JPS62196658A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、更に詳しくは処理安定性、色再現性、粒状性
が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものである。

（従来技術） 従来より、高感度カラーネガ感光材料の赤感光性乳剤層
には、ナフトール系シアンカプラーが用いられてきた。

これは、発色現像主薬酸化体との反応により生成される
シアン色素の吸収スペクトルが、長波で緑色部の副吸収
が少なく色再現上好ましいという特徴から実用化されて
いた。

さらに一方、近年カラーネガ感光材料は、高感度で高画
質（粒状性、鮮鋭性）のらのへと移行しており、このよ
うな移行は、とりわけ発色性の良好な２当量シアンカプ
ラー、例えば特開昭５０−１１７４２２号、同５５−３
２０７１号に記載の化合物の開発によって可能になった
。しかし、この化合物によって高感度化すると、粒状性
が劣化するという欠点を伴なうため、これを解消するた
めの検討が特に層構成の面からなされている。

この目的に適合した感光材料の１つとして、例えば、英
国特許９２３，０４５号には、実質的に同じ色相に発色
する耐拡散性カプラーを含む高感度乳剤層と低感度乳剤
層の最大発色濃度を低く調節する事によって粒状性を劣
化させずに感度を上げることが提案されている。

しかし、この方法によれば十分な感度及び階調性を得る
ために高感度乳剤層に多量のハロゲン化銀を添加しなけ
ればならず、この場合、現像銀の漂白工程あるいは漂白
定着工程において多量の第１鉄イオンによるシアン色素
の還元褪色が生起し易いという重大な欠点を有している
。しかしこのような漂白工程または漂白定着工程でシア
ン色素の還元褪色を生起しないカプラーとしては、例え
ば特開昭５６−６５１３４号、同５ｇ−１１８６４３号
公報に記載された２位にウレイド基を有するフェノール
系カプラーが知られている。

もう１つの欠点として、赤感色性層が色素画像を形成す
るとき、そこで生成するカラー現像主薬の酸化体によっ
て他の感色性層が発色して色が濁ることである。

この欠点に対しては従来具なる感色性層間に中間層と呼
ばれる隔離層（Ｉ　Ｌ）を設置し、該隔離層（Ｉし）内
にカラー現像主薬の酸化体のスカベンジャー（以下ＤＰ
’スカベンジャーと呼ぶ）を添加すること、あるいは感
色性乳剤層にＤＰ’スカベンジャーを添加することは良
く知られている。しかしながら酸化還元反応により現像
主薬の酸化体をもとの現像主薬にもどし自らは酸化体に
変換されるＤＰ′スカベンジャーを添加すると感度低下
と粒状性劣化という問題点を有し、その改良が望まれて
いる。

（本発明の目的） 本発明の目的は処理安定性にすぐれ、かつ感度低下を伴
なう事なく色濁りが防止され更に粒状性のすぐれたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

（発明の構成） 本発明者等は鋭意検討の結果、ウレイドシアンカプラー
と発色現像主薬の酸化体とカップリング反応するが画像
形成に寄与しない化合物を組み合わせて使用する事によ
り処理安定性にすぐれ、かつ感度低下を伴なう事なく色
濁りが防止され、更に粒状性が大幅に改良される事を見
出した。

すなわち、支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において前記ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも１層には下記一般式（１）で示されるシア
ンカプラー（以下本発明のシアンカプラーという）が含
有されており、また核シアンカプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層と組み合わされて発色現像主薬の酸化体と
カップリング反応するか画像形成に寄与しない化合物が
含有されることによって有利に達成された。

本発明においてシアンカプラーは下記一般式（１）式中
、Ｒ１はアリール基または複素環基を表し、Ｒ１はバラ
スト基を表し、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン
発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱
し得る基を表す。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

先ず前記一般式（１）において、Ｒ，で表されるアリー
ル基としては例えばフェニル基、ナフチル基等があり、
好ましくはナフチル基またはトリフルオロメチル、ニト
ロ、シアン、−ＣＯＲ。

（但しＲは脂肪族基または芳香族基を表し、Ｒ′は水素
原子、脂肪族基または芳香族基を表し、さらにＲとＲ′
とは互いに結合して５員または６員環を形成してもよい
。）の各基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有す
るフェニル基を挙げることができる。

Ｒ３はバラスト基を表し、好ましくは前記一般式（１）
で示されるシアンカプラーおよび該シアンカプラーから
形成されるシアン色素に耐拡散性を付与するのに必要な
バラスト基を表す。

また、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン発色現像
主薬の酸化体とのカプリングにより離脱し得る基を表す
。

前記一般式（１）で表される本発明に係るフェノール系
シアンカプラーは好ましくは下記一般式（Ｉａ）または
（Ｉｂ）で示すことができる。

一般式　（Ｉ　ｂ） 式中、ＹＩはトリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、　
　ＣＯＲ，Ｃ０ＯＲ，ＳＯＪ、　　　５ＯｔＯＲ。

ここでＲは脂肪族基、好ましくは炭素原子数１〜１０の
直鎖または分岐の鎖状もしくは環状のアルキル基（例え
ばメチル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル、ベンジ
ル等の各基）または芳香族基、好ましくはフェニル基（
例えばフェニル基、トリル等）を表わし、Ｒ′は水素原
子または上記Ｒで示される基を表し、ざらにＲとＲ′と
は互いに結合して５員または６Ｈ環を形成してもよい。

これらの基は置換基を有していてもよい。

またＹ、は−価の基を表わし、好ましくは脂肪族基〔よ
り好ましくは炭素原子数１−１０のアルキル基（例えば
メチル、ｔ−ブチル、エトキシエチル、シアツメデルの
各基）〕、芳香族基〔より好ましくはフェニル基（例え
ばフェニル基、トリル基）、ナフチル基〕、ハロゲン原
子（フッ素、塩素、臭素等の各原子）、アミノ基（例え
ばエチルアミノ基、ジエチルアミノ基）、ヒドロキシ基
または上記Ｙｌで示された基を表わす。

ｍは１〜３の整数、ｎは０〜３の整数を表わす。

Ｚはへテロ環基またはナフチル基を形成するのに必要な
非金属原子群を表し、ヘテロ環基としては、窒素原子、
酸素原子またはイオウ原子をＩから４個含む５員もしく
は６員環へテロ環が好ましい。

