JPS62192743A - 新規なカプラ−を含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、更に詳しくは粒状性が改良されたハロゲン化銀写真感
光材料に関するものである。

（従来技術） 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光材
料という）は、支持体上にシアンカプラーを含む赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色カプラーを含む緑
感光性ハロゲン化銀乳剤届及び黄色発色カプラーを含む
青感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、その他必要に応じ
てハレーション防止層、中間層、フィルタ一層、保護層
等を有する。

思通の感光材料においては、一方ではユーザーの画質に
対する要求が高まり、他方ではスモールフォーマット化
の進展が見られる。このため、従来にも増して高画質な
画像が望まれるわけであり、そのためにこれまで多くの
努力がなされている。

粒状性の向上のためには、例えばドイツ特許第１．１２
１，４７０号ならびに英国特許第９２３．０４５号各明
［Ｉ書には、実質的に同じ色相に発色する色素画像形成
カプラーを含む高感度ハロゲン化銀乳剤層と低感度ハロ
ゲン化銀乳剤層とに分離して重層塗設し、更に上記高感
度ハロゲン化銀乳剤層の最大発色濃度を低く調節するこ
とによって粒状性を劣化することなく感度を上昇せしめ
得ることが述べられている。

しかしながら、上記による方法では露光された高感度ハ
ロゲン化銀乳剤層における粗大なハロゲン化銀粒子の現
像によって生成したパラフェニレンジアミン系カラー現
像主薬の酸化物が、上記高感度ハロゲン化銀乳剤層内に
止まらず隣接しているカプラー濃度のより高い低感度ハ
ロゲン化銀乳剤層にまで拡散移行し、そこで粒状の目立
つ色素間を形成するので結果的に粒状性の改良効果が減
少するという欠点を生ずる。

また、特公昭４９−１５４９５号公報及び特開昭５３−
７２３０号公報には、高感度ハロゲン化銀乳剤層と低感
度ハロゲン化銀乳剤層の間に発色濃度の低い中感度ハロ
ゲン化銀乳剤層、及びＤＩＲ化合物を含有する中感度ハ
ロゲン化銀乳剤層を塗設する方法が記載されている。

しかしながら、この方法は膜厚が厚くなりＡｇ量も必然
的に増えてしまう結果、鮮鋭性が劣化しまた脱銀性も悪
くなり、更にはコストも高くなるという欠点がある。

さらに特開昭５７−１５５５３６号公報には実質的に同
一スペクトル領域に感光性を有する高感度ハロゲン化銀
乳剤層と低感度ハロゲン化銀乳剤層との間に色素画像形
成カプラーを含む非感光性中間層を設けることにより、
高感度かつ粒状性にも優れた感光材料が得られることが
述べられている。

しかしながら、この方法も膜厚が厚くなるために鮮鋭性
の劣化は避けられない。

以上のように粒状性向上のために様々な努力がなされて
いるが、まだまだ不十分なのが現状である。

（発明の目的） 本発明の目的は粒状性が改良されたハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、支持体上の感光性ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも１Ｗ！Ｉが、下記一般式［Ｉ］で表わされ
るシアンカプラーおよび下記一般式［ＩＩ］で表わされ
るシアンカプラーを含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料により達成された。

λ 式中、Ｒ１はアリール基または複素環基を表し、Ｒ２は
パラスト基を表し、Ｘは水素原子または芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬の酸化体とのカプリング反応により離
脱し得る基を表す。

［式中、Ｒ１はアルキル又はアリール基を表し、Ｒ２は
水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ１とＲ２の炭素原子
数の総和は１０以上である。

２はフェニル基を表す。］ 本発明は特定のシアンカプラーの組合せでシアンの粒状
性を改良するものであるが、これはそれぞれ単独のカプ
ラーの性能からは予測し得ないものである。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

先ず前記一般式ＣＩ］において、Ｒ１で表されるアリー
ル基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等があり
、好ましくはナフチル基またはトリフルオロメチル、ニ
ド０１シアノ、−ＣＯＲ。

−ＣＯＯＲ，−３０２Ｒ，−，５Ｏ２０Ｒ１（但しＲは
脂肪族基または芳香族基を表し、Ｒ′は水素原子、脂肪
族基または芳香族基を表し、ざらにＲとＲ′とは互いに
結合して５員または６員環を形成してもよい。）の各基
から選ばれる少なくとも１つの置換基を有するフェニル
基を挙げることができる。

Ｒ２はバラスト基を表し、好ましくは前記一般式（Ｉ）
で示されるシアンカプラーおよび該シアンカプラーから
形成されるシアン色素に耐拡散性を付与するのに必要な
バラスト基を表す。

また、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン発色現像
主薬の酸化体とのカプリングにより離脱し得る基を表す
。

前記一般式（Ｉ）で表される本発明に係るフェノール系
シアンカプラーは好ましくは下記一般式（１ａ）または
（１ｂ）で示すことができる。

一般式（１ａ） 一般式（１ｂ） 式中、Ｙｌはトリフルオロメチル、ニトロ、シフ／、−
ＣＯＲ，−ＣＯＯＲ，−８０２Ｒ。

ここでＲは脂肪族基、好ましくは炭素原子数１〜１０の
直鎖または分岐の鎖状もしくは環状のアルキル基（例え
ばメチル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル、ベンジ
ル等の各基）または芳香族基、好ましくはフェニル基（
例えばフェニル基、トリル基等）を表し、Ｒ′は水素原
子または上記Ｒで示される基を表し、ざらにＲとＲ′と
は互いに結合して５員または６員環を形成してもよい。

これらの基はは換基を有していてもよい。またＹ２は一
価の基を表し、好ましくは脂肪族基［より好ましくは炭
素原子数１〜１０のアルキル基（例えばメチル、ｔ−ブ
チル、エトキシエチル、シアンメチルの各基）］、芳香
族基［より好ましくはフェニル基（例えばフェニル基、
トリル基）、ナフチル基］、ハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素等の各原子）、アミノ基（例えばエチル
アミノ基、ジエチルアミム１、ヒドロキシ基または上記
Ｙ１で示された基を表す。

ｍは１〜３の整数、ｎは０〜３の整数を表す。

Ｚはへテロ環基またはナフチル基を形成するのに必要な
非金属原子群を表し、ヘテロ環基としては、窒素原子、
酸素原子またはイオウ原子を１から４個含む５員もしく
は６員環ヘテロ環が好ましい。

例えばフリル基、チェニル基、ピリジル基、キノリル基
、オキサシリル基、テトラゾリル基、ベンゾチアゾリル
基、テトラヒドロフラニル基などである。

なお、これらの環には任意の置換基を導入することがで
き、例えば炭素原子数１〜１０のアルギル基（例えばメ
チル、エチル、１−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ｔ
−オクチルなどの各基）、アリール基（例えばフェニル
、ナフチル等の各基）、ハロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素などの各原子）、シアン、ニド０、スルホンアミド
基（例えばメタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミ
ド、ｐ−トルエンスルホンアミドなどの各基）、スルフ
ァモイル基（例えばメチルスルファモイル、フェニルス
ルファモイルなどの各基）、スルホニル基（例えばメタ
ンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニルなどの各基）、
フルオロスルホニル基、カルバモイル基（例えばジメチ
ルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどの各基）、
オキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル、フェ
ノキシカルボニルなどの各基）、アシル基（例えばアセ
チル、ベンゾイルなどの各基）、ヘテロ環基（例えばピ
リジル基、ピラゾリル基など）、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルオキシ基などを挙げることができる
。

