JPS58111934A - ラジオグラフィ−要素 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/46—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein having more than one photosensitive layer
-
- G—PHYSICS
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/16—X-ray, infrared, or ultraviolet ray processes
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（ａ）発明の分野
本発明はラジオグラフィーの分野で有用である０本発明
は分散媒及び放射線感応性ハロゲン化銀粒子からなる第
１及び第２のハロゲン化銀乳剤層と、これらのハロゲン
化銀乳剤層の関に挿入した支持体であって第２のハロゲ
ン化銀乳剤層が感応すべき放射線を伝達することができ
る支持層とからなるラジオグラフィー要素に関する。
は分散媒及び放射線感応性ハロゲン化銀粒子からなる第
１及び第２のハロゲン化銀乳剤層と、これらのハロゲン
化銀乳剤層の関に挿入した支持体であって第２のハロゲ
ン化銀乳剤層が感応すべき放射線を伝達することができ
る支持層とからなるラジオグラフィー要素に関する。
（ｂ） 従来技術
ハロダン化銀写真において１つ以上のハロゲン化銀乳剤
層を通常支持体の片方の側に被扱する・重要な例外は患
者が受取るＸ線量を最小にするために、ハロゲン化銀乳
剤層を支持体の両１１１に被機することが普通である。
層を通常支持体の片方の側に被扱する・重要な例外は患
者が受取るＸ線量を最小にするために、ハロゲン化銀乳
剤層を支持体の両１１１に被機することが普通である。
ハロダン化銀乳剤は比較的不十分なＸ線吸収剤であるの
で、ラジオグラフィー要素はＸ線を吸収して光を放出す
るスクリーンによって放出される光が隣接する乳剤層及
び支持体を通して通過し、支持体の反対側の乳剤層を画
像的ＫＮ光する時に、画像の鮮鋭［、減少させるクロス
オーバー露光がおきる０画像の鮮鋭度が損失することは
支持体を通過して光が広がる結果である。ラジオグラフ
ィーの応用でＸ＠の露光水準を増加させて被写体に害を
与えないよう圧することは、例えば材料の非破壊試験な
どにおけるように、支持体の片方の側に被覆することＫ
よってクロスオーバーを避けることがで暑る。
で、ラジオグラフィー要素はＸ線を吸収して光を放出す
るスクリーンによって放出される光が隣接する乳剤層及
び支持体を通して通過し、支持体の反対側の乳剤層を画
像的ＫＮ光する時に、画像の鮮鋭［、減少させるクロス
オーバー露光がおきる０画像の鮮鋭度が損失することは
支持体を通過して光が広がる結果である。ラジオグラフ
ィーの応用でＸ＠の露光水準を増加させて被写体に害を
与えないよう圧することは、例えば材料の非破壊試験な
どにおけるように、支持体の片方の側に被覆することＫ
よってクロスオーバーを避けることがで暑る。
一般に黒、白画儂への応用及び特にラジオグラフィーｉ
ｉｒ＊の応用のためのノ・ロダン化銀写真乳剤において
、種々な規則的及び不規則的な粒子の形が観察されてい
る。規則的な粒子は立方体または八面体であることが多
い０粒子の縁は熟成効果によって丸くなシ、強力な熟成
剤、例えばアンモニアの存在においては、粒子は球状に
さえなることがあシ、またｔｌとんど球状に近い厚板状
になることが、例えば米国特許＠３，８９４，８７１号
及びＺ＊１１ｋｍａｎ ａｎｄ Ｌ＊ｖｉ Ｍａｋｉｎ
ｇ ａｎｄ ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔ＠ｇｒａｐｈｉ＠
Ｅｍｕｌｓ１＊ｎｓ＋ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ
ｓｌ ９６４ 、 ｐａｇｅ ２２３ｘに記載されてい
る。棒状及び平板状の粒子＃ｉ種々な割合で他の粒子の
形と混ざった状態で観察されることが多く、乳剤のｐＡ
ｇ （銀イオン濃度の負対数）が、例えばシングルジェ
ット沈澱法において、沈澱中に変什し九。
ｉｒ＊の応用のためのノ・ロダン化銀写真乳剤において
、種々な規則的及び不規則的な粒子の形が観察されてい
る。規則的な粒子は立方体または八面体であることが多
い０粒子の縁は熟成効果によって丸くなシ、強力な熟成
剤、例えばアンモニアの存在においては、粒子は球状に
さえなることがあシ、またｔｌとんど球状に近い厚板状
になることが、例えば米国特許＠３，８９４，８７１号
及びＺ＊１１ｋｍａｎ ａｎｄ Ｌ＊ｖｉ Ｍａｋｉｎ
ｇ ａｎｄ ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔ＠ｇｒａｐｈｉ＠
Ｅｍｕｌｓ１＊ｎｓ＋ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ
ｓｌ ９６４ 、 ｐａｇｅ ２２３ｘに記載されてい
る。棒状及び平板状の粒子＃ｉ種々な割合で他の粒子の
形と混ざった状態で観察されることが多く、乳剤のｐＡ
ｇ （銀イオン濃度の負対数）が、例えばシングルジェ
ット沈澱法において、沈澱中に変什し九。
平板状臭化銀粒子は、写真として有用性を有しかい巨大
なサイズにおいて、よく研究されることが多かった。こ
こで定義する平板状粒子は２つの平行する結晶面を有す
る粒子であって、各結晶面は実質的にこの粒子の他の単
結晶面よシも実質的に大きい、アスペクト比すなわち平
板状粒子の直径対厚みの比は実質的に１：１よシ大きい
、アスペクト比の高い平板状粒子の臭化銀乳剤はｄ・Ｃ
ｕｇｎａａ ａｎｄ Ｃｈａｔ＠ａｕ、 ”Ｅ＊ｏｌｕ
ｔｌｏｎ ｏｆ ｔｈｅＭｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ｏｆ
５ｉｌｖｅｒ Ｂｒｏｍｌｄ＠ＣｒｙｓｔａｌｓＤｕｒ
ｉｎｇ Ｐｈｙｓｌｃａｌ Ｒ１ｐ＊ｎ量ｎｇ”ｔ
５ｃｉｅｎｃｅ ａｔＩｎｄｕｓｔｒ１＠ｓ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｌｑｕｅｓｓ ＶＯ２，３３＋朧２
（１９６２）、ｐｐ１２１−１２５によって報告されて
いる。
なサイズにおいて、よく研究されることが多かった。こ
こで定義する平板状粒子は２つの平行する結晶面を有す
る粒子であって、各結晶面は実質的にこの粒子の他の単
結晶面よシも実質的に大きい、アスペクト比すなわち平
板状粒子の直径対厚みの比は実質的に１：１よシ大きい
、アスペクト比の高い平板状粒子の臭化銀乳剤はｄ・Ｃ
ｕｇｎａａ ａｎｄ Ｃｈａｔ＠ａｕ、 ”Ｅ＊ｏｌｕ
ｔｌｏｎ ｏｆ ｔｈｅＭｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ｏｆ
５ｉｌｖｅｒ Ｂｒｏｍｌｄ＠ＣｒｙｓｔａｌｓＤｕｒ
ｉｎｇ Ｐｈｙｓｌｃａｌ Ｒ１ｐ＊ｎ量ｎｇ”ｔ
５ｃｉｅｎｃｅ ａｔＩｎｄｕｓｔｒ１＠ｓ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｌｑｕｅｓｓ ＶＯ２，３３＋朧２
（１９６２）、ｐｐ１２１−１２５によって報告されて
いる。
１９３７年から１９５０年までイーストマンコダック社
は商品名Ｄｕｐｌｉｔｉｚ＠ｄラジオグラフィーフィル
ム表品をＮｏ−８ａｒｖ＊ｎ Ｘ−Ｒａｙ Ｃｏｄｅ
５１３３の名で販売した。この製品は被覆剤としてフィ
ルム支持体の両主要面にいおう増感臭化銀乳剤を含んな
い。平板状粒子は平均アスペクト比が約５〜７：１の範
囲であった。そして平板状粒子は投映面積の５０優よシ
大きく、非平板状粒子は投映面平均アスペクト比が高い
乳剤を次にコントロールｌとして示し、これは平均平板
状粒子の直径がいて、乳剤は平板状粒子の直径が短かく
て厚みが厚く、すなわち平均アスペクト比が低かった。
は商品名Ｄｕｐｌｉｔｉｚ＠ｄラジオグラフィーフィル
ム表品をＮｏ−８ａｒｖ＊ｎ Ｘ−Ｒａｙ Ｃｏｄｅ
５１３３の名で販売した。この製品は被覆剤としてフィ
ルム支持体の両主要面にいおう増感臭化銀乳剤を含んな
い。平板状粒子は平均アスペクト比が約５〜７：１の範
囲であった。そして平板状粒子は投映面積の５０優よシ
大きく、非平板状粒子は投映面平均アスペクト比が高い
乳剤を次にコントロールｌとして示し、これは平均平板
状粒子の直径がいて、乳剤は平板状粒子の直径が短かく
て厚みが厚く、すなわち平均アスペクト比が低かった。
平板状粒子臭化よう化銀乳剤が従来知られてお）、これ
は平均アスペクト比が高くない、平板状臭イとよう化銀
粒子ＦｉＤｕｆｆｉｎｚ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ＠
Ｔｈ＠Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ５ｉｌｖｓｒ Ｉｏｄｌ
ｄ＠８＠ｒｌｓｓ”ａ粒子のサイズ及びアスペクト比が
ともに減少することを観察した。 Ｃｕｔｏｆｆ ’Ｎ
ｕｅｌ＠ａＨｏｎ ａｎｄＧｒｏｗｔｈ Ｒｉｔｅｓ
Ｄｕｒｌｎｇ ｔｈ＠Ｐｒ＠ａｌｐ口ａｔｉｏｎ
ｏｆＳｉｌｖ＠ｒ Ｈｍ１１ｄ＠Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ”暑Ｐｈｏｔｏ ｒａ ｈｉ
ｅ ５ｃｉｅｎｃｅｓ ａｎｄ Ｅｎｇ１ｎ＊＊ｒ１ｇ
。
は平均アスペクト比が高くない、平板状臭イとよう化銀
粒子ＦｉＤｕｆｆｉｎｚ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ＠
Ｔｈ＠Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ５ｉｌｖｓｒ Ｉｏｄｌ
ｄ＠８＠ｒｌｓｓ”ａ粒子のサイズ及びアスペクト比が
ともに減少することを観察した。 Ｃｕｔｏｆｆ ’Ｎ
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。
Ｖｏｌ、 １４．４４ 、 Ｊｕｌｙ−Ａｕｇｕｓｔ
１９７０ 、 ｐｐ。
１９７０ 、 ｐｐ。
２４８−２５７の報告によれば連続的沈澱装置を使用し
てシングルジェット沈澱法によって調製し丸部の臭化よ
う化銀乳剤及び臭化銀乳剤を調製した。
てシングルジェット沈澱法によって調製し丸部の臭化よ
う化銀乳剤及び臭化銀乳剤を調製した。
ハログｙ化銀の大部分が平板状粒子の形で存在する乳剤
を調製するために使用する方法が最近発表された。米国
特許第４，０６３，９５１号の教示によれば、（１００
）立方体結晶面を有しアスペクト比が縁長さにもとづい
て１．５〜７二１である結晶を形成する。平板状粒子は
正方形及び直方形の主要面を有し、その％徴の面は（１
００）結晶面を有する。
を調製するために使用する方法が最近発表された。米国
特許第４，０６３，９５１号の教示によれば、（１００
）立方体結晶面を有しアスペクト比が縁長さにもとづい
て１．５〜７二１である結晶を形成する。平板状粒子は
正方形及び直方形の主要面を有し、その％徴の面は（１
００）結晶面を有する。
米国特許第４，０６７，７３９号の教示によれば結晶の
大部分が八面体型の双晶であって種結晶によって形成さ
れ九ノ・ロダン化銀乳化剤を調製する、種結晶はオスト
ワルド熟成においてノ・ログン化銀溶媒の存在において
サイズを大きくして種結晶とし、粒子の成長はオストワ
ルド熟成または再核化を行なわずにｐＢｒすなわち臭素
イオン濃度の負対数を制御して完成した。米国特許第４
，１５０，９９４号、同第４，１８４，８７７号及び同
第４，１８４，８７８号及び英国特許第１，５７０，５
８１号及びドイツ公開特許第２，９０５，６５５号及び
同第２，９２１，０７７号の教示によれば少なくとも９
０モルチのよう化物を含む種結晶を使用して平坦な八面
体の双晶構造を有するハロゲン化銀粒子を形成した０％
に断らない場合は、全ての引用文献は７１０グン化物百
分率が対応する乳剤、粒子または問題としている粒子領
域において存在する銀にもとづいている。
大部分が八面体型の双晶であって種結晶によって形成さ
れ九ノ・ロダン化銀乳化剤を調製する、種結晶はオスト
ワルド熟成においてノ・ログン化銀溶媒の存在において
サイズを大きくして種結晶とし、粒子の成長はオストワ
ルド熟成または再核化を行なわずにｐＢｒすなわち臭素
イオン濃度の負対数を制御して完成した。米国特許第４
，１５０，９９４号、同第４，１８４，８７７号及び同
第４，１８４，８７８号及び英国特許第１，５７０，５
８１号及びドイツ公開特許第２，９０５，６５５号及び
同第２，９２１，０７７号の教示によれば少なくとも９
０モルチのよう化物を含む種結晶を使用して平坦な八面
体の双晶構造を有するハロゲン化銀粒子を形成した０％
に断らない場合は、全ての引用文献は７１０グン化物百
分率が対応する乳剤、粒子または問題としている粒子領
域において存在する銀にもとづいている。
上紀引用文献のいくつかの報告によれば、乳剤に対する
カバリングツｆワーを増加させ、黒白及びカラーの写真
フィルムにおいて有用であることを記載している。米国
特許第４，０６３，９５１号は特に報告して、アスペク
ト比の上限が７＝１であるが、２：１のきわめて低いア
スペクト比が得られることもあシ、７：１のアスペクト
比は非現実的に高いようである。公開された顕微鏡写真
を見たシ、例を反復することによって他の上記引用文献
において実現されたアスペクト比は７：１より少なかっ
た。１９８０年１１月６日に公開された特開昭１４２．
３２９号は実質的に米国特許第４，１５０，９４４号の
系統のものであるが種粒子としてよう化銀の使用に限る
ものではない。
カバリングツｆワーを増加させ、黒白及びカラーの写真
フィルムにおいて有用であることを記載している。米国
特許第４，０６３，９５１号は特に報告して、アスペク
ト比の上限が７＝１であるが、２：１のきわめて低いア
スペクト比が得られることもあシ、７：１のアスペクト
比は非現実的に高いようである。公開された顕微鏡写真
を見たシ、例を反復することによって他の上記引用文献
において実現されたアスペクト比は７：１より少なかっ
た。１９８０年１１月６日に公開された特開昭１４２．
３２９号は実質的に米国特許第４，１５０，９４４号の
系統のものであるが種粒子としてよう化銀の使用に限る
ものではない。
（ｅ） 発明の開示
本発明の目的は分散媒と放射線感応性ハロゲン化銀粒子
とからなる第１及び第２のハロダン化銀乳剤層と、これ
らのハロダン化錯乳剤層の間に挿入した、第２のハロゲ
ン化銀乳剤層が感応する放射線を伝達すること氷できる
支持体とからなるラジオグラフィー要素であって、この
要素が乳剤層の単位面積に対する銀の重量にもとづく選
択された銀被橿量及び同等の写真感度において露光放射
線のクロスオー・童−を少なくすることができる。
とからなる第１及び第２のハロダン化銀乳剤層と、これ
らのハロダン化錯乳剤層の間に挿入した、第２のハロゲ
ン化銀乳剤層が感応する放射線を伝達すること氷できる
支持体とからなるラジオグラフィー要素であって、この
要素が乳剤層の単位面積に対する銀の重量にもとづく選
択された銀被橿量及び同等の写真感度において露光放射
線のクロスオー・童−を少なくすることができる。
本発明の上記目的は、分散媒および放射線感応性ハロゲ
ン化銀粒子からなる第１および＄１２のノ・ロダン化銀
乳剤層と、これらのノ・ログン化銀乳剤層の間に挿入し
た、第２のノ・ログン化銀乳剤が感応する放射線を伝達
することができる、支持体とを有するラジオグラフィー
要素であって、少なくとも第１のハロダン化録乳剤層が
、ノ・ログン化銀乳剤中に存在するハロゲン化銀粒子の
全投映面積の少なくとも５０チが、厚みが０．３μｍ未
満、直径が０．６μｍ以上、かつ平均アスペクト比が８
＝１より大きい平板状ハロゲン化銀粒子を含み、かつこ
のグン化錯粒子の表面に吸着して含むことを特徴とする
ラジオグラフィー要素によって達成することができる・ 本発明を、分離した画像形成ユニットであってその少な
くとも１つが７〜ログン化銀乳剤からなシ、これらのユ
ニットが１つのユニットのノーログン化銀乳剤を透過す
る放射線を他の画像形成ユニットに伝達することができ
る支持体によって分離されているラジオグラフィー要素
に広く応用することができる。好ましい構成としてフィ
ルム支持体のような伝達性支持体の両主要面がそれぞれ
画像形成ユニットを有するラジオグラフィー要素である
・他の配置も可能である。画像形成ユニットをこの支持
体の両側に被覆する代りに、このユニットを別々な支持
体に被覆して、得られた構成体を重ねて１つの支持体ま
たは両方の支持体が１ｉｉｉｉ像形成ニド此の高い平板
状粒子ハロゲン化銀乳剤からなるのであれば、どのよう
な通常のラジオグラフィー画像形成層またはこれらの層
の組合せ層の形をとることも、できる、これについては
次にくわしく記載する０本発明の好ましい態様において
画像形成ユニットはノ・ログン化銀の乳剤層の１つまた
は複数からなる拳固像形成ユニットは、それぞれ放射線
感応性ハロダン化銀乳剤の異なるものを使用することが
できる０本発明の好ましい態様において画像形成ユニッ
トの２つともアスペクト比の高い平板状粒子ハロダン化
銀乳剤からなる。一般に好ましいことは１つの挿入され
た支持体によって分離された２つの同一な画像形成ユニ
ｙ ）を使用することである。ｌ！求される高さのアス
ペクト比を有する平板状粒子乳剤より以外の乳剤は便宜
な従来の形ｌｌをとることもできる０種々な従来の乳剤
はＲ＠ｓ＠ａｒ＠ｋ Ｄ１ｓ＠１ｏｓｕｒｓｓ Ｖｏｌ
、 １７６ ｍＤｓｓ＊ｍｋ＋＊ｖ １９７１Ｌ Ｉｔ
＠ｍ １７６４３％第１節 乳剤の調製及び型に説明さ
れている。Ｒ・５ｅａｒｃｈＤ１ｓｅｌ＠ｓｕｒ・及び
その旧版出版物である。
ン化銀粒子からなる第１および＄１２のノ・ロダン化銀
乳剤層と、これらのノ・ログン化銀乳剤層の間に挿入し
た、第２のノ・ログン化銀乳剤が感応する放射線を伝達
することができる、支持体とを有するラジオグラフィー
要素であって、少なくとも第１のハロダン化録乳剤層が
、ノ・ログン化銀乳剤中に存在するハロゲン化銀粒子の
全投映面積の少なくとも５０チが、厚みが０．３μｍ未
満、直径が０．６μｍ以上、かつ平均アスペクト比が８
＝１より大きい平板状ハロゲン化銀粒子を含み、かつこ
のグン化錯粒子の表面に吸着して含むことを特徴とする
ラジオグラフィー要素によって達成することができる・ 本発明を、分離した画像形成ユニットであってその少な
くとも１つが７〜ログン化銀乳剤からなシ、これらのユ
ニットが１つのユニットのノーログン化銀乳剤を透過す
る放射線を他の画像形成ユニットに伝達することができ
る支持体によって分離されているラジオグラフィー要素
に広く応用することができる。好ましい構成としてフィ
ルム支持体のような伝達性支持体の両主要面がそれぞれ
画像形成ユニットを有するラジオグラフィー要素である
・他の配置も可能である。画像形成ユニットをこの支持
体の両側に被覆する代りに、このユニットを別々な支持
体に被覆して、得られた構成体を重ねて１つの支持体ま
たは両方の支持体が１ｉｉｉｉ像形成ニド此の高い平板
状粒子ハロゲン化銀乳剤からなるのであれば、どのよう
な通常のラジオグラフィー画像形成層またはこれらの層
の組合せ層の形をとることも、できる、これについては
次にくわしく記載する０本発明の好ましい態様において
画像形成ユニットはノ・ログン化銀の乳剤層の１つまた
は複数からなる拳固像形成ユニットは、それぞれ放射線
感応性ハロダン化銀乳剤の異なるものを使用することが
できる０本発明の好ましい態様において画像形成ユニッ
トの２つともアスペクト比の高い平板状粒子ハロダン化
銀乳剤からなる。一般に好ましいことは１つの挿入され
た支持体によって分離された２つの同一な画像形成ユニ
ｙ ）を使用することである。ｌ！求される高さのアス
ペクト比を有する平板状粒子乳剤より以外の乳剤は便宜
な従来の形ｌｌをとることもできる０種々な従来の乳剤
はＲ＠ｓ＠ａｒ＠ｋ Ｄ１ｓ＠１ｏｓｕｒｓｓ Ｖｏｌ
、 １７６ ｍＤｓｓ＊ｍｋ＋＊ｖ １９７１Ｌ Ｉｔ
＠ｍ １７６４３％第１節 乳剤の調製及び型に説明さ
れている。Ｒ・５ｅａｒｃｈＤ１ｓｅｌ＠ｓｕｒ・及び
その旧版出版物である。
Ｐｒｏｄｕ＠ｔ Ｌ１＊＊ｎｓｉｎｇ Ｉｎｄ＠ｘ
ｓ は Ｉｎｄｕｓｔｒ１ａｌＯｐｐｏｒｔｕｎ１ｔｉ
＊ｓ Ｌｔｄ、 ： Ｈｏｍ＠ｗ＠１１． Ｈａｒａｎ
ｔ；Ｈａｍｐｓｈ１ｒ＠＊ＰＯ９１ＥＦａ Ｕｎｉｔ＠
ｄ Ｋｉｎｇｄｏｍ−の出版物である・ ａ、アスペクト比の高い平板状粒子乳剤及びその製法 アスペクト比の高い平板状粒子ノ１０グン化銀乳剤は、
分散媒と特殊に増感された平板状ノ１０グン化銀粒子と
からなる。ハロダン化錯乳剤に使用さのものであシ、平
均アスペクト比が８：１よシ大きく、かつこれがハロゲ
ン化銀粒子の全投映面積の少なくとも５０％を占めると
定義される。
ｓ は Ｉｎｄｕｓｔｒ１ａｌＯｐｐｏｒｔｕｎ１ｔｉ
＊ｓ Ｌｔｄ、 ： Ｈｏｍ＠ｗ＠１１． Ｈａｒａｎ
ｔ；Ｈａｍｐｓｈ１ｒ＠＊ＰＯ９１ＥＦａ Ｕｎｉｔ＠
ｄ Ｋｉｎｇｄｏｍ−の出版物である・ ａ、アスペクト比の高い平板状粒子乳剤及びその製法 アスペクト比の高い平板状粒子ノ１０グン化銀乳剤は、
分散媒と特殊に増感された平板状ノ１０グン化銀粒子と
からなる。ハロダン化錯乳剤に使用さのものであシ、平
均アスペクト比が８：１よシ大きく、かつこれがハロゲ
ン化銀粒子の全投映面積の少なくとも５０％を占めると
定義される。
本発明のラジオグラフィー要素に使用する好ましいアス
ペクト比の高い平板状粒子ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲ
ン化銀粒子の厚みが０．３μｍ未満、最適には０．２μ
ｍ未満で、直径が０．６μｍ以上であシ、平均アスペク
ト比が少なくとも１２：１、最適には少なくとも２０：
１である平板状粒子である０本発明の好ましい態様にお
いて、これらのハロゲン化銀粒子は上記の厚み及び直径
の基準を満足するものがハロゲン化銀粒子の全投映面積
の少なくとも７０％、最適には９０％以上であるもので
