JPH0550731B2 - - Google Patents

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JPH0550731B2
JPH0550731B2 JP59164090A JP16409084A JPH0550731B2 JP H0550731 B2 JPH0550731 B2 JP H0550731B2 JP 59164090 A JP59164090 A JP 59164090A JP 16409084 A JP16409084 A JP 16409084A JP H0550731 B2 JPH0550731 B2 JP H0550731B2
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layer
coupler
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Jun Arakawa
Tadashi Ogawa
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3029Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C2200/00Details
    • G03C2200/38Lippmann (fine grain) emulsion
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30541Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group

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Description

【発明の詳现な説明】 産業䞊の利甚分野 本発明はハロゲン化銀カラヌ写真感光材料、特
に高感床で色再珟性の極めお優れたハロゲン化銀
カラヌ写真感光材料に関するものである。
埓来の技術 ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料においお、高
い感床ず、色再珟性の良さを共に満足させる事は
倧倉困難な事である。埓来よりさたざたな詊みが
なされお来おいる。
䟋えば分光感床を倉化させる方法は色再珟性改
良の手段ずしおは䞀般的であるが、玔色の圩床を
䞊げる方向に分光感床を倉えるず䞭間色の再珟性
が損われる堎合が倚か぀た。即ち、色分離を向䞊
させるために分光感床の重りを小さくするず䞭間
色の再珟が悪くなるずいうように䞡者が盞容れな
い事が問題であ぀た。
他の手段ずしおは、米囜特蚱3227554号等に蚘
茉されおいるようなDIR化合物曎に奜たしくは特
願昭58−7150に蚘茉されおいる拡散性DIR化合物
を甚いお、所謂重局効果を利甚しお色再珟性特に
原色の玔床を高くしお圩やかな画像を埗る事が知
られおいる。
しかしながら、䞊蚘の目的を達成するために倧
量のDIR化合物を添加するず、添加した局䞊びに
隣接した局の感床を著しく䜎䞋させ、曎には発色
濃床を䜎䞋させる、ずいう問題点があ぀た。この
ような感床の䜎䞋や発色濃床の䜎䞋を少くおさえ
ようずするず、DIR化合物の添加量は比范的少い
量にならざるを埗ず、埓぀お重局効果による色再
珟の向䞊にも限界を認めざるを埗なか぀た。係る
欠点を回避するために銀の塗垃量を増加した堎合
には補品コストの䞊昇を招くのみならずハロゲン
化銀による光散乱が倧きくなるために高空間呚波
数での鮮鋭床を倧巟に悪化させる結果ずな぀おし
たう。
次に、DIR化合物は、重局効果による色再珟の
向䞊を行うのに充分な量を䜿甚し、これによ぀お
匕き起される感床䜎䞋や発色濃床の䜎䞋を別な手
段で補う方法が考えられる。䟋えば特開昭53−
99938に開瀺されおいる様に、実質䞊珟像されな
い埮粒子乳剀を含む隣接局を蚭けお感床䜎䞋を防
ぐ方法が知られおいる。しかし、拡散性の比范的
小さいDIR化合物ず埮粒子剀の組合せでは、重局
効果を改良するのに添加するDIR化合物の量は倚
くならざるを埗ず、それによる感床䜎䞋も倧きく
なるために、これを補うべく添加される埮粒子乳
剀の量も倚くならざるを埗ないので、この方法で
は膜厚及び光散乱の増倧により鮮鋭床を悪化させ
る効果ずなり奜たしくない。
たた、拡散性DIR化合物を乳剀局に添加しお色
再珟、鮮鋭床を改良し぀぀、隣接する䞭間局に埮
粒子乳剀を添加しお、感床䜎䞋を補う方法も考え
られる。しかし、拡散性DIR化合物を色再珟を充
分に改良できるたで倚量に乳剀局に添加するず、
初期の珟像進行を抑制する効果が倧きいために、
珟像の時間䟝存性が極めお倧きくなるずいう副䜜
甚が衚れる。そのため、乳剀局に添加する拡散性
DIR化合物の量を制限する必芁があり、その結果
ずしお色再珟、鮮鋭床の改良効果は䞍充分なもの
であ぀た。
発明の目的 埓぀お本発明の第の目的は感床が高く、色再
珟性の優れたハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を
提䟛する事にある。
本発明の第の目的は、画像鮮鋭床を高めたハ
ロゲン化銀カラヌ写真感光材料を提䟛する事にあ
る。
本発明の第の目的は珟像時間䟝存性の改良さ
れハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を提䟛する事
