JPH0420173B2 - - Google Patents

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JPH0420173B2
JPH0420173B2 JP59015502A JP1550284A JPH0420173B2 JP H0420173 B2 JPH0420173 B2 JP H0420173B2 JP 59015502 A JP59015502 A JP 59015502A JP 1550284 A JP1550284 A JP 1550284A JP H0420173 B2 JPH0420173 B2 JP H0420173B2
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JP
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group
acid
coupler
couplers
general formula
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JP59015502A
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Kozo Aoki
Michio Ono
Kyoshi Nakajo
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0420173B2 publication Critical patent/JPH0420173B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20Oxygen atoms
    • C07D215/22Oxygen atoms attached in position 2 or 4
    • C07D215/227Oxygen atoms attached in position 2 or 4 only one oxygen atom which is attached in position 2
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/38Nitrogen atoms
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/34Couplers containing phenols

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
発明の分野 本発明は新芏シアン色玠圢成カプラヌを含有す
るハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に関するもの
である。 背景技術 ハロゲン化銀感光材料に露光を䞎えたあず、発
色珟像凊理するこずにより酞化された芳銙族䞀玚
アミン珟像䞻薬ず色玠圢成カプラヌずが反応し、
色画像が圢成される。䞀般に、この方法においお
は、枛色法による色再珟法が䜿われ、青、緑、赀
を再珟するためには、それぞれ補色の関係にある
む゚ロヌ、マれンタ、シアンの色画像が圢成され
る。 シアン色画圢成カプラヌずしお、プノヌル類
あるいはナフトヌル類が倚く甚いられおいる。ず
ころが、埓来甚いられおいるプノヌル類および
ナフトヌル類から埗られる色画像像の保存性には
幟぀かの問題が残されおいた。䟋えば、米囜特蚱
2367531、3369929、2423730および2801171号明现
曞に蚘茉の−アシルアミノプノヌルシアンカ
プラヌより埗られる色画像は、䞀般に熱堅牢性が
劣り、米囜特蚱2772162および2895826号明现曞に
蚘茉の−ゞアシルアミノプノヌルシアン
カプラヌより埗られる色画像は、䞀般に光堅牢性
が劣り、−ヒドロキシ−−ナフタミドシアン
カプラヌは、䞀般に光および熱堅牢性の䞡面で䞍
十分である。 䞀方、特開昭56−104333号および特開昭58−
102936号明现曞に蚘茉の−ヒドロキシ−
1H−キノリンたたは−ヒドロキシ−
−ゞヒドロ−1H−キノリノン誘導䜓のシア
ンカプラヌは他に比べすぐれた堅牢性を有するず
されおいるがより長期の保存を考慮するず䞍満足
である。たたこれらのカプラヌは写真甚乳剀に添
加する際に高沞点有機溶剀に溶解するが、この際
有機溶剀に察する溶解性が䜎く析出しやすいずい
う欠点を有しおいる。 発明の目的 本発明はこれらの欠点を改良し、曎に長期の保
存に耐える色画像を䞎えるシアン色画像圢成カプ
ラヌを提䟛するにある。 䞀方では高沞点有機溶剀に察しおの溶解性にす
ぐれたシアン色画像圢成カプラヌを提䟛するにあ
る。 発明の説明 本発明の目的は䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺されるカ
プラヌずそれを含有するハロゲン化銀カラヌ感光
材料によ぀お達成される。 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕においおR1は眮換もしくは無眮
換のアルキル基、アリヌル基、耇玠環基を衚わ
し、R2、R3、R4、R5はそれぞれ氎玠原子、ハロ
ゲン原子、眮換もしくは無眮換のアルキル基、ア
ルコキシ基、カルバモむル基、又はニトリル基を
衚わし、さらにR2ずR3、たたはR4ずR5が䞀緒に
な぀おアルキリデン基を圢成しおもよくR2〜R5
で盞互に環を圢成しおいおもよく、R2〜R5のう
