JPS58113928A - 高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤の調製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 葎）発明の技術分野 この発明は分散媒とヨウ臭化銀粒子からなるヨウ臭化銀
乳剤を調製する方法に関する。

（ｂ）　　従来技術 ■　ヨウ臭化銀粒子 写真分野で用いられる放射線感応性乳剤は、放射線感応
性ハロゲン化鋼の微結晶（粒子として知られる）が埋障
せる通常ゼラチンの分散１から構成される。ヨウ臭化銅
乳剤以外の乳剤はカメラ感度写真要素では限られた用途
を持つに週ぎない。

米国特許第３．３２０．０６９号には、好ましくは１〜
１０モルチのヨウ化物を含むゼラチン−ヨウ臭化銀乳剤
が開示されている。ヨウ臭化鋼粒子は１部が臭化銀の結
晶からなシ、残りがヨウ什−の結晶からなるわけではな
い。むしろ、結晶の全てが臭化物とヨウ化物の両者を含
む、臭化銀中にヨウ化銅をその臭化銀中における溶解限
界量以下、即ち、ヨウ化物含有量約４０モル畳以下（溶
解限界は粒子生成の温度に依存する。）配合することが
できるが、通常はるかに低いヨウ化物濃度が採用されて
いる。特別の利用を除き、ヨウ臭化鋼では約２０モル係
より多量のヨウ化物は数多に用いられナイ。００５チモ
ルのような極〈少量のヨウ化物で・も利点が得られる。

特に断わらない限り、全てのハロゲン住銀百分率は対応
する乳剤、粒子または粒子領域中に存在する鋼に基づく
。例えば、一般の黒白写真情の生成および特定のラジオ
グラフィー債の生成に用いられるハロゲンダン写真乳剖
には種々の規則的および不規則的な粒子形状が観察され
ている。規則的な粒子はしばしば立方体または８面体で
ある。粒子工、ジは熟成効果によって丸みを示し得る。

また、アンモニアのような強い熟放剤の存在下に粒子は
球状となりだり、球に近い厚い板状となり得る。このこ
とは、例えば、米国特許第３，８９４．８７１号および
ツェリ　クマン（Ｚ＠ｌｌｋｍａｎ）　　およびレビ（
Ｌａｖｉ）ｒ写真乳剤のコーティング・フォトグラフィ
ック・エマルジョンズ）」フォーカルプレス、】９６４
、ｐｐ、　２２］−２２３に記載されている。ロッド及
び平板状粒子はとシわけ他の粒子形状の中に混じってし
ばしば種々の割合で観察されている。これは特に、乳剤
のｐＡｇ　（釧イオン濃度の対数の逆数）が、例えば、
シングルジェット沈澱法に見られるように沈澱生成の過
程で変わる場合にＷ察される。

平板状臭化銅粒子が広（研究されてきたが、はとんどマ
クロ−サイズのものであって写真分野では利用できない
ものであった。ここで平板状粒子とは、粒子の他のいか
なる単結晶面よりも実質的に大きな２つの平行なまたは
実質的に一行な結晶面を有する粒子を指す、平板状粒子
のアスペクト比（即ち、厚さに対する直径の片率）は実
質的に１：１より大きい。高アスペクト比平板状粒子臭
化銀乳剤はフナツク（Ｃｕｇｎａａ）　　およびシャド
ー（Ｃｈａｔｅａｕ）　ｒ物理的熟成時の臭化鎖結晶の
形態学の進展（イデルーショ′ン・オブ・ザ・モルフオ
ルジー・オプ・シルバー・ブロマイド・クリスタルズ・
デユアリング・フィジカル・ライゾニング）」サイエン
ス・工・イーストマン・フォトグラフィー、３３巻、Ａ
２（１９６２）、ｐｐ、　　１２１−１２５に報告され
ている。

１９３７年から１９５０年代Ｋかけてイーストマン・コ
ダック社はデュゾリタイズド（登録商ｔａ）放射線写真
フィルム製品をノー・スクリーン・Ｘ線コード５１３３
なる名称゛で販売した。この製品はフィルム支持体の互
いに反対側の主要面に硫黄増感臭化銅乳剤コーティング
層をもっていた。この乳剤はＸｌｓ照射に露出する為の
ものであったから分光増感されてい々い。この平板状粒
子は平均アスペクト比約５〜７：】をもっていた。この
粒子は、その投映面積の５０俤を越える部分を平板状粒
子が占め、投映面積の２５憾を越える部分を非平板状粒
子が占めていた。これらの乳剤を伺回か複製するうち、
最高の平均アスペクト比を持つ乳剤は平均平板状粒子直
径２．５マイクロメートル、平均平板状粒子厚０．３６
マイクロメードルおよび平均アスペクト比７：１を示し
た。他の゛複製品の乳剤はよシ厚く、より直径の大きい
平板状粒子であって、その平均アスペクト比は小さい。

平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は写真業界において知られて
いるけれども、高い平均アス（クト此を示すものは知ら
れていない。平板状ヨウ臭化鋼粒子はダフィン（Ｄｕｆ
ｆｌｎ）ｒ写真乳剤化学（フォトグラフィク・エマルジ
ョン・ケミストリー）」フォーカル・プレス、１９６６
、ｐｐ、６６−７２およびトリペリ（Ｔｒｉｖｓｌｌｉ
）−およびスミス（Ｓｍｉｔｈ）「ヨウ臭化物沈澱系列
の構造におよぼすヨウ什銀の影響」デ・フォトグラフィ
、り・ジャーナル、ＬＸＸＸ巻、１９４０．７月、ｐｐ
、２８５−２８８に説明されている。トリペリおよびス
ミスはヨウ化物の導入により粒子サイズおよびアスペク
ト比両者の顕著な低減を観察している。グトフ（Ｃｕｔ
ｏｆｆ）「ハロダン化銀写真乳剤の沈澱生成における核
生成および成長速度」、フォトグラフィック・サイエン
シーズ・アンド・エンジニアリング、１４巻、扁４．１
９７０．７月−８月、ｐｐ、２４８−２５７には、連続
沈澱装慣を用いて単一ジェット沈澱牛成によりｐ製され
るタイプの臭化銀およびヨウ臭化銀乳剤のｌ［製が報告
されている。

ハロゲン化銅の主要部分が平板状粒子形態で存在する乳
剤の調製技法が最近の刊行物に記載されている。米国特
許第４，０６３，９５１号には（、−１（’１０）亡方
体面によって規定され且つアメ４クト比（エツジ長に基
づ＜）１．５〜７：１を有する平板状結晶ハロゲン化釧
を形成することが開示されている。

この平板状粒子は方形および長方形主要面が（１（’）
ｎ）結晶面の特性を示した。米国特許第４、＋１６７．
７３９号には、種晶を形成し、ハロゲンイに＠洛剤の存
在下にオストワルド熟成を行うことにより種晶のサイズ
を増大せしめ、そしてｐＢｒ　（臭化物イオン濃度の対
数の逆数）を制御しなから再核生成またはオストワルド
熟成を行うことなく粒子成長を完了することによって大
部分が双晶を成す８面体結晶であるハロゲン化銅乳剤の
調製が説明されている。米国特許第４．１５０．９９４
号、同第４１８４８７７号および同第４１８４８７８号
、英国特許第１．５７０．５８１号並びはドイツ特許公
開算２．９０５．６５５号および同第２，９２１．０７
７号には少なくとも９０モルチがヨウ化物である種晶を
用いることによって平坦な双晶８面体状ハロｒン什釧粒
子の形成が教示されている。上述の引例のいくつかＫは
乳剤に対する増大した被覆力が報告され、それらの乳剤
が黒白およびカラー両方のカメラフィルムとして有用で
あると述べられている。米国特許第４．１１６３．９５
１号にはアス（クト比の上限が７：１であると記載され
ているが、その実施例で得られるアスペクト比は２：１
に過ぎず非常に低いことから胛で、この７：１というア
スペクト比汁は現実前れして高い様に思われる。実施例
の繰返しおよび顕微鐘写真から見て、上述のその他の引
例の教示によって達成されるアスイクト比Ｆｉ、７：１
未満であることは明白である。日本特許出願公開第１４
２．３２９号（１９８０年１１月６日）は実質的に上記
引例の積み重ねであるが、種粒子としての使用はヨウ化
銀に限定されてはいない。

上記に引用せるシャ）　−（Ｃｈａｔ＠ｍｕ　）および
ドウフナツク（ｄ＠Ｃｕｇｎａｅ）は高アスペクト比平
板状粒子臭ダン乳剤の調製を報告しており、着た、上述
のトリ４　’Ｊ　（Ｔｒｉｖ＊１１１）　　およびスミ
ス（Ｓｍｉｔｈ）およびその他の多くの特許に報告され
ているように平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤をｌｌ＃する試
みを成したが、同様に調製された平板状粒子臭ダン乳剤
と比較して平板状粒子の厚さが比較的大きく且つ非平板
状粒子の厚さが比較的大きく且つ非平板状粒子の割合が
多い結果と表っている。

（ｅ）　　発明の開示 本発明の目的は、分散媒の少くとも１部を含む反応器中
に錯塩、臭化物塩およびヨウ化物塩を導入することによ
って分散媒とヨウ臭化銀粒子からなる新規な放射線感応
性ヨウ臭化銀乳剤（この乳剤自体の長所は後に詳述する
）を調製する方法を提供するにある。

本発明に優る高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤
の調製方法は、分散媒の少くとも１部を入れた反応器中
に錯塩、臭化物塩およびヨウ化物塩を導入することによ
って分散媒とヨウ臭化銀粒子からなる放射線感応性ヨウ
臭化銀乳剤を訓製する方法において、 ヨウ化物塩を導入する前の反応器中の分散媒のｐＢｒを
０．６〜１．６に訓製し、錯塩と臭化物塩を導入する前
の反応器中を実質的にヨウ化物を含まない状態に維持し
、且つヨウ化物塩を導入する過穆において反応器中のｐ
Ｂｒを少くとも０６に錐持し、かくして、反応器中の分
散媒中に、厚さが０３マイクロメートル未満、直径が０
．６マイクロメ一ドル以上、平均アスペク・ト比が８：
１より大であり、ヨウ臭化銀粒子の全投映面積の少くと
も５０チを占めるヨウ臭化銀粒子を生成せしめることを
特徴とする。

ハロゲン什銀乳剤に関し用いる用語「高アスペクト比」
はこの明細書においては、厚さが０３マイクロメートル
未満、直径が少なくとも０．６マイクロメードル、平均
アスペクト比が８：１より大であるハロダン化銀粒子が
Ｉ・ロゲン化鎖粒子の全投映面積の少なくとも５０チを
占めるものを指す。

高アスペクト比平板状粒子ノ・ロダン化銀乳剤の好まし
いものは、厚さ０．３マイクロメートル未満（より好ま
しくは０２マイクロメートル未満）、直径束なくとも０
．６’Ｆイクロメートル、平均アスペクト比少なくとも
１２：１（特に好ましくけ少なくとも２ｎ：１）を有す
るハロゲン仕銀粒子である。極端に高い平均アスペクト
比（１００：］または時にＶｉ２００：］もしくはそれ
以上）のものもｐｔ製可能である。最大アスペクト比は
有用な最大粒子直径によって制限されるに過ぎず、この
最大粒子直径は３０マイクロメ−トルオで大きくするこ
とが可能である。本発明の好ましい形態では上述の厚さ
、直径およびアスペクト比基単を満足するヨウ臭化銀粒
子がヨウ臭仕銀粒子の全投映面積の少なくとも７０チ、
特に好ましくは少なくとも９０チを占める。

投映面積の所定百分率を占める平板状粒子の厚さが薄く
なればなる程乳剤の平均アスペクト比は高くなる。通常
平板状粒・子の平均厚さは少なくとも０，０３マイクロ
メートル、好ましくは少なくとも００５マイクロ、メー
トルである（もっとも、よ分野に応じて平板状粒子の厚
さを増大することができる。しかしながら、粒子直径を
過度に増大することなく高アスペクト比を得るには通常
、本発明の乳剤の平板状粒子の平均厚さは０３マイクロ
メートル未満とすることになろう。

ヨウ臭化銀乳剤の上述の粒子特性は当業界において周知
の手法によシ容易に確めることができる。

この明細書において用いる用語「アスペクト比」とは粒
子の厚さに対する直径の比ｆ示す。粒子の「直径」とは
、乳剤を顕微鏡または電子顕微鋼で観察した時粒子の投
映面積と等しい面積を有する円の直径を指すものとする
。乳剤試料の陰影のある電子顕微鋼写真からそれぞれの
粒子の厚さ及び直径を測定することができ、厚さ０．３
マイクロメートル未満及び直径束なくとも０６マイクロ
メードルを有する平板状粒子を同定することができる。

このようにして測定せる直径と厚さからそれぞれ。

の平板状粒子のアスペクト比を計算することができ、そ
して、厚さ０．３マイクロメートル未満および直径束な
くとも０．６マイクロメードルという基準を満足する試
料中の全ての粒子のアスペクト比を平均化して平均アス
ペクト比を得ることができる。このことから明らかなよ
うに平均アスペクト比とは個々の平板状粒子のアメ４ク
ト比の平均である。実際には、通常厚さ０．３マイクロ
メートル未満および直径束なくとも０．６マイクロメー
ドルを有する平板状粒子の平均厚さ及び平均直径を求め
、これら２つの平均値の比を計算して平均アスペクト比
を求めるのが簡便である。平均アメ４クト比を決定する
のに個々のアスペクト比の平均値をとっても、また厚さ
及び直径の平均値から算出しても可能な粒子測定の許容
節回内でありさえすれば得られる平均アスペクト比は実
質上差がない。

厚さ及び直径基準を満足する平板状ヨウ臭化銀粒子の投
映面積を積算し、ま九その顕微釧写真中の残りのヨウ臭
化銀粒子の投映表面積を別に積算し、そしてこれら２つ
の積算値から、厚さおよび直径基準を満足する平板状粒
子がヨウ臭化銀粒子全体の投映表面積中に占める百分率
を算出することができる。

上述の決定において厚さ０．３マイクロメートル未満の
標準平板状粒子を、写真特性に劣るより厚い平板状粒子
と区別するために選定した。標準粒子としては少なくと
も０．６マイクロメードルの直径を有するものを選んだ
。というのは、直径がより小さいと顕微鏡写真で平板状
粒子と非平板状杓子とを必ずしも区別できないからであ
る。当業界で広く使われている用語「投映面積（プロジ
ェクション・エーリアまたはプロジェクティプ・エーリ
ア）」に−）いては例えばジェームズ（Ｊａｎ＠ｍ）お
よびヒギンス（Ｈｌｇｇｌｎｓ）　ｒ写真理論の基礎（
ファンダメンタルズ１オシ・フォトグラフィック・セオ
リー）」モルがン・アンド・モルガン、ニューヨーク、
Ｐ、１５（１９４８）を参照されたい。

以下余白 第１図線、種々の粒子が存在することを示す、本発明方
法によりｖＩｉ製される乳剤の顕微鏡写真の１例である
粒子１０１は上述の厚さおよび直径基準を満足する平板
状粒子である。第１図中の粒子の大部分は上記厚さおよ
び直径基準を満足する平板状粒子である。これらの粒子
の平均アスペクト比は１８：ｌである。この顕微鏡写真
中には上記厚さおよび直径を満足しないいくつかの粒子
が見られる。例えば粒子１０３は非平板状粒子である。

この粒子の厚さは０．３マイクロメートルよシ大きい。

粒子１０５は直径基準を満足しない微細な粒子である。

粒子１０７は直径基準を満足する平板状粒子であるが、
厚さが大きく上記基準を満足しない。乳剤の調製条件に
依存して、上記厚さおよび直径基準を満足する所望平板
伏目つ臭化銀粒子の他に後に詳述するように、大きな非
平板状粒子、微細な粒子または厚い平板状粒子′からな
る第２の粒子群が存在しうる。時にはロッドのような非
平板状粒子も存在し得る。上述の厚さおよび直径基準を
満足する平板状粒子の数か多いことが一般的に望ましい
が、乳剤か前述のような高アスペクト比を保有する限シ
第２の粒子群が存在してもさしつかえない。

高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は以下に述べ
るような本発明に係る沈澱生成法により調整することが
できる。攪拌機構を備えた常用されるー・ログン化銀沈
澱生成用反応器中に分散媒を入れる。通常最初の段階で
反応器中に入れる分散媒の量ｉｉ最終粒子沈澱生成段階
でヨウ臭化銀乳剤中に存在する分散媒の量の少なくとも
約１０３１量゛チ、好ましくは２０〜ｓｏｌ、１％であ
る。ベルギー特許第８８６，６４５号（フランス特許第
２．４７１，６２０号に対応する）に教示される如く、
分散媒はヨウ臭化銀粒子沈澱生成過程で限外濾過によっ
て反応器から除去することができるので、最初に反応器
中に存在せしめる分散媒のＩＦ′ｉ最終粒子沈澱生成段
階で反応器中に存在するヨウ臭化銀乳剤中ルと等量また
はそれ以上にさえすることができる。反応器中に最初に
入れる分散媒として２は、水または解膠剤の水中分散体
であって、この分散媒は必要に応じて他の成分、例えば
１また祉２以上のハロダン化銀熟成剤および／または後
で詳述する金属ドーグ剤を配合する。解膠剤を最初く存
在せしめる場合その濃度はヨウ臭化銀沈澱生成の最終段
階で存在する解膠剤全量の少なくとも１０　％、’％に
少なくとも２０チであることが好ましい。銀およびハロ
ゲン化物塩と共に反応器中に追加の分散媒を加えるが、
これは別のジェットから導入することができる。一般に
は、特に解膠剤の割合を増大するために−・ログン化物
塩−人を完了した後に分散媒の割合を調節する。