ある。
ペクト比の高い平板状粒子ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲ
ン化銀粒子の厚みが０．３μｍ未満、最適には０．２μ
ｍ未満で、直径が０．６μｍ以上であシ、平均アスペク
ト比が少なくとも１２：１、最適には少なくとも２０：
１である平板状粒子である０本発明の好ましい態様にお
いて、これらのハロゲン化銀粒子は上記の厚み及び直径
の基準を満足するものがハロゲン化銀粒子の全投映面積
の少なくとも７０％、最適には９０％以上であるもので
ある。
この平板状ハロゲン化銀粒子の主結晶面は平行している
。ここで使用する熟語「平行」は１００００倍に拡大し
、直接または間接に視覚観察した時に平行に見える表面
を含むことを意図するｅ本発明のラジオグラフィー要素
で使用するノ・ログン化銀乳剤の上記粒子特性は当業者
によく知られた方法によって確認することができる。こ
ζで使用するｒアスペクト比」は粒子の直径対その厚み
の比を言う０粒子Ｏｒ直径」は顕微鏡または電子顕微鏡
の写真で乳剤試料を見た時に、粒子の投映面積に等しい
面積を有する円の直径として定義する。乳剤試料の陰影
を有する電子顕微鏡写真からの各粒子の厚み及び直径を
定めて、厚みが０，３都未満で、直径が０，６μｍ以上
の平板状粒子を同定することができる。これよ如各平板
状粒子のアスペクト比を計算し、また厚みが０．３μｍ
未満で、直径が０．６μｍ以上の基準を満たす試料中の
全ての平板状粒子の比を平均して平均アスペクト比を得
ることができる。この定義によって平均アスペクト比は
個別の平板状粒子のアスペクト比の平均である。実際に
おいて厚みが０．３μｍ未満で、直径が０．６μｍ以上
の平板状粒子の平均直径と平均厚みを得て、これらの２
つの平均の比として平均アスペクト比を計算することは
通常簡単である。平均した個別のアスペクト比または厚
み及び直径の平均を使用して平均のアス（クト比を定め
るＯＫ使用する。これは粒子の測定の可能な許容範囲に
おいて得られた平均アスペクト比と顕著には相違しない
。厚み及び直径の基準に適合するノーロダン化銀平板状
粒子の投映面積は合計することができ、顕微鏡写真にお
いて残シの）・ロダン化銀粒子の投映面積も別に合計す
ることができ、これらの２つの合計よプ厚み及び直径の
基準に適合する平板状粒子によって得られるハロゲン化
銀粒子の全投映面積の百分率を計算することができる。
。ここで使用する熟語「平行」は１００００倍に拡大し
、直接または間接に視覚観察した時に平行に見える表面
を含むことを意図するｅ本発明のラジオグラフィー要素
で使用するノ・ログン化銀乳剤の上記粒子特性は当業者
によく知られた方法によって確認することができる。こ
ζで使用するｒアスペクト比」は粒子の直径対その厚み
の比を言う０粒子Ｏｒ直径」は顕微鏡または電子顕微鏡
の写真で乳剤試料を見た時に、粒子の投映面積に等しい
面積を有する円の直径として定義する。乳剤試料の陰影
を有する電子顕微鏡写真からの各粒子の厚み及び直径を
定めて、厚みが０，３都未満で、直径が０，６μｍ以上
の平板状粒子を同定することができる。これよ如各平板
状粒子のアスペクト比を計算し、また厚みが０．３μｍ
未満で、直径が０．６μｍ以上の基準を満たす試料中の
全ての平板状粒子の比を平均して平均アスペクト比を得
ることができる。この定義によって平均アスペクト比は
個別の平板状粒子のアスペクト比の平均である。実際に
おいて厚みが０．３μｍ未満で、直径が０．６μｍ以上
の平板状粒子の平均直径と平均厚みを得て、これらの２
つの平均の比として平均アスペクト比を計算することは
通常簡単である。平均した個別のアスペクト比または厚
み及び直径の平均を使用して平均のアス（クト比を定め
るＯＫ使用する。これは粒子の測定の可能な許容範囲に
おいて得られた平均アスペクト比と顕著には相違しない
。厚み及び直径の基準に適合するノーロダン化銀平板状
粒子の投映面積は合計することができ、顕微鏡写真にお
いて残シの）・ロダン化銀粒子の投映面積も別に合計す
ることができ、これらの２つの合計よプ厚み及び直径の
基準に適合する平板状粒子によって得られるハロゲン化
銀粒子の全投映面積の百分率を計算することができる。
前記測定において厚みが０．３μｍ未満の参照平板状粒
子を選択し友、これは写真的性質が劣る厚い平板状粒子
からここで可能な独特に薄い平板状粒子を区別するため
である。直径が０．６μｍの参照粒子を選んだ。これは
直径が短かい時は顕微鏡写真において平板状粒子と非平
板状粒子とを区別することが常にできるとは限らないた
めである。ｒ投映された面積」は当業界で一般に使用さ
れるｒ投映面積Ｊ・及び？投映的面積」と同様な意味で
使用Ｍｏｒｇａｔｓｈ Ｎ＠Ｗ Ｙｏｒｋ＋ ｐ、 １
５を参照・平板状粒子は写真用に有用として知られるど
のようなハＯＰン化銀結晶組成物であってもよい・好ま
しい態様として本発明はアスペクト比の高い平板状粒子
臭化よう化銀乳剤を使用して広範囲な利益を得ることを
観察した。
子を選択し友、これは写真的性質が劣る厚い平板状粒子
からここで可能な独特に薄い平板状粒子を区別するため
である。直径が０．６μｍの参照粒子を選んだ。これは
直径が短かい時は顕微鏡写真において平板状粒子と非平
板状粒子とを区別することが常にできるとは限らないた
めである。ｒ投映された面積」は当業界で一般に使用さ
れるｒ投映面積Ｊ・及び？投映的面積」と同様な意味で
使用Ｍｏｒｇａｔｓｈ Ｎ＠Ｗ Ｙｏｒｋ＋ ｐ、 １
５を参照・平板状粒子は写真用に有用として知られるど
のようなハＯＰン化銀結晶組成物であってもよい・好ま
しい態様として本発明はアスペクト比の高い平板状粒子
臭化よう化銀乳剤を使用して広範囲な利益を得ることを
観察した。
アスペクトの比の高い平板状粒子臭化よう化銀乳剤は次
の沈澱方法によって調製するこ″とができる。効果的な
攪拌機構を設けたハロゲン化銀沈澱用の通常の反応容器
に分散媒を導入する。典型的には反応容器に最初に導入
する分散媒は、分散媒ましくは２０〜ｓｏｂとす、る１
゜分散媒は臭化よう化銀粒子沈澱中に限外濾過によって
反応容器から除去することができる、これはベルギー特
許第８８６，６４５号及びフランス特許第２，４７１，
６２０号に記載しである０反応容器に最初に存在する分
散媒の体積は、粒子沈澱の終りに反応容器に存在する臭
化よう化銀乳剤の体積に等しいか、またはこれを超える
ことができる。最初に反応容器に導入する分散媒は、好
ましくは水または水に分散した解膠剤が好ましく、任意
に他の成分として１つ以上のハロダン化銀熟成助剤及び
／ｌたは金属ドーグ剤、これについては後に詳述する。
の沈澱方法によって調製するこ″とができる。効果的な
攪拌機構を設けたハロゲン化銀沈澱用の通常の反応容器
に分散媒を導入する。典型的には反応容器に最初に導入
する分散媒は、分散媒ましくは２０〜ｓｏｂとす、る１
゜分散媒は臭化よう化銀粒子沈澱中に限外濾過によって
反応容器から除去することができる、これはベルギー特
許第８８６，６４５号及びフランス特許第２，４７１，
６２０号に記載しである０反応容器に最初に存在する分
散媒の体積は、粒子沈澱の終りに反応容器に存在する臭
化よう化銀乳剤の体積に等しいか、またはこれを超える
ことができる。最初に反応容器に導入する分散媒は、好
ましくは水または水に分散した解膠剤が好ましく、任意
に他の成分として１つ以上のハロダン化銀熟成助剤及び
／ｌたは金属ドーグ剤、これについては後に詳述する。
解膠剤が。
ｐＬ上
最初に存在するときは濃度を１０９Ｇ綿として使用する
ことが好ましく、最も好ましいのは２０ＩＩｓ某門であ
る。これは臭化よう化銀の完全な沈澱が終った時に存在
する全部の解膠剤にもとづいての百分率である。付加的
な分散媒を銀及びノ・ロダン化物の塩を有する反応容器
に加えてこれを別々なジェットによって導入することも
できる０分散媒の割合を調節して、特に塩を導入し終っ
た後に解直′ｉ′１ １剤の割合を増加させることは一般に行なわれることで
ある。
ことが好ましく、最も好ましいのは２０ＩＩｓ某門であ
る。これは臭化よう化銀の完全な沈澱が終った時に存在
する全部の解膠剤にもとづいての百分率である。付加的
な分散媒を銀及びノ・ロダン化物の塩を有する反応容器
に加えてこれを別々なジェットによって導入することも
できる０分散媒の割合を調節して、特に塩を導入し終っ
た後に解直′ｉ′１ １剤の割合を増加させることは一般に行なわれることで
ある。
臭化よう化銀粒子を形成する時に、臭化物塩の重量で１
（１未満の少ない割合をまず反応容器に歓媒Ｏ臭化物イ
オン濃度を調整することが典型的な方法である。また反
応容器内の分散媒を最初に実質的によう化物イオンをな
くしておく、これは釧と臭化物塩とを同時に導入する前
に、よう化物イオンが存在することは厚くて非平板状の
粒子を形成しやすくなる丸めである。ここで使用する実
質的によう化物イオンがないということは、分離された
よう化銀藩として臭化物イオンを沈澱させるのに比べて
存在するよう化物イオンが十分でないという意味である
。好ましくは反応容器内のよう化物イオンの濃度を銀塩
導入前においては、存在する全ハロｒン化物イオンの０
．５モル−未満とする。もし分散媒のｐＢｒが最初に大
匙すぎると、生成する平板状臭化よう化銀の粒子は比較
的厚くなって、そのためにアスペクト比が低下する。ま
九反応容器のｐＢｒを最初に１．６またはこれよυも低
く、好ましくは１．５よシ低く保つ、他方ｐＢｒが低す
ぎる時は非平板状の臭化よう化銀粒子の形成が容易にな
る。従って反応容器のｐＢｒを０．６かまたはそれよシ
も高くシ、好ましくは１．１よシ高くする。ここで使用
するｐＢｒは臭化物イオン濃度の負対数として規定する
。ＰＩ（及びｐＡｇは水素イオン濃度及び銀イオン濃度
についてそれぞれ臭素と同様に規定する。
（１未満の少ない割合をまず反応容器に歓媒Ｏ臭化物イ
オン濃度を調整することが典型的な方法である。また反
応容器内の分散媒を最初に実質的によう化物イオンをな
くしておく、これは釧と臭化物塩とを同時に導入する前
に、よう化物イオンが存在することは厚くて非平板状の
粒子を形成しやすくなる丸めである。ここで使用する実
質的によう化物イオンがないということは、分離された
よう化銀藩として臭化物イオンを沈澱させるのに比べて
存在するよう化物イオンが十分でないという意味である
。好ましくは反応容器内のよう化物イオンの濃度を銀塩
導入前においては、存在する全ハロｒン化物イオンの０
．５モル−未満とする。もし分散媒のｐＢｒが最初に大
匙すぎると、生成する平板状臭化よう化銀の粒子は比較
的厚くなって、そのためにアスペクト比が低下する。ま
九反応容器のｐＢｒを最初に１．６またはこれよυも低
く、好ましくは１．５よシ低く保つ、他方ｐＢｒが低す
ぎる時は非平板状の臭化よう化銀粒子の形成が容易にな
る。従って反応容器のｐＢｒを０．６かまたはそれよシ
も高くシ、好ましくは１．１よシ高くする。ここで使用
するｐＢｒは臭化物イオン濃度の負対数として規定する
。ＰＩ（及びｐＡｇは水素イオン濃度及び銀イオン濃度
についてそれぞれ臭素と同様に規定する。
沈澱中に、銀、臭化物、及びよう化物の塩は臭化よう化
銀粒子の沈澱でよく知られた方法によって反応容器に加
える。典型的には硝酸銀のような可溶性銀塩の水溶液を
臭化物及びよう化物の塩を導入すると同時に反応容器に
導入する。臭化物及びよう化物の塩は水溶液として導入
することが典型的である、例えば可溶性アンモニウム、
例えばナトリウムもしくはカリウムのアルカリ金属、マ
えは例えばマグネシウムもしくはカルシウムのアルカリ
土類金属のハロゲン化物塩の１つまたは複数を水溶液と
したものを導入する。銀塩は少なくとも最初によう化物
塩とは別に反応容器に導入する・よう化物及び臭化物の
塩は反応容器に別々に加えるか、または混合物として加
える。
銀粒子の沈澱でよく知られた方法によって反応容器に加
える。典型的には硝酸銀のような可溶性銀塩の水溶液を
臭化物及びよう化物の塩を導入すると同時に反応容器に
導入する。臭化物及びよう化物の塩は水溶液として導入
することが典型的である、例えば可溶性アンモニウム、
例えばナトリウムもしくはカリウムのアルカリ金属、マ
えは例えばマグネシウムもしくはカルシウムのアルカリ
土類金属のハロゲン化物塩の１つまたは複数を水溶液と
したものを導入する。銀塩は少なくとも最初によう化物
塩とは別に反応容器に導入する・よう化物及び臭化物の
塩は反応容器に別々に加えるか、または混合物として加
える。
林
銀塩を反応容器に導入するときに粒子形成の各形成段階
がはじまる。銀、臭化物及びよう化物塩の導入が続いて
いる時に臭化＊＊及びよう化春銀の沈澱場所として作用
することができる粒子核集団を形成する。存在する粒子
核の上に臭化銀及びよう化銀が沈澱することは粒子形成
の成長段階を構成する０本発明によって形成した平板状
粒子のアス（クト比は、核形成段階におけるよ如も、粒
子成長段階において、よう化物及び臭化物の濃度によっ
て、影響されることが少ない、従って成長段階において
銀、臭化物及びよう化物塩を同時に導入する間、ｐＢｒ
の許容範囲を０．６よりも多く増加させることかで色、
好ましくは約０．６〜２．２の範囲、最も好ましくは約
０．８〜１．６の範囲とする。
がはじまる。銀、臭化物及びよう化物塩の導入が続いて
いる時に臭化＊＊及びよう化春銀の沈澱場所として作用
することができる粒子核集団を形成する。存在する粒子
核の上に臭化銀及びよう化銀が沈澱することは粒子形成
の成長段階を構成する０本発明によって形成した平板状
粒子のアス（クト比は、核形成段階におけるよ如も、粒
子成長段階において、よう化物及び臭化物の濃度によっ
て、影響されることが少ない、従って成長段階において
銀、臭化物及びよう化物塩を同時に導入する間、ｐＢｒ
の許容範囲を０．６よりも多く増加させることかで色、
好ましくは約０．６〜２．２の範囲、最も好ましくは約
０．８〜１．６の範囲とする。
もちろん前述のように錯塩を導入する前に、銀及びハロ
ダン化物の塩を導入する間、反応容器内のｐＢｒｔ−最
初の制限値に保つことができるし、かつ好ましい、これ
は特に多盆散乳剤の調製におけるように、銀、臭化物及
びよう化物の塩を導入する間、実質的な粒子核形成速度
を継続する時、特に好ましい、ｐＢｒの値を平板状粒子
の成長の間、２．２よシ高く上昇させると、粒子の厚み
を増加するが、これは多くの場合許容することができ、
平均アスペクト比を８：１より多くすることができる。
ダン化物の塩を導入する間、反応容器内のｐＢｒｔ−最
初の制限値に保つことができるし、かつ好ましい、これ
は特に多盆散乳剤の調製におけるように、銀、臭化物及
びよう化物の塩を導入する間、実質的な粒子核形成速度
を継続する時、特に好ましい、ｐＢｒの値を平板状粒子
の成長の間、２．２よシ高く上昇させると、粒子の厚み
を増加するが、これは多くの場合許容することができ、
平均アスペクト比を８：１より多くすることができる。
水溶液として銀、臭化物及びよう化物の塩を導入する代
シに、銀、臭化物、及びよう化物の塩をはじめまたは成
長段階において、分散媒に懸濁した微細な・・ロダン化
銀粒子の形で導入することができる。粒子のサイズは、
反応容器に一度導入した大きな粒子の核が存在する時は
、この上で容易にオストワルド熟成を行なう、もつとも
有用な粒子のサイズは、反応容器内の特殊な条件、例え
ば温度表らびに溶解及び熟成の助剤の存在によって得ら
れる。臭化銀、よう化銀及び／または臭化よう化銀の粒
子を導入することができる。臭化物及び／ｌたはよう化
物は塩化物よシも沈澱が容易であるから、塩化臭化銀及
び塩化臭化よう化銀の粒子を使用することもできる。ハ
ロゲン化銀粒子はきわめて微細なことが好ましい０例え
は平均直径が０．１μｍ未満が好ましい。
シに、銀、臭化物、及びよう化物の塩をはじめまたは成
長段階において、分散媒に懸濁した微細な・・ロダン化
銀粒子の形で導入することができる。粒子のサイズは、
反応容器に一度導入した大きな粒子の核が存在する時は
、この上で容易にオストワルド熟成を行なう、もつとも
有用な粒子のサイズは、反応容器内の特殊な条件、例え
ば温度表らびに溶解及び熟成の助剤の存在によって得ら
れる。臭化銀、よう化銀及び／または臭化よう化銀の粒
子を導入することができる。臭化物及び／ｌたはよう化
物は塩化物よシも沈澱が容易であるから、塩化臭化銀及
び塩化臭化よう化銀の粒子を使用することもできる。ハ
ロゲン化銀粒子はきわめて微細なことが好ましい０例え
は平均直径が０．１μｍ未満が好ましい。
前記のｐＢｒの要求に応じて銀、臭化物、及びよう化物
の塩の導入速度及び濃度はどのような便宜な通常の形で
あってもよい、銀及び７１０ダン化物の塩は好ましくは
０．１〜５モル／！／の濃度で導入することが好ましい
、もつとも例えば０゜０１モル／！から飽和する壕での
広い範囲の通常の濃度を考えることもできる。特に好ま
しい沈澱方法は銀及びハロゲン化物の塩を反応中に導入
する速度を増加させることによって沈澱時間を短かくす
る。
の塩の導入速度及び濃度はどのような便宜な通常の形で
あってもよい、銀及び７１０ダン化物の塩は好ましくは
０．１〜５モル／！／の濃度で導入することが好ましい
、もつとも例えば０゜０１モル／！から飽和する壕での
広い範囲の通常の濃度を考えることもできる。特に好ま
しい沈澱方法は銀及びハロゲン化物の塩を反応中に導入
する速度を増加させることによって沈澱時間を短かくす
る。
銀及びハロゲン化物塩の導入速度は分散媒及び銀、ハロ
ゲン化物の塩を導入する速度を増加させるか、または導
入すべき分散媒中の銀、／％０グン化物の塩の一度を増
加させるととＫよって増加させることができる。特に好
ましくは銀、）１０グン化物の塩の導入速度を増加させ
ることであるが、導入速度を新しい粒子の核を形成され
るしきい値の下に導入速度を保つ、すなわち核の再形成
を防ぐことが好ましい、これは米国特許第３，６５０，
７５７号、同第３，６７２，９００号及び同第４．２４
２．４４５号ならびにドイツ公開特許第２，１０７，１
１８号ならびにヨーロ、ノ臂特許出願第８０１０２２４
２号ならびにＷｅｙ＋ ”Ｇｒｏｗｔｈ Ｍ＠ｃｈａｎ
ｌｓｍ ｏｆ ＡｇＢｒＣｒｙｓｔａｌｓ ｌｎ Ｇ＠
１ａｔｉｎ ５ｏｌｕｔｉｏｎ ＃Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｂｌｅ ８ｃｉｅｎｅ＠ａｎｄ Ｅｎｇｌｎ＊ｅｒｌｎ
ｇｓＶｏ１．２１ ｍ ＆１ １ｎｕａｒｙ／ｌＦ＠
ｂｒｕａｒｙ １９７７ 慶径によって割った巻奉
看、＠＋ ｉ ｏ ｏ倍の意味である。沈澱の成長段階
の間、意図的に再結晶化を進め容易にすることによって
、もちろん実質的に変動係数の高い多分散乳剤を調製す
ることができる。
ゲン化物の塩を導入する速度を増加させるか、または導
入すべき分散媒中の銀、／％０グン化物の塩の一度を増
加させるととＫよって増加させることができる。特に好
ましくは銀、）１０グン化物の塩の導入速度を増加させ
ることであるが、導入速度を新しい粒子の核を形成され
るしきい値の下に導入速度を保つ、すなわち核の再形成
を防ぐことが好ましい、これは米国特許第３，６５０，
７５７号、同第３，６７２，９００号及び同第４．２４
２．４４５号ならびにドイツ公開特許第２，１０７，１
１８号ならびにヨーロ、ノ臂特許出願第８０１０２２４
２号ならびにＷｅｙ＋ ”Ｇｒｏｗｔｈ Ｍ＠ｃｈａｎ
ｌｓｍ ｏｆ ＡｇＢｒＣｒｙｓｔａｌｓ ｌｎ Ｇ＠
１ａｔｉｎ ５ｏｌｕｔｉｏｎ ＃Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｂｌｅ ８ｃｉｅｎｅ＠ａｎｄ Ｅｎｇｌｎ＊ｅｒｌｎ
ｇｓＶｏ１．２１ ｍ ＆１ １ｎｕａｒｙ／ｌＦ＠
ｂｒｕａｒｙ １９７７ 慶径によって割った巻奉
看、＠＋ ｉ ｏ ｏ倍の意味である。沈澱の成長段階
の間、意図的に再結晶化を進め容易にすることによって
、もちろん実質的に変動係数の高い多分散乳剤を調製す
ることができる。
本発明で使用する銀、臭化よう化物乳剤中のよう化物濃
度はよう化物塩を導入することによって制御することが
できる。よう化物濃度はどのような濃度を使用してもよ
い、よう化物のきわめて少ない量、例えば０．０５モル
−〇ように低い時でも有利であることが当業界において
認められている。
度はよう化物塩を導入することによって制御することが
できる。よう化物濃度はどのような濃度を使用してもよ
い、よう化物のきわめて少ない量、例えば０．０５モル
−〇ように低い時でも有利であることが当業界において
認められている。
特に断ら々い場合は、ハロダン化物百分率は対応する乳
剤、粒子、または問題とする粒子の範囲に存在する＃に
もとづいている、例えば４０モルチ本発明で使用する乳
剤は少なくとも約０．１モルチのよう化物を含む、よう
化銀は平板状の臭化よう化銀粒子中に粒子形成温度にお
いて臭化銀中にその溶解度の限度まで含むことができる
。このように平板状臭化よう化銀粒子中のよう化銀濃度
を約４０モルｔｓ壕でとすることは、沈澱温度を９０℃
とすることＫよって達成される。実際沈澱温度は室温の
近くまで、例えば約３０℃に下げることができる。一般
に好ましいことには沈澱を４０〜８０℃の温度で行なう
ことである。多くの写真応、、１゛ 用のために最高のよう化物濃度を約２０モル優に制限す
ることが好ましい、そして最適なよう化物の濃度は約１
５モルＳｔでとする。
剤、粒子、または問題とする粒子の範囲に存在する＃に
もとづいている、例えば４０モルチ本発明で使用する乳
剤は少なくとも約０．１モルチのよう化物を含む、よう
化銀は平板状の臭化よう化銀粒子中に粒子形成温度にお
いて臭化銀中にその溶解度の限度まで含むことができる
。このように平板状臭化よう化銀粒子中のよう化銀濃度
を約４０モルｔｓ壕でとすることは、沈澱温度を９０℃
とすることＫよって達成される。実際沈澱温度は室温の
近くまで、例えば約３０℃に下げることができる。一般
に好ましいことには沈澱を４０〜８０℃の温度で行なう
ことである。多くの写真応、、１゛ 用のために最高のよう化物濃度を約２０モル優に制限す
ることが好ましい、そして最適なよう化物の濃度は約１