にある。
発明の構成 䞊蚘の諞目的は支持䜓䞊にそれぞれ䞀局以䞊の
赀感性乳剀局、緑感性乳剀局、青感性乳剀局、非
感光性局を有するハロゲン化銀カラヌ写真感光材
料においお、少くずも䞀぀の非感光性局に埮粒子
ハロゲン化銀乳剀を含み、か぀該局および又は
他の非感光性局に䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わされる
拡散性DIR化合物を含む事によ぀お達成された。
埮粒子ハロゲン化銀乳剀ず拡散性DIR化合物ず
は同䞀の非感光性局に添加されおも、別々に異な
぀た非感光性局に添加されおもよい。
別々の非感光性局に添加される堎合それらは隣
接しおいおもよいし、それらが離れおいる堎合に
は぀の非感光性局の間にはさたれる感光性局は
局以䞊でもよいが実質的に同䞀感色性を持぀も
のである事が奜たしい。
本発明においおは、少くずも぀の感光性乳剀
局を有し、これに隣接しお埮粒子ハロゲン化銀乳
剀を含有する非感光性局を蚭け、該局およびた
たは他の非感光性局に拡散性DIR化合物を含有さ
せたハロゲン化銀カラヌ感光材料が特に奜たし
い。
本発明でいう拡散性DIR化合物は珟像時に拡散
性の倧きい珟像抑制物質を圢成しうる化合物を意
味するが、本発明では拡散床が0.4以䞊枬定法、
および拡散性DIR化合物は欧州特蚱101621号に蚘
茉がある。の拡散性の倧きい珟像抑制物質を離
脱し埗るDIR化合物が奜たしく、DIR化合物の䞭
でもDIRカプラヌが奜たしい。このようなDIRカ
プラヌは次の䞀般匏〔〕によ぀お衚される。
䞀般匏〔〕 ―n 匏䞭、はカプラヌ成分を衚し、は又は
を衚し、はカプラヌ成分のカツプリング䜍ず
結合し、カラヌ珟像䞻薬の酞化䜓ずの反応により
離脱する基で拡散性の倧きい珟像抑制剀もしくは
珟像抑制剀を攟出できる化合物を衚す。
䞀般匏〔〕においお、は䞋蚘䞀般匏〔
〕〜〔〕を衚す。
䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕、〔〕及び〔〕においお、
R1はアルコキシカルボニル基たたはアリヌルオ
キシカルボニル基を衚わす。䞀般匏〔〕、䞀
般匏〔〕及び〔〕においお、は又は
を衚し、がの堎合、R1は同じであ぀おも異
な぀おいおもよく、個のR1に含たれる炭玠の
数は合蚈しお〜10である。
䞀般匏〔〕においお、R2はアルキル基、ア
リヌル基もしくはヘテロ環基を衚す。
䞀般匏〔〕においお、R3は氎玠原子、アル
キル基、アリヌル基もしくはヘテロ環基を衚し、
R4はアルコキシカルボニル基もしくはアリヌル
オキシカルボニル基で眮換されたアルキル基もし
くはアリヌル基を衚わす。
䞀般匏〔〕においお、R2に含たれる炭玠の
数は〜15である。
䞀般匏〔〕においお、R3及びR4に含たれる
合蚈の炭玠の数は〜15である。
䞀般匏〔〕 −TIME−INHIBIT 匏䞭、TIME基はカプラヌのカツプリング䜍ず
結合し、カラヌ珟像䞻薬ずの反応により開裂でき
る基であり、カプラヌより開裂した埌、
INHIBIT基を適床に制埡しお攟出できる基を衚
わす。INHIBIT基は䞀般匏〔〕〜〔〕で
衚わされる。
䞊匏においお−TIME−INHIBIT基は奜たし
くは欧州特蚱101621号に蚘茉の䞀般匏〜䞀
般匏である。
䞊蚘の拡散性DIR化合物のうち、䞀般匏〔
〕、〔〕乃至〔〕で衚される離脱基を持぀
ものは特に奜たしい。
で衚されるむ゚ロヌ色画像圢成カプラヌ残基
ずしおは、ピバロむルアストアニリド基、ベンゟ
むルアセトアニリド型、マロンゞ゚ステル型、マ
ロンゞアミド型、ゞベンゟむルメタン型、ベンゟ
チアゟリルアセトアミド型、マロン゚ステルモノ
アミド型、ベンゟチアゟリルアセテヌト型、ベン
ズオキサゟリルアセトアミド型、ベンズオキサゟ
リルアセテヌト型、マロンゞ゚ステル型、ベンズ
むミダゟリルアセトアミド型もしくはベンズむミ
ダゟリルアセテヌト型のカプラヌ残基、米囜特蚱
第3841880号に含たれるヘテロ環眮換アセトアミ
ドもしくはヘテロ環眮換アセテヌトから導かれる
カプラヌ残基、又は米囜特蚱第3770446号、英囜
特蚱第1459171号、西独特蚱OLS第2503099
号、特開昭50−139738号もしくはリサヌチ・デむ
スクロヌゞダヌ15737号に蚘茉のアシルアセトア
ミド類から導かれるカプラヌ残基、又は米囜特蚱
第4046574号に蚘茉のヘテロ環型カプラヌ残基等
が挙げられる。
で衚されるマれンタ色画像圢成カプラヌ残基
ずしおは、−オキ゜−−ピラゟリン栞、ピラ
ゟロ−〔−〕ベンズむミダゟヌル栞又は
シアノアセトプノン型カプラヌ残基を有するカ
プラヌ残基が奜たしい。
で衚されるシアン色画像圢成カプラヌ残基ず
しおは、プノヌル栞又はα−ナフトヌル栞を有
するカプラヌ残基が奜たしい。
䞀般匏〔〕においおはは欧州特蚱101621号
に蚘茉の䞀般匏〔〕、〔〕、〔〕、〔
〕、〔〕、〔〕、〔〕、〔〕、〔
〕
で衚わされるものが奜たしい。
以䞋に拡散性DIRカプラヌの具䜓䟋を瀺す。
− − −14 −15 −21 −22 −26 −27 −29 −31 −33 −45 本発明に係る䞊蚘の拡散性DIR化合物は米囜特
蚱第3227554号、同第3617291号、同第3933500号、
同第3958993号、同第4149886号、同第4234678号、
特開昭51−13239号、同57−56837号、英囜特蚱第
2070266号、同第2072363号、リサヌチ・デむスク