例えば、フリル基、ヂエニル基、ピリジル基、キノリル
基、オキサシリル基、テトラゾリル基、ベンゾデアゾリ
ル基、テトラヒドロフラニル基などである。

なお、これらの環には任意の置換基を導入することがで
き、例えば炭素原子数１〜１０のアルキル基（例えばメ
チル、エチル、！−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ｔ
−オクチルなどの各基）、アリール基（例えばフェニル
、ナフチル等の各基）、ハロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素などの各原子）、シアノ、ニトロ、スルホンアミド
基（例えばメタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミ
ド、ｐ−トルエンスルホンアミドなどの各基）、スルフ
ァモイル基（例えばメチルスルファモイル、フェニルス
ルファモイルなどの各基）、スルホニル基（例えばメタ
ンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニルなどの各基）、
フルオロスルホニル基、カルバモイル基（例えばジメチ
ルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどの各基）、
オキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル、フェ
ノキノカルボニルなどの各基）、アンル基（例えばアセ
デル、ベンゾイルなどの各基）、ヘテロ環基（例えばピ
リジル基、ピラゾリル基など）、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルオキシ基などを挙げることができる
。

Ｉえ、はバラスト基を表し、好ましくは［）社記一般式
（＋）で示されるシアンカプラーおよび該シアンカプラ
ーから形成されるシアン色素に耐拡散性を付与するバラ
スト基であり、具体的には脂肪族基または芳容族基を表
し、好ましくは炭素原子数４ないし３０個のアルキル基
、アリール基またはへテロ環基である。

例えば直鎖または分岐のアルキル基（例えば１−ブチル
、ｎ−オクチル、を−オクチル、ｎ−ドデシルなどの基
）、アルケニル基、シクロアルキル基、５員らしくは６
員環ヘテロ環基および一般式（ＩＣ）で示される基など
が挙げられる。

式中、Ｊは酸素原子または硫黄原子を、ｋは０から４の
整数、ぐは０またはｌを示し、ｋが２以上の場合、２つ
以上存在するＩｔ６は同一でも異なっていてもよく、Ｒ
５は炭素原子数１〜２０の直鎖または分岐のアルキレン
基を表し、Ｔｌ　、は−価の基を示し、例えばハロゲン
原子（好ましくは、クロル、ブロム等の原子）、アルキ
ル基（好ましくは直鎖または分岐の炭素原子数１〜２０
のアルキル基（例えばメチル、Ｌｅｒｔ−ブチル、ペン
デル、ｔｅｒｔ−オクチル、ドデシル、ペンタデシル、
ベンジル、フェネチル等の各基））、アリール基（例え
ばフェニル基）、複素環基（好ま１．　＜は、含チツ素
複素環基）、アルコキシ基　（好ましくは、直鎖または
分岐の炭素原子数１から２０のアルキルオキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ、オク
チルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシなどの各基
））、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基）、ヒド
ロキシ基、アシルオキシ基（好ましくは、アルキルカル
ボニルオキシ基、（例えばアセトキシ基）、アリールカ
ルボニルオキシ基（例えば、ベンゾイルオキシ基））、
カルボキシ基、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭
素原子数１から２０の直鎖または分岐のアルキルカルボ
ニル基）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、
フェノキシカルボニル基）、アルキルチオ基（好ましく
は、炭素原子数１から２０のアルキルチオ基）、アシル
基（好ましくは、炭素原子数１から２０の直鎖または分
岐のアルキルカルボニル基）、アシルアミノ基（好まし
くは、炭素原子数１から２０の直鎖または分岐のアルキ
ルカルボアミド、ベンゼンカルボアミド等の各基）、ス
ルホンアミド基（好ましくは、炭素原子数１から２０の
直鎖または分岐のアルキルスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基）、゛カルバモイル基（好ましくは、
炭素原子数１から２０の直鎖または分岐のアルキルアミ
ノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基）、スル
ファモイル基（好ましくは、炭素原子数！から２０の直
鎖または分岐のアルキルアミノスルホニル基、フェニル
アミノスルホニル基）等を挙げることができる。

Ｘは水素または発色現像主薬の酸化生成物とのカップリ
ング反応時に脱離可能な基を示す。例えば、ハロゲン原
子（例えば塩素、臭素、弗素等の各原子）、酸素原子ま
たは窒素原子が直接カップリング位に結合しているアリ
ールオキシ基、アルキルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、カルバモイルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホ
ンアミド基、コハク酸イミド基等が挙げられ、更には具
体的な例としては、米国特許第３，７４１，５６３号、
特開昭４７−３７４２５号、特公昭４８−３６Ｈ４号、
特開昭５０−１０１３５号、同５０−１１７４２２号、
同５０−１３０４４１号、同５１−１０８８４１号、同
５０−１２０３３４号、同５２−１８３１５号、同５３
−１０５２２６号等の各公報に記載されているものが挙
げられる。

本発明に係るシアンカプラーは、例えば米国特許３，７
５８，３０８号及び特開昭５６−６５１３４号に記載さ
れた方法を用いることにより容易に合成できる。

以下に本発明の好ましいフェノール系シアンカプラーを
具体的に記載するがこれにより限定されることはない。

（例示化合物） ■−７２ 則 ■−７６ ■−８０ ■−８４ ［−９１ ｌ−９６ にｓＬ＋−Ｌ ［−１０７ 本発明において前記本発明のシアンカプラーをハロゲン
化銀乳剤層中に含有せしめるためには、従来公知の方法
、例えば公知のジブチルフタレート、トリクレジルホス
フェート、ジノニルフェノール等の如き高沸点溶媒と酢
酸ブチル、プロピオン酸等の如き低沸点溶媒との混合液
に本発明のシアンカプラーをそれぞれ単独で、あるいは
併用して溶解せしめた後、界面活性剤を含むゼラチン水
溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサーまたはコロイ
ドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化分散させた後
、乳剤中に直接添加するか、または上記乳化分散液をセ
ットした後、細断し、水洗した後、これを乳剤に添加し
てもよい。

本発明のシアンカプラーの添加量は通常ハロゲン化銀１
モル当り１．ＯＸ　１０”３モル〜１．０モル、好まし
くは５Ｘ１０−’モル〜８Ｘ１０−’モルの範囲である
。

本発明のシアンカプラーは単独で使用しても２種以上を
併用してもかまわない、更に後で述べる本発明のシアン
カプラー以外のシアンカプラーを併用してもかまわない
。

本発明に用いられる発色現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応するが画像形成に寄与しない化合物（以下無呈色
カプラーという）には以下の化合物が包含される。

（１）発色現像主薬の酸化体とカップリングして生成し
た色素が水溶性のため処理液中に溶出するカプラー （２）発色現像主薬の酸化体とカップリングするがロイ
コ体のまま残るカプラー （３）発色現像主薬の酸化体とカップリングして生成し
た色素が顕著な可視吸収を持たず実質的に無色の生成物
を与えるカプラー これらのうち特に好ましくは（１）のタイプの無呈色カ
プラーである。