５モルＳｔでとする。
沈澱形成中に反応容器に、導入するよう化物及び臭化物
の塩の相対的な割合は一定な比率に保ち、平板状臭化よ
う化銀粒子の中で実質的に均一なよう化物のグロファイ
ルを形成するか、または異なる写真効果を達成するため
に変化させることもできる。写真感度及び／または粒状
度における利益は平板状粒子の中央領域に比べて横方向
に変移した、すなわち典型的には環状領域において平板
状粒子臭化よう化銀乳剤のアスペクト比が高いよう化物
の割合を増加させることからおきる。平板状粒子の中央
領域のよう化物濃度は０〜５モル参のく、臭化銀中のよ
う化銀の溶解度まで、好ましくは約２０モル優、もっと
も適切には約１５モル係までとすることができる。他の
形態として銀塩を添加門終る前に、反応容器によう化物
または臭化物及びよう化物の塩を加えることを終えるこ
とができ、これによって溶液中の過剰な臭化物イオンが
銀塩と反応する。その結果平板状臭化よう化銀粒子の上
に臭化銀のシェルが形成される。このように本発明で使
用する平板状の臭化よう化銀粒子は実質的に均一である
か、または傾斜したよう化物濃度を有し、この濃度の傾
斜は所望のように制御することができ、平板状臭化よう
化銀粒子の表面の内側またはその面上またはその近くに
おいて、よう化物濃度を高めやすくすることができるこ
とは明らかである。
の塩の相対的な割合は一定な比率に保ち、平板状臭化よ
う化銀粒子の中で実質的に均一なよう化物のグロファイ
ルを形成するか、または異なる写真効果を達成するため
に変化させることもできる。写真感度及び／または粒状
度における利益は平板状粒子の中央領域に比べて横方向
に変移した、すなわち典型的には環状領域において平板
状粒子臭化よう化銀乳剤のアスペクト比が高いよう化物
の割合を増加させることからおきる。平板状粒子の中央
領域のよう化物濃度は０〜５モル参のく、臭化銀中のよ
う化銀の溶解度まで、好ましくは約２０モル優、もっと
も適切には約１５モル係までとすることができる。他の
形態として銀塩を添加門終る前に、反応容器によう化物
または臭化物及びよう化物の塩を加えることを終えるこ
とができ、これによって溶液中の過剰な臭化物イオンが
銀塩と反応する。その結果平板状臭化よう化銀粒子の上
に臭化銀のシェルが形成される。このように本発明で使
用する平板状の臭化よう化銀粒子は実質的に均一である
か、または傾斜したよう化物濃度を有し、この濃度の傾
斜は所望のように制御することができ、平板状臭化よう
化銀粒子の表面の内側またはその面上またはその近くに
おいて、よう化物濃度を高めやすくすることができるこ
とは明らかである。
アスペクト比の高い平板状粒子臭化よう化銀乳剤を調製
することは上記のように中性または非アンモニア性の乳
剤を調製する方法について記載し丸けれども、本発明で
使用する乳剤は他の方法によっても調製することもでき
る。他の方法において高いよう化物のハロゲン化銀種粒
子を反応容器に存在させる０反応容器内のよう化銀濃度
は０．０５モル／！よシ低く減少させ、反応容器中に最
初に存在するよう化銀粒子の最大のサイズを０．０５μ
期よシ小さく減少させる。
することは上記のように中性または非アンモニア性の乳
剤を調製する方法について記載し丸けれども、本発明で
使用する乳剤は他の方法によっても調製することもでき
る。他の方法において高いよう化物のハロゲン化銀種粒
子を反応容器に存在させる０反応容器内のよう化銀濃度
は０．０５モル／！よシ低く減少させ、反応容器中に最
初に存在するよう化銀粒子の最大のサイズを０．０５μ
期よシ小さく減少させる。
アスペクト比の高い平板状粒子臭化ｆｍｋｌ＃＃乳剤で
よう化物がないものは、さきに詳述した方法によって調
製することができ、よう化物を全く含まないようにする
ことができる。アスペクト比の高い平板状粒子臭化銀乳
剤はＣｕｇｎａｏ及びＣｈａｔ＠ａｕ によって用い
られた方法にもとづいて調製することができる。正方形
ま喪は直方形の粒子を含むアスペクト比の高い臭化銀乳
剤は縁長さが０．１５μｍよシ短かい立方体形の種粒子
を使用して作ることができる。
よう化物がないものは、さきに詳述した方法によって調
製することができ、よう化物を全く含まないようにする
ことができる。アスペクト比の高い平板状粒子臭化銀乳
剤はＣｕｇｎａｏ及びＣｈａｔ＠ａｕ によって用い
られた方法にもとづいて調製することができる。正方形
ま喪は直方形の粒子を含むアスペクト比の高い臭化銀乳
剤は縁長さが０．１５μｍよシ短かい立方体形の種粒子
を使用して作ることができる。
以下糸白
種粒子乳剤のｐＡｇを５．０〜８．０の範囲に保ち、銀
の非ハＤｒン化物イオン錯化剤を実質的に存在させずに
乳剤を熟成して生成した平板状臭化銀粒子は平均アスペ
クト比が少なくとも８：ｌである。
の非ハＤｒン化物イオン錯化剤を実質的に存在させずに
乳剤を熟成して生成した平板状臭化銀粒子は平均アスペ
クト比が少なくとも８：ｌである。
またよう化物を含まないアスペクト比の高い平板状粒子
臭化銀乳剤の他の製法は実施例に説明する。
臭化銀乳剤の他の製法は実施例に説明する。
本発明の実施において使用する仁とができるアスペクト
比の高い他の平板状粒子へロｒン化銀乳剤は臭化銀及び
よう化銀′ｔ２つとも実質的に内部に含まない平板状塩
化銀粒子を使用してつくることができる。これはダブル
ジェット沈澱法によってつくり、アンモニアの存在する
分散媒を入れた反応容器に塩化物及び銀塩を同時に導入
する。塩化物塩を導入する間に、分散媒中のＰＡＩを６
，５〜１０の範囲とし、−を８〜１０の範囲とする。ア
ンモニアの存在及び高い温度は厚い粒子を形成する傾向
がある。従って沈澱温度を６０℃までに制限して、アス
ペクト比の大きい粒子塩化銀乳剤を調製する− （１１１）結晶面にある対向する結晶面及び主結晶面の
＜２１１＞結晶ベクトルに平行する少なくとも一つの縁
を有する、５０モル囁未満の塩化物の平板状粒子を調製
することができる。このような平板状粒子乳剤は、調水
溶液及び塩化物を含むハロダン化物塩の水溶液を、結晶
性を変成する量のアミノ置換アザインデン及びチオエー
テル結合を有する解膠剤の存在において反応させること
により、満製することができる。
比の高い他の平板状粒子へロｒン化銀乳剤は臭化銀及び
よう化銀′ｔ２つとも実質的に内部に含まない平板状塩
化銀粒子を使用してつくることができる。これはダブル
ジェット沈澱法によってつくり、アンモニアの存在する
分散媒を入れた反応容器に塩化物及び銀塩を同時に導入
する。塩化物塩を導入する間に、分散媒中のＰＡＩを６
，５〜１０の範囲とし、−を８〜１０の範囲とする。ア
ンモニアの存在及び高い温度は厚い粒子を形成する傾向
がある。従って沈澱温度を６０℃までに制限して、アス
ペクト比の大きい粒子塩化銀乳剤を調製する− （１１１）結晶面にある対向する結晶面及び主結晶面の
＜２１１＞結晶ベクトルに平行する少なくとも一つの縁
を有する、５０モル囁未満の塩化物の平板状粒子を調製
することができる。このような平板状粒子乳剤は、調水
溶液及び塩化物を含むハロダン化物塩の水溶液を、結晶
性を変成する量のアミノ置換アザインデン及びチオエー
テル結合を有する解膠剤の存在において反応させること
により、満製することができる。
平板状粒子乳剤はへロｒン化銀粒子が塩化銀及び臭化銀
を少なくとも環状粒子領域及び好ましくは全領域におい
て含むように形成することができる。銀、塩化物、及び
臭化物を含む平板状粒子領域は塩化物イオンと臭化物イ
オンとのモル比を１．６〜約２６０：１に保ち、釧、塩
化物、臭化物、及び任意によう化物の塩を反応容器に導
入する間、できる、平板状粒子内の塩化銀対臭化銀のモ
ル比は１：９９〜２：３の範囲であることができる。
を少なくとも環状粒子領域及び好ましくは全領域におい
て含むように形成することができる。銀、塩化物、及び
臭化物を含む平板状粒子領域は塩化物イオンと臭化物イ
オンとのモル比を１．６〜約２６０：１に保ち、釧、塩
化物、臭化物、及び任意によう化物の塩を反応容器に導
入する間、できる、平板状粒子内の塩化銀対臭化銀のモ
ル比は１：９９〜２：３の範囲であることができる。
本発明の実際において有用なアスペクト比の高い平板状
粒子乳剤は平均アスペクト比がきわめて高い。平板状粒
子平均アスペクト比は平均粒子直径を増加させることに
よって増加させることができる。これは鮮鋭度を高める
利益を有するが、最大の平均粒子直径は、特殊な写真応
用の粒状度の要求によって一般に制限される。平板状粒
子の平均アスペクト比は、平均粒子厚みを減少させるこ
とによっても、１＋は、直径増加のかわシに厚みを減少
させて、増加させることができる。典型的には平板状粒
子は平均厚みが少なくとも０．０５ｐｎ＞ある時は、平
板状粒子の厚みを減少させることによって増加するアス
ペクト比の直接な関数として粒状度管一般に改良する０
本発明で使用する平板状粒子乳剤の最大の平均アスペク
ト比は特殊な写真応用に受容可能な最大の平均粒子直径
の関数であり、調製することができる最小の平板状粒子
の厚みの関数である。最大の平均アスペクト比は、使用
する沈澱法及び平板状粒子ハロダン化物の組成によって
変化することが観察された。写真に有用な平均粒子直径
を有する平板状粒子の最高の観察され九平均アスペクト
比は５００：１であるが、コレはダブルジェット沈澱法
によって得られるアスペクト比が１００：１．２００：
１またはこれよりも高い臭化銀粒子のオストワルド熟成
によってｖＩ４製された。よう化物の存在は一般に得ら
れる最大の平均アスペクト比を減少させるが、平均アス
ペクト比が１００：１ま九は２００：１オたはそれ以上
の値を有する臭化よう化銀平板状粒子乳剤を調製するこ
とができる。平均アスペクト比が５０：１または１００
：１であり、任意に臭化物及び／またはよう化物を含む
塩化銀平板状粒子を調製することができる。
粒子乳剤は平均アスペクト比がきわめて高い。平板状粒
子平均アスペクト比は平均粒子直径を増加させることに
よって増加させることができる。これは鮮鋭度を高める
利益を有するが、最大の平均粒子直径は、特殊な写真応
用の粒状度の要求によって一般に制限される。平板状粒
子の平均アスペクト比は、平均粒子厚みを減少させるこ
とによっても、１＋は、直径増加のかわシに厚みを減少
させて、増加させることができる。典型的には平板状粒
子は平均厚みが少なくとも０．０５ｐｎ＞ある時は、平
板状粒子の厚みを減少させることによって増加するアス
ペクト比の直接な関数として粒状度管一般に改良する０
本発明で使用する平板状粒子乳剤の最大の平均アスペク
ト比は特殊な写真応用に受容可能な最大の平均粒子直径
の関数であり、調製することができる最小の平板状粒子
の厚みの関数である。最大の平均アスペクト比は、使用
する沈澱法及び平板状粒子ハロダン化物の組成によって
変化することが観察された。写真に有用な平均粒子直径
を有する平板状粒子の最高の観察され九平均アスペクト
比は５００：１であるが、コレはダブルジェット沈澱法
によって得られるアスペクト比が１００：１．２００：
１またはこれよりも高い臭化銀粒子のオストワルド熟成
によってｖＩ４製された。よう化物の存在は一般に得ら
れる最大の平均アスペクト比を減少させるが、平均アス
ペクト比が１００：１ま九は２００：１オたはそれ以上
の値を有する臭化よう化銀平板状粒子乳剤を調製するこ
とができる。平均アスペクト比が５０：１または１００
：１であり、任意に臭化物及び／またはよう化物を含む
塩化銀平板状粒子を調製することができる。
変成用化合物は平板状粒子沈澱中に存在する仁とができ
る。このような化合物は最初に反応容器に存在させるか
、または通常の方法によって一つ以上の塩とともに加え
ることができる。変成用化合物は例えば銅、タリ〆ウム
、鉛、ビスマス、カドミヂウム、亜鉛、中間カルコ−ｒ
ンすなわちいおう、セレン、及びテルル、金及び第８族
の貴金属であるが、これらはハロダン化錯沈澱中に存在
することができる。これは米国特許第１，１９５，４３
２号、同第１，９５１，９３３号、同第２，４４８，０
６０号、同第２．６２８，１６７号、同第２，９５０，
９７２号、同第３．４８８，７０９．同第３，７３７，
３１３号、同第３，７７２，０３１号、同第４，２６９
，９２７号ならびにＲ＠ｓ＠ａｒｃｈ Ｄ１ｓａｌｏｓ
ｕｒ＠＋ Ｖｏｌ＋ １３４＋ Ｊｕｎｅ１９７５、
Ｉｔ＠ｍ １３４５２に記載されているＪ’ Ｒ＠ｓ＠
ａｒｃｈＤｉ・・１ｏｓｕｒ・及びその旧版出版物であ
るＰｒｏｄｕｃｔＬｉｅ＠ｍｓｌｎｇ Ｉｎｄ＠ｘ Ｆ
ｉＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ ０ｐｐｏｔｕｎｉｔｉｓｓＬ
ｉｄ、 ： Ｈｏｍ＠ｗ＠１１． Ｈａｖａｎｔ ”、
Ｈａｍｐｓｈｉｒｓ＋ ＰＯ９１ＦＪｍ８ｃｌｕｎ＊
＋ Ｖｅｌ、 ２Ｌ １９７’Ｌ ｐｐ、１９−２７に
記載されている。
る。このような化合物は最初に反応容器に存在させるか
、または通常の方法によって一つ以上の塩とともに加え
ることができる。変成用化合物は例えば銅、タリ〆ウム
、鉛、ビスマス、カドミヂウム、亜鉛、中間カルコ−ｒ
ンすなわちいおう、セレン、及びテルル、金及び第８族
の貴金属であるが、これらはハロダン化錯沈澱中に存在
することができる。これは米国特許第１，１９５，４３
２号、同第１，９５１，９３３号、同第２，４４８，０
６０号、同第２．６２８，１６７号、同第２，９５０，
９７２号、同第３．４８８，７０９．同第３，７３７，
３１３号、同第３，７７２，０３１号、同第４，２６９
，９２７号ならびにＲ＠ｓ＠ａｒｃｈ Ｄ１ｓａｌｏｓ
ｕｒ＠＋ Ｖｏｌ＋ １３４＋ Ｊｕｎｅ１９７５、
Ｉｔ＠ｍ １３４５２に記載されているＪ’ Ｒ＠ｓ＠
ａｒｃｈＤｉ・・１ｏｓｕｒ・及びその旧版出版物であ
るＰｒｏｄｕｃｔＬｉｅ＠ｍｓｌｎｇ Ｉｎｄ＠ｘ Ｆ
ｉＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ ０ｐｐｏｔｕｎｉｔｉｓｓＬ
ｉｄ、 ： Ｈｏｍ＠ｗ＠１１． Ｈａｖａｎｔ ”、
Ｈａｍｐｓｈｉｒｓ＋ ＰＯ９１ＦＪｍ８ｃｌｕｎ＊
＋ Ｖｅｌ、 ２Ｌ １９７’Ｌ ｐｐ、１９−２７に
記載されている。
個々の銀及びハロゲン化物基は表面を通して、または表
面の下から供給管を通して重力によるか、または供給装
置によって供給速度及び反応容器の内容物の−＊ ｐＢ
ｒ＋及び／またはｐＡｇを制御して反応容器に加える。
面の下から供給管を通して重力によるか、または供給装
置によって供給速度及び反応容器の内容物の−＊ ｐＢ
ｒ＋及び／またはｐＡｇを制御して反応容器に加える。
これは米国特許第３．８２１，００２号及び同第３，０
３１，３０４号及びＣ１ａ＠ｓ ＠ｔ ａｌｅＰｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｓｏｈ＠Ｋｏｒｒ＠５ｐｏｎｄ＠ｎｚ＋
Ｂａｎｄ １０２＋Ｎｕｍｂ＠ｒ １０．１９６７、
ｐ−１６２に記載されている０反応容器内の反応物を迅
速に分布させるために、特に組立てた攪拌装置を使用す
ることができる。これは米国特許第２，９９６，２８７
号、同第３，３４２，６０５号、同第３，４１５，６５
０号、同第３，７８５，７７７号、同第４，１４７，５
５１号、同第４，１７１，２２４号及び英国特許出願第
２，０２２，４３Ｉｉ号、ドイツ公開特許第２，５５５
，３６４号、同第２，５５６，８８５号、及びＲｅｓ＠
ａｒ＠ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ＊＋ Ｖｏｌｕｍｅ １
６６ ＋Ｆ＠ｂｒｕａｒｙ １９７８＊Ｉｔ＠ｍ １６
６６２に記載されている。
３１，３０４号及びＣ１ａ＠ｓ ＠ｔ ａｌｅＰｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｓｏｈ＠Ｋｏｒｒ＠５ｐｏｎｄ＠ｎｚ＋
Ｂａｎｄ １０２＋Ｎｕｍｂ＠ｒ １０．１９６７、
ｐ−１６２に記載されている０反応容器内の反応物を迅
速に分布させるために、特に組立てた攪拌装置を使用す
ることができる。これは米国特許第２，９９６，２８７
号、同第３，３４２，６０５号、同第３，４１５，６５
０号、同第３，７８５，７７７号、同第４，１４７，５
５１号、同第４，１７１，２２４号及び英国特許出願第
２，０２２，４３Ｉｉ号、ドイツ公開特許第２，５５５
，３６４号、同第２，５５６，８８５号、及びＲｅｓ＠
ａｒ＠ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ＊＋ Ｖｏｌｕｍｅ １
６６ ＋Ｆ＠ｂｒｕａｒｙ １９７８＊Ｉｔ＠ｍ １６
６６２に記載されている。
平板状粒子乳剤の調製において、分散媒は最初に反応容
器に入れる。好ましい態様として、分散媒は解膠剤懸濁
水溶液からなる。解膠剤の濃度は０．２〜約１０重量−
で、これは反応容器内の乳剤成分の全重量についての百
分率である。好ましくは反応容器内の解膠剤の濃度は臭
化よう化銀形成シ少なくすることが好ましい。通常行な
われることは反応装置内の解膠剤の濃度をハロゲン化銀
形成。前ｍ形成中に、：重量よもとづい１約、Ｓより低
く保ち、乳剤ビヒクルの濃度は最適の被覆特性を得るた
めにビヒクルを遅れて追加的に加えることによって濃度
を高めるように調整する。最１０〜３０芋ｌをハａｙン
化銀１モルに対して加えることができる。追加するビヒ
クルは濃度を塩化銀１モルに対して１０００ＩＩまで高
めるように加えることができる。仕上シ乳剤中のビヒク
ルの濃度はハロダン化＃！１モルに対して５０Ｉｉよシ
高くすることが好ましい。写真要素を形成するために被
覆して乾燥し九時にビヒクルは乳剤層の約３０〜７０重
量−が好ましい。
器に入れる。好ましい態様として、分散媒は解膠剤懸濁
水溶液からなる。解膠剤の濃度は０．２〜約１０重量−
で、これは反応容器内の乳剤成分の全重量についての百
分率である。好ましくは反応容器内の解膠剤の濃度は臭
化よう化銀形成シ少なくすることが好ましい。通常行な
われることは反応装置内の解膠剤の濃度をハロゲン化銀
形成。前ｍ形成中に、：重量よもとづい１約、Ｓより低
く保ち、乳剤ビヒクルの濃度は最適の被覆特性を得るた
めにビヒクルを遅れて追加的に加えることによって濃度
を高めるように調整する。最１０〜３０芋ｌをハａｙン
化銀１モルに対して加えることができる。追加するビヒ
クルは濃度を塩化銀１モルに対して１０００ＩＩまで高
めるように加えることができる。仕上シ乳剤中のビヒク
ルの濃度はハロダン化＃！１モルに対して５０Ｉｉよシ
高くすることが好ましい。写真要素を形成するために被
覆して乾燥し九時にビヒクルは乳剤層の約３０〜７０重
量−が好ましい。
結合剤及び解膠剤の２つを含むビヒクルは、ハロダン化
銀乳剤に通常使用するものから選ぶことができる。好壕
し４解膠剤としては親水性コロイドであシ、これはそれ
だけで加えるか、または疎水性物質とともに加えること
ができる。適当な親水性ビヒクルは例えば蛋白、蛋白誘
導体、セルローズ誘導体例えばセルロースエステル、ゼ
ラチン、例えばアルカリ処理ゼラチンである牛の骨ｉ九
は皮のゼラチンあるいは酸処理ゼラチンである豚の皮ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体例えばアセチール化ゼラチン及
びフタレート化ゼラチンを含む。これらのビヒクルまた
は他のビヒクルはＲｏ・ａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
、 Ｖｏｌ＋ １７Ｌ Ｄ＠＠ｓｍｂ＠ｒ＋
１９７Ｌ Ｉｔ＠ｍ１７６４３ Ｓ＠ｃｔｌｏｎ Ｋ
−に記載されている。
銀乳剤に通常使用するものから選ぶことができる。好壕
し４解膠剤としては親水性コロイドであシ、これはそれ
だけで加えるか、または疎水性物質とともに加えること
ができる。適当な親水性ビヒクルは例えば蛋白、蛋白誘
導体、セルローズ誘導体例えばセルロースエステル、ゼ
ラチン、例えばアルカリ処理ゼラチンである牛の骨ｉ九
は皮のゼラチンあるいは酸処理ゼラチンである豚の皮ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体例えばアセチール化ゼラチン及
びフタレート化ゼラチンを含む。これらのビヒクルまた
は他のビヒクルはＲｏ・ａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
、 Ｖｏｌ＋ １７Ｌ Ｄ＠＠ｓｍｂ＠ｒ＋
１９７Ｌ Ｉｔ＠ｍ１７６４３ Ｓ＠ｃｔｌｏｎ Ｋ
−に記載されている。
ビヒクル物質、特に親水性コロイドを含むもの、またこ
れと組合わせて使用する疎水性物質を含むものは、本発
明のラジオグラフィー要素の乳剤層で使用するだけでは
なくて、他の層例えば乳剤層の下に位置する層及び中間
層及び被覆層にも使用する。
れと組合わせて使用する疎水性物質を含むものは、本発
明のラジオグラフィー要素の乳剤層で使用するだけでは
なくて、他の層例えば乳剤層の下に位置する層及び中間
層及び被覆層にも使用する。
本発明で使用するハロダン化釧乳剤の調製中に粒子が熟
成され、粒子の熟成は少なくとも臭化よう化銀粒子の形
成中に反応容器内で熟成がおきることが好ましい。公知
のハロダン化鋏溶剤を使用して熟成を促進することがで
きる。例えば反応容器内に過剰の臭化物イオンが存在す
ると、これは熟成を促進することが知られている。従つ
て明らかなように反応容器に導入した臭化物塩溶液はそ
れ自身が熟成を促進することができる。他の熟成剤を使
用して、これを釧及びハロゲン化物塩を加える前に反応
容器内の分散媒体に全体を含ませることかでｓ−名、ま
たはハロゲン化物塩、銀塩または解膠剤の１つ以上とと
もに反応容器に導入することもできる。また他の態様と
して、熟成剤はハロダン化物及び銀塩を加える間に独立
に導入することもできる。アンモニアは公知の熟成剤で
あるが、本発明で使用する最高の感度−粒状度の関係を
有する臭化よう化釧乳剤の好ましい熟成剤ではない。本
発明で使用する。）好懐しい乳剤は非アンモニア系また
は中性の乳剤である。
成され、粒子の熟成は少なくとも臭化よう化銀粒子の形
成中に反応容器内で熟成がおきることが好ましい。公知