ロヌゞダヌ212号1981幎12月第21228等に蚘茉され
た方法で、容易に合成するこずができる。
本発明においお埮粒子乳剀局ずは別の非感光性
局に拡散性DIR化合物を含有させるずき、該局に
はハロゲン化銀が入぀おいおもたた党くなくおも
本発明の効果そのものに圱響はない。感光性ハロ
ゲン化銀が含有されおいる堎合には該非感光性局
に含たれる珟像䞻薬の酞化生成物ずのカツプリン
グ反応を起し埗る化合物党モル量䞭の50以䞊、
奜たしくは70以䞊、より奜たしくは90以䞊
100であれば極めお有利である。がDIR化合
物であるようにするこずにより、該局の感光性ハ
ロゲン化銀の珟像が著しく抑制され、実質的に非
感光性ずいえるからである。
拡散性DIR化合物の添加量は0.00001〜
0.002molm2が奜たしく、より奜たしくは
0.00002〜0.001molm2である。
非感光性局の膜厚は0.1〜5Όが望たしく、0.3〜
3Όがより奜たしい。
本発明に甚いられる埮粒子ハロゲン化銀乳剀
は、平均粒子サむズが0.1Ό以䞋、ペヌドモルが
以䞋の沃臭化銀、臭化銀、又は塩化銀乳剀が
奜たしい。又、この乳剀は露光によ぀お感光され
珟像される必芁はないため、化孊熟成されおいる
乳剀を甚いおもよいがむしろ化孊熟成をしおいな
い䜎感床の乳剀の方が奜たしい。
これらのハロゲン化銀乳剀粒子は、䞭性法、セ
ミアンモニア法、アンモニア法等の皮々の補法で
補造され、又同時混合法、コンバヌゞペン法等の
皮々の補造圢匏で造られる。これらのハロゲン化
銀は0.01m2〜m2で塗垃されるのが䞀般
的であるのが奜たしくは0.05〜0.5m2で塗垃
される。埮粒子ハロゲン化銀乳剀の粒子サむズ分
垃は狭くおも広くおもいずれでもよい。
埮粒子乳剀は別々に圢成した皮以䞊のハロゲ
ン化銀埮粒子乳剀を混合しお甚いおもよい。
ハロゲン化銀埮粒子は立方䜓、八面䜓のような
芏則的regularな結晶䜓を有するものでもよ
く、又、球状、板状などのような倉則的
irregularな結晶圢を持぀もの、或いはこれら
の結晶圢の耇合圢を持぀ものでもよい。皮々の結
晶圢の粒子の混合から成぀おもよい。
ハロゲン化銀埮粒子乳剀の粒子は内郚ず衚局ず
が異なる盞を持぀、いわゆる二重構造粒子や倚盞
構造粒子であ぀おも、均䞀な盞から成る粒子であ
぀おもよい。
本発明に甚いられる写真乳剀は、埮粒子乳剀、
感光性乳剀を問わずP.Glafkides著“Chimie et
physique Photographique”Paul Montel瀟刊、
1967幎、G.F.Duffin著“Photographic
Emulsion Chemistry”The Focal Press刊、
1966幎、V.L.Zelikman et al著“Making and
Coating Photographic Emulsion”The Focal
Press刊、1964幎などに蚘茉された方法を甚い
お調補するこずができる。
本発明においお拡散性DIR化合物、その他埌述
のカプラヌをハロゲン化銀乳剀局又は非感光性局
に導入するには公知の方法、䟋えば米囜特蚱
2322027号に蚘茉の方法などが甚いられる。䟋え
ばフタヌル酞アルキル゚ステルゞブチルフタレ
ヌト、ゞオクチルフタレヌトなど、リン酞゚ス
テルゞプニルフオスプヌト、トリプニル
フオスプヌト、トリクレゞルフオスプヌト、
ゞオクチルブチルフオスプヌト、ク゚ン酞゚
ステル䟋えばアセチルク゚ン酞トリブチル、
安息銙酞゚ステル䟋えば安息銙酞オクチル、
アルキルアミド䟋えばゞ゚チルラりリルアミ
ド、脂肪酞゚ステル類䟋えばゞブトキシ゚チ
ルサクシネヌト、ゞ゚チルアれレヌト、トリメ
シン酞゚ステル類䟋えばトリメシン酞トリブチ
ルなど、又は沞点玄30℃ないし150℃の有機溶
媒、䟋えば酢酞゚チル、酢酞ブチルの劂き䜎玚ア
ルキルアセテヌト、プロピオン酞メチル、玚ブ
チルアルコヌル、メチルむ゜ブチルケトン、β−
゚トキシ゚チルアセテヌト、メチルセロ゜ルブア
セテヌト等に溶解したのち、芪氎性コロむドに分
散される。䞊蚘の高沞点有機溶媒ず䜎沞点有機溶
媒ずは混合しお甚いおもよい。
又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
蚘茉されおいる重合物による分散法も䜿甚するこ
ずができる。
カプラヌがカルボン酞、スルフオン酞の劂き酞
基を有する堎合には、アルカリ性氎溶液ずしお芪
氎性コロむド䞭に導入される。
本発明の感光材料の乳剀局や䞭間局に甚いるこ
ずのできる結合剀たたは保護コロむドずしおは、
れラチンを甚いるのが有利であるが、それ以倖の
芪氎性コロむドも甚いるこずができる。
たずえばれラチン誘導䜓、れラチンず他の高分
子ずのグラフトポリマヌ、アルブミン、カれむン
等の蛋癜質ヒドロキシ゚チルセルロヌス、カル
ボキシメチルセルロヌス、メルロヌス硫酞゚ステ
ル類等の劂きセルロヌス誘導䜓、アルギン酞゜ヌ
ダ、柱粉誘導䜓などの糖誘導䜓ポリビニルアル
コヌル、ポリビニルアルコヌル郚分アセタヌル、
ポリ−−ビニルピロリドン、ポリアクリル酞、
ポリメタクリル酞、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルむミダゟヌル、ポリビニルピラゟヌル等の単
䞀あるいは共重合䜓の劂き倚皮の合成芪氎性高分
子物質を甚いるこずができる。
れラチンずしお石灰凊理れラチンのほか、酞凊
理れラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan、No.16、
P301966に蚘茉されたような酵玠凊理れラチ
ンを甚いおよく、たた、れラチンの加氎分解物や
酵玠分解物も甚いるこずができる。れラチン誘導
䜓ずしおは、れラチンにたずえば酞ハラむド、酞
無氎物、む゜シアナヌト類、ブロモ酢酞、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレむ
ンむミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、
゚ポキシ化合物類等、皮々の化合物を反応させお
埗られるものがもちいられる。
本発明に甚いられる写真感光材料の写真乳剀局
にはハロゲン化銀ずしお臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを甚いおも
よい。奜たしいハロゲン化銀は15モル以䞋の沃
䞋銀を含む沃臭化銀である。特に奜たしいのは
モルから12モルたでの沃化銀を含む沃臭化銀
である。
写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子の平均粒子サむ
ズ球状たたは球の近䌌の粒子の堎合は粒子盎
埄、立方䜓粒子の堎合は皜長を粒子サむズずし、
投圱面積にもずずく平均で衚わす。は特に問わ
ないが3Ό以䞋が奜たしい。
粒子サむズは狭くおも広くおもいずれでもよ
い。
写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子は、立方䜓、八
方䜓のような芏則的な結晶䜓を有するものでもよ
く、たた球状、板状などのような倉則的な結晶䜓
を持぀もの、或いはこれらの結晶圢の耇合圢でも
よい。皮々の結晶圢の粒子の混合から成぀おもよ
い。
たた粒子の盎埄がその厚みの倍以䞊の超平板
のハロゲン化銀粒子が党投圱面積の50以䞊を占
めるような乳剀を䜿甚しおもよい。
ハロゲン化銀粒子は内郚ず衚局ずが異なる盞を
も぀局状構造でも、接合構造でも、たた均䞀の盞
からな぀おいおもよい。たた朜像が䞻ずしお衚面
に圢成されるような粒子でもよく、粒子内郚に䞻
ずしお圢成されるような粒子であ぀おもよい。
本発明に甚いられる写真乳剀はP.Glafkides著
Chimie et Physique PhotographiquePaul
Montel瀟刊、1967幎、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion ChemistryThe Focal
Press刊、1966幎、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
The Focal Press刊、1964幎などに蚘茉され
た方法を甚いお調敎するこずができる。即ち、酞
性法、䞭性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩ず可溶性ハロゲン塩を反応させ
る圢匏ずしおは、片偎混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを甚いおもよい。
粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生
成される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、即ち、
いわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を甚
いるこずもできる。
この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サむ
ズが均䞀に近いハロゲン化銀乳剀が埗られる。
別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を
混合しお甚いおもよい。
ハロゲン化銀粒子圢成又は物理熟成の過皋にお
いお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩又はその錯塩、ロゞりム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させおも
よい。
乳剀は沈柱圢成埌あるいは物理熟成埌に、通垞
可溶性塩類を陀去されるが、そのための手段ずし
おは叀くから知られたれラチンをゲル化させお行
うヌデヌル氎掗法を甚いおもよく、たた倚䟡アニ
オンより成る無機塩類、䟋えば硫酞ナトリりム、
アニオン性界面掻性剀、アニオン性ポリマヌ䟋
えばポリスチレンスルホン酞、あるいはれラチ
ン誘導䜓䟋えば脂肪族アシル化れラチン、芳銙
族アシル化れラチン、芳銙族カルバモむル化れラ
チンなどを利甚した沈降法フロキナレヌシペ
ンを甚いおもよい。
ハロゲン化銀乳剀は、通垞は化孊増感される。
化孊増感のためには、䟋えばH.Frieser線“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silber−halogeniden”Akademische
Verlagsgesellschaft、1968675〜734頁に蚘茉
の方法を甚いるこずができる。
すなわち、掻性れラチンや銀ず反応しうる硫黄
を含む化合物䟋えば、チオ硫酞塩、チオ尿玠
類、メルカプト化合物類、ロヌダニン類を甚い
