JPS62150249A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、錯化合物を形成することができる新規な化合
物を含有するカラー写真感光材料の処理方法に関するも
のである。詳しくは、感度を実質的に低下することなく
色補正することができるマスキング用化合物又は、画像
堅牢性に優れた色画像を形成−［ることができる画像形
成用化合物な含有するカラー写真感光材料の処理方法に
関するものである。

（従来技術） 従来よりカラー写真感光材料において色再現性を改善す
るだめの手段としてカラードカプラーを用いる方法が知
られている。その基本的な考え方はＰＳＡジャーナル第
１３巻り弘頁（ｌり弘７年）などに記載されている。す
なわち、カラーフィルムに用いるカプラーの発色色素が
不要な副吸収を持っていることによる色再現性の悪化を
カラードカプラーでマスキングする方法が知られている
。

しかしながらこの方法は、着色した化合物を感光層に添
加するという基本的な使用形態に原因する感度低下を伴
なうものであった。たとえば、シアンカプラーの発色々
素が緑色光の副吸収を持つのを補正するためにマゼンタ
カラードシアンカプラーを、赤感層自身に通常添加する
。この、マゼンタカラードシアンカプラーの長波側の吸
収のため赤感層の短波長側の光量は不足することが判明
した。特にシアンカプラーとして米国特許第μ。

３３３、タタタ号または同≠、≠ｊ／、６ｊり号に開示
されるフェノール系のシアンカプラーを用いる場合には
、これらの発色々素が前記の副吸収を多く有するため、
マゼンタカラードシアンカプラーの使用が必須であり、
赤感層の感度低下が著しい。

さらに、上記と同じ理由によりイエローカラードマゼン
タカプラーを緑感層に用いると緑感層の短波長側の光量
が不足し、その結果感度の低下することが判明した。

一方、米国特許＠Ｊ、６７２，１９１号は色再現をより
忠実なものにするための青、緑、赤感層の分光感度分布
を提案している。この方法は赤感層の分光感度を短波化
し、緑感層の分光感度分布と太き（重ならせるものであ
り、赤感層にマゼンタカラードシアンカプラーを用いる
とそれによる吸収のための赤感層の光量不足は太き（、
撮影感材への実用は困難であった。

上記に述べた問題を改善するため米国特許第弘。

！１１１　、≠７７号、同弘、　！ｊ、ｔ　、弘７を号
又は同弘ｊ！７２２を号に記載の化合物及びその処理方
法が提案されている。これらの方法は、処理工程におい
て金属イオンと接触させることにより、金属中レート色
素を形成させるものである。

従って、処理工程中に金属イオンを含む専用の浴を用い
る場合には問題ないが、有機金属イオン錯体な用いた漂
白液及び謹白定着など漂白能を有する浴で、脱銀と同時
に、同浴で金属キレート色素を形成するような処理方法
においては発色不良及び発色ムラなどを生じるため満足
のい（性能が得られないことが判明した。

（発明が解決すべき問題点） 従って、本発明の第１の目的は、金属イオンと錯体な形
成する化合物を含有する感光材料を、金属イオンを用い
た漂白能を有する浴で処理した場合に、発色不良及び脱
銀不良のない処理方法を提供することである。

第２の目的は、現像主薬酸化体との反応性が高（、かつ
、感度低下の少ない色補正用マスキング化合物を含有さ
せたカラー感光材料を用いて、色再現性に優れた高感度
のカラー画像を形成することができる処理方法を提供す
ることである。

第３の目的は、現像主薬酸化体との反応性が高く、かつ
堅牢性に優れた色画像を形成することができる画像形成
用化合物を含有させたカラー感光材料を用いて、画像堅
牢性に優れたカラー画像を形成することができる処理方
法を提供することである。

（問題を解決するための手段） 本発明の上記の諸目的は、 現１象生薬の酸化体とのカップリング反応により離脱す
る基の中に、金属イオンと配位しうる基を有するカプラ
ーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、発色
現像後、漂白能を有する処理浴で処理する方法において
、該漂白能を有する浴の酸化還元電位を＋ｉｒｏ、１１
ｖ〜−！ＯｍＶの範囲に制御しながら処理することによ
って達成された。

本発明のカプラー構造の一部に金属イオンの配位子を有
するカプラーの構造は種々のものが考えうるが、好まし
い化合物の一つは、次の一般式％式％ 一般式（１） Ｌ　Ｉ　Ｇ＋Ｌ　Ｉ　ＮＫ＋ｎＡ 式中、ＬＩＧは金属イオンと反応して錯化合物を形成す
る基を表わし、Ａはカプラー残基を表わし、ＬＩＮＫは
ＬＩＧと人の連結基を表わし、ｎはＯ又はｌを表わす。

ここに、ＬＩＧ＋ＬＩＮＫ＋。

は、Ａのカップリング位に結合する。

一般式（１）で表わされる化合物について詳しく説明す
る。一般式（Ｉ）において、ＬＴＧは金属イオンに配位
して、金属キレートを形成する金属イオンの配位子を表
わし、その骨核に金属イオンと配位可能な原子、即ち、
硫黄原子、窒素原子、酸素原子、燐原子などを含むもの
である。

これらの化合物は、例えば、上野景平著、「錯体化学実
験法〔１〕、午レート化学（５Ｎ、南江堂（／９７３）
、ファイゲル、アンガー著（Ｆ。

Ｆｅｉｇｅｌ　、Ｖ、Ａｎｇｅｒ　）ごスポット・テス
ラ・イン・オーガニック・アナリシス（Ｓｐｏｔ　　Ｔ
ｅ５ｔｓｉｎ　　Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ａｎａｌｙｓｉｓ
）”、エルゼビア・ハブリッシング・カンパニー（Ｅｌ
ｓｅｖｉｅｒＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙ）
（／り７λ）などに記載されている。

一般式（１）中のＬＩＧに含まれる金属原子と配位しう
る基の員体例を以下に示すが、これらに限定されるわけ
ではない。

（１）　ｊ　、　２’−ジピリジン及びその誘導体（２
）　／　、　／　０−フェナントロリン及びその誘導体
（弘、７ジフエルー／、１０−フェナントロリン、パン
フェナントロリン、バソフェナンドロリンスルホン酸な
ど〕 （３）−２，２’、、２“−ターピリジン及びその誘導
体〔λ、ＩＡ、Ａ−トリスー（−一ピリジル）−／、Ｊ
、Ｊ−一トリアジン、μｍフェニルーコ。

ｔ−ジ（２−ピリジル）−ピリジン、２．ｔ−ジ（≠−
メチルーコーピリジル）−μｍフェニルピリジン１．２
．ｔ−ビス−（ｔＡ−フェニルピリジン）−弘−フェニ
ルピリジン、ｊ−（２−ピリジル）−ｊ、４−ジフェニ
ル−７，２，μ−トリアジンージスルホン酸など〕 （４）フェニル−（２−ピリジル）−ケトオキシム、ジ
メチルグリオキシム （５）ニトロソ−Ｒ塩誘導体〔コーニトロノーｌ−ナフ
トールーμｍスルホン酸すと３ （６）ヒドロキシ牛ノリン誘導体（ｒ−ヒドロキシキノ
リンなど〕 （７）　／　、　Ｊ−ジヒドロキシベンゼン−３，２−
ジスルホン酸。

（８）サリチル酸及びその誘導体〔よ−スルホサリチル
酸など〕 （９）ジアセチルとヒドラジンの縮合物（１０）ピリジ
ンーコ、≠、６−トリカルボン酸（１１）インニトロソ
ベンゾイルメタン（１２）　４’−ヒドロキシジフェニ
ル−３−カルゼン酸（１３）コ、コｌ−ジキノリル誘導
体〔クプロインなど〕 （１４）−Ｐノ牛すリン誘導体〔２，３−ビス−（４−
メチル−２−ピリジル）キノキサリン、キノ命すクリク
ーー、３−ジチオールなど〕 （１５）バンクプロイン誘導体〔バンクプロインジスル
ホン酸など〕 （１６）ジメチルアミノベンジリブローダニン（１７）
アントラキノン誘導体 本発明に用いられるＬＩＧは、ＬＩＧ＋ＬＩＮＫ＋ｎＡ
の状態では、実質的に無色であり、このままの状態、又
は、現像主薬酸化体とカップリングすることにより、Ａ
と開裂したＬＩＧ＋ＬＩＮＫ＋。の状態で漂白能を有す
る浴中の金属イオンと配位することにより、始めて実質
的に可視部に吸収を持つ金属キレート色素を形成するも
のである。従って、ＬＩＧの金属中レート色像を色補正
用マスキングに用いる場合には、不必要なＬ　Ｉ　Ｇ＋
Ｌ　Ｉ　ＮＫ＋、と金属イオンの錯体が、膜中に残存し
ないように水浴性が高いものが好ましく、逆に色像とし
て用いる場合には、ＩｊＧ＋ＬＩＮＫ＋。と金属イオン
の錯体が膜中から流出しないような化合物が好ましい。

後者の目的に用いられるＬＩＧとしては、その骨格にバ
ラスト基又は、ポリマーの側鎖に連結しているものが好
ましい。この場合の連結位置は、金属イオンと配位する
位置以外にする必用がある。

本発明に用いられるＬＩＧは、発色性の点で、２十 Ｆｅ　　　との牛レート安定度定数が１以上が好ましく
、更に大きい方がより好ましい。本発明の一般式（Ｉ）
で表わされるＡは、現鍬生薬の酸化体とカップリングし
て、色素を形成するカプラー残基な表わす。

本発明に用いられるカプラー残基Ａは、例えばイエロー
カプラー残基（例えば開鎖ケトメチレン型カプラー残基
）、マゼンタカプラー残基（例えばよ−ピラゾロン型、
ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロトリアゾール型など
のカプラー残基）、シアンカプラー残基（例えばフェノ
ール型、ナフトール型などのカプラー残基）および無呈
色カプラー残基（例えばインダノン型、アセトフェノン
型などのカプラー残基）が挙げられる。好ましいカプラ
ー残基としては以下のものが挙げられる。

ここで米は、ＬＩＧ（−ＬＩＮＫ＋。基との結合位置を
示し、現像主薬酸化体とのカップリング位置と同じであ
る。

このカプラー残基は、現ｆ象生薬の酸化体とカップリン
グ反応をし得るカップリング基を有するものであれば、
ここに例示した一般式（Ｃｐ−／）〜（Ｃｐ−／／）以
外のものでも適用できる。

一般式（Ｃｐ−／） 米 一般式（Ｃｐ−−２） 米 一般式（Ｃｐ−３） 米 一般式（Ｃｐ−≠） 来 一般式（Ｃｐ−ｊ） 案 とべ 一般式（Ｃｐ−４） 案 一般式（Ｃｐ−７） 一般式（Ｃｐ−ｒ） 米 一般式（Ｃｐ−Ｐ） 米 一般式（Ｃｐ−１０） 〇 一般式（Ｃｐ−／／） Ｒ６０−Ｃ）ｌ−Ｒ６１ 米 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。上式に
おいて、Ｒ５１％Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４％Ｒ５５，Ｒ
５６％Ｒ５７％Ｒ５８％Ｒ５９１Ｒ６Ｇ　　またはＲ６
１が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数がｔ〜３
コ、好ましくはｌＯ〜２λになるように選択され、それ
以外の場合、炭素数の総数はｌ！以下が好ましい。

次に前記一般式（Ｃｐ−／）〜（Ｃｐ−ｉｉンのＲ５１
−Ｒ６１ｓ　Ｉｓ　ｍおよびｐｌｃついて説明する。

式中、Ｒ５１は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基また
はへテロ環基を、Ｒ５２およびＲ５３は各々芳香族基ま
たは複素環基を表わす。

式中、Ｒ５１で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数
／−２２で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、
飽和もしくは不飽和、いずれであってもよい、脂肪族基
への好ましい置換基はアルコキシ基、アリールオキ７基
、アば）基、アシルアミノ基、アリール基ハロゲン原子
等でこれらはそれ自体更に置換基をもっていてもよい。

Ｒ５１として有用な脂肪族基の具体的な例は、次のよう
なものである：イノプロビル基、イソブチル基、ｔｅｒ
　ｔ−ブチル基、インアミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、
ｉ、ｉ−ジメチルブチル基、／、／−ジメチルヘキシル
基、ｌ、／−ジエチルヘキシル基、ドデシル基、へ牛す
デシル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、２−メ
トキシイノプロピル基、λ−フェノキシインプロピル基
％　’　　ｐ−ｔｃｒｔ−ブチルフェノキシイソプロビ
ル基、α−アミノイソプロピル基、α−（ジエチルアξ
））イソプロピル基、α−（丈りシンイミド）インプロ
ピル基、α−（フタルイミド）イソプロピル基、α−（
ベンゼンスルホンアミド）インプロピル基などである。

Ｒ５１％　Ｒ５２またはＲｓ３が芳香族基（特にフェニ
ル基）をあられす場合、芳香族基は置換されていてもよ
い。フェニル基などの芳香族基は炭素数３２以下のアル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミ
ド基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホンア
ミド基、アルギルウレイド基、アルキル置換サクシンイ
ミド基などで置換されてよ（、この場合アルキル基は鎖
中に）二二しンなど芳香族基が介在してもよい。フェニ
ル基またはアリールオキシ基、アリールオキシカルボニ
ル基、アリールカルバモイル基、アリールアミド基、ア
リールスルファモイル基、アリールスルホンアミド基、
アリールウレイド基などで置換されてもよ（、これらの
置換基のアリール基の部分はさらに炭素数の合計が／〜
２．２の一つ以上のアルキル基で置換されてもよい。

Ｒ５１ｓ　Ｒ５２またはＲ５３であられされる）工二ル
基はさらに、炭素数／−４の低級アルキル基で置換され
たものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基または−
・ロゲン原子で置換されてよい。