ち同時に個以䞊が氎玠であるこずはなく、同時
に個が氎玠の堎合にはそれ以倖のR2〜R5で盞
互に環を圢成しおいるかR2ずR3たたはR4ずR5が
氎玠であり、は珟像䞻薬ずの酞化カツプリング
反応で離脱しうる基氎玠原子を含むを衚わ
し、は又はを衚わす。 以䞋に䞀般匏〔〕におけるR1〜R5、、
に぀いお詳述する。 䞀般匏〔〕においおR1は鎖状もしくは環状
の奜たしくは炭玠数〜32のアルキル基䟋え
ば、メチル基、ブチル基、トリデシル基、シクロ
ヘキシル基など、アリヌル基䟋えば、プニ
ル基、ナフチル基など、又は耇玠環基䟋えば、
−ピリゞル基、−むミダゟリル基、−フリ
ル基、−キノリル基などを衚わし、これら
は、アルキル基、アリヌル基、耇玠環基、アルコ
キシ基䟋えば、メトキシ基、−メトキシ゚ト
キシ基など、アリヌルオキシ基䟋えば、プ
ノキシ基、−ゞ−tert−アミルプノキシ
基、−クロロプノキシ基など、カルボキシ
基、カルボニル基䟋えば、アセチル基、ベンゟ
むル基など、゚ステル基䟋えば、メトキシカ
ルボニル基、プノキシカルボニル基、アセトキ
シ基、ベンゟむルオキシ基、ブトキシスルホニル
基、トル゚ンスルホニルオキシ基など、アミド
基䟋えば、アセチルアミノ基、゚チルカルバモ
むル基、ゞメチルカルバモむル基、メタンスルホ
ンアミド基、ブチルスルフアモむル基など、ス
ルフアミド基䟋えば、ゞプロピルスルフアモむ
ルアミノ基など、むミド基䟋えば、サクシン
むミド基、ヒダントむニル基など、りレむド基
䟋えば、プニルりレむド基、ゞメチルりレむ
ド基など、スルホニル基䟋えば、メタンスル
ホニル基など、ヒドロキシ基、シアノ基、ニト
ロ基、ハロゲン原子、チオ基䟋えば、゚チルチ
オ基、プニルチオ基などなどから遞ばれた眮
換基で眮換しおいおもよい。 䞀般匏〔〕においおR2、R3、R4、R5はそれ
ぞれ氎玠原子、ハロゲン原子䟋えば、フツ玠原
子、塩玠原子、臭玠原子など、鎖状もしくは環
状のアルキル基䟋えば、メチル基、ブチル基、
ドデシル基、シクロヘキシル基、アルコキシ基
䟋えば、メトキシ基、ブトキシ基、テトラデシ
ルオキシ基など、カルバモむル基䟋えば、ゞ
゚チルカルバモむル基、プニルカルバモむル基
など、又はニトリル基を衚わしR2ずR3たたはR4
ずR5ずが䞀緒にな぀おアルキリデン基を圢成し
おもよく、これらのうち眮換可胜な基はR1で述
べた眮換しおいおもよい基で眮換しおいおもよ
い。 䞀般匏〔〕においおR2〜R5は盞互に環を圢
成しおもよい。 䞀般匏〔〕においおR2〜R5のうち同時に
個以䞊が氎玠であるこずはなく、R2〜R5のうち
同時に個が氎玠である堎合は、R2〜R5で盞互
に環を圢成しおいるか、R2ずR3たたはR4ずR5が
氎玠である。 䞀般匏〔〕においおは、氎玠原子、ハロゲ
ン原子䟋えば、フツ玠原子、塩玠原子、臭玠原
子などである他、で衚わされる離脱基ずしお
は、アルコキシ基䟋えば、゚トキシ基、ドデシ
ルオキシ基、メトキシ゚チルカルバモむル基、カ
ルボキシメトキシ基、メチルスルホニル゚トキシ
基など、アリヌルオキシ基䟋えば、プノキ
シ基、ナフチルオキシ基、−カルボキシプノ
キシ基など、アシルオキシ基䟋えば、アセト
キシ基、テトラデカノむルオキシ基、ベンゟむル
オキシ基など、スルホニルオキシ基䟋えば、
メタンスルホニルオキシ基、トル゚ンスルホニル
オキシ基など、アミド基䟋えば、ゞクロロア
セチルアミノ基、ヘプタフルオロブチリルアミノ
基、メタンスルホニルアミノ基、トル゚ンスルホ
ニルアミノ基など、アルコキシカルボニルオキ
シ基䟋えば、゚トキシカルボニルオキシ基、ベ
ンゞルオキシカルボニル基など、アリヌルオキ
シカルボニル基䟋えば、プノキシカルボニル
オキシ基など、チオ基䟋えばプニルチオ基、
テトラゟリルチオ基など、むミド基䟋えば、
スクシンむミド基、ヒダントむニル基、アゟ基
䟋えば、プニルアゟ基などなどが挙げられ、
これらは写真的に有甚な基を含んでいおもよい。 䞀般匏〔〕においおは又はを衚わす。 䞀般匏〔〕においおがのずき奜たしい
R1は眮換もしくは無眮換のアルキル基、アリヌ
ル基で、眮換アリヌル基が曎に奜たしい。 䞀般匏〔〕においおがのずき奜たしい
R1は眮換されたアリヌル基たたは眮換もしくは
無眮換の耇玠環基である。 䞀般匏〔〕においお奜たしいはである。 䞀般匏〔〕においおR2〜R5が盞互に環を圢
成するずき奜たしい環員数はからであり、
ないしが最も奜たしい。 本発明のカプラヌはR2〜R5で限定される眮換
基によ぀お特開昭56−104333号などに瀺されるカ
プラヌより溶解性が倧巟に向䞊し、たた実斜䟋に
瀺すようなすぐれた性質を瀺すものであり、その
効果は著しく、驚くべきものがある。この溶解性
の䞊昇により、このカプラヌを含む感光材料の保
存性が著しく改良され、有利である。 次に本発明に係わるカプラヌの具䜓的代衚䟋を
挙げるが、本発明に甚いられるカプラヌはこれら
に限定されるものではない。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 次に本発明のカプラヌの代衚的合成法および合
成䟋を瀺す。 母栞ずなる−ヒドロキシ−−ゞヒドロ
−1Hキノリン誘導䜓は、−アミノ−−
クロロプノヌル匏OHあるいは察
応する化合物䟋えば匏Clなどを甚い
お䞋匏に瀺されるルヌトにより合成される。ここ
でClなどでは䞀般に知られた方法䟋えば
Compeudium of Organic Synthelic Methods、
P104、Wiley−Interscience1971などにより
目的ずするプノヌル誘導䜓OHに倉換