のハロダン化鋏溶剤を使用して熟成を促進することがで
きる。例えば反応容器内に過剰の臭化物イオンが存在す
ると、これは熟成を促進することが知られている。従つ
て明らかなように反応容器に導入した臭化物塩溶液はそ
れ自身が熟成を促進することができる。他の熟成剤を使
用して、これを釧及びハロゲン化物塩を加える前に反応
容器内の分散媒体に全体を含ませることかでｓ−名、ま
たはハロゲン化物塩、銀塩または解膠剤の１つ以上とと
もに反応容器に導入することもできる。また他の態様と
して、熟成剤はハロダン化物及び銀塩を加える間に独立
に導入することもできる。アンモニアは公知の熟成剤で
あるが、本発明で使用する最高の感度−粒状度の関係を
有する臭化よう化釧乳剤の好ましい熟成剤ではない。本
発明で使用する。）好懐しい乳剤は非アンモニア系また
は中性の乳剤である。
好ましい熟成剤の中にはいおりを含むものがある。チオ
シアネート塩はアルカリ金属塩などとして使用すること
ができ、もっとも普通にはナトリウム及びカリウムのチ
オシアネート及びアンモニウムチオシアネートを使用す
る。通常量のチオシアネートを導入するときに好ましい
濃度は一般に約０．１〜２０９のチオシアネートをハロ
グン化釧１モルに対して存在させる。チオシアネート熟
成剤を使用する従来技術の教示は米国特許第２．２２２
．２６４号、同第２，４４８，５３４号及び同第３．３
２０，０６９号に見いだされる。また通常のチオエーテ
ル熟成剤は米国特許第３，２７１，１５７号、同第３．
５７４，６２８号及び同第３，７３７．３１３号に開示
されている。
シアネート塩はアルカリ金属塩などとして使用すること
ができ、もっとも普通にはナトリウム及びカリウムのチ
オシアネート及びアンモニウムチオシアネートを使用す
る。通常量のチオシアネートを導入するときに好ましい
濃度は一般に約０．１〜２０９のチオシアネートをハロ
グン化釧１モルに対して存在させる。チオシアネート熟
成剤を使用する従来技術の教示は米国特許第２．２２２
．２６４号、同第２，４４８，５３４号及び同第３．３
２０，０６９号に見いだされる。また通常のチオエーテ
ル熟成剤は米国特許第３，２７１，１５７号、同第３．
５７４，６２８号及び同第３，７３７．３１３号に開示
されている。
アスペクト比の高い平板状粒子乳剤は洗浄して可溶性塩
類を除去することが望ましい。可溶性塩類は良く知られ
た方法例えば傾瀉、濾過、及び／または放冷及び浸出な
どによって除去することがＲｅ５ｅｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、 Ｖｏｌ、１０１ 、 ５ｅｐｔ＠ｍ
ｂ＠ｒ １９７２＋Ｉｔｅｍ、１０１５２１記載され
ているように使用する前に乾燥して貯蔵する。本発明に
おいて洗浄は沈澱を完了したのちに平板状粒子の熟成を
終らせてその厚みの増加を防ぐ点において特に有利であ
る。
類を除去することが望ましい。可溶性塩類は良く知られ
た方法例えば傾瀉、濾過、及び／または放冷及び浸出な
どによって除去することがＲｅ５ｅｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、 Ｖｏｌ、１０１ 、 ５ｅｐｔ＠ｍ
ｂ＠ｒ １９７２＋Ｉｔｅｍ、１０１５２１記載され
ているように使用する前に乾燥して貯蔵する。本発明に
おいて洗浄は沈澱を完了したのちに平板状粒子の熟成を
終らせてその厚みの増加を防ぐ点において特に有利であ
る。
これによってアスペクト比を減少させ、及び／または直
径を過剰に増加させることを防ぐことができる。
径を過剰に増加させることを防ぐことができる。
上記の平板状化銀ダン化銅粒子の調製方法によってアス
ペクト比の基準を満足する厚み及び直径を有する平板状
粒子がハロダン化錯粒子集団全体の全投映面積の少なく
とも５０％を占めるような高いアスペクト比を有する平
板状粒子乳剤を調製するであろうが、このような平板状
粒子の存在する割合を増加させることによって、さらに
他の利益を実現することも理解される。全投映面積の少
なくとも７０％が好ましいが、最適には９０％未満であ
ることが厚み及び直径の基準に適合する平板状ハロゲン
化銀粒子によって得られる。歩量の非平板状粒子は多く
の写真応用において適合することであるが、平板状粒子
の完全な有利さを得るためには平板状粒子の割合を増加
させることができる。大型の平板状ハロダン化銀粒子を
粒子の混合集団中にある小型の非平板状粒子から分離す
るには通常の分離方法例えば遠心分離またはハイドロサ
イクロンを利用する。ハイドロサイクロン分離の説明は
米国特許第３，３２６，６４１号に記載しである。
ペクト比の基準を満足する厚み及び直径を有する平板状
粒子がハロダン化錯粒子集団全体の全投映面積の少なく
とも５０％を占めるような高いアスペクト比を有する平
板状粒子乳剤を調製するであろうが、このような平板状
粒子の存在する割合を増加させることによって、さらに
他の利益を実現することも理解される。全投映面積の少
なくとも７０％が好ましいが、最適には９０％未満であ
ることが厚み及び直径の基準に適合する平板状ハロゲン
化銀粒子によって得られる。歩量の非平板状粒子は多く
の写真応用において適合することであるが、平板状粒子
の完全な有利さを得るためには平板状粒子の割合を増加
させることができる。大型の平板状ハロダン化銀粒子を
粒子の混合集団中にある小型の非平板状粒子から分離す
るには通常の分離方法例えば遠心分離またはハイドロサ
イクロンを利用する。ハイドロサイクロン分離の説明は
米国特許第３，３２６，６４１号に記載しである。
ｂ、増 感
本発明のクロスオーバーの利益を達成するために必要で
はないが、本発明のラジオグラフィー要素の他のへロｒ
ン化銀乳剤と同様にアスペクト比の高い平板状粒子化銀
ダン化銅乳剤を化学増感することが好ましい。活性ゼラ
チンによって化学増感することができる。これらはＴ、
Ｈ，Ｊａｒｎｅａ、 Ｔｈ・Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈ
ｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃ＋ｅ＋ｓｓ＋
４ｔｈ Ｅｄ、ｐに記載されている。またはいおう、
セレン、テルル、金、白金、ノ母う・ゾウム、イリジウ
ム、オスミウム、ロジウム、レニウム、またはりん増感
剤またはこれらの増感剤の組合わせを使用してｐＡｇ
５〜１Ｏ１Ｐ１″１５〜８及び温ｉ３０〜８０”Ｃで増
感スル。
はないが、本発明のラジオグラフィー要素の他のへロｒ
ン化銀乳剤と同様にアスペクト比の高い平板状粒子化銀
ダン化銅乳剤を化学増感することが好ましい。活性ゼラ
チンによって化学増感することができる。これらはＴ、
Ｈ，Ｊａｒｎｅａ、 Ｔｈ・Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈ
ｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃ＋ｅ＋ｓｓ＋
４ｔｈ Ｅｄ、ｐに記載されている。またはいおう、
セレン、テルル、金、白金、ノ母う・ゾウム、イリジウ
ム、オスミウム、ロジウム、レニウム、またはりん増感
剤またはこれらの増感剤の組合わせを使用してｐＡｇ
５〜１Ｏ１Ｐ１″１５〜８及び温ｉ３０〜８０”Ｃで増
感スル。
これｎ Ｒｅａｅａｃｈ ＤＩ＋＋ｃｌｏｓｕｒｅ＋
Ｖｏｌ、 １２（Ｌ Ａｐｒｉｌ１９７４＋ Ｉｔ＠
ｍ １２００８＋ Ｒｅ５ｅａｃｂ Ｄｉｍｃｌ
ｏｓｕｒｅ＋ Ｖｏｌ。
Ｖｏｌ、 １２（Ｌ Ａｐｒｉｌ１９７４＋ Ｉｔ＠
ｍ １２００８＋ Ｒｅ５ｅａｃｂ Ｄｉｍｃｌ
ｏｓｕｒｅ＋ Ｖｏｌ。
１３４ ＋ Ｊｕｎ・１９７５． Ｉｔ＠ｍ １３４５
２ボ及び米国特許第１．６２３，４９９号、同第１，６
７３，５２２号、同第２．３９９，０８３号、同第２．
６４２，３６１号、同第３．２９７，４４７号、同第３
，２９７，４４６号、同第３．７７２，０３１号、同第
３，７６１，２６７号、同第３．８５７，７１１号、同
第３，５６５，６３３号、同第３．９０１，７１４号、
同！３，９０４．４１５号、及び英国特許第１，３９６
，６９６号、及び同第１，３１５，７５５号に説明され
ている。化学増感は米国特許べ２．６４２．３６１号に
記載するように・、チオシアネート化合物の存在で任意
に行なうこともでき、米国特許第２，５２１，９２６号
、同第３，０２１，２１５号、同第４，０５４，４５７
号に開示されている型の化合物を含むいおりの存在で行
なうこともできる。仕上げ、すなわち化学増感変成剤の
存在で化学増感することができる。これらの変成剤は化
学増感中に存在すると、かぶりを抑制し、感度を増加さ
せる化合物例えばアザインデン、アザピリダジン、アゾ
ピリミジン、ベンゾビアゾリウム塩及び１つ以上の複素
環核を有する増感剤である。仕上げ変成剤の例としては
米国特許第２．１３１，０３８号、同第３．４１１，９
１４号、同第３，５５４，７５７号、同第３．５６５，
６３１号、同第３，９０１，７１４号及びカナダ特許第
７７８，７２３号及びＤｕｆｆｉｎ４旦Ｅｈｕｌｓｌｏ
ｎ Ｃｈｅｍｌ＠ｔｒｙ、 Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ
（１９６６）ＩＮ＠ＷＹｏｒｋ、 ｐｐ、 １３８−１
４３に記載されている。仁れに加えてまたはこれのかわ
りに乳剤を還元増感することができる。例えば米国特許
第３，８９１，４４６号、同第３，９８４，２４９号に
記載するように水素で還元するか、または塩化第一すず
、二酸化チオウレア、ボリア之ン及びアミンゲランのよ
うな還元剤の使用によって、ＰＡｇを例えば５未満と低
くし、及び／または−を例えば８より多く高くして処理
することによって行なう。これはＲｅ５ｅａｃｂ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ 。
２ボ及び米国特許第１．６２３，４９９号、同第１，６
７３，５２２号、同第２．３９９，０８３号、同第２．
６４２，３６１号、同第３．２９７，４４７号、同第３
，２９７，４４６号、同第３．７７２，０３１号、同第
３，７６１，２６７号、同第３．８５７，７１１号、同
第３，５６５，６３３号、同第３．９０１，７１４号、
同！３，９０４．４１５号、及び英国特許第１，３９６
，６９６号、及び同第１，３１５，７５５号に説明され
ている。化学増感は米国特許べ２．６４２．３６１号に
記載するように・、チオシアネート化合物の存在で任意
に行なうこともでき、米国特許第２，５２１，９２６号
、同第３，０２１，２１５号、同第４，０５４，４５７
号に開示されている型の化合物を含むいおりの存在で行
なうこともできる。仕上げ、すなわち化学増感変成剤の
存在で化学増感することができる。これらの変成剤は化
学増感中に存在すると、かぶりを抑制し、感度を増加さ
せる化合物例えばアザインデン、アザピリダジン、アゾ
ピリミジン、ベンゾビアゾリウム塩及び１つ以上の複素
環核を有する増感剤である。仕上げ変成剤の例としては
米国特許第２．１３１，０３８号、同第３．４１１，９
１４号、同第３，５５４，７５７号、同第３．５６５，
６３１号、同第３，９０１，７１４号及びカナダ特許第
７７８，７２３号及びＤｕｆｆｉｎ４旦Ｅｈｕｌｓｌｏ
ｎ Ｃｈｅｍｌ＠ｔｒｙ、 Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ
（１９６６）ＩＮ＠ＷＹｏｒｋ、 ｐｐ、 １３８−１
４３に記載されている。仁れに加えてまたはこれのかわ
りに乳剤を還元増感することができる。例えば米国特許
第３，８９１，４４６号、同第３，９８４，２４９号に
記載するように水素で還元するか、または塩化第一すず
、二酸化チオウレア、ボリア之ン及びアミンゲランのよ
うな還元剤の使用によって、ＰＡｇを例えば５未満と低
くし、及び／または−を例えば８より多く高くして処理
することによって行なう。これはＲｅ５ｅａｃｂ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ 。
Ｖｏｌ、 １３６． Ａｕｇｕｓｔ １９７５． Ｉｔ
ｅｍ １３６５４及び米国特許第２，５１８，６９８
号、同第２．９８３，６０９号、同第２，７３９，０６
０号、同第２．７４３，１８２号、同第２，７４３，１
８３号、同第３，０２６，２０３号及び同第３，３６１
，５６４号に説明されている０表面下の増感を含む表面
化学増感は米国特許第３，９１７，４８５号及び同第３
，９６６，４７６号に記載するように実施することがで
きる。
ｅｍ １３６５４及び米国特許第２，５１８，６９８
号、同第２．９８３，６０９号、同第２，７３９，０６
０号、同第２．７４３，１８２号、同第２，７４３，１
８３号、同第３，０２６，２０３号及び同第３，３６１
，５６４号に説明されている０表面下の増感を含む表面
化学増感は米国特許第３，９１７，４８５号及び同第３
，９６６，４７６号に記載するように実施することがで
きる。
アスペクト比の高い平板状粒子ハロダン化銅乳剤はすべ
ての例において特に増感される。アス（クト比の高い平
板状粒子乳剤をここに開示された他の乳剤と組合わせて
、最大吸収が青及びマイナス青すなわち可視スペクトル
の緑及び赤の部分に存在する分光増感色素を使用するこ
とができる。
ての例において特に増感される。アス（クト比の高い平
板状粒子乳剤をここに開示された他の乳剤と組合わせて
、最大吸収が青及びマイナス青すなわち可視スペクトル
の緑及び赤の部分に存在する分光増感色素を使用するこ
とができる。
さらに特殊な応用においては分光増感色素は可視スペク
トル領域を超えてスペクトル感応性を改良するために使
用することができる、例えば赤外吸収分光増感剤を使用
することができる。
トル領域を超えてスペクトル感応性を改良するために使
用することができる、例えば赤外吸収分光増感剤を使用
することができる。
アスペクト比の高い平板状粒子ハロダン化銀乳剤Ｆ′ｉ
種々なりラスの色素で分光増感することができる、これ
らの色素はポリメチン色素クラス、こ及び４り核シアニ
ン及びメロシアニン、オキソノール、へきオキソノール
、スチリール、メロスチリ府ル及びスト５レプトシアニ
ンを含む。
種々なりラスの色素で分光増感することができる、これ
らの色素はポリメチン色素クラス、こ及び４り核シアニ
ン及びメロシアニン、オキソノール、へきオキソノール
、スチリール、メロスチリ府ル及びスト５レプトシアニ
ンを含む。
であって、キノリニウム、ピリジニウム、イソキノリニ
ウム、３Ｈ−インドリウム、ベンズ〔・〕インドリウム
、オキツリウム、オキサゾリニウム、チアゾリウム、チ
アゾリニウム、セレン了ゾリウム、セレンアゾリニウム
、イミダゾリウム、イミダゾリニウム、ベンゾオキサシ
リウム、ベンゾチアゾリウム、ペンゾセＪ♀シリウム、
ペンノイミフトチアゾリウム、ピリリウム及びイミダゾ
ピラジニウム四級塩などからの誘導体である。
ウム、３Ｈ−インドリウム、ベンズ〔・〕インドリウム
、オキツリウム、オキサゾリニウム、チアゾリウム、チ
アゾリニウム、セレン了ゾリウム、セレンアゾリニウム
、イミダゾリウム、イミダゾリニウム、ベンゾオキサシ
リウム、ベンゾチアゾリウム、ペンゾセＪ♀シリウム、
ペンノイミフトチアゾリウム、ピリリウム及びイミダゾ
ピラジニウム四級塩などからの誘導体である。
メロシアニン分光増感色素はメチン結合によって結合さ
れたシアニン染料型の塩基性複素環核及び酸性核を結合
したもので、この酸性核は例えばバルビッール酸、２−
チオバルビッール酸、ロダニン、ハイダントイン、２−
チオハイダントイン、４−チオハイダントイン、２−ピ
ラソＩＪンー５−オン、２−インオキサゾリン−５−オ
ン、インダン−１，３−／／オン、シクロヘキサン−１
，３−ジオン、１．３−ジオキサン−４，６−ジオン、
（ラノリン−３，５−ジオン、インタン−２゜−ジオン
、アルキルスルフォニルアセトニトリ姪ル、マロノニト
リル、イソキノリン−４−オン及びクロマン−２，４−
ジオンなどの誘導体である。
れたシアニン染料型の塩基性複素環核及び酸性核を結合
したもので、この酸性核は例えばバルビッール酸、２−
チオバルビッール酸、ロダニン、ハイダントイン、２−
チオハイダントイン、４−チオハイダントイン、２−ピ
ラソＩＪンー５−オン、２−インオキサゾリン−５−オ
ン、インダン−１，３−／／オン、シクロヘキサン−１
，３−ジオン、１．３−ジオキサン−４，６−ジオン、
（ラノリン−３，５−ジオン、インタン−２゜−ジオン
、アルキルスルフォニルアセトニトリ姪ル、マロノニト
リル、イソキノリン−４−オン及びクロマン−２，４−
ジオンなどの誘導体である。
１つ以上の分光増感色素を使用することができ線を有す
る色素が知られている。色素の選択及び相対的な割合は
増感しようとするスペクトル範囲及び分光増感曲線の所
望の形に応じて選択する。
る色素が知られている。色素の選択及び相対的な割合は
増感しようとするスペクトル範囲及び分光増感曲線の所
望の形に応じて選択する。
分光感度曲線が重なりあっている色素は重なり領域にお
ける各波長において感度が個々の色素の感度の合計にほ
ぼ等しい曲−を組合わせてえかくことが多い。このよう
にして極大感度が異なる色素を組合わせて使用し、個々
の色素の増感極大の間に極大値を有する分光感度曲線を
得ることができる。
ける各波長において感度が個々の色素の感度の合計にほ
ぼ等しい曲−を組合わせてえかくことが多い。このよう
にして極大感度が異なる色素を組合わせて使用し、個々
の色素の増感極大の間に極大値を有する分光感度曲線を
得ることができる。
分光増感色素の組合わせを使用して超増感すなわちある
スペクトル領域において１つの色素のみのどの濃度から
得られる分光増感または色素の付加的な効果から得られ
る分光増感よりも大きい分光増感を得る。超増感は分光
増感色素及び他の添加物例えば安定剤、かぶり防止剤、
現像促進剤、または現像抑制剤、被覆剤、増白剤、及び
帯電防止剤のような他の添加剤と選択的に組合わせて達
成することができる。超増感を行なうことができる化合
物とともにいくつかの反応機構もあって、これらはＧｌ
ｌｍａｎ、＠Ｒｅｖｉｅｗ ｏｆ ｔｈ＠Ｍｏｃｈａｎ
ｉａｍｉ ｏｆＳｕｐｓｒｓｅｎｓｌｔｉｚａｔｌｏｎ
”、 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉ＠ｎｃｅａｎ
ｄ Ｅｎｇｉｎａｓｒｉｎｇ＋ Ｖｏｌ、 ＩＬ １９
７４．ｐｐ、 ４１８−４３０に議論されている。
スペクトル領域において１つの色素のみのどの濃度から
得られる分光増感または色素の付加的な効果から得られ
る分光増感よりも大きい分光増感を得る。超増感は分光
増感色素及び他の添加物例えば安定剤、かぶり防止剤、
現像促進剤、または現像抑制剤、被覆剤、増白剤、及び
帯電防止剤のような他の添加剤と選択的に組合わせて達
成することができる。超増感を行なうことができる化合
物とともにいくつかの反応機構もあって、これらはＧｌ
ｌｍａｎ、＠Ｒｅｖｉｅｗ ｏｆ ｔｈ＠Ｍｏｃｈａｎ
ｉａｍｉ ｏｆＳｕｐｓｒｓｅｎｓｌｔｉｚａｔｌｏｎ
”、 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉ＠ｎｃｅａｎ
ｄ Ｅｎｇｉｎａｓｒｉｎｇ＋ Ｖｏｌ、 ＩＬ １９
７４．ｐｐ、 ４１８−４３０に議論されている。
分光増感色素はまた他の態様で乳剤にシ響を与える。分
光増感色素はかぶり防止剤または安定剤、現像促進剤ま
たは抑制剤及び）・ロダン受容体または電子受容体とし
ても作用する。これらは米国特許第２，１３１，０３８
号及び同第３，９３０，８６０号に開示されている。
光増感色素はかぶり防止剤または安定剤、現像促進剤ま
たは抑制剤及び）・ロダン受容体または電子受容体とし
ても作用する。これらは米国特許第２，１３１，０３８
号及び同第３，９３０，８６０号に開示されている。
の色素が吸収の関数として色相を変化させる。ノ１０ｒ
ン化鎖粒子の表面に吸着する関数として、パトクロム的
またはヒゾソクロム的な増加を示すことが知られている
通常の分光増感剤を本発明の実施において使用すること
ができる。このような基準を満足する色素は当業界にお
いてよく知られており、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍ＠ｓ、 Ｔｈｅ
Ｔｈ＠ｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ Ｐｒｏｃ＠ｓｓ、 ４ｔｈ Ｅｄ、 、 Ｍａｃｍ
ｉｌｌａｎ。
ン化鎖粒子の表面に吸着する関数として、パトクロム的
またはヒゾソクロム的な増加を示すことが知られている
通常の分光増感剤を本発明の実施において使用すること
ができる。このような基準を満足する色素は当業界にお
いてよく知られており、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍ＠ｓ、 Ｔｈｅ
Ｔｈ＠ｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ Ｐｒｏｃ＠ｓｓ、 ４ｔｈ Ｅｄ、 、 Ｍａｃｍ
ｉｌｌａｎ。
１９７７ Ｃｈａｐｔｅｒ ８ （ｐａｒｔｉｃｕｌａ
ｒｌｙ、 Ｆ、 ＩｎｄｕｃｅｄＣｏｌｏｒ ａｈ目ｔ
ｓ ｉｎ Ｃｙａｎｉｎ＠ａｎｄ Ｍｅｒｏｃｙａｎｌ
ｎ＠ＤｙｅｓＳｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ５ｕｒｆａ
ｃｅ Ａｇｇｒｅｇａｔｌｏｎ） ａｎｄ Ｆ、Ｍ。
ｒｌｙ、 Ｆ、 ＩｎｄｕｃｅｄＣｏｌｏｒ ａｈ目ｔ
ｓ ｉｎ Ｃｙａｎｉｎ＠ａｎｄ Ｍｅｒｏｃｙａｎｌ
ｎ＠ＤｙｅｓＳｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ５ｕｒｆａ
ｃｅ Ａｇｇｒｅｇａｔｌｏｎ） ａｎｄ Ｆ、Ｍ。
Ｈａｍ＠ｒ＋ Ｃｙａｎｉｎ＠Ｄｙ＠ｓ ａｎｄ Ｒｅ
１ａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｔｓ＋Ｊｏｈｎ Ｗｉｌ＠