Ｒ２はバラスト基を表し、好ましくは前記一般式（Ｉ）
で示されるシアンカプラーおよび該シアンカプラーから
形成されるシアン色素に耐拡散性を付与するバラスト基
であり、具体的には脂肪族基または芳香族基を表し、好
ましくは炭素原子数４ないし３０個のアルキル基、アリ
ール基またはへテロ環基である。例えば直鎖または分岐
のアルキル基（例えば【−ブチル、ｎ−オクチル、［−
オクチル、ｎ−ドデシルなどの各基）、アルケニル基、
シクロアルキル基、５員もしくは６員環ヘテロ環基およ
び一般式（１Ｃ）で示される基などが挙げられる。

一般式（１Ｃ） 式中、Ｊは酸素原子または硫黄原子を、ｋはＯから４の
整数、２はＯまたは１を示し、ｋが２以上の場合、２つ
以上存在するＲ６は同一でも異なっていてもよく、Ｒ５
は炭素原子数１〜２０の直鎖または分岐のアルキレン基
を表し、Ｒ６は一価の基を示し、例えばハロゲン原子（
好ましくは、クロル、ブロム等の原子）、アルキル基（
好ましくは直鎖または分岐の炭素原子数１〜２０のアル
キル基（例えばメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、
ｔｅｒｔ−オクチル、ドデシル、ペンタデシル、ベンジ
ル、フェネチル等の各基））、アリール基（例えばフェ
ニル基）、複素環基（好ましくは含チツ素複素環基）、
アルコキシ基（好ましくは、直鎖または分岐の炭素原子
数１から２０のアルキルオキシ基（例えば、メトキシ、
エトキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ、オクチルオキシ、
デシルオキシ、ドデシルオキシなどの各基））、アリー
ルオキシ基（例えば、フェノキシ基）、ヒドロキシ基、
アシルオキシ基（好ましくは、アルキルカルボニルオキ
シ基（例えばアセトキシ基）、アリールカルボニルオキ
シ基（例えば、ベンゾイルオキシ基））、カルボキシ基
、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数１か
ら２０の直鎖または分岐のアルキルカルボニル基）、ア
リールオキシカルボニル基（好ましくはフェノキシカル
ボニル基）、アルキルチオ基（好ましくは炭素原子数１
から２０のアルキルチオ基）、アシル基（好ましくは炭
素原子数１から２０の直鎖または分岐のアルキルカルボ
ニル基）、アシルアミノ基（好ましくは炭素原子数１か
ら２０の直鎖または分岐のフルキルカルボアミド、ベン
ゼンカルボアミド等の各基）、スルホンアミド基（好ま
しくは炭素原子数１から２０の直鎖または分岐のアルキ
ルスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基）、カ
ルバモイル基（好ましくは炭素原子数１から２０の直鎖
または分岐のアルキルアミノカルボニル基、フェニルア
ミノカルボニル基）、スルフ７モイル基（好ましくは炭
素原子数１から２０の直鎖または分岐のアルキルアミノ
スルホニル基、フェニルアミノスルホニル基）等を挙げ
ることができる。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化生成物とのカプ
リング反応時に離脱可能な基を示す。例えば、ハロゲン
原子（例えば、塩素、臭素、フッ素等の各原子）、酸素
原子または窒素原子が直接カプリング位に結合している
アリールオキシ基、カルバモイルオキシ基、カルバモイ
ルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、コ
ハク酸イミド基等が挙げられ、更には具体的な例として
は、米国特許３，７４１，５６３号、特開昭４７−３７
４２５号、特公昭４８−３６８９４号、特開昭５０−１
０１３５号、同５０−１１７４２２号、同５０−１３０
４４１号、同５１−１０８８４１％、同５０−１２０３
３４号、同５２−１８３１５４、同５３−１０５２２６
号等の各公報に記載されているものが挙げられる。

一般式［工］で示されるウレイド型シアンカプラーにお
いて、特に好ましいものは一般式［ｌ−８１で表わされ
る。

式中、Ｒ２は一般式［Ｉ］におけるＲ２と同義である。

Ａｒはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、シアン基
、ニトロ基、アルキルスルホニル。

基、アリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、トリフ
ルオロメチル基より選ばれる基を少なくとも１個を有す
るフェニル基、ナフチル基を表わし、Ｒ７は置換もしく
は未置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
アラルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、また
はへテロ１基を表わす。

ここでＲ７で表わされる基はアルキル基、アルケニル基
、アラルキル基、アラルケニル基、シクロアルキル基、
アリール基、及びヘテロ環基は各々置換基、例えばハロ
ゲン原子（フッ素、塩素又は臭素など）、シアムＬ水酸
基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、
プロピルオキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基など
）。

アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、プロピオノイ
ルオキシ基、ブチロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基
など）、アシルアミノ基（例えば、ホルムアミノ基、ア
セチルアミノ基、プロピオノイルアミノ基、ベンゾイル
アミノ基など）、スルホンアミド基（例えば、メチルス
ルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基など）、スルファモイル基（例えば、
無蓋換スルファモイル基、メチルスルファモイル基、エ
チルスルファモイル基、プロピルスルファモイル基、フ
ェニルスルファモイル基など）、スルホニル基（例えば
、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、オクチ、
ルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基など）、カルボ
キシ基、スルホ基、ニトロ基、アリールチオ基（例えば
、フェニルチオ基など）、アルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ基、エチルチオ基など）、カルバモイル基（例
えば、エチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基
など）、アルコキシカルボニルＭ（例えば、メトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基など）、スルフィニ
ル基（例えば、メチルスルフィニル基、フェニルスルフ
ィニル基など）、リン酸アミド基（例えば、ジエチルリ
ン酸エステルモノアミド基など）、ヘテロ環基（例えば
、ピラゾリル基、トリアゾリル基など）などで置換され
てもよい。これらの置換基はさらにこれらの置換基で置
換されてもよく、又、置換基は同時に２個以上置換され
てもよく、この場合置換基は同じでも異なってもよい。