するこずができる。 母栞の原料もしくは母栞の合成埌に離脱基
の導入およびニトロ化、還元埌、盞圓する
酞クロラむドもしくはカルバミン酞゚ステルを甚
いおカプラヌを合成するこずができる。  䟋瀺カプラヌの合成 () −ゞクロロ−−ゞメチル−
−ゞヒドロ−1H−キノリノンの
合成 −ゞクロロアニリン38.5をアセト
ニトリル150ml、ピリゞン30mlにずかし氷冷
䞋に32.5の−ゞメチルアクリル酞ク
ロラむドを滎䞋した。20℃で時間撹拌埌、
氷氎にあけ析出した結晶を集しアセトニト
リルより再結晶しお44.5の癜色結晶を埗
た。 ここで埗た結晶42をオむルバス䞊で100
℃に枩めお溶かし、その䞭ぞ無氎塩化アルミ
ニりム28を少量ず぀添加した。添加埌30分
撹拌したのち、氷氎にあけ酢酞゚チルにお抜
出を行な぀た。溶媒を枛圧で留去したのちに
ヘキサンを加えお固化し32.6の−ゞ
クロロ−−ゞメチル−−ゞヒド
ロ−1H−キノリンを埗た。 () −クロロ−−ヒドロキシ−−
ゞメチル−−ニトロ−−ゞヒドロ−
1H−キノリノンの合成 で埗た結晶32を160mlの濃硫酞に
ずかし氷冷䞋1.2圓量の硝酞を滎䞋した。
時間15℃以䞋で撹拌したのち、氷氎に泚いで
析出した結晶を集した。この結晶をアセト
ニトリルより再結晶しお35.8の淡黄色の結
晶を埗た。 この結晶34を150mlのゞメチルアセトア
ミドに溶かし60の酢酞カリりムを加えおゆ
぀くりず還流を行な぀た。10時間埌に冷华し
氎䞭に泚いで析出する結晶を集しアセトニ
トリルより再結晶したずころ26の黄色の暙
蚘化合物を埗た。 () 䟋瀺カプラヌの合成 で埗た結晶13を100mlに゚タノヌ
ルに溶かし䞀サゞのパラゞりム−炭玠觊媒を
加えオヌトクレヌブ䞭で接觊還元を行な぀
た。理論量の氎玠を吞収させたのち觊媒を
別し、枛圧で濃瞮也固した玄10の結晶。
このものにアセトニトリル100mlを加え還流
䞋に−ヘキサデカンスルホンアミドベンゟ
むルクロラむド19を加え䞀時間還流を行な
぀た。冷华埌酢酞゚チルを加え氎掗したのち
溶媒を枛圧で留去したずころ25の半固圢物
を埗た。このものをヘキサン−酢酞゚チルよ
り晶析しお18.8の目的カプラヌを埗た。 融点 99−100℃ 元玠分析倀 7.78、62.82、 6.43 蚈算倀 7.77、62.99、 6.48  䟋瀺カプラヌの合成 䞊蚘匏においお、−ヘキサデカンス
ルホンアミドベンゟむルクロラむドの代りに
−−ゞ−tert−アミルプノキシ−ヘ
キサノむルクロラむドを甚いお同様な操䜜を行
ないカプラヌを埗た。 融点 167−169℃ 元玠分析倀 8.27、69.27、 4.82 蚈算倀 8.29、69.39、 4.91 他のカプラヌも同様な方法によ぀お合成でき
る。 本発明のカプラヌの添加量は、䞀般に乳剀局䞭
の銀モルあたり×10-3モルないし×10-1モ
ル、奜たしくは×10-2モルないし×10-1モル
である。 本発明においおカプラヌをハロゲン化銀乳剀局
に導入するには公知の方法、䟋えば米囜特蚱
2322027号に蚘茉の方法などが甚いられる。䟋え
ばフタヌル酞アルキル゚ステルゞブチルフタレ
ヌト、ゞオクチルフタレヌトなど、リン酞゚ス
テルゞプニルフオスプヌト、トリプニル
フオスプヌト、トリクレゞルフオスプヌト、
ゞオクチルブチルフオスプヌト、ク゚ン酞゚
ステル䟋えばアセチルク゚ン酞トリブチル、
安息銙酞゚ステル䟋えば安息銙酞オクチル、
アルキルアミド䟋えばゞ゚チルラりリルアミ
ド、脂肪酞゚ステル類䟋えばゞブトキシ゚チ
ルサクシネヌト、ゞ゚チルアれレヌト、トリメ
シン酞゚ステル類䟋えばトリメシン酞トリブチ
ルプノヌル類䟋えばゞ−tert−アミルプ
ノヌルなど、又は沞点玄30℃ないし150℃の有
機溶媒、䟋えば酢酞゚チル、酢酞ブチルの劂き䜎
玚アルキルアセテヌト、プロピオン酞゚チル、
玚ブチルアルコヌル、メチルむ゜ブチルケトン、
β−゚トキシ゚チルアセテヌト、メチルセロ゜ル
ブアセテヌト等に溶解したのち、芪氎性コロむド
に分散される。䞊蚘の高沞点有機溶媒ず䜎沞点有
機溶媒ずは混合しお甚いおもよい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
蚘茉されおいる重合物による分散法も䜿甚するこ
ずができる。 カプラヌがカルボン酞、スルフオン酞の劂き酞
基を有する堎合には、アルカリ性氎溶液ずしお芪
氎性コロむド䞭に導入される。 本発明の感光材料の乳剀局や䞭間局に甚いるこ
ずのできる結合剀たたは保護コロむドずしおは、
れラチンを甚いるのが有利であるが、それ以倖の
芪氎性コロむドも単独あるいはれラチンず共に甚
いるこずができる。 本発明においおれラチンは石灰凊理されたもの
でも、酞を䜿甚しお凊理されたものでもどちらで
もよい。れラチンの補法の詳现はアヌサヌ・ノア
むス著、ザ・マクロモレキナラヌ・ケミストリ
ヌ・オブ・れラチン、アカデミツク・プレス、
1964幎発行に蚘茉がある。 甚いるこずができる前蚘の芪氎性コロむドずし
おは、たずえばれラチン誘導䜓、れラチンず他の
高分子ずのグラフトポリマヌ、アルブミン、カれ
むン等の蛋癜質ヒドロキシ゚チルセルロヌス、
カルボキシメチルセルロヌス、セルロヌス硫酞゚
ステル類等の劂きセルロヌス誘導䜓、アルギン酞
゜ヌダ、柱粉誘導䜓などの糖誘導䜓ポリビニル
アルコヌル、ポリビニルアルコヌル郚分アセタヌ
ル、ポリ−−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酞、ポリメタクリル酞、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルむミダゟヌル、ポリビニルピラゟヌル等