本発明に係わる無呈色カプラーにおいて、前記（１）に
属する化合物は次の一般式（１）で表すことができる。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｃ０ＵＰ　＋はカップリング部位（星印＊）を有
するカプラー母核を示し、ＢＡＬＬはＣ００Ｐ、のカッ
プリング部位に結合し、該Ｃ０ＵＰ、と発色現像主薬の
酸化体との反応によりｃｏｕｐ、から離脱可能な基であ
り、一般式［１］の化合物を耐拡散性とするような大き
さ及び形状を有する安定基である。そしてＳＱＬは可溶
化基であり、ｃｏｕｐ、の非カップリング位置へ結合し
、ｃｏｕｐ、と発色現像主薬の酸化体とのカップリング
により生成したカップリング生成物を発色現像処理時ま
たはその後において感光材料中より糸外へ流出する移動
性を付与する基である。

ｃｏｕｐ、で春わされるカプラー母核としては、発色現
像主薬の酸化体とカップリング反応によって色相を有す
るか或いは無色の反応生成物を形成するために、この分
野で既知であるか或いは使用されているいずれのカプラ
ー母核を挙げることができる０例えば黄色色素生成のカ
プラー母核は、アシルアセトアニリド類、例えばアセト
アセトアニリド類およびベンゾイルアセトアニリド類で
あり、マゼンタ色素形成のカプラーは母核はピラゾロン
類、ピラゾロトリアゾール類、ピラゾロベンズイミダゾ
ール類およびインダシロン類であり、そしてシアン色素
生成のカプラー母核はフェノール類およびナフトール類
が挙げられる。

［ＩＡＬＬは一般式（１）の化合物を耐拡散性とするよ
うな分子の大きさ形状を有する安定基であり、一般式Ｃ
Ｉ）の化合物に耐拡散性を付与するかぎり、限定される
ものではないが、ＢＡＬＬで表される有用な基としては
８〜３２個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基
および複素環基が挙げられる。これらの基は未置換ある
いは置換されているものを表わすが、置換基としては一
般式〔Ｉ〕の化合物の耐拡散性を増大し、一般式（１）
の化合物の反応性を変え、あるいはカップリング反応を
起こし、離脱した後、ＢＡＬＬの拡散性を増大する基で
ある。さらにＢＡＬＬはｃｏｕｐ　、のカップリング部
位に連結基を介して結合したものが好ましい０代表的な
連結基としては、オキシ（−０−）、千オ（−Ｓ−）、
カルボニルオキシ（−０ＣＯ−）、スルホニルオキシ（
−０ＳＯ２−）、アミド（−ＮＨＣＯ−）、スルホンア
ミド（−旧ＩＳＯ□−）などが挙げられる。

好ましいＢＡＬＬとしては総炭素数８〜３２のアルキル
基および／またはアリール基を有するアルコキシ基、ア
リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アシルオキシ基、ア
ルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ
基、アシルアミノ基、アルキルスルホンアミド基、アリ
ールスルホンアミド基または含窒素へテロ環基（ビロー
ル、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラ
ゾール、インドール、インダゾール、ベンツイミダゾー
ル、ベンゾトリアゾール、フタルイミド、スクシンイミ
ド、２．４−イミダゾリジンジオン、２，４−オキサゾ
リジンジオン、２，４−チアゾリジンジオン、トリアシ
リジン−３，５−ジオン等）を挙げることができる。

ＳＱＬで表わされる可溶化基はカップリング反応により
生成したカップリング生成物に感光材料系外へ流出し得
る程度の移動性を付与する基、例えばイオン化可能なヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基およびアミン
スルホニル基、並びにそれらのイオン化可能な塩、並び
にエステル基、エーテル基等がある。

これらの基の１または２以上はＣＯ［ＪＰ、の非カップ
リング部位へ結合する場合も好ましく、あるいは適度の
大きさ、例えば１〜１０個の炭素原子を有するアルキル
基、６〜１２個の炭素原子を有するアリール基が１また
は２以上の上記イオン化可能な基を有するような可溶化
基がｅｏｕｐ、の非カップリング部位へ結合しているも
のも有利に用いられる。

また前記ＣＯυＰ、の非カップリング部位へ連結基を介
して結合しているものも好ましい。代表的な連結基とし
ては、オキシ（−０−）、チオ（−８−）、カルボニル
基、カルボニルオキシ基、オキシカルボニル基、アミノ
基、カルバモイル基、アミノカルボニル基、ウレイド基
、スルファモイル基およびアミノスルホニル基を挙げる
ことができる。

以上に有用な可溶化基を挙げたが、特に好ましい可溶化
基はｃｏｕｐ、の非カップリング部位へ直接結合したカ
ルボキシル基、スルホ基またはそれらのイオン化可能な
塩、あるいはｃｏｕｐ、の非カップリング部位へ直接結
合した、あるいはアミノ基またはカルボニル基を介して
結合したｌまたは２以上のカルボキシ基、スルホ基また
はそれらのイオン化可能な塩を含有する！−１０個の炭
素原子を有するアルキル基または６〜１２個の炭素原子
を有するアリール基が挙げられる。

さらに、本発明において好ましく使用される黄、マゼン
タおよびシアン色素を形成し得る本発明に係わる化合物
は次の一般式［１）〜〔■〕で表わすことができる。

〔黄色色素生成化合物〕

式中、Ｒ′はアリール基（例えばフェニル基）またはア
ルキル基（ことに第三アルキル基、例えばｔ−ブチル基
）であり、Ｒ２は前述の安定基（ＢＡＬＬ）であり、Ｒ
３は０η述の可溶化基（Ｓ　０１．）であり、Ｒ′は水
素原子またはハロゲン原子、アルキル基またはアルコキ
シ基であり、ｎ＋ｍ＝５である　（但しｎ−１，ｍ≠０
であって、ｎ、　ｍが２以上の時はそれぞれが同じであ
っても異なっていてもよい）。

〔マゼンタ色素生成化合物〕

一般式（ＩＩＩ） および 一般式（ＩＶ’） 一般式（Ｖ） 一般式（１）、（ＩＶ）および（Ｖ）の式中、Ｒ２は一
般式〔■〕におけるＲ１と同義であり、Ｒ’は可溶化基
（ＳＱＬ）を表わし、Ｒｏは水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基またはアミノ基を表わし、ｐ
≦５である（但しｐ≠０であって、ｐが２以上の時はそ
れぞれが同じでも異なっていてもよい。） Ｒ７およびＲ８のうち一方は前述の可溶化基（ＳＱＬ）
を表わし、他方は水素原子、アルキル基、アルコキシ基
、アリール基またはアミノ基を表わす。

Ｒ１１およびＲＩＯは一般式（ＩＶ）におけるＲ７およ
びＲ８と同義である。

〔シアン色素生成化合物〕

一般式（Ｖｌ） 一般式（Ｖｌ）および〔■〕の式中、Ｒ２は一般式（Ｉ
Ｉ）のＲ２と同義であり、Ｒ”およびＩＩ２の少なくと
も１つは前述の可溶化基（ＳＱＬ）であり、残りが水素
原子またはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基ま
たはアルキルアミド基を表わし、ｑ≦３（但しｑ≠０）
を表わし、Ｒ”は前述の可溶化基（ＳＱＬ）を表わす。

