JP4887201B2 - ハロゲン化銀写真感光材料及びこれを用いた画像形成方法 - Google Patents
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Description
多くの場合、複製作製のためのインターミディエイトフィルムは、2回使用される。原板のネガフィルムは、マスターポジを作成するためネガ型のインターミディエイトフィルムにプリントされる。そのマスターポジは、次いでデュープネガを作成するため再びインターミディエイトフィルムにプリントされる。最後に、そのデュープネガが、上映用プリントを作成するため映画用ポジフィルムにプリントされる。
近年この映画作製で、原版画像を、デジタル合成、編集を行い、フィルムレコーダーで再びフィルムにアナログ画像として変換する方法が急速に普及してきた。これは、コンピューターによる合成、編集を行うことにより、現実では有り得ない映像を作り出し、映像表現の自由度を拡げることが出来るためである。原版画像としては、撮影用ネガフィルムに撮影した画像情報をフィルムスキャナーでデジタル画像情報とするもの、HDビデオカメラで撮影された画像情報、コンピューターグラフィックス等の様々なものを使用することが出来る。
原版画像の画素数としては、例えば、撮影用ネガフイルムをフイルムスキャナーでデジタル化し、2048×1556の画像情報とした場合、画素数は319万画素となる。
上記のように映像原版を利便性良くデジタル情報として作製し、かつこれを従来のアナログ映写にて上映する場合、デジタル情報として作製した原版をインターミディエイトフィルムにプリントし、これを従来の方法と同様映画用ポジフィルムにプリントするというプロセスを取ることが行われる。
従来のインターミディエイトフィルムの用途は、上記記載の通り、撮影用ネガフィルムを用いて撮影された画像情報を原板画像とし、インターミディエイトフィルムにプリントすることで複製を作製していたので、該用途上、従来のインターミディエイトフィルムは、光散乱が少なくかつ高精細に記録できる、平均球相当直径で0.35μm以下の微細なハロゲン化銀粒子を用いれば十分であった。
しかしながら、これまでの用途とは異なる高解像度化したデジタル情報を限られた記録面に記録する場合には、滲みの発生、鮮鋭性の劣化、さらには色再現性の劣化等が著しく、精細な画像を記録する上で、従来のインターミディエイトフィルムでは不十分であった。
従って、デジタル情報を劣化少なく記録できるハロゲン化銀写真感光材料、すなわち滲みの発生、鮮鋭性の劣化、さらには色再現性の劣化等を防止してデジタル情報を記録することができるハロゲン化銀写真感光材料が強く望まれていた。
ここで、本発明における「劣化少なく記録する」とは、デジタル画像情報に含まれる像構造の記録時の消失を少なく抑えること、さらには、色情報の記録時の変化を少なく抑えることを意味する。
すなわち、本発明の構成は下記の通りである。
(タイプ1)
1電子酸化されて生成する1電子酸化体が、引き続く結合開裂反応を伴って、さらに1電子もしくはそれ以上の電子を放出し得る化合物。
(タイプ2)
1電子酸化されて生成する1電子酸化体が、引き続く結合形成反応を経た後に、さらに1電子もしくはそれ以上の電子を放出し得る化合物。
一般式(I)
一般式(Z)
2.該緑感光性層の少なくとも1層に下記一般式(A)および下記一般式(B)で表される増感色素を含有することを特徴とする上記1に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
一般式(A)
一般式(B)
k≦4.5μm×(D-0.2)2 (K)
式(K)において、D:ハロゲン化銀写真感光材料の発色濃度
滲みk:発色濃度Dにおける滲み(μm)
4.デジタル画像記録時の該記録画像の色純度率が80%以上であることを特徴とする上記1〜3のいずれか1項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
本発明におけるデジタル画像情報について説明する。本発明におけるデジタル画像情報とは、撮影用ネガフィルムに撮影した画像情報をフィルムスキャナーでデジタル化した画像情報、HDビデオカメラで撮影された画像情報、コンピューターグラフィックス等によって得られた画像情報等をいう。近年の映画製作では、2000dpi程度の高解像度画像がされるようになってきているが、さらに解像度の高い4000dpi以上のデジタル画像が使用される場合もある。本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、2000dpi以上、6000dpi以下のデジタル画像情報の記録に好ましく用いることができる。
本発明において、劣化少なく記録するためには、画像記録時の画像の滲みkが下記式(K)を満たすことが好ましい。
k≦4.5μm×(D-0.2)2 (K)
上式において、
D:ハロゲン化銀写真感光材料の発色濃度
滲みk:発色濃度Dにおける滲み(μm)
ここで式(K)は画像記録時に使用される露光光源の全てにおいて成り立つことが好ましい。例えば露光光源が、赤、緑、青、の3色光源を使用する場合には、これら各々の単色露光を行い、その時の発色濃度Dと、その濃度における滲みkが式(K)を満たすことが好ましい。
また、式(K)はDmin+0.2からDmaxまでの全ての領域について成り立つことが好ましいが、実際的には発色濃度Dmin+1、Dmin+2の2点で評価し、いずれの濃度においても式(K)を満たしていることが適切かつ好ましい要件である。ここで、Dminは感光材料における発色濃度の最小値を表し、未露光フィルムの処理後濃度に相当する。Dmaxは感光材料における発色濃度の最大値を表す。発色濃度の最大値はデジタル画像情報の濃度の最大値と対応させられる。広く使用されているCineon形式の場合、最大濃度はDmin+2からDmin+2.2間の値である。
滲みkは図1に示すように、感光材料への露光量を調節して階段状の露光を行った時の濃度Dに発色させたパターンの滲み部のDmin+0.2の濃度における色像の画像の面方向へのぼけ幅を測定し、これをkとした滲みの尺度である。なお、図1の横軸は、距離を表す。
k≦4.0μm×(D-0.2)2 (K−2)
k≦3.5μm×(D-0.2)2 (K−3)
本発明において色純度率とは、赤、緑、青、各々の単色でセンシトメトリー露光を行い、単色露光における主発色濃度に対し得られた画像濃度をaとし、該濃度の色に混在する主発色濃度とは異なる他の発色で、かつ、濃度の高い色の発色濃度をbとしたときに下記の式(B)で表される。