の単䞀あるいは共重合䜓の劂き倚皮の合成芪氎性
高分子物質がある。 本発明に甚いられる写真感光材料の写真乳剀局
にはハロゲン化銀ずしお臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを甚いおも
よい。奜たしいハロゲン化銀は15モル以䞋の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に奜たしいのは
モルから12モルたでの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子の平均粒子サむ
ズ球状たたは球に近䌌の粒子の堎合は粒子盎
埄、立方䜓粒子の堎合は皜長を粒子サむズずし、
投圱面積にもずずく平均で衚わす。は特に問わ
ないが3Ό以䞋が奜たしい。 粒子サむズは狭くおも広くおもいずれでもよ
い。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子は、立方䜓、八
方䜓のような芏則的な結晶䜓を有するものでもよ
く、たた球状、板状などのような倉則的な結晶䜓
を持぀もの、或いはこれらの結晶圢の耇合圢でも
よい。皮々の結晶圢の粒子の混合から成぀おもよ
い。 たた粒子の盎埄がその厚みの倍以䞊の超平板
のハロゲン化銀粒子が党投圱面積の50以䞊を占
めるような乳剀を䜿甚しおもよい。 ハロゲン化銀粒子は内郚ず衚局ずが異なる盞を
も぀おいおもよい。たた朜像が䞻ずしお衚面に圢
成されるような粒子でもよく、粒子内郚に䞻ずし
お圢成されるような粒子であ぀おもよい。 本発明に甚いられる写真乳剀はP.Glafkides著
Chimie et Physique PhotographiquePaul
Montel瀟刊、1967幎、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion ChemistryThe Focal
Press刊、1966幎、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
The Focal Press刊、1964幎などに蚘茉され
た方法を甚いお調敎するこずができる。即ち、酞
性法、䞭性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩ず可溶性ハロゲン塩を反応させ
る圢匏ずしおは、片偎混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを甚いおもよい。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生
成される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、即ち、
いわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を甚
いるこずもできる。 この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サむ
ズが均䞀に近いハロゲン化銀乳剀が埗られる。 別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を
混合しお甚いおもよい。 ハロゲン化銀粒子圢成又は物理熟成の過皋にお
いお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩又はその錯塩、ロゞりム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させおも
よい。 乳剀は沈柱圢成埌あるいは物理熟成埌に、通垞
可溶性塩類を陀去されるが、そのための手段ずし
おは叀くから知られたれラチンをゲル化させお行
うヌヌデル氎掗法を甚いおもよく、たた倚䟡アニ
オンより成る無機塩類、䟋えば硫酞ナトリりム、
アニオン性界面掻性剀、アニオン性ポリマヌ䟋
えばポリスチレンスルホン酞、あるいはれラチ
ン誘導䜓䟋えば脂肪族アシル化れラチン、芳銙
族アシル化れラチン、芳銙族カルバモむル化れラ
チンなどを利甚した沈降法フロキナレヌシペ
ンを甚いおもよい。 ハロゲン化銀乳剀は、通垞は化孊増感される。
化孊増感のためには、䟋えばH.Frieser線“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silber−halogeniden”
AkademischeVerlagsgesellschaft、1968675
〜734頁に蚘茉の方法を甚いるこずができる。 すなわち、掻性れラチンや銀ず反応しうる硫黄
を含む化合物䟋えば、チオ硫酞塩、チオ尿玠
類、メルカプト化合物類、ロヌダニン類を甚い
る硫黄増感法還元性物質䟋えば、第䞀すず
塩、アミン類、ヒドラゞン誘導䜓、ホルムアミゞ
ンスルフむン酞、シラン化合物を還元増感法
貎金属化合物䟋えば、金錯塩のほかPt、Ir、
Pdなどの呚期埋衚族の金属の錯塩を甚いる
貎金属増感法などを単独たたは組み合わせお甚い
るこずができる。 本発明に甚いられる写真乳剀には、感光材料の
補造工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを
防止し、あるいは写真性胜を安定化させる目的
で、皮々の化合物を含有させるこずができる。す
なわちアゟヌル類、䟋えばベンゟチアゟリりム
塩、ニトロむミダゟヌル類、ニトロベンズむミダ