上記において特に示さないかぎり、アルキル基、アルコ
キシ基およびアルキルアミド基はそれぞれ１〜８個の炭
素原子を含有し、アリール基は６〜１０個の炭素原子を
含有し、そしてアミノ基は第一、第二および第三アミノ
基を包含する。これらの置換基ならびに安定基（ＢＡＬ
Ｌ）はハロゲン原子、ヒドロキシ、カルボキシ、アミノ
、アミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホンア
ミド、アルキル、アルコキシおよびアリールのような基
でさらに置換されているものも包含する。

本発明に係わる無呈色カプラーにおいて、前記（２）に
属する化合物は、次の一般式〔■〕で表わすことができ
る。

一般式〔■〕 Ｃ０ＵＰ。

＊ ８重４ 式中、Ｃ０Ｕｈは一般式ＣＩ）のＧＯＵＰ、と同義であ
り、ＩＩ４はＣ０ＵＰ＊のカップリング部位に結合し、
一般式〔■〕のカプラーと発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱し得ない基を表わす。

Ｃ０Ｕｈで表わされるカプラー母核としては、一般式（
１）で述べたカプラー母核を挙げることができる。

ＲＩ′で表わされる基としては、アルキル基、置換アル
キル基、アリール基、置換アリール基、アルケニル基、
シアノ基などを挙げろことができる。

一般式〔■〕で示される化合物は、Ｃ０ＵＰ＊で表わさ
れるカプラー母核の非カップリング部位で連結基を介し
て８〜３２個の炭素原子を有するアルキル基、アリール
基およびヘテロ環基で耐拡散化されているものが好まし
い。代表的な連結基としては、オキシ（−０−）、チオ
（−８−）、カルボニル基、カルボニルオキシ基、オキ
シカルボニル基、アミノ基、カルバモイル基、アミノカ
ルボニル基、ウレイド基、スルファモイル基およびアミ
ノスルホニル基を挙げることができる。

本発明に係わる無呈色カプラーにおいて、前記（３）に
属する化合物は、次の一般式（ＩＸ）で表わすことがで
きる。

一般式（ＴＸ） ０ＵＰａ ＊ ＩＢ 式中、Ｃ０ＵＰｐは発色現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応することにより実質的に無色の生成物を与えるカ
プラー母核を表わし、ＩＩ５はＣ０ＵＰ３のカップリン
グ部位に結合し、発色現像主薬の酸化体とのカップリン
グ反応によりＣ０Ｕｈから離脱可能な基を表わす。

好ましい離脱可能な基としては、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキ
ルチオ基、ヘテロ環チオ基、アリールアゾ基、アシルオ
キシ基、アルキルスルホニルオキン基、アリールスルホ
ニルオキシ基、含窒素へテロ環基などが挙げられる。

一般式（ＩＸ　）で表わされる無呈色カプラーにおいて
、さらに好ましいものは、一般式〔Ｘ〕〜（ＸＩＩＩ）
で表わすことができる。

一般式（Ｘ） 、＋−＋。

式中、Ｒ”は一般式（ＩＸ）におけるＲ”と同義であり
、Ｒ１１′は水素原子、アルキル基、アリール基、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基またはへテロ
環基を、Ｘは酸素原子または＝　Ｎ　　ＲＩ　７を表わ
す。Ｒ”はアルキル基、アリール基、ヒドロキン基、ア
ルコキシ基またはスルホニル基を表わす。Ｚは５〜７員
の炭素環（例えばインダノン、シクロペンタノン、シク
ロヘキサノンなど）または、ペテロ環（例えばピペリド
ン、ピロリドン、ヒドロカルボスチリルなど）を形成す
るに必要な非金属原子群を表わす。

一般式（ＸＩ） 　　Ｒ１８ Ｒ”−Ｃ−ＣＨ−Ｒ” 式中、Ｒ”、Ｒ１ｅｔ、ｉ、　ラＵニＸ　ｌ；ｉ一般式
〔Ｘ〕におけるＲＩ５．Ｒ１″ならびにＸと同義であり
、Ｒ１８はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シア
ノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、ヘテロ環オキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基またはアニリノ基を表わす。

一般式〔■〕 Ｒ１１ｌ　ＣＨＲ１ 蓬 式中、Ｒ′′は一般式（ＩＸ）におけるＲ”と同義であ
り、Ｒ”およびＲ”は同じであっても異なっていてもよ
く、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル
基、シアノ基、ホルミル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、スルファモイル基１、′″″ゝ、 アンモニラミル基または　−Ｎ　　　を表わす。

、ｋ Ａは窒素原子とともに５〜７員のへテロ環（例えばフタ
ルイミド、トリアゾール、テトラゾールなど）を形成す
るに必要な非金属原子群を表わす。

一般式（ＸＩＩＩ） 式中、Ｒ”は一般式（ＩＸ）のＲ”と同義であり、Ｒ”
はアルキル基、アリール基、アニリノ基、アルキルアミ
ノ基またはアルコキシ基を、Ｂは酸素原子、イ才つ原子
または窒素原子を表わす。

次に本発明に係る無呈色カプラーの代表的な具体例を挙
げるが、これらに限られるものではない。

一般式〔１〕に属する例示化合物 （ＤＳ−１） （ＤＳ−２） （ＤＳ−３） ＮＯ！ （ＤＳ−４） （ＤＳ−５） （ＤＳ−６） （ＤＳ−７） （ＤＳ−８） （ＤＳ−９） Ｓυ５ｅａ （ＤＳ−１０） （ＤＳ−１２） （ＤＳ−１３） ！ＩＩＩＬ；υし１ｌｔＬ；ｌｌｔにυυＩＩ（Ｄ　Ｓ
−１４） （ＤＳ−１６） Ｉ （ＤＳ−１７） Ｃｔｌｌ。

（ＤＳ−１８） （ＤＳ−１９） （Ｄ　Ｓ　−２０） 凸■； （Ｄ　Ｓ　−２１） ０■ υしＨ友しＵＮＨＬ；１１ｔＬ、１１１すし＋ｔｔｈｓ
（Ｄ　Ｓ　−２２） （Ｄ　Ｓ−２３） （ＤＳ−２４） ＬＩＬ；ｔｌｚシＵｌｌｌＩＬ、１＠ｊ１３ｓ（Ｄ　Ｓ
　−２５） ｆ’１１４ （Ｄ　Ｓ　−２６） ｎ甘 （Ｄ　Ｓ　−２７） Ｈ Ｃ！（。