ｙ ａｎｄ ８ｏｎｓ＋ １９６４＋ Ｃｈａ
ｐｔ＠ｒ Ｘ■（ｐａｔｉｅｕｌａｒｌｙ、 Ｆ、
Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ８ｓｎｓｉｔ
ｉ−ｉａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｓ ５ｅｃｏｎｄ Ｔｙ
ｐｅ）ｚに記載されている。
１ａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｔｓ＋Ｊｏｈｎ Ｗｉｌ＠
ｙ ａｎｄ ８ｏｎｓ＋ １９６４＋ Ｃｈａ
ｐｔ＠ｒ Ｘ■（ｐａｔｉｅｕｌａｒｌｙ、 Ｆ、
Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ８ｓｎｓｉｔ
ｉ−ｉａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｓ ５ｅｃｏｎｄ Ｔｙ
ｐｅ）ｚに記載されている。
ちヒゲツクロム的変位を行なう色素が当業界におりロー
ム的変位はこれらのクラスの色素に対しては通常ではな
い。好ましい分光増感色素はシアニン色素であって、こ
れはＨまたはＪアグリｒ−ジョンを行なう。
ム的変位はこれらのクラスの色素に対しては通常ではな
い。好ましい分光増感色素はシアニン色素であって、こ
れはＨまたはＪアグリｒ−ジョンを行なう。
特に好ましい態様として、分光増感色素はカルがシアニ
ン色素であって、これｔｉＪアグリｒ−シ習ンを示す。
ン色素であって、これｔｉＪアグリｒ−シ習ンを示す。
このような色素は３つのメチン基によって結合された２
つ以上の塩基性複素環核を有することが特徴である。複
素環核は融合ベンゼン環を含んでＪアグリグーシ璽ンを
増加することが好ましい。Ｊアグリｒ−シ璽ンを促進す
る好ましい複素環核としてはキノリニウム、ベンゾオキ
サシリウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレンアゾリ
ウム、ベンズイミダゾリウム、ナフトオキサシリウム、
ナフトチアゾリウム及びナフトセレンアゾリウム第四級
塩がある。
つ以上の塩基性複素環核を有することが特徴である。複
素環核は融合ベンゼン環を含んでＪアグリグーシ璽ンを
増加することが好ましい。Ｊアグリｒ−シ璽ンを促進す
る好ましい複素環核としてはキノリニウム、ベンゾオキ
サシリウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレンアゾリ
ウム、ベンズイミダゾリウム、ナフトオキサシリウム、
ナフトチアゾリウム及びナフトセレンアゾリウム第四級
塩がある。
臭化銀または臭化よう化銀の固有の青感度は通常当業界
において青に記録露光することを意図した乳剤層にもと
づくが、その主要な吸収は乳剤が固有感度を有するスペ
クトル領域にある時でさえ分光増感剤を使用することに
よりて顕著な利益を得ることができる。例えば青色分光
増感色素を使用することによって利益が得られることが
特に認識されている。発明の乳剤がアスペクト比の高い
平板状粒子臭化銀及び臭化よう化銀の乳剤である時でさ
え、青色分光増感色素を使用することによって感度の増
加を行なうことができる。本発明の乳剤を固有感度領域
において露光しようとする時は、平板状粒子の厚みを増
加させることによって感度及びクロスオーバー性能にお
いて利益を得ることができる。例えば本発明の好ましい
１つの態様において、乳剤は青色増感された臭化銀及び
臭化よう化銀化剤であって、その平板状粒子は厚みが０
．５μｍ未満、直径が０．６μｍ以上であり、平均アス
ペクト比が８＝１より大きく、好ましくは１２：１以上
であり、乳剤中に存在する７１０ｒン化蒙粒子の全投映
面積の５０チ以上、好ましくは７０％さらに最適には９
０％以上を占める乳剤である。この説明において９．３
７ｍはもちろん本発明から逸脱することなく０．５μｍ
におきかえることができる。すべての例において本発明
のラジオグアスイクト比の高い平板状粒子臭化銀及び臭
化よう化銀化剤のために有用な青色分光増感色素は分光
増感剤をつくるとして知られている色素のり１↑、。
において青に記録露光することを意図した乳剤層にもと
づくが、その主要な吸収は乳剤が固有感度を有するスペ
クトル領域にある時でさえ分光増感剤を使用することに
よりて顕著な利益を得ることができる。例えば青色分光
増感色素を使用することによって利益が得られることが
特に認識されている。発明の乳剤がアスペクト比の高い
平板状粒子臭化銀及び臭化よう化銀の乳剤である時でさ
え、青色分光増感色素を使用することによって感度の増
加を行なうことができる。本発明の乳剤を固有感度領域
において露光しようとする時は、平板状粒子の厚みを増
加させることによって感度及びクロスオーバー性能にお
いて利益を得ることができる。例えば本発明の好ましい
１つの態様において、乳剤は青色増感された臭化銀及び
臭化よう化銀化剤であって、その平板状粒子は厚みが０
．５μｍ未満、直径が０．６μｍ以上であり、平均アス
ペクト比が８＝１より大きく、好ましくは１２：１以上
であり、乳剤中に存在する７１０ｒン化蒙粒子の全投映
面積の５０チ以上、好ましくは７０％さらに最適には９
０％以上を占める乳剤である。この説明において９．３
７ｍはもちろん本発明から逸脱することなく０．５μｍ
におきかえることができる。すべての例において本発明
のラジオグアスイクト比の高い平板状粒子臭化銀及び臭
化よう化銀化剤のために有用な青色分光増感色素は分光
増感剤をつくるとして知られている色素のり１↑、。
ラスから選択することができる。トリメチン色素例、ｔ
ハシアニン、メロシアニン、ヘミシアニン、ヘミオキ
ンノール及びメロステイク５ルなどが好ましい青色分光
増感剤である。一般に有用な青色分光増感剤は吸収特性
すなわち色相によってこれらの色素クラスの中から選択
することができる。
ハシアニン、メロシアニン、ヘミシアニン、ヘミオキ
ンノール及びメロステイク５ルなどが好ましい青色分光
増感剤である。一般に有用な青色分光増感剤は吸収特性
すなわち色相によってこれらの色素クラスの中から選択
することができる。
しかし一般的な構造上の相関関係は有用な青色増感剤を
選択する時の指針として役立つことができる。一般にメ
チン鎖が知かいと、増感極大の波長が短かい。また核は
吸収に影響も与える。核に融合環を加えると吸収波長を
長くする効果がある。
選択する時の指針として役立つことができる。一般にメ
チン鎖が知かいと、増感極大の波長が短かい。また核は
吸収に影響も与える。核に融合環を加えると吸収波長を
長くする効果がある。
置換体はまた吸収特性を変化することができる。
ハｏｙン化銀乳剤を増感するために有用な分光増感色素
はＲｅｓ＠ａｅｈ Ｄｌｓｃｌｏｓｕｒ＠、 Ｖｏｌ、
１７６ ＋Ｄ＠ｃｅｍｂｅｒ １９７Ｌ Ｉｔ＠ｍ
１７６４３．５ｅｃｔ１ｏｎ ｍ−に記載されている。
はＲｅｓ＠ａｅｈ Ｄｌｓｃｌｏｓｕｒ＠、 Ｖｏｌ、
１７６ ＋Ｄ＠ｃｅｍｂｅｒ １９７Ｌ Ｉｔ＠ｍ
１７６４３．５ｅｃｔ１ｏｎ ｍ−に記載されている。
通常量の色素を使用して非平板状またはアスペクト比の
低い平板状ハロダン化銀粒子を含む乳剤層を分光増感す
ることができる。本発明の利益を十分に実現するために
、アスペクト比の高い平板状粒子乳剤の粒子−面に最適
量の分光増感色素を吸着させることが好ましい。すなわ
ち可能な露光条件のもとて粒子から得られ２最大の写真
感度の少なくとも６０％を実現するのに十分な量におい
て加える。使用する色素の量は特殊な色素または色素の
組合わせ及び粒子のアスペクト比及びサイズと共に変化
することができる。写真業界で知られているように感応
性ハロダン化銀粒子の表面の利用できる表面積全体を約
２５〜１０（ｌまた−はそれ以上の単層をなすように有
機色素で被榎することによって得られる。これは例えば
Ｗ＊５ｔｅｔａｌ、＠Ｔｈ＠ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ
ｏｆ Ｓ＠ｎｓｉｔｉｚｉｎｇ Ｄｙｅｓ ｌ
ｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｊｅ Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ”＊
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆハ巳。
低い平板状ハロダン化銀粒子を含む乳剤層を分光増感す
ることができる。本発明の利益を十分に実現するために
、アスペクト比の高い平板状粒子乳剤の粒子−面に最適
量の分光増感色素を吸着させることが好ましい。すなわ
ち可能な露光条件のもとて粒子から得られ２最大の写真
感度の少なくとも６０％を実現するのに十分な量におい
て加える。使用する色素の量は特殊な色素または色素の
組合わせ及び粒子のアスペクト比及びサイズと共に変化
することができる。写真業界で知られているように感応
性ハロダン化銀粒子の表面の利用できる表面積全体を約
２５〜１０（ｌまた−はそれ以上の単層をなすように有
機色素で被榎することによって得られる。これは例えば
Ｗ＊５ｔｅｔａｌ、＠Ｔｈ＠ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ
ｏｆ Ｓ＠ｎｓｉｔｉｚｉｎｇ Ｄｙｅｓ ｌ
ｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｊｅ Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ”＊
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆハ巳。
Ｃｈｅｍ、、 Ｖｏｌ ５６． ｐ、 １０６５．１９
５２ ： ５ｐｅｎｅｅ ＠ｔ ａｌ＋Ｐｒｏｃｅａａ
＋ １９４２＋ Ｍａｃｍｉｌｌａｎ＋ ｐｐ、１０
６７−１０６９＃によって教示された方法によって選ぶ
ことができる。
５２ ： ５ｐｅｎｅｅ ＠ｔ ａｌ＋Ｐｒｏｃｅａａ
＋ １９４２＋ Ｍａｃｍｉｌｌａｎ＋ ｐｐ、１０
６７−１０６９＃によって教示された方法によって選ぶ
ことができる。
分光増感は、有用であるとこれまで知られた乳剤調製の
どの段階において行なうこともできる。もっとも普通の
段階として化学増感を行なったのちに続いて分光増感を
行なうことが当業界で行なわれている。しかし特に分光
増感はまたは化学増感と同時に行なうことができ、また
化学増感の全く前に行なうことができ、またハロゲン化
粒子銀沈澱を完了する前に始めることさえできる。これ
らは米国特許第３，６３８，９６０号及び同第４．２２
５，６６６号に教示されている。米国特許Ｍ４，２２５
，６６６号の教示によると、分光増感色素を乳剤に導入
することは、分光増感色素の一部分を化学増感の前に存
在させ、残りの部分を化学増感のあとに導入する方法も
可能である。米国特許第４，２２５，６６６号とは異な
り、ハロダン化銀の８０チが沈澱したのちに分光増感色
素を乳剤に加えることができる。
どの段階において行なうこともできる。もっとも普通の
段階として化学増感を行なったのちに続いて分光増感を
行なうことが当業界で行なわれている。しかし特に分光
増感はまたは化学増感と同時に行なうことができ、また
化学増感の全く前に行なうことができ、またハロゲン化
粒子銀沈澱を完了する前に始めることさえできる。これ
らは米国特許第３，６３８，９６０号及び同第４．２２
５，６６６号に教示されている。米国特許Ｍ４，２２５
，６６６号の教示によると、分光増感色素を乳剤に導入
することは、分光増感色素の一部分を化学増感の前に存
在させ、残りの部分を化学増感のあとに導入する方法も
可能である。米国特許第４，２２５，６６６号とは異な
り、ハロダン化銀の８０チが沈澱したのちに分光増感色
素を乳剤に加えることができる。
増感ＨｐＡｇｐ１節によって増大することができ、ＰＡ
ｇの変化は化学及び／または分光増感中に一回以上のサ
イクルを完了するように変化させることができる。ＰＡ
ｇの調節の特殊な例はＲ＠５ｅａｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ、 Ｖｏｌ、 １８１ ＋ Ｍａｙ １９
７９． Ｉｔｅｍ １８１５５〆に示されている。
ｇの変化は化学及び／または分光増感中に一回以上のサ
イクルを完了するように変化させることができる。ＰＡ
ｇの調節の特殊な例はＲ＠５ｅａｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ、 Ｖｏｌ、 １８１ ＋ Ｍａｙ １９
７９． Ｉｔｅｍ １８１５５〆に示されている。
全く予期しないことが発見された。すなわちアス（クト
比の高い平板状粒子ハロゲン化銀乳剤は化学増感及び分
光増感した時にアスペクト比の低い平板状粒子ハロゲン
化銀乳剤を使用して、これまで行なって知られた一番高
い感度−粒状度の関係を有するハロゲン化銀乳剤を使用
して行なったよりも、さらに改良された感度−粒状度の
相関関係を示すことができる。蚊良の結果はマイナス青
色分光増感色素を使用して得られた。
比の高い平板状粒子ハロゲン化銀乳剤は化学増感及び分
光増感した時にアスペクト比の低い平板状粒子ハロゲン
化銀乳剤を使用して、これまで行なって知られた一番高
い感度−粒状度の関係を有するハロゲン化銀乳剤を使用
して行なったよりも、さらに改良された感度−粒状度の
相関関係を示すことができる。蚊良の結果はマイナス青
色分光増感色素を使用して得られた。
好ましい態様として、分光増感剤を化学増感の前に本発
明で使用する乳剤に加えることができる。
明で使用する乳剤に加えることができる。
同様な結果は他の吸着可能の物質例えば仕上げ変成剤を
比重増感の前に乳剤に導入することによっである場合に
得ることができる。
比重増感の前に乳剤に導入することによっである場合に
得ることができる。
吸着可能な物質をあらかじめ導入することとは関係なく
、化学増感においてチオシアネートを濃度約２ Ｘ １
０−５〜２モルチの濃度で使用することが好ましい、こ
の百分率ｔｉｔ銀にもとづく。これは米国特許第２，６
４２，３６１号に教示されている。他の熟成剤は化学増
感中に使用することができる。
、化学増感においてチオシアネートを濃度約２ Ｘ １
０−５〜２モルチの濃度で使用することが好ましい、こ
の百分率ｔｉｔ銀にもとづく。これは米国特許第２，６
４２，３６１号に教示されている。他の熟成剤は化学増
感中に使用することができる。
さらに第３のアプローチとして上記アプローチの１つま
たは２つと組合わせるか、またはそのうちのどれか１つ
と組合わせて実施することができ、化学増感中またはそ
の直前に存在する銀及び／またはハロダン化塩の一度を
調節することが好ましい。可溶性銀塩例えば酢酸銀、釧
トリフルオロアセテート、及び硝酸銀を加えることがで
き、また粒子表面に沈澱することができる銀塩も加える
ことができる。例えば銀のチオシアネート、りん緻鋏、
炭酸銀などを加えることができる。微細なハロダン化銀
すなわち臭化銀、よう化銀及び／または塩化銀の粒子は
平板状粒子の表面にオストワルド熟成することができる
ので加えることができる。
たは２つと組合わせるか、またはそのうちのどれか１つ
と組合わせて実施することができ、化学増感中またはそ
の直前に存在する銀及び／またはハロダン化塩の一度を
調節することが好ましい。可溶性銀塩例えば酢酸銀、釧
トリフルオロアセテート、及び硝酸銀を加えることがで
き、また粒子表面に沈澱することができる銀塩も加える
ことができる。例えば銀のチオシアネート、りん緻鋏、
炭酸銀などを加えることができる。微細なハロダン化銀
すなわち臭化銀、よう化銀及び／または塩化銀の粒子は
平板状粒子の表面にオストワルド熟成することができる
ので加えることができる。
例えば化学増感中にり、！マン乳剤を導入することがで
きる。さらに分光増感したアスペクト比の高い粒子乳剤
の化学増感は平板状粒子の１つ以上は異なる結晶表面に
選択的に化学増感をおこさせることが信じられている。
きる。さらに分光増感したアスペクト比の高い粒子乳剤
の化学増感は平板状粒子の１つ以上は異なる結晶表面に
選択的に化学増感をおこさせることが信じられている。
得られる感度−粒状度の関係が最高である好ましい化学
増感剤は金およびいおう増感剤、金およびセレン増感剤
、及び金、いおう及びセレン増感剤である。このように
本発明の好ましい態様において、アスペクト比の高い平
板状粒子臭化銀またはもっとも好ましくは臭化よう化銀
乳剤は中間カルコ−ダン例えばいおう及び／またはセレ
ンを含み、これらは検知できないが、金は検知すること
ができる。乳剤は検知可能な水準のチオシアネートを通
常含むが、仕上り乳剤中のシアネートの濃度は公知の乳
剤洗浄方法によると非常に減少する。
増感剤は金およびいおう増感剤、金およびセレン増感剤
、及び金、いおう及びセレン増感剤である。このように
本発明の好ましい態様において、アスペクト比の高い平
板状粒子臭化銀またはもっとも好ましくは臭化よう化銀
乳剤は中間カルコ−ダン例えばいおう及び／またはセレ
ンを含み、これらは検知できないが、金は検知すること
ができる。乳剤は検知可能な水準のチオシアネートを通
常含むが、仕上り乳剤中のシアネートの濃度は公知の乳
剤洗浄方法によると非常に減少する。
上記の種々な好ましい態様において、平板状臭化銀また
は臭化よう化銀粒子はその表面に他の銀塩を有すること
ができる。例えばチオシアネート鋏または他の異なるハ
ロゲンを含むハロダン化鋼例えば塩化銀または臭化銀な
どを有することができるが、その銀の塩を検知可能な水
準より低く存在させることもできる。
は臭化よう化銀粒子はその表面に他の銀塩を有すること
ができる。例えばチオシアネート鋏または他の異なるハ
ロゲンを含むハロダン化鋼例えば塩化銀または臭化銀な
どを有することができるが、その銀の塩を検知可能な水
準より低く存在させることもできる。
本発明で使用する乳剤はその利益のすべてを実現する必
要はないが、通常の調製の実際において適切に化学増感
および分光増感を行なうことが好ましい。すなわち可能
な使用および処理の条件のもとで、増感のスペクトル領
域において粒子から得られる最大の対数感度の少なくと
も６０チの感度を有することが好ましい。対数感度はこ
こでは１００１００（１−ｔｏであられされる量をさし
、式中、Ｅはかぶりより０．１大である濃度においてメ
ートル・キャンドル・秒で測定した露光蓋である。
要はないが、通常の調製の実際において適切に化学増感
および分光増感を行なうことが好ましい。すなわち可能
な使用および処理の条件のもとで、増感のスペクトル領
域において粒子から得られる最大の対数感度の少なくと
も６０チの感度を有することが好ましい。対数感度はこ
こでは１００１００（１−ｔｏであられされる量をさし
、式中、Ｅはかぶりより０．１大である濃度においてメ
ートル・キャンドル・秒で測定した露光蓋である。
アスペクト比の高い平板状粒子乳剤を沈澱法によって作
り、洗浄し、上記のように増感した後、さらに通常の写
真添加剤を加えることによって乳剤の調製を完了する。
り、洗浄し、上記のように増感した後、さらに通常の写
真添加剤を加えることによって乳剤の調製を完了する。
銀画像の形成を意図する本発明のラジオグラフィー要素
は十分に硬化させることができ、処理中に付加的な硬化
剤を加える必要をなくする。これによって同様に硬化し
て処理したが、非平板状またはアス（クト比の低い平板
状粒子の乳剤を使用したラジオグラフィー要素と比べて
、釧被覆量を増加させることができる。特にアスペクト
比の高い平板状粒子乳剤層と、ラジオグラフィー要素の
他の親水性コロイド層とを、層の膨潤を２００チ未滴に
減少させるのに十分な蓋で硬化させることができ、膨潤
百分率は（ａ）３８℃、５（ｌ相対湿度で３日間ラジオ
グラフィー要素をインキュページ璽ン処理し、（ｂ）層
の厚みを□測定し、（ｃ）２１”Ｃの蒸留水にラジオグ
ラフィー要素を３分間浸漬し、（ｄ）層の厚みの変化を
測定して定める。銀画像を形成することを意図するラジ
オグラフィー要素の硬化は処理容器に硬化剤を加える必
要がない程度に行なうことが特に好ましいが、理解され
るように本発明で使用する乳剤はどの通常のレベルに硬
化させることもできる。さらに処理溶液に硬化剤を加え
ることが特に可能である。これは例えばＲｅ５ｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、 Ｖｏｌ、 １８４． Ａ
ｕｇｕｓｔ １９７ＬＩｔｅｍ １８４３１ 、 Ｐａ
ｒａｇｒａｐｈ Ｋに記載されており、特にラジオグラ
フィー材料の処理に関する。
は十分に硬化させることができ、処理中に付加的な硬化
剤を加える必要をなくする。これによって同様に硬化し
て処理したが、非平板状またはアス（クト比の低い平板
状粒子の乳剤を使用したラジオグラフィー要素と比べて
、釧被覆量を増加させることができる。特にアスペクト
比の高い平板状粒子乳剤層と、ラジオグラフィー要素の
他の親水性コロイド層とを、層の膨潤を２００チ未滴に
減少させるのに十分な蓋で硬化させることができ、膨潤
百分率は（ａ）３８℃、５（ｌ相対湿度で３日間ラジオ
グラフィー要素をインキュページ璽ン処理し、（ｂ）層
の厚みを□測定し、（ｃ）２１”Ｃの蒸留水にラジオグ
ラフィー要素を３分間浸漬し、（ｄ）層の厚みの変化を
測定して定める。銀画像を形成することを意図するラジ
オグラフィー要素の硬化は処理容器に硬化剤を加える必
要がない程度に行なうことが特に好ましいが、理解され
るように本発明で使用する乳剤はどの通常のレベルに硬
化させることもできる。さらに処理溶液に硬化剤を加え
ることが特に可能である。これは例えばＲｅ５ｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、 Ｖｏｌ、 １８４． Ａ
ｕｇｕｓｔ １９７ＬＩｔｅｍ １８４３１ 、 Ｐａ
ｒａｇｒａｐｈ Ｋに記載されており、特にラジオグラ
フィー材料の処理に関する。
典型的な有用な添加する硬化剤（予備硬化剤）はＲｅ５