一般式［Ｉ］で示されるカプラーは、例えば特開昭５６
−６５１３４号、同５７−２０４５４３号、同５７−２
０４５４４号、同５１−２０４５４５号、同５８−３３
２４９号、同５８−３３２５３号、同５８−９８７３１
号、同５８−１１８６４３＠、同５８−１７９８３８号
、同　５８−１８７９２８号、同５９−６５８４４号、
同５９−７１０５１号、同５９−８６０４８号、同５９
−１０５６４４号、同５９−１ｆ１６４３号、同　５９
−１１１６４４号、同　５９−１３１９３９号、同５９
−１６５０５８号、同　５９−１７７５５８号、同　５
９−１８０５５９号、同５９−１９８４５５号、同６０
−３５７３１号、同６０−３７５５７号、同６０−４９
３３５号、同６０−４９３３６号、同６０−５０５３３
号、同６０−９１３５５号、同　６０−１０７６４９号
、同　６０−１０７６５０号、同６１−２７５７号に記
載されている方法によって合成できる。

以下余白 （例示化合物） ■−４ ■−５ ■−６ ■−９ ■−１２ ■−１３ ｌ−１７ ■−２１ ■−２６ 丁−２７ ■−３２ ＣＨ。

■−３３ Ｉ−３４ ■−３７ ■−４２ ■−４５ ■−４６ ■−４７ ■−４８ ＣｓＨｏ（す ■−４９ ■−５０ ■−５１ ■−５３ ■−５４ ■−５５ ’Ｃ，Ｈ，，（ｉ） ■−５７ ■−５８ Ｃ，、Ｈ，。

■−６１ Ｃ，Ｈ，（ｉ） ■−６３ ’；５Ｈｕ（す ■−６６ ■−６７ ”Ｃ５Ｈｏ（ｌ　　　　　　りしＭルＭ、５ｔ；ｌ−１
，ｕすυｈＣｓＨ＋＋ｆＬ） ■−７２ ■−７６ ■−８０ ｎｙ−＋ ＣＨ。

■−８４ ■−８６ Ｃ６Ｈ＋＋（１ Ｃ４Ｈ１１（す （ＣＨ２）、−３ＣＨＣＨ。

し８ｉ″ｉ直丁（す ｌ−１０２ ＣｓＨｕ（す 次に前記一般式［Ｉ［］において、Ｒ１はアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ア
ミル基、オクチル基、ドデシル基等）、又はアリール基
（例えばフェニル基、ナフチル基等）を表わし、Ｒ１で
表わされる基は置換基を有してもよく、好ましい置換基
としては下記の基を挙げることができる。

即ち、アシルアミノ基（例えばメタンアミド基、エタン
アミド基、プロパンアミド基、ブタンアミド基、ヘキサ
ンアミド基、オクタンアミド基、ドデカンアミド基、ペ
ンツアミド基等）、アルキルスルホンアミドＭ（例えば
メタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、プ
ロパンスルホンアミド基、ヘキサンスルホンアミド基、
オクタンスルホンアミド基、ドデカンスルホンアミド基
等）、アリールスルホンアミド基（例えばベンゼンスル
ホンアミド基、ナフタレンスルホンアミド基等）、カル
バモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカル
バモイル イル ルバモイル基等）、スルファモイル基（例えばＮ−メチ
ルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ
−ブチルスルファモイル基、Ｎ−オクチルスルフ？モイ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基、フェニルス
ルファモイル基等）、アルキルウレイド基（例えばメチ
ルウレイド基、エチルウレイド基等）、アリールウレイ
ド基（例えばフェニルウレイド基、ナフチルウレイド基
等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、オクチル基、ドデシル基等）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブチ
ルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）
、アミノ基（例えばメチルアミムＬエチルアミノ基、ブ
チルアミノ基、ブチルアミノ基、オクチルアミムＬドデ
シルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、
アニリノ基等）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカル、ボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシ
カルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシル
オキシカルボニル基等〉、又はアリールオキシカルボニ
ル基（例えばフェノキシカルボニル基等）である。これ
らの基のう１５待に好ましくはアシルアミノ基、アルキ
ルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基である
。

上記各基は置換基を有してもよく、該置換基の好ましい
例としては下記のものが挙げられる。

即ち、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等の原
子）、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、１ｓｏ−
プロピル基、ブチル基、ｉｓ。

−ブチル基、５ｅＣ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
ペンチル基、　１ｓｏ−ペンチル基、５ｅｃ−ペンチル
基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、１ｓｏ
−ドデシル基、セチル基等）、シアノアルキル基（例え
ばシアンメチル基等）、フッ化アルキル基（例えばトリ
フルオロメチル基、オクタフル。

オロブチル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナ
フチル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基、プロピルオキシ基、　１ｓｏ−プロピルオキシ
基、ブトキシ基、１ｓｏ−ブトキシ基、５ｅｃ−ブトキ
シ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、　１
ｓｏ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基
、ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ基、トリルオキシ基等）、カルボキシル基、ア
ルキルオキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル
基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシ
カルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基等）、ア
ルキルアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、シク
ロヘキシルカルボニルオキシ基等）、アリールアシルオ
キシＭ（例えばベンゾイルオキシ基等）、アルキルアミ
ノ基（例えばエチルアミノ基、ジメチルアミムＬジェタ
ノールアミノ基、ドデシルアミノ基、ヘキサデシルアミ
ノ基等）、アリールアミノ基（例えばアニリムＬナフチ
ルアミノ基等）、アルキルカルバモイル基（例えばエチ
ルカルバモイル ル ルカルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル基等）
、アシルアミノ基（例えばメタンアミド基、ドデカンア
ミド基、ヘキサデカンアミド基、ペンツアミド基等）、
アシル基（例えばベンゾイル基、ペンタフルオロベンゾ
イル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基等
）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、プロピルチ
オ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等）、アルキル
スルホニル基（例えばメチルスルホニル基、エチルスル
ホニル基、オクチルスルホニル基、デシルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基等）、アルキルスルファモイル
基（例えばエチルスルファモイル基、ペンチルスルファ
モイル基、ドデシルスルファモイル基、Ｎ−メチルスル
ファモイル基、Ｎ．Ｎ−ジメチルスルファモイル基等）
、アルギルスルホンアミド基（例えばメチルスルホンア
ミド基、エチルスルホンアミド基、ドデシルスルホンア
ミド基、ｐ−ドデシルフェニルスルホンアミド基等）、
アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル基等
）等を挙げることができる。

Ｒ１の好ましくはアルキル基であり、更に好ましくはフ
ェノキシ基で置換されたアルキル基である。Ｒ２は水素
原子又はアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、アミル基、オクチル基、ドデシル基
等）を表わし、Ｒ２で表わされるアルキル基は置換基を
有してもよく、好ましい置換基としては前記したＲ１の
置換基が挙げられる。Ｒ２の好ましくは水素原子である
。