またＲ５１　ｓ　Ｒ５２またはＲ５３は、フェニル基が
他の環を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル
基、イソキノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テ
トラヒドロナフチル基等を表わしてもよい。これらの置
換基はそれ自体さらに置換基を有してもよい。

Ｒ５１がアルコキシ基をあられ丁場台、そのアルキル部
分は、炭素数ｌから３２、好ましくは１〜２２の直鎖な
いし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基もしくは環状アルケニル基を表わし、これらは・・ロ
ゲン原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されて
いてもよい。

Ｒ５１ｓ　Ｒ５２またはＲ５３が複素環基をあられ丁場
台、複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つ
を介してアルファアシルアセトアミドにおけるアシル基
のカルボニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結
合する。このような複素環としてはチオフェン、フラン
、ピラン、ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン
、ピリミジン、ピリミジン、インドリジン、イミダゾー
ル、チアゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジア
ジン、オ牛すジンなどがその例である。これらはさらに
環上に置換基を有してもよい。

一般式（Ｃｐ−ｊ）においてＲ５５は、炭素数ｌから３
２、好ましくは／からλコの直鎖ないし分岐鎖のアルキ
ル基（例えばメチル、インプロピル、ｔｅｒｔ−７”チ
ル、ヘキシル、ドデシル基など）、アルケニル基（例え
ばアリル基など）、環状アルキル基（例えばシクロペン
チル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基など）、ア
ラルキル基（例、ｔばベンジル、β−フェニルエチル基
など）、環状アルケニル基（例えばシクロはンテニル、
シクロヘキセニル基など）を表わし、これらはハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、カルボキシ基、アル午ルチオ力ル
ボニル基、アリールチオカルゼニル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジ
アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタ
ン基、スルホンアミド基、複素環基、アリールスルホニ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ア
ニリノ基、ヘーアリールアニリノ基、ヘーアルキルアニ
リノ基、ヘーアシルアニリノ基、ヒドロキシル基、メル
カプト基などで置換されていてもよい。

更にＲｓｓは、アリール基（例えばフェニル基、α−な
いしはβ−ナフチル基など）を表わしてもよい。アリー
ル基は７個以上の置換基を有してもよ（、置換基として
たとえばアルキル基、アルケニルＭ、Ｐｉｔ状アルキル
基、アラルキル基、環状アルケニル基、・・ロゲン原子
、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、カルホキフル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシ
ルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド
基、複素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルア
ミノ基、シアル午ルアミノ基、アニリノ基、ヘーアルキ
ルアニリノ基、ヘーアリールアニリノ基、ヘーアシルア
ニリノ基、ヒドロキシル基などを有してよい。

更にＲ５５は、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素
原子、酸素原子、イオウ原子を含む！員またはｔ員環の
複素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フ
リル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダ
ゾリル基、ナフトオキサシリル基など）、前記のアリー
ル基について列挙した置換基によって＃：、換された複
素環基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル
基、アリールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイ
ル基またはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよ
い。

式中Ｒ５４は水素原子、炭素数ｌかう３２、好ましくは
／からココの直鎖ないしは分岐鎖のアルギル、アルケニ
ル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（こ
れらの基は前記Ｒ５５について列挙した置換基を有して
もよい）、アリール基および複素環基（これらは前記Ｒ
５５について列挙した置換基を有してもよい）、アルコ
キシカルボニル基（例えばメ）＝Ｐジカルボニル基、エ
トキシ力ルゼニル基、ステアリルオキシカルボニル基な
ど）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシ
カルボニル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラル
キルオキシカルボニルｉ（例、ｔばベンジルオキシカル
ボニル基など）、アルコキシ基（例えばメトーｐシ基、
エトキシ基、ヘプタデフルオキシ基など）、アリールオ
キシ１ｌｌｔばフェノキシ基、トリルオキシ基など）、
アルキルチオ基（例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基
など）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、α−
ナフチルチオ基など）、カルゼキシ基、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基、Ｊ−Ｃ（２゜ψ−ジーｔｅ
ｒ　ｔ−アミルフェノ牛シ）アセタｉド〕ベンズアミド
基など）、ジアシルアミノ基、ヘーアルキルアシルアミ
ノ基（例えばＮ−メチルプロピオンアミド基など）、Ｎ
−アリールアシル７＜ノ基（例えばヘーフェニルアセト
アミトナト）、ウレイド基（例えばウレイド、ヘーアリ
ールウレイド、Ｎ−アルキルウレイド基など）、ウレタ
ン基、チオウレタン基、アリールアミノ基（例えばフェ
ニルアミノ、ヘーメチルアニリノ基、ジフェニルアミノ
基、ヘーアセチルアニリノ基、λ−クロローよ一テトラ
デカンアミドアニリノ基など）、アルキルアミノ基（例
えばｎ−ブチルアミノ基、メチルアミノ基、シクロヘキ
シルアミノ基など）、シクロアミノ基（例えばピロリジ
ノ基、ピロリジノ基など）、複素環アミノ基（例えばμ
ｍピリジルアミノ基、コーベンゾオキサゾリルアミノ基
など）、アルキルカルボニル基（例えばメチルカルボニ
ル基など）、アリールカルボニル苓（例えばフェニルカ
ルボニル基など）、スルホンアミド基（例工ばアルキル
スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基など）、
カルバモイル基（例えば、エチルカルバモイル基、ジメ
チルカルバモイル基、Ｎ−メｆルーフェニルカルバモイ
ル、Ｎ−７二二ルカルパモイルなど）、スルファモイル
基（例えハヘーアルキルスル７アモイル、Ｎ、Ｎ−ジア
ルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル
基、Ｎ−アル中ルーＮ−アリールスルファモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジアリールスルファモイル基なト）、シアノ基、
ヒドロキシ基、およびスルホ基のいずれかを表わす。

式中Ｒ５６は、水素原子または炭素数／から３２、好ま
しくは１からコλの直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、
アルクニル基、環状アルキル基、アラルキル基もしくは
環状アルケニル基を表わし、これらは前記Ｒ５５につい
て列挙した置換基を有してもよい。

またＲ５６はアリール基もしくは複素環基を表わしても
よ（、これらは前記Ｒ５５について列挙した置換基を有
してもよい。

またＥｌｓｅは、シアノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシ基
、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシ
ルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アル中
ルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ア
ルキルアミノ基、シアル命ルアミノ基、アニリノ基、ヘ
ーアリールアニリノ基、ヘーアルキルアニリノ基、ヘー
アシルアニリノ基又はヒドロキシル基を表わしてもよい
。

Ｒ５７、Ｒ５８およびＲ５９は各々通常の弘当量型フェ
ノールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用いら
れる基を表わし、具体的にはＲ５７としては水素原子、
ハロゲン原子、アルコキンカルボニルアミノ基、脂肪族
炭化水素残基、Ｎ−アリールランイド苓、スルファモイ
ル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、−〇−Ｒ６
２または−８−Ｒ６２（但しＲ６２は脂肪族炭化水素残
基）が挙げられ、同一分子内に２個以上のＲ５７が存在
する場合には２個以上のＲ５７は異なる基であってもよ
（、脂肪族炭化水素残基は置換基を有しているものを含
む。

またこれらの置換基がアリール基を含む場合、アリール
基は前記Ｒ５５について列挙した置換基を有してもよい
。

Ｒ５８およびＲ５９としては脂肪族炭化水素残基、アリ
ール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げること
ができ、あるいはこれらの一方は水素原子であってもよ
く、またこれらの基に置換基を有しているものを含む。

またＲ５８とＲ５９は共同して含窒素へテロ環核を形成
してもよい。

そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの、不飽和
のもののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの
、環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアル
キル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オク
タデシル、シクロブチル、シクロへ中シル等の各基）、
アルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の各基）で
ある。

アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等があり、
またへテロ環残靴してはピリジニル、午ノリル、チェニ
ル、ピはリジル、イミダゾリル等の各基が代表的である
。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘテロ
環残基に導入される置換基としてはハロゲン原子、ニト
ロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミノ、
スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ環、
アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリール
チオ、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、アシル
、アシルアミノ、スルホンアミド、スルファモイル、ス
ルホニル、モルホリノ等の各基が挙げられる。

ノは／〜μの整数、ｍは／〜３の整数、ｐは／〜ｊの整
数を表わす。

ＦＬａｏはアリールスルホニル基、炭素数λ〜３コ、好
ましくはコ〜２λのアルカノイル基、アリールカルバモ
イル基、炭素数−〜３−２、好ましくはコ〜コλのアル
カンカルバモイル基、炭素数ｌ〜３λ、好マしくは／−
，２２のアルコキシカルボニル基もしくは、アリールオ
キシカルボニル基ヲ表わし、これらは置換基を有しても
よ（置換基としてはアルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アシルアミノ基、アルキルスルファモイル基、ア
ルキルスルホンアミド基、アルキルサクシンイミ）’基
、−）ロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリ
ル基、アルキル基もしくはアリール基などである。

Ｒ６１はアリールカルボニル基、炭素数λ〜３コ、好ま
しくはコルココのアルカノイル基、アリールカルバモイ
ル基、炭素数λ〜３コ、好ましくは２〜２２のアルカン
カルバモイル基、炭素数／〜３．２、好ましくは１−２
２のアルコキシカルボニル基もしくはアリールオ午７カ
ルボニル基、炭素数ｌ〜３２、好ましくは／−Ｕλのア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリール
基、ｊ員もしくは≦員のへテロ環基（ペテロ原子として
は窒素原子、酸素原子、イオウ原子より選ばれ例えばト
リアゾリル基、イミダゾリル基、フタルイミド基、ブタ
ジンイミド基、フリル基、ピリジル基もしくはベンゾト
リアゾリル基である）を表わし、これらは前記１’ｔｃ
ｔｏ　のところで述べた置換基を有してもよい。

上記のカプラー残基のうち、イエローカプラー残基とし
ては、一般式（Ｃｐ−／）において、Ｒ５１がｔ−ブチ
ル基または置換もしくは無置換のアリール基、Ｒ５２が
置換もしくは無置換のアリール基な表わす場合、および
一般式（Ｃｐ−２）において、Ｒ５２お工びＲ５３が置
換もしくは無置換のアリール基を表わす場合が好ましい
。

マゼンタカプラー残基として好ましいのは、一般式（Ｃ
ｐ−３）におけるＲ５４がアシルアミノ基、ウレイド基
およびアリールアミノ基、Ｒ５５が置換アリール基を表
わす場合、一般式（Ｃｐ−弘）におけるＲ５４が、アシ
ルアミノ基、ウレイド基およびアリールアミノ基、Ｒ５
６が水素原子を表わす場合、そして、一般式（Ｃｐ−ｊ
）および（Ｃｐ−６）においてＲ５４お工びＲ５６が直
鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状ア
ルキル基、アラルキル基、環状アルケニル基およびアル
コキシ基、ウレイド基、アシルアミノ基を表わ丁場台で
ある。

シアンカプラー残基として好ましいのは、一般式（Ｃｐ
−７）におけるＲ５７が、２位のアシルアミノ基もしく
はウレイド基、５位がアシルアミノ基もしくはアルキル
基、そして３位が水素原子もしくは塩素原子を表わす場
合と、一般式（Ｃｐ−タ）におけるＲ５７が３位の水素
原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ
カルボニル基で、Ｒ５８が水素原子で、さらにＲ５９が
フェニル基、アルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基、アラルギル基、および環状アルケニル基を表わす場
合である。

無呈色カプラー残基として好ましいのは、一般式（Ｃｐ
−１０）においてＲ５７がアシルアミノ基、スルホンア
ミド基またはスルファモイル基を表わす場合、一般式（
Ｃｐ−／／）ＶＣおいてＲ６０オＪ：　ヒＲ６１がアル
コキシカルボニル基を表わす場合である。

また、Ｒ５１−Ｒ６１のいずれかの部分で、ビス体以上
の多量体を形成していてもよく、それらの基のいずれか
の部分にエチレン性不飽和基な有するモノマーの重合体
もしくは非発色性モノマーとの共重合体であってもよい
。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる＋−Ｉ、Ｉ〜に＋。

は、ＬＩＧとＡを連結する基であり、無（ても良い。

本発明のＬ　Ｉ　Ｎ　Ｋ基として好ましい有機連結基は
、−ＣＯＯ−１−ＣＯＮ）ｌ−１−〇−１−Ｓ−１−８
　Ｏ２−１−８０２Ｎ）ｌ−１−Ｃ）１２ＣＯ−１−８
Ｏ２Ｎ　（アルキル）−及び米国特許第４Ａ−≠ＩＰ４
１号に記載のタイミング基などであるが、これらに限定
されるものではない。

本発明の１つの実施態様によれば、一般式（Ｉ）で表わ
される化合物はそれが添加された写真層もしくはその隣
接層の感光性層での露光された領域においてその嬉光量
に対応してＡとＬ　Ｉ　Ｇ＋Ｌ　ＩＮＫ−）−。

との結合が開裂する。生成したＬ　Ｉ　Ｇ＋Ｌ　Ｉ　Ｎ
Ｋ＋。

が拡散性の場合、感光材料より流出する。結局、残りの
ＬＴＧ＋ＬＩＮＫ＋ｎＡがその添加された層において金
属イオンを含む処理工程を経て錯化合物を形成し発色す
るのである。生成する好ましい色素の例はシアン色素、
マゼンタ色素またはイエロー色素である。上記の過程に
おいて結局、露光されたイメージとは逆のイメージに色
素が形成されることになる。このイメージはマスキング
として利用してもよいし、色画像そのものとして利用す
ることもできる。このときにはネガ型の・・ロゲン化銀
乳剤と組み合わせてポジ画像を得ることができる。

その他、目的に応じて、各種の応用が可能である。

本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、支持体上に少な（と
も３つの異なる分光感度を有する多層多色写真材料に、
主として鮮鋭度向上、色再現性良化の目的で適用できる
。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層
、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少な（とも
一つ有する。