（Ｄ　Ｓ　−Ｈ） （Ｄ　Ｓ　−２９） （Ｄ　Ｓ　−３０） （Ｄ　Ｓ　−３１） ｌｌ し＋１１１２３ （Ｄ　Ｓ　−３２） （ＤＳ−３３） 一般式〔■〕に属する例示化合物 （Ｄ　Ｓ　−３４） （ＤＳ　−３５） しり１Ｊｌ′Ｉ （ＤＳ　−３６） しｔ （Ｄ　Ｓ　−３７） （Ｄ　Ｓ　−３８） （ＤＳ−３９） （Ｄ　Ｓ　−４０） （Ｄ　Ｓ　−４１） （Ｄ　Ｓ　−４２） （Ｄ　Ｓ　−４３） υ （Ｄ　Ｓ　−４４） （Ｄ　Ｓ　−４５） （ＤＳ　−４６） 本発明に係る無呈色カプラーは、特開昭５９−１１３４
４０号、同５９−１７］、９５５号、同５２−８２４２
３号、英国特許第９１４，１４５号、同１，２８４，６
４９号、米国特許第２，７４２゜８３２号、同３，２２
７，５５０号、同３，９２８，０４１号、同３，９５８
゜９９３号、同３，９６１，９５９号、同４，０４６，
５７４号、同４，０５２゜２１３号、同４，１４９，８
８６号などに記載された方法によって合成できる。

本発明の無呈色カプラーは本発明のカラー感光材料のい
ずれの層に添加しても良いが、本発明のシアンカプラー
含有層および／又はその層に隣接した親水性コロイド層
に含有させることが好ましい。

本発明の無呈色カプラーは本発明のシアンカプラーと同
一層に含有させる場合には該シアンカプラー１モルに対
し１．０Ｘ１０−’乃至５．０モルであり、本発明のシ
アンカプラー含有層に隣接した親水性コロイド層に含有
させる場合や他の層に含有させる場合には、該シアンカ
プラー含有層のハロゲン化銀の量や該シアンカプラーの
量により限定的ではないが、ｉ、ｏｘ　１ｏ−’乃至１
．ＯＸ　１０’″２モル／輸２である。

本発明の実施態様において赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
が感度の異なる２つ以上の層から成る場合より高感度の
層に本発明のシアンカプラーを含有し、該高感度および
／又は該高感度に隣接した親水性コロイド層に本発明の
無呈色カプラーを含有することが好ましい。

本発明の無呈色カプラー以外に本発明の無呈色カプラー
の効果をそこねない範囲で前記還元剤タイプのＤＰ’ス
カベンジャーを併用してもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化
銀として、臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使
用される任意のものを用いることができるが、特に臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀であることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法およびアンモニア法のいずれで得られたも
のでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒
子をつくった後成長させてもよい１種粒子をつくる方法
と成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい、また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐＨ，ｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に
添加することにより、生成させてもよい、この方法によ
り、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀粒子が得られる。ＡｇＸの形成の任意の工程でコン
バージョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させ
てもよい。

ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、千オニーチル
、千オ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させるこ
とができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）および鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なく
とも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び
／支は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることが
でき、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子
内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい、該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ以下Ｒ，Ｄと略す）１７６４３号■項に記
載の方法に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでしよい。これらの粒
子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任意
のものが使用できる。また、これら結晶形の複合形を持
つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよ
い。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズとしては０．０５〜３０
μ、好ましくは０．１〜２０μのものを用いうる。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０．２０以下のものをいう、ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す、）を単独又は数種類混合してもよ
い。また、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いても
よい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増悪色素は単独で用いてもよいが、２種以上
を組み合わせて用いてもよい、増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１種又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。

硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に
感光材料を硬膜できる量添加することができるが、処理
液中に硬膜剤を加えることも可能である。

例えばアルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体く２．３−ジヒドロキシ
ジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−）
リアクリロイル−へキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１．
３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性
ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−
５−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類くムコクロル
酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独または
組み合わせて用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤は、ＲＤ　１７６４３号のπ項のＡに
記載の化合物である。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
ができる。

例えばアルキルくメタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例
えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリ
ル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒ
ドロキシアルキルくメタ）アクリレート、スルホアルキ
ル（メタ）アクリレ−１−、スチレンスルホン酸等の組
合せを単１体成分とするポリマーを用いることができる
。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えばｐ−）ユニレンジアミン誘
導体や、アミンフェノール誘導体など）の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成され
るように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層には
イエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形
成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上
記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写
真感光材料をつくってもよい。

これら色素合成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい、又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤
、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物が包含される。

これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の
鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカプ
ラーと呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像主薬の
酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成すると
同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよ
い。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した基内での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したちのくタイミングＤＩＲカプラー、及びタイミン
グＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も離
脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることができる
。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色発色カプラーの具体例は例えば、米国特許第２，８７
５，０５７号、同第３，２６５．５０６号、同第３，４
０８，１９４号、同第３，５５１．１５５号、同第３，
５８２，３２２号、同第３，７２５，０７２号、同第３
．８９ｉ。

４４５号、西独特許１，５４７，８６８号、西独出願公
開２，２１９．９１７号、同２，２６１，３６１号、同
２，４１４，００６号、英国特許第１，４２５，０２０
号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２６１３
３号、同４８−７３１４７号、同５０−６３４１号、同
５０−８７６５０号、同５０−１２３３４２号、同５０
−１３０４４２号、同５１−２１８２７号、同５１−１
０２６３６号、同５２−８２４２４号、同５２−１１５
２１９号、同５８−９５３４６号等に記載されたもので
ある。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロペンツイミダゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、インダシロン系カプラー等を用
いることができる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いることのできる化合
物はＲＤ　１７６４３号の■項Ｊに記載のものである。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカプ
リ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中にホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−用いることができる。

感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物はＲＤ　１７
６４３号のＸＸＩ項Ｂ〜Ｄ項記載の化合物であり、現像
遅延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の化合物で
ある。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬、及び／
又はそのプレカーサーを用いてよい。

写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラ用い得る
マゼンタ発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第２
，６００，７８８号、同第２，９８３，６０８号、同第
３，０６２，６５３号、同第３，１２７，２６９号、同
第３，３１１，４７６号、同第３，４１９，３９１号、
同第３，５１９，４２９号、同第３゜５５８．３１９号
、同第３，５８２，３２２号、同第３，６１５，５０６
号、同第３．８３４．９０８号、同第３，８９１，４４
５号、西独特許１゜８１０．４６４号、西独特許出願（
ＯＬＳ）２，４０８，６６５号、同２゜４１７．９４５
号、同２，４１８，９５９号、同２，４２４，４６７号
、特公昭４０−６０３１号、特開昭４９−７４０２７号
、同４９−７４０２８号、同４９−１２９５３８号、同
５０−６０２３３号、同５０−１５９３３６号、同５１
−２０８２６号、同５１−２６５４１号、同５２−４２
１２１号、同５２−５８９２２号、同５３−５５１２２
号、特願昭５５−１１０９４３号等に記載のものが挙げ
られる。