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、 Ｖｏｌ、 １７
Ｌ Ｄ＠ｃ＠ｍｂ＠ｒ１９７８、 Ｉｔｅｍ １７６４
３．５ｅｃｔｉｏｎ ＸＪＩに記載されている。
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、 Ｖｏｌ、 １７
Ｌ Ｄ＠ｃ＠ｍｂ＠ｒ１９７８、 Ｉｔｅｍ １７６４
３．５ｅｃｔｉｏｎ ＸＪＩに記載されている。
上記特に記載した特性に加えて、本発明のラジオグラフ
ィー要素は通常の特性を付加的にラジオグラフィー要素
に含むことができる。この型の特性の例として、例えば
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏａｕｒｅ＋Ｖｏｌ。
ィー要素は通常の特性を付加的にラジオグラフィー要素
に含むことができる。この型の特性の例として、例えば
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏａｕｒｅ＋Ｖｏｌ。
１８４、 Ａｕｇｕｓｔ １９７９． ’Ｉｔｅｍ １
８４３１に記載されている。例えば乳剤は安定剤、かぶ
り防止剤及びねじれ防止剤を含むことができ、これはＰ
ａｒａｇｒａｐｈ ＩＩ ＋Ａ−Ｋに記載されている。
８４３１に記載されている。例えば乳剤は安定剤、かぶ
り防止剤及びねじれ防止剤を含むことができ、これはＰ
ａｒａｇｒａｐｈ ＩＩ ＋Ａ−Ｋに記載されている。
ラジオグラフィー要素は帯電防止剤及び／または帯電防
止層を含むことができ、これはＰａｒａｇｒａｐｈ ［
１に記載されている。
止層を含むことができ、これはＰａｒａｇｒａｐｈ ［
１に記載されている。
ラジオグラフィー要素は上塗９層を含むことができ、こ
れはＰａｒａｇｒａｐｈ Ｗに記載されている。この上
塗り層は艶消剤を含むことができ、Ｒｅｓ＠ａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、 Ｉｔ＠ｍ １７６４３． Ｐａ
ｒａｇｒａｐｈ Ｖｉに記載されている。ラジオグラフ
ィー要素の上塗り層及び他の層は可塑剤及び潤滑剤を含
むことができ、これは、Ｉｔ＠ｍ １７６４３． Ｐａ
ｒａｇｒａｐｈ Ｍに開示されている０本発明のラジオ
グラフィー要素は多くの応用において銀画像を形成する
のに使用されるが、カラー材料も色素または色素付加銀
画像の形成をできるように加えることができる。現像剤
及び現像変成剤は任意に加えることができ、これはＩｔ
＠ｍ１７６４３、 Ｐａｒａｇｒａｐｈｓ ＸＸ ａｎ
ｄ ＸＸＩに記載されている０本発明のクロスオーバー
の利益はさらに通常のクロスオーバー露光制御方法によ
ってさらに改良することができる。これはＩｔｓｍ １
８４３１ 。
れはＰａｒａｇｒａｐｈ Ｗに記載されている。この上
塗り層は艶消剤を含むことができ、Ｒｅｓ＠ａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、 Ｉｔ＠ｍ １７６４３． Ｐａ
ｒａｇｒａｐｈ Ｖｉに記載されている。ラジオグラフ
ィー要素の上塗り層及び他の層は可塑剤及び潤滑剤を含
むことができ、これは、Ｉｔ＠ｍ １７６４３． Ｐａ
ｒａｇｒａｐｈ Ｍに開示されている０本発明のラジオ
グラフィー要素は多くの応用において銀画像を形成する
のに使用されるが、カラー材料も色素または色素付加銀
画像の形成をできるように加えることができる。現像剤
及び現像変成剤は任意に加えることができ、これはＩｔ
＠ｍ１７６４３、 Ｐａｒａｇｒａｐｈｓ ＸＸ ａｎ
ｄ ＸＸＩに記載されている０本発明のクロスオーバー
の利益はさらに通常のクロスオーバー露光制御方法によ
ってさらに改良することができる。これはＩｔｓｍ １
８４３１ 。
Ｐａｒａｇｒａｐｈ ’ｉに開示されている。
当業界において確立した実際に応じてアスペクト比の高
い平板状粒子乳剤を他の通常の乳剤と配合して特殊な乳
剤層の要求を満足させることができる。例えば周矧のよ
うに乳剤を配合して写真要素の特性曲線を調節し、予め
定めた目的を満足させる。配合は露光及び処理において
実現された最大濃度を減小させるか、または増加させる
か、あるいは最小濃度を減少させるか、または増加させ
るのに使用され、特性曲線の形をその爪先部及び肩部の
間で調整することができる。これを実施するためにアス
ペクト比の高い平板状粒子乳剤を通常のハロゲン化銀乳
剤と配合することができる。
い平板状粒子乳剤を他の通常の乳剤と配合して特殊な乳
剤層の要求を満足させることができる。例えば周矧のよ
うに乳剤を配合して写真要素の特性曲線を調節し、予め
定めた目的を満足させる。配合は露光及び処理において
実現された最大濃度を減小させるか、または増加させる
か、あるいは最小濃度を減少させるか、または増加させ
るのに使用され、特性曲線の形をその爪先部及び肩部の
間で調整することができる。これを実施するためにアス
ペクト比の高い平板状粒子乳剤を通常のハロゲン化銀乳
剤と配合することができる。
これは上記のＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉａｃｌｏｍｕｒｓ
＋ Ｖｏｌ、 １７６ ｒＤｅｃｅｍｂｅｒ １９７Ｌ
Ｉｔｅｍ １７６４３＋ Ｐａｒａｇｒａｐｈ ｌに
記載されている。Ｐａｒａｇｒａｐｈ Ｉのｔｕｂ−ｐ
ａｒａｇｒａｐｈ Ｆに記載された乳剤を配合すること
ができる。比較的微細な粒子塩化銀乳剤を、本発明で使
用する乳剤、特に臭化よう化銀乳剤と配合するときは、
さらに乳剤の感度−粒状度の関係において感度を増加さ
せることができる。
＋ Ｖｏｌ、 １７６ ｒＤｅｃｅｍｂｅｒ １９７Ｌ
Ｉｔｅｍ １７６４３＋ Ｐａｒａｇｒａｐｈ ｌに
記載されている。Ｐａｒａｇｒａｐｈ Ｉのｔｕｂ−ｐ
ａｒａｇｒａｐｈ Ｆに記載された乳剤を配合すること
ができる。比較的微細な粒子塩化銀乳剤を、本発明で使
用する乳剤、特に臭化よう化銀乳剤と配合するときは、
さらに乳剤の感度−粒状度の関係において感度を増加さ
せることができる。
支持体はクロスオーバーを許すと知られているどのよう
な通常のものであってもよい、好ましい支持体はＩリエ
ステルフィルム支持体である。ポリ（エチレンニレフタ
レート）フィルム支持体り特に好ましい、このような支
持体はその調整方法とともに米国特許第２．８２，３，
４２１号、同第２．７７９，６８４号、及び同第３，９
３９，０００号に記載されている。医学用ラジオグラフ
ィー要素は通常前色調である。一般に調色色素は直接溶
融ポリエステルに加えたあとで押出すので、熱的に安定
でなければならない。好ましい調色色素はアントラキノ
ン色素である。このような色素は米国特許第３．４８８
，１９５号、同第３，８４９，１３９号、同第３．９１
８，９７６号、同第３，９３３，５０２号、同第３．９
４８，６６４号及び英国特許第１，２５０，９８３号及
び同第１．３７２，６６８号に開示されている。
な通常のものであってもよい、好ましい支持体はＩリエ
ステルフィルム支持体である。ポリ（エチレンニレフタ
レート）フィルム支持体り特に好ましい、このような支
持体はその調整方法とともに米国特許第２．８２，３，
４２１号、同第２．７７９，６８４号、及び同第３，９
３９，０００号に記載されている。医学用ラジオグラフ
ィー要素は通常前色調である。一般に調色色素は直接溶
融ポリエステルに加えたあとで押出すので、熱的に安定
でなければならない。好ましい調色色素はアントラキノ
ン色素である。このような色素は米国特許第３．４８８
，１９５号、同第３，８４９，１３９号、同第３．９１
８，９７６号、同第３，９３３，５０２号、同第３．９
４８，６６４号及び英国特許第１，２５０，９８３号及
び同第１．３７２，６６８号に開示されている。
分光増感色素は吸着状態において通常ＨまたはＪのバン
ドにおいてアグリｒ−）され丸形で吸収ピークを示す、
このバンドは要素を像状露光する電磁放射線の波長に対
応するスペクトル領域にある。像状露光する電磁放射ｍ
は補力スクリーンのりんから放射される。分離した補力
スクリーンは支持体の両側に位置する２つの画像形成二
二、トのおのおのを露光する。補力スクリーンは紫外部
、青色部、緑色部または赤色部の光を放射し、これは加
えた特殊なりんによって変化する。補力スクリーンがス
ペクトルの５００〜６００ ｎｍの緑色領域の光を放出
することが普通である。従って本発明の実施において使
用する好ましい分光増感色素はスペクトルの緑色領域に
おいて吸収ピークを示す。本発明の特殊な好ましい形態
として分光増感色素はカルがシアニン色素であり、これ
は平板状粒子に吸着された時にＪバンド吸収を示す。こ
のスペクトル領域は補力スクリーンによるピーク放出に
対応し通常はスペクトルの緑色領域である。
ドにおいてアグリｒ−）され丸形で吸収ピークを示す、
このバンドは要素を像状露光する電磁放射線の波長に対
応するスペクトル領域にある。像状露光する電磁放射ｍ
は補力スクリーンのりんから放射される。分離した補力
スクリーンは支持体の両側に位置する２つの画像形成二
二、トのおのおのを露光する。補力スクリーンは紫外部
、青色部、緑色部または赤色部の光を放射し、これは加
えた特殊なりんによって変化する。補力スクリーンがス
ペクトルの５００〜６００ ｎｍの緑色領域の光を放出
することが普通である。従って本発明の実施において使
用する好ましい分光増感色素はスペクトルの緑色領域に
おいて吸収ピークを示す。本発明の特殊な好ましい形態
として分光増感色素はカルがシアニン色素であり、これ
は平板状粒子に吸着された時にＪバンド吸収を示す。こ
のスペクトル領域は補力スクリーンによるピーク放出に
対応し通常はスペクトルの緑色領域である。
補力スクリーンはそれ自体ラジオグラフィー要素の一部
を形成することができるが、通常は分離した要素であっ
てラジオグラフィー要素を順次露光させるときに反復し
て使用する。袖カスクリーンはラジオグラフィーの当業
界において周知である。通常の補力スクリーン及びその
成分は前記Ｒ＠５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
Ｍｏ１．１８４３１ ｒ Ｐａｒａｇｒａｐｈ ■及び
米国特許第３，７３７，３１３号に開示されている。
を形成することができるが、通常は分離した要素であっ
てラジオグラフィー要素を順次露光させるときに反復し
て使用する。袖カスクリーンはラジオグラフィーの当業
界において周知である。通常の補力スクリーン及びその
成分は前記Ｒ＠５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
Ｍｏ１．１８４３１ ｒ Ｐａｒａｇｒａｐｈ ■及び
米国特許第３，７３７，３１３号に開示されている。
露光したラジオグラフィー要素は通常の便宜な方法によ
って処理することができる。このような処理技術は上記
のＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、 Ｉｔｅ
ｍ１７６４３、 Ｐａｒａｇｒａｐｈ ＸＥＫに説明さ
れている。ローラー移送処理は特に好ましい。これは米
国特許第３．０２５，７７９号、同第３，５１５，５５
６号、同第３．５４５，９７１号、同第３，６４７，４
５９号及び英国特許第１，２６９，２６８号に説明され
ている。硬化現像を米国特許第３．２３２，７６１号に
記載されているように行なうことができる。現像剤また
はラジオグラフィー要素はチオシアニンおよびグルタル
アルデヒドまたはアクリミルアルデヒドを添加剤として
含むことができる。これ社米国特許＠３，３６９，２８
９号及び同第３，７０８，３０２号に記載されている。
って処理することができる。このような処理技術は上記
のＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、 Ｉｔｅ
ｍ１７６４３、 Ｐａｒａｇｒａｐｈ ＸＥＫに説明さ
れている。ローラー移送処理は特に好ましい。これは米
国特許第３．０２５，７７９号、同第３，５１５，５５
６号、同第３．５４５，９７１号、同第３，６４７，４
５９号及び英国特許第１，２６９，２６８号に説明され
ている。硬化現像を米国特許第３．２３２，７６１号に
記載されているように行なうことができる。現像剤また
はラジオグラフィー要素はチオシアニンおよびグルタル
アルデヒドまたはアクリミルアルデヒドを添加剤として
含むことができる。これ社米国特許＠３，３６９，２８
９号及び同第３，７０８，３０２号に記載されている。
（ｄ） 実施態様
実施例
本発明は次の実施例を参照するとさらに理解を深めるこ
とができる。
とができる。
各側において術語Ｐ百分率、ｌは特に断らないかぎり重
量％を意味し、術語ｆ４ Ｍ−は特に断らない場合はモ
ル濃度を意味する。すべての溶液は特に断らない場合は
水溶液である。
量％を意味し、術語ｆ４ Ｍ−は特に断らない場合はモ
ル濃度を意味する。すべての溶液は特に断らない場合は
水溶液である。
実施例１〜３
クロスオーバーを平板状粒子のアスペクト比の関数とし
て比較する目的で、本発明の要求を満足する３個のアス
ペクト比の高い平板状粒子臭化銀乳剤と、１個のアスペ
クト比の低い平板状粒子臭化銀乳剤を調製した。乳剤及
び平板状粒子の平均アスペクト比は次の第１表に示す。
て比較する目的で、本発明の要求を満足する３個のアス
ペクト比の高い平板状粒子臭化銀乳剤と、１個のアスペ
クト比の低い平板状粒子臭化銀乳剤を調製した。乳剤及
び平板状粒子の平均アスペクト比は次の第１表に示す。
パ第 １ 表
コントロール１ ２２．０ ７：１ ２．５ ０
．３６ ＞５０実施例１ １７．７ １２：１
２．７０．２２ ＞８０実施例２ １７．０ １４
：１ ２．３ ０．１６ ＞９０実施例３ １５．
４ ２５：１ ２．５ ０．１０ ＞９０実施例の乳
剤１〜３はアスペクト比の高い平板状粒子乳剤であって
、この特許の応用の好ましい限定範囲のなかにある。こ
れらの実施例及び次の実施例の乳剤において平板状粒子
の平均直径および投映面積百分率を計算するときに直径
が０．６＃未満の平板状粒子がいくらか含まれていたが
除外を特に記さない時を除いて、不十分に短かい直径
を有する平板状粒子が存在して報告された数字を明らか
に変化させた。
．３６ ＞５０実施例１ １７．７ １２：１
２．７０．２２ ＞８０実施例２ １７．０ １４
：１ ２．３ ０．１６ ＞９０実施例３ １５．
４ ２５：１ ２．５ ０．１０ ＞９０実施例の乳
剤１〜３はアスペクト比の高い平板状粒子乳剤であって
、この特許の応用の好ましい限定範囲のなかにある。こ
れらの実施例及び次の実施例の乳剤において平板状粒子
の平均直径および投映面積百分率を計算するときに直径
が０．６＃未満の平板状粒子がいくらか含まれていたが
除外を特に記さない時を除いて、不十分に短かい直径
を有する平板状粒子が存在して報告された数字を明らか
に変化させた。
クロスオーバー特性について乳剤を質的に区分するため
に、分離した同一のポリ（エチレンテレフタレート）透
明フィルム支持体の上に同様に乳剤を被覆した。乳剤は
ｄｍ”につき銀２１．６η及びゼラチン２８．８■とし
て被覆した。被覆する前に乳剤はアンヒドロ−５，５′
−ジ−クロロ−９−エチル−３，３′−ジ（３−スルフ
ォグロビル）オキサカルがシアニンハイドロオキサイド
ナトリウム塩６００１１ｋｇを銀１モルにつきおよびよ
う化カリ４００■を銀１モルにつき使用してスペクトル
の緑色部分に同一に増感した。乳剤はゼラチンの全重量
にｖとづいてビス（ビニルスルフォニルメチル）エーテ
ル１．５３ｋＪｉ％で予備硬化した。
に、分離した同一のポリ（エチレンテレフタレート）透
明フィルム支持体の上に同様に乳剤を被覆した。乳剤は
ｄｍ”につき銀２１．６η及びゼラチン２８．８■とし
て被覆した。被覆する前に乳剤はアンヒドロ−５，５′
−ジ−クロロ−９−エチル−３，３′−ジ（３−スルフ
ォグロビル）オキサカルがシアニンハイドロオキサイド
ナトリウム塩６００１１ｋｇを銀１モルにつきおよびよ
う化カリ４００■を銀１モルにつき使用してスペクトル
の緑色部分に同一に増感した。乳剤はゼラチンの全重量
にｖとづいてビス（ビニルスルフォニルメチル）エーテ
ル１．５３ｋＪｉ％で予備硬化した。
クロスオーバー試験を行なった方法は第１図を参照して
説明する。図に示す試験すべき被覆試料１００は乳剤被
覆ｒ＠１０２及び支持体１０４からなる。この試料は通
常の緑色増感ラジオグラフィー要素１０６の上におき、
この要素は登録商標Ｋｏｄａｋ ０ｒｔｈＯＭ Ｆｉｌ
ｍ として市販されており、乳剤被覆層１０８及び透
明なフィルム支持体１１０からなる。黒色不透明紙層１
１２は乳剤被覆層の反対側の支持体表面に隣接しておい
た第２の黒色不透明紙層１１４は試料１００から横方向
に離れた部位において乳剤被接層１０８の上においた。
説明する。図に示す試験すべき被覆試料１００は乳剤被
覆ｒ＠１０２及び支持体１０４からなる。この試料は通
常の緑色増感ラジオグラフィー要素１０６の上におき、
この要素は登録商標Ｋｏｄａｋ ０ｒｔｈＯＭ Ｆｉｌ
ｍ として市販されており、乳剤被覆層１０８及び透
明なフィルム支持体１１０からなる。黒色不透明紙層１
１２は乳剤被覆層の反対側の支持体表面に隣接しておい
た第２の黒色不透明紙層１１４は試料１００から横方向
に離れた部位において乳剤被接層１０８の上においた。
分離した試料１０６ｍはラジオグラフィー要素１０６と
同一であるが、これを紙層１１４の上におき、この紙層
からもっとも離れた所に乳剤被覆層１０８とともにおい
た。通常の緑色光放出補力Ｘ線スクリーン１１６は登録
商標Ｌａｎａｘのもとに市販されているが、試料１００
及び１０６ｍの上におかれている。試験対象物の１１８
は矢印１２０で模型的に示す放射Ｘ線の線源とスクリー
ンとの間に挿入して示す。試験対象物は２４段を有する
積層アルルミニウム階段状くさびであって、隣接する階
段は平均して差が約０．１０１ｏｇ Ｅの伝達放射線（
Ｅ）を生じ、これらの段階の放射線不透過性は実質的に
０から最小の濃度段階に順次増加していた。
同一であるが、これを紙層１１４の上におき、この紙層
からもっとも離れた所に乳剤被覆層１０８とともにおい
た。通常の緑色光放出補力Ｘ線スクリーン１１６は登録
商標Ｌａｎａｘのもとに市販されているが、試料１００
及び１０６ｍの上におかれている。試験対象物の１１８
は矢印１２０で模型的に示す放射Ｘ線の線源とスクリー
ンとの間に挿入して示す。試験対象物は２４段を有する
積層アルルミニウム階段状くさびであって、隣接する階
段は平均して差が約０．１０１ｏｇ Ｅの伝達放射線（
Ｅ）を生じ、これらの段階の放射線不透過性は実質的に
０から最小の濃度段階に順次増加していた。
第１図に示す構成において、集合体はＰｉｃｋｅｒＣｏ
ｒｐ単相Ｘ線発生器からの放射線に露光した。
ｒｐ単相Ｘ線発生器からの放射線に露光した。
このＸ線発生器はＭａｏｈｌ＠ｔｔ Ｄｙｍａｘ Ｔｙ
ｐｅ ５９Ｂ Ｘ線管を動作させ、露光時間は管電流１
００ｍＡ及び電位７０ ｋＶを使用して１秒間であった
。露光の次に登録商標Ｋｏｄａｋ ＲＰＸ−Ｏｍｉｔ
Ｆ％１ｍ Ｐｒｏｅ＠ｓｓｏｒＭ６Ａ −Ｎとして市販
される通常のラジクグラフイー要素処理装置で、この処
理装置用として市販される標準現像剤登録商標ＭＸ−８
１０を使用して処理した。処理時間は３５℃で２１秒で
あった。
ｐｅ ５９Ｂ Ｘ線管を動作させ、露光時間は管電流１
００ｍＡ及び電位７０ ｋＶを使用して１秒間であった
。露光の次に登録商標Ｋｏｄａｋ ＲＰＸ−Ｏｍｉｔ
Ｆ％１ｍ Ｐｒｏｅ＠ｓｓｏｒＭ６Ａ −Ｎとして市販
される通常のラジクグラフイー要素処理装置で、この処
理装置用として市販される標準現像剤登録商標ＭＸ−８
１０を使用して処理した。処理時間は３５℃で２１秒で
あった。
試験結果は第２図を参照して理解することができる。第
２図は２つの特性曲線２０１及び２０３を示す。これら
の曲線は３つの部分に分けることができる。爪先の部分
２０１ａ及び２０３ ｍ［増加する撚光蓋の関数として
濃度増加は僅かであることを示す。中間部分２０１ｂ及
び２０３ ｂｔｕ模式的に増加する露光量と増加濃度と
の間の関係が完全な直線状であることを示す。実際には
この特性曲線の中間部分は常に直線状であるとは限らな
いが、通常はほぼ直線状である。曲線の肩の部分２０１
Ｃ及び２０３ｃは爪先領域と同様に露光量の増加にとも
なう濃度の増加が少ないことを示す・透明なフィルム支
持体の両側に２つの同一なハロゲン化銀乳剤層を有する
ラジオグラフィー要素を一方の側から露光する。この時
Ｘ線露光に感応して活性化されて螢光を発する１１＆の
ようなスクリーンを使用し、乳剤層の同一の処理は同一
の特性曲線を示さない。２つの横方向にずれた特性曲線
ができ、すなわち模式的に曲線２０１及び２０３として
示す。露光スクリーンからもっとも離れた乳剤層はもっ
とも近い乳剤層及びフィルム支持体を透過した放射線に
よってのみ露光される。
２図は２つの特性曲線２０１及び２０３を示す。これら
の曲線は３つの部分に分けることができる。爪先の部分
２０１ａ及び２０３ ｍ［増加する撚光蓋の関数として
濃度増加は僅かであることを示す。中間部分２０１ｂ及
び２０３ ｂｔｕ模式的に増加する露光量と増加濃度と
の間の関係が完全な直線状であることを示す。実際には
この特性曲線の中間部分は常に直線状であるとは限らな
いが、通常はほぼ直線状である。曲線の肩の部分２０１
Ｃ及び２０３ｃは爪先領域と同様に露光量の増加にとも
なう濃度の増加が少ないことを示す・透明なフィルム支
持体の両側に２つの同一なハロゲン化銀乳剤層を有する
ラジオグラフィー要素を一方の側から露光する。この時
Ｘ線露光に感応して活性化されて螢光を発する１１＆の
ようなスクリーンを使用し、乳剤層の同一の処理は同一
の特性曲線を示さない。２つの横方向にずれた特性曲線
ができ、すなわち模式的に曲線２０１及び２０３として
示す。露光スクリーンからもっとも離れた乳剤層はもっ
とも近い乳剤層及びフィルム支持体を透過した放射線に
よってのみ露光される。
このようにスクリーンからもつとも遠い乳剤層はクロス