色純度率(%)=(a−b)/a ×100 (B)
式(B)により表される色純度率が80%以上との要件が上記主発色濃度のDmin+0.1からDmaxまでの全ての領域について成り立つことが好ましく、赤、緑、青の単色露光をした場合のいずれの場合にも成り立つことが好ましい。Dminは感光材料における発色濃度の最低値を表し、未露光フィルムの処理後濃度に相当する。Dmaxは感光材料における発色濃度の最大値を表す。発色濃度の最大値はデジタル画像情報の濃度の最大値と対応させられる。広く使用されているCineon形式の場合、最大濃度はDmin+2からDmin+2.2間の値である。
例えば、市販の機器としては、光源方式としてBGRレーザーを用いたARRI社製 ARRILASER、ARRILASER HD、CRT方式を用いたCELCO社製 FURY、FIRESTORM、LCOS方式を用いたIMAGICA社製 IMAGICA realtime、HSRハイスピードレコーダー、CINEVATION社製 Cinevator One、Cinevator Fiveなどが上げられる。
く説明する。
一般式(I)
R11は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アゾリル基を表わし、R11は2価の基でビス体を形成していてもよい。
式〔M−I〕の化合物は米国特許第4,500,630号明細書など、式〔M−II〕の化合物は米国特許第4,540,654号明細書、同4,705,863号明細書、特開昭61−65245号、同62−209457号、同62−249155号などの各公報、式〔M−III〕の化合物は特公昭47−27411号公報、米国特許第3,725,067号明細書など、式〔M−IV〕の化合物は特開昭60−33552号公報などに記載の方法により合成することができる。
一般式(Z)
る層のハロゲン化銀1モル当たり1×10−3モル〜1モル、好ましくは1×10−3モル〜8×10−1モルの範囲で用いることができる。塗布量としては0.01〜1.0g/m2が好ましく、より好ましくは0.05〜0.8g/m2、さらに好ましくは0.1〜0.5g/m2である。本発明に用いられるカプラーは、使用する緑感光性層が複数塗設される時は、少なくとも1層に使用され、より好ましくは、全緑感光性層に使用されることが好ましい。
本発明に用いられるカプラーは、種々の公知分散方法により感光材料に導入できる。本発明に使用するカプラーの分散体を、低沸点もしくは一部分水可溶性の補助有機溶剤にこのカプラーを溶解して調製することができる。本発明の一つの態様では、そのような分散体に高沸点有機溶媒(溶剤)を用いるか、もしくは用いないで作成することができる。そして、得られる有機溶液をゼラチン水溶液と混合することができ、その混合物を、写真用乳化分散体を調製するのに一般的に適した高剪断もしくは乱流混合に向いた機械式攪拌装置、例えば、コロイドミル、ホモジナイザー、マイクロ流動化装置、高速ミキサー、超音波分散装置、ブレードミキサー、液体流をオリフィスもしくはインターアクションチャンバーを通して高圧でポンプ注入する装置、ゴーリンミル、配合機等に通して水性相に懸濁した有機相の小粒子を得て、写真用乳化分散体を調整することができる。
本発明に用いる分光増感色素(A)、(B)は適度な親疎水性差を持っていることが好ましい。一般的に、分光増感色素のハロゲン化銀粒子への吸着エネルギーは色素の疎水性が高いほど高くなり、また低いほど低くなることが知られており、また一般的に分光増感色素の親疎水性は、核置換基、メチン鎖数、及びN位置換基の種類により制御できることも知られている。
化合物の親疎水性の尺度として例えばClogPが用いられる。通常、親疎水性は化合物のオクタノール/水分配係数(logP)により求められることができる。具体的には、下記文献(1)記載のフラスコ・シェーキング法で実測して求めることが出来る。
《文献1》:構造活性相関懇談会(代表)藤田稔夫編、化学の領域増刊122号「薬物の構造活性相関−ドラッグデザインと作用機構研究への指針」、南江堂、1979年刊、第2章第43頁〜203頁。特に第86頁〜89頁にフラスコ・シェーキング(Flask shaking)法が記載されている。
すなわち、当業界で知られているように、1種の分光増感色素単独で得ることの出来ない分光波長ピークを得るために2種以上の異なる分光増感色素を併用するが、所望の波長ピークを得るためまたは混色の観点から、ClogP値の異なる分光増感色素を適切に選択することが重要である。
本発明に用いる分光増感色素(A)として実施例1に記載の化合物ExS-21、本発明に用いる分光増感色素(B)として下記のExS-22を使用することが好ましい。これらの増感色素を組み合わせることで、映画製作分野で近年使用されている緑色光源用固体レーザーに適した530nm近傍に極大を有する分光感度を形成することが可能になった。但し、本発明をこれに限定すると解釈すべきではない。
ExS−21
従って、親疎水性の異なる分光増感色素の使用比率を適切に設定することが、残色、混色の観点から重要である。
すなわち、本発明において、混色及び残色することなしに劣化少なく記録するためには、本発明に用いる分光増感色素(A)、(B)の感光性層の当該乳剤への添加量が、下記一般式(II-1)を満たすことが好ましく、さらに好ましくは
下記一般式(II-2)を満たすことが好ましい。
0.6≦一般式(A)[mol/mol Ag]/一般式(B)[mol/mol Ag]≦1.6
・・・(II)
0.8≦一般式(A)[mol/mol Ag]/一般式(B)[mol/mol Ag]≦1.2
・・・(II)
本発明に用いる分光増感色素(A)(B)が添加される乳剤については、該ハロゲン化銀粒子の粒子形態が(100)面を外表面とする立方体であることが好ましい。一般的に、分光増感色素はハロゲン化銀粒子の外表面が(111)面よりも(100)面上でより熱力学的に安定化するとされている。ハロゲン化銀粒子外表面から見れば、(100)面は分光増感色素が吸着するであろうハロゲンイオンサイトが(110)方向に整然と並ぶが、(111)面については最上層が格子点の3/7を銀イオンが占めると言われており、分光増感色素は会合体を比較的に形成しにくいと言える。
従って、混色無く記録するためには、該ハロゲン化銀粒子の粒子形態が(100)面を外表面とする立方体であることが好ましい。
1電子酸化されて生成する1電子酸化体が、引き続く結合開裂反応を伴って、さらに1電子もしくはそれ以上の電子を放出し得る化合物。
(タイプ2の化合物)