ヨウ臭化銀粒子の生成に用いる臭化物塩の少割合、通常
１０１量−未満を最初に反応器中に存在せしめて、ヨウ
臭化銀沈澱生成の開始時における分散中の臭化物イオン
濃度を調節する。また、反応容器中の分散媒には当初は
ヨウ化物イオンを含ませない。というのは、銀と臭化物
塩を同時に加える前にヨウ化物イオンを存在ぜしめると
厚い非平板状粒子が生成し易いからである。反応器の内
容物に関しここで用いる用＠［ヨウ化物イオンを含まな
い」とは、臭化物イオンと比軟して、ヨウ化物イオンが
別のヨウ化銀相として沈澱を生成するＫは、不十分な量
でしか存在しないことを意味する◎銀塩を導入する′面
の反応器中におけるヨウ化物濃度祉合計−・ログン化物
イオン濃度の０．５モルチ未満に維持することが望まし
い。分散媒のｐＢｒが当初高過ぎると生成する平板状ヨ
ウ臭化銀粒子は比較的厚く、アスペクト比の低いものと
なる。

反応器中のｐＢｒは当初１．６またはそれ未満、好まし
くは１．５未満ＫＩＮ持することができる。他方、ｐＢ
ｒが低過ぎると非平板状ヨウ臭化銀粒子が生成し易い。

それ故、反応器中のｐＢｒ′ｔ−０，６またはそれ以上
、好ましくは１．１以上に維持することができる。ここ
で用いられるｐＢｒは臭化物イオン濃度の負の対数とし
て定義される。声、　ｐｃｚ　、　ｐｔ　、およびｐＡ
ｇはそれぞれ水素、クロライド、ヨウ化物および銀イオ
ン濃度について同様に定義される、。

沈澱を生成せしめる間、ヨウ臭化銀粒子の沈澱生成に周
知の技法に従って銀、臭化物およびヨウ２化物塩を反応
器に加える。通常臭化物およびヨウ化物塩の導入と同時
に反応器中に硝酸鋏のような可溶性銀塩の水溶液を導入
する。また、臭化物およびヨウ化物塩は通常、１または
２以上の可溶性アンモニウム、アルカリ金属（例えば、
ナトリウムまたはカリウム）またはアルカリ土類金属（
例えば、マグネシウムまたは、カルシウム）ハロゲン化
物塩の水溶液のような塩水溶液として導入する。

銀塩は少なくとも当初はヨウ化物塩とは別に反応器中に
導入する。ヨウ化物及び臭化物塩は反応器中に別々に加
えてもよいし混合物として導入してもよい。

錯塩を反応器中に導入すると粒子の核生成段階が開始さ
れる。鋏、臭化物およびヨウ化物塩の導入を続けると、
臭化銀およびヨウ化銀の沈澱生成位置として役立つ粒子
核の母集団が形成される。

現存する粒子核上への臭化銀およびヨウ化銀の沈澱生成
は粒子の成長段階を構成する。本発明に従って形成され
る平板状粒子のアスペクト比は核生成段階と比較して成
長段階で社ヨウ化物及び臭化物濃度の影響を受けること
が少ない。それ故、銀、臭化物及びヨウ化物塩を同時に
導入する段階におけるｐＢｒの許容範囲を成長段階の間
に０．６以上、好ましくは約０．６〜２．２の範囲、よ
シ好ましくは約０．８〜約１．６の範囲に増大すること
ができ゛る。

ｐＢｒの許容範囲を約０．８〜約１．６増大せしめるこ
とは、高度に多分散せる乳剤を調製する場合のように銀
、臭化物およびヨウ化物塩を導入する間すっと粒子核生
成が実質的にある速度で持続する場合には特に有効であ
る。ｐｊＪｒ値を平板状粒子成長段階において２．２以
上増大せしめると得られる粒子の厚さが増大するが、依
然平均アスペクト比８：１よシ大なる粒子が得られるた
めに多くの場合許容することができる。

銀、臭化物およびヨウ化物塩を水溶液として導入するの
に代えて、銀、臭化物およびヨウ化物塩を分散媒に懸濁
せる微細な−・ログン化銀粒子の形、態で当初にまた成
長譚階で導入することができる。

１１１も 粒子サイズは、反応器中に導入された時に、存在し得る
よシ大きな粒子核上べ容易にオストワルド熟成する程度
である一０有用な最大粒子サイズは反応器内の条件、即
ち温度並びに可溶化及び熟成剤の存否に依存するであろ
う。臭化銀、ヨウ化銀および／またはヨウ臭化銀粒子を
導入することができる。臭化物および／′また轄ヨウ化
物はクロライドに優先して沈澱するので、臭塩化銀およ
びヨウ臭塩化銀粒子を用いることができる。イ・ログン
化銅粒子は非常に微細な、例えば、平均直径が０．１マ
イクロメートル未満のものであることが望ましいＯ 上述のｐＢｒ条件が満足されることを条件として、銀、
臭化物およびヨウ化物塩の濃度および導入速度は従来慣
用されるものと同様であってよい。銀ふ；よび−・ログ
ン化物塩はリットル当シ０．１〜５モルの濃度で導入す
ることが望ましいが、従来から常用されるよシ広い濃度
範囲、例えば、リットル当た。９０．０１モルから飽和
度までの範囲が採用可能である。特に好ましい沈澱生成
技法は、操業の間におりる銀およびノ・ログン化物塩の
導入速度を増大せしめて沈澱生成時間を短縮せしめるこ
とておる。銀および、、　ｏ　ｆン化物塩の導入速度は
、分散媒並びに銀および・・ロダン化物塩を導入する速
度を増大することＫよって、または導入される分散媒中
の銀および−・ログン化物塩の濃度を増大するこぶによ
って増大せしめることができる・銀およびハロダン化物
塩導入速度は増大することが望ましいが、米国特許第３
，６５０，７５７号、同第３．６７２，９００号、同第
４．２４２，４４５号、ドイツ特許出願公開第２，１０
７，１１８号、ヨーロッパ特許出願第８０，１０２．２
４２号およびウェイ（９）・ｙ）「ゼラチン溶液中にお
けるＡｇＢｒ結晶の成長機構（−／’−ロース・メカニ
ズム・オシ・ＡｇＢｒクリスタルズ・イン・ｒラテン・
ソルーシ璽ン）Ｊ７オトグラフイツク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング、２１巻ＡＩ、１９７７年１月
−２月。

９．１４以降に教示されるように導入速度を新しい粒子
核の生成が起とり易い限界値未満に保持する（即ち再核
生成を回避するために）ことが特に望ましい。約３（１
未満の変動係数を有する乳剤を調製することができる。

ここで用いる変動係数とは粒子直径の標準偏差を平均粒
子直径で割ツｆｃ俸の１００倍を意味する。沈澱生成の
成長段階の過程で意図的に再核生成を行わせることによ
って、もちろん、実質的によシ高い震動係数を有する多
分散乳剤を調製することができる。

本発明方法により得られるヨウ臭化銀乳剤中のヨウ化物
濃度はヨウ化物塩の導入によって制御することができる
。いかなる常用されるヨウ化物濃度を採用することもで
きる。たとえごく僅かなヨウ化物量、例えば、０．０５
モルチという低い値であっても有用であると認められる
。好ましい形態においてのヨウ臭化物乳剤は少なくとも
約０．１モルチのヨウ化物を含む。粒子生成温度におけ
る臭化銀中の溶解限界までのヨウ化銀を平板状ヨウ臭化
銀粒子中に増シ入れることができる。従って、沈澱生成
温度９０℃において半板状ヨウ臭化銀粒子中にヨウ化銀
を約４０モルチ・ま寸の濃度で存在せしめることができ
る。実際に沈澱生成温度はｔ１！。

ぼ常温、例えば約３０℃まで低下せしめることができる
。一般Ｋ、沈澱生成は４０〜８０℃の温度範囲で行うこ
とが望ましい。大抵の写真用途分野が望ましい。最良の
ヨウ化物濃度は約１５モルチまでである。

沈澱生成過程で反応器中に導入されるヨウ化物及び臭化
物塩の相対的割合を一定の比率に保持して平板状ヨウ臭
化銀粒子中に実質的に一様なミラ化物グロフイールを形
成することもできるし、また上記相対的割合を替えて異
なる写真効果をもたらすこともできる。ヨウ化物を高７
スベクト比平板状粒子内に選択的に配置することによっ
て感度−粒状度関係についての利点を得ることができる
。

これらの好ましい高アスペクト比平板状粒子は、第１お
よび第２の対向せる実質的に平行な主要面と該２つの主
要面間に拡がる中心領域とを１し、該中心領域における
ヨウ化物含有量がやＦｉシ該２つの主要面間に拡がる少
くとも１つの横方向に変位せる領域におけるヨウ化物含
有蓋よυ低いことを特徴とする。１つの好ましい形態に
おいて横方向に変位する領域は横方向を取シ巻く環状、
領域である。中心領域は通常沈澱生成過程で最初に生成
した粒子の部分である。しかしながら、変形態様におい
ては中心領域は沈澱生成の進行に伴い形成せしめること
ができる。例えば、ある場合には線中心領域は予め沈澱
せるヨウ化物含有量の高い領域を取巻く環状形態とする
ことができる。

中心領域は実質的に臭・化銀またはヨウ臭化銀で構成す
ることができる。中心領域は好ましくは５モルチ未満、
（よシ好ましくは３モルチ未満）のヨウ化物を含み、こ
のヨウ化物含有量は横方向に変位せる領域と比較して少
くと４１モル嚢少々い。

横力向に変位せる領域におけるヨウ化物含有量は沈澱生
成温度におけるヨウ化銀結晶格子中のヨウ′化鎖の飽和
限界までの範囲、即ち、沈澱生成温度９０℃においては
約４０モル％までの範囲で変えることができる。横方向
に変位せる領域は好ましくは約６〜２０モルチのヨウ化
物を含む。

中心領域に形成される高７スベクト比平板状粒子の割合
は多くの要因、例えば、粒子厚さおよびアスペクト比、
横方向に質位せる領域におけるヨウ化物濃度、現像剤お
よび添加物の穐類、並びに最終写真用途に依存して変え
ることができる。中心領域に形成される高アスペクト比
平板状粒子の割合は慣例的に確めることができる。前に
述べた種々のその他の要因に依存して中心領域の高アス
ペクト比平板状粒子含有量は約１〜９９重量−の範囲で
変えることができる。大抵の応用分野では、好ましい粒
子厚さ、アスペクト比、漸進的に変わるヨウ化物濃度お
工び周環上に横方向に変位せる領域を有する場合に紘、
中心領域は約２〜５０％、よシ好ましくは約４〜１５％
の高アスペクト比平板状粒子を含むことが望ましい。他
方、中心領域と横方向に変位せる領域との間でヨウ化物
濃度が急激に変わる場合には、中心領域は約７５〜９７
％の平板状粒子を含むことが望ましい。

特異なヨウ化物の配置は単に高アスペクト比平板状粒子
の生長過程において存在するヨウ化物の割合を増大せし
めることによって達成できる。写真分野においてよ＜＊
識されているように平板状粒子の生長過程で−・ロダン
化銀の沈澱はもつほらではないとしでも主として粒子の
エツジで起こる。

沈澱生成条件を適切に選択すれは核生成稜における平板
状粒子の厚さの増大は仮シに起こるとしてもごく僅かで
ある。粒子沈澱生成過程において存在するヨウ化物の濃
度を突然変えるζ・とによって・１または２以上の横方
向に変位せる工、ジ領域におけるヨウ化物濃度を中心領
域と比較して急激に増大せしめることができる。ある場
合に横方向に変位せる工、ジ領域は城郭風に見える。あ
るいは、ヨウ化物濃度を漸進的に増大せしめて、中心領
域から横方向Ｋｆ位せる環状領域になめらかな勾配を形
成することができる。通常好ましくはないが、平板状粒
子の最外側部分のヨウ化物濃度を低くすることができる
。

平板状粒子の対向する主要面の間に中心領域が拡がるこ
とは本発明方法によ）得られる乳剤のｌ要な特徴である
。中心領域のヨウ化物濃度は均一でなくともよい。例え
ば、ヨウ化物濃度を平板状粒子の主要面の近くで増大さ
せることができるし、通常はそのように構成する。従っ
て、平板状粒子の中心領域および横方向に変位せる領域
のヨウ化物濃度はこれらの領域内の°平均ヨ、つ化物濃
度奢認められる。主要面において中心領域と横方向に変
位せる領域とは同一表面ヨウ化物濃度を示し得るが、高
アスペクト比平板状粒子の主要面に一角な方向で測定せ
る厚さ０．０３５マイクロメートル未満、よシ好ましく
は０．０２５マイクロメートル未満の粒子表面部分にお
いて中心領域と横方向に変位せる領域とは肋述のヨウ化
物含有量の差を持つことが望ましい。

改質用化合物をヨウ臭化銀沈澱生成過程で存在せしめる
ことができる。そのような化合物は反応器中に最初に存
在せしめてもよいし、また常法に従って１もしくは２以
上の塩を加えると共に添加することもできる。米国特許
第１’、１９５，４３２号。

第１，９５１，９３３号、第２，４４８，０６０号、第
２．６２８，１６７号、第２，９５０，９７２号、第３
．４８８，７０９号：第３，７３７，３１３号、第３．
７７２．０３１号および第４．２６９，９２７号並びに
リサーチ・ディスクロージャー、１３４巻１９７５年６
月、アイテム１３４５２に記載されるように銅！タリウ
ムー鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛。

中間カルコゲノ（即ち、硫黄、セレン及びテルル）。

金および第■属貴金属の化合物のような改質用化合物を
ハロゲン化銀沈澱生成過程で存在せしめることができる
。リサーチ・ディスクロージャー及びその前身であるグ
ロダクト・ライセンシング・インデックスは英１国、　
ＰＯ９−ＩＥＦ　、ハングシャー。

バーバンド、ホームウェル、インダストリアル・オポチ
ュニティーズ・リミティッドの刊行物である。モイデー
（Ｍｏｉｓｅｔ）等、ジャーナル・オツ・フォトグラフ
ィック・サイエンス、２５巻。

１９７７、ＰＰ、１９−２７に記載されるように平板、
、／ 状粒子乳剤は沈澱生成過程において内蔀還元増感するこ
とができる。

それぞれの銀基およびハロダン化物塩は、米国特許＠ａ
、ｓ　２１，０　Ｏｉ号、同第３，０３１，３０４号お
よびクレーズ（Ｃ１ａ＠ｓ）等、７オトグラフイツシエ
・コレスポンデンツ、ｉ　０２８．ｉ　ｏ号。

１９６７、Ｐ、１６２に記載されるように分配割合を調
整し且つ反応器内容物のｐＨ，ｐＢｙおよび／″！！た
はｐＡｇを調節するために分配装置を利用してまたは重
量供給を利用して表面もしくは表面下供船管を通じて反
応器に加えることができる。反応器中に反応成分を急速
に分配するために１米国特許第２，９９６，２８７号、
同１３，３４２，６０５号、同第３，４１５，６５０号
、同第３，７８５，７７７号、同第４，１４７，５５１
号及びｍ４．ｘｒｌ、ｚｚ４号、英号並びにリサーチ・
ディスクロージャー、１６６巻、１９７８年２月、アイ
テム１６６６２に記載されるように特別に構成された混
合装置を用いることができる。

平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤の調製におい又分散媒は反応
器中に最初に入れておく。好ましい形態において分散媒
は解膠剤の水性分散液からなる。

反応器中の乳剤成分全重量に基づいて０．２〜約ｌＯ量
チの解膠剤濃度を採用することができる。

ハロダン化銀を生成する前および生成中に反応器中にお
ける解膠剤ｌ１１１度を全重量に基づき約６％未満に維
持し、且つ、最適のコーティング特性が得られるように
後から乳剤ビヒクルを加えることＫよって乳剤ビヒクル
濃度を高濃度に調節するのが一般的な方法である。最初
に形成される乳剤にはハｏｒン化銀モル当す、＋約５〜
５０ｇの解膠剤、好ましくは約１０〜３０ｇの解膠剤を
含ませることができる。追加のビヒクルは後から加える
ことＫよってその濃度をハロダン化銀モル当たシ１００
０ｇという高い値Ｋまで高めることができる。好ましく
は最終エマルジ四ン中のビヒクル濃度はハロダン化銀モ
ル当たり５０ｇよシ大である。