ゟヌル類、クロロベンズむミダゟヌル類、ブロモ
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゟヌル
類、メルカプトベンゟチアゟヌル類、メルカプト
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゞアゟヌ
ル類、アミノトリアゟヌル類、ベンゟトリアゟヌ
ル類、ニトロベンゟトリアゟヌル類、メルカプト
テトラゟヌル類特に−プニル−−メルカ
プトテトラゟヌルなどメルカプトピリミゞン
類メルカプトトリアゞン類たずえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物アザむンデ
ン類、たずえばトリアザむンデン類、テトラアザ
むンデン類特に−ヒドロキシ眮換
3aテトラアザむンデン類、ペンタアザむ
ンデン類などベンれンチオスルフオン酞、ベン
れンスルフむン酞、ベンれンスルフオン酞アミド
等のようなカブリ防止剀たたは安定剀ずしお知ら
れた、倚くの化合物を加えるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる感光材料の写真乳剀局
たたは他の芪氎性コロむド局には塗垃助剀、垯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良䟋えば、珟像促進、硬調化、増感
等皮々の目的で、皮々の界面掻性剀を含んでもよ
い。 䟋えばサポニンステロむド系、アルキレン
オキサむド誘導䜓䟋えばポリ゚チレングリコヌ
ル、ポリ゚チレングリコヌルポリプロピレング
リコヌル瞮合物、ポリ゚チレングリコヌルアルキ
ル゚ヌテル類又はポリ゚チレングリコヌルアルキ
ルアリヌル゚ヌテル類、ポリ゚チレングリコヌル
゚ステル類、ポリ゚チレングリコヌル゜ルビタン
゚ステル類、ポリアルキレングリコヌルアルキル
アミン又はアミド類、シリコヌンのポリ゚チレン
オキサむド付加物類、グリシドヌル誘導䜓䟋
えばアルケニルコハク酞ポリグリセリド、アルキ
ルプノヌルポリグリセリド、倚䟡アルコヌル
の脂肪酞゚ステル類、糖のアルキル゚ステル類な
どの非むオン性界面掻性剀アルキルカルボン酞
塩、アルキルスルフオン酞塩、アルキルベンれン
スルフオン酞塩、アルキルナフタレンスルフオン
酞塩、アルキル硫酞゚ステル類、アルキルリン酞
゚ステル類、−アシル−−アルキルタりリン
類、スルホコハク酞゚ステル類、スルホアルキル
ポリオキシ゚チレンアルキルプニル゚ヌテル
類、ポリオキシ゚チレンアルキルリン酞゚ステル
類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酞゚ステル基、リン酞゚ステル基等の酞
性基を含むアニオン界面掻性剀アミノ酞類、ア
ミノアルキルスルホン酞類、アミノアルキル硫酞
又はリン酞゚ステル類、アルキルベタむン類、ア
ミンオキシド類などの䞡性界面掻性剀アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳銙族第玚アンモ
ニりム塩類、ピリゞニりム、むミダゟリりムなど
の耇玠環第玚アンモニりム塩類、及び脂肪族又
は耇玠環を含むホスホニりム又はスルホニりム塩
類などのカチオン界面掻性剀を甚いるこずができ
る。 本発明の写真感光材料の写真乳剀局には感床䞊
昇、コントラスト䞊昇、たたは珟像促進の目的
で、たずえばポリアルキレンオキシドたたはその
゚ヌテル、゚ステル、アミンなどの誘導䜓、チオ
゚ヌテル化合物、チオモルフオリン類、四玚アン
モニりム塩化合物、りレタン誘導䜓、尿玠誘導
䜓、むミダゟヌル誘導䜓、−ピラゟリドン類等
を含んでもよい。 本発明に甚いる写真感光材料には、写真乳剀局
その他の芪氎性コロむド局に寞床安定性の改良な
どの目的で、氎䞍溶又は難溶性合成ポリマヌの分
散物を含むこずができる。䟋えばアルキルメ
タアクリレヌト、アルコキシアルキルメタ
アクリレヌト、グリシゞルメタアクリレヌ
ト、メタアクリルアミド、ビニル゚ステル
䟋えば酢酞ビニル、アクリロニトリル、オレフ
むン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらずアクリル酞、メタクリル酞、αβ−䞍
飜和ゞカルボン酞、ヒドロキシアルキルメタ
アクリレヌト、スルホアルキルメタアクリレ
ヌト、スチレンスルホン酞等の組合せを単量䜓成
分ずするポリマヌを甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる写真乳剀から成る局の
写真凊理には、䟋えばリサヌチデむスクロヌゞダ
ヌ176号第28〜30頁に蚘茉されおいるような公知
の方法及び公知の凊理液のいずれをも適甚するこ
ずができる。凊理枩床は通垞、18℃から50℃の間
に遞ばれるが、18℃より䜎い枩床たたは50℃をこ
える枩床ずしおもよい。 定着液ずしおは䞀般に甚いられる組成のものを
䜿甚するこずができる。定着剀ずしおはチオ硫酞
塩、チオシアン酞塩のほか、定着剀ずしおの効果
の知られおいる有機硫黄化合物を䜿甚するこずが
できる。定着液には硬膜ざいずしお氎溶性アルミ
ニりム塩を含んでもよい。 カラヌ珟像液は、䞀般に、発色珟像䞻薬を含む
アルカリ性氎溶液から成る。発色珟像䞻薬は公知
の䞀玚芳銙族アミン珟像剀、䟋えばプニレンゞ
アミン類䟋えば−アミノ−−ゞ゚チル
アニリン、−メチル−−アミノ−−ゞ
゚チルアニリン、−アミノ−−゚チル−−
β−ヒドロキシ゚チルアニリン、−メチル−