1電子酸化されて生成する1電子酸化体が、引き続く結合形成反応を経た後に、さらに1電子もしくはそれ以上の電子を放出し得る化合物。
タイプ1の化合物で、1電子酸化されて生成する1電子酸化体が、引き続く結合開裂反応を伴って、さらに1電子を放出し得る化合物としては、特開平9−211769号公報(具体例:28〜32頁の表Eおよび表Fに記載の化合物PMT−1〜S−37)、特開平9−211774号公報及び特開平11−95355号公報(具体例:化合物INV1〜36)、特表2001−500996号公報(具体例:化合物1〜74、80〜87、92〜122)、米国特許5,747,235号明細書、米国特許5,747,236号明細書、欧州特許786692A1号明細書(具体例:化合物INV1〜35)、欧州特許893732A1号明細書、米国特許6,054,260号、米国特許5,994,051号などの各明細書に記載の「1光子2電子増感剤」または「脱プロトン化電子供与増感剤」と称される化合物が挙げられる。これらの化合物の好ましい範囲は、引用されている特許明細書に記載の好ましい範囲と同じである。
化学反応式(1)
タイプ2の化合物で1電子酸化されて生成する1電子酸化体が、引き続く結合形成反応を伴って、さらに1電子もしくはそれ以上の電子を放出し得る化合物としては、一般式(10)(特開2003-140287号公報に記載の一般式(1)と同義)、化学反応式(1)(特開2004−245929号公報に記載の化学反応式(1)と同義)で表される反応を起こしうる化合物であって一般式(11)(特開2004−245929号公報に記載の一般式(2)と同義)で表される化合物が挙げられる。また特開2003−121954号公報等に記載のn価のカチオンラジカルから、分子内環化反応を伴って(n+m)価のカチオンを生成する有機化合物(ただしn、mはそれぞれ独立に1以上の整数を表す。)もタイプ2の化合物に含まれる。これらの化合物の好ましい範囲は、引用されている特許明細書に記載の好ましい範囲と同じである。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的(3次元に等方的)な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよいが、本発明においては、立方体粒子あるいは八面体粒子の使用が好ましく、さらに立方体粒子の使用が好ましい。
本発明に用いるハロゲン化銀粒子の粒子サイズは、微粒子から大サイズ粒子のいずれでも用いることができるが、本発明において好ましく用いられる平均球相当直径は0.35μm以下であり、さらに好ましくは0.3μm以下、特に好ましくは0.2μm以下である。
本発明で好ましく用いられる還元増感とは、ハロゲン化銀に対して還元増感剤を添加する方法、銀熟成と呼ばれるpAg1〜7の低pAg雰囲気下でハロゲン化銀粒子を成長あるいは熟成させる方法、高pH熟成と呼ばれるpH8〜11の高pHの雰囲気下で成長あるいは熟成させる方法のいずれかを選ぶこともできる。また、これらのうち2つ以上の方法を併用することもできる。
特に、還元増感剤を添加する方法は還元増感のレベルを微妙に調節できる点で好ましい方法である。
還元増感剤として第一錫塩、アスコルビン酸およびその誘導体、ハイドロキノンおよびその誘導体、カテコールおよびその誘導体、ヒドロキシルアミンおよびその誘導体、アミンおよびポリアミン類、ヒドラジンおよびその誘導体、パラフェニレンジアミンおよびその誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸(二酸化チオ尿素)、シラン化合物、ボラン化合物を挙げることができる。本発明における還元増感にはこれら還元増感剤を選んで用いることができ、また2種以上の化合物を併用することもできる。還元増感の方法に関しては米国特許第2,518,698号、同第3,201,254号、同第3,411,917号、同第3,779,777号、同第3,930,867号の各明細書に開示された方法や、還元剤の使用方法に関しては、特公昭57−33572号、同58−1410号、特開昭57−179835号の各公報に開示された方法を使用することができる。還元増感剤としてカテコールおよびその誘導体、ヒドロキシルアミンおよびその誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸(二酸化チオ尿素)が好ましい化合物である。また、下記一般式(II)および(III)も好ましい還元増感剤である。
還元増感剤の添加量は乳剤製造条件に依存するので添加量を選ぶ必要があるが、ハロゲン化銀1モル当り10−7〜10−1モルの範囲が適当である。還元増感剤は水あるいはアルコール類、グリコール類、ケトン類、エステル類、アミド類などの溶媒に溶かし粒子成長中に添加される。
特に好ましい溶剤としては、チオシアネート、アンモニアおよびテトラメチルチオ尿素がある。また用いられる溶剤の量は種類によっても異なるが、例えばチオシアネートの場合、好ましい量はハロゲン化銀1モル当り1×10-4モル以上1×10-2モル以下である。
米国特許第3,772,031号に記載されているようなカルコゲン化合物を乳剤調製中に添加する方法も有用な場合がある。S、Se、Te以外にもシアン塩、チオシアン塩、セレノシアン酸、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩を存在させてもよい。
具体的には、K2PdCl4、(NH4)2PdCl6、Na2PdCl6、(NH4)2PdCl4、Li2PdCl4、Na2PdCl6またはK2PdBr4が好ましい。金化合物およびパラジウム化合物はチオシアン酸塩あるいはセレノシアン酸塩と併用することが好ましい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケトメチレン構造を有する核として、例えば、ピラゾリン−5−オン核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ローダニン核、チオバルビツール酸核の5〜6員複素環核を適用することができる。
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
また、透明支持体上に、それぞれ少なくとも1層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層を中心にして該支持体側とは反対側の層であって、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層ではない、少なくとも1層に固定化されたシアン染料を含有することも好ましい。