写真要素の製作時においてコーティングおよび乾燥を行
う際ビヒクルは乳剤層の約３０〜７０重量−を占めるこ
とが望ましい。

ビヒクル（バインダーおよび解膠剤の両者を含む）は−
・ログン化銀乳剤の調製に常用されるものの中から選ぶ
ことができる。好ましい解膠剤は親・水性コロイドであ
って、これらは単独でもまた疎水性物質と組合わせて用
いることもできる。過当な親水性ビヒクルには、蛋白質
、蛋白質誘導体、例工ばセルロースエステルのようなセ
ルロース誘導体、例えばアルカリ処理ゼラチン（牛骨ま
たは皮革ゼラチン）ｔたは酸処理ゼラチン（豚皮ゼラチ
ン）のようなゼラチン、例えばアセチル化ゼラチンおよ
びフタル化ゼラチンのようなゼラチン誘導体の如き物質
が含まれる。これらのビヒクルおよびその他のビヒクル
並びにビヒクル展延剤はリサーチディスクロージャー、
１７６巻、１９７８年１２月、アイテム１７６４３．セ
クシ冒ン■に記載されている。

琳下余白 シ得る。粒子の熟成は少なくともヨウ臭化銀粒子生成過
程において反応器中で起こることが望ましい。熟成を促
進するのに吃知のハロゲン化銅溶剤が有用である。例え
ば、熟成を促進するのに過剰量の臭化物イオンを反応器
中に存在せしめることが知られている。それ故、臭化物
塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を促進し得るこ
とは明らかである。他の熟成剤を用いることもできるし
、これらの熟成剤は銀およびハロゲン化物塩を添加する
前に反応器中あ分散媒中に全量を配合しておくことがで
きるし、またｌもしくＦｉ２以上のハロゲン化物塩、銀
塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導入すること
もできる。別の変形態様として、熟成剤をハロゲン化物
塩および銀塩添加段階で独立して導入することもできる
。アンモニアは既知の熟成剤であるけれども、最高に実
現可能な感度−粒子関係を達成する本発明のヨウ臭化銀
乳剤に用いる熟成剤としては好ましくはない。本発明に
係る好ましい乳剤は非アンモニア性またけ中性乳剤であ
る。

好ましい熟成剤は硫黄を含む。゛チオシアネート塩、例
えばアルカリ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及
びカリウムチオシアネート塩、並びにアンモニウムチオ
シアネート塩を用いることができる。チオシアネート塩
の導入食は常用される量でよいけれども、好ましい濃度
は一般にノ・ロ゛グン化銀モル当たシ約０．１〜２０．
９の範囲である。

チオシアネート熟成剤を用いることは米国特許第２．２
２２，２６４夛、同第２，４４８，５３４号および同第
３，３２０，０６９号に教示が見られる。あるいは、米
国特許第３，２７１，１５７号、同第３．５７４，６２
８号および同第３．７３７，３１３号に記載されるよう
な常用されるチオエーテル熟成剤を用いることもできる
。

本発明方法によシ得られる高アスペクト比平板状粒子ヨ
ウ臭化鎖乳剤は好ましくは洗浄して可溶性塩類を除去す
る。可溶性塩類の除去は、リサーチ・ディスクロージャ
ー’、１７６巻、１９７８年１２月、アイテム１７６４
３．セクシ、νｎＫ収明されるように、傾しゃ、濾過、
および／または冷却沈降およびリーチングのようなよく
知られた技法によって行うことができる。使用に先立っ
て、増感剤を含むまたは含まない乳剤は、リサーチ・デ
ィスクロージャー、１０１巻、１９７２年９月。

アイテム１０１５２に６【二載されるよう咳、乾燥し貯
蔵する。本発明においては、平板状粒子の淳さの増大、
アスペクト比の低減および／または直径の過度の増大を
回避するために、沈澱生成が完了した後平板状ヨウ臭化
銀粒子の熟成を終了する際に洗浄することが特に有利で
ある。

一旦形成された高アスペクト比平板状粒子乳剤は当業界
において周知の技法によって鞘で包み、芯鞘乳剤とする
ことができる。本発明方法によシルＩ製される高アスペ
クト比平板状粒子乳剤に鞘を形成するのにいかなる写真
的に有用な銀塩も用いることができる。銀塩鞘を形成す
る技法は米国特許第３，３６７．７７８号、同第３，２
０６．３１３号、同第３．３１７，３２２号、同第３，
９１７，４８５号、および同第４．１８４，８７８号に
記載されている。

常用される鞘形成技法は高アスペクト比平板状粒子の形
成には有利ではない、鞘形成が進むと乳剤の平均アスペ
クト比が低減するからである。鞘形成過程において平板
状粒子生成に有利な条件が反応器中に存在するならば、
鞘形成は粒子の外縁に優先的に起こり、その結果アスペ
クト比は必ずしも低下しない・ 上述の平板状ハロダン化銀粒子調製方法に従えば、アス
ペクト比に対する厚さ及び直径基準を満足する平板状粒
子が全ハａｌｌン化銀粒子の合計投映面積の少なくと４
７０−を占める高アスペクト比平板状粒子乳剤を調製す
ることができるが、そのような平板状粒子の割合を増大
することによってより大きな利点が達成されることが認
められる。厚さ及び直径基準を満足する平板状ハａダン
化銀粒子が全投映面積の少なくとも“７０１６（よシ好
ましくは少なくと４９０１りを占めることが望ましい、
少量の非平板状粒子が存在しても多くの写真用途分野で
は全く問題が起こらず、平板状粒子の利点が得られるが
、平板状粒子の割合を増大することができる。大きな平
板状ハロゲン化銀粒子は、常用される分離技術、例えば
、遠心分離またはハイドロサイクロンを用いて粒子混合
物中の小さな非平板状粒子から分離することができる。

ハイドロサイクロンによる分離は米国多許第３，３２６
，６４１号に教示されている。

高アスイクト比平板状粒子ハロｒン化銀乳剤は化学的に
増感される。化学的増感ｔｄ　Ｔ、Ｈ，Ｊａｍａｓ。

ザ・セオリ・オプ・ザ・フォトグラフィック・プロセス
、第４版、マクミラン、１９７７、ｐｐ・６フー７６に
記載されるように活性ゼラチンを用いて行うことができ
るし、またリサーチ・ディスクロージャー１２０巻、１
９７４年４月、アイテム１２００８．リサーチ・ディス
クロージャー。

１３４巻、１９７５年６月、アイテム１３４５２゜米国
特許第１，６２３゜４９９号、同第１，６７３，５２２
号、同第２，３９９，０８３号、同第、２，６４２，３
６１号、同第３，２９７，４４７号、同第３，２９７，
４４６号。

同第３．７７２，０３１号、同第３，７６１，２６７号
。

同第３，８５７，７１１号、同第３，５６５，６３３号
。

同第３．９０１，７１４号および同第３．９０４，４１
５号並びに英国特許第１，３１５，７５５号および同第
１．３９６，６９６号に記載されるようにｐＡｇ　５〜
１０　、　ｐＨ５〜８および温度３０〜８０℃において
硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジ
ウ、ム、オスミウム、ロジウム、レニウムもしくは燐増
感剤またはこれら増感剤の複数の組合わせを用いて行う
ことができ７る。化学増＃は最適には、米国特許第２，
６４２，３６１号に記載されるようにチオシアネート化
合物の存在下に、また米国特許第２，５２１，９２６号
、同第３，０２１，２１５号および同第４．０５４，４
５７号に記載されるタイプの硫黄含有化合物の存在下に
行う。仕上け（化学増感）改質剤の存在下に化学的に増
感することができる。用いられる仕上は改質剤には、ア
ザインデン、アザピリダジン、アゾピリミジン、ベンゾ
チアゾリウム塩、並びに１もしくは２以上の複素環核を
有する増感剤のように、化学増感の過程でカブリを抑制
し且つ感度を増大するものとして知られた化合物が用い
られる。仕上げ改質剤の例け、米国特許第２，１３１，
０３８号、同第３，４１１，９１４号、同第３，５５４
，７５７号、同第３．５６５，６３１号および同１３，
９ｏ１，７ｘ４４！。

カナダ特許第７７８．７２３号およびダフィン（Ｄｕｆ
ｆｉｎ）　、フォトグラフィック・エマルジョン・ケミ
ストリー、フォーカル・プレス（１９６６）。

ニューヨーク、ｐｐ、１３８−１４３に記載されている
。化学増感に加えて、または代替して、米国特詐第３，
８９１，４４６号および同第３，９８４，２４９号に記
載されるように、例えば水素を用いて還元増感すること
ができるし、また米国特許第２．９８３．６０９号、オ
フテダール（Ｏｆｔｅｄａｌｌ）ら、リサーチ・ディス
クロージャー、１３６巻。

１９７５年８月、アイテム１３６５４．米国特許第２，
５１８，６９８号、同第２，７３９，０６０号、同第２
．７４３．１８２号、同第２，７４３．１８°３号、同
第３，０２６，２０°３号および同第３，３６１，５６
４号に記載されるように塩化第一錫、二酸化チオウレア
、ポリアミンおよびアミンゲランのような還元剤を用い
て、または低ｐＡｇ　（例えば５未満）及ｙ増感するこ
とがで色る。米国特許第３，９１７，４８５化学増感に
加えて、本発明方法で得られる高アスイクト比平板状粒
子ヨウ臭化銀乳剤は、多くの利用においては分光増感さ
れる。可視スペクトルの青およびマイナス青（即ち緑お
、よび／ｌたは赤）部分に吸収極大を示す分光増感色素
を用いることができる。加えて、特別の利用分野で紘、
分光増感色素を用いて、可視スペクトルを越える分光感
応を教本することができる０例えば、赤外吸収分光増感
→の使用が可能である。

へロｒン化銀乳剤は種々の色素を用いて分光増感するこ
とができる。用いられる色素には、シアニン、メロシア
ニン、錯シアニンおよび６シア二ン（即ち、トリー、テ
トラ−および多−核ミアニン訃よびメロシアニン）、オ
キソノール、ヘミオキソノール、スチリル、メロスチリ
ルおよびストレプトシアニンを含む４リメチン染料が含
まれる。

シアニン分光増感色素には、キノリニウム、ピリジニウ
ム、インキノリニウム、３Ｈ−インドリウム、ベンツ〔
・〕インドリウム、オキサシリウム、オキサゾリニウム
、チアゾリウム、チアゾリニウム、セレナシリウム、セ
レナゾリニクム、イミダゾリウム、イミダゾリニウム、
ベンゾキサシリニウム、ぺ／ジチアゾリウム、ベンゾセ
レナゾリウム、１ンツイｉダゾリクム、ナフトキサゾリ
ウム、ナットチアゾリクム、ナフトキサゾリウム、ジヒ
ドロナフトチアゾリクム、ビリリウムおよびイミダゾぜ
ラジニウム第四級塩から導かれるような、メチン結合に
よりて結合された２つの塩基性複素環核が含まれる。

メロシアニン分光増感色素には、バルビッール酸、２−
チオバルビッール酸、ローメニン、トタントイン、２−
チオヒダントイン、４−チオヒダントイン、２−ピラゾ
リン−５−オ／、２−イソウサゾリンー・５−オン、イ
ンメン−１，３−ジオ０、・、ンクジ）。”ｔ’ｔ：ｙ
　−ｉ　、　３−　’Ｌｙｋｙ、Ｉ　、＋　３　□＝ニ
ジオキサン−４，６−ジオンピラゾリン−３，５−ジオ
ン、インタン−２，４−ジオン、アルキルスルホニルア
セトニトリル、マロノニトリル、インキノリン−４−オ
ンおよびクロマン−２，４−ジオンから誘導されるよう
袋酸性核とシアニン色素型の塩基性複素環核とがメチン
結合により結合され友ものを含む。

ｔｔｉは２以上の分光増感色素を用いることができる。

可視スペクトル全体に亘る波長に最大感１度を有し且つ
非席にバラエティに富む分光感度曲線形状を有する色素
が知られている０色素の選択および相対的ま割合は増感
が望まれているスペクトルの領域並びに望まれている分
光感度曲線の形状に依存する０重複せる分光感度曲線を
有する色素線しばしば、重複領域のそれぞれの波長にお
ける感度が個々の色素の感度の和とほぼ等しい組合わさ
れた形の曲線を示す、従って、異なる最大感度を有する
複数の色素を組合わせて用いることによって、個々の色
素の最大感度の中間に最大値を有する分光感度曲線を得
ることができる。

複数の分光増感色素を組合わせ使用することができ、そ
れＫよって超増感、即ち、ある分光領域において、それ
らの分光増感色素の一方を単独でいかなる濃度において
用いた場合よシも大きく、またそれらの分光増感色素の
加酸的効果に由来する増感よシも大きな分光増感が達成
される。超増感は、分光増感色素並びに他の添加剤（例
えば安定剤及びカプリ防止剤、現像促進剤または抑制剤
、コーティング助剤、螢光増白剤および帯電防止剤）９
選ばれた組合わせによりて達成される。超増感の原因と
なシ得るいくつかの機構および化合物についてはいずれ
もジルマン（Ｇｉｌｍａｎ　）　ｒ　超増１１７Ａ機構
の概観（Ｒｅｖｉｅｗ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｍ＠ａｈａｎｊ
ｓｍｓ　ｏｆ８ａｐｅｒｓ＠ｎ５ｉｔｉｉａｔｉｏｎ）
　Ｊフォトグラフィック・サイエンス・アン゛ｒ・工／
／／ニアリング、１８巻。

１９７４、ｐｐ、４１８−４３０に記載され−ｃイ、ｂ
。

分光増感色素はｔｉ他の方法で乳剤に影響を与える。ま
た、分光増感色素は、米国特許第、２，１３１，０３８
号オヨび同第３，９３０，８６０号に開示されるように
／％ロｒン受容体または電子受容体、カブリ防止剤また
は安定剤、現像促進剤または抑制剤として作用する。

ヨウ臭化銀乳剤を増感するのに有用な分光増感剤の中に
はリサーチ・ディスクロージャー、１７６巻、１９７８
年１２月、アイテム１７６４３．七クシ、７厘に記載さ
れるものがある。

最適量（即ち、露光条件下に粒子から達成し得る最大写
真感度の少なくと４６０−を達成するに十分な量）の分
光増感色素を高アス（クト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤
の粒子表面に吸収せしめることが望ましい、使用する色
素の量は、用いる特定の色素もしくは選ばれた色素の組
合わせ並びに粒子の大きさ及びアスペクト比に基づいて
変わるであろう、最適の分光増感が、表面増感へロｒン
化銀粒子の利用可能な合計表面積の約２５〜１００チも
しくはそれ以上に相当する単分子層被覆量において有機
色素を珀モる場合に達成されることは写真技術分野にお
いて知られている。即ち、このことは例えば、ウェス）
　（Ｗ＠ｓ　ｔ　）等［写真乳剤における増感色素の吸
着（デ・アドソーグシーン・オブ・センシタイジイング
・メイズ・イン・７オトグラフイツク・エマルジョンズ
）」、ジギーナル・オ！・フィジカル・ケミストリー、
５６巻。

ｐ、１０６５　ｅ　１９５２　ニス４ンス（Ｓｐ・ｎｅ
＠）等「増感色素の減感（デセンシタイゼイシ璽ン・オ
ブ・センシタイズイング・メイズ）」、ジャーナル・オ
ツ・フィジカル・アンド・コ薗イド・ケミストリー、５
６巻、６号、１９４８年６月＝りｐ−１０９０−１１０
３：および米国特許第３，９７９，２１３号に記載され
ている。最適な色素濃度水準はメーズ（Ｍ＠＠Ｉ）、セ
オリー・オプ・デ・フォトグラフィｙり・７”Ｄセスｅ
　ｐｐ−１０６７−１０６９（１９４２゜マクミラン）
Ｋ教示される方法によりて選定できる。青色光の露光を
記載すべき乳剤層においては、一般に′ＥＩつ臭化銀の
本来の青色感度が活用されるが、責合分光増感剤の使用
によって格別の利点を得ることができる。

分光増感は、これまで有用であると知られている乳剤調
製のいかなる段階において行うこともできる。最も普通
には、分光増感は化学増感の完了後に引続いて行われる
。しかしながら、米国特許第３，６２８，９６０号及び
同第４，２２５，６６８号に教示されるように分光増感
は化学増感と同時に行うことができ、また化学増感に全
く先立って行うこともでき、さらにハｃ１１１ン化銀粒
子沈澱生成の完了前に分光増感を開始することもで惠る
。米国特許第４，２２５，６６６号に教示されるように
、分光増感色素を分けて乳剤中に導入すること、即ち、
分光増感色素の一部を化学増感に先立りて存在せしめ、
残部を化学増感の後で導入することが可能である。米国
特許第４．２２５，６６６号とは相違して、ハロゲン化
鉄の８０−が沈澱し九後に分光増感色素を乳剤拠加える
ことができる。化学および／ｌたは分光増感の過程で循
環を含めＰＡＷ調節によりて増感を高めるととができる
ｅ　ｐＡｇ調節の例はリサーチ・ディスクロージャー、
１８１１１９７９年５月、アイテム１８１５５に記載さ
れている。