これらの層の順序は必要に応じて任意にえらべる。

また、本発明の化合物は、高感度層または中感度層など
任意の層に用いることができ、また感光性・・ロゲン化
銀乳剤層もしくほその隣接層に用いることができる。

本発明の化合物の添加量は化合物の構造や用途により異
なるが、好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀
１モルあたり／×１０　　　から００５モル、特に好ま
しくは／Ｘ１０　　　かも／×１０　　モルである。

本発明の化合物はある層において単独に用いてもよいし
、公知のカプラーと併用してもよい。池の色１面像形成
カプラーと併用する場合、本発明化合物と他の色画像形
成カプラーとのモル比（本発明の化合物／他の色画像形
成カプラー）は、Ｏ１／／タタ、り〜９０／１０．好ま
しくはｌ／タタ〜！０７！０である。

以下に、本発明の化合物の風体例を挙げるがこれらに限
定されるわけではない。

（Ｉ）−（１） （Ｉ）−（２） （Ｉ）−（３１ （Ｉ）−（４） （Ｎ−（５） （Ｉ　）−（６） （＋１−（７１ Ｘ　／ｙ　＝Ｊ　Ｊ　／Ａ　ｊ　（モル％）（Ｉ）−（
８１ （１）−＋９） ｘ／ｙ＝３０７７０（七に％） （Ｉ）−（１ｏ） ｘ／ｙ＝Ｊｊ／／＋よ（モルチ これらの化合物は、米国特許第μ、！Ｊ′よ、≠７７号
、同≠ｌよｊ！、グアを号同ＩＬｊｊ７タタｒ号に記載
の方法で合成できる。

本発明の化合物を含有する感光材料は、発色現像後、漂
白能を有する処理浴で、脱銀と同時に同浴中に存在する
金属イオンと反応して金属キレート色素を形成する。

本発明において、該漂白能を有する浴の酸化還元電位は
、＋ｌりＯｍＶ〜−ｊｏ、１１ｖに制御することが必要
であり、これ以上、酸化還元電位が高いと、金属キンー
ト色素の発色が不完全になった９、発色ムラが発生する
。又、酸化還元電位が、−ｚｏｍｖ以下の場合、脱銀不
良になるため、実用上、問題を生じる。このように、本
発明者等は、該漂白能を有する処理浴の酸化還元電位を
十／よＯｍＶ〜−よＯｍＶに制御しながら、本発明の感
材を処理することにより始めて、金属中レート色像の発
色が完全で発色ムラがなく、かつ脱銀不良もない処理が
できることを見い出したものである。

〉 本発明において、漂白能を有する浴の酸化還元電位は特
に＋ｌコＯｍＶ〜−３（：１ｍＶの範囲が好ましく、最
も好ましくは、漂白能を有する処理浴が漂白液の場合は
＋ｌコＯｍＶ〜十１０ｍｖ、漂白定着液の場合は、＋！
Ｏｍｖ〜−３０ｍＶの範囲が好ましい。

このような漂白能を有する処理浴の酸化還元電位を調節
する方法としては、空気発泡（エアレーション％７）量
を増減すること、エアレーションせずに漂白液を槽内で
循還させること、発色現滓液の持ち込み量を増減させる
こと発色現像主薬、ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩など
の還元剤を混入させること及び、スチールウールに接触
させることなどにより調整できる。特にエアレーション
に関しては特開昭４Ｏ−２１Ａ４Ｌり５０に記載の方法
で制御が可能である。

又、漂白能を有Ｔる処理液を一定電圧に保持した電解装
置に通すことによっても調整できる。

更に電位が下つ丁ぎる場合には、過硫酸塩、過酸化水素
などの酸化剤を混入させることも可能である。

本発明での酸化還元電位とはλｊ　’Ｃ，ｐｉ−ｉ＋。

Ｏの条件において、白金を極と塩化銀！極の組みあわせ
によって測定した電位のことを言う。

本発明の化合物と反応して色素を形成する金属２　＋ イオンとしてはＦｅ　　　、Ｃｏ　　　％Ｃｕ　　％＋ Ｃｕ、Ｒｕ　　　、Ｏｓ　　　などがあるがＦｅ”が最
も好ましい。

これらの金属イオンは、漂白能を有する処理液中に添加
するか、漂白能を有する処理液中に−もともと存在する
少量の金属イオンとして供給される。

特にＦｅ　　　は、添加により、脱銀不良を生じる場合
があるため、強制的に添加しない方が好ましい。

本発明の漂白能を有する処理浴は、通常、漂白液が用い
られるが、漂白処理と定着処理を同時に一浴で行なう漂
白定着液でも良いし、処理の迅速化を計るため、漂白処
理後、漂白定着処理下る方法でも良い。又、漂白定着液
を２浴に分割し、後浴から補充して、そのオーバーフロ
ー液を前浴に導入する向流λ段カスケード方式でも良い
。漂白能を有する処理浴が２浴以上になる場合には、ど
ちらか−万の浴が、本発明の酸化還元電位の範囲内であ
れば良い。

本発明の漂白能を有する処理浴に用いられる漂白剤とし
ては例えば鉄（■）、コバルト（１１１１、クロム（■
）、銅（ｎ）などの多価金属の化合物（例えばフェリシ
アン化物）、重クロム酸塩；鉄（［［）もしくはコバル
ト（［１）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、などのアミノポリカル
ボン＠類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
および有機ホスホン酸なとの鎖塩）もしくはクエン酸、
酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過マンガン酸塩などを
用いることができる。これらのうち鉄（ＩＩＩ）の有機
錯塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。鉄（Ｉ
ｎ）の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカル
メン酸もしくはアミノポリホスホン酸またはそれらの塩
を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢酸、 エチレンジアミン−へ−（β−オキシエチル）　−Ｎ。

へ′、Ｎ′−三酢酸、 ／、２−ジアミノプロパン四酢酸、 トリエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンジアミン四酢酸。

ニトリロ三酢酸、 ニトリロトリプロピオン酸、 シクロヘキサンジアミン四酢酸、 ／、Ｊ−ジアミノ−コープロバノール四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、 イミノニ酢酸、 ヒドロキシルイミノニ酢酸。

ジヒドロキシエチルグリシンエチルエーテルジアミン四
酢酸、 グリコールエーテルジアミン四酢酸、 エチレンジアミン四プロピオン酸。

エチレンジアミンニプロビオン酢酸、 フェニレンジアミン四酢酸、 λ−ホスホノブタクー／　、！、４ｃｍ三酢酸、／、！
−ジアミノプロパノールーへＩ　Ｎ　Ｉ　Ｎ’　　１〜
′−テトラメチレンホスホン酸。

エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸、 ／、Ｊ−プロピノンジアミン−〜、〜ｌＮ’１〜′−テ
トラメチレンホスホン酸、 ／−ヒドロキシエチリデン−／、／′　−ジホスホン酸
、 などを挙げることができる。

これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、／、、２−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノ
ジ酢酸の鉄（Ｉｌｌ）ｌ塩が漂白力が高いことから好ま
しい。

鉄（Ｉｌｌ）錯塩は７種以上の既成の錯塩を使用しても
良く、あるいは鉄（ＩＩＩ）塩（例えば硫酸第１鉄、塩
化第２鉄、硝酸第λ鉄、硫酸第λ鉄アンモニウム、燐酸
第２鉄など）とキレート剤（アミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）とを溶
液中で作用させ第２鉄イオン錯塩としてもよい。溶液中
で錯塩な形成する場合、第２鉄塩、キレート剤の片方ま
たは両方が一種以上の併用であってもよい。既成錯塩、
錯塩形成いずれの場合も、キレート剤を化学量論以上に
用いてもよい。また上記の第２鉄イオン錯塩な含む漂白
能を有する処理浴には鉄以外のカルシウム、マクネシウ
ム、アルミニウム、ニッケル、ビスマス、亜鉛、タング
ステン、コバルト、銅等の金属イオンおよびこれらの錯
塩あるいは過酸化水素が入っていてもよい。

漂白能を有する処理浴である漂白液または漂白定着液に
は、臭化物（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば塩化カリウム、
塩化ナトＩＪウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば沃化アンモニウム）の再・・ロゲン化剤を含むこ
とができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウ
ム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン醜、クエ
ン酸ナトリウム、酒石酸などのｐ）ｌ緩衝能な有する１
種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グア
ニジンなとの腐蝕防止剤などを添加することができる。

漂白液／ｌあたりの漂白剤の量は０．／−２モルが適当
であり、漂白液の好ましいｐ）１範囲は、第２鉄イオン
錯塩の場合、０．２〜ｒ、ｏ、特にアミノポルカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸、有機
ホスホン酸の第２鉄イオン錯塩の場合弘、Ｏ〜７．０で
ある。

定着または漂白定着に使用される定着剤は、公知の定着
剤、即ちチオ硫酸ナトＩＪウム、チオ疏酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩：エチレンビス
チオグリコール酸、３゜ｔ−ジチア−／ｌ♂ｌオータン
ジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類な
どの水溶性の・・ロゲン化銀溶解剤であり、これらを７
種あるいはλ種以上混合して使用することかできる。さ
らに漂白定着処理では特開昭ｊ１−／！ｊＪに’μ号に
記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如き・・ロゲ
ン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も
用いることができる。

定着または漂白定着処理の場合、定着剤濃度は０．２〜
ｌＡモル／ｌが望ましい。また漂白定着処理においては
、漂白定着液／ｌあたり、第２鉄イオン錯塩は０．７〜
コモル、定着４ｊは０．−２〜μモルの範囲が望ましい
。また、定着、漂白定着液のｐＨは、通常μ、θ〜り、
Ｏが好ましく、特に好ましくはｊ、０−ｆ、０である。

定着液または漂白定′￥ｉ液には、漂白液に添加するこ
とのできる前述の添加剤以外に保恒剤として亜硫酸塩（
例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム）、重亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラ
ジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付化物（例えばア
セトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム）などを含有させる
ことができる。更に、各種の螢光増白剤や消泡剤あるい
は界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の
有機溶媒を含有させることができる。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の４体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．ｔり３，１１１号、西独特許第１
，２９０，１１１２号、同コ、Ｏより。

りｒ♂号、特開昭ｊＪ−Ｊ、２７．？乙号、同！３−よ
７１３／号、同３７μｌｒ号、同！　３−１　ｊ　７３
コ号、同３３−７２６２３号、同！３−タ！６３０号、
同ｊ３−タ！４３／号、同！３−１０ＩＡ２３λ号、同
！３−／、２μ弘λψ号、同３３７２６２３号、同！３
−λｇ≠２６号、り丈−チ・ディスクロージャーＮｏ、
／７／、２２号（ｌり７を年７月）などに記載のメルカ
プト基またはジスルフィト基を有する化合物；特開昭５
０−／弘０／λり号に記載されている如きチアゾリジン
誘導体；特公昭ｕｓ−ｔｒｏｔ号、特開昭！ｆ２−２０
１ｒ３２号、同！３−３２７Ｊｊ号、米国特許＠３，７
０４　、、ｔＡ／号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許
第１　、／２７，７／！号、特開昭！Ｉｒ−／Ａλ３！
号に記載の沃化物；西独特許第りＡ４．４’１０号、同
λ、７弘？、≠３０号に記載のポリエチレンオキサイド
類；特公昭ｕ６−１ｒｒ３６号Ｖｃ記載のボリアばン化
合物；その他特開昭≠ター弘λｆｉｃＪμ号、同蓼ター
！り１１号、同！３−タグ２２７号、同ｊ≠−、３３７
２７号、同！ｊ−２ｔ５０Ａ号および同Ｊａｒ−／４３
り４ｃｏ号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用
できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に
米国特許第ｊ、ｒり３．ｒよｔ号、西独特許第１゜λり
ｏ、ｒｉ２号、特開昭タ３−２ｊ６３０号に記載の化合
物が好ましい。更に、米国特許第弘。

！３２．１３１４号に記載の化合物も好ましい。これら
の漂白促進剤は感材中に添加しても良い。

定着工程または漂白定着工程の後には、水洗および安定
化などの処理工程を行うことが一般的である。

水洗処理工程及び安定化処理工程には、沈殿防止や水洗
水の安定化目的で、各種の公知化合物を添加しても良い
。例えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機ホ
スホン酸等のキレート剤、各種のバクテリアや藻やカビ
の発生を防止する殺菌剤や防パイ剤（例えば、ジャーナ
ル・オブ・アンチバクチリアル・アンド・アンチフユン
ガル・エージエンツ（Ｊ、Ａｎｔｉｂａｃｔ、Ａｎｔｉ
ｆｕｎｇ。

Ａｇｅｎｔｓ）ｖｏｌ、／　／　、Ｎｏ、ｊ　、ｐ２０
７〜２２ｊ（／りｒｊ）に記載の化合物および堀口博著
”防菌防蟻の化学”に記載の化合物）、マグネシウム塩
、アルミニウム塩、ビスマス塩などに代表される金属塩
、アルカリ金属およびアンモニウム塩、あるいは乾燥負
荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応じて
添加することができる。

あるいにウェスト著　フォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリングｇ（Ｐｈｏｔ。

Ｓｃｉ　、Ｅｎｇ、　）　、　　第６巻、　ｊ　４ＣＩ
Ａ　−３Ｊ　Ｐ　ヘーシ（／りＡｔ）等に記載の化合物
を添加しても良い。

特にキレート剤や殺菌剤防パイ剤の添加が有効である。

水洗工程はλ種以上の多段向流水洗（たとえば２〜り槽
）にし、水洗水を節減するのが一般的である。更には、
水洗工程のかわりに特開昭！７−ｒｊ≠３号記載のよう
な多段向流安定化処理工程を実施してもよい。本安定化
浴中には前述の添加剤以外に画像を安定化する目的で各
種化合物が添加される。例えば膜ｐ）ｌを調整する（例
えばｐｔ−ｉ３〜り）ための各種の緩衡剤（例えばホウ
酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸
化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルミ
ン酸、ジカルｆン酸、ポリカルボン酸などを１組み合わ
せて使用）やホルマリンなどのアルデヒドを代表例とし
て挙げることができる。その他、キレート剤（無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポ
リホスホン酸、ホスホノカルゼン酸など）、殺菌剤、防
パイ剤（チアゾール系、インチアゾール系、）〜ロゲン
化フェノール、スルファニルアミド、ベンゾトリアゾー
ルなど）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤金属塩など
の各種添加剤を使用してもよ（、同一もしくシマ異種の
目的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐ）ｌ調整剤として塩化アンモニウム
、硝酸７ンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化
するために好ましい。