る硫黄増感法還元性物質䟋えば、第䞀すず
塩、アミン類、ヒドラゞン誘導䜓、ホルムアミゞ
ンスルフむン酞、シラン化合物を還元増感法
貎金属化合物䟋えば、金錯塩のほかPt、Ir、
Pdなどの呚芏埋衚族の金属の錯塩を甚いる
貎金属増感法などを単独たたは組み合わせお甚い
るこずができる。
本発明に甚いられる写真乳剀には、感光材料の
補造工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを
防止し、あるいは写真性胜を安定化させる目的
で、皮々の化合物を含有させるこずができる。す
なわちアゟヌル類、䟋えばベンゟチアゟリりム
塩、ニトロむミダゟヌル類、ニトロベンズむミダ
ゟヌル類、クロロベンズむミダゟヌル類、ブロモ
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゟヌル
類、メルカプトベンゟチアゟヌル類、メルカプト
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゞアゟヌ
ル類、アミノトリアゟヌル類、ベンゟトリアゟヌ
ル類、ニトロベンゟトリアゟヌル類、メルカプト
テトラゟヌル類特に−プニル−−メルカ
プトテトラゟヌルなどメルカプトピリミゞン
類メルカプトトリアゞン類たずえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物アザむンデ
ン類、たずえばトリアザむンデン類、テトラアザ
むンデン類特に−ヒドロキシ眮換
3aテトラアザむンデン類、ペンタアザむ
ンデン類などベンれンチオスルフオン酞、ベン
れンスルフむン酞、ベンれンスルフオン酞アミド
等のようなカブリ防止剀たたは安定剀ずしお知ら
れた、倚くの化合物を加えるこずができる。
本発明を甚いお䜜られる感光材料の写真乳剀局
たたは倚の芪氎性コロむド局には塗垃助剀、垯電
防止、スベリ性改良、入荷分散、接着防止及び写
真特性改良䟋えば、珟像促進、硬調化、増感
等皮々の目的で、皮々の界面掻性剀を含んでもよ
い。
䟋えばサポニンステロむド系、アルキレン
オキサむド誘導䜓䟋えばポリ゚チレングリコヌ
ル、ポリ゚チレングリコヌルポリプロピレング
リコヌル瞮合物、ポリ゚チレングリコヌルアルキ
ル゚ヌテル類又はポリ゚チレングリコヌルアルキ
ルアリヌル゚ヌテル類、ポリ゚チレングリコヌル
゚ステル類、ポリ゚チレングリコヌル゜ルビタン
゚ステル類、ポリアルキレングリコヌルアルキル
アミン又はアミド類、シリコヌンのポリ゚チレン
オキサむド付加物類、グリシドヌル誘導䜓䟋
えばアルケニルコハク酞ポリグリセリド、アルキ
ルプノヌルポリグリセリド、倚䟡アルコヌル
の脂肪酞゚ステル類、糖のアルキル゚ステル類な
どの非むオン性界面掻性剀アルキルカルボン酞
塩、アルキルスルフオン酞塩、アルキルベンれン
スルフオン酞塩、アルキルナフタレンスルフオン
酞塩、アルキル硫酞゚ステル類、アルキルリン酞
゚ステル類、−アシル−−アルキルタりリン
類、スルホコハク酞゚ステル類、スルホアルキル
ポリオキシ゚チレンアルキルプニル゚ヌテル
類、ポリオキシ゚チレンアルキルリン酞゚ステル
類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酞゚ステル基、リン酞゚ステル基等の酞
性基を含むアニオン界面掻性剀アミノ酞類、ア
ミノアルキルスルホン酞類、アミノアルキル硫酞
又はリン酞゚ステル類、アルキルベタむン類、ア
ミンオキシド類などの䞡性界面掻性剀アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳銙族第玚アンモ
ニりム塩類、ピリゞニりム、むミダゟリりムなど
の耇玠環第玚アンモニりム塩類、及び脂肪族又
は耇玠環を含むホスホニりム又はスルホニりム塩
類などのカチオン界面掻性剀を甚いるこずができ
る。
本発明の写真感光材料の写真乳剀局には感床䞊
昇、コントラスト䞊昇、たたは珟像促進の目的
で、たずえばポリアルキレンオキシドたたはその
゚ヌテル、゚ステル、アミンなどの誘導䜓、チオ
゚ヌテル化合物、チオモルフオリン類、四玚アン
モニりム塩化合物、りレタン誘導䜓、尿玠誘導
䜓、むミダゟヌル誘導䜓、−ピラゟリドン類等
を含んでもよい。
本発明に甚いる写真感光材料には、写真乳剀局
その他の芪氎性コロむド局に寞床安定性の改良な
どの目的で、氎䞍溶又は難溶性合成ポリマヌの分
散物を含むこずができる。䟋えばアルキルメ
タアクリレヌト、アルコキシアルキルメタ
アクリレヌト、グリシゞルメタアクリレヌ
ト、メタアクリルアミド、ビニル゚ステル
䟋えば酢酞ビニル、アクリロニトリル、オレフ
むン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらずアクリル酞、メタクリル酞、αβ−䞍
飜和ゞカルボン酞、ヒドロキシアルキルメタ
アクリレヌト、スルホアルキルメタアクリレ
ヌト、スチレンスルホン酞等の組合せを単量䜓成
分ずするポリマヌを甚いるこずができる。
本発明を甚いお䜜られる写真乳剀から成る局の
写真凊理には、䟋えばリサヌチデむスクロヌゞダ
ヌ176号第28〜30頁に蚘茉されおいるような公知
の方法及び公知の凊理液のいずれをも適甚するこ
ずができる。この写真凊理は目的に応じお、或い
は色玠像を圢成する写真凊理カラヌ写真凊理
のいずれであ぀おもよい。凊理枩床は通垞、18℃
から50℃の間に遞ばれるが、18℃より䜎い枩床た