高アスペクト比平板状粒子ヨウ鼻化銀乳剤は化２学増感
および分光増感を行う時、低アスイクト比平板状粒子を
含み、および／ｌたはこれまで知られた最高の感度−粒
状度関係を示゛す従来のヨウ臭化銀乳剤と比較して優れ
た感度−粒状度関係を示す・ 一つの好ましい形態において、分゛光増感剤は化学増感
に先立うて本発明に係る乳剤中に混入することができる
。また、ある場合には、仕上げ変性剤のような他の吸着
可能物質を化学増感に先立って乳剤中に導入することに
よシ同様な結果が達成された。

吸着可能物質を前もって混入することとは独立して、前
記米国特許第２．６４．２．３６１号に教示されるよう
に化学増感の過程で鋏に基づいて約２Ｘ１０’〜２モル
−のチオシアネートを用いることが望ましい、化学増感
の過程で他の熟成剤を用いることもできる。

上述の技法のいずれか一方または両者と組合わせて、オ
°九はこれらとは独立して、第３の技法として、化学増
感の直前または化学増感の間に存在する銀および／ｌた
はハロゲン化物塩の濃度を調節することが望ましい０粒
子表面に沈澱を生成し得るチ、オシアン酸銀、燐酸銀、
炭酸銀等のような銀塩並びに酢酸銀、トリフルオル酢酸
銀および硝酸銀のような可溶性銀塩を導入することがで
きる。

平板状粒子表面上にオストワルド熟成し得る微細な八ａ
）ｙｋン化銀（即ち、臭化銀、冒つ化銀および／ｌたは
塩化銀）粒子を導入することができる。

例えば、リッジマン乳剤を化学増感の過程で導入するこ
とができる。さらに、分光増感せる高アスペクト比平板
状粒子乳剤の化学増感は、平板状粒子の１ま九は２以上
の所定の別々の位置で達成することができる１分光増感
色素が平板状粒子の主要表面を形成する結晶表面に優先
的に吸着されることによりて、化学増感が平板状粒子の
互いに異なる結晶表面で起こυ得る。

達成できる最高の感度−粒状度関係を得るために好まし
い化学増感剤は金および硫黄増感剤、金およびセレン増
感剤、並びに金、硫黄およびセレン増感剤である。好ま
しい態様においては、高アスペクト、比平板状粒子１つ
臭化銀乳剤は、硫黄および／を九はセレンのような中間
カルコダン（検出可能でなくともよい）および検出可能
な金を含む、ｔた、乳剤は通常検出可能な量のチオシア
ネートを含む、もりとも、最終乳剤中におけるチオシア
ネートの濃度は既知の乳剤洗浄技法によりて大幅に低減
することができる。上述の種々の好ましい態様において
は、平板状ｌつ臭化銀粒子はそれらの表面にチオシアン
酸銀のような別の銀塩ま九はハロダン化銀含有量の異な
る別のへ四グン化＊（例えは、塩化銀ま九は臭化銀）を
含み得る。

また、検出可能な水準以下の量の他の銀塩が存在しても
さしつかえない。

すべての利点を達成するために必ずしも必要ではないが
、本発明方法で得られる乳剤は最適に化学および分光増
感されることが望ましい、このことは、可能な使用およ
び処理条件下に増感スペクトル領域においてそれらの粒
子から達成される最大Ｌｏｇ感度の少くとも６０饅に相
当する感度を達成することが望ましいことを意味する２
、ここでＬｏｇ感度とは１００１００（１−１４を意味
し、この式においてＥはカプリＪ−０，Ｉ　Ｃ）濃度に
おいてメートル−キャントルー秒で表示せる露光量であ
る。

乳剤層中のハロダン化銀粒子を一旦特徴づけたならば、
ある生成物の乳剤層が他の製°造者の匹敵し得る商品に
関して実質的に最適に化学および分光増感されているか
否かはさらに製品分析および性能評価を行うことにより
判断することができる。

本発明の目的とする鮮鋭間を達成するにはハロダン化銀
乳剤が十分に化学増感もしくは分光増感されるが、また
社そのような増感が不十分であるかは重要ではない。

以下余白 上述のように沈澱生成方法によって一旦高アスペクト比
平板状粒子乳剤を生成せしめ、洗浄し、増感したならば
、常用される写真用添加剤を配合することによりそれら
の調製を完了することができる。そして、これらは銀儂
および／または色素像を生成すべき写真応用分野、例え
ば、通常の黒白写真または力２−写真に応用することが
できる。

リサーチ・ディスクロージャー、１７６巻、１９７８年
１２月、アイテム１７６４３　ｅ　Ｖ、Ｍ＊■ｔ　Ｘ　
ｍＸ、■およびＸ４項に記載されるように、本発明方法
により調製される乳剤には、写真用途に応じて、螢光増
白剤、カプリ防止剤、安定剤、散乱または吸収性材料、
硬膜剤、コーティング助剤、可塑剤、滑剤および艷消剤
を配合することができる・同文献ｘ■項およびＸ７項に
記載されるような添加、コーティングおよび乾燥方法を
採用するーことができる。ｔたＸ１項に記載、、される
ように常用される写真支持体を用いる仁とができる。写
真要素は黒白写真要素であってもよいしカラー写真要素
であってもよいが、後者が望ましい、前記文献４項は除
去または物理的除去によって銀儂および／ｌたは色素像
を形成する。特に好ましいカラー写真要素ではカラー現
儂剤および色素形成カゾラーを用いて色素像が形成され
る。写真要素の使用に際しては前記文献Ｘ１項に記載さ
れる如く露光され、ＸＥＫ項に記載されるように処理さ
れる。

（ｄ）　　実施の具体例 以下、本発明を実施例および応用例についてさらに脱刷
する・すべての実施例において、用語「％」は特に断わ
らない限り重量囁を意味する。

実施例で用いた用語ｒＭＪは特に断わらない限υモルを
意味する・さらに、溶液はすべて特に断わらない限り水
溶液である・また、いずれの調製においても、銀および
ハライド塩を導入する過程では反応器の内容物を激しく
攪拌した。

実施例１ ０．１７Ｍ臭化カリウム含有１．５％ゼラチン溶液５．
５１１に８０℃において攪拌しながら、これにダブルジ
ェット法によ＃）ｚ、２Ｍ臭化カリウムおよび２．０Ｍ
硝酸銀溶液を２分間に亘って加えた。この間ｐＢｒ　ｔ
　０．８に維持した（使用した硝酸銀合計量の０．５６
％を消費した）伊具化カリウム溶液の添加を停止し、硝
酸銀溶液の添加を３分間継続した（使用した合計硝酸銀
の５．５２チを消費した）。

ｐａｒ　ｔ−１，０に維持し、流量を加速しながら（終
了時における流量を開始時の２．２倍とした）臭化カリ
ウムと硝酸銀溶液とを同時に１３分間に亘って加えた（
使用した硝酸銀全量の３４．８−を消費した）。臭化カ
リウム溶液の添加を停止し、硝酸銀溶液１ｔ１．７分間
加え九（使用した全硝酸銀の６．４４−を消費した）、
ヨウ化カリウム０．２４Ｍｔ−含む臭化カリウム１．８
Ｍ溶液全硝酸銀溶液と共に流量を加速しながら（完了時
流量を開始時の１．６倍とし九）ダブル−）工、ト法に
よ！７１５．５分間に亘って加え九〇　ｐＢｒは１．６
に維持した（使用した全硝酸銀の４５．９％を消費した
）。両溶液の添加を停止し、チオシアン酸ナトリウムを
ｘ、ｓ１７モルＡｇ用いて５分間熟成した。ヨウ化カリ
ウム溶液ｏ、ｉ　ｓＭと硝酸銀溶液を等しい流量でｐａ
ｒが２．９に達するまでダグルジェ、ト法によシ加えた
（使用した全硝酸銀の６．８チを消費した）。合計約１
１モルの硝酸銀を使用した・乳剤１に３０℃に冷却し、
米国特許第２，６１４，９２９号に記載される凝固方法
によって洗浄した。

実施例２ 臭化カリウム０．１７Ｍ含有１．５％ゼラチン溶液５．
５１に８０℃、ｐＨ５，９において攪拌しながらダゾル
ジェ、ト法により臭化カリウム２．１Ｍおよび硝酸銀溶
液２．０Ｍを２分間に亘って加えた。ｐＢｒを０．８に
維持した（使用した全硝酸銀の０．５３％を消費した）
、臭化カリウム溶液の添加を停止し硝酸銀溶液管４．６
分間添加し続けた（使用全硝酸銀の８，６％を消費した
）。次いで、臭化カリウム溶液および硝酸銀溶液を同時
に１３分間添加した。

この間ｐＢｒを１．２に維持し、添加流量は完了時が開
始時の２．５倍となるように加速せしめた（使用した全
硝酸銀の４３．６％に消費した。臭化カリウム溶液の添
加を停止し、硝酸銀溶液を１分間加えた（使用した全硝
酸銀の４．７％ｔ−消費した）。

ヨウ化カリウム０．３０Ｍ′ｔ−含む臭化カリウム２．
０Ｍ溶液を硝酸銀溶液と共に１３．３分間に亘って加え
た。４の間ｐＢｒを１．７に維持し、流量は完了時に開
始時の１．５倍となるように加速した（使用した全硝酸
銀の３５．９チを消費した）、この乳剤にチオシアン酸
ナトリウムＬ５９１モルＡｇｔ−加え、２５分間保持し
た。ヨウ化カリウム溶液０．３５Ｍと硝酸鋼溶液をダブ
ルジェット法により等流量で約５分間ｐＢｒが３．０に
達するまで加えた（使用した全硝酸銀の約６．６チを消
費した）。消費した全硝酸銀の量は約１１モルであった
・フタル化ゼラチン３５Ｍ”ｔ−水１．２１に溶解せる
溶液を加え、乳剤を３０℃に冷却し、実施例６の凝固方
法によって洗浄した０次いで、乳剤を乳剤ｌと同様な手
法により分光増感および化学増感を行った・フタル化ゼ
ラチンは米国特許第２，６１４，９２８号および同第２
．６１４，９２９号に記載されている。

実施例３ 臭化カリウム０．１０Ｍ含有０，８チゼラチン溶液３０
０１に７５℃において攪拌しながらダブルジ溶液１．２
Ｍを５分間に亘って加え九〇この間ｐＢｒを１．　ＯＫ
維持し九（使用した全硝酸銀の２，１−を消費した）。

次いでフタル化ゼラチン１７．６％を含有する溶液５．
Ｏｌを加え、乳剤ｔ−１分間保持した０次いで硝酸銀溶
液管ｐＢｒが１．３５に達するまで加えた（使用した全
硝酸銀の５．２４％’を消費した）・ヨウ化カリウム０
．１４Ｍを含有する臭化カリウム溶液１．０６Ｍ１ｃダ
プルジェ、ト法によシ硝酸銀溶液と共に流量を加速しな
がら（完了時流量を開始時の２倍とし九）加えた。この
間ｐＢｒを１．３５に維持した（使用した全硝酸銀の９
２．７％を消費した）、使用した硝酸銀の合計量は約２
０モルであった会実施例１と同様に、乳剤’に３５℃に
冷却し、凝固洗浄を行った。

実施例４ 臭化カリウム０．１７Ｍを含有するゼラチン１．５−溶
液４．５１に５５℃、ｐＨ５，６においてダブルジェッ
ト法によシ攪拌しながら臭化カリウム１．８Ｍおよび硝
酸銀２．０ＭをｐＢｒを０．８に維持しながら１分間に
亘って等流量で加えた（使用した全硝酸銀の０，７ｓを
消費した）。臭化カリウム、硝酸銀およびヨウ化カリウ
ム０．２６Ｍ溶液を等流量で同時にｐＢｒｔ”０．８に
維持しながら７分間に亘って加えた（使用した全硝酸鋼
の４．８％°を消費した）。

次いで、この三重添加をｐＢｒを０．８に維持しながら
さらに３７分間流量を加速して（完了時流量を開始時の
４倍とした）行った（使用した全硝酸銀の９４．５％を
消費した）、使用した硝酸銀の合計量は約５モルであっ
た。乳剤を３５℃に冷却し、フタル化ゼラチン２００ｇ
を含む水１．Ｏ１を加え、実施例１と同様に乳剤を凝固
洗浄した。

％５　（この乳剤は米国特許第４，１８４，８７７号に
記載されるのと同様な手法によシ調製した）ゼラチン５
チ水溶液１７．５１を６５℃においてｔミ 攪拌しながら、これをダブルジェット法によりヨウ化ア
ンモニウム４．７Ｍおよび硝酸銀４．７Ｍ溶液を一定の
等流量で３分間に亘って加えた・この間ｐＩを２．１に
維持した（種粒子調製に使用した硝酸銀の約２２％を消
費した）。次いで両港液の流量を、種粒子調製に使用し
た合計硝酸銀の約７８チが消費されるに見合う流量に調
節して１５分間添加を行った。次いで、ヨウ化アンモニ
ウム溶液の添加を中止し、硝酸銀溶液の添加をｐＩが５
．０に達するまで続けた０種粒子の調製に使用した硝酸
銀の合計量は約５６モルであつた。乳剤を３０℃に冷却
し、以下に述べるようにさらに乳剤を調製するための種
粒子乳剤として用いた０種粒子の平均粒子直径は０．２
４’マイクロメートルであった。

上述のように調製したＡｇＩ乳剤４．１モルを含有する
５％ゼラチン溶液１５−０１ｔ６５℃に加熱した。臭化
アンモニウム溶液４．７Ｍと硝酸銀溶液４．７Ｍ’ｉダ
プルジェ、ト法により一定の等流量で７．１分間に亘り
て加えた。この間ｐＢｒを４．７に維持した（種粒子の
調製に用いた全硝酸銀の４０，２Ｓを消費した）。次い
で、臭化アンモニウム溶液のみの添加を続け、ｐＢｒが
約０９に達した時点でその添加を停止した・水酸化アン
モニウム１１．７Ｍの溶液２．７１’に加え、溶剤を１
０分間保持した。

硫酸を用いてｐＨ’ｋ　５．０に調節し、臭化アンモニ
ラムと硝酸鎖両溶液のダプルゾエ、ト添加を再び１４分
間行った。この間ｐａｒを約０．９に維持した（全硝酸
銀の５６．８％を消費した）。次いでｐＢｒを３．３に
調節し、乳剤を３０℃に冷却した・使用した硝酸銀の合
計量は約８７モルであった。フタル化ゼラチン９００ｇ
を加え、乳剤を凝固洗浄した。

へ６　（この乳剤は米国特許第３，３２０，０６９号に
記載され九タイプである） 臭化カリウム０．０５０Ｍ、ヨウ化カリウム０．０１２
Ｍおよびチオシアン酸カリウム０゜０５１Ｍ１に含有す
る溶液４，２．ＯＪｌ！（フタル化ゼラチン１、２５　
％含有）ｔ−６８℃において、攪拌しながらこれにヨウ
化カリウム０．１１Ｍを含む臭化カリ１．３２Ｍおよび
硝酸銀溶液１．４３Ｍｔ−等流量で約４０分間に亘って
加えた。沈澱生成によって硝酸銀２１モルを消費した。

次い奄、乳剤管３５℃に冷却し、米国特許第２，６１４
，９２８号に記載される手法に従って凝固洗浄した。

以下余白 記載されるタイプのものである） 臭化カリウム０．０５０Ｍ、ヨウ化カリウム０．０１２
Ｍおよびチオシアン酸カリウム０．０５１Ｍを含む溶液
４２．０ＩＣフタル化ゼラチン１．２５−含有）を６８
℃において攪拌しつつ、これにダブルジェット法によシ
冒つ化カリウム０．０５３Ｍを含む臭化カリウム溶液１
．３７Ｍと硝酸銀溶液１４８Ｍをｍ流量で約４０分間に
亘って加え九。沈殿生成によっした。

以下余白 ｊｊｌ、。

ｆｊＫＩＫＩＫ　　体 実施例乳剤１〜４は的記高アスイクト比平板状粒子乳剤
である。これらの乳剤並びに以後に記載する例において
平板状粒子平均直径および投映面積チを計算した際直径
０，６マイクロメ一′トル未満の平板状粒子が若干量台
まれていたが、特にその排除を具体的に記述した場合を
除き、記載した数に事実上影響しない程度の少量の小径
平板状粒子を存在せしめた。

比較例乳剤粒子の代表的な平均アスイクト比を求めるた
めに平均粒子直径と平均粒子厚さを比較した。測定はし
なかったが、厚さ０．３マイクロメートル未満、直径少
くとも０．６マイクロメードルという基準を満足する僅
かな平板状粒子の投映面積はいずれの場合にも肉眼検査
で評価したが、そのような粒子は存在するとしても比較
例乳剤中の合計粒子が占める全投映面積のごく僅かであ
った。

実施例８ ２４％フタル化ゼラチン溶液４．５５！を−５，８，７
１℃において臭化カリウムを加えてｐＢｒを１．３とし
、これを攪拌しながら、ダブルジェット法によりヨウ化
カリウム０．０８８Ｍを含有する臭化カリウムの１．４
０Ｍ溶液と硝酸鋼の１．４６Ｍ溶液とをｐＢｒを１．３
に維持したま壕２７分間に亘って加えた。約４．６モル
の硝酸銀を消費した゛。乳剤を５０℃に冷却し、チオシ
アン酸ナトリウム８．９ｙ１モルＡｇの存在下に１５分
間保持した１次いで、乳剤を米国特許第２，６１４．９
２８号に記載される方法に従って凝固洗浄した。なお、
この実施例をも含め他の実施例においても銀塩およびハ
ライド塩を添加する過程では反応器内容物を激しく攪拌
した。