本発明の感光材料の塗布銀量は、鮮鋭度を良化させるなどのため、8.0g/m2以下が好ましく、5.0g/ m2以下がさらに好ましく、3.0g/ m2以下が最も好ましい。
添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105
1.化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866頁
2.感度上昇剤 648頁右欄
3.分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868頁
強色増感剤 〜649 頁右欄
4.増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868頁
5.光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁
フィルター 〜650 頁左欄
紫外
線吸収剤
6.バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874頁
7.可塑剤、 27頁 650 頁右欄 876頁
潤滑剤
8.塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876頁
表面活性剤
9.スタチック 27頁 650 頁右欄 876 〜877頁
防止剤
10.マット剤 878 〜879頁
<イエローカプラー>:
欧州特許出願公開第 502,424A号明細書に記載 の式(I),(II)で表わされるカプラー;
欧州特許出願公開第 513,496A 号明細書に記載の式(1),(2)で表わされるカプラー (特に18頁のY-28);
欧州特許出願公開第 568,037A号明細書に記載のクレーム1の式(I)で表わされるカプラー;
米国特許第 5,066,576号明細書のカラム1の45〜55行に記載の一般式(I)で表わされるカプラー;
特開平4-274425号公報の段落0008に記載の一般式(I)で表わされるカプラー;
欧州特許出願公開第498,381A1号明細書の40頁のクレーム1に記載のカプラー(特に18頁のD-35);
欧州特許出願公開第447,969A1号明細書の4頁に記載の式(Y) で表わされるカプラー(特に、Y-1(17頁),Y-54(41 頁));
米国特許第4,476,219号明細書のカラム7の36〜58行に記載の式(II)〜(IV)で表わされるカプラー(特にII-17,19(カラム17),II-24(カラム19))。
特開平3-39737号公報に記載のL-57(11頁右下),L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下);
欧州特許第456,257号明細書に記載の〔A-4 〕-63(134 頁),〔A-4 〕-73,-75(139 頁);
欧州特許第486,965号明細書に記載のM-4,-6(26頁),M-7(27頁);
欧州特許出願公開第571,959A号明細書に記載のM-45(19頁);
特開平5-204106号公報に記載の(M-1)(6頁);
特開平4-362631号公報の段落0237に記載のM-22。
特開平4-204843号公報に記載のCX-1,3,4,5,11,12,14,15(14 〜16頁);
特開平4-43345号公報に記載 のC-7,10(35 頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁);
特開平6-67385号公報 の請求項1に記載の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプラー。
<ポリマーカプラー>:
特開平2-44345号公報に記載のP-1,P-5(11頁)。
・現像抑制剤放出化合物:欧州特許出願公開第378,236A1号明細書の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV)で表わされる化合物(特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)),欧州特許出願公開第436,938A2号明細書の7頁に記載の式(I)で表わされる化合物(特にD-49(51頁))、欧州特許出願公開第568,037A号明細書の式(1)で表わされる化合物(特に(23)(11頁))、欧州特許出願公開第440,195A2号明細書の5〜6頁に記載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物(特に29頁のI-(1));
・漂白促進剤放出化合物:欧州特許出願公開第310,125A2号明細書の5頁の式(I),(I')で表わされる化合物(特に1頁の(60),(61))及び特開平6-59411号公報の請求項1の式(I)で表わされる化合物(特に(7)(7頁);
・リガンド放出化合物:米国特許第4,555,478号明細書のクレーム1に記載のLIG-Xで表わされる化合物(特にカラム12の21〜41行目の化合物);
・ロイコ色素放出化合物:米国特許第4,749,641号明細書のカラム3〜8の化合物1〜6;
・蛍光色素放出化合物:米国特許第4,774,181号明細書のクレーム1のCOUP-DYEで表わされる化合物(特にカラム7〜10の化合物1〜11);
・現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物:米国特許第4,656,123号明細書のカラム3の式(1)、(2)、(3)で表わされる化合物(特にカラム25の(I-22))及び欧州特許出願公開第450,637A2号明細書の75頁36〜38行目のExZK-2;
・離脱して初めて色素となる基を放出する化合物:米国特許第4,857,447号明細書のクレーム1の式(I)で表わされる化合物(特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)。
・油溶性有機化合物の分散媒:特開昭62-215272号公報に記載のP-3,5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144 頁);
・油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: 米国特許第4,199,363号明細書に記載のラテックス;