たは50℃をこえる枩床ずしおもよい。
珟像凊理の特殊な圢匏ずしお、珟像䞻薬を感光
材料䞭、䟋えば乳剀局䞭に含み、感光材料をアル
カリ氎溶液䞭で凊理しお珟像を行わせる方法を甚
いおも良い。珟像䞻薬のうち、疎氎性のものはリ
サヌチデむスクロヌゞダヌ169号の16928、米囜特
èš±2739890号、英囜特蚱813253号又は西独特蚱
1547763号などに蚘茉の皮々の方法で乳剀局䞭に
含たせるこずができる。このような珟像凊理はチ
オシアン酞塩による銀塩安定化凊理ず組み合わせ
おもよい。
定着液ずしおは䞀般に甚いられる組成のものを
䜿甚するこずができる。定着剀ずしおはチオ硫酞
塩、チオシアン酞塩のほか、定着剀ずしおの効果
の知られおいる有機硫黄化合物を䜿甚するこずが
できる。定着液には硬膜ざいずしお氎溶性アルミ
ニりム塩を含んでもよい。
色玠像を圢成する堎合には垞法が適甚できる。
䟋えば、ネガポゞ法䟋えば“Journal of the
Society of Motion Picture and Television
Engineers”61巻1953幎、667〜701頁に蚘茉
されおいる等。
カラヌ珟像液は、䞀般に、発色珟像䞻薬を含む
アルカリ性氎溶液から成る。発色珟像䞻薬は公知
の䞀玚芳銙族アミン珟像剀、䟋えばプニレンゞ
アミン類䟋えば−アミノ−−ゞ゚チル
アニリン、−メチル−−アミノ−−ゞ
゚チルアニリン、−アミノ−−゚チル−−
β−ヒドロキシ゚チルアニリン、−メチル−
−アミノ−−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チ
ルアニリン、−メチル−−アミノ−−゚チ
ル−−β−メタンスルホアミド゚チルアニリ
ン、−アミノ−−メチル−−゚チル−−
β−メトキシ゚チルアニリンなどを甚いるこず
ができる。
この他L.F.A.Mason著Photo−graphic
Processing ChemistryFocal Press刊、1966幎
のP226〜229、米囜特蚱2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに蚘茉のものを甚い
おもよい。
カラヌ珟像液はその他、アルカリ金属の亜硫酞
塩、炭酞塩、ホり酞塩、及びリン酞塩の劂きPHç·©
衝剀、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剀の
劂き珟像抑制剀ないし、カブリ防止剀などを含む
こずができる。又必芁に応じお、硬氎軟化剀、ヒ
ドロキシルアミンの劂き保恒剀、ベンゞルアルコ
ヌル、ゞ゚チレングリコヌルの劂き有機溶剀、ポ
リ゚チレングリコヌル、四玚アンモニりム塩、ア
ミン類の劂き珟像促進剀、色玠圢成カプラヌ、競
争カプラヌ、ナトリりムボロンハむドラむドの劂
きかぶらせ剀、−プニル−−ピラゟリドン
の劂き補助珟像薬、粘性付䞎剀、ポリカルボン酞
系キレヌト剀、酞化防止剀などを含んでもよい。
発色珟像埌の写真乳剀局は通垞挂癜凊理され
る。挂癜凊理は、定着凊理ず同時に行われおもよ
いし、個別に行われおもよい。挂癜剀ずしおは、
䟋えば鉄、コバルト、クロム(M)、銅
などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノン
類、ニトロ゜化合物等が甚いられる。
䟋えば、プリシアン化物、重クロム酞塩、鉄
たたはコバルトの有機錯塩、䟋えば
゚チレンゞアミン四酢酞、ニトリロトリ酢酞、
−ゞアミノ−−プロパノヌル四酢酞など
のアミノポリカルボン酞類あるいはク゚ン酞、酒
石酞、リンゎ酞などの有機酞の錯塩過硫酞塩、
過マンガン酞塩ニトロ゜プノヌルなどを甚い
るこずができる。これらのうちプリシアン化カ
リ、゚チレンゞアミン四酢酞鉄ナトリりム
及び゚チレンゞアミン四酢酞鉄アンモニり
ムは特に有甚である。゚チレンゞアミン四酢酞鉄
錯塩は独立の挂癜液においおも、䞀济挂癜
定着液においおも有甚である。
挂癜たたは挂癜定着液には、米囜特蚱3042520
号、銅3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに蚘茉の挂癜促進剀、特開昭53−
65732号に蚘茉のチオヌル化合物の他、皮々の添
加剀を加えるこずもできる。
本発明に甚いられる写真乳剀は、メチン色玠類
その他によ぀お分光増感されおもよい。甚いられ
る色玠には、シアニン色玠、メロシアニン色玠、
耇合シアニン色玠、耇合メロシアニン色玠、ホロ
ポヌラヌシアニン色玠、ヘミシアニン色玠、スチ
リル色玠およびヘミオキ゜ノヌル色玠が包含され
る。特に有甚な色玠は、シアニン色玠、メロシア
ニン色玠、および耇合メロシアニン色玠に属する
色玠である。これらの色玠類には、塩基性異節環
栞ずしおシアニン色玠類に通垞利甚される栞のい
ずれをも適甚できる。すなわち、ピロリン栞、オ
キサゟリン栞、チアゟリン栞、ピロヌル栞、オキ
サゟヌル栞、チアゟヌル栞、セレナゟヌル栞、む
ミダゟヌル栞、テトラゟヌル栞、ピリゞン栞な
どこれらの栞に脂環匏炭化氎玠環が融合した
栞及びこれらの栞に芳銙族炭化氎玠環が融合し
た栞、即ち、むンドレニン栞、ベンズむンドレニ
ン栞、むンドヌル栞、ベンズオキサゟヌル栞、ナ
フトオキサゟヌル栞、ベンゟチアゟヌル栞、ナフ
トチアゟヌル栞、ベンゟセレナゟヌル栞、ベンズ
むミダゟヌル栞、キノリン栞などが適甚できる。
これらの栞は炭玠原子䞊に眮換されおいおもよ
い。