−アミノ−−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チ
ルアニリン、−メチル−−アミノ−−゚チ
ル−−β−メタンスルホアミド゚チルアニリ
ン、−アミノ−−メチル−−゚チル−−
β−メトキシ゚チルアニリンなどを甚いるこず
ができる。 この他L.F.A.Mason著Photo−graphic
ProcessingChemistryFocal Press刊、1966幎
のP226〜229、米囜特蚱2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに蚘茉のものを甚い
おもよい。 カラヌ珟像液はその他、アルカリ金属の亜硫酞
塩、炭酞塩、ホり酞塩、及びリン酞塩の劂きPHç·©
衝剀、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剀の
劂き珟像抑制剀ないし、カブリ防止剀などを含む
こずができる。又必芁に応じお、硬氎軟化剀、ヒ
ドロキシルアミンの劂き保恒剀、ベンゞルアルコ
ヌル、ゞ゚チレングリコヌルの劂き有機溶剀、ポ
リ゚チレングリコヌル、四玚アンモニりム塩、ア
ミン類の劂き珟像促進剀、色玠圢成カプラヌ、競
争カプラヌ、ナトリりムボロンハむドラむドの劂
きかぶらせ剀、−プニル−−ピラゟリドン
の劂き補助珟像薬、粘性付䞎剀、ポリカルボン酞
系キレヌト剀、酞化防止剀などを含んでもよい。 発色珟像埌の写真乳剀局は通垞挂癜凊理され
る。挂癜凊理は、定着凊理ず同時に行われおもよ
いし、個別に行われおもよい。挂癜剀ずしおは、
䟋えば鉄、コバルト、クロム、
銅などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノ
ン類、ニトロ゜化合物等が甚いられる。 䟋えば、プリシアン化物、重クロム酞塩、鉄
たたはコバルトの有機錯塩、䟋えば
゚チレンゞアミン四酢酞、ニトリロトリ酢酞、
−ゞアミノ−−プロパノヌル四酢酞など
のアミノポリカルボン酞類あるいはク゚ン酞、酒
石酞、リンゎ酞などの有機酞の錯塩過硫酞塩、
過マンガン酞塩ニトロ゜プノヌルなどを甚い
るこずができる。これらのうちプリシアン化カ
リ、゚チレンゞアミン四酢酞鉄ナトリりム
及び゚チレンゞアミン四酢酞鉄アンモニり
ムは特に有甚である。゚チレンゞアミン四酢酞鉄
錯塩は独立の挂癜液においおも、䞀济挂癜
定着液においおも有甚である。 本発明に甚いられる写真乳剀は、メチン色玠類
その他によ぀お分光増感されおもよい。甚いられ
る色玠には、シアニン色玠、メロシアニン色玠、
耇合シアニン色玠、耇合メロシアニン色玠、ホロ
ポヌラ−シアニン色玠、ヘミシアニン色玠、スチ
リル色玠およびヘミオキ゜ノヌル色玠が包含され
る。特に有甚な色玠は、シアニン色玠、メロシア
ニン色玠、および耇合メロシアニン色玠に属する
色玠である。これらの色玠類には、塩基性異節環
栞ずしおシアニン色玠類に通垞利甚される栞のい
ずれをも適甚できる。すなわち、ピロリン栞、オ
キサゟリン栞、チアゟリン栞、ピロヌル栞、オキ
サゟヌル栞、チアゟヌル栞、セレナゟヌル栞、む
ミダゟヌル栞、テトラゟヌル栞、ピリゞン栞な
どこれらの栞に脂環匏炭化氎玠環が融合した
栞及びこれらの栞に芳銙族炭化氎玠環が融合し
た栞、即ち、むンドレニン栞、ベンズむンドレニ
ン栞、むンドヌル栞、ベンズオキサドヌル栞、ナ
フトオキサゟヌル栞、ベンゟチアゟヌル栞、ナフ
トチアゟヌル栞、ベンゟセレナゟヌル栞、ベンズ
むミダゟヌル栞、キノリン栞などが適甚できる。
これらの栞は炭玠原子䞊に眮換されおいおもよ
い。 メロシアニン色玠たたは耇合メロシアニン色玠
にはケトメチレン構造を有する栞ずしお、ピラゟ
リン−−オン栞、チオヒダントむン栞、−チ
オオキサゟリゞン−−ゞオン栞、チアゟリ
ゞン−−ゞオン栞、ロヌダニン栞、チオバ
ルビツヌル酞栞などの〜員異節環栞を適甚す
るこずができる。 これらの増感色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合せを甚いおもよく、増感色玠の組合せ
は特に、匷色増感の目的でしばしば甚いられる。 増感色玠ずずもに、それ自身分光増感䜜甚をも
たない色玠あるいは可芖光を実質的に吞収しない
物質であ぀お、匷色増感を瀺す物質を乳剀䞭に含
んでもよい。䟋えば、含窒玠異節環基で眮換され
たアミノスチル化合物たずえば米囜特蚱
2933390号、同3635721号に蚘茉のもの、芳銙族
有機酞ホルムアルデヒド瞮合物たずえば米囜特
èš±3743510号に蚘茉のもの、カドミりム塩、アザ
むンデン化合物などを含んでもよい。 本発明は、支持䜓䞊に少なくずも぀の異なる
分光感床を有する倚局倚色写真材料にも適甚でき
る。倚局倩然色写真材料は、通垞、支持䜓䞊に赀
感性乳剀局、緑感性乳剀局、及び青感性乳剀局を
各々少なくずも䞀぀有する。これらの局の順序は
必芁に応じお任意に遞べる。赀感性乳剀局にシア
ン圢成カプラヌを、緑感性乳剀局にマれンタ圢成
カプラヌを、青感性乳剀局にむ゚ロヌ圢成カプラ
ヌをそれぞれ含むのが通垞であるが、堎合により
異なる組合せをずるこずもできる。 本発明を甚いお䜜られた写真感光材料の写真乳
剀局には前蚘の䞀般匏〔〕で衚されるカツプラ
ヌず共に、他の色玠圢成カプラヌ、即ち、発色珟
像凊理においお芳銙族玚アミン珟像薬䟋え
ば、プニレンゞアミン誘導䜓や、アミノプノ
ヌル誘導䜓などずの酞化カツプリングによ぀お
発色しうる化合物を甚いおもよい。䟋えばマれン
タカプラヌずしお、−ピラゟロンカプラヌ、ピ
ラゟロトリアゟヌルカプラヌ、ピラゟロむミダゟ
ヌルカプラヌ、ピラゟロテトラゟヌルカプラヌ、