・現像主薬酸化体スカベンジャー: 米国特許第4,978,606号明細書のカラム2の54〜62行に記載の式(I) で表わされる化合物(特にI-(1),(2),(6),(12)(カラム4〜5)、米国特許第4,923,787号明細書のカラム2の5〜10行に記載の式(特に化合物1(カラム3);
・ステイン防止剤: 欧州特許出願公開第298321A号明細書の4頁30〜33行に記載の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24 〜48頁);
・褪色防止剤: 欧州特許出願公開第298321A号明細書に記載のA-6,7,20,21,23,24,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164 (69〜118頁), 米国特許第5,122,444号明細書のカラム25〜38に記載のII-1〜III-23, 特にIII-10, 欧州特許出願公開第471347A号明細書の8 〜12頁に記載のI-1 〜III-4,特にII-2, 米国特許第5,139,931号明細書のカラム32〜40に記載のA-1 〜48, 特にA-39,42;
・発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させる素材: 欧州特許出願公開第411324A号明細書の5 〜24頁に記載のI-1 〜II-15,特にI-46;
ホルマリンスカベンジャー: 欧州特許出願公開第477932A号明細書の24〜29頁に記載のSCV-1 〜28, 特にSCV-8;
・硬膜剤: 特開平1-214845号公報の17頁に記載のH-1,4,6,8,14, 米国特許第4,618,573号明細書のカラム13〜23に記載の式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-214852号公報の8頁右下に記載の式(6) で表わされる化合物(H-1〜76),特にH-14, 米国特許第3,325,287号明細書のクレーム1に記載の化合物;
・現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139号公報に記載 のP-24,37,39(6〜 7 頁); 米国特許第5,019,492号明細書 のクレーム1に記載の化合物,特に カラム7の28,29;
・安定剤、かぶり防止剤: 米国特許第4,923,793号明細書のカラム6 〜16に記載のI-1 〜(14), 特にI-1,60,(2),(13), 米国特許第4,952,483号明細書 のカラム25〜32に記載の化合物1〜65, 特に36: 化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開平5-40324号公報に記載の化合物50;
・染料: 特開平3-156450号公報の15〜18頁に記載のa-1〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36, b-5,27〜29頁のV-1 〜23, 特にV-1, 欧州特許出願公開第445627A 号明細書の33〜55頁に記載のF-I-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, 欧州特許出願公開第457153A号明細書の17〜28頁に記載のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, 国際公開第 88/04794号パンフレットの8〜26頁に記載のDye-1 〜124 の微結晶分散体, 欧州特許出願公開第319999A号明細書の6〜11頁に記載の化合物1〜22, 特に化合物1, 欧州特許出願公開第519306A号明細書の式(1) ないし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),米国出願第4,268,622号明細書に記載の式(I) で表わされる化合物1〜22 (カラム3〜10), 米国出願第4,923,788号明細書に記載の式(I) で表わされる化合物(1) 〜(31) (カラム2〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335号公報に記載の式(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101〜427(6〜9頁), 欧州特許出願公開第520938A号明細書に記載の式(I) で表わされる化合物(3) 〜(66)(10 〜44頁)及び式(III) で表わされる化合物HBT-1 〜10(14 頁), 欧州特許出願公開第521823A号明細書に記載の式(1) で表わされる化合物(1) 〜(31) (カラム2〜9)。
1mg/m2より少ないと耐傷性で上記課題を達成出来ない。さらに、マット剤は、球状でなくとも良いが、支持体面に平行な方向の粒径が0.1〜6μmであることが好ましく、0.1μmより小さいとマット剤として効果が無く、6μmを超えるとマット剤の脱落や透明性を失い好ましくない。
保護層の膜厚は、0.2μm〜1μmが好ましく、0.2μm以下では耐傷性、1μm以上では透明性を失い上記の課題を達成出来ない。本発明で言う膜厚は、フィルム表面に表出しているマット剤の凸部分を基準とするのではなく、支持体と並行の表面を基準とする。
保護層には、例えばイソシアナートを利用することができる。使用できる芳香族イソシアナートとしては、例えばトルエンジイソシアナート(TDI)等及びこれらイソシアナートと活性水素化合物との付加体などがあり、平均分子量としては100〜3000の範囲のものが好適である。また、脂肪族イソシアナートとしては、ヘキサメチレンジイソシアナート(HMDI)等及びこれらイソシアナートと活性水素化合物の付加体等が挙げられる。これらイソシアナートと活性水素化合物の付加体の中でも、好ましいのは分子量が100〜3000の範囲のものである。脂肪族イソシアナートの中でも非脂環式のイソシアナート及びこれら化合物と活性水素化合物の付加体が好ましい。使用するイソシアナートの量としては、バインダー100重量部に対してイソシアナート5〜75重量部が好ましく、10〜40重量部がさらに好ましい。
前記滑り剤としては、例えば、炭素数8〜22の高級アルコールのリン酸エステル若しくはそのアミノ塩;パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸及びそのエステル類;シリコーン系化合物;等が挙げられる。