但し、上記Ｒ１とＲ２の置換基を含めた炭素原子数の総
和は１０以上である。

Ｚはフェニル基を表わし、Ｚで表されるフェニル基は下
記に示すような置換基を有してもよい。

即ち、アシルアミノ基（例えばメタンアミド基、エタン
アミド基、プロパンアミド基、ブタンアミド基、ヘキサ
ンアミド基、オクタンアミド基、ドデカンアミド基、ベ
ンツアミド基等）、アルキルスルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、プ
ロパンスルホンアミド基、ヘキサンスルホンアミド基、
オクタンスルホンアミド基、ドデカンスルホンアミド基
等）、アリールスルホンアミド基（例えばベンゼンスル
ホンアミド基、ナフタレンスルホンアミド基等）、カル
バモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカル
バモイル イル ルバモイル基等）、スルファモイル基（例えばＮ−メチ
ルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ
−ブチルスルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイ
ル基、Ｎ．Ｎ−ジメチルスルファモイル基、フェニルス
ルファモイル基等）、アルキルウレイド基（例えばメチ
ルウレイド基、エチルウレイド基等）、アリールウレイ
ド基（例えばフェニルウレイド基、ナフチルウレイド基
等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、オクチル基、ドデシル基等）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブチ
ルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）
、アミン基（例えばメチルアミン基、エチルアミノ基、
プロピルアミン基、ブチルアミノ基、オクチルアミノ基
、ドデシルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基、アニリノ基等）、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブト
キシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデ
シルオキシカルボニル基等）、又はアリールオキシカル
ボニル基（例えばフェノキシカルボニル基等）である。

本発明においては、Ｚで表されるフェニル基が下記に示
す各基で置換されている場合が好ましい。

Ｚで表されるフェニル基が少なくとも１個の７シルアミ
ノ基、アルキルスルホンアミド基、もしくはアリールス
ルホンアミド基で置換されている場合が好ましく、更に
上記に挙げた各基が少なくとも１個のカルボキシル基で
置換されている場合が特に好ましい。

本発明の一般式［ｎ］で表されるナフトール系シアン色
素画像形成カプラーの好ましい態様は下記一般式［Ｉ［
ａ　］で表される。

以下余白 Ｈ 式中、Ｒ１は炭素原子数１０以上の置換（好ましくはフ
ェノキシ基で置換されている）、未置換のアルキル基を
表わし、Ｒｂはアシルアミノ基、アルキルスルホンアミ
ド基又はアリールスルホンアミド基を表わし、Ｒ’　ｂ
は下記に求す置換基を表わすかＲｈと同じ基を表わして
もよい。

即ち、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等の原
子）、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアン基、アルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、　ｉｓｏ
−プロピル基、ブチル基、　ｉｓ。

−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
ペンチル基、　ｉｓｏ−ペンチル基、ｓｅｅ−ペンチル
基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、１ｓｏ
−ドデシル基、セチル基等）、シアノアルキル基（例え
ばシアノメチル基等〉、フッ化アルキル基（例えばトリ
フルオロメチル基、オクタフルオロブチル基等）、アリ
ール基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロとルオキシ
基、　１ｓｏ−プロピルオキシ基、ブトキシ基、１ｓｏ
−ブトキシ基、５ｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキ
シ基、ペンチルオキシ基、　１ｓｏ−ペンチルオキシ基
、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ドデシルオキシ基等〉
、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、トリルオキ
シ基等）、カルボキシル ル ルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル
基（例えばフェノキシカルボニル基等）、アルキルアシ
ルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、シクロヘキシル
カルボニルオキシ基等）、アリールアシルオキシ基（例
えばベンゾイルオキシ基等）、アルキルアミノ基（例え
ばエチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエタノールア
ミムＬドデシルアミノ基、ヘキサデシルアミン基等）、
アリールアミノ基（例えば７ニリノ基、ナフチルアミノ
基等）、アルキルカルバモイル基（例えばエチルカルバ
モイル基、カルボキシエチルカルバモイル基、ドデシル
カルバモイル基等）、アリールカルバモイル基（例えば
フェニルカルバモイル基等）、アシルアミノ基（例えば
メタンアミド基、ドデカンアミド基、ヘキサデカンアミ
ド基、ペンツアミド基等）、アシル基（例えばベンゾイ
ル基、ペンタフルオロベンゾイル 基、プロピルカルボニル基等）、アルキルチオ基（例え
ばメチルチオ基、プロピルチオ基、オクチルチオ基、ド
デシルチオ基等）、アルキルスルホニル基（例えばメチ
ルスルホニル基、エチルスルホニル基、オクチルスルホ
ニル基、デシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基等
）、アルギルスルファモイル基（例えばエチルスルファ
モイル基、ペンチルスルファモイル基、ドデシルスルフ
ァモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ．Ｎ−ジ
メチルスルファモイル基等）、アルキルスルホンアミド
基（例えばメチｔＤスルホンアミド基、エチルスルホン
アミド基、ドデシルスルホンアミド基、ｐ−ドデシルフ
ェニルスルホンアミド基等）、アリールスルホニル基（
例えばフェニルスル小ニル基等）等を挙げることができ
る。

ｎはＯ又は１〜４の整数を表し、ｎが２〜４の整数のと
き、Ｒ’　ｂは同じでも異なっていてもよい。

Ｒ＋　、Ｒｂ　、Ｒ’　ｂのうち少なくとも１個の基が
少なくとも１個のカルボキシル基を含有していることが
好ましく、更に好ましくはＲｂが少なくとも１個のカル
ボキシル基を含有している場合である。

一般式［Ｉ［］で示されるシアンカプラーは特願昭θＯ
−１４４３５２号等に記載されている方法で合成するこ
とが出来る。

以下に前記一般式［ＩＩ］で表されるシアン色素形成カ
プラーの具体的化合物を例示するが、これに限定される
ものではない。

１：［ｌ−１３） ＣＩＨｓ　　Ｎ　　ＣＨｔＣＯＯＨ ＮＨＣＨ，Ｃ（Ｊ（ＪＨ ＮＯ２ ＮＨＣＯＣＨ，ＣＯＯＨ Ｎ０２ ＮＨＣＯＣ）（。

〜Ｈ５１ＪｔしＭｓ （ｎ−３８） Ｈ ＩＮＩ−１ｕりしｔ’１２シＭ２１．、：（）ＵＦＩＣ
ｌｌ−４１） ＯＣＨ，ＣＨ，ＣＯＯＨ Ｃ００ＨＣ：］ ＮＨＣＨｔＣＯＯＨ ＣＡＴ−４３） ＮＨＣＯＣＣＨ２ＣＯＯＨ ０Ｈ７ Ｃ，ＯＨ２１ ＮＨＣＯＣＨ，ＣＨ，Ｃ００Ｈ ＣＩＩ−５５３ 以下余白 本発明において一般式［Ｉ］、［ＩＩ］で表わされるシ
アンカプラーをハロゲン化銀乳剤層中に含有せしめるた
めには、従来公知の方法、例えば公知のジブチルフタレ
ート、トリクレジルホスフェート、ジノニルフェノール
等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、プロピオン酸等の如
き低沸点溶媒との混合液に本発明に係るカプラーをそれ
ぞれ単独で、あるいは併用して溶解せしめた後、界面活
性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転
ミキサーまたはコロイドミルもしくは超音波分散機を用
いて乳化分散させた後、乳剤中に直接添加するか、また
は上記乳化分散液をセットした後、細断し、水洗した後
、これを乳剤に添加してもよい。