ピラゟロピラゟヌルカプラヌ、ピラゟロベンツむ
ミダゟヌルカプラヌ、シアノアセチルクマロンカ
プラヌ、閉鎖アシルアセトニトリルカプラヌ等が
あり、む゚ロヌカプラヌずしお、アシルアセトア
ミドカプラヌ䟋えばベンゟむルアセトアニリド
類、ピバロむルアセトアニリド類、等があり、
シアンカプラヌずしお、ナフトヌルカプラヌ、及
びプノヌルカプラヌ等がある。これらのカプラ
ヌは分子䞭にバラスト基ずよばれる疏氎基を有す
る非拡散性のもの、たたはポリマヌ化されたもの
が望たしい。カプラヌは、銀むオンに察しお圓
量性あるいは圓量性のどちらでもよい。又、色
補正の効果をも぀カラヌドカプラヌ、あるいは珟
像にずもな぀お珟像抑制剀を攟出するカプラヌ
いわゆるDIRカプラヌであ぀おもよい。 又、DIRカプラヌ以倖にも、カツプリング反応
の生成物が無色であ぀お、珟像抑制剀を攟出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。
DIRカプラヌ以倖に珟像にずもな぀お珟像抑制剀
を攟出する化合物を感光材料䞭に含んでもよい。 本発明のカプラヌ及び䞊蚘カプラヌ等は、感光
材料に求められる特性を満足するために同䞀局に
二皮類以䞊を䜵甚するこずもできるし、同䞀の化
合物を異な぀た局以䞊に添加するこずも、もち
ろん差支えない。 本発明の写真感光材料には、写真乳剀局その他
の芪氎性コロむド局に無機たたは有機の硬膜剀を
含有しおよい。䟋えばクロム塩クロムミペりバ
ン、酢酞クロムなど、アルデヒド類、ホルムア
ルデヒド、グリオキサヌル、グルタヌルアルデヒ
ドなど、−メチロヌル化合物ゞメチロヌル
尿玠、メチロヌルゞメチルヒダントむンなど、
ゞオキサン誘導䜓−ゞヒドロキシゞオキ
サンなど、掻性ビニル化合物−ト
リアクリロむル−ヘキサヒドロ−−トリアゞ
ン、−ビニルスルホニル−−プロパノヌ
ルなど、掻性ハロゲン化合物−ゞクロ
ル−−ヒドロキシ−−トリアゞンなど、ム
コハロゲン酞類ムコクロル酞、ムコプノキシ
クロル酞など、などを単独たたは組み合わせお
甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られた感光材料においお、芪
氎性コロむド局に、染料や玫倖線吞収剀などが含
有される堎合に、それらは、カチオン性ポリマヌ
などによ぀お媒染されおもよい。 本発明を甚いお䜜られる感光材料は、色カブリ
防止剀ずしお、ハむドロキノン誘導䜓、アミノフ
゚ノヌル誘導䜓、没食子酞誘導䜓、アスコルビン
酞誘導䜓などを含有しおもよい。 本発明を甚いお䜜られる感光材料には、芪氎性
コロむド局に玫倖線吞収剀を含んでもよい。䟋え
ば、アリヌル基で眮換されたベンゟトリアゟヌル
化合物䟋えば米囜特蚱3533794号に蚘茉のも
の、−チアゟリドン化合物䟋えば米囜特蚱
3314794号、同3352681号に蚘茉のもの、ベンゟ
プノン化合物䟋えば特開昭46−2784号に蚘茉
のもの、ケむヒ酞゚ステル化合物䟋えば米囜
特蚱3705805号、同3707375号に蚘茉のもの、ブ
タゞ゚ン化合物䟋えば米囜特蚱4045229号に蚘
茉のもの、あるいは、ベンゟオキシドヌル化合
物䟋えば米囜特蚱3700455号に蚘茉のものを
甚いるこずができる。玫倖線吞収性のカプラヌ
䟋えばα−ナフトヌル系のシアン色玠圢成カプ
ラヌや、玫倖線吞収性のポリマヌなどを甚いお
もよい。これらの玫倖線吞収剀は特定の局に媒染
されおいおもよい。 本発明を甚いお䜜られた感光材料には、芪氎性
コロむド局にフむルタヌ染料ずしお、あるいはむ
ラゞ゚ヌシペン防止その他皮々の目的で氎溶性染
料を含有しおいおもよい。このような染料には、
オキ゜ノヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゟ染料が包含される。なかでもオキ゜ノヌル染
料ヘミオキ゜ノヌル染料及びメロシアニン染料
が有甚である。 本発明を実斜するに際しお、䞋蚘の公知の退色
防止剀を䜵甚するこずもでき、たた本発明に甚い
る色像安定剀は単独たたは皮以䞊䜵甚するこず
もできる。公知の退色防止剀ずしおは、ハむドロ
キノン誘導䜓、没食子酞誘導䜓、−アルコキシ
プノヌル類、−オキシプノヌル誘導䜓及び
ビスプノヌル類等がある。 以䞋、本発明の実斜䟋を掲げお具䜓的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 実斜䟋  本発明によるカプラヌ(1)10、トリオクチルホ
スプヌト10および酢酞゚チル20mlを50℃に加
熱しお埗られる溶液を、れラチン10ずドデシル
ベンれンスルホン酞0.4を含む氎溶液100mlに加
えお撹拌し、次いであらかじめ加熱しおコロむド
ミルに回通し、埮现に乳化分散した。 この乳化物の党郚を塩臭化銀21ずれラチン24
ずを含む写真甚乳剀400に添加し、硬膜剀ず
しお−ゞクロロ−−ヒドロキシトリアゞ
ン氎溶液30mlを加えた埌に、混濁物のPHを
6.0に調節しおから、䞉酢酞セルロヌスフむルム
ベヌス䞊に均䞀に塗垃した。これを詊料ずす
る。 䞊蚘カプラヌ(1)の代りに同モルのカプラヌ、
11、15、21、22、26を甚い、同じ操䜜によ぀おフ
むルムを調補した。これらを各々詊料、、
、、、ずする。 たた比范のため、䞊蚘カプラヌ(1)の代りに同モ
ルの比范カプラヌ101、102を甚い、同じ操䜜によ
぀おフむルムを調補した。これらを詊料、ず
する。 ここで埗られた各フむルム詊料にセンシトメト
リヌ甚り゚ツゞによる連続露光を䞎え、次の凊理