該ポリエステル支持体の両面に、支持体面に対して各層を強固に接着させる目的で、予め、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸処理等の表面活性処理を施しておくことが好ましい。
(実施例1)
AgBrI単分散立方体乳剤を下記に従い調製した。下記溶液を調製した。
《溶液A》石灰処理オセインゼラチン:30g、KBr:0.4g、および水:1.3Lを含む水溶液
《溶液B》AgNO3:20gを含む水溶液0.2L
《溶液C》KBr:15g、およびKI:0.6gを含む水溶液0.2L
《溶液D》AgNO3:162.5gを含む水溶液0.65L
《溶液E》KBr:124.8g、KI:5.4g、およびNaCl:0.6gを含む水溶液0.7L
溶液Aを反応容器に入れて68℃に保温して攪拌した。150mLの溶液Bを5分間に渡り添加した。この間、反応容器中のpBrが3.5に保たれるように溶液Cを添加量を制御しながら添加した。添加終了後、反応容器中の溶液を70℃に昇温した。続いて、540mLの溶液Dを15分間に渡り添加した。この間、反応容器中のpBrが3.5に保たれるように溶液Eの添加量を制御しながら添加した。また、この添加中に、二酸化チオ尿素:0.005g、ベンゼンスルホン酸ナトリウム:0.005g、K2IrCl6:0.0003gを反応容器中に添加した。
添加終了後、フロキュレーション法によって脱塩工程を行った。脱塩工程終了後、下記化学増感処理、および分光増感処理を施した。脱塩終了後の乳剤を60℃に保温し、増感色素、チオシアン酸カリウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウム、N,N−ジメチルセレノウレア、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、7−テトラザインデン(TAI)、化合物1、化合物2、および化合物3を添加して最適に分光増感、および化学増感を行った。増感色素は、表1に示した色素を適宜比率を変更して最適な量を添加した。得られた粒子は、還元増感された、平均球相当直径が0.40μm、また球相当直径の変動係数が11%の立方体粒子であった。
上記乳剤Em−Aの調製において、反応容器中の溶液の温度、溶液A〜Eの組成、および濃度、溶液B〜Eの添加速度、反応容器中の溶液のpBr、二酸化チオ尿素、ベンゼンスルフォン酸ナトリウム、K2IrCl6の添加量、および脱塩終了後の増感色素、および化学増感を適宜変更した以外は、上記乳剤Aと同様にして乳剤Em−A2、A3、A4を調製した。これらはいずれも還元増感された立方体粒子であり、平均球相当径はそれぞれ0.33μm、0.28μm、0.18μmであった。
AgBrI単分散立方体乳剤を下記に従い調製した。下記溶液を調製した。
《溶液A》石灰処理オセインゼラチン:30g、KBr:0.4g、および水:1.5Lを含む水溶液
《溶液B》AgNO3:162.5gを含む水溶液0.65L
《溶液C》KBr:125.4g、KI:4.5g、NaCl:0.3gを含む水溶液0.7L
溶液Aを反応容器に入れて55℃に保温して攪拌した。540mLの溶液Bを10分間に渡り添加した。この間、反応容器中のpBrが3.5に保たれるように溶液Cを添加量を制御しながら添加した。また、この添加中に、二酸化チオ尿素:0.007g、ベンゼンスルホン酸ナトリウム:0.007g、K2IrCl60.0005gを反応容器中に添加した。
添加終了後、フロキュレーション法によって脱塩工程を行った。脱塩工程終了後、下記化学増感処理、および分光増感処理を施した。脱塩終了後の乳剤を62℃に保温し、増感色素、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウム、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、7−テトラザインデン(TAI)、化合物1、化合物2、および化合物3を添加して最適に分光増感、および化学増感を行った。増感色素は、表1に示した色素量を添加した。得られた粒子は、還元増感された、平均球相当直径が0.09μm、球相当直径の変動係数が13%の立方体粒子であった。
上記乳剤Cの調製において、反応容器中の溶液の温度、溶液A〜Eの組成、および濃度、溶液B〜Eの添加速度、反応容器中の溶液のpBr、二酸化チオ尿素、ベンゼンスルフォン酸ナトリウム、K2IrCl6の添加量、および脱塩終了後の増感色素、および化学増感を適宜変更した以外は、上記乳剤Cと同様にして還元増感された乳剤Em−E、F、H、Iを調製した。
上記乳剤Em−D,E,Fの調製において、増感色素を本発明に係るExS−21とExS−22に変更した以外は、上記乳剤と同様にして乳剤Em−D2,E2,F2を調製した。
下塗りをした三酢酸セルロースフィルム支持体上に下記に示すバック層を塗布した支持体を作製した。
(バック層)
メチルメタアクリレート−メタアクリル酸コポリマー(共重合モル比1:1)
1.5質量部
セルロースアセテートヘキサヒドロフタレート(ヒドロキシプロピル基4%、メチル基15%、アセチル基8%、フタリル基36%) 1.5質量部
アセトン 50質量部
メタノール 25質量部
メチルセルソルブ 25質量部
コロイドカーボン 1.2質量部
以上の割合で塗布液を調製し、白色光に対し、濃度が1.0になるように塗布した。
このバック層を塗布した支持体のバック層とは反対側に、下塗りを施し、下塗り層の上に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料である試料101を作製した。
塗布量はハロゲン化銀及びコロイド銀についてはg/m2 単位で表した銀の量を、またカプラー、添加剤及びゼラチンについてはg/m2 単位で表わした量を示した。
黒色コロイド銀 銀塗布量0.108
ゼラチン 0.908
第2層(中間層)
ゼラチン 1.150
ExF−4 0.980
EM−I 銀塗布量0.260
ゼラチン 1.745
ExC−1 0.110
ExC−2 0.164
ExC−3 0.065
ExC−5 0.036
Cpd−2 0.092
Solv−1 0.380
第4層;中間度赤感乳剤層
Em−H 銀塗布量 0.223
ゼラチン 0.870
ExC−1 0.085
ExC−2 0.115
ExC−3 0.030
ExC−4 0.025
ExC−5 0.010
Cpd−2 0.065
Solv−1 0.270
第5層;高感度赤感乳剤層
Em−G 銀塗布量 0.210
ゼラチン 0.790
ExC−1 0.055
ExC−2 0.080
ExC−4 0.005
Cpd−2 0.050
Solv−1 0.165
第6層:中間層