一般式［Ｉ］で表わされるシアンカプラーの添加量は通
常ハロゲン化銀１モル当り　１．ＯＸ　１０−３モル〜
１．０モル、好ましくは５．ＯＸ　１０−３モル−８、
ＯＸ　１Ｑ−’モルの範囲である。一般式［Ｉ］で表わ
されるシアンカプラーは単独で使用しても、２種以上を
併用してもかまわない。

一般式［ＩＩ］で表わされるシアンカプラーの添加量は
通常ハロゲン化＠１モル当り　１．ＯＸ　１０−５モル
〜１．０モル、好ましくは１．ＯＸ　１０−→モル〜８
、Ｏｘ　１０−’モルの範囲である。一般式［Ｉ］で表
わされるシアンカプラーは単独で使用しても、２種以上
を併用してもかまわない。

一般式［Ｉ］で表わされるシアンカプラーと一般式［Ｉ
［］で表わされるシアンカプラーの比率は、［Ｉ］／［
Ｉｒ］が５／９５乃至９９．５／　０．５カ好！しく、
更に好ましくは１５／８５乃至９９／］である。

一般式［Ｉ］で表わされるシアンカプラーと一般式［Ｉ
Ｉ］で表わされるシアンカプラーは、通常赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に含有させるが、必要に応じて他の感色
性層、および／または非感光性親水性コロイド層に含有
させても良い。又、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層が２８
以上から成る揚゛合、そのいずれか一層に一般式［Ｉ］
で表わされるシアンカプラーと一般式［ＩＩ］で表わさ
れるシアンカプラーを含有させれば、本発明の効果は得
られる。

本発明のシアンカプラーは他のシアンカプラーと併用し
てもよい。即ち本発明のシアンカプラーが含有されてい
る赤感光性ハロゲン化銀乳剤層には本発明以外のシアン
カプラー及び／又はカラードシアンカプラーを含有させ
ても良い。本発明外のシアンカプラー及び／又はカラー
ドシアンカプラーの含有量は該乳剤層の全シアンカプラ
ー螢の９０モル％未満であることが好ましく、更に好ま
しくは７０モル％未満である。

本発明で好ましく用いられる層構成は、支持体に近い方
から赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順に構成され
ている場合（いわゆる順層構成）、もしくは逆層構成（
特願昭５９−１９３６０９号、同５９−２０２０６５号
に記載）の場合である。

順層構成の場合、同−感色性層が感度の異なる２つ以上
の層から成っていても良く、又、逆層構成の場合、同−
感色性層が感度の異なる３つ以上の層から成っていても
良い。また感光性ハロゲン化銀乳剤層間に非感光性の親
水性コロイド層を設けてもよく、特に異なる感色性を持
つ感光性ハロゲン化銀乳剤層間には前記非感光性親水性
コロイド届を設けることが好ましい。またハレーション
防止層、フィルタ一層、保護層を設けることが好ましい
。

本発明で用いられるハロゲン化銀゛乳剤には、ハロゲン
化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀、および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に
使用される任意のものを用いることができるが特に臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀であることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐＨ１ｐＡＩＩＩをコントロールしつつ逐次同
時に添加することにより生成させてもよい。この方法に
より、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀粒子が得られる。ＡＱＸの形成の任意の工程でコ
ンバージョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化さ
せてもよい。

ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、チオエーテル
、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させるこ
とができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性麿類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　［）　
１ｓｃｌｏｓｕｒｅ以下ＲＤと略す）１７６４３号■項
に記載の方法に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任意
のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい
。

ハロゲン化銀粒子のサイズとしては０．０５〜３０μ、
好ましくは０．１〜２０μのものを用いつる。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０．２０以下のものをいう。ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す。）を単独又は数種類混合してもよ
い。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよ
い。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金民化合物を用いる貴金属増感法などを単
独（゛又は組み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を１種又は
２種以上用いることにより硬膜することができる。硬膜
剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に感光
材料を硬膜できる量添加することができるが、処理液中
に硬膜剤を加えることも可能である。

例えばアルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体く２．３−ジヒドロキシジ
オキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリ
アクリロイル−へキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１，３
−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性ハ
ロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−３
−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸
、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独または組
み合わせて用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤は、ＲＤ　　１７６４３号のＸ■項の
Ａに記載の化合物である。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良など金目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
ができる。

例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、〈メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例
えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリ
ル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキ
ル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組合
せを単量体成分とするポリマーを用いることができる。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成され
るように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層には
イエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形
成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上
記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写
真感光材料をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために一４分子の銀イオンが還元さ
れる必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオン
が還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。色
素形成カプラーには色補正の効果を有しているカラード
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物が包含される
。これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像
の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカ
プラーと呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像主薬
の酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成する
と同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いても
よい。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した基内での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したちのくタイミングＤＩＲカプラー、及びタイミン
グＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も離
脱後払散性のものとそれほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることができる
。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング反
応を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競合カプ
ラーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用いるこ
ともできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びビバロ
イルアｅ（・ン′ニリド系化合物は有利である。用い得
る黄色発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第２，
８７５，０５７号、同第３．２６５，５０６号、同第３
，４０８，１９４号、同第３，５５１，１５５号、同第
３，５８２，３２２号、同第３，７２５，０７２号、同
第３，８９１，４４５号、西独特許１，５４７，８６８
％、西独出願公開２，２１９，９１７号、同２，２６１
，３６１号、同２，４１４゜００６号、英国特許第１，
４２５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭
４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５０−
６３４１号、同５０−８７６５０号、同５０ｉ２３３４
２号、同　５０−１３０４４２号、同５１−２１８２７
号、同　５１−１０２６３６号、同５２−８２４２４号
、同５２−１１５２１９号、同５８−９５３４６号等に
記載されたものである。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、ｇｉＪ鎖アシア
シルアセトニトリル系カプラーンダシロン系カプラー等
を用いることができる。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、例えば米国
特許第２，６００，７８８号、同第２，９８３，６０８
号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１２７，２６
９号、同第３，３１１．４７６号、同第３，４１９，３
９１号、同第３，５１９，４２９号、同第３，５５８，
３１９号、同第３，５８２，３２２号、同第３，６１５
．５０６号、同第３，８３４，９０８号、同第３，８９
１，４４５号、西独時Ｗ　１　、８１０　、４６４　号
、西独特許比１（ＯＬＳ）２．４０８，６６５号、同　
２，４１７，９４５号、同　２，４１８，９５９号、同
２，４２４，４６７号、特公昭４０−６０３１号、特開
昭４９−１４０２７号、同４９−７４０２８号、同　４
９−１２９５３８号、同５０−６０２３３号、同５０−
１５９３３６＠、同５１−２０８２６号、同５１−２６
５４１号、同５２−４２１２１号、同５２−５８９２２
号、同５３−５５１２２号、特願昭５５−１１０９４３
号等に記載のものが挙げられる。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散さ
せる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃
以上の高沸点有ａ溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は
水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹はん器、
ホモジナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー
、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド液中に°添加すればよい。分
散液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を
入れてもよい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に′、又はその代わりに低沸点又は水溶
性有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の
有機溶媒としてはエチルアセデーニー、プロピルアセテ
ート、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、
四塩化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等
がある。