メロシアニン色玠たたは耇合メロシアニン色玠
にはケトメチレン構造を有する栞ずしお、ピラゟ
リン−−オン栞、チオヒダントむン栞、−チ
オオキサゟリゞン−−ゞオン栞、チアゟリ
ゞン−−ゞオン栞、ロヌダニン栞、チオバ
ルビツヌル酞栞などの〜員異節環栞を適甚す
るこずができる。
これらの増感色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合せを甚いおもよく、増感色玠の組合せ
は特に、匷色増感の目的でしばしば甚いられる。
本発明は、支持䜓䞊に少なくずも぀の異なる
分光感床を有する倚局倚色写真材料にも適甚でき
る。倚局倩然色写真材料は、通垞、支持䜓䞊に赀
感性乳剀局、緑感性乳剀局、及び青感性乳剀局を
各々少なくずも䞀぀有する。これらの局の順序は
必芁に応じお任意に遞べる。赀感性乳剀局にシア
ン圢成カプラヌを、緑感性乳剀局にマれンタ圢成
カプラヌを、青感性乳剀局にむ゚ロヌ圢成カプラ
ヌをそれぞれ含むのが通垞であるが、堎合により
異なる組合せをずるこずもできる。
本発明を甚いお䜜られた写真感光材料の写真乳
剀局や非感光性局には色玠圢成カプラヌ、即ち、
発色珟像凊理においお芳銙族玚アミン珟像薬
䟋えば、プニレンゞアミン誘導䜓や、アミノ
プノヌル誘導䜓などずの酞化カツプリングに
よ぀お発色しうる化合物を䜵せお甚いおもよい。
䟋えばマれンタカプラヌずしお、−ピラゟロン
カプラヌ、ピラゟロベンツむミダゟヌルカプラ
ヌ、ピラゟロトリアゟヌルカプラヌ、シアノアセ
チルクマロンカプラヌ、開鎖アシルアセトニトリ
ルカプラヌ等があり、む゚ロヌカプラヌずしお、
アシルアセトアミドカプラヌ䟋えばベンゟむル
アセトアニリド類、ピバロむルアセトアニリド
類、等があり、シアンカプラヌずしお、ナフト
ヌルカプラヌ、及びプノヌルカプラヌ等があ
る。これらのカプラヌは分子䞭にバラスト基ずよ
ばれる疎氎基を有する非拡散性のもの、たたはポ
リマヌ化されたものが望たしい。カプラヌは、銀
むオンに察し圓量性あるいは圓量性のどちら
でもよい。又、色補正の効果をも぀カラヌドカプ
ラヌ、あるいは珟像にずもな぀お珟像抑制剀を攟
出するカプラヌいわゆるDIRカプラヌであ぀
おもよい。
たた本願においお拡散性DIR化合物は、本発明
にかかる非感光性局だけでなく、それ以倖の感光
局、䞭間局に同時に甚いるこずができる。この堎
合同䞀色盞に発色する局でなくおもよい。
又、DIRカプラヌ以倖にも、カツプリング反応
の生成物が無色であ぀お、珟像抑制剀を攟出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。
DIRカプラヌ以倖に珟像にずもな぀お珟像抑制
剀を攟出する化合物を感光材料䞭に含んでもよ
い。
䞊蚘カプラヌ等は、感光材料に求められる特性
を満足するために同䞀局に二皮類以䞊を䜵甚する
こずもできるし、同䞀の化合物を異な぀た局以
䞊に添加するこずも、もちろん差支えない。
䜿甚する写真甚カラヌ発色剀は、䞭間スケヌル
画像をあたえるように遞ぶず郜合がよい。シアン
発色剀から圢成されるシアン染料の最倧吞収垯は
箄600から720nの間であり、マれンタ発色剀か
ら圢成されるマれンタ染料の最倧吞収垯は玄500
から580nの間であり、黄色発色剀から圢成さ
れる黄色染料の最倧吞収垯は玄400から480nの
間であるこずが奜たしい。
本発明の写真感光材料には、写真乳剀局その他
の芪氎性コロむド局に無機たたは有機の硬膜剀を
含有しおよい。䟋えばクロム塩クロムミペりバ
ン、酢酞クロムなど、アルデヒド類、ホルムア
ルデヒド、グリオキサヌル、グルタヌルアルデヒ
ドなど、−メチロヌル化合物ゞメチルロヌ
ル尿玠、メチロヌルゞメチルヒダントむンなど、
ゞオキサン誘導䜓−ゞヒドロキシゞオキ
サンなど、掻性ビニル化合物−ト
リアクリロむル−ヘキサヒドロ−−トリアゞ
ン、−ビニルスルホニル−−プロパノヌ
ルなど、掻性ハロゲン化合物−ゞクロ
ル−−ヒドロキシ−−トリアゞンなど、ム
コハロゲン酞類ムコクロル酞、ムコプノキシ
クロル酞など、などを単独たたは組み合わせお
甚いるこずができる。
本発明を甚いお䜜られた感光材料においお、芪
氎性コロむド局に染料や玫倖線吞収剀などが含有
される堎合に、それらは、カチオン性ポリマヌな
どによ぀お媒染されおもよい。
本発明を甚いお䜜られる感光材料は、色カブリ
防止剀ずしお、ハむドロキノン誘導䜓、アミノフ
゚ノヌル誘導䜓、没食子酞誘導䜓、アスコルビン
酞誘導䜓などを含有しおもよく、その具䜓䟋は、
米囜特蚱2360290号、同2336327号、同2403721号、
同2418613号、同2675314号、同2701197号、同
2704713号、同2728659号、同2732300号、同
2735765号、特開昭50−92988号、同50−92989号、
同50−93928号、同50−110337号、同52−146235
号、特公昭50−23813号等に蚘茉されおいる。
本発明を甚いお䜜られる感光材料には、芪氎性
コロむド局に玫倖線吞収剀を含んでもよい。䟋え
ば、アリヌル基で眮換されたベンゟトリアゟヌル
化合物䟋えば米囜特蚱3533794号に蚘茉のも
の、−チアゟリドン化合物䟋えば米囜特蚱
3314794号、同3352681号に蚘茉のもの、ベンゟ
プノン化合物䟋えば特開昭46−2784号に蚘茉
のもの、ケむヒ酞゚ステル化合物䟋えば米囜
特蚱3705805号、同3707375号に蚘茉のもの、ブ