調製された乳剤の顕微鏡写真を第１図に示す。

この平板状粒子の平均直径は１．２５マイクロメートル
であり、平均厚さは０．０７マイクロメードルであった
。平板状粒子の平均アスペクト比は１８：ｌであった。

平板状粒子はハロダン化銀粒子全投映面積の７２％を占
めていた。沈殿生成したハロゲン化銀粒子はヨウ臭化銀
（ヨウ化物含有！６モルチ）からなっていた。

実施例９ 臭化ナトリウム０．０６０Ｍを含有するフタル化ゼラチ
ン２．２７％溶液２２！を７０℃において攪拌しながら
、これにダブルジェット法により一定の等しい流量で臭
化カリウム０．０２７Ｍを含有する臭化す）　ＩＪウム
０．９７Ｍ溶液と硝酸銀１，０Ｍ溶液とをｐＢｒを１．
２に保持しながら３０秒間に亘って加えた（使用した全
硝酸銀の１．６％を消費した）。

ｐＢｒを１．２に維持′しながらダプルジェ、ト添加を
さらに５．５分間続けた（使用した金銀の４．５％を消
費した）。添加を中止し、さらにヨウ化ナトリウム０．
１２Ｍを含有する臭化ナトリウム３．８８Ｍ溶液と４．
０Ｍ硝酸銀溶液とを同時に９５分間に亘ってｐＢｒを１
．２に維持しながら且つ流量を加速しながら（完了時流
量を開始時の４．８倍とした）加えた（使用した金銀の
９０．８％を消費した）。次いで、硝酸銀０．４０Ｍ溶
液をｐＢｒが３．４に達するまで加えた（使用した全鋼
の約３％を消費した）。

使用した銀の合計量は約３７モルであった。

次いで乳剤を実施例８と同様に凝固洗浄した。

電子顕微鏡写真から、この乳剤は平均粒子直径Ｑ、　９
４１ｍ′Ｌ、平均厚さ約０．０７　ｔｔｍを有し、ヨウ
化物３モルチを含む平板状ヨウ臭化銀粒子からなること
が判明した。この平板状ヨウ臭化銀粒子の平均アスペク
ト比は１３：１であり、全投映面積の７３チを占めてい
た。第２図はこの実施例で調製した乳剤の顕微鏡写真で
ある。

実施例１０ 臭化力ＩＪ　ウＡ（０，１７モル）を含有する骨ゼラチ
ン１５チ（ゼラチンに基づく）溶液・（溶液Ａ）２．２
５７に８０℃、ｐＢｒｏ、７７において、ダブルジェッ
ト法により臭化カリ２．１９モルｃｖ水溶Ｈ（溶液Ｂ−
１）および硝酸鋼２．０モルの水溶液（溶液Ｃ−１）を
同時に一定の流量で２分間に亘って加えた（゛全硝酸銀
の０．６１チを消費した）。

当初の２分間が経過した時溶液Ｂ−１の添加を中止した
が、溶液Ｃ−１は８０℃においてｐＢｒが１．００に達
するまで添加を続けた（使用した全硝酸銀の２．４４チ
を消費した）。次いで、臭化カリウム０．１０モルを含
有するフタル化ゼラチン２゜チ水溶液（溶液Ｄ）０．０
４７をｐＢｒ　１．０．８０　’Ｃにおいて加えた。次
いで、反応器中に溶液Ｂ−１とＣ−１をダブルジェット
法により２４分間に亘って流量を加速しながら（完了時
流量を開始時の４．０倍とした）加えた（全硝酸銀の４
４チを消費した）。２４分間の後溶液Ｂ−１の添加を中
止したが、溶液ｃ−１はｇｏ、”ｃｒおいテｐＢｒが１
．８０に達するまで添加を続けた。

溶液Ｃ−１および臭化カリウム２１７モルとヨウ化カリ
ウム０．０３モルを含有する水溶液（溶液Ｂ−２）を次
いで反応器中ヘダブルジェット法により流量を一加速し
ながら（完了時流量を開始時の１．３７倍とした）１２
分間に亘って加えた（全硝酸銀の５０．４％を消費した
）。

ヨウ化カリ０．３モルを含有する水溶液（溶液Ｂ−３）
と硝酸銀２．０モルの水溶液（溶液ｃ−２９をダブルジ
ェット法により一定の流量で８０’ＣにおいてｐＢｒが
２．１６に達するまで加えた（使用した全硝酸銀の２．
５９％を消費した）。この乳剤の調製に使用した硝酸銀
の量は６５７モルであった。

次いで乳剤を３５℃に冷却し、フ′タル化ゼラチン１３
．３チ（ゼラチンに基づく）溶液０．３　ＯＡを加え、
２回凝固洗浄した。

得られた平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤の平均粒子直径１ｄ
５．０μｍ、平均粒子厚は約０１１μｍであった。

平板状粒子は全粒子投映面積の約９０チを占め、平均ア
スペクト比は約４５：１であった。

実施例１１ 平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤（イオダイド３Ｍｌを以下の
ように調製した。

臭化カリウム０．１７Ｍを含有する１、５％ゼラチン溶
液３，０！を６０℃において攪拌しつつ、これに臭化カ
リウム４．３４Ｍの３％ゼラチン溶液および硝酸銀４．
０Ｍ溶液をダブルジェット法により２．５分間加えた。

この間ｐＢｒを０．８に維持した（使用した全硝酸銀の
４．８％が消費した）。次いで、臭化カリウム溶液の添
加を停止し、硝酸銀溶液をｐＢｒが１．３に達するま、
で１．８分間加えた（使用した硝酸銀の４３チを消費し
た）。次いで、臭化カリウム４．０Ｍおよびヨウ化カリ
ウムＯ，１２Ｍを含有する６％ゼラチン溶液を硝酸銀溶
液と同時の流量を開始時の２．０倍とした）加えた。こ
の間ｐＢｒを１．３′に維持した（使用した全硝酸銀の
８７１チを消費した）。臭化カリウム溶液の添加を停止
し、ｐＢｒが２．７に達するまで硝酸銀溶液を１．６分
間に亘って加えた（使用した全硝酸鋼の３．８％を消費
した）。次いで、乳剤を３５℃に冷却し、フタル化ゼラ
チン２７９Ｉｉを蒸溜水１．Ｏ！に溶解せる溶液を加え
、乳剤を凝固洗浄した。得られたヨ　　　　　。

つ臭化銀乳剤（イオダイド３Ｍ％）の平均粒子直径は約
１．０μｍ１平均厚さは約０１０ｕｒｒＬ１アス４クト
比は約１０：１であった。この平板状粒子は乳剤層中に
存在するハロダン化銀粒子の合計投映表面積の８５−以
上を占めていた。

実施例１２ 乳剤を下記のように調製した。

臭化カリウム０．１７モルを含有する骨ゼラチン１．５
％水溶液（溶液Ａ）４．５７を５〆Ｖおいて攪拌しなが
ら、これにダブルジェット法によりｐＢｒ０７７におい
て同一の一定流量で２分間に亘って臭化カリウム０．１
５モル水溶液（溶液Ｂ−１）および硝酸銀３．００モル
水溶液（溶液Ｃ−１）を加えた（全硝酸銀の０．９５チ
を消費した）。

以下余白 ２分の後溶液１１の添加を中止し次。溶液Ｃ−１は５５
℃においてｐＢｒが１．１４に達するまで一足流量で加
え続けた。次いで臭化カリウム３．００モル水溶液（溶
液Ｂ−２）、臭化カリ０．３７砂水溶液（溶液Ｂ−３）
および臭酸鎖水溶液（溶ｇｃ　−ｉ　）をトリプルジェ
ット法によＦ）　ｐａｒを１．１４に維持しながら且つ
流量を加速しながら（完了時流量を開始時の１０倍とし
た）溶液Ｃ−１が消費されつくすまで加えた（約３４分
間、使用し〆硝酸銀全量の８９．５％を消費した“）、
硝酸銀３．００モル水溶液（溶液Ｃ−２）および溶液Ｂ
−３をダブルジェット法によシ一定の流量で５ｒｙ℃に
おいてｐＢｒが２．８３に達するまで加えた（使用した
硝＠鋼全量の９．５３％を消費し九）。この乳剤の調製
に使用した硝酸銀の量は約６．３モルであった。

乳剤１に３５℃に冷却し、フタル化ゼラチン１８．１％
（ゼラチン重量に基づく）水溶９０．９０１を加え、２
度凝固洗浄した。

以下７コ〕１″：４ 乳剤の応用例 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤
の有用性は以下の例から理解されよう。

増感 実施例１ ４０℃において乳剤に、緑色分光増感剤アンヒドロ−５
−クロロ−９−エチル−５′−フェニル−ナトリウム塩
４６４＃１モルＡｒｔ加え、２０分間保持した後ｐＡｇ
　１に８．４に調節した。この乳剤にチオ硫酸ナトリウ
ム５水和物３．５■１モルＡｇおよびテトラクロロ合成
カリウム１．５〜１モルＡｇｔ加えた。ｐＡｇを８．１
に、ｌ１節し、−次いで５分間６５℃に加熱した。

実施例２．３および４ これらの乳剤は実施例１の乳剤と同様に化学増感および
分光増感を行った・ 例５（比較例） 乳剤のｐＡｇｉ８．８に調節し、この乳剤にチオ硫酸す
）　ＩＪウム５水和物４．２■１モルＡｇとテトラ全豪
カリウム０．６′Ｉｖ１モルＡｇｔ−加えた。次いで、
乳剤を８０℃にて１６、分間加熱仕上けし、４０℃に冷
却し、緑色分光増感剤アンヒドロ−５−クロロ−９−エ
チル−５′−フェニル−３’−（３−スルホブチル）−
３−（３−スルホプロピル）；Ｆキサカル２シアニン・
ヒドロキシド・ナトリウム塩３８７■１モルＡｇｔ加え
、次いで乳剤を１０分間保持した。この化学および分光
増感は使用した増感剤に対し最適なものであった。

例６（比較例） 乳剤のｐＡｌｔ”８．１に調節し、この乳剤に千オ硫酸
ナトリウム５水和物５．０ｒｒ１９１モルＡｇとテトラ
合成カリウム２．ＯＷ＃Ｉｉ１モルＡｇｔ−加えた。次
いで、乳剤ｔ−６５℃にて加熱仕上げし、４０Ｃに冷却
し、緑色分光増感剤アンヒドロ−５−クロロ−９−エチ
ル−５′−フェニル−３”　（３−スルホブチル）−３
−（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニン・ヒド
ロキシド・ナトリウム塩４６４〜１モルＡｇ？ｒ加え、
次いで乳剤’ｔｌＯ分間保持した。この化学および分光
増感は使用した増感剤に対し最適なものであった番 例７（比較例） 乳剤のｐＡｇを８．８に調節し、この乳剤にチオ硫酸ナ
トリウム５水和物１０１９１モルＡｇとテトラ金識カリ
ウム２．０Ｍｇ１モルＡｇヲ加えた０次いで、乳剤、１
−５５℃にて加熱仕上げし、４０℃に冷却し、［色分光
増感剤アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−５′−フ
ェニル−３’−（３−スルホブチル）−３−（３−スル
ホプロピル）オキサカルがシアニン・ヒドロキシド・ナ
トリウム塩３８７１１９１モルＡｇｅ加え、次いで乳剤
ｔｌＯ分間保持した。この化学および分光増感は使用し
友増感剤に対し最適なものであった・ 実施例１０ アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−５′−フェニル
−３’−（３−スルホブチル）−３−（３−スルホプロ
ピル）オキサカルダシアニン・ヒドロキシド・ナトリウ
ム塩３５０〜１モルＡｇｑアンヒドロ−１１−エチル−
１，１′−ビス（３−スルホプロピル）−ナフト［１，
２−ｄ）オキサゾロカルがシアニン・ヒドロキシド１０
１〜１モルＡ［チオ硫酸ナトリウム５水和物６１１１９
１モルＡｇおよびテトラ合成カリウム３ダ１モルＡｇｅ
用いて乳剤の分光増感および化学増感を行った。

写真効果の説明 上記実施例１〜４の乳剤を用いて色素像における感度−
粒状度関係の改良を説明する。

セルローズトリアセテートフィルムを支持体上に化学増
感および分光増感せる乳剤會単一層マゼンタ組成として
別々にコーティングした。それぞれコーティングした要
素はハロダン化鋏乳剤を銀１．０７ｔ／Ｗ？、ゼラチン
２．１４１／ｒｒ？の割合で含み、この乳剤には予め、
マゼンタ偉形成カプラー１−（２，４−ジメチル−６−
クロロ−フェニル）−３−〔α−（３−ｎ−Ｊンタデシ
ルフェノキシ）−ブチルアミド〕−５−ピラゾロン０．
７５ノ／ぜ、汚染防止剤５−　ｍ＠ｅ−オクタデシルヒ
ドロキノン−２−スルホネート・カリウム塩３．２？１
モル＾ｇおよびカプリ防止剤４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１＊３＊３ｍ＋７−チトラアデインデン３．６／１
モルＡｇの溶剤分散体を加えた。その上にゼラチン０．
８８７−／？Ｆ！’と硬膜剤ビス（ビニルスルホニルメ
チル）エーテル１．７５％（ゼラチン重量に基づく）ヲ
含むオーバーコート層を形成した。

得られ九写真要素はθ〜３．０濃度階段タブレ。

ト＋ラッテンＪＩ＆９フィルターおよび１．２６濃度中
性フィルターを通して１／１００秒間６００　Ｗ　３０
００’にタングステン光源に露光した。プリティクシ晶
・ジャーナル・オプ・フォトグラフィー・アニエアル、
１９７９、ｐｐ、２０４−２０６に記載されるタイプの
カラー処理方法に従って３７．７℃で処理した。現偉時
間はカプリ濃度的０．１０が得られるように変えた。そ
れぞれの写真要素について相対的緑色感度およびＲＭ８
粒状度ｔ−測定し７’ｊ　（ＲＭ８粒状度はＨ，Ｃ，シ
＆キット（８ｅｈｍｌｔｔ　）、Ｊｒ、およびＪ、　Ｈ
，アルドマン（Ａｌｔｍａｎ　）アプライド・オデティ
クス、９巻、ｐｐ、８’７１−８７４．１９７０３図に
ｌｏｇ緑色感度対ＲＭ８粒状度（ＸＩＯ）のプロットと
して示す、第３図から最適に化学増感および分光増感せ
る高アスペクト比ヨウ臭イμ銀乳剤が低アスイクト比ヨ
ウ臭化銀乳剤５，６および７よりかなシ優れた感度−粒
状度関係を示すことがわかる。

全てのハロゲン化銀乳剤を等しい銀被覆量をもってまた
共通の銀／カプラー比をもってコーティングしてなる単
一層構成は複雑な相互作用を排除してハロゲン化銀乳剤
の感度−粒状度関係會示すのに最良の構成であることを
理解されたい・以下余白 実施例１および４の乳剤を用いて銀儂の感度−粒状度関
係の改良を示す。

本発明に係る乳剤実施例１および４並びに比較例乳剤５
，６および７をそれぞれ前述のように最適に化学増感お
よび分光増感を行い、ｆリエチレンテレフタレートフィ
ルム支持体上にコーティングした。それぞれのコーティ
ングせる要素はハロゲン化銀乳剤を銀被覆量３．２１．
９’／ｍ”、ゼラチン４．１６９７−の割合で含み、こ
れらの乳剤には予めカプリ防止剤４−ヒドロキシ−６−
メチル−１、３，３ｍ、グアーナト２アゾインデン３．
６７７　／　モｋＡｇを加えた。ゼラチン０．８８９／
ｍ”および硬膜剤ビス（ビニルスルホニルメチル）エー
テル１．７５嚢（全ゼラチン含有量に基づく）を含むオ
ーバーコート層を形成した。

得られた写真要素はθ〜３．０濃度階段タブレットｆラ
スラ、テン崖９フィルターおよび１．２６濃度中性フィ
ルターを用いて１／１００秒間６００Ｗ３０００＠にタ
ングステン光源に露光した。次いで、露光した要素は２
０℃においてＮ−メ・チル−ｐ−アミノフェノール・サ
ルフェート・ヒドロキノン（コダ、りＤＫ５０）現儂剤
で現儂した。

低アスイクト比粒子乳剤の現儂時間は５分間とし、高ア
スペクト比平板状粒子乳剤の現俸時間は３．５分として
、比較のためＫ）９合った曲線形状を得た。得られた感
度および粒状度測定結果を第４図にｌｏｇ緑色感度対Ｒ
Ｍ８粒状度（ＸＩＯ）のプロットとして示す、比較対照
乳剤５，６および７の感度−粒状度関係は本発明に係る
乳剤６および９と比較して明らかに劣りている。