オーバーを有する放射線によってのみ露光される。平均
変位２０４はΔｔａｇ Ｅとして表現され、特性曲線の
中間部分２０１ｂ及び２０３ｂの間の変移であり、これ
を利用してラジオグラフィーのクロスオーバー百分率を
計算する。その計算式は次のとおりである。
オーバーを有する放射線によってのみ露光される。平均
変位２０４はΔｔａｇ Ｅとして表現され、特性曲線の
中間部分２０１ｂ及び２０３ｂの間の変移であり、これ
を利用してラジオグラフィーのクロスオーバー百分率を
計算する。その計算式は次のとおりである。
クロスオーバー百分率＝ Ｘ１００真
数（ΔｊｏｇＥ）＋Ｉ （Ａ） アスペクト比の関数としてクロスオーバーの量的ランキ
ングをするには曲線２０１に対応する特性曲線を各試料
１０６ａについてグロ、）ｔ、、曲１２０３に対応する
第２の特性曲線と比較する。曲線２０３は被覆試料１０
０の下にあるラジオグラフィー要素１０６０部分から得
られる。特性曲線の中間部分の平均変位を測定し、式（
Ａ）を利用してクロスオーバー試験値を得た。またクロ
スオーバー試験結果は第１表に示すが、本発明のラジオ
グラフィー要素において有用なアス（クト比の高い平板
状粒子は得られたクロスオーバー百分率を減少すること
ができる。
数（ΔｊｏｇＥ）＋Ｉ （Ａ） アスペクト比の関数としてクロスオーバーの量的ランキ
ングをするには曲線２０１に対応する特性曲線を各試料
１０６ａについてグロ、）ｔ、、曲１２０３に対応する
第２の特性曲線と比較する。曲線２０３は被覆試料１０
０の下にあるラジオグラフィー要素１０６０部分から得
られる。特性曲線の中間部分の平均変位を測定し、式（
Ａ）を利用してクロスオーバー試験値を得た。またクロ
スオーバー試験結果は第１表に示すが、本発明のラジオ
グラフィー要素において有用なアス（クト比の高い平板
状粒子は得られたクロスオーバー百分率を減少すること
ができる。
以下全白
実施例４
実施例１〜３と同様な乳剤であるが、平板状粒子の平均
アスペクト比が１２〜１Ｂ：１及び平均厚みが０．１
＃ｍ、乳剤の粒子数の８５−が平板状である乳剤をｌす
（エチレンテレフタレート）フィルム支持体の両個に被
覆し良、金銀被覆量は支持体の画情に５４ ＮＩｙ／ｄ
ｓ”であり九、ラジオダラフ（−要素試料は波長の関数
として吸収百分率を一定し、５４５１ｍにおいて吸収ピ
ークを有する仁とをみいだし九。
アスペクト比が１２〜１Ｂ：１及び平均厚みが０．１
＃ｍ、乳剤の粒子数の８５−が平板状である乳剤をｌす
（エチレンテレフタレート）フィルム支持体の両個に被
覆し良、金銀被覆量は支持体の画情に５４ ＮＩｙ／ｄ
ｓ”であり九、ラジオダラフ（−要素試料は波長の関数
として吸収百分率を一定し、５４５１ｍにおいて吸収ピ
ークを有する仁とをみいだし九。
実施例４のラジオグラフィー要素は２８［）’ＫＯ光源
を有するＭａｅｂ＠ｔｈ Ｓ＠ｍｓｉｌｅｍ＊ｔ＊ｒで
緑色放射スクリーンの発光をシミ為レートするＣ＠ｒｍ
ｌ＃４０１０７４ルターを透して１／’１０秒露光し丸
。
を有するＭａｅｂ＠ｔｈ Ｓ＠ｍｓｉｌｅｍ＊ｔ＊ｒで
緑色放射スクリーンの発光をシミ為レートするＣ＠ｒｍ
ｌ＃４０１０７４ルターを透して１／’１０秒露光し丸
。
試験対象物紘要素と露光光源の間に挿入した。試験対象
物は標準拳で１段階が０．１５＃に度であゐ０〜３．０
１１度の２１段階の＃に度目盛を有するものであうた。
物は標準拳で１段階が０．１５＃に度であゐ０〜３．０
１１度の２１段階の＃に度目盛を有するものであうた。
露光した試料は上記の実施例１〜３で記載したように処
理し九が、処理の時間及び温度は次の第置表及び第厘表
に示すように変化させえ。
理し九が、処理の時間及び温度は次の第置表及び第厘表
に示すように変化させえ。
第 璽 表
感度およびコントラストに対する１！曹峙閲の影響例
４ ３３７３４４ ３４８ ３１２ ３３６ ３３６
第 鳳 表 感度およびコントラストに対する稠像亀度の影響例４３
４０３４４３５３３．３０３．３６３３６対数感度ｄｉ
００ （１−ｔａｇ Ｅ）で規定し、Ｌｏｇ Ｅはか
ぶ、ｔ）１１．０大きい濃度で一定し九。
４ ３３７３４４ ３４８ ３１２ ３３６ ３３６
第 鳳 表 感度およびコントラストに対する稠像亀度の影響例４３
４０３４４３５３３．３０３．３６３３６対数感度ｄｉ
００ （１−ｔａｇ Ｅ）で規定し、Ｌｏｇ Ｅはか
ぶ、ｔ）１１．０大きい濃度で一定し九。
コントラスト祉センシトメトリー蘭線０２つＯ点Ｏ闘ｏ
ｕｔｇｏ匂配としてとらえ、かぶシより０，２及び２．
０大である１１１度における点とじ九。
ｕｔｇｏ匂配としてとらえ、かぶシより０，２及び２．
０大である１１１度における点とじ九。
第に表及び館璽表から明らかなように、本発明のラジオ
グラフィー要素は現像の時間および温度の変化Ｏ関数と
して感度及びコントラストの変化が少ないことを示した
。本発明は従来のラジオダラ７ （−ｆ票が持たない処
理の自由度という着しい利益を有する。
グラフィー要素は現像の時間および温度の変化Ｏ関数と
して感度及びコントラストの変化が少ないことを示した
。本発明は従来のラジオダラ７ （−ｆ票が持たない処
理の自由度という着しい利益を有する。
ｉＪ！−例５
実施例４で使用し九乳剤の２つの試料を支持体の両個に
塗布し、全一被覆量を４３ｋ１７４−とし１処理は３５
℃で２１秒行なった。他の全ての点においてＦｉ爽実施
４の記述をそのまま使用できる。
塗布し、全一被覆量を４３ｋ１７４−とし１処理は３５
℃で２１秒行なった。他の全ての点においてＦｉ爽実施
４の記述をそのまま使用できる。
センシトメトリーの結果は下の第ｙ表に畳約す１第１及
び第厘表参照 ２第■及び第■表参照 第１表の結果を検討すると、本発明のラジオグラフィー
要素は実施例４と比べて銀被覆量が２０慢少ないのにも
かかわらず、許容可能な感応性を鳴することがわかる。
び第厘表参照 ２第■及び第■表参照 第１表の結果を検討すると、本発明のラジオグラフィー
要素は実施例４と比べて銀被覆量が２０慢少ないのにも
かかわらず、許容可能な感応性を鳴することがわかる。
さらに本発明のラジオグラフィー要素は許容可能なりロ
スオーバー特性を有する。
スオーバー特性を有する。
この点に関してこの実施例は本発明がクロスオーバーの
少ないラジオグラフィーを得ることに限定されないこと
を示す０本発明のラジオグラフィー要素はまた銀被様量
を減少させることができて、この時にクロスオーバーを
許容できない水準に増加させることがない、さらに明ら
かなように本発明の利益は銀被覆量の減少及びクロスオ
ー・苛−の減少を所望のように組合わせて行なうことが
できる。
少ないラジオグラフィーを得ることに限定されないこと
を示す０本発明のラジオグラフィー要素はまた銀被様量
を減少させることができて、この時にクロスオーバーを
許容できない水準に増加させることがない、さらに明ら
かなように本発明の利益は銀被覆量の減少及びクロスオ
ー・苛−の減少を所望のように組合わせて行なうことが
できる。
実施例６〜８
本発明のラジオグラフィー要素によって実証されたクロ
スオーバーが少ないことをさらに例示する目的で、本発
明によりて３個のラジオグラフィー要素及び１個のコン
トロールラジオグラフィー要素を調製した。
スオーバーが少ないことをさらに例示する目的で、本発
明によりて３個のラジオグラフィー要素及び１個のコン
トロールラジオグラフィー要素を調製した。
実施例６の乳剤をＩす（エチレンテレフタレート）フィ
ルム支持体の両生１！面に被覆した。各側とも銀２２．
９８９７ｄｍ”及びゼラチン２８．６１９７４ｍ”の乳
剤層と、その上のゼラチン８．８ ｍｙ／ａ−の被覆層
とを有した。この乳剤層ゼラチンの全重量にもトラいて
１．５重量−のビス（ビニルスル２オニールメチル）エ
ーテルで予備硬化した。
ルム支持体の両生１！面に被覆した。各側とも銀２２．
９８９７ｄｍ”及びゼラチン２８．６１９７４ｍ”の乳
剤層と、その上のゼラチン８．８ ｍｙ／ａ−の被覆層
とを有した。この乳剤層ゼラチンの全重量にもトラいて
１．５重量−のビス（ビニルスル２オニールメチル）エ
ーテルで予備硬化した。
実施例７の乳剤は実施例６と同様に被覆したが、支持体
の両側にある乳剤１銀２８．４５ｍ９／（１集２であっ
てｏ、７ｓｔ量優のビス（ビニルスル２オニデルメチル
）エーテルで予備硬化した。
の両側にある乳剤１銀２８．４５ｍ９／（１集２であっ
てｏ、７ｓｔ量優のビス（ビニルスル２オニデルメチル
）エーテルで予備硬化した。
実施例８の調製において、実施例７の乳剤を上記のよう
に被覆したが、支持体の両側にある乳剤は銀２２．６〜
／ｄ鶏２であった。
に被覆したが、支持体の両側にある乳剤は銀２２．６〜
／ｄ鶏２であった。
コントロール２の乳剤は與−例６と同様に被覆したが、
支持体の両側の乳剤は銀２８．４１ｖ／５ｂｓ２で＃）
−）テｏ、７５重１％Ｏｋ’ス（ビニルスル７オニルメ
チル）エーテルで予備硬化し友。
支持体の両側の乳剤は銀２８．４１ｖ／５ｂｓ２で＃）
−）テｏ、７５重１％Ｏｋ’ス（ビニルスル７オニルメ
チル）エーテルで予備硬化し友。
コントロール３の乳剤線上記コントローｆｉｙ２と同様
に被覆したが、支持体の両側の乳剤は銀や被援量が２８
．２５ ｉｖ／（１−であった。
に被覆したが、支持体の両側の乳剤は銀や被援量が２８
．２５ ｉｖ／（１−であった。
これらの１１に例及びコントロールの乳剤の特性及びク
ロスオーバー特性は次の第１表に示す。
ロスオーバー特性は次の第１表に示す。
（’ｆＡ） Ｑ’？Ａｍ’） ←棒）コ
ントロール２ ４８ ５６．８ さ１：１
９９／１コントロール３ ３９ ５６５
ユ１：１ ９９／１夾施ＩＩＩ ８ ２
７ ４Ｂ、８ ８．１：１ １０Ｑ１０爽施例
７ １＠ ４５．２ １６．８：１ ９８．Ｖ
１ｆｉｇＩ！ｊＩＩＡ例 １１ １３ ５４９ １
６．８：１ ９Ｂ、５／Ｉｓ被擾層は、Ｐｉｎｋｅｒ
Ｃａｒｐの単相Ｘ＃発生装置でＭａｃｈｌ＠ｔｔ Ｄ
ｙｍａｘ Ｔ）ＦＰ＠ ５９Ｂ Ｘ線管を動作させ、発
生し丸飲射線で、露光した。ｇ光時間は管電＊１００ｍ
ム及び電位７０ ｋＶを使用して１秒間であっ友、露光
の次に２ジオグラフ（−−ｉ’素は通常のラジオダラフ
ィー要素処Ｉ！装置で処理し、この装置は商標に＠ｄａ
ｋ ＲＰ Ｘ−Ｏｍａｔ ７４ ｋ Ａ処理装置Ｍ６ム
ーにとして市販されておル、この九塩装置用の標準現像
剤である商標ＭＸ−８１０として市販されている現像剤
管使用した。現儂時間は３５℃において２１秒間であっ
た。
ントロール２ ４８ ５６．８ さ１：１
９９／１コントロール３ ３９ ５６５
ユ１：１ ９９／１夾施ＩＩＩ ８ ２
７ ４Ｂ、８ ８．１：１ １０Ｑ１０爽施例
７ １＠ ４５．２ １６．８：１ ９８．Ｖ
１ｆｉｇＩ！ｊＩＩＡ例 １１ １３ ５４９ １
６．８：１ ９Ｂ、５／Ｉｓ被擾層は、Ｐｉｎｋｅｒ
Ｃａｒｐの単相Ｘ＃発生装置でＭａｃｈｌ＠ｔｔ Ｄ
ｙｍａｘ Ｔ）ＦＰ＠ ５９Ｂ Ｘ線管を動作させ、発
生し丸飲射線で、露光した。ｇ光時間は管電＊１００ｍ
ム及び電位７０ ｋＶを使用して１秒間であっ友、露光
の次に２ジオグラフ（−−ｉ’素は通常のラジオダラフ
ィー要素処Ｉ！装置で処理し、この装置は商標に＠ｄａ
ｋ ＲＰ Ｘ−Ｏｍａｔ ７４ ｋ Ａ処理装置Ｍ６ム
ーにとして市販されておル、この九塩装置用の標準現像
剤である商標ＭＸ−８１０として市販されている現像剤
管使用した。現儂時間は３５℃において２１秒間であっ
た。
被覆層のクロスオーバーの比較はフィルムに隣接する１
つの補力スクリーンを使用してセンシトメトリー露光を
行なった。単一のスクリーンから得られる放射はｌｊＩ
接する層においてＭｌのセンシトメトリー曲線をえかき
、隣接しない層においてはこれよシ緩慢な第２の曲線を
えが＜、ｓｉ度対しｏｇＥの点をえがき、クロスオーバ
ー百分率を前記式ムを使用して計算し九。
つの補力スクリーンを使用してセンシトメトリー露光を
行なった。単一のスクリーンから得られる放射はｌｊＩ
接する層においてＭｌのセンシトメトリー曲線をえかき
、隣接しない層においてはこれよシ緩慢な第２の曲線を
えが＜、ｓｉ度対しｏｇＥの点をえがき、クロスオーバ
ー百分率を前記式ムを使用して計算し九。
第ｖ表に示すように、アスペクト比の高い平板状粒子ハ
ロダン化銀乳剤を支持体の両側に被覆してＸ、Ｉ！７オ
ーマ、トで試験した時にクロスオーバーが小さいことを
示し丸。実施例７は銀レイ〆クンが２０チ少ない時にお
いてさえ、クロスオーバー露光はコントロール３の３９
−に対して１６−に実質的に減少した。
ロダン化銀乳剤を支持体の両側に被覆してＸ、Ｉ！７オ
ーマ、トで試験した時にクロスオーバーが小さいことを
示し丸。実施例７は銀レイ〆クンが２０チ少ない時にお
いてさえ、クロスオーバー露光はコントロール３の３９
−に対して１６−に実質的に減少した。
さらに増感した平板状粒子ＡｇＢｒ Ｏ夾入例６の乳剤
は支持体ｏｉつの負にわずか銀２３．１戦／ｄ−を被覆
し、上記実施例１〜３に記載し丸方法でクロスオーバー
を評価した。クロスオーバーの結果ハ１９であった。こ
の値は仁の明細書の第１表に報告したように７スペクト
比に対するクロスオーバーの値と一散する０両側被覆及
び片側被覆したこの乳剤の間Ｏクロスオーバーの相違Ｆ
ｉ２７対１９であるが、この相違は分離したフィルムを
使用してクロスオーバーを一定するときにおきるように
乳剤層が光学的に接触していないときにおきる光Ｏ損失
にもとづくものである。
は支持体ｏｉつの負にわずか銀２３．１戦／ｄ−を被覆
し、上記実施例１〜３に記載し丸方法でクロスオーバー
を評価した。クロスオーバーの結果ハ１９であった。こ
の値は仁の明細書の第１表に報告したように７スペクト
比に対するクロスオーバーの値と一散する０両側被覆及
び片側被覆したこの乳剤の間Ｏクロスオーバーの相違Ｆ
ｉ２７対１９であるが、この相違は分離したフィルムを
使用してクロスオーバーを一定するときにおきるように
乳剤層が光学的に接触していないときにおきる光Ｏ損失
にもとづくものである。
乳剤６，７．及び８は上記のように両側に被覆している
が、これを夷輪例４に記載するように露光して九通しえ
。えだし％に断らなｔ、−＊Ｆｉ温度を３３．３℃とし
九こと一＾−なる。比較の目的でアスペクト比が＃′ｔ
はｌ：１の臭化よう化銀乳剤（Ｂｒ：ＩモルＪｔ９９．
：１）、コントロール４は／り（エチレンテレフタレー
ト）フィルム支持体の両側に銀被機量５８． Ｉ ＷＶ
Ｉ−及びゼラチン５８．１１１ｐ／ｄ講２の乳剤を被覆
しさらにゼラチン８．８１ｖ／／４−で被覆した。この
乳剤を−に＃ラテンの重量全体にもとづいて０．５重量
−のビス（ビニルスルアオニルメチル）エーテルで予備
硬化した。乳剤６，７．及び８０被覆層にくらべると、
コントロール４０銀被榎量は増加しておシ、乳剤６，７
．及び８で得られるコントラストに対応する水準にコン
トラストを増加させる必散があった。コントロール４を
乳剤６゜７、及び８と同様な釧被覆量で被覆した時に、
得たコントラストは市販のラジオグラ２イ一畳率で代表
的な望ましい水準よシ低か−）丸。
が、これを夷輪例４に記載するように露光して九通しえ
。えだし％に断らなｔ、−＊Ｆｉ温度を３３．３℃とし
九こと一＾−なる。比較の目的でアスペクト比が＃′ｔ
はｌ：１の臭化よう化銀乳剤（Ｂｒ：ＩモルＪｔ９９．
：１）、コントロール４は／り（エチレンテレフタレー
ト）フィルム支持体の両側に銀被機量５８． Ｉ ＷＶ
Ｉ−及びゼラチン５８．１１１ｐ／ｄ講２の乳剤を被覆
しさらにゼラチン８．８１ｖ／／４−で被覆した。この
乳剤を−に＃ラテンの重量全体にもとづいて０．５重量
−のビス（ビニルスルアオニルメチル）エーテルで予備
硬化した。乳剤６，７．及び８０被覆層にくらべると、
コントロール４０銀被榎量は増加しておシ、乳剤６，７
．及び８で得られるコントラストに対応する水準にコン
トラストを増加させる必散があった。コントロール４を
乳剤６゜７、及び８と同様な釧被覆量で被覆した時に、
得たコントラストは市販のラジオグラ２イ一畳率で代表
的な望ましい水準よシ低か−）丸。
写真感度及びコントラストに対する現像時間Ｏ費化の影
醤は第Ｍ表に景約しである。写真感度及びコントラスト
に対する現像温度の羨化の効果は第１表に費約しである
。
醤は第Ｍ表に景約しである。写真感度及びコントラスト
に対する現像温度の羨化の効果は第１表に費約しである
。
１工全白
−角 へ ヘ へ
第１表から明らかなようにコントロール４すなわちアス
ペクト比が１＝１０乳剤はアスペクト比の高い平板状粒
子乳剤よシも現像時間の関数として感度およびコントラ
ストがはるかに大きく変イしする。臭化銀乳剤である乳
剤６を臭化よう化銀乳剤である乳剤７および８と比較す
ると明らかなように、よう化物の存在の如何にかかわら
ずこの例において観察されえ結果ＫｆＩ４著な影醤を与
えない。
ペクト比が１＝１０乳剤はアスペクト比の高い平板状粒
子乳剤よシも現像時間の関数として感度およびコントラ
ストがはるかに大きく変イしする。臭化銀乳剤である乳
剤６を臭化よう化銀乳剤である乳剤７および８と比較す
ると明らかなように、よう化物の存在の如何にかかわら
ずこの例において観察されえ結果ＫｆＩ４著な影醤を与
えない。
第１表に示すように乳剤６の特性は優れておシ、乳剤７
，８およびコントロール４の特性は大体同じであ・・る
、この例において明らかなようによう化物が存在しない
と、乳剤６で観察され友感度およびコントラストの比較
的少ない変化の原因であるようＫみえる。しかしアスペ
クト比の高い乳剤および非平板状乳剤を含む写真畳素紘
ともによう化物の濃度が約２モル−を超えていてこれら
を比較するとき、アスペクト比の高い平板状粒子乳剤は
１１，２処珈温度の変化の関数として感度およびコント
ラストの襞化が相対的に少なｉ。
，８およびコントロール４の特性は大体同じであ・・る
、この例において明らかなようによう化物が存在しない
と、乳剤６で観察され友感度およびコントラストの比較
的少ない変化の原因であるようＫみえる。しかしアスペ
クト比の高い乳剤および非平板状乳剤を含む写真畳素紘
ともによう化物の濃度が約２モル−を超えていてこれら
を比較するとき、アスペクト比の高い平板状粒子乳剤は
１１，２処珈温度の変化の関数として感度およびコント
ラストの襞化が相対的に少なｉ。
以下余白
付 記
次の寮験の詳細は前記実施例及び比較例に使用した乳剤
の製法であるが、本発明の部分を構成するものではない
。
の製法であるが、本発明の部分を構成するものではない
。
１．９％骨ゼ５ｆ７水溶液１０６６ｔを７０℃−ｔ’Ｐ
Ｈ６，０及び１１分の間にシングルジェット法によって
加えた。（この乳剤の調製及びすべての次に記載する乳
剤の調製において反応容器の内容物は鋼塊添加中に激し
く攪拌した。）乳剤は７０℃で１５分間攪拌しながら熟
成した。銀１．０モルを使用してこの乳剤を調製した。
Ｈ６，０及び１１分の間にシングルジェット法によって
加えた。（この乳剤の調製及びすべての次に記載する乳
剤の調製において反応容器の内容物は鋼塊添加中に激し
く攪拌した。）乳剤は７０℃で１５分間攪拌しながら熟
成した。銀１．０モルを使用してこの乳剤を調製した。
この乳剤にＮａ２ｓ２ｏ、 ・５Ｈ２０８，ｓ ｗ１モ
ルＡｇおよびフタレート化したゼラチン９．９１ｐを加
えて、この乳剤を５２℃及びｐＨ６，０において３０分
間加熱して化学増感を行なった。
ルＡｇおよびフタレート化したゼラチン９．９１ｐを加
えて、この乳剤を５２℃及びｐＨ６，０において３０分
間加熱して化学増感を行なった。
化学増感段階の３０分の終シに、溶液を調節して５２℃
においてｐＨ６，０及びｐＡｌ １０．６に調節した６
次にこの乳剤を放冷してＰＡｇく７．８になるまでヌー
ドル状で洗浄した。
においてｐＨ６，０及びｐＡｌ １０．６に調節した６
次にこの乳剤を放冷してＰＡｇく７．８になるまでヌー
ドル状で洗浄した。
優骨ぜラテン水溶液１７．５リットルを５５℃及び８分
間にわたりて加え、使用した硝＃釧全体の１．０５−を
消費し喪、最初からの８分間ののちにび５５℃において
ダブルジェット法によりて反応装置に加えた。この時加
える速度は終シは最初の４．２倍に加速して溶液Ｃ−２
をほぼ２０分で消費し、使用した硝酸銀全体の約１２９
３分間で反応容器に加えて温度５５℃においてｐＢｒ
２．３９になシ、使用した硝酸銀全体の１０．４％を消
費した。仁の乳剤を１５分間攪拌して５５℃においてｐ
Ｂｒ２．３９に保った。
間にわたりて加え、使用した硝＃釧全体の１．０５−を
消費し喪、最初からの８分間ののちにび５５℃において
ダブルジェット法によりて反応装置に加えた。この時加
える速度は終シは最初の４．２倍に加速して溶液Ｃ−２
をほぼ２０分で消費し、使用した硝酸銀全体の約１２９
３分間で反応容器に加えて温度５５℃においてｐＢｒ
２．３９になシ、使用した硝酸銀全体の１０．４％を消
費した。仁の乳剤を１５分間攪拌して５５℃においてｐ
Ｂｒ２．３９に保った。
プルジェット法によって反応容器に加え、使用した硝酸
銀全体の７４．５１を消費し、この間温度５５℃におい
てｐＢｒ２．３９を保った。溶液Ｂ−３及びＣ−３の添
加を停止した。この乳剤をｖＩ４製するのに全体として
銀４１．１モルを使用した。
銀全体の７４．５１を消費し、この間温度５５℃におい
てｐＢｒ２．３９を保った。溶液Ｂ−３及びＣ−３の添
加を停止した。この乳剤をｖＩ４製するのに全体として
銀４１．１モルを使用した。
ｉＩＬ稜にこの溶液を３５℃に冷却し、米国特許第２．
６１４，９２９号に記載するようにコアギ、レージ、ン
洗浄を行なった。
６１４，９２９号に記載するようにコアギ、レージ、ン
洗浄を行なった。
ラテン水溶液をｐＢｒ ００８５．５５℃において攪拌
しながらダブルジェット法によって８分の間流量を一定
をｐＢｒｏ、８５及び５５℃で終ルは最初の４．２倍に
なるように加速しながら加えて約２０分の間で、使用し
た硝酸銀全体の２８．２％を消費して溶液２．５分間流
量を一定にして加えて、ｐａｒ ２．４３．５５℃にし
、使用した硝酸銀全体の４．１８％を消費した。この乳
剤を５５℃で１５分間攪拌した。
しながらダブルジェット法によって８分の間流量を一定
をｐＢｒｏ、８５及び５５℃で終ルは最初の４．２倍に
なるように加速しながら加えて約２０分の間で、使用し