ゼラチン 1.489
Cpd−1 0.124
ExF−5 0.074
Solv−1 0.239
Em−F 銀塗布量 0.409
ゼラチン 1.690
ExM−1 0.309
ExM−3 0.102
Solv−1 0.499
Solv−2 0.052
第8層;中感度緑感乳剤層
Em−E 銀塗布量 0.220
ゼラチン 0.502
ExM−1 0.086
ExM−2 0.033
ExM−3 0.022
Solv−1 0.162
Solv−2 0.017
第9層;高感度緑感乳剤層
Em−D 銀塗布量 0.195
ゼラチン 0.410
ExM−1 0.063
ExM−2 0.025
ExM−3 0.016
Solv−1 0.135
Solv−2 0.009
第10層;イエローフィルター層
黄色コロイド銀 銀塗布量0.058
ゼラチン 0.950
Cpd−1 0.105
固体分散染料ExF−9 0.135
Solv−1 0.121
Em−C 銀塗布量 0.105
Em−B 銀塗布量 0.030
ゼラチン 1.514
ExY−1 0.056
ExY−2 0.580
ExC−2 0.008
Solv−1 0.260
第12層;中感度青感乳剤層
Em−B 銀塗布量 0.120
ゼラチン 0.859
ExY−1 0.039
ExY−2 0.373
ExC−3 0.009
Solv−1 0.159
第13層;高感度青感乳剤層
Em−A 銀塗布量 0.105
ゼラチン 0.202
ExY−1 0.005
ExY−2 0.049
Solv−1 0.022
第14層;第1保護層
ヨウ臭化銀乳剤粒子 銀塗布量0.200
(平均球相当直径0.07μm、沃化銀含有率2モル%)
ゼラチン 0.683
固体分散染料ExF−9 0.054
ExF−1 0.073
H−1 0.160
第15層;第2保護層
ゼラチン 0.727
B−1(直径2.0μm) 0.007
B−2(直径2.0μm) 0.005
B−3 0.047
H−1 0.170
第10層の固体分散染料ExF−9を次の方法で分散した。
ExF−9のウエットケーキ(17.6質量%の水を含む)1.210kg
W−11 0.400kg
F−15 0.006kg
水 8.384kg
計 10.000kg
(NaOHでpH=7.2に調整)
LMK−4を用い、周速10m/s、吐出量0.6kg/min、0.3mm径のジルコニアビーズ充填率80%で分散し、固体微粒子分散物を得た。染料微粒子の平均球相当直径は0.15μmであった。
上記感光材料で使用した物質の構造式を下記に示す。
第7層;低感度緑感乳剤層
Em−F 銀塗布量 0.409
ゼラチン 1.690
M−36 0.195
Z−1 0.107
ExM−3 0.102
Solv−1 0.499
Solv−2 0.052
第8層;中感度緑感乳剤層
Em−E 銀塗布量 0.220
ゼラチン 0.502
M−36 0.054
Z−1 0.035
ExM−2 0.033
ExM−3 0.022
Solv−1 0.162
Solv−2 0.017
第9層;高感度緑感乳剤層
Em−D 銀塗布量 0.195
ゼラチン 0.410
M−36 0.040
Z−1 0.022
ExM−2 0.025
ExM−3 0.016
Solv−1 0.135
Solv−2 0.009
処理工程 温度(℃) 時間
(1)前浴 27±1 10秒
(2)バッキング除去とスプレー水洗
27〜38 5秒
(3)発色現像 41.1±0.1 3分
(4)停止 27〜38 30秒
(5)水洗 27〜38 30秒
(6)漂白 27±1 3分
(7)水洗 27〜38 1分
(8)定着 38±1 2分
(9)水洗 27〜38 2分
(10)安定 27〜38 10秒
各処理液の処方
(1)前浴 処方値
27〜38℃の水 800ml
ほう砂(10水塩) 20.0g
硫酸ナトリウム(無水) 100g
水酸化ナトリウム 1.0g
水を加えて 1.00リットル
pH(27℃) 9.25
21〜38℃の水 850ml
コダックアンチカルシウムNo.4 2.0ml
亜硫酸ナトリウム(無水) 2.0g
イーストマン アンチフォグAF−2000 5.0ml
臭化ナトリウム(無水) 1.20g
炭酸ナトリウム(無水) 25.6g
重炭酸ナトリウム 2.7g
発色現像主薬;4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)−アニリン 4.0g
水を加えて 1.00リットル
pH(27℃) 10.20
21〜38℃の水 900ml
7.0N硫酸 50ml
水を加えて 1.00リットル
pH(27℃) 0.9
(4)漂白液 処方値
24〜38℃の水 700ml
プロキセルGXL 0.07ml
コダックキレーティングエージェントNo.1 24.2g
28%水酸化アンモニウム 30.0ml
臭化アンモニウム 32.5g
氷酢酸 10.0ml
硝酸第二鉄(9水塩) 28.8g
水を加えて 1.0リットル
pH(27℃) 5.0±0.2
(5)定着 処方値
20〜38℃の水 700ml
コダックアンチカルシウムNo.4 2.0ml
58%チオ硫酸アンモニウム溶液 185ml
亜硫酸ナトリウム(無水) 10.0g
重亜硫酸ナトリウム(無水) 8.4g
水を加えて 1.0リットル
pH(27℃) 6.5
(6)安定 処方値
21〜27℃の水 1.00リットル
コダックスタビライザーアディティブ 0.14ml
ホルマリン(37.5%溶液) 1.5ml
滲み、及び色純度の評価は、画素数(2048×1556)のデジタル情報を0.8×0.6インチの大きさでB,G,Rレーザー用いて露光後、現像処理し、本文中に記載した方法で評価した。
画素数(2048×1556)のデジタル情報を持つ風景画像を0.8×0.6インチの大きさでB,G,Rレーザーにて露光し、得られたネガ像を映写して20人の検査者に鑑賞させた。試料101を用いた際の評価値を3(標準)として相対評価する方法で行った。また、このネガ像を用いてさらにフジカラーポジティブフィルムF−CPに露光後、FUJIFILM PROCESSING MANUAL Motion Picture Films 「フジカラー ポジティブ フィルムの処理」の項に記載の方法で現像処理しポジ像を得た。これを映写して同様の評価を行った。
ネガ像に関しては鮮鋭性を、ポジ像に関しては鮮鋭性と色彩度を下記の7段階で評価し、20人の検査者の評価値の平均を計算した。
0 :非常に劣る
1 :劣る
2 :やや劣る
3 :(標準)
4 :やや優れる
5:優れる
6:非常に優れる