実施例１０の乳剤を用いて分光増感領域と本来の感度領
域の感度分解が増大することを示す。

４つの多色写真要素（構造■〜■）を調製した。

以下に記述する相違を除けばこれらの要素の構造は実質
的に同一であった。

以下余白 ０Ｃは保護ゼラチンオーツ々−コートであり、ＹＦは０
．６９ｇ／ｍ”の割合でコーティングせるイエローコロ
イド鋏でありて、イエローフィルター材料として作用す
る。Ｂ、ＧおよびＲは青色、緑色および赤色記録力２−
形成層ユニットを表わし、カラー形成層ユニッ）Ｂ、Ｇ
ｉたはＲ−１７）前に冠したＴは乳剤層が後により詳細
に述べるような高アスイクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳
剤を含むことを示す。カラー形成層ユエッ）Ｂ、Ｇｆた
けＲの前に冠し九Ｆはカラー形成層ユニットの写真感度
が、同一層配置構成における同一スイクトル１／３の露
光を記録する少くとも１つの他のカラー形成層ユニット
の感度よ抄高いことを示す。カラー形成層ユニｙ　）　
Ｂ　＋　ＧまたはＲの前に冠し九８はカラー形成層ユニ
ットの写真感度が同じ層配置構成の同−ロスイクトルの
露光を記録する少くとも１つの他のカラー形成層ユニッ
トの感度より低いことを意味する６ＩＬはスカベンジャ
ーを含むが実質的にイエローフィルター材料を持たない
中間層を意味する。前に記号Ｔが付かない青色（Ｂ）、
緑色（Ｇ）および赤色（ロ）記録カラー形成層ユニット
は米国特許第３，３２０，０６９号に教示される手法に
よね調製された低アスペクト比臭化銀またはヨプ臭化銀
乳剤を含んでいた。それぞれの構造における対応する層
は％に断わらない限り同一イオダイド含有量を有する。

高感度平板状粒子緑色感応性乳剤層は上述のように化学
増感および分光増感せる実施例１０の乳剤を含んでいた
。

高感度平板状粒子赤色感応性乳剤層は１記実施例１０の
乳剤と同様な手法により最適に増感したものであるが、
分光増感剤としてアンヒドロ−５，６−−ジクロローｌ
−エチル−３−（３−スルホブチル）−３’−（３−ス
ルホブチル）ベンツイミダゾロナフト［１，２−ｄ）−
チアゾロカルがシアニン・ヒドロキシド１４４〜１モル
ｋｇおよびアンヒドロ−５，５′−ジクロロ−３，９−
ジエチル−３′−（３−スルホブチル）−チアカルがシ
アニン・ヒドロキシドを用いた点のみが異なる。構造Ｉ
および■の高感度緑色および赤色感応性乳剤層はヨウ化
物９モル−を含んでいたが、構造１および■の高感度平
板状粒子緑色および赤色感応性乳剤！はそれぞれヨウ化
物１．５モル嗟および１．２モル嗟を含んでいた。

その他構造■〜■に関する゛詳細については米国特許第
４，１８４，８７６号を参照されたい。

構造■〜■は昼光５フイルターおよび０．２０階段を有
するＯ〜４濃度階段タブレットを通し１／１００秒間同
一条件下に６００Ｗ２８！ＳＯ’に光源に霧光した。ま
た、構造１〜■の別のサンダルを上記と同様に！光した
が、ラフテン９８フイルターを追加的に介在せしめて青
色露光を得た。さらに、構造Ｉ〜■の別のサンプルを上
記と同様に露光したが、ラフテン９フイルターを追加的
に介在せしめてマイナス青色露光を得た。全ての試料は
プリティ、シュ、・ジャーナル・オツ・フォトグラフィ
ー・１＝−フル、１９７９　、Ｐ２Ｏ４に記載されるＣ
−４１カラー・ネガ・プロセスに従って同一条件下に処
理した。現偉は３８℃において３分１５秒間行った。そ
れぞれの試料についてイエロー、マゼンタおよびシアン
特性曲線をグロットした。異なる試料から得たこれらの
曲線をそれらの最小濃度水準を合わせることによって〜
即ち、曲線の最小濃度部分を重合することによね比較し
た。

結果を要約して表ｎに示す。　　以下余白ν　　　　　
　　　　　　　　　　　　　△　　　△Ａは、前記式（
４）、即ち、（”Ｗ９８　　　ＧＷ？８　）−（ＢＮ−
ＧＭ）によって規定される青色記録カラー形成ユニット
の青色感度の対数と緑色記録カラー形成ユニットの青色
感度の対数との差である。

Ｂは前記式（Ｂ）、即ち、（”ｗｐｓ−”！？８　）っ
（、ＢイーＲ，）によって規定される青色記録カラー形
成ユニ、トの青色感度の対数と赤色記録カラー形成ユニ
ットの青色感度の対数との差である。

Ｃは前記式（Ｃ”ｌ、即ち、ＧＷ９−　’！？８　Ｋよ
りて規定される緑色記録カラー形成ユニ、トの扉潰１（
１峠＝　　　　　　　　色感度の対数と緑色記録カラー
形成ユニットの青色感度の対数との差であるＯ Ｄは前記式（ロ）、即ちＲｙｑ　−”ｗｖｅによって規
定される赤色記録カラー形成ユニットの赤色感度の対数
と赤色記録カラー形成単位の青色感度の対数との差であ
る。

構造田と璽を比較すると前記平板状粒子を用いた構造璽
の場合に優れた感度分解が得られることがわかる。構造
璽によっては構造■の場合のように優れた感度分解は達
成されないが、構造璽ではイエローフィルター材料を用
いてい立いので、紬述のようなイエローフィルター材料
の使用に伴う難点がない、構造■は本発明に係る写真！
’素に用いるのに必要な量より多量のイエローフィルタ
ー材料を含むが、構造■は、僅かなイエローフィルター
濃度の利用によって所望ならば構造曹の感度分解を増大
できることを示している。

上述の高感度緑色増感せる平板状粒子乳剤組成物をフィ
ルム支持体上にコーティングし、ゼラチン保護層をオー
バーコートすることによりモノクローム写真要素を製作
した。次いで、上述の露光および処理技法に従ってこの
写真要素の青色〜マイナス青色感度分解を測定した。前
記式（０、即ち、ＧＷ？　−ＧＷ９ｇによに規定される
定量的な差は１．２８１ｏｇ　Ｅであった。このこと畔
、本発明罠係る写真要素において高アスイクト比平板状
粒子マイナス宵色記録乳剤層が放射線源に近く配置され
且つ青色吸収層がその上に配置されないならば適切な青
色〜マイナス青色°感度分解が達成できることを示して
いる。

本発明で得られる乳剤を用いて多層写真要素における鮮
鋭度改善を示す。

数Ｖ傷・１１ノ 剤を用いた写真要素に訃ける像鮮鋭度の改良を示す、こ
れらの例において比較対照写真！’素には米国特許第３
，３２０，０６９号に記載されるタイプの低アスイクト
比ヨウ臭化銀乳剤を用いた。ここで用いた低テスイクト
比乳剤は従来の乳剤と呼ぶことができ、これらの物性を
下記表ｍに示す。

表　　　■ ＣＩ　　１．１．ａｍ　　３：Ｉ Ｃ２０，４−０，８Ｊｍ　３　：　Ｉ Ｃ３０，８μｍ　　３：Ｉ Ｃ４１，５μｍ　　３：Ｉ Ｃ５０，４−０，５＃ｎ　　３　：　ＩＣ６０，４−０
，８ｘｍ　　３　：　１実施例乳剤と同様な方法に従っ
て４つの高アス１１ ペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤をＶ＠製した。

これらの乳剤の物性を下記表■に示す。

表　　　■ 平板状粒子　平均粒子　厚さ　　平均７Ｘ−１／　）比
投映面積乳剤扁　　　直径概略漿略値　概略値　　　　
占有率（イ）２ Ｔ　４　　　１．６　μｍ　約０．０６μｍ　　２７：
１　　　　＞７０中１　実施例１乃至４と同様な方法に
よシｉｌｌ創した。

中２　実施例１２と同様な方法によｐｖＩＡ製した（平
板状粒子の周環状領域におけるヨウ化物含有量を急激に
増大せしめた。）。

次いで、一連の多層要素において上述のヨウ臭ダン乳剤
（ＣＩ−Ｃ６およびＴ１〜Ｔ４）のコーティング層を形
成し友６Ｍ構成のバリエーションを徒記表に結果と共に
示す。乳剤は化学増感および分光増感を行ったが、鮮鋭
度の改善を達成するのに増感は必須ではない。

共通の層構造Ａ オーバーコート層 高感度青色感応性イエロー色素形成層 低感度青色感応性イエロー色素形成層 中間層（イエローフィルタ一層） 高感度緑色感応１ゼンタ合素形成層 中間層 高感度赤色感応性シアン色素形成層 中間層 低感度緑色感応性マゼンタ色素形成層 中間層 低感度赤色感応性シアン色素形成層 支持体 露光および処理 各試料は次のように露光し現像した。鮮鋭度の測定は変
調伝達関数（ＭＴＦ　）を測定することにより行りた。

この方法はジャーナル・オプ・アプライド・フォトグラ
フィック・エンジニアリング、６巻（１）　：　１−８
　、１９８０に記載されている。

赤色光に対する変調伝達関数ｒよ多層コーテイング肇・
をう、テン２９′Ｉｊひ０．７中間濃爪フィルターを用
いて６０１％変調において１／１５秒間算光することに
よシ沖１足した。緑色ＭＴＦ　Ｆｉ、う、テン９９フイ
ルターを用いて６０チ変ｐｌＫて１／１５秒間露光する
ことにより測定した。処理はブリティ。

シュ・ジャーナル・オプ・フォトグラフィー・アニュア
ル、１９７９．ｐ、２０４に記載されるＣ−４１カラー
ネガプロセスに準じて行った。舅、儂は３８℃（１００
下）にて３．２５分行った。現少後にＭＴＦ曲線から１
６−倍率にてカスケード変調伝達（ＣＭＴ　）アキュー
タンスの評価を行った。

結　　　果 各コーティング層の組成並びに赤色および緑色篇光に対
するＣＭＴアキュータンス値を下記表ＶＫ示す。

辰　　■ １ 従来の乳剤層および平板状粒子乳剤層を含有する構造Ａ
の鮮鋭度 コーティング層　　　　　　（−ｘｓ）　（＃　ｔｓ）
ｗ）（噂）（噂）ＦＹ　　　　　　　　　　ＣＩ　　Ｃ
Ｉ　　Ｔ−Ｉ　　Ｔ−Ｉ　Ｔ−Ｉ　　Ｔ−Ｉ　Ｔ−ＩＢ
Ｙ　　　　　　　　　　Ｃ２Ｃ２Ｔ−２Ｔ−２Ｔ−２Ｔ
−２Ｔ−２ＦＭ　　　　　　　　　　Ｃ３Ｔ−３Ｔ−３
Ｔ−３Ｃ３Ｔ−２Ｔ−２ＦＣＣ４Ｃ４Ｃ４Ｃ４Ｃ４Ｃ４
Ｔ−２ ８Ｍ　　　　　　　　　Ｃ５Ｔ−４Ｔ−４Ｃ５Ｃ５Ｃ５
Ｃ５８ＣＣ６Ｃ６Ｃ６Ｃ６Ｃ６Ｃ６Ｃ６ 赤色ＣＭＴ アキュータンス　７９．７７８．７８２，７８４．０８
３．１８５．３８１１５３ΔＣＭＴ ユニ、ト　　　　・・・　−１，０＋３．０　＋４．３
　＋３．４　＋５ｆｉ　＋６ｆｉ緑色ＣＭＴ アキュータンス　８６．５８７．８９３．１９２．８９
０．１９２．８９２１ΔＣＭＴ ユニ、ト　　　　　・・・　＋２．３　＋６．６　＋６
．３　＋３．６　＋６３　＋５ｆｉ１　表Ｖに示すよう
に１多層カラーコーティング層に平板状粒子乳剤を用い
ると鮮鋭度が低下し得る。

赤色ＣＭＴアキ、−タンスについて見ると２つの平板状
粒子層を含むコーティングＡ２の鮮鋭度龜従来の乳剤の
みからなる比較対照コーティングＡ１よシ小さい（−１
，ＯＣＭＴユニット）。同様に、４つの平板状粒子層を
有するコーティングＡ３の鮮鋭度は３つの平板状粒子層
を有するコーティング４４よ）１、３　ＣＭＴ　４１位
だけ鮮鋭度が大きく、２つの平板状粒子層を有するコー
ティング４５よす０．４ＣＭＴユニ、トだけ鮮鋭度が低
い。しかしながら、コーティングＡ６およびＡ７では、
特定の平板状粒子乳剤を放射線源に近い層中に適切に配
置することＫよって（コーティング４６の赤色ＣＭＴア
キ、−タンスはコーティングＡ４と比較して１．３二二
、トたけ鮮鋭度が大きい）、すべて従来の乳剤のみから
なる比較対照コーティング層と比較してかなりの鮮鋭度
改善が達成され得る。上記表に見られるように、コーテ
ィングＡ６はコーティングＡ１と比較して鮮鋭度が６．
３緑色ＣＭＴユニットだけ大きく、コーティング扁７は
コーティング４１と比較して６６赤色ＣＭＴ単位だけ鮮
鋭度が高い。

以下余白 共通の構造Ｂ オーバーコート層 高感度青色感応性イエロー合素形成層 低感度青色感応性イエロー合素形威層 中間層（イエローフィ、ルタ一層） 高感度緑色感応性マゼンタ色素形成層 低感度緑色感応性マゼンタ色票形成層 中間層 高感度赤色感応性シアン色穿形成層 低感度赤色感応性シアン色票形成層 中間層 支持体 コーティングの徒上記共通構造Ｂを有する半合写真要素
を前述の具体例と同様な手法によシ露光し処理した。コ
ーティングの構成およびＣＭＴアキュータンス評価結果
を下記表Ｖ［示す。

表　　　■ 従来の乳剤層および平板状粒子乳剤層を含有する構造Ａ
の鮮鋭度 コーティング層Ａｌ　　　　２　　　３　　　４ＦＹ　
　　　　　　　　ＣＩ　　　ＣＩ　　　Ｔ−Ｉ　　　Ｔ
−ＩＢＹ　　　　　　　　　Ｃ２Ｃ２Ｔ−２Ｔ−２ＦＭ
　　　　　　　　　Ｃ３Ｔ−３Ｔ−３０３５Ｍ　　　　
　　　　　Ｃ５Ｔ−４Ｔ−４Ｃ’５ＦＣＣ４Ｃ４Ｃ４Ｃ
４ ５ＣＣ６Ｃ６０６Ｃ６ 赤色ＣＭＴ アキニータンス　　８０，０　　７８．４　　８３．９
　８２．８ΔＣＭＴ ユニ、ト　　　　　　・・・　　−１，６＋３．９　　
＋２．８緑合ＣＭＴ アキニータンス　　８７．３　　８８，９　　９４，３
　９２．３上記表■のデ―りから、平板状粒子を放射線
源に最も近く配置することに、より写真要素の鮮鋭度が
かなり改善されること、および中間層の平板状粒子乳剤
を光散乱乳剤層の下に配置することＫより鮮鋭度が損わ
れることがわかる。

以下金白 支持体上に高感度および低感度マゼンタコーティング層
を形成することＫよ、シ２種のモノクローム要素（Ａ：
比較例、Ｂ：発明実施例）をｐ製した。

表　　　■ Ｃ３Ｔ３　　　　　　高感度マゼンタ Ｃ５Ｔ４　　　　　　低感度マゼンタ 次いで、上記具体例におけると同様な手法に従ってモノ
クローム要素の鮮鋭度を評価し次の結果を得た。　　　
　　　　　　　　　　　　以下令内表　　　■ Ａ（比較例）　　　　　　　　　　　９３．９Ｂ（平板
状粒子乳剤）　　　　　　　９７．３ｉｉ！施例１１の
乳剤・を用いて青色分光増感に対するレスポンスを示す
。

乳剤をチオシアン酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウムお
よびテトラクロロ合成カリウムを用いて化学増感した。

コーティングｌ：化学増感せる乳剤の１郁τセルロ一ス
トリアセテートフイルム支持体上にコートした。この乳
剤コーティングに含まれる平板状ヨウ臭化銅粒子乳剤は
釧ｉ、　ｏ　ｓ　１７−およびゼラチン２．９ｖ−を含
有しておシ、且つ、前もってマゼンタ色素形成性カツラ
−１−（６−クロロ−２，４−ジメチルフェニル）−３
−［α−（ｍ−被ンタデシルフェノキシ）ブチルアミド
）−５−ピラゾロン（０，７９ｇ／ｎ”　　）、２−オ
クタデシル−５−スルホヒドロキノン（１，６９，！ｉ
’１モル１モル、および４−ヒドロキシ−６−メチル−
１、３、３ｍ。