た硝酸銀全体の２８．２％を消費して溶液２．５分間流
量を一定にして加えて、ｐａｒ ２．４３．５５℃にし
、使用した硝酸銀全体の４．１８％を消費した。この乳
剤を５５℃で１５分間攪拌した。
の１４倍になるように流速を加速しながら３１．１分間
に加え、使用した硝酸銀全体の６４．１Ｇを消費した。
に加え、使用した硝酸銀全体の６４．１Ｇを消費した。
溶液Ｂ−３及び溶液ｃ−３の添加を中止した。
硝酸銀２９，５モルを使用して乳剤を調製した。
最後に乳剤を３５℃に冷却し、実施例１に記載するよう
にコアだ、し］シ、ン洗浄を行なりた。
にコアだ、し］シ、ン洗浄を行なりた。
骨ゼラチン水溶液にｐＢｒＯ，８５，５５℃でダブルジ
ェット法により一定の流速で８分間攪拌しながた。最初
の８分間ののちに液液Ｂ−１及び＊＊液をダブルジェッ
ト法によシｐＢｒ０．８Ｂ、５５℃で終シは最初の４．
２倍になるように加速して加えて約２０分間で溶液Ｃ−
２を消費し、使用した硝酸銀全体の５９．５％を消費し
た。溶液Ｂ−２の添加を停止した。溶液Ｂ−１及び溶液
Ｂ−２杖上記定な流速で反応容器に約１−０分間で加え
、ｐＨｒ２．８５．５５℃で使用した硝酸銀全体の３５
．７１１１を消費し九、硝酸銀２３．５モルの全体を使
用してこの乳剤を調製した。
ェット法により一定の流速で８分間攪拌しながた。最初
の８分間ののちに液液Ｂ−１及び＊＊液をダブルジェッ
ト法によシｐＢｒ０．８Ｂ、５５℃で終シは最初の４．
２倍になるように加速して加えて約２０分間で溶液Ｃ−
２を消費し、使用した硝酸銀全体の５９．５％を消費し
た。溶液Ｂ−２の添加を停止した。溶液Ｂ−１及び溶液
Ｂ−２杖上記定な流速で反応容器に約１−０分間で加え
、ｐＨｒ２．８５．５５℃で使用した硝酸銀全体の３５
．７１１１を消費し九、硝酸銀２３．５モルの全体を使
用してこの乳剤を調製した。
最後にこの乳剤を３５℃に冷却し、奥１１ｈ例ＩＫ記載
するようにコアイエレージ曹ン洗浄を行なり九。
するようにコアイエレージ曹ン洗浄を行なり九。
Ｅ、増感
ｌ！施例１，２．及び３は上記のようにして乳剤を調製
し、それヤれ銀１モルに対してカリウムテトラクロロオ
ーレイト５■及びナトリウムチオシアネート１５０ダ及
びナトリウムチオスルフニー） １０１１１ｖを７０℃
で加えて適切に化学増感した。
し、それヤれ銀１モルに対してカリウムテトラクロロオ
ーレイト５■及びナトリウムチオシアネート１５０ダ及
びナトリウムチオスルフニー） １０１１１ｖを７０℃
で加えて適切に化学増感した。
コントロール１紘第Ａ節に記載し丸ように適切にいおう
増感した。得られたクロスオーバー試験の結果は化学増
感には無関係である。
増感した。得られたクロスオーバー試験の結果は化学増
感には無関係である。
て流量を一定としてｐＨｒｏ、８５に制御して２分間一
定の流量で７．３３分の間加え、６５℃でｐＢｒｌ、２
２に調節し、使用し丸鋼全体０６．４２ｆｋを消を加速
しながら最後は最初の５．６倍にし、ｐｌｒｌ、２２．
６５℃に制御して２６分間加え、使用し加えて６５℃で
ｐＢｒ約２３２に調節し、使用し九ト法によって一定の
流量で６５℃でｐＢｒ ２．３２に制御して加え、加え
た硝酸銀全体の４７．４−を消費した。この乳剤を調製
するために銀約９．１３４ルを全体として加えた。沈澱
ののちに乳剤を４０℃に冷却し、フタレート化ゼラチン
１５．３重量−浩＠ｘ、ａｓｌを加え、コアギーレーシ
■ン方法によって乳剤を２同洗浄した０次に１３．３重
量−骨ゼラチン水溶ｔ１゜５５ノを加え、乳剤をｐＨ５
４およびｐｉｇ ８．３に４０℃で調節した。
定の流量で７．３３分の間加え、６５℃でｐＢｒｌ、２
２に調節し、使用し丸鋼全体０６．４２ｆｋを消を加速
しながら最後は最初の５．６倍にし、ｐｌｒｌ、２２．
６５℃に制御して２６分間加え、使用し加えて６５℃で
ｐＢｒ約２３２に調節し、使用し九ト法によって一定の
流量で６５℃でｐＢｒ ２．３２に制御して加え、加え
た硝酸銀全体の４７．４−を消費した。この乳剤を調製
するために銀約９．１３４ルを全体として加えた。沈澱
ののちに乳剤を４０℃に冷却し、フタレート化ゼラチン
１５．３重量−浩＠ｘ、ａｓｌを加え、コアギーレーシ
■ン方法によって乳剤を２同洗浄した０次に１３．３重
量−骨ゼラチン水溶ｔ１゜５５ノを加え、乳剤をｐＨ５
４およびｐｉｇ ８．３に４０℃で調節した。
得九平板状粒子ＡｇＢｒ乳剤は平均粒子直径が１．３４
μｍ１平均厚み０．１２ Ａｍ″１：あり、アスペクト
比は１１．２：１であう丸。
μｍ１平均厚み０．１２ Ａｍ″１：あり、アスペクト
比は１１．２：１であう丸。
一定の流量でメ／ルジェ、ト法によって６５℃でｐＡｇ
８．２に１ｌｌＩｉシて１３５分の間に加え、＃ ５
．０６モルを消費しえ、沈澱ののちに乳剤を４０℃に冷
ＡＩＬ、７ｐｖ−）化−ｖｌ？ｙ１９．０重量ａＳ液１
．ＯＩを加え、ζＯ乳剤をＹｗｔｍｙ ａｎｄ Ｒｗｓ
ｓ＊１１米国籍許第２，６１４，９２９号のコアギエレ
ーシ冒ン法によって３關洗浄し九０次に１４．５重量−
の骨ゼラチン１１１１．０ｊを加え、乳剤をＰＨ５，５
およびｐＡｇ８．３に４０℃で調節した。
８．２に１ｌｌＩｉシて１３５分の間に加え、＃ ５
．０６モルを消費しえ、沈澱ののちに乳剤を４０℃に冷
ＡＩＬ、７ｐｖ−）化−ｖｌ？ｙ１９．０重量ａＳ液１
．ＯＩを加え、ζＯ乳剤をＹｗｔｍｙ ａｎｄ Ｒｗｓ
ｓ＊１１米国籍許第２，６１４，９２９号のコアギエレ
ーシ冒ン法によって３關洗浄し九０次に１４．５重量−
の骨ゼラチン１１１１．０ｊを加え、乳剤をＰＨ５，５
およびｐＡｇ８．３に４０℃で調節した。
得え平板状粒子ムｇＢｒ乳剤紘平均粒子直径が２１９Ｊ
ＩＩＩ、平均厚み０．２７声ｍ１ アスペクト比が８．
１：１であ〉、投映雨積にもとづいて粒子の、 １・ ８０−以上が平板状であ。た。
ＩＩＩ、平均厚み０．２７声ｍ１ アスペクト比が８．
１：１であ〉、投映雨積にもとづいて粒子の、 １・ ８０−以上が平板状であ。た。
乳剤を化学増感するのは銀１モルに対して、カリウムテ
トラクロロオーレイトｓＩｖ、ナトリウムチオスル７エ
ートベンタハイドレー）、１０Ｍ１ｉおより一エチルー
３．３′−ジ（３−スル７オ！ロビ４ル）オキサカル？
シアニンハイドロオキサイドナトリウ＾塩６００〜およ
びよう化カリ４００〜を銀１モルに対して加えて行なり
九。
トラクロロオーレイトｓＩｖ、ナトリウムチオスル７エ
ートベンタハイドレー）、１０Ｍ１ｉおより一エチルー
３．３′−ジ（３−スル７オ！ロビ４ル）オキサカル？
シアニンハイドロオキサイドナトリウ＾塩６００〜およ
びよう化カリ４００〜を銀１モルに対して加えて行なり
九。
、ト法によりて一定の流量で２分間加え７０℃でｐＢｒ
ｏ、８５に制御し、使用しえ銀全体の３．５−を流量を
増加させながら最後は最初の４．５５倍に１にるように
２分間に加えて７０亡でｐｌｒ １．４に制御によりて
流量を増加させながら最後は最初の５．６倍になるよう
に３０分間に加えて７０℃でｐ訃約１．４に制御し、使
用した銀全体の８６．８−を消費し九、＃約６．８ｓモ
ルの全部を使用して、この乳剤をＩＩＩ製した。沈澱の
のちに乳剤を４０℃に冷却しフタレート化ゼラチン１５
．９重量−溶液１．２７ｊを加え、こＯ乳剤をＹａｔｉ
ｙ ａｎｌ Ｒｕ５ｓ＠ｌｌ米国特許第２．６１４９２
９号ｏ＝ｒアギ瓢レージ曹ンしによりて３回洗浄した。
ｏ、８５に制御し、使用しえ銀全体の３．５−を流量を
増加させながら最後は最初の４．５５倍に１にるように
２分間に加えて７０亡でｐｌｒ １．４に制御によりて
流量を増加させながら最後は最初の５．６倍になるよう
に３０分間に加えて７０℃でｐ訃約１．４に制御し、使
用した銀全体の８６．８−を消費し九、＃約６．８ｓモ
ルの全部を使用して、この乳剤をＩＩＩ製した。沈澱の
のちに乳剤を４０℃に冷却しフタレート化ゼラチン１５
．９重量−溶液１．２７ｊを加え、こＯ乳剤をＹａｔｉ
ｙ ａｎｌ Ｒｕ５ｓ＠ｌｌ米国特許第２．６１４９２
９号ｏ＝ｒアギ瓢レージ曹ンしによりて３回洗浄した。
次に骨ゼラチン１３７５重量−ｍ１１１２１を加えて、
乳剤を４０℃でｐＨ＆５およびｐＡｌ ８．３ Ｋ調節
し丸。
乳剤を４０℃でｐＨ＆５およびｐＡｌ ８．３ Ｋ調節
し丸。
得た平板状粒子Ａｇ訃１（９８，！Ｓ ： １．５ ）
乳剤は平均粒子直径が１．３４声ｌ、平均厚みが０．０
８μ腫でアスペクト比は１６．８：１であシ、粒子は投
映面積にもとづいて８５１６以上が平板状であっ九。
乳剤は平均粒子直径が１．３４声ｌ、平均厚みが０．０
８μ腫でアスペクト比は１６．８：１であシ、粒子は投
映面積にもとづいて８５１６以上が平板状であっ九。
乳剤を集施例６と同様に増感したが、この時化学増感剤
を加えたのちに７０℃で４０分間保りたことが１１−例
６とは異なる。
を加えたのちに７０℃で４０分間保りたことが１１−例
６とは異なる。
Ｈ，コントロール２，３．および４
乳剤コントロール２はＧ、Ｆ、ＤｕｆｆｌｍＦｏｃａｌ
Ｐｒｏａｓ＋ Ｌｏｎｄ＠ｎ ａｎｄ Ｎ＠Ｗ Ｙ
＊ｒｋ、ｐ、７２ｅ、ト法によって１分間にわたって加
えた。乳剤は５０℃において１．５時間攪拌した０次に
乳剤を３０℃に冷却し、フタレート化ゼラチン１２重量
１１ｉｔ２．ｏｊを加え、３回コアギ為し−ジ箇ン洗浄
を行なった０次に骨ゼラチ／１９．３重量−ＷＩ／箪１
．５ｊを加え、４０℃においてｐＨ６，０およびｐＡｇ
８．２に調節した。
Ｐｒｏａｓ＋ Ｌｏｎｄ＠ｎ ａｎｄ Ｎ＠Ｗ Ｙ
＊ｒｋ、ｐ、７２ｅ、ト法によって１分間にわたって加
えた。乳剤は５０℃において１．５時間攪拌した０次に
乳剤を３０℃に冷却し、フタレート化ゼラチン１２重量
１１ｉｔ２．ｏｊを加え、３回コアギ為し−ジ箇ン洗浄
を行なった０次に骨ゼラチ／１９．３重量−ＷＩ／箪１
．５ｊを加え、４０℃においてｐＨ６，０およびｐＡｇ
８．２に調節した。
得たＡｇＢｒＩ （９９： １ ）乳剤は約１．０１１
ａ Ｏ球状粒子を含んだ。
ａ Ｏ球状粒子を含んだ。
コントロール２はｍ１モルに対してナトリウムチオシア
ネート４０■、ナトリウムチオサル７エートペンタハイ
ドレー）ａ、ｏＷＭｉ、ｉ カリウムテトラクロロオー
レート１．５■および３−メチル−１，３−ベンゾチア
ゾリウムよう化物５０■で化学増感し、６０℃に２５分
間保った。コントロール２は２つの部分に分けた。１つ
の部分はコントロール２をアンヒドロ−５，５′−ジク
ロロ−９−エチル−３、３’−ジ（３−スルフォプロピ
ル）オキサカルがシアニンハイドロオキサイドナトリウ
ム塩１００〜を＃１１モルに対して加えて分光増感した
。他の部分、コントロール３は平板状粒子乳剤実施例６
と同様に分光増感した。
ネート４０■、ナトリウムチオサル７エートペンタハイ
ドレー）ａ、ｏＷＭｉ、ｉ カリウムテトラクロロオー
レート１．５■および３−メチル−１，３−ベンゾチア
ゾリウムよう化物５０■で化学増感し、６０℃に２５分
間保った。コントロール２は２つの部分に分けた。１つ
の部分はコントロール２をアンヒドロ−５，５′−ジク
ロロ−９−エチル−３、３’−ジ（３−スルフォプロピ
ル）オキサカルがシアニンハイドロオキサイドナトリウ
ム塩１００〜を＃１１モルに対して加えて分光増感した
。他の部分、コントロール３は平板状粒子乳剤実施例６
と同様に分光増感した。
コントロール４はコントロール２ 、！−ｆｗ１ｍＫ調
整したが、ただ違う点はチオシアネートが存在しないで
銀１モルに対してカリウムテトラクロロオーレー）０．
７５■を使用し３５分間保った。
整したが、ただ違う点はチオシアネートが存在しないで
銀１モルに対してカリウムテトラクロロオーレー）０．
７５■を使用し３５分間保った。
以下余白
（、） 発明の効果および利益
本発明のラジオグラアイ−散票ｉｔ露光放射線のクロス
オーバーを減少させ、これによってクロスオーバーにも
とづく鮮鋭度の減少を低減させる。
オーバーを減少させ、これによってクロスオーバーにも
とづく鮮鋭度の減少を低減させる。
本発明のラジオグラフィー蚤素は感度−粒状度の関係お
よびクロスオーバーに鮮鋭度が関連しないという顕著な
利益を壱する。これらの改良は平板状ハロダン化銀粒子
のハロゲン化物含量に関係なく実現することができる。
よびクロスオーバーに鮮鋭度が関連しないという顕著な
利益を壱する。これらの改良は平板状ハロダン化銀粒子
のハロゲン化物含量に関係なく実現することができる。
臭化よう化銀乳剤社従来知られた平板状粒子乳剤と比べ
、また一般に臭化よう化銅乳剤で従来達成された最良の
感度−粒状度の関係と比べて、感度−粒状度の関係が改
善される。臭化銀乳剤および臭化よう化銀乳剤は青色分
光増感剤を使用した時の固有の青色感度と比べて、青色
感度の着しい増加を示した。
、また一般に臭化よう化銅乳剤で従来達成された最良の
感度−粒状度の関係と比べて、感度−粒状度の関係が改
善される。臭化銀乳剤および臭化よう化銀乳剤は青色分
光増感剤を使用した時の固有の青色感度と比べて、青色
感度の着しい増加を示した。
第１図は試験装置の立面図であ）、
第２図は対数露光量と濃度との関係を示すグラフである
。 １００ ・・・被嶺した試料、１０２，１０８．１０８
ｍ −・・乳剤普機層、１０４，１１０・・・フィルム
支持体１１０６．１０６畠・・・ラジオグラフィー１！
素、１１２゜１１４・・・黒色不透過性紙、１１６・・
・Ｘ線スクリーン、１１８・・・試験対象物、２０１，
２０３・・・特性曲線、２０１ｍ、２０３ｍ−爪先部分
、２０１ｂ、２０３ｂ・・・中間部分、２０１ｇ、２０
３＠・・・肩部分、２０４・・・平均変位。 特許出願人 イーストマンコダックカンパニー 特許出願代理人 弁理士 青 木 朗 弁理士 四 備 和 之 弁理士 内 １） 幸 男 弁理士 寺 １） 豊 弁理士 山 口 紹 之 ＦＩＧ、 ／ ＦＩＧ ２
。 １００ ・・・被嶺した試料、１０２，１０８．１０８
ｍ −・・乳剤普機層、１０４，１１０・・・フィルム
支持体１１０６．１０６畠・・・ラジオグラフィー１！
素、１１２゜１１４・・・黒色不透過性紙、１１６・・
・Ｘ線スクリーン、１１８・・・試験対象物、２０１，
２０３・・・特性曲線、２０１ｍ、２０３ｍ−爪先部分
、２０１ｂ、２０３ｂ・・・中間部分、２０１ｇ、２０
３＠・・・肩部分、２０４・・・平均変位。 特許出願人 イーストマンコダックカンパニー 特許出願代理人 弁理士 青 木 朗 弁理士 四 備 和 之 弁理士 内 １） 幸 男 弁理士 寺 １） 豊 弁理士 山 口 紹 之 ＦＩＧ、 ／ ＦＩＧ ２
Claims (1)
- １、分散媒および放射線感応性ハロゲン化銀粒子からな
る第１および第２のハロゲン化銀乳剤層と、これらのハ
ロゲン化銀乳剤層の間に挿入した、第２のハロゲン化銀
乳剤が感応する放射線を伝達することができる支持体と
を有するラジオグラフィー要素であって、少々くとも第
１のハロゲン化銀乳剤層は、このハロゲン化銀乳剤中に
存在するハロゲン化銀粒子の全投映面積の少なくとも５
０−が、厚みが０．３μｍ未満、直径が０．６μｍ以上
、かつ平均アスペクト比が８：１より大きい平板状ハロ
ゲン化銀粒子によって占められ、かつ前記少なくと４第
１のハロゲン化銀乳剤層は、この平板状ハロゲン化銀粒
子を適切に増感するのに十分な量の分光増感色素をこの
平板状ハロゲン化銀粒子の表面ＫｒＩｋ着して含むこと
を特徴とするラジオグラフィー要素。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US32090781A | 1981-11-12 | 1981-11-12 | |
| US320907 | 1981-11-12 | ||
| US430222 | 2006-05-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58111934A true JPS58111934A (ja) | 1983-07-04 |
| JPH0423769B2 JPH0423769B2 (ja) | 1992-04-23 |
Family
ID=23248354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57197904A Granted JPS58111934A (ja) | 1981-11-12 | 1982-11-12 | ラジオグラフィ−要素 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58111934A (ja) |
| BE (1) | BE894966A (ja) |
| ZA (1) | ZA828346B (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60162245A (ja) * | 1984-01-27 | 1985-08-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ネガ型ハロゲン化銀写真感光材料と放射線画像形成方法 |
| JPS61246746A (ja) * | 1985-02-04 | 1986-11-04 | イーストマン コダック カンパニー | 反転写真要素 |
| JPS6232448A (ja) * | 1985-08-05 | 1987-02-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH03211544A (ja) * | 1989-11-28 | 1991-09-17 | E I Du Pont De Nemours & Co | 改良された被覆力を有する放射線写真要素 |
| JPH05100344A (ja) * | 1991-04-03 | 1993-04-23 | Eastman Kodak Co | アキユータンスの改善された写真要素 |
| EP0580041A2 (en) | 1992-07-10 | 1994-01-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of processing silver halide photographic material and composition for processing |
| EP0589460A1 (en) | 1992-09-24 | 1994-03-30 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for processing a black & white silver halide light-sensitive material |
| JPH06138571A (ja) * | 1992-06-03 | 1994-05-20 | Eastman Kodak Co | 向上した被覆力の放射線写真要素 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011171121A (ja) | 2010-02-18 | 2011-09-01 | Ichikoh Ind Ltd | 車両用前照灯 |
-
1982
- 1982-11-09 BE BE0/209442A patent/BE894966A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-11-12 ZA ZA828346A patent/ZA828346B/xx unknown
- 1982-11-12 JP JP57197904A patent/JPS58111934A/ja active Granted
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60162245A (ja) * | 1984-01-27 | 1985-08-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ネガ型ハロゲン化銀写真感光材料と放射線画像形成方法 |
| JPS61246746A (ja) * | 1985-02-04 | 1986-11-04 | イーストマン コダック カンパニー | 反転写真要素 |
| JPS6232448A (ja) * | 1985-08-05 | 1987-02-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH03211544A (ja) * | 1989-11-28 | 1991-09-17 | E I Du Pont De Nemours & Co | 改良された被覆力を有する放射線写真要素 |
| JPH05100344A (ja) * | 1991-04-03 | 1993-04-23 | Eastman Kodak Co | アキユータンスの改善された写真要素 |
| JPH06138571A (ja) * | 1992-06-03 | 1994-05-20 | Eastman Kodak Co | 向上した被覆力の放射線写真要素 |
| EP0580041A2 (en) | 1992-07-10 | 1994-01-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of processing silver halide photographic material and composition for processing |
| EP0589460A1 (en) | 1992-09-24 | 1994-03-30 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for processing a black & white silver halide light-sensitive material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0423769B2 (ja) | 1992-04-23 |
| ZA828346B (en) | 1983-09-28 |
| BE894966A (fr) | 1983-05-09 |
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