を行な぀た。 カラヌ珟像凊理工皋33℃  カラヌ珟像  分30秒  挂癜定着  分30秒  氎掗  分30秒 各工皋に甚いた凊理工皋は䞋蚘のものである。 カラヌ珟像液 ベンゞルアルコヌル 15.0ml ゞ゚チレングリコヌル 8.0ml ゚チレンゞアミン酢酞 5.0 亜硫酞ナトリりム 2.0 無氎炭酞カリりム 3.0 ヒドロキシルアミン硫酞塩 3.0 臭化カリりム 0.6 −アミノ−−゚チル−−β−メタンスル
ホンアミド゚チル−−トルむゞンセスキ硫酞
モノハむドレヌト 5.0 氎を加えお PH10.2 挂癜定着液 ゚チレンゞアミン酢酞 4.0 ゚チレンゞアミン酢酞第鉄塩 40 亜硫酞ナトリりム 5.0 チオ硫酞ナトリりム70 150ml 氎を加えお  凊理埌の埗られた詊料に぀いお、それぞれ赀色
光に察する光孊濃床を枬定したずころ第衚のご
ずき結果が埗られた。
【衚】 次に珟像枈の各フむルムの堅牢性の詊隓を行な
぀た。詊料を100℃で暗所に日間攟眮したずき、
60℃で70RHの暗所に週間攟眮したずき、䞊
びにキセノン詊隓噚10䞇ルツクスで日間光
を圓おたずき、それぞれの堅牢性を初濃床1.0に
おける濃床䜎䞋率で瀺すず第衚のようにな぀
た。
【衚】
【衚】 実斜䟋  ポリ゚チレンで䞡面ラミネヌトした玙支持䜓䞊
に、次の第局最䞋局〜第局最䞊局を
順次塗垃しおカラヌ写真感光材料詊料を䜜
成した。衚衚䞭mgm2は塗垃量を衚わす
【衚】
【衚】 シアンカプラヌを本発明のカプラヌ
、21、33に代え、他は詊料ず同様にしお詊料
、、を䜜成した。 各詊料に連続り゚ツゞを介しお赀色光露光を䞎
えた埌、以䞋の凊理工皋により珟像凊理を行な぀
た。 凊理工皋33℃ 発色珟像(A)たたは(B) 分30秒 挂癜定着 分30秒 氎掗 分 也燥 10分 各凊理工皋の成分は䞋蚘の通りである。 発色珟像液(A) ベンゞルアルコヌル 15ml ゞ゚チレングリコヌル ml 炭酞カリりム 25 塩化ナトリりム 0.1 臭化ナトリりム 0.5 無氎亜硫酞ナトリりム  ヒドロキシルアミン硫酞塩  −゚チル−−β−メタンスルホンアミド゚チ
ル−−メチル−−アミノアニリン硫酞塩 氎を加えおずしNaOHを加えおPH10にす
る。 発色珟像液(B) 発色珟像液(A)からベンゞルアルコヌルを陀去し
た倖は同䞀組成。 挂癜定着液 チオ硫酞アンモニりム 124.5 メタ重亜硫酞ナトリりム 13.3 無氎亜硫酞ナトリりム 2.7 EDTA第鉄アンモニりム塩 65 氎を加えおずしPH6.8に合わせる。 珟像凊理した各詊料の発色濃床を枬定した。各
詊料のカブリ、ガンマ、最高濃床Dmaxを衚
に瀺す。
【衚】 衚からわかるように比范詊料はベンゞルア
ルコヌルのない発色珟像液(B)では著しく発色性が
䜎䞋するに察し、本発明の詊料、、は殆ん
ど濃床、ガンマの䜎䞋が起らず十分な発色性を瀺
しおいる。 次に凊理埌の詊料の反射の分光吞収スペクトル
を枬定した。結果を衚に瀺す。
【衚】 衚から本発明のカプラヌは吞収の半倀が狭く
しかも副吞収420n付近の吞収も少なく奜
たしい色盞を瀺すこずがわかる。 次に凊理埌の詊料の堅牢性の詊隓を行な぀た。
詊料を100℃で暗所に及び日間攟眮したずき、
60℃、70RHの暗所に及び週間攟眮したず
き、䞊びにキセノン詊隓噚10䞇ルツクスで
及び日間光を圓えたずき、それぞれの初濃床
1.0における濃床䜎䞋率を衚に瀺す。
【衚】 衚から本発明のカプラヌより埗られる色画像
は光、熱、湿床に察しおすぐれた堅牢性を有する
こずがわかる。 実斜䟋  詊料䜜成は、実斜䟋の詊料のシアンカプラ
ヌ(1)を衚蚘茉のカプラヌに眮き替えた以倖は同
様にしお行な぀た。それらの詊料101〜122にセン
シトメトリヌ甚り゚ツゞを介しお赀色光露光埌、
ベンゞルアルコヌルを陀いたカラヌ珟像液にお同
様の凊理を行い、凊理埌のフむルム濃床を枬定
し、発色性盞察感床、ガンマ、最倧濃床を求
めた。尚、盞察感床は比范カプラヌ(1)を100ずし
お衚した。たた、堅牢性テスト埌の色玠濃床の枛
少率をも調べた。結果を衚に瀺した。
【衚】
【衚】 衚から明らかなように、本願発明のシアンカ
プラヌは、匕甚䟋蚘茉のカプラヌに比べおベンゞ
ルアルコヌルのない発色珟像液でも十分な発色性
盞察感床、ガンマ及び最倧濃床を瀺しおおり、
画像は光に察しおも熱に察しおも優れた堅牢性を
瀺しおいる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺されるシアン色玠圢成
    カプラヌを含有するこずを特城ずするハロゲン化
    銀カラヌ感光材料。 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕においおR1は眮換もしくは無眮
    換のアルキル基、アリヌル基、耇玠環基を衚わ
    し、R2、R3、R4、R5はそれぞれ氎玠原子、ハロ
    ゲン原子、眮換もしくは無眮換のアルキル基、ア
    ルコキシ基、カルバモむル基又はニトリル基を衚
    わし、たたR2ずR3たたはR4ずR5が䞀緒にな぀お
    アルキリデン基を圢成しおもよく、R2〜R5で盞
    互に環を圢成しおもよい。 R2〜R5のうち同時に個以䞊が氎玠であるこ
    ずはなく、同時に個が氎玠の堎合にはそれ以倖
    のR2〜R5で盞互に環を圢成しおいるか、R2ずR3
    たたはR4ずR5が氎玠であり、は珟像䞻薬ずの
    酞化カツプリング反応で離脱しうる基氎玠原子
    を含むを衚わし、は又はを衚わす。
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