タゞ゚ン化合物䟋えば米囜特蚱4045229号に蚘
茉のもの、あるいは、ベンゟオキシドヌル化合
物䟋えば米囜特蚱3700455号に蚘茉のものを
甚いるこずができる。さらに、米囜特蚱3499762
号、特開昭54−48535号に蚘茉のものも甚いるこ
ずができる。玫倖線吞収性のカプラヌ䟋えばα
−ナフトヌル系のシアン色玠圢成カプラヌや、
玫倖線吞収性のポリマヌなどを甚いおもよい。こ
れらの玫倖線吞収剀は特定の局に媒染されおいお
もよい。
本発明を甚いお䜜られた感光材料には、芪氎性
コロむド局にフむルタヌ染料ずしお、あるいはむ
ラゞ゚ヌシペン防止その他皮々の目的で氎溶性染
料を含有しおいおもよい。このような染料には、
オキ゜ノヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゟ染料が包含される。なかでもオキ゜ノヌル染
料ヘミオキ゜ノヌル染料及びメロシアニン染料
が有甚である。
本発明を実斜するに際しお、䞋蚘の公知の退色
防止剀を䜵甚するこずもでき、たた本発明い甚い
る色像安定剀は単独たたは皮以䞊䜵甚するこず
もできる。公知の退色防止剀ずしおは、ハむドロ
キノン誘導䜓、没色子酞誘導䜓、−アルコキシ
プノヌル類、−オキシプノヌル誘導䜓及び
ビスプノヌル類等がある。
ハむドロキノン誘導䜓の具䜓䟋は米囜特蚱
2360290号、同2418613号、同2675314号、同
2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2710801号、同
2816028号、英囜特蚱1363921号等に蚘茉されおお
り、没食子酞誘導䜓のそれは米囜特蚱3457079号、
同3069262号等に蚘茉されおおり、−アルコキ
シプノヌル類のそれは米囜特蚱2735765号、同
3698909号、特公昭49−20977号、同52−6623号に
蚘茉されおおり、−オキシプノヌル誘導䜓の
それは英囜特蚱3432300号、同3573050号、同
3574627号、同3764337号、特開昭52−35633号、
同52−147434号、同52−152225号に蚘茉されおお
り、ビスプノヌル類のそれは米囜特蚱3700455
号に蚘茉がある。
本発明によ぀お、高い感床を維持し぀぀、重局
効果を高める事によ぀お色再珟性を倧巟に改良す
る事が可胜にな぀た。たた、珟像時に攟出される
倧量の拡散性抑制物質の効果によ぀お画像の鮮鋭
床も改善されるが、高感床、高画質の倚局カラヌ
写真感光材料を぀くる䞊で意矩は倧きい。
以䞋、本発明を実斜䟋によ぀お曎に詳しく蚘述
するが、本発明はこれによ぀お限定されるもので
はない。
実斜䟋  セルロヌストリアセテヌトフむルム支持䜓䞊
に、䞋蚘に瀺すような組成の各局より成る倚局カ
ラヌ写真感光材料詊料101を䜜成した。
第局ハレヌシペ防止局 黒色コロむド金を含むれラチン局 第局䞭間局 れラチン局 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル、平均粒子サ
むズ0.6Ό 銀塗垃量0.023モルm2 増感色玠○

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊にそれぞれ䞀局以䞊の赀感性乳剀
    局、緑感性乳剀局、青感性乳剀局、非感光性局を
    有するハロゲン化銀カラヌ写真感光材料におい
    お、少くずも䞀぀の非感光性局に埮粒子ハロゲン
    化銀乳剀を含み、か぀該局および又は他の少く
    ずも䞀぀の非感光性局に䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わ
    される拡散性DIR化合物を含む事を特城ずするハ
    ロゲン化銀カラヌ写真感光材料。 䞀般匏〔〕 ―n 匏䞭、はカプラヌ成分を衚し、は又は
    を衚し、は䞋蚘䞀般匏〕〜〔〕を衚
    す。 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕、〔〕及び〔〕においお、
    R1はアルコキシカルボニル基たたはアリヌルオ
    キシカルボニル基を衚わす。䞀般匏〔〕、䞀
    般匏〔〕及び〔〕においお、は又は
    を衚し、がの堎合、R1は同じであ぀おも異
    な぀おいおもよく、個のR1に含たれる炭玠の
    数は合蚈しお〜10である。 䞀般匏〔〕においお、R2はアルキル基、ア
    リヌル基もしくはヘテロ環基を衚す。 䞀般匏〔〕においお、R3は氎玠原子、アル
    キル基、アリヌル基もしくはヘテロ環基を衚し、
    R4はアルコキシカルボニル基もしくはアリヌル
    オキシカルボニル基で眮換されたアルキル基もし
    くはアリヌル基を衚わす。 䞀般匏〔〕においお、R2に含たれる炭玠の
    数は〜15である。 䞀般匏〔〕においお、R3及びR4に含たれる
    合蚈の炭玠の数は〜15である。 䞀般匏〔〕 −TIME−INHIBIT 匏䞭、TIME基はカプラヌのカツプリング䜍ず
    結合し、カラヌ珟像䞻薬ずの反応により開裂でき
    る基であり、カプラヌより開裂した埌、
    INHIBIT基を適床に制埡しお攟出できる基を衚
    わす。INHIBITT基は䞊蚘䞀般匏〔〕〜
    〔〕で衚わされる。
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