また橋形用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２Ｑ秒〜ｌＯ分であり、好
ましくは２０秒〜！分である。

本発明における各種処理液はｉｏ’ｃ−ｔｏｏＣにおい
て使用される。３３°Ｃないしｊｒ’ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したつ、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第２，２２ｔ　、７７０号または米国
特許第３゜４７弘、グタタ号に記載のコバルト補力もし
くは過酸化水素補力を用いた処理または米国特許第３゜
り２３　、１１１号に記載の一浴現像漂白定着処理を行
ってもよい。

また各処理時間は、迅速化を計るため必要に応じて支障
のない範囲内で標準時間より短くすることができる。

本発明の・・ロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略
化および迅速化の目的でカラー現像生薬またはそれらの
プレカーサーを内蔵しても良い。内蔵するためには、プ
レカーサーの方が感光材料の安定性を高める点で好まし
い。現１象薬プレカーサーの具体例は、例えば米国特許
第３，３弘コ、５２７号記載のインドアニリン系化合物
、同第３゜３弘λ、５２２号、リサーチ・ディスクロー
ジャー／１に１１０号（／Ｆ７Ａ年ｒ月）および同ｌ！
／！り号（／り７を年／１月）記載のシック塩基型化合
物、同／３りλμ号記載のアルドール化合物、米国特許
第３，７１り、ｔＩ−タコ号記載の金属塩錯体、特開昭
Ｊ″ｊ−／Ｊｊ４１ｒ号記載のウレタン系化合物があり
、特開昭ｔＡ−４２３１号、同ｔ＋−１ｔｉｉＪ号、同
ｊＡ−ｊり２３．２号、同ＪＡ−４７ｒｕ２号、同！Ａ
−１ｒＪ７３１４号、同ｌｔ−１ｒ３７Ｊｊ号、同１４
−４３７３６号、同７４−４？７３ｊ号、同！ｔ−４／
１ｒ３７号、同Ｊ６−おｔｕ３ｏ号、同ｊｘ−ｉｏｔコ
≠／号、同７４−１０７コ３を号、同ｊ７−タ７！３／
号および同ｊ　７−４　ｊ　ｊ　Ａ　ｊ号等に記載され
た各種の塩タイプのプレカーサーも本発明で使用できる
。

本発明の・・ロゲン化銀カラー感光材料は、カラー現像
を促進するため、各種のｌ−フェニル−３−ピラゾリド
ン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭ｊ４−
４μ３３り号、同６７−／μｍ１７号、同ｊ７−コ／／
／弘７号、同よｔ−１０１３２号、同ｊｒ−４０Ｊ’Ｊ
ｌ、号、同ｚｒ−ＩＯ！３３号、同！ｒ−４０！Ｊｕ号
、同ｚｒ−５０ｊＪｊ号オヨび同！ｒ−／／にＩＡＪＩ
号などに記載されている。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充電は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる□ 各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー等を設けても良い。

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現（象主薬を主成分
とするアルカリ性水心液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−
７二二レンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例として３−メチル−≠−アミノーＮ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−μｍアミノ−へ−エチルーへ
−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−≠−
７＜／−Ｎ−二チルーヘーβ−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−へ−二チルー
ヘーβ−メト午ジエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩
、塩酸塩、リン酸塩もしく　ハｐ　−トルエンスルホン
ｆｍｔＬ　ｆ　ドラフェニルホウｍ塩、ｐ　　（ｔ−オ
クチル）ベンゼンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一般に安定で
あり、好ましく使用される。

アミンフェノール系誘導体としては例えば、〇−アミン
フェノール、ｐ−アミノフェノール、弘−アミノ−λ−
メチルフェノール、λ−アミノー３−メチルフェノール
、−一オキシ−３−アミノ−／、４（−ジメチルベンゼ
ンなどが含まれる。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス社（
／ｆ＃を年）（Ｌ−Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ。

”Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”、Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ）の
２２６〜２λ？頁、米国特許λ、ｌり３，０Ｉｊ号、同
λ。

３？２．ｊ４≠号、特開昭μｒ−１弘２３３号などに記
載のものを用いてもよい。必要に応じて２種以上の発色
現像主薬を組み合わせて用いることもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩の工うなｐＨ緩衡剤；臭化物、沃化物、ペン
ズイミターゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメル
カプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤；
ヒドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西独特許
出願（ＯＬＳ）第２≦２２２１０号に記載の化合物、亜
硫酸塩または重亜硫酸塩の工うな保恒剤；ジエチレング
リコールのような有機溶剤；ベンジルアルコール、ポリ
エチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類、
チオシアン酸塩、３．ｔ−チアオクタン−ｉ、ｒ−ジオ
ールのような現１１！促進剤；色素形成カプラー；競争
カプラー；ナトリウムゼロン・・イドライドのような造
核剤；ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
潅薬；粘性付与剤；エチレンシアはン四酢酸、ニトリロ
三酢酸、７クロヘキサンジアミン四酢酸、イミノニ酢酸
、ヘーヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢
酸および、特開昭！！−／り５ｔ４ｃｒ号記載の化合物
などに代表されるアばノボリカルボン酸、ｌ−ヒドロキ
シエチリデン−／、ｌ′−ジホスホン酸、リサーチ・デ
ィスクロージャー１ｔｉ７゜（／　９７　ｙ年ｊ月）記
載の有機ホスホン酸、アミノトリス（メチレンホスホン
酸）、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’−テ
トラメチレンホスホン酸などのアミノホスホン酸、特開
昭ｊ、２−１０２７λを号、同！３−μ２７３０号、同
ｊ弘−ｌコ／／コア号、同！！−弘０２弘号、同ｊｊ−
４４０２！号、同！！−ｌコイ２参／号、同！！−ｔ！
りよ３号、同１ｌ−ｔｊりｊＡ号、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー／１１７０号（ｌり７り年ｊ月）記載
のホスホノカルボン酸などのキレート剤を含有すること
ができる。

カラー現像生薬は、一般に発色現（ａ液／ｌあたり約ｏ
、ｉｇ−約３０ｆｉの濃度、更に好ましくは、発色現像
主薬ｌ！あたり約ｉｐ−約／！Ｉの濃度で使用する。ま
た、発色現（象液のｐ）１は通常７以上であり、最も一
般的には、約り〜約１３で用いられる。また発色現像液
は・・ロゲン化物、カラー現像主薬等の濃度を調整した
補充液を用いて、補充量を低減することもできる。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノン、ハイドロキノンモノスルホネートなどのジヒド
ロキシベンゼンｆｉ、／７７二二ルー３−ピラゾリドン
などの３−ピラゾリドン類またはヘーメチルーｐ−アミ
ノフェノールなどのアミンフェノール類など公知の黒白
現像薬を単独であるいは組み合せて用いることができる
。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましい・・ロ
ゲン化銀は３０モルチ以下の沃化銀を含む、沃臭化銀も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのはλモルチか
ら２！モルチまでの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよ（、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でも工い。

・・ロゲン化銀の粒径は、θ、／ずクロン以下の微粒子
でも投影面積直径がｉｏミクロンに至る迄の犬サイズ粒
子でもよ（、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるい
は広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフ午デ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　
Ｍｏｎｔｅｌ、　　／り６７）、タ′フィン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉ
ｎ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ＋ｌりＡ
ｔ）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と１布Ｊ　、　
フォーカルプレス社刊（Ｖ　、　Ｌ　。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ　、Ｍａｋｉｎｇ　
　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ＋　　／　
Ｐ６弘）などに記載された方法を用いて調製することが
できる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでもよ（、また可溶性銀塩と可溶性・・ロゲン塩
を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀
イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混
合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式
としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に
保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブルジ
ェット法を用いることもできる。この方法によると、結
晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳
剤が得られる。

別々に形成した２種以上の・・ロゲン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。

前記のＶギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐ）ｌを制御することにより得られ
る。詳しくは、例えばフォトグラフイク・サイエンス・
アンド・エンジニアリンク（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒ　ｉｎ
ｇ）第を巻、／ｊり〜／６ｊ頁（／りｔ２）；ジャーナ
ル・オプ・フォトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃ
ｅ）、　／　２巻、コ弘２〜−ｊ／頁（／りを弘）、米
国特許第３．ｔｊｊ、３り参考および英国特許第１．μ
／Ｊ、７ｔＡｔ号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０１１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少な（とも約
２！重＠Ｓが平均粒子直径の士≠Ｏチ内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２！〜λミク
ロンであり、少なくとも約り５重量％又は数量で少な（
とも約２！チのハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０
％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。こ
のような乳剤の製造方法は米国特許第３，５７弘。

ｔコを号、同第３．／５Ｊ−ｊ、Ｊ？μ号および英国特
許第１．≠７３．７ＩＡＩｒ号に記載されている。

また特開昭１Ｌｒ−ｒｔｏｏ号、同ｌｌ−１３０２７号
、同ｌｌ−１３０２７号、同、ｔ３−１３７１３３号、
同ｊ弘−１Ａｒｚ２ｉ号、同！弘−タタ≠／９号、同１
ｇ’−３７６３！号、同ｓｒ−ｇり２３ｒ号などに記載
されたような単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる
。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に平板状粒子
を用いることによって、増感色素による色増感効率の向
上を含む感度の向上、感度と粒状性の関係の改良、シャ
ープネスの改良、現像進行性（７）改良、カバリングツ
葡ワーの向上、クロスオーバーの改善などが達成できる
。

ここで平板状・−ロゲン化銀粒子とは、その直径／厚み
の比が１以上のものであり、例えばｔを越えるものや！
以上？以下のものがある。

また、ハロゲン化銀粒子の直径とは、粒子の投影面積に
等しい面積の円の直径をいう。本技術において平板状ハ
ロゲン化銀粒子の直径は０．３〜！、Ｏμ、好ましくは
ｏ、ｊ〜３．０μである。

また厚みは０．弘μ以下、好ましくは０．３μ以下、よ
り好ましくはＯ０２μ以下である。

一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は、２つの平行な面を
有する平板状であり、従って上述の「厚み」とは平板状
ハロゲン化銀粒子を構成するλつの平行な面の距離で表
される。

この平板状ハロゲン化銀粒子は特公昭弘７−７ｉｓｒｔ
等に記載されている様に、ハロゲン化銀粒子の粒径およ
び／あるいは厚みの分散状態を単分散にして使用するこ
とも可能である。

ここで平板状・・ロゲン化銀粒子単分散であるというこ
とはり５％の粒子が数平均粒子サイズの±ｔｏチ以内、
好ましくは±μθチ以内のサイズに入る分散系であるこ
とを指す。ここで数平均粒子サイズとは・・ロダン化銀
位子の投影面積径の数平均直径である。

本技術に用いられる平板状・・ロダン化銀粒子が含まれ
る乳剤における平板状・・ロダン化銀粒子の占める割合
に関しては、全投影面積に対して、５０％以上であるこ
とが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、
特にりｏｅ４以上であることが好ましい。

平板状のハロゲン組成としては、臭化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀、沃塩化銀が好ましい。高
感度感光材料に用いるものには沃塩化銀が特に好ましい
。沃塩化銀の場合、沃化物含有量は、通常弘θモルチ以
下であり、好ましくは２０モルチ以下、より好ましくは
ｉｔモルチ以下である。また、プリント用感光材料には
塩臭化銀、臭化銀が特に好ましい。

平板状粒子は均一なハロゲン組成からなるものであって
も異なる・〜ロダン組成を有する２以上の相からなるも
のであってもよい。

例えば、沃臭化銀を用いる場合、この沃臭化銀平板状粒
子はそれぞれ沃化物含有量の異なる複数の相からなる層
状構造を有するものを用いることもできる。特開昭ｊｒ
−／／３り２１ｒ号あるいは特開昭！タータタ弘３３号
等において、平板状ハロゲン化銀粉子のハロゲン組成お
よび・〜ロダンの粒子内分布の好ましい例が記載されて
いる。一般的には、平板状・・ロダン化銀粒子が有する
各々の相の相対的な沃化物含有量の望ましい関係は、こ
の平板状・・ロダン化銀粒子を含む感光材料に施す現隊
処理の内容（例えば現像液中に含まれる・・ロダン化銀
溶剤の量）等によって最適なものを選択することが望ま
しい。

平板状ハロゲン化銀粒子は例えばＰｂＯの様な酸化物結
晶と塩化銀の様な・・ロダン化銀結晶を結合させた接合
型・・ロダン化銀結晶、エピタ命７ヤル成長をさせたハ
ロゲン化銀結晶（例えば臭化銀上に塩化銀、沃臭化銀、
沃化銀等を塩化エピタキシャルに成長させた結晶、ある
いは六方晶形、正八面体沃化銀に塩化銀、臭化銀、沃化
銀、塩沃臭化銀ヲエビタギシャルに成長させた結晶）な
どでもよい。これらの例は米国特許第≠、ｔＡＪｊ、Ｊ
−Ｏ１号、同１４，１ＩｔＪ、Ｏｒ７号等に例示すｔｔ
、”Ｃいる。

潜像の形成サイトに関しては、潜［寮が主として粒子表
面に形成されるような粒子でもよく、また潜像が主とし
て粒子内部に形成されるような粒子でもよい。これは該
平板状・１０ゲン化銀粒子を使用する感光材料の用途や
その感光材料を処理する現壕液が現像しうる潜（象の粒
子内部での深さ等に応じて選択することができる。