色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。

感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いる
ことができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いることのできる化合
物はＲＤ　１７６４３号のＶＩ項Ｊに記載のものである
。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料がＩＩ擦等で帯電することに起因する放電によるカ
ブリ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために
紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。

感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物は、ＲＤ　１
７６４３号のＸＸＩ項Ｂ〜Ｄ項記載の化合物であり、現
像遅延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の化合物
である。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬、及び
／又はそのプレカーサーを用いてもよい。

写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇
、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそ
のエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテ
ル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニウム化合
物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体
等を含んでもよい。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。蛍光増白剤として好ましく用いることのできる化
合物がＲＤ　　１７６４３号の７項に記載されている。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、シアニン染料、アゾ染料等を挙げることができ
る。

感光材料の弘ロダン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加箪性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。マット剤としては任意のものが用いられる
が、たとえば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化マ
グネシウム、二酸化アルミニウム、１７ＭＭバリウム、
炭酸カルシウム、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体
およびそれらエステル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネ
ートならびにスチレンの重合体およびその共重合体など
があげられる。マット剤の粒径は０．０５μ〜１０μの
ものが好ましい、添加する量は１〜３００ｍｏ／　ｆが
好ましい。

感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はＲＤ１７６４３号ｘｍに記載されている化合物で
ある。

感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、写真特性（現像促進、＆ｐ！膜化、増感等）
改良等を目的として、様々の界面活性剤を用いることが
できる。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝醒セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィ
ルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、陶
器などが含まれる。

感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又はその他の特
性を向上するためのＩＦＪ以上の下塗層を介して塗布さ
れてもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。

界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばサポニ
ン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、
リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等
の両性界面活性剤を添加してもよい。

また、同様の目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用す
ることも可能である。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光接、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできる
し、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことができる
１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行
うこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチベーター液で行うアク
チベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処
理にアクチベーター処理を適用することができる。これ
らの処理中、代表的な処理を次に示す。（これらの処理
は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び安
定化処理工程のいずれかを行う。）・発色現像処理工程
−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前ｌｉ！膜処
理工程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処
理工程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−
後硬膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定善処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、１０℃〜６５℃の範囲に選ばれるが、
６５℃をこえる温度としてもよい。好ましくは２５℃〜
４５℃で処理される。

発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第１級アミン発色
現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有償酸及び無礪酸の塩として用いることができ、例え
ば塩Ｂ［、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、亜硫酸
塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いること
ができる。

これらの化合物は一般に発色現像液１２について約０．
１〜３００の濃度、更に好ましくは、発色現像液１２に
ついて約１〜１５（Ｊの濃度で使用する。０．１ｇより
も少ない添加量では充分なる発色濃度が得られない。

上記アミンフェノール系現像剤としては例えば、０−ア
ミノフェノール、ｐ−アミンフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
　−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あ
るいは置換されていなくてもよい。その中でも特に有用
な化合物例としてはＮ−Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニ
レンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジア
ミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジ
アミン塩ＭＦＡ、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノア
ニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエン
スルホネート等を挙げることができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。

この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリ液（アクチベーター液）で処理す
ることも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白
定着処理される。

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジル
アルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カ
リウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤とし
て例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルア
ミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種消
泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルム
アミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適
宜含有せしめることができる。

本発明に用いる発色現像液のｐＨは通常７以上であり、
好ましくは約９〜１３である。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ごロガロール−１，
３−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々のキレート剤を併用することができる。例え
ば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミノ五酢酸等のアミノポリカルボン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホンＭ等の
有機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）も
しくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホ
スホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカル
ボン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボ
ン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくは
ヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化
合物等が挙げられる。

漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行われてもよく、個別に行われてもよい。

漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポ
リカルボン酸、アミノポリカルボン酸又はＨＭ、クエン
酸等の有ＦＩＪ酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオン
を配位したものが用いられる。上記の有機酸のうちで最
も好ましい有ｉ酸としては、ポリカルボン酸又はアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらの具体例としては
エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペ
ンタ酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル
）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−）−り酢酸、プロピレンジアミ
ンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジア
ミンテトラ酢酸、イミノジ酢酸、ジヒロキシエチルグリ
シンクエン酸く又は酒石酸）、エチルエーテルジアミン
テトラ酢酸、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸、
エチレンジアミンテトラプロピオン駿、フェニレンジア
ミンテトラ酢酸等を挙げることができる。

これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。これらの
漂白剤は５〜４５０ｇ／Ｆ！、より好ましくは２０〜２
５０ｇ／ｆｆｉで使用する。

漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜＠酸塩を含有する組成の液が適用される。又
、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）！１１漂白
剤を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多量
に添加した組成からなる漂白液であってもよい。前記ハ
ロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素
酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化
カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモ
ニウム等も使用することができる。

本発明に用いられる漂白液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。

漂白液のｐＨは２．０以上で用いられるが、一般には４
．０〜９．５で使用され、望ましくは４．５〜８．０で
使用され、最も好ましくは５．０〜７．０である。

定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ′＠駿カリウム、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸ナトリウムの如きチオ硫Ｍ塩、チオシアン
酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸ア
ンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル等がその代表的なものである。これらの定着剤は５
ａ／ｆｆｉ以上、溶解できる範囲の量で使用するが、一
般には７０〜２５０り＃！で使用する。尚、定着剤はそ
の一部を漂白槽中に含有することができるし、逆に漂白
剤の一部を定着槽中に含有することもできる。

尚、漂白液及び／又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種１）Ｈ緩衝剤
を単独であるいは２種以上組み合わせて含有せしめるこ
とができる。ざらに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤ある
いは界面活性剤を含有せしめることもできる。又、ヒド
ロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜
硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機
キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安
定剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノール
、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等の有
機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

定着液のｐ＋は３．０ｇ、上で用いられるが、一般には
４．５〜１０で使用され、望ましくは５〜９．５で使用
され、最も好ましくは６〜９である。

漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工程
に記載した有ｉ酸の金ｒＩ＆錯塩を挙げることができ、
好ましい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理
工程におけると同じである。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定
着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少量
添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化ア
ンモニウムの如きハロゲン化物を多量に添加した組成か
らなる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄
（Ｉ［［）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如き
ハロゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂白
定着液等も用いる事ができる。前記ハロゲン化物として
は、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、
臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用す
ることができる。

漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定着
剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させる
ことができるｐＨ緩暫剤、その他の添加剤については上
記定着処理工程におけると同じである。

漂白定着液のＩ）Ｈは４．ＯＪ′１．上で用いられるが
、一般には５．０〜９．５で使用され、望ましくは６．
０〜８，５で使用され、最も好ましくは６．５〜８．５
である。