本発明のシアンカプラーと併用して用いられて良いシア
ン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはナフト
ール系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシアン
発色カプラーの具体例は例えば米国特許第２，４２３，
７３０号、同第２，４７４，２９３号、同第２，８０１
，１７１号、同第２，８９５，８２６号、同第３，４７
６゜５６３号、同第３，７３７，３２６号、同第３，７
５８，３０８号、同第３．８９３，０４４号明細書、特
開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１３５号、同５
０−２５２２８号、同５０−１１２０３８号、同５０−
１１７４２２号、同５’０−１３０４４１号公報等に記
載されているものや、特開昭５８−９８７３１号公報に
記載されているカプラーが好ましい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散さ
せる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃
以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は
水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹はん器、
ホモジナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー
、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド液中に添加すればよい。分散
液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入
れてもよい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテ−１・、プロピルアセテー
ト、ブチルアセテ−■・、ブタノール、クロロホルム、
四塩化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等
がある。

色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。

スｌ−上昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキ
シド又はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、
千オニーチル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモ
ニウム化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾ
ール誘導体等を含んでもよい。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。蛍光増増白剤として好ましく用いることのできる
化合物ＲＤ　１７６４３号のＶ項に記載されている。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい、このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料。

シアニン染料、アゾ染料等を挙げることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくつつき防止等を目的としてマツｌ−剤
を添加できる。

マット剤としては任意のものが用いられるが、たとえば
、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化マグネシウム、
二酸化アルミニウム、硫酸バリウ酸の重合体およびそれ
らエステル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネートならび
にスチレンの重合体およびその共重合体などがあげられ
る。マット剤の粒径は０．０５μ〜１０μのものが好ま
しい、添加する量は１〜３００ｍｇ、／ｍ”が好ましい
。

感光材料には滑り掌擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はＲＤ１７６４３号Ｘ■に記載されている化合物で
ある。

感光材料の写真乳剤層及び／又は池の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感等）改良
等を目的として、種々の界面活性剤を用いることができ
る。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンボリマー　（例えばポリエチレン、ポリプロピレン
、エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、
合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の
半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフ
ィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、
陶器などが含まれる。

感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐牽擦性、硬さ、
ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又はその他の特
性を向上するための、１［以上の下塗層を介して塗布さ
れてもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはバケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。

界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばサポニ
ン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、とリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、
リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等
の両性界面活性剤を添加してもよい。

また、同様の目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用す
ることも可能である。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。

カラー処理は、発色現像処理工程、漂白処理工程、定着
処理工程、水洗処理工程及び必要に応じて安定化処理工
程を行うが、漂白液を用いた処理工程と定着液を用いた
処理工程の代わりに、１浴漂白定着液を用いて、漂白定
着処理工程を行うこともできるし、発色現像、漂白、定
着を１洛中で行うことができる１浴現像漂白定着処理液
を用いたモノバス処理工程を行うこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい、これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチベーター液で行うアク
チベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処
理にアクチベーター処理を適用することができる。これ
らの処理中、代表的な処理を次に示す。（これらの処理
は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び安
定化処理工程のいずれかを行う。）・発色現像処理工程
−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、１０℃〜６５℃の範囲に選ばれるが、
６５℃をこえる温度としてもよい。好ましくは２５℃〜
４５℃で処理される。

発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第１級アミン発色
現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ、゛例
えば塩機酸、硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩、亜硫
酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いるこ
とができる。

これらの化合物は一最に発色現像液１１について約０．
１〜３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液１１に
ついて約１〜１５ｇの濃度で使用する。

０．１ｇよりも少ない添加量では充分なる発色濃度が得
られない。

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、０−ア
ミンフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フユニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、ある
いは置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な
化合物例としてはＮ−Ｎ′−ジメチル−ｐ−フェニレン
ジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ρ−フユニレンジアミン
塩酸塩、Ｎ。

Ｎ′−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−
アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸温、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−
アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３
−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネート等を挙げ
ることができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。

この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現（
ｆｆｔ　’ｔｌのかわりにアルカリ液（アクチベーター
液）で処理することも可能であり、アルカリ液処理の後
、直ちに漂白定着処理される。

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化すＩ＝ツリウム水酸化カリウ
ム、水酸化アンモニウム、炭酸すＩ・リウム、炭酸カリ
ウム、ｔａ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは
硼砂等念含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベ
ンジルアルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、
臭（ヒカリウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調
節剤として例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロ
キシルアミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さら
に各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチ
ルホルムアミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶
剤等を適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる発色現像液のｐＨは通常７以上であり、
好ましくは約９〜１３である。

また、本発明に用いられる発色現（染液には必要に応じ
て酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロ
ン酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒ
ドロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサ
ム酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１
，３−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々のキレート剤を併用することができる。例え
ば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸等の
有機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）も
しくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホ
スホン酸、クエン酸もしくはグリコン酸等のオキシカル
ボン酸、２−ホスホノブタン１，２．４−１−リカルボ
ン酸等のホスホノカルボン酸、１〜リボリリン酸もしく
はへキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ
化合物等が挙げられる。

漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行われてもよく、個別に行われてもよい。

漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポ
リカルボン酸、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエ
ン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配
位したものが用いられる。上記の有機酸のうちで最も好
ましい有機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポリ
カルボン酸が挙げられる。これらの具体例としてはエチ
レンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ
酢酸、エチレンジアミン−Ｎ　−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−）り酢酸、プロピレンジアミンテ
トラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンシアミン
チＩ・う酢酸、イミノジ酢酸、ジヒロキシエチルグリシ
ンクエン酸（又は酒石酸）、エチルエーテルジアミンテ
トう酢酸、グリコールエーテルジアミンテトう酢酸、エ
チレンジアミンテトラプロピオン酸、フェニレンシアミ
ンチ１ヘラ酢酸等を挙げることができる。

これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。これらの
漂白剤は５〜４５０ｇ／　Ｒ１より好ましくは２０〜２
５０Ｆｌ／　Ｎで使用する。

漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。又
、エチレンシアミンチＩ・う酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白
剤を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多量
に添加した組成からなる漂白液であってもよい。前記ハ
ロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素
酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化
カリウム、沃１ヒナトリウム、沃化カリウム、沃化アン
モニウム等も使用することができる。

本発明に用いられる漂白液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。

漂白液のｐＨは２．０以上で用いられるが、一般には４
．０〜９，５で使用され、望ましくは４．５〜８．０で
使用され、最も好ましくは５．０〜７．０である。

定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、千オ硫酸カリウム、チオ硫酸すｌ・リウ
ム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシア
ン酸カリウム、チオシアン酸す１ヘリウム、チオシアン
酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオ
エーテル等がその代表的なものである。とれらの定着剤
は５ｇ／１以上、溶解できる範囲の址で使用するが、−
ｍには７０〜２５０ｇ／　１で使用する。尚、定着剤は
その一部を漂白槽中に含有することができるし、逆に漂
白剤の一部を定着槽中に含有する事もできる。