本技術の平板状・・ロダン化銀粒子の好ましい使用方法
としては、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、２．２
！３≠（／り１３年１月）、同Ｎｏ、Ｊｊ３、！０（／
りｒｒ年！月）に詳細に記述されており、そこでは例え
ば平板状粒子の厚みと光学的性質の関係に基づいた使用
法が開示されている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよ（、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
ｌＡｔ号、米国特許第３．！ｏｒ、ｏｔｒ号、同！、４
４４Ｃ＃、ｒ７７号オヨび特願昭！ｊ−コａｔ弘ｔり号
等に開示されている。

マタ、エピタキシャル接合によって組成の異なる・・ロ
ダン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀
、酸化鉛などの・ヘロゲン化銀以外の化合物と接合され
ていてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第Ｖ、Ｏ
り弘、ｔｔｒＩＡ号、間係、ｌ≠２．９００号、間係、
≠ｊ２．３！３号、英国特許第λ、０３１．７５’２号
、米国特許第弘、３係り、６ココ号、同≠１３りｊ、ｔ
Ａ７♂号、間係。

ｔＡ３Ｊ　、　５０１号、間係、弘６３，０１７号、同
Ｊ　、ｔｊｔ　、９６２号、同３．ｒ！２．ＯＡ７号、
特開昭ｊター／１，２１弘Ｏ号等に開示されている。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いても工い０ 熟成を促進するのに・・ロダン化銀溶剤が有用である。

例えば熟成を促進するのに過剰遺の・・ロダンイオンを
反応器中に存在せしめることが知られている。それ故、
・・ロダン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成
を促進し得ることは明らかである。他の熟成剤を用いる
こともできるし、これらの熟成剤は銀および・・ロダン
化物塩を添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合
してお（ことができるし、またｌもしくは２以上のハロ
ゲン化物塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中
に導入することもできる。別の変形態様として、熟成剤
を・・ロダン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入
することもできる。

ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばアルカ
リ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリウム
チオシアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネート
塩を用いることができる。チオシアネート熟成剤を用い
ることは米国特許第２，２２２．２Ａｕ号、同２，１４
１４１．！！弘号および同３．！２０，０４２号に教示
が見られる。また米国特許第３．コア／、／１７号、同
Ｊ　、７７ｔＡ、３２１号、および同Ｊ、７３７．Ｊ７
３号に記載されるような常用されるチオエーテル熟成剤
を用いることもできる。あるいは特開昭！３−４２１ｔ
Ｏｒ号、同１３−／ｕ’Ａ３／り号に開示されているよ
うなチオン化合物を用いることもできる。

種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめ
ることに工ってハロゲン化銀粒子の性質をコントロール
できる。そのような化合物は反応器中に最初に存在せし
めてもよいし、また常法に従ってｌもしくは２以上の塩
を加えると共に添加することもできる。米国特許同Ｊ、
ｔＡ弘ｒ、ｏｔＱ号、同コ、６２１．／４７号、同Ｊ　
、　７Ｊ７　。

Ｊ／Ｊ号、同３．７７コ、０３１号、並びにリサーチ・
ディスクロージャー、１３４ｃ巻、ｌり７！年を月、／
　ＪｔＡｊコに記載されるように銅、イリジウム、鉛、
ビスマス、カドミウム、亜鉛、（硫黄、セレン及びテル
ルなどのカルコゲン化合物）、金および第■属貴金属の
化合物のような化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存
在せしめることによってハロゲン化銀の特性をコントロ
ールできる。

特公昭ｊｒ−ｉａｌｏ号、モイザー（Ｍｏｉｓａｒ）ら
著、ジャーナル・オプ・フォトグラフィック・サイエン
ス、２５巻、ｌり７７、ｌター、２７頁に記載されるよ
うにハロゲン化銀乳剤は沈殿生成過程において粒子の内
部還元増感することができる。

ハロゲン化銀乳剤は通常は化学的に増感される。

化学的増感は、ジエーム−Ｘ　（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ）
著、ザ・フォトグラフィック・プロセス、第弘版、マク
ミラン社刊、１２７７年、（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ＋Ｔｈ
ｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、４Ｎｈ　　ｅｄ、Ｍａｃ
ｍｉｌｌａｎ、／り７７）４７−７４頁に記載されるよ
うに活性ゼラチンを行うことができるし、またリサーチ
・ディスクロージャー７２０巻、ｌり７４４年μ月、／
２００ｔ；リサーチ・ディスクロージャー、３弘巻、ｌ
り７！年ｚ月、１３μｊコ、米国特許第一、６Ｉｔ２．
ＪｔＩ号、同３，２２７．弘ｌＬ４号、同３゜７７２．
０３１号、同ｓ、ｔｒｙ、７ｉｉ号、同３、り０／、７
／４１号、同４．コｔｔ、ｏｉｒ号、および同３．りｏ
ＩＡ、弘／！号、並びに英国特許第１．３／ｊ　、７／
ｊ号に記載されるようにｐＡｇｊ　〜／　０％ｐＨ！〜
ｒおよび温度３ｏ−ｒｏｏｃにおいて硫黄、セレン、テ
ルル、金、白金、ノソラジウム、イリジウムまたはこれ
ら増感剤の複数の組合せを用いて行うことができる。化
学増感は最適には、金化合物とチオシアネート化合物の
存在下に、また米国特許第ｓ、ｔｒｙ、７ｉｉ号、同４
Ｃ，コｔｔ、ｏｉｒ号および同１ｔ、Ｏｊｕ、ＡＩ７号
に記載される硫黄含有化合物もしくはハイポ、チオ尿素
系化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有化合物の存
在下に行う。化学増感助剤の存在下に化学増感すること
もできる。用いられる化学増感助剤には、アザインデン
、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学増感
の過程でカブリを抑制し且つ感度を増大するものとして
知られた化合物が用いられる。化学増感助剤改質剤の例
は、米国特許第２．／３１，０３１号、同３．μ／／、
りｌ参考、同３．！！≠、７５７号、特開昭ｊ１−／２
６ｊλル号および前述ダフィン著「写真乳剤化学」、／
ＪＪ’−ｉ４′３頁に記載されている。化学増感に加え
て、または代替して、米国特許第Ｊ、ｒり／、μ４ｃｔ
号および同３．りを弘、２１Ａり号に記載されるように
、例えば水素を用いて還元増感することができるし、米
国特許第２、ｊ／Ｉ、ｔりを号、同２．７’ＡＪ、／１
２号および同コ、７ＩＡ３．／１３号に記載されるよう
に塩化第一錫、二酸化チオウレア、ポリアミンおよびの
ような還元剤を用いて、または低ｐＡｇ（例えば！未満
）および／または高ｐＨ（例えばｒより犬）処理によっ
て還元増感することができる。

また米国特許第３．り／７．≠ｒｓ号および同３゜９４
４　、４ｃ７４号に記載される化学増感法で色増感性を
向上することもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キンノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ビロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズ
インドノニン核、インドール核、ベンゾチアゾ−ル核、
ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチ
アゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾー
ル核、キノ、リン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−よ−オン核
、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンー２．
弘−ジオン核、チアゾリジン−２，弘−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸核なとの！〜を員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよ（、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって（を換されたアはノスチルベンゼン化合物（例
えば米国特許第２．り３３．３ＰＯ号、同３．ｔ３よ、
７コ１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒ
ド縮合物（例えば米国特許第Ｊ、７４ｃ３、ｒｉｏ号に
記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物など
を含んでもよい。米国特許第３．ｔ／ｊ、４／Ｊ号、同
３．≦／ｊ、Ａ≠／号、同Ｊ、ｔ／７，２り５号、同！
、Ａ３ｊｔ、７コ７号に記載の組合わせは特に有用であ
る。

同発明の乳剤を分光増感する際には、乳剤調製のどの段
階でも行なうことができる。

一般に分光増感色素は化学増感を行なった乳剤に塗布前
に添加される。米国特許第弘、ｌｌ−２！。

弘コを号などには化学増感の開始鵬るいは途中に乳剤に
添加する方法が開示されている。また、・・ロダン化銀
粒子の形成が完結する以前に分光増感色素を乳剤に添加
する方法が、米国特許λ、７３ｊ、７６６号、米国特許
Ｊ、４２１．り４０号、米国特許ａ　、ｉｔｓ　、’ｚ
ｔ＋号、および米国特許ＩＡ、２２！、４４６号に開示
されている。

特に米国特許μ、／１３，７！ｒｌ、号および同≠。

λ２Ｊ−、ｔｉｔ号では、・・ロダン化銀粒子形成の安
定な核の形成以後に分光増感色素を乳剤に部側すること
により、写真感度の増加や・・ロダン化銀粒子による分
光増感色素の吸着の強化などの利点があることが開示さ
れている。

れておワ、後掲の表に記載個所を示した。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的でタトエばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アば
ンなどの誘導体、チオエーチル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。たとえば米国特許λ、≠００．！３２
号、同一、ｔＡ２Ｊ、Ｊ’≠２号、同λ、７／ｌ、０６
２号、同！、ｔ／７，２１０号、同３，７７２゜０２／
号、１ｆｆＪ３．ｒｏｌｒ、００３号、英国特許／。

ＩＡｒｔ　、２２１号に記載されたものを用いることが
できる。

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカプリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特に／−フェニル−！−メルカプトテトラゾール）
など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン
類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物
；アザインデン類、例えばト＼リアザインデン類、テト
ラアザインデン類（特に弘−ヒドロキシ置換（／。

３、　Ｊ　ａ　＊　７）テトラアザインデン類）、ペン
タアザインデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベ
ンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等の
ようなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多（
の化合物を加えることができる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
１象薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しう
る化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、
ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンも
しくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複
素環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうろ
これらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの風
体例はリサーチ・ディスクロージャ（ＲＤ　）／７６１
１−３（／？７１ｒ年１２月）　ＶＩＩ　−Ｄ項および
同／Ｉｒ７／７（／９７？年ｉｔ月）に引用された特許
に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当計カブラーエクもカップリング離脱基で置換された二
当量カプラーの方が、塗布銀量が低減できる点で好まし
い。さらに発色色素が適度の拡散性を有するようなカプ
ラー、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現（象促
進剤を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．弘０
７．２１０号、同第λ、ｔ７よ、０５７号および同第３
，２Ａｊ、に０６号などに記載されている。本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第ｊ、ＩＡＯｒ、／？≠号、同第３１弘μ７．２．２ｒ
号、同第３．り３３．５０Ｉ号および同第弘、０２２゜
４２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭１１−１０７！ヂ号。

米国特許第弘、≠０／、７１２号、同第≠、３２１、．
０２ＩＡ号、ＲＤｉｔｏｒｓ（ｉｙ’ｙｙ年弘月）。

英国特許第１．≠２１，０２０号、西独出願公開第２．
２／り、り１７号、同第λ、２６１．３ｔ１号、同＠２
，３λり、１１１７号および同第２゜弘３Ｊ、Ｉ／２号
などに記載された窒素原子離脱塵のイエローカプラーが
その代表例として挙げられる。α−ピバロイルアセトア
ニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が
優れており、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系力ｉ
ラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノア七チ
ル系、好ましくはよ−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。！−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３／ｉ、ｏｒＪ号、同第２゜！
弘３．７０３号、同第２　、６００　、７１＃号、同第
−２りＱ♂、５７３号、同第３，０４２．４５３号、同
第３　、　／！２　、　ｌ＃４号オよび同第３゜りＪＡ
、０／！号などに記載されている。二当量のよ一ピラゾ
ロン系カプラーの離脱基として、米国特許第弘、Ｉ１０
，１．／り号に記載された窒素原子離脱基または米国特
許第１ｔ、Ｊｊ／、ｒり７号に記載されたアリールチオ
基が特に好ましい。

また欧州特許第７Ｊ、Ａ７４号に記載のバラスト基な有
するｊ−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
０４／　、　１ＡｊＪ号記載のピラゾロベンズイミダゾ
ール類、好ましくは米国特許第３．７２ｊ、０６７号に
記載されたピラゾロ（ｊ、／−ｃＪ（／、コ、≠〕トリ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャーλμλコＯ
（／りｒｕ年を月）および特開昭６Ｏ−３３ＰＩ２号に
記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディス
タロージャー２≠２３０（／りｒａ年６月）および特開
昭ｔ０−弘３６６り号に記載のピラゾロピラゾール類が
挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第弘、ｓｏｏ。

４３０号に記載のイミダゾ（／、λ−ｂ〕ピラゾール類
は好ましく、米国特許第≠、！弘０，１．２μ号に記載
のピラゾロ（／　、ｔ−ｂＪ　（／　、、２゜弘〕トリ
アゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第コ、≠７≠。

２２３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第μ、０！２．２１λ号、同第弘。

／４ＣＡ　、　３りを号、同第弘、２２１．２３３号お
よび同第≠、２りｔ、２００号に記載された酸素原子離
脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げ
られる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特
許第２．ｊＡり、りλり号、同第λ、ｒｏｉ　、ｔ’ｙ
ｉ号、同第λ、７７コ、７４２号、同第Ｊ　、ｒ？に’
　、１２４号などに記載されている。湿度および温度に
対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用さ
れ、その典型例を挙げると、米国特許第３．７７２．０
０２号に記載されたフェノール核のメター位にエチル基
以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラー
、米国特許第２，７７２．／＆２号、同第Ｊ　、７２Ｐ
Ｉ　、３０１号、同第１４．／２ｔ、３２６号、同第１
Ａ、！！１Ａ、０／／号、同第１ｔ、３２７゜１７３号
、西独特許公開筒３．３２り、７２り号および欧州特許
第１２／　、ＪＡ、１号などに記載された２、！−ジア
シルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第
ｊ、ｔＡ弘乙、６２２号、同第！　、３３３　、タタタ
号、同第４ｃ、４Ｌｓｉ、ｓより号および同第μ、　４
ｃ、２７．７ｃ７号などに記載されたλ−位にフェニル
ウレイド基を有しかつ！−位にアシルアミノ基を有する
フェノール系カプラーなどである。