７−チトラアデインデン（３，６２Ｆ１モルＡｇ）を配
合したものであった。

コーティング２：前記平板状粒子田つ臭化銀乳剤の第２
の部分に５アンヒドロ−５，６−シメトキシー５−メチ
ルチオ−３，３′−ジ（３−スルホプロピル）チオシア
ニン・ヒドロキシド・トリエチルアミン塩（λ鴎ｘ４９
０ｎｍ）３Ｘ１０−’　モル１モルＡぎを加えることＫ
よって青色光に対し分光増感した。次いで分光増感せる
乳剤に前記コーティング１におけると同様なマゼンタ色
素形成性カシ〉−を配合したうえ、上記と同様にコーテ
ィングした。

コーティング層をθ〜３．Ｏｓ度段階タブレ、トを通じ
て１Ｘ２５秒、５００Ｗ、５４００’にタングステン光
源に露光した。プリティ、シュ・ジャーナル・オデ・フ
ォトグラフィー・アニュアル。

１９７９　、ｐ、２０４’−２０６に記載されるタイプ
のカラー現像剤を用いて３分゛間処理した。

コーティング２はコーティング１と比較して０．４２１
０ｇＦだけ高い写真感度を示した。これは青色増感によ
シ感度がかなシ増大することを示す。

以下全白 均−なヨウ化物分布を有する璽つ臭化銀の特性を示す例 人、乳剤の調製 乳剤１（実施例） 臭化カリウムｏ、ｉｏモルを含有４−るＯ、ＳＳ骨ゼラ
チン水溶液３０．ＯＬをよく攪拌しながら、これにダブ
ルジェット法に上り臭化カリウム１．２０モルと硝酸銀
溶液１．２モルとを一定流量で５分間に亘って７５℃、
ｐ＆　１．Ｏにおいて加えた（使用した金銀の２．４０
％を消費した）。フタル化ゼラチン溶液（２０慢、２．
４ｔ）を反応器中に加え、７５℃において１分間攪拌し
た。次いで、上述の硝酸銀溶液をｐ＆が１．３６に達す
るまで７５℃において一定流量で約５分間に亘り加えた
（使用した金銀の４．８０チを・自費した）。臭化カリ
溶液１．０６モルおよびヨウ化カリウム０．１４モルを
含有する水溶液および硝酸銀１．２モルの水溶液をメプ
ルジェ７ト法によＩｆｆ量を加速しながら（完了時の流
量を開始時の２．４倍とし九）硝酸銀溶液が消費される
まで約５０分間に亘って加えた。温度金７５℃としｐＢ
ｒを１．３６に保持した（使用した全鋼の９２．８％を
消費し、ｔ）、この乳剤調製に使用した銀の量は約２０
モルであった。沈澱完了後乳剤を３５℃に冷却し、フタ
ル化ゼラチン３５０Ｉを加え、よく攪拌し、米国特許第
２，６１４．９２９号に記載される凝固法によって乳剤
を３回洗浄した。次いで骨ゼラチン１２．３１溶液２．
ＯＬを加え、し、剤ノーを５．５、ｐＡｇを８．３にそ
れぞれ４０Ｃにおいて調節した。

得られたヨウ譚化銀（８８：１２）乳剤の平均平板状粉
子直径は２．８μｍ１厚さは０．０９５μｍ１平均アス
ペクト比は２９．５：１であシ、この平板状粒子は乳剤
中に存在するヨウ臭化銀粒子の全投映面積の８５％以上
を占めていた。

乳剤２（実施例） （化カリウム０．１０モルを含有するｆ）、８％骨ゼラ
チン水溶液７．５ｔをよく攪拌しながら、これにダブル
ジェット法によシ臭化カリウム１．２０モルと硝酸銀１
．２０モル溶液とを等流量で５分間に亘って６５℃、ｐ
Ｂｒ　１．Ｑにおいて加えた（使用した全鋼の２．４％
を消費した）。フタル化ゼラチン溶液（１−７，１チ、
０．７ｔ）を加えた後乳剤を６５℃において１分間攪拌
した。・′−いて硝酸銀１．２０モル溶液をｐＢｒが１
．３６に達するまで６５℃において加えた（使用した全
鋼の４１−を消費した）。

臭化カリ１．０６モルとヨウ化カリウム０．１４モルを
含有する溶液および硝酸銀１．２０モルの溶液をダブル
ジェット法によシ流量を加速しながら（完了時の流量を
開始時の２倍とした）５２分間に亘って加えた。温度を
６５℃としｐＢｒを１．３６に保持した（使用した金銀
の９３．５−を消費した）。

この乳剤調製に使用した銀の量は約５．０モルであった
。沈澱完了後乳剤を３５℃に冷却し、−を３．７に調節
し、米１」・ｉ％許第２，６１４．９２鱒に記載される
方法によって乳剤を洗浄した。追加のフタル化ゼラチン
溶液（１７，６％、０．５ｔ）を加え、５分間攪拌した
後乳剤を再びｐＨ４，１において３５℃に冷却し、米国
特許第２，６１４．９２９号に記載される方法に従って
洗浄した。次いで骨ゼラチン　　　　　　　　ず１１．
４％溶液０．７ｔを加え、乳剤の−を５５、崗を８．３
にそれぞれ４０℃にお）て調節した。

得られたヨウ臭化銀乳剤（８８：１２）の平均平板状粒
子直径は２．２μｍ１厚さは０．１１μｍ、平均アス（
クト比は２０：１であシ、この平板状４−＋ｊ子は乳剤
中に存在するぢつ臭化銀粒子全投映面積の８５−以上を
占めていた。

１１、剤３（実施例） 臭化カリウム０．１０モルを含有する。、８−骨ゼラチ
ン水溶液７．５ｔをよく攪拌しながら、これにダブルジ
ェット法′によシ臭化カリウム１．２モルと硝酸銀１．
２０モル溶液とを一定流量で５分間に亘って５５℃、ｐ
Ｂｒ　１．０において加えた（使用し九金銀の２．４０
−を消費した）゛。フタル化ゼラチン水溶液（１７，１
１ｇ、０．７ｔ）を加え５５℃で１分間攪拌した後、硝
酸銀１．２０モル溶液をｐＢｒが１．３６に達するまで
一定流量で加えた（使用し九：銀の４．１チを消費した
）。臭化カリ１．０６モルと目つ化カリウム０．１４モ
ルを含有する溶液および硝酸銅１．２０モル溶液をダブ
ルジェット法にょシ流量を加速しながら（完了時の流量
を開始時の５５℃としｐＢｒを１．３６に保持し九（使
用した金銀の９３．５９１を消費した）。仁の乳剤ｖＩ
４ｍ１！に使用した銀の量は約５．０モルであり九。沈
秦完了後乳剤を３５℃に冷却し、−を３．７に−節し、
米国特許第２，６１４，９２９号に記載される方法によ
って洗浄した。追加のフタル化ぜラチン溶液（１７，６
％、０．５ｔ）を加え、５分間攪拌した後、乳剤を再び
ｐＨ４，１において３５℃に冷却し、米国特許第２．６
１４，９２９号に記載される方法に従って洗浄した６次
いで、骨ゼラチン水溶液（１１，４１１Ｇ）０．７ｔを
加え、４０℃において−を５．５、ｐ紹を８．３にそれ
ぞれ調節した。

得られたヨウ臭化銀（８８：１２）乳剤は平均平板状粒
子直径１．７μｍ１厚さは０．１１７１１１？　、平均
アスペクト比は１５．５：１であシ、この平板状粒子は
乳剤中に存在するヨウ臭化銀乳剤全投映面積の８５１ｓ
以上を占めていた。

乳剤４（実施例） 臭化カリウム０．１０モルを含有する０、８チ骨ゼラチ
ン水溶Ｎｆ７．５１をよく攪拌しながら、これにダプル
ノエット法により臭化カリウム１．２０モルと硝酸銀１
．２０モル溶液とを一定流量で２．５分間に亘って５５
℃、ｐＢｒ　１．０において加えた（使用した金銀の２
．４０−を消費した）。フタル化ゼラチン水溶液（１７
，１１１，０，７４）を加え５５℃において１分間攪拌
した後硝酸銀溶液１．２０モルをｐＢｒが１．３６に達
するまで一定流量で加えた（使用した全鋏の４．１−を
消費した）、臭化カリ１．０６モルと百つ化カリウム０
．１４モルを含有する溶液おしび硝酸＃　２．０モルの
溶液をダブルジェット法によシ流量を加速しながら（完
了時の流量を開始時の２倍とした）５２分間に亘って加
え良。温度を５５℃としｐＢｒを１．３６に保持した（
使用し九金銀の９３．５−を消費した。この乳剤の調製
に使用した銀の量杖約５．０モルであった。沈澱を生成
せしめた後乳剤を３５℃に冷却し、−を３．７に調製し
、米国特許第２，６１４，９２９号に記載される方法に
従って洗浄した。追加の７タル化ゼラチン溶液（１７，
６％、０．５ｔ）を加え乳剤を４０℃、ｐｉ−１６，０
において再分散した。５分間攪拌した後乳剤をｐＨ４，
１において再び３５℃に冷却し、米Ｂｉｔ特許第２．６
　ｔ　４．９　’ｚ　ｅ号に記載される方法に従って洗
浄した。次いで骨ゼラチン１１．４−水溶液０．７ｔを
加え、４０℃において乳剤の−を５．５１、陶を８．３
に調節した。

得られた冒つ臭化銀（８，８：１２）乳剤は平均平板粒
子直径０．８μｍ１厚さは０．０８μ鋼、平均アスペク
ト比は１０：１であシ、とｏｓｅｓ状粒子は乳剤中に存
在する目つ臭化銅粒子の全投映面噴の５５９１以上を占
めていた。

乳剤Ａ（比較例） 臭化カリウム０．０４５モル、ヨウ化カリウム０．０１
’！−屓およびチオシアン酸ナトリウム０．１１モルを
含有する７タル化ゼツチン１．０７９１水溶液９、Ｏｔ
を沈澱生成用反応器中に入れ、攪拌し九。

温度を６０℃に調節した。この反応器中にダブルジェッ
ト法によｊｔｖｉつ化カリウム０．１４７モルを含有す
る臭化カリウム１．４６モル溶液シよび硝酸銀１．６７
モル溶液を６０℃において一定流量で４０分間に亘って
加え、銀の４．０モルを消費した。

１分間で反応を完了せしめ、ハライド塩溶液の添加を停
止した。沈澱を生成せしめた後乳剤を３３℃に・却し米
国特許第２，６１４，９２９号に記載される凝固方法に
従って２回洗浄した。次いで、骨ゼラｆ７１６．５％溶
液６８０１１／を加え、４０Ｃにおいて乳剤の−を６．
４に調節した。

乳剤Ｂ（比較例） 上記乳剤Ａと同様な手法により乳剤を調製した。

但し、温度を５０℃に低減し、合計反応時間を２０分間
に低減した。

乳剤Ｃ（比較例） と記乳剤Ａと同様な手法により乳剤を調製した。

但し、温度を５０℃に低減し、合計反応・′キ開を３０
分間に低減した。

乳剤Ｄ（比較例） 上記乳剤Ａと同様な手法により乳剤を鉤裂した。

但し、温度７５℃に４大した。合計反応時間は４０分間
とした。

イ捗られた平板状粒子および比較対照ヨウ臭化銀表　　
　膚 １　平板状　２．８μｓ　　０．０９５μｍ　　２９．
５：１　　＞Ｂ５２　平板状　　２．２μｍ　　０．１
１１１ｍ　　　２０：１　　＞８５３　平板状　　１．
７μｍ　　０．１１μｍ　　ｌ　５．５　：　１　　＞
８　！Ｓ４　平板状　　０８μ嘴　０，０８声ｍ　　　
１０：１　　＞５５Ａ球状０．９９４ｍ　　＊　　　＞
１：１　傘車Ｂ　　球　状　　０．８９μｍ　　　　傘
　　　　　　よ１：１　　幸＊Ｃ球状０．９１μＮ＠＊
　　　ユ１：１＊中Ｄ　球　状　　１．１０Ｊｍ　　　
　　傘　　　　　＝＝１：ｌ　　　＊車中粒子直径とほ
ぼ等しいと考えら・る 才＊直径０．６ミクロンよシ大きい平板状粒子は実、質
的に存在しなかった。

乳剤１〜４並びに、介〜Ｄのそれぞれはブロマイド８８
モル慢、イオダイド１２モル慢を含有していた。それぞ
れの乳剤においてイオダイドは粒子中に実質的に均一に
分散してい九。

Ｂ１色素像生成 平板状粒子および比較対照ＡｚＢｒｌ乳剤は、下記衣用
に記載せる条件に従って４０　℃、ＰＡＮ　８．２５に
おいて最適に化学増感した。平板状粒子乳剤に対しては
化学増感に先立って４０’Ｃ１ｐＡｇ　９．９５におい
て分光増感を行ったが、比較対照乳剤は化学増感の後で
さらにｐ〜調節を行うことなく最適に分光増感した。下
記表中の増感剤の量は全て＃１モルＡｇである・ 表　　　　　■ １　　　　　３．０　　　９．０　　１００　　５’６
０’Ｃ７００２４，０１２，０１０００’６０Ｃ７９３
３４，０１２，０１０００’６５℃　　５ＯＯ４５，０
１５，０１００５’６０Ｃ９００隼艶Ａ Ａ　　　　　１．０　　　２．９　　　　０　　５’６
５℃　　２１０Ｂ　　　　　１．１　　　３．２　　　
　０　　５’６５℃　　２９０ｃ　　　　　Ｏ，８２，
４６５′ｅ５℃　　２３３Ｄ　　　　　Ｏ，５１，５０
５’６５℃　　２００＊金ツテトラクロロ金酸カリウム 硫黄−チオ硫酸ナトリウム５水和物 チオシアネート嘗チオシアン酸ナトリウム＊＊色３１１
Ａ鴫アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−５′−フェ
ニル−３’−（３−スルホブチル）−３−（３−スルホ
ブチ ル）オキデカルがシアニン・ヒド ロキシド・ナトリウム塩 要用における増感条件杜相違しているが、この相違はそ
れぞれ異なる乳剤に最適の増感を達成するのに必要であ
った。もし比較対照乳剤を平板状粒子乳剤と同様に化学
増感および分光増感を行ったならばそれらの相対的特性
は上述の結果より劣っ九はずである。平板状粒子と比較
対照乳剤に同一の増感を施しその結果を考察するために
、乳剤２の一部および乳剤Ｃの一部（それぞれ乳剤２！
および乳剤Ｃｘと呼ぶ）を取シ出して下記のように化学
増感および分光増感を行った。各乳剤は色素９００■１
モル銀を用いて４０℃、ｐ〜９．９５において分光増感
しく　ｐＡｇを４０℃において８．２に―節し、次いで
テトラクロロ合成カリウム４０〜１モル〜、チオ硫酸ナ
トリウム５水和物１２．θ〜１モル〜およびチオシアン
酸ナトリウム１００■１モル々を用いて６５℃において
２０分間化学増感した。

モ板状粒子および比較対照ＡｇＢｒ１乳剤を別々にセル
ローズトリアセテートフィルム支持体上に単一層マゼン
タ構成として銀１、ｏ７１／−およびゼラチン２．１５
Ｉ／−の割合でコーティングした。

このコーティング要素には、マゼンタ僧形成性カグラー
１−（２，４−／／メチルー６−クロロ４ンチル）−３
−（α（３−ｎ−＜ンタデシルーフェノキシ）−ブチル
アミド］−Ｓ−＆ラゾロンｏ、７５Ｉ／−、カプリ防止
剤４−ヒドロキシ−６−メチル−１＊３ｔ３ａｅ７−チ
トラアデインデンΦナトリウム塩３．６１１１モルＡｇ
および汚染防止剤５−・代−オクタデシルヒドロキノン
−２−スルボン酸カリウム３．５１１７モル〜を含む溶
剤分散体を配合しておいた。このコーティング層にゼラ
チン（１，５１１７ｍ”層をオーバーコートし、全ゼラ
チン含有量ニ基づき１．５−のビス（ビニルスルホニル
メチル）エーテルを用いて硬膜化処理した。

上記コーティングをＯ〜３．０濃度階段タプレ。

トグラスラッテル扁９フィルターおよび１．８＃度中性
フィルターを通して１／１００秒間６００Ｗ。

３０００°にタングステン光源に露光した。プ　ティッ
シュ・ジャーナル・オプ０７オトグラフイー・アニュア
ル、１９７９．２０４−２０６員に記載されるタングの
カラー現像剤を用いて３７．７℃において１．５分〜６
分間の間でそれぞれ異なる時間現像処理し均衡せるカプ
リ水準が得られるようにした。相対的感度および粒状度
測定をいずれも独立してカプリ上０．２５濃度単位で行
った。第１４図にｌｏｇ緑色感度対ＲＭ８粒状度（ＸＩ
Ｏ）を示す。同図に示すように平板状粒子ＡｇＢｒＩ乳
剤は比較対照乳剤と比較して優れた感度−粒状度関係を
示した。

！１（′に乳剤２ｘとＣｘの感度−粒状度関係を比較す
べきである。乳剤２および乳剤Ｃの場合のようにそれぞ
れ最欅の化学増感および分光増感を行った場合と比較し
て平板状粒子および比較対照乳剤２ｒおよびＣｘに同一
の化学および分光増感を施し九場合には乳剤２ｘの感度
−粒状度関係は乳剤Ｃｘのそれと比較してはるかに優れ
ている。これは全く驚くべきことである。なぜならば、
乳剤２！およびＣＩは粒子当たシの平均容量がそれぞれ
０．４１８μｍｌおよび０．３９４．＊−であって実質
的に同様であるからである。