尚、漂白液及び／又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸すトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨｇｌｆｌ
ｆｒ剤を単独であるいは２種以上組み合わせて含有せし
めることができる。さらに又、各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤を含有せしめることもできる。又
ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の
重亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の
有機キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等
の安定剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノ
ール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等
の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

定着液のｐＨは３．０以上で用いられるが、−ｍには４
．５〜１０で使用され、望ましくは５〜９゜５で使用さ
れ、最も好ましくは６〜９である。

漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工程
に記載した有機酸の金属錯塩を挙げることができ、好ま
しい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理工程
におけると同じである。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化限定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。又、エチレンジアミン四
酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定着
剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少址添
加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化アン
モニウム如きハロゲン化物を多量に添加した組成からな
る漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｄ
Ｉ）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如きハロゲ
ン化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂白定着液
等も用いる事ができる。前記ハロゲン化物としては、臭
化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リ
チウム、臭化すトリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウ
ム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用すること
ができる。

漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定着
剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させる
ことができるｐＨ緩ｆａｒ剤その他の添加剤については
上記定着処理工程におけると同じである。

漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、−最に
は５．０〜９．５で使用され、望ましくは６．０〜８．
５で使用され、最も好ましくは６．５〜８．５である。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限りｌ　ｍ２当りものち
を示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算し
て示した。

〔実施例−１〕 １〜リアセチルセルロ一スフイルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多
層カラー写真要素試料１を作製した。

試料−１（比較） 第１層、ハレーション防止、１　　（ＨＣ−１）黒色コ
ロイド銀を含むゼラチン層。

第２層：中間層　　（１，Ｌ、） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン（ＡＳ−１＞
の乳化分散物を含むゼラチン層。

第３層；低感度赤感性ハロゲン１ヒ銀乳剤層（ＲＬ−１
＞平均粒径（ｒ＞０．３０μｍ、　　＾［Ｉ　　６モル
％を含む＾ＨＢｒＩからなる 単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・銀塗布Ｊｔ１．８ｇ／ｍ２
増感色素■・・・ 銀１モルに対して６Ｘ１０−’モル 増悪色素■・・・ １！１モルに対して１．０Ｘ　ＩＣＩ″５モルシアンカ
プラー（Ｃ−１）・・・ 銀１モルに対して０４０６モル 、カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・銀１モル
に対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２＞・・・ 銀１モルに対して０．００２モル 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ１１−１
）平均粒径（ｒ）０．５μｍ、八ｇ１７．０モル％を含
む八ｇＢｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量１．７ｇ／ｍ２増
感色素Ｉ・・・ 銀１モルに対して３×１０″″５モル 増感色素■・・・ 銀１モルに対してｉ、ｏｘ　ｉｏ″′Ｓモルシアンカプ
ラー（Ｃ−１）・・・ 銀１モルに対して０，０２モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・銀１モルに
対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２’）・・・ 銀１モルに対して０．００１モル 第５層；中間層（１，Ｌ、） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層−低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１）
乳　　剤−Ｉ・・・塗布銀量１．５ｇ／鴫２増悪色素■
・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して１．２Ｘ１０−’モルマゼンタカプラ
ー（Ｍ−１）川 銀１モルに対して０．０５０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対してｏ、ｏｏｉｏモル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル 第７Ｍ：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤Ｎ１（Ｇｌ＋−
１）乳　　剤−■・・・塗布量銀１．８＋ｒ／ＩＩ＋２
増悪色素■・・・ 銀１モルに対して１．５Ｘ１０−’モル増感色素■・・
・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０−’モルマゼンタカプラ
ーＣＭ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０２０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル 第８層：イエローフィルタ一層（ＹＣ−１）黄色コロイ
ド銀と２．５−ジーし一オクチルハイドロキノンの乳化
分散物とを含むゼラチン層。

第９層；低感度青怒性ハロゲン化銀乳剤層（１３Ｌ−１
）平均粒径０１４８μｍ、Ａｇ１６モル％を含むΔｇＢ
ｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布１０．９ｇ／Ｉｎ２
増悪色素■・・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ　１０−’モルイエローカプ
ラー（Ｙ−１）・・・ 銀１モルに対して０．２９モル 第１ＯＮＩ；高感度青感性乳剤層（ＢＨ−１）平均粒径
０．８μｍ、　八ｇ１１５モル％を含む八ｇＢｒｌから
なる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．５ｇ／ｍ２増
感色素Ｖ・・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０−’モルイエローカプラ
ー（Ｙ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０８モル ＤＩＲ，化合物（Ｄ　−２）・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル 第１１層；第１菌護層（Ｐｒｏ　　１）沃臭化銀（八ｇ
１１モル％平均粒径０．０７μｍ）・・・銀塗布量０．
５ｇ／ｍ２ 紫外線吸収剤　ＵＶ−４，ＵＶ−２を含むゼラチン層 第１２層；第２保護層（Ｐｒｏ−２） ポリメチルメタクリレ−１・粒子（直径１．５μｍ）及
びホルマリンスカベンジャ− （Ｈ３−１）を含むゼラチン層 尚各層には上記組成物の池に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）や界面活性剤を添加した。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素Ｉ；アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−エ
チル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）チアカル
ボシアニンヒドロ キシド 増感色素■；アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）−４，５゜４’、５’−ジベン
ゾチアカルボシア ニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ−５，５′−ジフェニル−９−
エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニンヒ ドロキシド 増恐色素■：アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）−５，６，５’。

６′−ジベンゾオキサカルボシアニ ンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ−３，３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ−５′−メトキシチアシア
ニン ｎ■ ｈ ｌｌ Ｍ−１ しり Ｍ−１ しｅ Ｖ−２ 試料ｌの第３層、第４層、第５層を表−１のように変更
して試料２〜１６を作成した。

吋癒Ｐ このようにして作成した各試料Ｎｏ、１〜１６を、赤色
光を用いてウェッジ露光したのち、下記現像処理を行っ
た。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　
洗　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着　　　　
　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　
　３分１５秒安定化　　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現像液〕

「４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−Ｌ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１１
とする。

〔漂白液〕

「エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩１氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍｌ水を加えて１
１とし、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に調整する
。

〔定着液〕

「チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０゜Ｌ
メタ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加
えて１βとし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

〔安定液〕

「ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　１．５
ｍＩＬコニダックス（小西六写真工業社製）　　　７．
５Ｔａ１水を加えて１１とする。

このようにして得られた試料Ｎｏ、１〜１６センシトメ
トリーカーブを求めた。その際、Ｒｅｄ濃度１．５０を
得る露光量を与えた場合のＧｒｅｅｎ濃度と露光量０の
場合のＧｒｅｅｎ濃度との差（ΔＤ）をもって色濁りを
評価した。　　　　　　　（図１参照）粒状性は赤色光
でのＲＭＳ値で評価した。