欧州特許第１≦／、４１ＡＡ号に記載されたナフトール
の！−位にスルホンアミド基、アミド基などが置換した
シアンカプラーもまた発色画像の堅牢性に優れており、
本発明で好ましく使用できる。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、措影用のカラ
ーネガ感材にはカラードカプラーを併用することが好ま
しい。米国特許第≠、／１，３゜６７０号および特公昭
！７−３り≠７３号などに記載のイエロー着色マゼンタ
カプラーまたは米国特許第≠、００弘、タコ２号、同第
≠、／３１゜２ｊｒ号および英国特許第１．／１４＆、
３１．ｒ号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーな
どが典型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第μ、ｊＡＡ、、２Ｊ７号および英国特許
第２．１２１．１７０号にマゼンタカプラーの具体例が
、また欧州特許第７６゜１７０号および西独出願公開第
３，２３ＩＡ、ｊ３３号にはイエロー、マゼンタもしく
はシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．ｌＡｊ／、１
２０号および同第ｇ　、　ｏｒｏ　。

２／／号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許＠２，１０２．／７３号、米国
特許第≠、３４７．ｕｒｎ号、特願昭６Ｏ−７３０１Ａ
Ｉ、および同ｔｏ−ｉｉ３ｚりｔに記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を漕だすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性・・ロダン
化銀の１モルあたｒ）０．００／ないし１モルの範囲で
あり、好ましくはイエローカプラーではｏ、ｏｉないし
００５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０
．３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０
．３モルである。

本発明には、現１象に伴って現像抑制剤を放出するカプ
ラー、いわゆるＤＴＲカプラーを含んでもよい。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば米国特許第３゜２２７
．３１１４号等に記載のへテロ環メルカプト系現壕抑制
剤を放出するもの；特公昭ｊ♂−タタ弘２号等に記載の
ベンゾトリアゾール誘導体を現像抑制剤として放出する
もの；特公昭！／−／４７≠１号等に記載のい、わゆる
無呈色ＤＩＲカプラー；特開昭！２−タＯり３２号に記
載の離脱後にメチロールの分解を伴って含窒素へテロ環
現像抑制剤を放出するもの；米国特許第μ、２μ♂、？
≦−号および特開昭ｊ　７−ｊ　Ａ　ｒ　７７号に記載
の離脱後に分子内求核反応を伴って現像抑制剤を放出す
るもの；特開昭ｊｔ−ｉｉｕりｔＡＡ号、同！７−／！
１Ａ２ｊ４４号、同ｊ７−／１１０３１号。

同１ｌ−４ｒ７．２ｒ号、同１１−２０９７３／、号、
同！ｌ−２０Ｙ７３７号、同１１２０９７３／、、同６
１−．２０り７３２号および同Ｊｒｒ−２０２７μＱ号
等に記載の離脱後に共役系を介する電子移動によつ現１
象抑制剤を放出するもの；特開昭ｓｙ−／ｓ／９μ≠号
および同！を−２／７り３２号等に記載の現液中で現像
抑制能が失活する拡散性現像抑制剤を放出するもの；特
願昭！ター３ｒコｔ３号、同よター３９６１３号等に記
載の反応性化合物を放出し、現１象時の膜中反応により
現像抑制剤を生成したつあるいは現像抑制剤を失活させ
たりするもの等を挙げることができる。以上述べたＤＩ
Ｒカプラーの中で本発明との組み合わせでエワ好ましい
ものは、特開昭１７−／！／Ｆ弘弘号に参考される現＋
１液失活型；米国特許第弘。

コ≠ｔ、り６コ号および特開昭７７−／ｊｌｔ２３≠号
に代表されるタイミング型；特願昭よター３２４１３号
に代表される反応型であり、その中でも特に好ましいも
のは、特開昭１７−／ｊ／り弘μ号、同！ｒ−コ１７２
３２号、特願昭ｊターフｊｌｌ−７ｕ号、同Ｊ’？−１
２２／４Ａ号、同ｔｙ−ｒ２２／仏号および同ｊタータ
ｏｕ３を号等に記載される現像液失活型ＤＩＲカプラー
および特願昭ｊＰ−３Ｐ＆！ｆＪ号等に記載される反応
型ＤＩＲカプラーである。

本発明の感光材料には、現°ｆ象時に画像状に造核剤も
しくは現１象促進剤またはそれらの前駆体（以下、「現
１象促進剤など」という）を放出する化合物を使用する
ことができる。このような化合物の典型例は、英国特許
第２．Ｏり７　、　／　１４０号および同第２．／Ｊ／
、１１１号に記載されてお９、芳香族第一級アミン現像
薬の酸化体とのカップリング反応によって現渫抑進剤な
どを放出するカプラー、すなわちＤＡＲカプラーである
。

ＤＡＲカプラーから放出される現１象促進剤などが、・
・ロダン化銀に対し吸着基を有している方が好ましく、
このようなりＡＲカプラーの具体例は、特開昭ｊター／
ｊ７ｔＪｌｒ号および同！？−１Ｚｏｒｕｏ号に記載さ
れている。写真用カプラーのカップリング活性位からイ
オウ原子もしくは窒素原子で離脱する、単環もしくは縮
合環のへテロ環を吸着基として有するヘーアシル置換ヒ
ドラジン類を生成するＤＡＲカプラーは特に好ましく、
このようなカプラーの具体例は特願昭ｊ！−コ３７１０
／号に記載されている。

現像促進剤部分をカプラー残基中に有するような特開昭
６０−４７３’ｊｔ号に記載の化合物、または現像主薬
との酸化還元反応により現喰促進剤などを放出するよう
な特願昭！ｒｌ−２／μｔｒｏｔ号に記載の化合物も、
本発明の感光材料で使用することができる。

ＤＡＲカプラーは、本発明の感光材料の感光性・・ロダ
ン化銀乳剤看に導入することが好ましく、また、特開昭
！ター１７２６μＯ号または特願昭！１ｒ−４３７１０
ＩＡ号に記載されているように写真構成層のうちの少な
（とも一層に実質的に非感光性のハロゲン化銀粒子を併
用することが好まし一′Ｉ０ 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、・・イドロキノン誘導体、ア
ミンフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カ
テコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有しても
よい。

本発明の感光材料には、公知の退色防止剤を用いること
ができる。公知の退色防止剤としては・・イドクキノン
類、ｔ−ヒドロキシクロマン類、！−ヒトロキ７クマラ
ン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類
、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキンにンゼン類、ア
ミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各
化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケ
ル錯体および（ビス−へ、Ｎ−シアル牛ルジチオ力ルバ
マト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なとも使用で
きる。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。例えば米国特許第３
．ｊＪ−３，７２弘号、同第≠、λ３４．０１！号、特
公昭６１−４７弘Ｑ号および欧州特許第５７，１４０号
などに記載されたアリール基で置換されたベンゾトリア
ゾール類、米国特許第弘、≠５０，ココタ号および同第
μ、ｌり！、タタタ号に記載されたブタジェン類、米国
特許第３，７０！、１０！号オヨび同第３，７０７゜、
３７３号に記載された桂皮酸エステル類、米国特許第Ｊ
、２／！、６３０号および英国特許第１゜３２／　、、
１６１号に記載されたベンゾフェノン類、米国特許第３
．７ｔ／、２７２号および同第≠。

弘３／、７コを号に記載されたような紫外線吸収残基な
もつ高分子化合物を用いることができる。米国特許＠３
．ｔＡタタ、７６２号および同第３．７００、弘！ｊ号
に記載された紫外線吸収性の螢光増白剤を使用してもよ
い。紫外線吸収剤の典型例はＲＤλ≠コ３り（／りｔμ
年を月）などに記載されている。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジェーションもしくは・〜レーション
防止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水
浴性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキノノール染料、ヘミオ午ソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン東側、トリアリールメタン染
料、フタロシアニン染料も有用である。油溶性染料を水
中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加す
ることもできる。

本発明の感材において、親水性有機コロイド層に写真用
カプラーなど親油性の化合物を導入する方法としては、
水中油滴分散法、ラテックス分散法、固体分散法、アル
カリ分散法など種々の方法を用いることができ、好まし
い方法は導入される化合物の化学構造と物理化学的性質
に応じて適宜選択することができる。

本発明の写真用カプラーは、好ましくはラテックス分散
法、より好ましくは水中油滴分散法に従って、／または
２以上の・・ロダン化銀乳剤層などに添加することがで
きる。水中油滴分散法に従うときは、常圧で沸点が／７
！０Ｃ以上の高沸点有機溶媒（以下「オイル」という）
に、または必要に応じて、低沸点の補助溶媒を併用して
溶解し、好ましくは界面活性剤の存在下に水またはゼラ
チンなど水性バインダー心液中に微細分散させる。

高沸点有機溶媒の代表例は、米国特許第２，２７２、ｌ
り１号、同、２．３２２．０２７号、特開昭よ弘−Ｊ／
７λを号、および同ｊ弘−１ｉｒ２ｔＡ６号など（以上
フタレート）、特開昭よＪ−７１２０％同ｒｓ−３６１
６９、米国特許第３，６７４、／Ｊ７号、同第弘、λ／
７．弘１０号、同第！　、Ｊ７Ｆ　、７／７号、同第ｔ
Ａ　、　３２４　、０２ユ号、および同第μ、ｊｊｔ３
　、Ｐ７り号など（以上ホスフェートまたはホスホネー
ト）、１ｍ特許第ｇ　、ｏｒｏ　、　２ｏｙ号（ベンゾ
エート）、米国特許第Ｊ　、　に３３　、　ｊ／弘参考
同第弘、１０４゜り弘Ｏ号、および同第≠、／２７．弘
７３号など（以上アミド）、特開昭３１−２７７２２、
同！３−７３弘／ＩＡ、同ｊ３−／３００２１ｒ、およ
び米国特許第２，１３１　、ｊ７り号など（以上アルコ
ールまたはフェノール）、特開昭ｊ／−２１，０３７、
同！／−２７り２／、同ＩＩ−／≠りＯλｒ、　　同ｊ
／−／１Ａ９０２ｒ、ｌ司！２−３ｕ７／ｊ。

同！３−／ｊ２／、同！Ｊ−／ｊ／２７、同ｊｌＡ−３
１０２７、同７ｌ−４ｔＡＪ３３、同ｊ４−／１ａｙａ
ｏ、米国特許第３，７１Ａｌｒ、１１４１号、同第３，
７７２，７４ｊ号、同第弘、００弘、り２を号、同第弘
、≠３０．弘コ１号、および同第≠、≠３０．弘ココ号
など（以上脂肪族カルボン酸エステル）、特開昭ｊｌｒ
−１０ｒ／ｌＡ７号（アニリン）、特開昭５０−６コｔ
３コ、同ｊＩＡ−タタμ３２、および米国特許＠３．２
１λ、！ｌｊ号など（以上・・イドロカーボン）やその
他特開昭３−３−／ｌｌ−６ｔ２２、米国特許ｉｊ、Ａ
ｒＰ、Ｊ７７号、同第３．７００　、＃ｊ４４号、同第
３，７ｔ≠、３３を号、同第３．７１．ｊ、ｒり７号、
同第１Ｉ、０７ｊｔ、０２２号、同第弘、２３り、ｒｚ
１号、西独出願公開筒２，４ｃ１０，９／μ号などに記
載のものを挙げることができる。高沸点有機溶媒は２種
以上併用してもよ（、例えば７タレートとホスフェート
の併用の例が米国特許第μ、３２７、／７ｊ号に記載さ
れている。

また特開昭ｊ／−ｊタタμ３号、特公昭ｒｉ−３９ｒｊ
Ｊ号、同ｊＡ−／２６１３０．米国特許第１，７７ユ、
１６３号および同第弘、コｏｔ。

ｓｔｙ号などに記載されている重合物による分散法も使
用することができる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質：ヒドロキシエチルセルロース、カルホ牛ジ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリーヘービニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ホリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子物
質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ。

Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　Ｊａｐａｎ）　＋Ｎ
ｏ−／　Ａ　、　Ｊ　０頁（／り４４）に記載されたよ
うな酵素処理ゼラチンを用いても良（、また、ゼラチン
の泥水分解物を用いることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤をき有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、へ−メチロール系化合物（ジメチロ
ール尿素など）が具体例として挙げられる。活性−・ロ
ダン化合物（，２，ｔＡ−ジクロル−６−ヒドロキシ−
／、３゜！−トリアジンなど）および活性ビニル化合物
（ｉ、３−ビスビニルスルホニル−コープロバノー゛ル
、ｔ、ｘ−ビスビニルスルホニルアセトアミドエタンあ
るいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニル系ポリ
マーなど）は、ゼラチンなど親水性コロイドを早く硬化
させ安定な写真特性を与えるので好ましい。ヘーカルバ
モイルピリジニウム塩類やハロアミジニウム塩類も硬化
速度が早く優れている。多層天然色カラー写真材料は、
通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層および青感
性乳剤層をそれぞれ少なくとも一つ有する。これらの層
の配列順序は必要に応じて任意にえらべる。好ましい層
配列は支持体側から赤感性、緑感性および青感性の順で
ある。また任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異なる一
？層以上の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよ
（，３層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。ま
た同じ感色性なもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性層
が存在していてもよい。ある同じ感色性の乳剤層の間に
異なった感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよい
。

また、多層多色写真材料においては特定の波長の光を吸
収するフィルタ一層やハレーション防止を目的とした層
を設けてもよい。これらの光吸収層には前述の有機染料
を用いることもできるが、コロイド銀粒子を用いること
もできる。