発明例および比較対照側乳剤のマイナス青色および背合
感度における相対的分解を比較するために、上述のよう
に増感しコーティングした乳剤を０〜３．０濃度段階タ
デレッ）（０，１５１１度階段プラス２．テン４３．６
＋３８ａ７４ルターおよび１．０濃度中性フィルターを
通して１／１００秒間６００Ｗ　、３０００°にタング
ステン光源によってス（クトルの背合領域に露光した。

マイナス青色露光も同様に行った。但し、う、テンム３
６＋３８ａ〕化ルターに替えてフッテン４９フ４ルター
ヲ使用し、中性フィルターとしては１．８濃度二二、ト
のも、）を用いた。プリティッシュ・ジャーナル・オプ
・フォトグラフィ・アニュアル１９７９゛。

ｐｐ、２０４−２０６に記載されるタイプのカラー現像
剤を用いて３７．７℃にシいて１．５〜６分間の間で適
轟な時間処理した。感度／カプリをグロ。

トシ、カプリ上０．２０９度ユニットにおいて相対的青
色およびマイナス青色感度を記載した。感度測定結果を
下記表Ｗに示す。

表　　　　ＭＶ 平板状 ｌ　　　　　　　　　　　＋４５傘 ２　　　　　　　　　＋４２ ３　　　　　　　　　＋４３ ４　　　　　　　　　＋３７ 比較例 Ａ　　　　　　　　　　　−５ Ｂ　　　　　　　　　　　＋５ Ｃ＋。

Ｄ　　　　　　　　　　　−５ ＊３０相対感度ユニット曽０．３０ＬｏぎＥ上記表Ｘ■
に示されるように平板状粒子Ａｇ　Ｂｒ　ｌ乳剤は同じ
ハライド組成を有する比較対照乳剤と比較してかなり大
きなマイナス青色−に色感度分解を示した、これらの結
果から、最適に増感した高アスペクト比平板状粒子Ａｇ
ＢｒＩ乳剤は一般に最適に増感した従来のＡｇ　Ｂ　ｒ
Ｉｌ乳剤比較してス（クトル領域において増大した感度
を示す。もしイオダイド含有景を低減するならば前記実
施例で既に説明したようにマイナス青色および背合感度
の分解はかなり増大する。

乳剤１．２および３並びに比較対照乳剤Ａ、Ｂ。

ＣおよびＤについて鮮鋭度を比較した。増感、コーティ
ングおよび処理は上記と同様に行った。う、テンＡ９９
フィルターに関し６（ｌ変調において１／３０〜１／２
秒の間で適当な時間コーティングを露光することによシ
緑色光に対する変調伝達関数を得た。処理の後、上記Ｍ
ＴＦｌ線から１６ｍ増幅においてカスケード変調伝達（
□）アキュータンス評価を行、った。発明例乳剤の緑色
ＣＭＴ’アキューｐンスは９８．６〜９３．５であった
。比較対照乳剤、の線色Ｏ灯アキュータンスは９３．１
〜９７．６であった。実質的に同様な粒子当たり平均容
量を有していた乳剤２およびＣの噛・色Ｘアキ、−タン
スを比較し九結果を下記表ＸＶＫ示す。

表　　　　　　　　ｘ■ 緑色Ｇ哩アキュータンス 発明例乳剤２　　　　　　　　９７．２比較対照乳剤Ｃ
９６，Ｉ Ｃ０銀像の生成 ４０℃において比較対照乳剤の−を６．２、ｐＡｇを８
．２にそれぞれ調節し、次いでチオ硫酸す）　ＩＪウム
５水和物とテトラクロロ合成カリウムをＤ０見て最適に
化学増感し、この乳剤を一定時間所定県度に保持した。

この乳剤に所定量のアンヒドロ−５−クロロ−９−エチ
ル−５′−フェニル−３′−（３−スルホブチル）−３
−（３−ｘルホｆｒ１ビル）−オキザカル？、シアニン
・ヒドロキシド・す２　トリウム填（色素Ａ）およびア
ンヒドロ−３−工チルー９−メチル−３’−（３−スル
ホゾチル）′チｉカルＭシアニン・ヒドロキシド（色素
Ｂ）を加えて分光増感し九（詳細については下記表ＸＭ
を参照されたい）。

平板状粒子乳剤は４０℃、ＰＡＮ　９．９５において色
粒ＡおよびＢを乳剤に加えて分光増感し、次いでチオシ
アン酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム５水和物および
テトラク四口合成カリウムを用いて所定温度で所定期間
化学増感した（下記勲参照）。

表　　　　　ｘ■ １　１００／４５／１．５　０／６０　　３８７／２３
６　　１０１３２　１ＱＯ／４ｓ／１３　５／６０　　
３８７／２３６　　１０１．５３　１００／４．５／１
．５　５／６０　　５８１／３５４　　１００Ｂ４　１
００／１２／４　　０１５５　５８ｖ３５４　　　ｇ７
３Ａ　　Ｏ／１．９４１０．９７　５／６５　　１２３
／　７７　　９７．６Ｂ　　Ｏ／１．９４１０．９７　
１５／６５　１３９／　８８　　　ｇ６５ＣＯ／１−９
４１０．９７　１０／ｆ１５　１１６／７３　　　ｇ７
．５Ｄ　　Ｏ／１．！’ｔｏ１０．５２５　５／６０　
６８．１／　４３　　９８．０＊８ＣＮ：チオシアン涜
ナトリウム ８：チオ硫酸す）リウム５水和物 Ａｕ：テトラクロロ合成カリウム 乳剤はフィルム支持体上に銀４．３＃／ｊ、ぜラチン７
．５３１１／−の割合でコーティングした。コーティン
グ層はいずれもムコクロル酸（１，Ｏチ、ゼラチン）を
用いて硬膜化した。各コーティングに叶ゼラチン０．ｓ
　９１／−〇オー７９−コートを施した。

写真変調伝達関数を得る手法はジャーナル・オプ・アプ
ライド・フォトグラフィ、クーエンジニアリング、６（
１）：１−８．１９８０に記載されている。

１２中性濃度フィルターを用いて６〇−変調において１
／Ｉ　Ｉｓ秒間露光して変調伝達関数を求めた。

Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノールナルフェート−ヒド
ロキノン現儂剤（コダ、り現像剤−７６＠）を用いて２
０℃において６分間処理した。現儂の後補マ曲紳から３
５冑増幅においてカスケード変調伝達（ＣＭ１′）アキ
、−タンス評価を行った（上記表ＸＭを参照されたい）
。

上記表ｘｖ１のデータから平板状粒子乳剤を黒白構成に
応用すると鮮鋭度が明らかに改善されることがわかる。

銀儂感度−粒状度関係を比較する丸めに、上述のコーテ
ィング層の別々の部分をＯ〜４．０連続濃度ダブレット
を通して１／１００秒間６００Ｗ、５５００°にタング
ステン光源に露光し、Ｎ−メチル−ｐ−ア建ノフェノー
ル・サルフェート・ヒドロキノン現俸剤（ｉダック現儂
剤Ｄ−７６）を用いて２０℃において４．６および８分
間現偉した。相対的感度値をカプリ上０．３０濃度単位
において測定し、またＲＭＥＩセｉ平行光（緑色）粒状
度をカプリ上０．６濃度単位において測定した。

６分間現像で得たｌｏｇ感度対闘セミ平行光粒状度をプ
ロ、トシた結果を第６図に示す、ＷＩ４らかに平板状粒
子ＡｇＢｒ！乳剤の感度−粒状度関係はＡｇＢｒＩ比較
対照乳剤と比較して優れている。現儂時間４分および８
分の場合にも同様な結果が得られた。これらの例ではつ
シ合うコントラストは得られず、平板状粒子乳剤の方が
高いコントラストを示した。このことは、コントラスト
の高い平板状粒子乳剤はもし乳剤のコントラストをつり
合わせた時に達成される粒状度よシも高い粒状度を持つ
ことを示している。従って、第１５図には平板状粒子乳
剤の方が比較対照乳剤より高いコントラストを示すとい
う点で平板状粒子乳剤が明らかに比較対照乳剤よシ優れ
てい、ることか示されているが、優れた感度−粒状度関
係の全容は示されていない。

アメ４クト比（１７５：１）乳剤の特性を示す例 この実施例で用いた高アス（クト比平板状粒子冒つ臭ダ
ン乳剤は平均平板状粒子直径約２γミクロン平均平板状
粒子厚さＯ，１５６μおよび平均アスペクト比的１７５
：　１を示した。この平板状粒子はヨウ臭化銀粒子全投
映面積の９５−以上を占めていた。

チオシアン酸ナトリウム（１５０１１９１モルＡｇ）、
アンヒドロ−５，５−ジクロロ−３，３′−ビス（３−
スルホイロビル）チアシアニン・ヒドロ中シドートリエ
チルアイン塩（８５０ｙ１モルＡｇ）、チオ硫酸ナトリ
ウム５水和物（１，５０９１モルＡｔ）及びテトラクロ
四合成カリウム（０，７５Ｗ１モルＡｇ）の存在下に乳
剤を６５℃において１０分間保持することによって化学
増感および分光増感を行った。

増感した乳剤にイエロー儂形成性カグラーα−ピパリル
ーα−（４−（４−ヒト四キシベンゼンースルホニル）
ｙｔニル〕−２−クロロ−５−（ｎ−ヘキサデカンスル
ホンアミド）−アセトアニリド（０，９１１／ｒｎ”　
）　、４−ヒドロキシ−６−メチル−１ｔ３＃３１＃７
−チトラアデインデン（３，７Ｎ１モル細）、２−（２
−オクタデシル）−５−スルホヒドロキノン会ナトリウ
ム塩（３，４１１１モルＡｇ）を加え、ポリエステルフ
ィルム支持体上に銀１．３５１／−およびゼラチン２．
５８ｊＦ／−の割合でコーティングした。この乳剤層に
ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル＜ｙルに対ｔ
。

１．０−を含有するゼラチン層（０，５４１／ｍ”　）
をオー／ダーコートし九。

乾燥したコーティング層を１．０中性濃度フィルタープ
ラスラ、テン２Ｂフィルターを備えた勾配濃度段階ウェ
ッジを通して１／１００秒関５００Ｗ。

５５００ｃ１に光源に露光し、ザ・プリティッシュ・ジ
ャーナル・オブ・フォトグラフィ・アニュアル、１９７
９、ｐｐ２０４−２０６に記載されるタイプのカラー現
儂剤を用いて３７．８℃において４．５分間処理した。

この要素のＤｍｉｎ’は０．１３、Ｄｍ■Ｘは１．４５
、コノトラフトは０゜５６であった。

以下余白 （＠）発明の効果 本発明方法によれば、これまで写真分野で得られた乳剤
と比較して低減された厚さおよび高いアスペクト比を有
するヨウ臭化銀粒子であって乳剤中の全粒子投映面積中
に高い割合を占めるヨウ臭化銀粒子と分散媒とからなる
放射線感応性ヨウ臭化銀乳剤を有利に′Ｖｌｌ［するこ
とができる。

上７水の４体的応用例では本発明に係る高アス（クト比
平板状粒子ヨウ夷化銀乳剤の感度−粒状度１係、鮮鋭度
、！色感度ならびに！色感度とマイナス１色感度との差
に関する利点を示している。

本発明で得られる高アスイクト比平板状粒子乳剤は実藏
的に散乱のない光を受理すべく配置する時下−にＣ配置
される乳剤１−の鮮鋭度を高める。この点に関し、本発
明で得られる乳剤は放射線源ＫＩＩｋ４吐い乳剤’（Ｉ
Ｋ配装する場合特に効果が大きい。

本発明で得られる乳剤はスベｚトルのＷ色部分の外１瑚
で分光ｔｌ感する時、分光増感せるスペクトルの領域と
比較してス（クトルの重色領域において・■大した感度
分解を示す５マイナス！色増感せる本発明に係名ヨウ臭
化銀乳剤はマイナス育色光と比較して背合光に対する感
度がはるかに低く、従って、！５５００’にの昼光のよ
うな中性光に一光する時許容できるマイナスＷ色露光記
録を生成せしめるのにフィルターの保膿を必要としない
。本発明で得られるヨウ臭化銀乳剤は増感すると、これ
まで知られた平板状粒子乳剤と比較して、ｔｅ一般にこ
れまで達成されたヨウ臭化銀乳剤の喰良の感度−粒状度
関係と比較してさらに増大した感度−粒状度関係を示す
。青色分光増感剤を用いた場合には本来の１ｖｆ！！、
感度と比較して本発明で祷られるヨウ臭化銀乳剤の青色
感度は著しく増大する。

中心領域と比較して横方向に変位する領域におけるヨウ
化物濃度が高い本発明で得られる好ましい乳剤を従来の
ヨウ臭化銀乳剤またはこれまで知られている低アスペク
ト比平板吠粒子ヨウ臭化砿乳剤と比較すると、増大した
感度−粒状度１係（例えば、匹敵する粒状度においてよ
り高い写真感度または匹敵し得る写真感度において低減
した粒状度）が達成できる・さらに、これらの好ましい
本発明で得られる高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化儂
乳剤は匹敵する表面ヨウ化物濃度を有する非平板状芯鞘
乳剤と比較してレスＩンスその他の写真特性において優
れているうこれらの好ましい本発明で得られる乳剤は分
光増感して色素前を生成するのく用いる待時に効果が大
きい。これらの好ましい本発明に係る乳剤はカラー現像
剤および色素形成性力グラ−を用いる時色素収率が予想
外に増大することが１明した。

本発明で得られる乳剤を放射線透過性支持体の両生！！
面にコーティングしたラジオグラフィー要素に用いると
クロスオーバーを有利に制御することができる０本発明
に係る乳剤を用いたラジオグラフィー要素と従来の乳剤
を用いた同様なラジオグラフィー要素とを比較してみる
と、本発明の乳剤によってクロスオーバーが低減できる
ことが明白となる。あるいは、本発明に係る乳剤を用い
れば、低域した銀＠ａｔｔ−もって匹敵し得るクロスオ
ー・シー水準を達成することができる。

本発明で得られる乳剤を含む噌転写フィルムユニ、トは
銀被覆前（即ち、単位面積当りコーティングせるハロダ
ン化銀のｔ）に対する写ＩＥ感度の比が大きく、可視転
写儂をより早く得ることができ、よシ短い現像時間でコ
ントラストのより大きい転写儂を得る仁とができる。

本発明で得られるヨウ臭化銀乳剤はさらに、処理温度変
動に対する低域した感応呻、増大したカラーコントラス
トおよび増大し念境像性などの有利な写真特性を示す。

さらに、それぞれの写真応用分野に応じた写真特性上の
利点を得ることができる。

本発明フ・法は高アス４クト比ヨウ臭化銀乳剤の有利な
製鮎を提供する。種晶の利用は本発明の実施において可
能ではあるが、高アス（クト比を有する粒子を得るため
に種晶を用意することも、咳生成と乳剤沈澱の生長段階
との間における沈◆条件を制御することも不要である。

好ましい形帽では本発明の沈殿生成力法は従来の平板状
ヨウ臭化銀粒子１ＩｌＩＩｊ！方法と比較して憧作が簡
便であり、且つ、他の方法では得られなかった高アスイ
クト比平板状粒子３つ臭化銀乳剤が得られる点で浸れて
いる。

【図面の簡単な説明】

筆１図および第２図は本発明方法により凋製される乳剤
の顕微１ｉ−１真である。 ｉｉ′！３図、＄４図、第５図および第６図は乳剤の感
度と粒状度との関係を示すゾロ、トである。 特許出願人 イーストマン　コダ、り　カンノ譬ニー特許出願代理人 弁理士　宮　木　　　　朗 弁理士　西　舘　和　之 弁理士　内　　１）　幸　　男 弁理士　山　口　昭　之 ＦＩＧ、　　／ ＩＧ　２ ′ｉ楊やイ ヤ做璽

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、分散媒の少くとも１部を入れた反応器中に錯塩、臭
   化物塩およびヨウ化物塩を導入することによって分散媒
   とヨウ臭化銀粒子からなる放射線感応性ヨウ臭化銀乳剤
   を調製する方法において、ヨウ化物塩を導入する前の反
   応器中の分散媒のｐａｒ　’）　０．６〜１．６に調製
   し、錯塩と臭化物塩を導入する前の反応器中を実質的に
   ヨウ化物を含まない状態に維持し、且つヨウ化物塩を導
   入する過程において反応器中のｐＢｒを少くとも０．６
   に維持し、かくして、反応器中の分散媒中に、厚さが０
   ３マイ゛クロメ−ドル未満、直径が０．６ヤイクロメ一
   ドル以上、平均アスペクト比が８：１より大であり、ヨ
   ウ臭化鋼粒子の全投映面積の少くとも５〇−を占めるヨ
   ウ臭化銀粒子を生成せしめることを特徴とする高アスイ
   クト比平板状粒子ヨウ漬化銀乳剤の調製方法。