［実施例Ｊ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１ｆ当りのものを示
す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示
した。

実施例１ １−リアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多
層カラー写真要素試料１を作製した。

試料−１（比較） 第１層：ハレーション防止Ｗｊ　（１−ＩＣ−１）黒色
コロイド銀を含むゼラチン層。

第２１ｉ１：中間層（１，Ｌ、） ２．５−ジーし一オクチルハイドロキ ノンの乳化分散物を含むゼラチン層。

第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１） 平均粒径（下）　　０．３０　μｍ、　Ａｌｌ　１６モ
ル％を含むＡｏＢｒｒからなる 単分散乳剤（乳剤工）・・・・・・銀塗布量１．８０／
ｉ２増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して５ｘ１０−５モル 増感色素■・・・・・・ 銀７モルに対してｉ、ｏｘ　ｉｏ−”モルシアンカプラ
ー（Ｃ−１＞・・・・・・銀１モルに対して０．０５モ
ル シアンカプラー（Ｃ−２＞・・・・・・銀１モルに対し
て０．０１モル カラードシアンカプラー（ＣＧ−１）・・・・・・銀１
モルに対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１＞・・・・・・ 銀１モルに対して０．００４０モル 第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤暦（ＲＨ−１） 平均粒径（ｒ　）　　０．５．ｃｚｍ　、　Ａａ　１７
．０モル％を含むＡｏＢｒｌからなる単分散乳剤（乳剤
■）・・・・・・銀塗布量Ｌ３ａ　／ｆ増感色素工・・
・・・・ 銀１モルに対して３　ｘ　１ｏ−ｓモル増感色素■・・
・・・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０−５モルシアンカプラー
（Ｃ−２）・・・・・・銀１モルに対して０．０２モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・・・・銀１
モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（［）−１）・・・・・・銀１モルに対し
て０．００１モル 第５層：中間層（［、Ｌ、’） 第２ｍと同じ、ゼラチン層。

第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１） 乳剤−■・・・・・・塗布銀量１．５Ｑ／ｍ’増感色素
■・・・・・・ 銀１モルに対して２．５ｘｌＯ−５モル増感色素■・・
−・−・ 銀１モルに対して１．２Ｘ１０−Ｓモルマゼンタカプラ
ー（Ｍ−１）−・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｓｏ
モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・銀
１モルに対して０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００４０モル 第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１＞ 乳剤−■・・・・・・塗布銀ｍ　１．４ｏ　／ｖ増感色
素■・・・・・・ 銀１モルに対して１，５Ｘ　１０−５モル増感色素ＩＶ
・・・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０２
０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１＞・・・・・・銀
１モルに対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・・−・ 銀１モルに対してｏ、ｏｏｉｏモル 第８層；イエローフィルタ一層（ＹＣ−１）黄色コロイ
ド銀と２．５−ジー（−オ クチルハイドロキノンの乳化分散物と を含むゼラチン層。

第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１） 平均粒径０，４８　ｕｍ　、　ＡｇＩ　６モル％を含む
ＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・・・・銀塗布量０，９り／
１２増感色素Ｖ・・−・−・ 銀１モルに対して１，３Ｘ１０−５モルイエローカプラ
ー（Ｙ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．２９モ
ル 第１０層：高感度青感性乳剤＃（Ｂ）ｌ−１）平均粒径
ｏ、８μｍ　、　ＡＱ　１１５モル％を含むＡｇＢｒ　
Ｉからなる 単分散乳剤（乳剤ＩＶ　）・−・・−・銀塗布量０．５
　（１／ｌ’増感色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０−５モルイエローカプラ
ー（Ｙ−１）・・−・・・銀１モルに対して０．０Ｓモ
ル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・−・−・ 銀１モルに対して０．００１５モル 第１１層：第１保護層（Ｐｒｏ−１） 沃臭化銀（Ａｇ１１モル％平均粒径 ０．０７μｍ）銀塗布量０．５ｇ　／ｖ紫外線吸収剤ｔ
ＪＶ−１，ＵＶ−２を 含むゼラチン層。

第１２層；第２保ＩＩ（Ｐｒｏ−２） ポリメチルメタクリレート粒子（直 径１．５μｌｌ１）及びホルマリンスカベンジャ−（１
−１８−１）を含むゼラチン層 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）、（Ｈ−２）や界面活性剤を添加した。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素■；アンヒドロ５．５′−ジクロロ−９−エチ
ル−３，３′−ジー（３ 一スルホプロピル）チアカルボシ アニンヒドロキシド 増感色素■：アンヒドロ９−エチル−３，３′−ジー（
３−スルホプロピル）− ４，５，４’　、５’　−ジベンゾチ アカルボシアニンヒドロキシド 増感色素■：アンヒドロ５．５′−ジフェニル−９−エ
チル−３，３′−ジー く３−スルホプロピル）オキサ力 ルボシアニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３′−ジ＝（
３−スルホプロピル）− ５，６，５’　、６’　−ジベンゾオ キサカルボシアニンヒドロキシド 増感色ＭＶ；アンヒドロ３．３′−ジー（３−スルホプ
ロピル）−４，５−ベン ゾ−５′−メトキシチアシアニン 以下余白 Ｃ−１ Ｍ−１ Ｊ Ｍ−１ ｌ Ａ 　ｖ−１ Ｖ−２ Ｃ，Ｈ。

Ｓ−１ （（ＣＨ２＝ＣＨ８Ｏ，ＣＨ２）３ＣＣＨ２ＳＯ，ＣＨ
，ＣＨり、ＮＣＨ，ＣＨ２５ｏ、に以下余白 試料ＮＯ，１、第３層と第４層のカプラーＣ−１゜０−
２を表−１のように変更して試料ＮＯ，２〜２２を作成
した。

尚、ＤＩＲ化合物［）−１の添加量をコントロールして
階調がほぼ一致するように調整した。

以下余白 このようにして作成した各試料Ｎ００１〜２２を、白色
光を用いてウェッジ露光したのち、下記現像処理を行っ
た。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　
　洗　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　着
　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　洗　　　
　　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　　　　
　１分３０秒 乾　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）−７ニリン・硫酸塩　　　　４．７５（１無水
亜ｔｉＩ酸ナトリウム　　　　　　　４，２５０ヒドロ
キシルアミン・１／２硫酸塩　２．０　（Ｊ無水炭酸カ
リウム　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリＯトリ酢酸・３
ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て１１とする。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　ｉｏｏ、ｏ　ｇエ
チレンジアミン四酢Ｍ２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０１；１臭
化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　１０．０１１２水を加
えて１１とし、アンモニア水を用いてｐＨ−６，０に調
整する。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　Ｑ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　２．３０水を加えて１２と
し、酢酸を用いてｐｉ−１＝６．０に調整する。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　１．５ｄコニ
ダツクス（小西六写真工業社１）　　７．５ｄ水を加え
て１１とする。