光の反射や現１象抑制物質のトラップなどによる感度向
上を目的として多層多色写真材料の一つ以上の非感光性
層に非感光性の微粒子ハロゲン化銀乳剤を用いてもよい
。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて疑似カラー写真や半導体レーザ
露光用としてもよい。また、特公昭ＪＪ−３４ｃ１／に
開示されるように、各層の色感光波長の補色に発色する
カプラー以外の色に発色するカプラーを混入することに
より、不自然な色彩感を取り除（こともできる。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの両性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ボリヌチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例工ばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、
グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを
施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第２４１／２り≠
号、同第２７６１７９／号、同第３３２Ａ６２１ｒ号オ
よび同第３５Ｏｒ９μ７号等に記載された塗布法によっ
て、多層を同時に塗布してもよい。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、・・ロ
ダン原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯およびストロボも
しくは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般
的である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などによって励起された螢光体から放出される螢光
面（ＣＲＴなどン、液晶（ＬＣＤ）やランタンをドープ
したチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用し
たマイクロ７ヤツターアレイに線状もしくは面状の光源
を組み合わせた露光手段も使用することができる。必要
に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調整で
きる。

（実施例） 以下実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

実施例　１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
１ｉｌｍ　　単位で表した量を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについては１７ｍ　　単位で表した量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モ
ルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・０．２ゼラチン　　
゛　　　　　　　０１．１．３カラードカプラーＣ−／
　　　　・・・ｏ、ｏｔ紫外線吸収剤ＵＶ−／　　　　
・・・０．／同上　　　　ＵＹ−２・・・Ｏ，コ 分散オイル０ｉｌ−／　　　　・・・Ｑ、０／同上　　
　０ｉ１−２　　　　・・・ｏ、ｏｉ第λ層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）　・・・０．／ｊゼラチン　　
　　　　　　　・・・／、０カラードカプラーＣ−２・
・・０．０２分散オイル０ｉｌ−／　　　　・・・ｏ、
ｉ第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀λモルチ、 平均粒径０．３μ）・・・銀ｏ、ｔｉ。

ゼラチン　　　　　　　　　・・・Ｑ、４増感色素工　
　　　　・・・／、０Ｘ１０−’増感色素［−−−３，
０Ｘ１０−’ 増感色素■　　　　　・・・・・ｌ×１０−５カゾラー
Ｃ−３・・・ｏ、ｏｔ カプラーＣ−μ　　　　　・・・ｏ、ｏｔカプラーＣ−
２−・・０．０！ 分散オイル０ｉｌ−ｔ　　　・・・０．０３同上　　　
０ｉ１−Ｊ　　　・・・０．０１２第μ層（第２赤感乳
剤ｌｉｅ　） 沃臭化銀乳剤（沃化銀！モルチ、 平均粒径Ｏ０！μ）・・０．７ 増感色素Ｉ　　　　　　　・・・１ｘ１０−４増感色素
■　　　　　　　　・・・３×１０−’増感色素■　　
　　　　　・・・／　Ｘ／　０−５カプラーＣ−Ｊ　　
　　　　ψ・拳０．２μカプラーＣ−弘　　　　　・・
・Ｏ１λ≠カプラーＣ−７・・・０．１０ 例示化合物（Ｉ　）　−（２）　　　　・・・０．１０
分散オイル０ｉｌ−／　　　・・・０．／！同上　　　
０ｉ１−ｊ　　　・・・０．０２第Ｊ′層（第３赤感乳
剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モルチ、 平均粒径０．７μ）・・・銀ｉ、。

ゼラチン　　　　　　　　　・・・ｌ−Ｏ増感色素Ｉ　
　　　　　　・・・／Ｘ１０−４増感色素■　　　　　
　　・・・ＪＸ／　０−’増感色素■　　　　　　　・
・・ｉ×１ｏ−５カプラーＣ−Ａ　　　　　　　・・・
ｏ、ｏｒカプラーＣ−７・・・Ｏ，／！ 例示化合物（１）　−（２）　　　　　・・・０．０！
分散オイル０ｉｌ−／　　　　・・・０．０／同上　　
　０ｉｌ−２・・・Ｏ，ＯＳ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　φ・◆／、０化合物ｃｐ
ｃｉ−Ａ　　　　　　・・・０．０３分散オイル０ｉｌ
−ｉ　　　　・・・ｏ、ｏｒ第７層（第１緑感乳剤＠） 沃臭化銀乳化剤（沃化銀弘モルチ、 平均粒径０．３μ）・・・０．３０ 増感色素■　　　　　　　・・・ｊ×／　０−’増感色
素■　　　　　・・・ｏ、３×ｉｏ−’増感色素Ｖ　　
　　　　　　・・・λＸ１０−’ゼラチン　　　　　　
　　　柳・・／、０カプラーＣ−２・・・０．２ カプラーＣ−夕　　　　　　・・・０．０３カプラーＣ
−／　　　　　　　　・・・０．０３分散オイル０ｉｌ
−／　　　　・・・０．Ｊｉ第ｒ層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀！モル係、 平均粒径Ｏ６ｊμ）・・・Ｏ１≠ 増感色素■　　　　　　　・・・ｚ×ｉｏ−’増感色素
■　　　　　　　・・・コメ１０−’増感色素■　　　
　　・・・ｏ、３×ｉｏ−’カプラーＣ−タ　　　　　
　　・・・Ｑ、コ！カプラーＣ−／　　　　　　　　・
・・０．０３カプラーＣ−１０・・・０．０／ｊ カプラーＣ−ｔ　　　　　　　・・・０，０／分散オイ
ル０ｉｌ−／　　　　・・−０，２第り層（第１青感乳
剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｔモル係。

平均粒径０．７μ）・・・銀ｏ、ｒｓ ゼラチン　　　　　　　　　・・・／、０増感色素■　
　　　　・・・３　、　！×／　０−’増感色素■　　
　　　・・・１．弘×ｌ０−４カプラーＣ−／／　　　
　　　・・・０．０／カプラーＣ−７２・・・０．０３ カプラーＣ−／Ｊ　　　　　　・・・Ｏ６λＯカプラー
Ｃ−／　　　　　　　・・・０．０２カプラーＣ−／よ
　　　　　・・・０．０２分散オイルＯｉ　１−　／　
　　　・・・Ｏ，コＯ同上　　　Ｏｆ！−２・・・ｏ、
ｏｒ 第１０層（イエローフィルタ一層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・／、２黄色コロイド
銀　　　　　　・・・ｏ、ｏｉｒ化合物ｃｐｃｔ−Ｂ　
　　　　　・・・ｏ、ｉ分散オイル０ｉｌ−／　　　　
・・・０．３第１／層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀μモル係、平均粒径０，３
μ）　・・・銀Ｏ１≠ ゼラチン　　　　　　　　　・・・／、０増感色素■　
　　　　　　・・・コメ１０−’カプラーＣ−／≠　　
　　　・・・Ｑ、タカプラーＣ−ｔ　　　　　　　・・
・０．０７分散オイル０ｉｌ−／　　　　・・・０．２
第１２Ｆ＠（第１青感乳剤層） 沃臭化銀（沃化銀１０モル係、 平均粒径ｉ３μ）　　・・・銀Ｏ６！ ゼラチン　　　　　　　　　・・・Ｏ０乙増感色素■　
　　　　　　・・・ｌ×ｌ０−４カプラーＣ−／μ　　
　　　・・・０．２！分散オイル０ｉｌ−／　　　　・
・・０．０７第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・Ｏ１？紫外線吸収剤
ＵＶ−／　　　　・・・０．／同上　　　　ＵＶ−２・
・・０．２ 分散オイルｏｉｔ−／　　　　・・・０．０／分散オイ
ル０ｉｌ−２・・・０．０／ 第１ｔＩ一層（第一保護層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ） ・　・　・　Ｏ、ｊ ゼラチン　　　　　　　　　・・・００ＩＡｊポリメチ
ルメタアクリレ一ト粒子 （直径／、！μ）　・・・０．２ 硬膜剤Ｈ−／？・・０．４Ｌ ホルムアルデヒドスカベンジャー３−／・　・　・　０
．３ ホルムアルデヒドスカベンジャー５−２−・・Ｑ、！ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。

次に、実施例に用いた化合物の化学構造式ま几は化学名
を記す。

ｘ／ｙ＝７／Ｊ（重量比） Ｏｌｌ　−／　　リン酸リン酸トリクレジルＯ１ｌ　−
２７タル酸ジブチル ０１１−ｊ　　フタル酸ビス（λ−エチルヘキシル）α （ｔ）に　ｓ　Ｈ□１ Ｃ−弘 Ｃ）（２ Ｃ（Ｑ（３１３ （ｇ 平均分子量約２０，０００ Ｃ−／　／ ｃｐｄ　Ａ　　　　　　　　ｃｐｄ　Ｂ増感色素■ 増感色素■ ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２＝ＣＨ
３Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２このようにして作製したカ
ラー感光材料を３ｊ鬼巾に裁断し穴径、屋外にて標準的
な被写体の撮影を行ない、自動現像機によシ下記の処理
を行なった。

表１　処理工程（温度、？　ｒ　’ｃ　）発色現像　３
分／！秒　　／Ｊ’ｔ／タゴ漂　　白　≠分ｏｏ秒　　
１ｉｒｔ　　　　ｉｒｍｉ水　洗　コ分ｏｏ９　　１１
１　　　／λｏｏゴ定　着　３分ｌ！秒　　／　ｆｆ　
ｔ　　　　Ｊ　Ｊｒｔｔｌ水洗　■　１分３０秒　　　
タｔ　　　　　−水洗　■　７分３０秒　　　タＬ　　
　１２００ｍ１安　定　１分Ｑ！秒　　２ｔ　　　３３
ゴ斧；感光材料３！〜巾１ｍ長さ当友シ 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とし九〇次に、各処理液の組成を記す。

上記の処理工程に使用しｔ母液（タンク液）及び補充液
の組成は以下の通りであつ穴。

く発色現像液〉　　　　　　　　母液　補充液ジエチレ
ントリアミン五酢酸　　ｏ、ｒｙ　　ｏ、ｒｙｌ−ヒド
ロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　ＬＪ？　　ＬＪｆ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　μ、ｏｙ　　≠、ｚｔ炭酸カ
リウム　　　　　　　　Ｊｏ、Ｏｆ３り、ｏｐ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　へ４ＡｔＯ，Ｊ沃化カリウム　
　　　　　　　　／、ＪｒＲ９０ヒドロキシルアミン硫
酸塩　　　λ、弘ｆ　　Ｊ、Ｏｆ≠−（Ｎ−エチル−Ｎ
−β− ヒドロキシエチルアミン） 一コーメチルアニリン硫酸［１ｆｉ、に’ｆ　　Ａ、４
Ａｔ水を加えて　　　　　　　　　　／、Ｏ２／、０２
ｐｉ（１０，０１０，／ｊ エチレンジアミン四酢酸第λ 鉄アンモニウム塩　　　　　　１００？　　Ｉ１０？エ
チレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　ｌｏｙ　　　ｉｉｙア
ンモニア水　　　　　　　　　　３ｄ　　　λｄ硝酸ア
ンモニウム　　　　　　１０．０？　／２．０？臭化ア
ンモニウム　　　　　　　／！０１　　／７０？水を加
えて　　　　　　　　　　　／ｌ　　　／、／。

ｐＨｔ、Ｏｒ、ｒ エチレンジアミン四酢酸二す　　／、０？　　／、２ｔ
トリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　弘、Ｏｆ　　Ｊ、０９
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　≠３ｔ　　ｚ、ｒｔチ
オ硫酸アンモニウム　　　　　／７６−２００ｍ１水溶
液（７０チ） 水を加えて　　　　　　　　　　　　ｉｌ　　　　１ｔ
ｐ）（Ａ、ｔ　　　ｉ＆ ホルマリｙ（ｊ７％ｗ／ｖ）　　　　コ、０ｍ１Ｊ、０
ｒａｌポリオキシエチレン−ｐ−モ　　ｏ、３ｔｏ、弘
！１ツノニルフェニルエーテル （平均重合度ＩＯ） 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　７６表１
に記載し九タンク容量を有する自動現像機を２台用いて
、それぞれ自動現像機Ａ、Ｂとし、以下の方法で前記カ
ラー感光材料（Ｊ−ｔ％巾）を７日にｒｏｍずつ、２０
日間継続処理し次。

（１）　　自動現像機Ａ（比較例） 自動現像機Ａの漂白槽中に、下記空気発泡装置を取シつ
け、自動現像機が処理を行なっている間、連続して空気
発泡を行なつ九。該空気発泡装置は、５０ミクロンのボ
ールフィルター（直径２Ｃｒｎ）Ｊ個を漂白槽の底部に
取り付け、該ボールフィルター中に／　、　ＯＫｇ　／
　ｃｍ２の圧力で空気を送シ込み発泡させるものである
。

（２）自動現像機Ｂ（本発明） 自動現像機Ｂの漂白槽中にＡと同様に空気発泡装置を取
υ付け、さらに漂白槽の液の平衡電位（以下電位と略す
）を測定し、漂白槽の電位が±ｔ　ｏ　ｍＶ　（ｖｓ　
Ａｇ／Ａｇｃｔ電極、以下同じ）より負の電位になると
該発泡装置が作動し、十ｌコＱｍｖよシ正の電位になる
と該発泡装置が停止するように設定し友。電位の測定は
Ａｇ／ＡｇＣ１電極を参照電極とし、白金平板電極とｐ
Ｈ計により、２１　’ＣｐＨＡ、０の条件下で行なつ九
。

以上のようにして２０日間継続して処理を行なつ几結果
、自動現像機Ａの漂白浴の電位は＋／ｒＯｍＶとなり、
本発明の漂白浴の電位域よりも３０ｍＶ高い値となった
のに対し、自動現像機Ｂの漂白浴の電位は＋／　００７
ＦＩＶとなり本発明の電位域の範囲内の値にコントロー
ルすることができ次。

次いで該自動現像機Ａ、Ｂにおいて、未露光の前記カラ
ー感光材料（サンプル■）及び同感光材料にコＯＣＭＳ
の均一白色光露光を与え次もの（サンプル■）をそれぞ
れ処理し友。サンプル■については緑色光によりマゼン
タ発色濃度を測定し、サンプル■については螢光Ｘ線法
によりフィルム中に残存する銀量を測定し友。その結果
を表、２に示す。