ＲＭＳ値は最小濃度＋１．２の濃度を開口走査面績２５
０μｍ２のマイクロデンシトメーターで走査した時に生
じる濃度値の変動の標準偏差の１０００倍値で示した。

又、各試料を前記現像処理のうち漂白工程のみを処理時
間３分に変更し、シアンの復色性を評価した。

評価法としては漂白時間６分３０秒の赤色最大発色濃度
に対する漂白時間３分の赤色最大発色濃度の比率（復色
率）で評価した。

なお相対感度（Ｓ）はカプリ濃度＋０．１を与える露光
量の逆数の相対値であり、試料Ｎｏ、１の感度を１００
とする値で示した。

表　　２ 以上の結果から明らかな様に本発明の試料は感度低下を
生じる事なく色濁りが防止され、粒状性が向上し更に処
理安定性が改良されている事は明らかで、特に本発明の
シアンカプラーと本発明の無呈色カプラーとの組合せに
より予想外の効果が発揮されていることがわかる。更に
本発明の無呈色カプラーを第５層よりも第４層に添加す
る方が好ましく、更に第４層、第５層両層に添加するの
が最も好ましい。

〔実施例−２〕 実施例−１と同様にトリアセチルセルロースフィルム支
持体上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側か
ら形成して、多層カラー写真要素試料を作製した。

試料−１フ（比較） 第１層；ハレーション防止層　（ＨＣ−２）黒色コロイ
ド銀を含むゼラチン層。

第２層：中間層　　（Ｉ　、Ｌ） ゼラチン層。

第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−２）
平均粒径（＝）Ｏ，ＳＯμ箱、Δｇ１９モル％を含む八
ｇＢｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤■〉・・・鏝塗布旦１．９ｇ／ｍ２増
感色素Ｉ・・・ 銀１モルに対して２．ＯＸ　１０−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０−５モルシアンカプラー
（Ｃ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０８モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・銀１モルに
対して０．００４モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１＞・・・ 銀１モルに対して０．０００５モル 第４層；中間層　　（１，Ｌ） ゼラチン層。

第５層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（にＬ−２）
乳剤−Ｖ−・・塗布銀ｆｆ１１．７ｇ／ｍ２増感色素■
・・・ 銀１モルに対して１．２Ｘ１０−’モル増感色素■・・
・ 銀１モルに対して１．２Ｘ　１０″″５モルマゼンタカ
プラー（Ｍ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０６モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−４）・・・銀１モル
に対して０．０１２モル 第６ＭＩ；中間層（１，Ｌ） ゼラチン層。

第７層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−２）
乳剤−■・・・塗布銀量１．Ｏｇ／輸２増感色素■・・
・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０−’モルイエローカプラ
ー（Ｙ−１）・・・ 銀１モルに対して０．３５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１＞・・・ 銀１モルに対してｏ、ｏｏｔモル 第８層；中間層　（１，Ｌ） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン（ＡＳ−１）
の乳化分散物を含むゼラチン層 第９層；高感度赤悪性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ１＋−２
）平均粒径σ）１．８μ論、＾ｇＩ　７．０モル％を含
む八ｇＢｒＩからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・塗布銀量２．４ｇ／ｍ２増
感色素Ｉ・・・ 銀１モルに対して１．ｌＸ１０−’モル増感色素■・・
・ 銀１モルに対して５．０Ｘ１０−’モルシアンカプラー
（Ｃ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０３モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・銀１モルに
対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０００４モル 第１０層；中間Ｊｌ　　（１，Ｌ） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン（ＡＳ−１）
の乳化分散物を含むゼラチン層 第１１層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（にＩ＋−
２）乳剤−■・・・塗布銀ｉ２．ｏｇ／ｍ２増感色素■
・・・ 銀１モルに対して４．０Ｘ１０−’モル増感色素■・・
・ 銀１モルに対して４．０ｘｌＯ−’モルマゼンタカプラ
ー（Ｍ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０２０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０゜００２モル 第１２層；２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン（
Ａ　Ｓ　−１＞の乳化分散物を含 むゼラチン層 第１３層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ−２）乳剤−■お
よび乳剤−■および平均粒径０．２７μｌｌｌＡｇ１２
モル％　ＡｇＢｒ（からなる 単分散乳剤（乳剤−■）・・・ 塗布銀量２．１ｇ／纏２ 増感色素Ｖ・・・ 銀１モルに対して７．０Ｘ１０−’モルイエローカプラ
ー（Ｙ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１＞・・・ 銀１モルに対して０　、０００７モル 第１４層；第１保護層（Ｐｒｏ−３＞ 平均粒径０．０７μｍ　Ａｇ１１モル％へｇＢｒｌ・・
・塗布銀量０．２ｇ／ｍ２ 紫外線吸収剤　ＵＶ−１，ＵＶ−２を含むゼラチン層。

第１５層；第２保護層　（Ｐｒｏ−４）ポリメチルメタ
クリレート粒子（直径１．５μ晴）及びポルマリンスカ
ベンジャー （Ｈ３−１）を含むゼラチン層 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬膜剤（Ｈ−１
）と（）ｌ−２）や界面活性剤を添加した。

試料１７の第９層、第１０層を表−２のように変更して
試料１８〜２７を作成した。

尚、試料１８〜２７については第３層のシアンカプラー
（Ｃ−１）をｌ−１１に変更した。

表３ このようにして得られた試料Ｎ　ｏ、１７〜２７を実施
例−１と同様に評価をした結果を表−４に示す。

表　　４ 表−４より本４発明の試料は感度低下を生じる事なく色
濁りが防止され、粒状性が向上して更に処理安定性がす
ぐれており本発明のシアンカプラーと本発明の無呈色カ
プラーとの組合せにより予想外の効果が発揮されている
ことがわかる。

【図面の簡単な説明】

図−１は赤色露光における赤感光層から緑感光層への色
濁りを示す特性曲線である。 特許出願人　小西六写真工、業株式会社Ｌ；Ｊｉ：’ｉ
ｉの１）゛・７１：（内容に変更なし）図−１ ΔＤ＝Ｄｓ−Ｄｍｉｎ 手続補正書（方式） ％式％ ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 任　　　　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号連
絡先 〒１９１　　　　　東京都日野市さくら町１番地小西六
写真工業株式会社　（？！話０４２５−８３−１５２１
）特　　許　　部

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写
   真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なく
   とも１層には下記一般式〔 I 〕で示されるシアンカプ
   ラーが含有されており、また該シアンカプラーを含有す
   るハロゲン化銀乳剤層と組み合わされて発色現像主薬の
   酸化体とカップリング反応するが、画像形成に寄与しな
   い化合物が含有されていることを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は置換基を有してもよいアルキル基、アリ
   ール基もしくはヘテロ環基を表わし、Ａｒは置換基を有
   してもよいアリール基を表わし、Ｘは発色現像主薬の酸
   化生成物とのカップリング反応の際に離脱し得る基を表
   わす。