得られた各試料についてそれぞれ、赤色光（Ｗ＞を用い
て、ＲＭＳを測定した。その結果を表−２に示す。

ＲＭＳ値は最小濃度＋０．３及び＋０．６の濃度を開口
走査面積２５０μ虻のマイクロデシトメ−ターで走査し
た時に生じる濃度値の変動の標準偏差の１　、０００倍
値で示した。

以下余白 表−２ 表−２の結果より、本発明によりシアン画像の粒状性が
改良されているのは明らかである。更に、一般式［Ｉｄ
　］で表わされる化合物を使った方が改良効果がより太
き（なっていることがわかる。

［実施例−２］ 実施例−１と同様にトリアセチルセルロースフィルム支
持体上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側か
ら形成して、多層カラー写真要素試料を作製した。

試料−（比較） 第１層；ハレーション防止１１（ＨＣ−２）黒色コロ−
イド銀を含むゼラチン層。

第２層；中間層（１，Ｌ、） ゼラチン層。

第３ｗＩ：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−２
） 平均粒径（ｒ　）　　０．８０　ｔｌｍ　、Ａｔ）　Ｉ
９モル％を含むＡａＢｒｌからなる単 分散乳剤（乳剤Ｖ）・・・・・・ 銀塗布量１．９ｇ／ｆ 増感色素工・・・・−・ 銀１モルに対して２．０Ｘ１０−５モル増感色素■・・
・・・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０−５モルシアンカプラー
（Ｃ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０６モル シアンカプラー（Ｃ−２＞・・・・・・銀１モルに対し
て０．０２モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・・・・銀１
モルに対して０．００４モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・−・・・ 銀１モルに対して０．０００５モル 第４層；中間Ｊｉ（１，Ｌ、） ゼラチン層。

第５暦：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−２） 乳剤−■・・・・・・塗布銀量１．７Ｑ　／ｆ増感色素
■・・・・・・ 銀１モルに対して１．２Ｘ１０−Ｓモル増感色素■・・
・・・・ 銀１モルに対して１．２Ｘ１０−５モルマゼンタカプラ
ー（Ｍ−１）・・・・−・銀１モルに対して０．０６モ
ル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１＞・・・・−・銀
１モルに対して０．０１２モル 第６層：中間層（１，Ｌ、） ゼラチン層。

第７層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−２＞ 乳剤−■・・・・・・塗布銀量１．０（１／＋’Ｊ！！
感色素Ｖ・・・・−・ 銀１モルに対して１．Ｏｘ　１０−５モルイエローカプ
ラー（Ｙ−１＞・・・・・・銀１モルに対して０．３５
モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・−・−・ 銀１モルに対して０．００１モル 第８層：中間層ｊ１．Ｌ、） ２．５−ジー　ｔ〜オクチルハイドロキノンの乳化分散
物を含むゼラチン層 第９層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−２） 平均粒径（ｒ　）　　１．８μｍ　ＸＡ（ｌ　Ｉ７．０
モル％を含むＡａ　８ｒ　Ｉからなる単分散乳剤（乳剤
Ｖｌ　）・・・・・・塗布銀量２，４Ｑ　／ｆ 増感色素工・・・・・・ 銀１モルに対して１．ｌＸ１０−５モル増感色素■・・
・・・・ 銀１モルに対して５．０Ｘ１０−６モルシアンカプラー
（Ｃ−２）・・・・・・！！１モルに対して０．０２モ
ル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・・・・銀１
モルに対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１＞・・・・・・ 銀１モルに対して０．０００４モル 第１０層：中間層（１，Ｌ、） ２．５−ジー　ｔ−オクチルハイドロ キノンの乳化分散物を含むゼラチン 層 第１１Ｈ；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−２
２ 乳剤−ＶＩ　・・−＝−塗布ｍ　ｉｔ　２．０ｇ／　ｆ
増感色素■・−・・・ 銀１モルに対して４．ＯＸ　１０−６モル増感色素■・
・・・・・ 銀１モルに対して４．０ＸＩＯ−６モルマゼンタカプラ
ーＣＭ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０２０
モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・銀
１モルに対して０．００２モル 第１２＆ｉ；２．５−ジー　ｔ−オクチルハイドロキノ
ンの乳化分散物を含むゼラチン 層 第１３層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ−２）乳剤−■お
よび乳剤−Ｖおよび平均 粒径０，２７　ａｍ　、　Ａｇ１２モル％Ａｏ　Ｓｒ　
Ｉからなる単分散乳剤（乳剤−■）・−・・−塗布銀量
２，１Ｑ／ｌ’増感色素Ｖ・・・・−・ 銀１モルに対して　７．ＯＸ　１０＝モルイエローカプ
ラー（Ｙ−１ン・・・ 銀１モルに対して０．０８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１＞・・・ 銀１モルに対して０．０００７モル 第１４Ｈ：第１保護層（Ｐｒｏ−３） 平均粒径０，０７　μｍ　１ＡＱ　Ｉ　１モル％ＡｏＢ
ｒｆ ・・・・・・塗布銀量０．２Ｑ　／ｆ 紫外線吸収剤ｕｖ−ｉ、ｕｖ−２を 含むゼラチン層。

第１５層；第２保護！１（Ｐｒｏ−４）ポリメチルメタ
クリレート粒子（直 径１．５μｍ）及びホルマリンスカベ ンジャ−（ＭＳ−１）を含むゼラチ ン層 尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬膜剤（Ｈ−１
＞と（Ｈ−２）や界面活性剤を添加した。

尚、使用した化合物の構造は実施例１に記載されている
。

次に、試料Ｎｏ、２３の第３層と第９層のカブラ−Ｃ−
１，Ｃ−２を表−３のように変更して試料Ｎ０．２４〜
３４を作成した。

尚、ＤＩＲ化合物Ｄ−１の添加量をコントロールして階
調がほぼ一致するようにした。

このようにして作成した試料Ｎｏ、２３〜３４に実施例
１と同様の処理を施し、同様の評価を行なった。

以下余白 表−４ 表−４から、本発明により粒状性が大巾に改良されてい
ることがわかる。又一般式［Ｉ］で示される化合物のう
ち、特に好ましいものとして挙げられている、ＣＩｄ　
］で示される化合物を用いた場合、更にその改良効果が
大きくなっていることがわかる。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 手ＩＦ−有ＩＴ正ｍ　　（方式） ％式％ ２、発明の名称 新規なカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　　弁子　忠生 ４、代理人　　〒１０２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上の感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
   が、下記一般式［ I ］で表わされるシアンカプラーお
   よび下記一般式［II］で表わされるシアンカプラーを含
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１はアリール基または複素環基を表し、Ｒ＿
   ２はバラスト基を表し、Ｘは水素原子または芳香族第１
   級アミン発色現像主薬の酸化体とのカプリング反応によ
   り離脱し得る基を表す。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１はアルキル又はアリール基を表し、Ｒ＿
   ２は水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ＿１とＲ＿２の
   炭素原子数の総和は１０以上である。 Ｚはフェニル基を表す。］