表２ 表λから明らかなように自動現像機Ａにより処理した場
合には、漂白浴の電位が＋／　ｒ　Ｏｍｖと高い電位を
示し、残存銀量は低く脱銀反応は充分に行なわれ友。し
かしながらマスク濃度に相当する未露光部のマゼンタ濃
度が低く、マスク画像がほとんど形成されていないこと
がわかつ友。これは漂白浴の空気発泡が過剰となり、漂
白浴中のＦｅ（Ｉ［）イオンがほとんどＦｅ（ＩＩＩ）
イオンに酸化され九九め、脱銀反応は充分に進行するも
のの、マスク画像を形成する次めに必要なＦｅ（ＩＩ）
イオンが供給されなかった次めと推察される。

これに対し本発明の自動現像機Ｂによって処理した場合
には、マスク濃度は充分に高くしかも脱銀不良を生じる
ことなく、好ましい画像を得ることができ次。

実施例コ 実施例１において使用したカラー感光材料の第μ層及び
第！層に含有される本発明例示化合物（Ｉ　）　−［２
＋を本発明例示化合物（Ｉ　）　−（９１に置き換えて
等モル加え次カラー感光材料を作製し次。

該カラー感光材料を３！へ巾に裁断しｔ後、実施例／と
同様に撮影し自動現像機により下記の処理を行なつ次。

尚、水洗工程■及び安定化工程における補充液量２７ｍ
１、ＪＪｒＪは、それぞれ感光材料の持ち込み量の約７
３倍、約７６倍にあ友る。

表３ 上記処理工程において漂白定着■と■及び水洗■と■は
それぞれ■から■への向流方式とし友。

次に各処理液の組成を記す。

ジエチレントリアミンｊ酢酸　　／、Ｏｆ！　　／、Ｏ
ｆノーヒドロキシエチリデン− ／、　　／−ジホスホン酸　　　　２．Ｏｆ　　２．λ
２亜硫酸ナトリウム　　　　　　　≠、Ｏｆ　糺弘？炭
酸カリウム　　　　　　　　　！０．ＯｆＪλ、Ｏｆ臭
化カリウム　　　　　　　　　　／、参？０．７９沃化
カリウム　　　　　　　　　７．３ダ　　−ヒドロキシ
ルアミン硫酸塩　　　コ、≠９　２．ｔｆμ−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミン） −２−メチルアニリン硫酸塩　　≠、ｊｆ　　　１．０
９水を加えて　　　　　　　　　　　　／ｌ　　　／／
。

ｐＨｔｏ、　ｏｏ　　ｔｏ、ｏｒ エチレンジアミン≠酢酢酸コ コ７　：／　％　ニウム１０．０９１１！、　ａｔエチ
レンジアミン参酢酸２ナ トリウム塩　　　　　　　　１０．Ｏｆ　　／／、　０
９漂白促進剤　　　　　　　　　　ｉ、ｏｙ　　ｔ、ｉ
ｔ亜硫酸ナトリウム　　　　　　ｌλ、０？　　／Ｊ、
２９チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０係）　　　　　　　　　λ≠Ｏｍｌ　−０１水を
加えて　　　　　　　　　　　／Ｌ／Ｊ。

７　：／　％　ニア水（２ｒｔｌＩ）テｐＨｔ、　Ｉ　
　　ｔ、　Ａコーメチルーイソチアゾリン 一３オフ　　　　　　　　　　　　１ＯＮ、１１０１ｎ
９！−クロロ　λ−メチルイン チアゾリン−３オン　　　　　　ｉｏ■　１０■水を加
えて　　　　　　　　　　　　／ｌ／を水酸化ナトリウ
ムでｐＨ７，０７，０ く安定液〉 母液　補充液 ホルマリン（Ｊ　７４　ｗ／ｖ　）　　　Ｊ、　Ｏｍｌ
　　Ｊ、　０ｒｔｉｌポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度／　０　）　　　　　　０．３？　　０．
４ｔｊ１水を加えて　　　　　　　　　　　ｉｔ　　　
　ｉｔ表−３に記載し友タンク容量を有する自動現像機
を２台用いて、それぞれ自動現像機Ｃ，Ｄとし、以下の
方法で前記カラー感光材料（３！鬼巾）を１日にｒｏｍ
ずつ、２０日間継続処理し次。

ｉｌｌ　　自動現像機Ｃ（比較例） 上記の工程に従って処理を行なう。

（２）　　自動現像機Ｄ（本発明） 漂白定着槽■及び■のそれぞれに、電位測定装置を取ｐ
付け、さらに電位測定装置と連動し友補充装置を取り付
けた。該補充装置は、自動現像機Ｅが入力宴れている間
、漂白定着浴の電位が一３０ｍＶよりも負の電位になる
と補充を行ない、＋よθｍＶよりも正の電位になると補
充を停止するように設定し次。補充装置の補充量は、該
感光材料／ｍが処理される時間においてよ−とし次。

該補充液の処方は以下の通りである。

〈電位制御用補充液〉 過酸化水素水（Ｊｌｌ）チ）　　　　ｏ、ａ、げ酢酸（
りＯチ）　　　　　　　　０．１２１リン酸　　　　　
　　　　　　　ｏ、Ｏｉｔ水を加えて　　　　　　　　
　　　　　１ｔ２０日間の継続処理を行なつ九結果、自
動現像機Ｃの漂白定着浴■、■の電位はそれぞれ一１０
ｍＶおよび−ｊｊｍＪとなり、本発明の漂白能を有する
処理浴の電位領域よりも負の値となつ次。

これに対し自動現像機りの漂白定着浴■、■の電位は、
それぞれ−２０ｍＶおよび−１０ｍＶとなり、本発明の
電位領域内の値となつ九。

次いで実施例／と同様にマゼンタ発色濃度と残存銀量と
を測定し友。その結果を表−弘に示す。

表−μ 表−３よシ明らかなように、自動現像機Ｃによシ処理し
次場合には、マスク濃度は充分に高い濃度が得られ九が
、残存銀量が多く脱銀不良が起きていることがわかつ几
。これは、特に漂白定着時間が短かい場合、処理ととも
に発色現像液の持ち込み及び漂白定着浴中で生成された
Ｆｅ（ＩＦ）イオンが、特に酸化されることなく漂白定
着浴中に蓄積され次結果、漂白浴の活性が低下し、脱銀
不良が起き几ためと考えられる。

これに対して本発明の自動現像機りによって処理し次場
合には、マスク濃度は高くしかも脱銀不良を生じない、
好ましい画像を得ることができ友。

実施例３ 実施例１で使用し几カラー感光材料を用い、実施例１と
同様に撮影し、自動現像機により下記の処理を行なつ次
。尚、水洗工程■及び安定化工程における補充液量２７
ｍ１．／Ｉ−はそれぞれ感光材料による持ち込み量の約
１３倍、約２倍にあたる。

表！ （注ン　感光材料３！Ｎ巾／ｍ長さ当９上記処理工程に
おいて、水洗■と■は、■から■への向流水洗方式とし
次。ま７ｔｆ！４白液の補充に伴うオーバー７０−液は
、漂白定着液中に導入されるようにし次。

く発色現像液〉 母液、補充液と本実施例１と同じ。

く漂白液〉 母液、補充液共通 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１０９エチレン
ジアミン≠酢酸第２ 鉄アンモニウム塩　　　　　　　　／２０ｆエチレンジ
アミン≠酢酸２ナ トリウム講　　　　　　　　　　　　　１０．Ｏｆ硝酸
アンモニウム　　　　　　　　１０．　Ｏｆ漂白促進剤
　　　　　　　　　　　　λ、ｒｔアンモニア水　　　
　　　　　　　　１０．Ｏｔｄ水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　／１ｐＨ４，０ 臭化アンモニウム　　　　　　ｓ−ｏ、ｏｐ　　　−エ
チレンジアミンμ酢酸第２ 鉄アンモニウム塩　　　　　！θ、Ｏｆ　　　−エチレ
ンジアミン弘酢酸２ナ トリウム塩　　　　　　　　　ｚ、ｏｔ　　ｉ、ｏｐ硝
酸アンモニウム　　　　　　　！、Ｏｆ　　　−亜硫酸
ナトリウム　　　　　　／Ｊ、Ｏｆ　　コｏ、　ｏｒチ
オ硫酸アンモニウム 水溶液（７７係）　　　　　　−参〇−ダ００ｙａｌア
ンモニア水　　　　　　　　ｉｏ、ｏｍｌ　　　−水を
加えて　　　　　　　　　　　／ｌ／ｌｐ：［（７，Ｊ
　　　ｒ、０ くリンス液〉 母液　　補充液 エチレンジアミンダ酢酸コナ トリウム塩　　　　　　　　０．３ｊ９　０．　Ｊｅ？
水を加えて　　　　　　　　　　　Ｉｔ　　　　Ｉｔ水
酸化ナトリウムで　ｐ）ｆ　　　６．ｊ　　　ｔ、ｊ〈
安定液〉 母液、補充液とも実施例１と同じ。

まず表！に記載し九タンク容積を持つ自動現像機Ｅ、Ｆ
を用いて、前記撮影済カラー感光材料（３！へ巾ンを７
日ｒｏｍずつλ０日間継続処理し友。

（１）　　自動現像機Ｅ（比較例） 上記の工程に従って処理を行なう。

（２）　　自動現像機Ｆ 漂白槽に電位測定装置を取り付け、さらに電位測定装置
と連動し次電解槽を取９つける。

該電解槽の構造は、７０個の電解部、陰極送液ポンプ並
びに陽極送液ポンプとから構成される。

各電解部は、陽極室白金板電極、陽極室、塩素イオン透
過性隔膜、陰極室、陽極室白金板電極とから構成され、
陽極室と陰極室は、塩素イオン透過性隔膜を隔てて隣接
している。陽極送液ポンプは各陽極室に漂白液を送液し
、電解された漂白液は再び漂白タンクに戻される。陰極
送液ポンプは、各陰極室にリンス液を送液し、電解され
たリンス液は再びリンス浴に戻される。そして陽極室で
はＦｅ（Ｉｆ）イオンに酸化され、陰極室では水素イオ
ンが水素に遠見される。

ここで漂白浴の電位が＋１０ｍ■よシも負の電位になる
と両極間に１０ｖの電圧がかかるとともに、ポンプＰ／
とＰ２とが同時に電解槽への送液を開始する。そして漂
白浴の電位が＋／　２０　ＦＦ！Ｖよりも正の電位にな
ると両極間の回路は開放となり、ポンプＰ／、ｐ２とも
停止する。ここで両ポンプの送液量は毎分！ｔとし次。

このようにして２０日間継続処理し九結果、自動現像機
Ｅの漂白浴の電位は−ｊ　ｊ　ｙｉＶとなり、本発明の
漂白能を有する処理浴の電位領域よりも負の電位となっ
た。これに対して自動現像機Ｆの漂白浴の電位は＋２０
ｍＶとなり、本発明の電位領域内の値となつ迄。

次いで実施例／と同様に、マゼンタ発色濃度と残存銀量
とを測定し友。その結果を表！に示す。

表！ 表！より明らかなように、自動現像機ＥＫよシ処理し次
場合には漂白浴の電位が低下し、脱銀不良が生じ九のに
対し、本発明の自動現像機Ｆによシ処理し次場合には、
漂白浴の電位をコントロールすることによシ、マスク濃
度は高くしかも脱銀不良を生じない、好ましい画像を得
ることができ次。

実施例弘 実施例１において漂白浴の酸化剤を、エチレンジアミン
弘酢酸第コ鉄アンモニウム塩と当モル量のジエチレント
リアミンｊ酢酸第λ鉄アンモニウム塩に替えて、実施例
１と同様の実験を行なつ友。

実験において自動現像機人に相当する自動現像機をＧ、
Ｂに相当する自動現像機をＨとし次。

表６ 表−乙からもやはり実施例１と同様に本発明の自動現像
機トＩにより処理し九場合には、漂白浴の電位コントロ
ールすることによって、マスク濃度は高く、しかも脱銀
不良を生じない好ましい画像を得ることができ次。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和４／年７月
２１日 昭和ｔｏ年７２月λ≠日　特許願（Ｂ）２、発明の名称
　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人連絡先　〒１０
６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号富士写真フィル
ム株式会社東京本社 パ　・凡・−１゛ ４、補正命令の日付　　自発 ５、補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致します。

昭和６１年コ゛月坪日 ・特許庁長官　殿 １、事件の表示　　　　昭和４ｏ年特願第λり１０／２
号２、発明の名称　　　ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人体　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地・　６！、　２．ｔ’・Ｊ
３　璽 −一 表　補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 ｌ）第１コＯ頁１２行目の 「リンス■」を 「水洗■」 と補正する。

λ）第１コＯ頁１３行目の 「リンス■」を 「水洗■」 と補正する。

３）第１２．２頁り行目の 「リンス液」を 「水洗水」 と補正する。

４Ｌ）第１２６頁／１行目の 「リンス■」を 「水洗■」 と補正する。

り填／２４百１２行目の 「リンス■」を 「水洗■」 と補正する。

ｔ）第１コを頁ｌＯ行目の 「リンス液」を 「水洗水」 と補正する。

７）第１コタ頁／ｊ行目の 「リンス液」を 「水洗水」 と補正する。

ｔ）第１コ２頁／Ｊ行目〜１７行目の 「リンス液」を 「水洗水」 と補正する。

り）第１２り頁／７行目の 「リンス浴」を 「水洗浴」 と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱する
   基の中に、金属イオンと配位しうる基を有するカプラー
   を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、発色現
   像後、漂白能を有する処理浴で処理する方法において、
   該漂白能を有する浴の酸化還元電位を＋１５０ｍＶ〜−
   ５０ｍＶの範囲に制御しながら処理することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。