赤、緑、青のレーザーを用いグレーのセンシトメトリー露光を行い、30℃70%の条件下で1時間及び20時間保管し、上記現像処理を行った後、マゼンタ濃度を測定した。マゼンタ濃度は、Dmin+0.20の濃度を測定し、1時間と20時間の変化幅を測定した。
実施例1で使用した三酢酸セルロースフィルム支持体下記に記載のポリエチレンテレフタレート支持体に変更して同様の実験を行い、実施例1と同様の効果が得られた。この支持体は処理後も残る帯電防止層を有するため、プリント時の埃付着が少なく、実用性の点からもより好ましいハロゲン化銀カラー写真感光材料となった。
[支持体の準備]
二軸延伸(縦、横それぞれ3.3倍)し、240℃で10分熱固定した後、両面ともコロナ放電処理を施した厚さ125μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)を用意した。
1)接着(下塗り)層
厚さ125μmのポリエチレンテレフタレート支持体の両面に紫外線照射(UV)処理を施した後、乳剤面側に下記組成の接着層を設けた。尚、塗布量を10cc/m2とした。紫外線照射は、特公昭45−3828号公報の実施例に示した方法で行った。
ゼラチン 4重量部
蒸留水 4重量部
サリチル酸 1重量部
メタノール 363重量部
エポキシ化ポリアミド 3重量部
p−クロロフェノール 75重量部
バック第1層は下記処方の液を前述下塗り層と同様に塗設した。
ゼラチン 5重量部
蒸留水 82重量部
酢酸 1重量部
メタノール 1133重量部
エポキシ化ポリアミド 3重量部
p−クロロフェノール 243重量部
塩化第2スズ水和物230重量部と三塩化アンチモン23重量部をエタノール3000重量部に溶解し均一溶液を得た。この溶液に1N水酸化ナトリウム水溶液を前期溶液がpH3になるまで滴下し、コロイド状酸化第2スズと酸化アンチモンの共沈澱物を得た。得られた共沈澱を50℃に24時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱を得た。赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分離した。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分離によって水洗した。この操作を3回繰り返し過剰イオンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱200重量部を水1500重量部に再分散し、500℃に加熱した焼成炉に噴霧し、青みがかった平均粒径0.005μmの酸化第二スズ一酸化アンチモン複合物の微粒子を得た。この微粒子粉末の抵抗率は25Ω・cmであった。上記微粉末40重量部と水60重量部の混合液をpH7.0に調製し、攪はん機で粗分散の後横型サンドミル(ダイノミル、Willy A. Backfen AG製)で滞留時間が30分になるまで分散して、一次粒子が一部凝集して2次凝集体として0.05μmになる分散液を調製した。
・上記導電性微粒子分散液(SnO2 /Sb2O3 、0.15μm)
1806重量部
・ゼラチン 35重量部
・水 314重量部
・メタノール 3945重量部
・NaOH 10重量部
・イソプロピルアルコール 1092重量部
・高級アルコール系非イオン界面活性剤 1重量部
・エポキシ系硬膜剤 9重量部
下記処方の液を乾燥膜厚が0.42μmになるように塗布した。乾燥は70℃で行った。
・ジアセチルセルロース 118重量部
・アセトン 6428重量部
・ポリアクリロニトリル 1重量部
・メチルエチルケトン 8重量部
・シクロヘキサノン 364重量部
・イソシアネート系架橋剤 7重量部
k 発色濃度Dにおける滲み
Claims (5)
- 透明支持体上に、それぞれ少なくとも1層の青感光性層、緑感光性層、および赤感光性層を有し、該感光性層に含有される全種のハロゲン化銀粒子の平均球相当径が0.35μm以下であり、該緑感光性層を中心にして該支持体側とは反対側の層であって、該緑感光性層ではない、少なくとも1層に固定化されたマゼンタ染料を含有し、該赤感光性層を中心にして該支持体側とは反対側の層であって、該赤感光性層ではない、少なくとも1層に固定化されたシアン染料を含有し、該緑感光性層の少なくとも1層に下記一般式(I)又は一般式(Z)で表されるカプラ−を含有し、前記感光性層の少なくとも1層に、還元増感されたハロゲン化銀粒子並びに、次のタイプ1及びタイプ2から選ばれる化合物を少なくとも1種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
(タイプ1)
1電子酸化されて生成する1電子酸化体が、引き続く結合開裂反応を伴って、さらに1電子もしくはそれ以上の電子を放出し得る化合物。
(タイプ2)
1電子酸化されて生成する1電子酸化体が、引き続く結合形成反応を経た後に、さらに1電子もしくはそれ以上の電子を放出し得る化合物。
一般式(I)
(式中、R1は水素原子または置換基を表す。Yは窒素原子を1個から2個を含み、かつ窒素原子2個から3個を含む5員のアゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該アゾール環は置換基(縮合環を含む)を有していてもよい。Xは水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基を表す。)
一般式(Z)
(式中、aは、0〜3の整数を表し、bは、0〜2の整数を表し、R1およびR2は、互いに独立して、水素、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、アリール基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル基、アリールスルホニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、アルキルウレイド基、アリールウレイド基、ニトロ基、シアノ基、水酸基またはカルボキシル基であり、R3は、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基であり、X及びYは、直接結合または結合性基であり、B1及びB2はカプラーを拡散させないようにする安定性基である。) - 前記緑感光性層の少なくとも1層に下記一般式(A)および下記一般式(B)で表される増感色素を含有することを特徴とする請求項1に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
一般式(A)
(一般式(A)中、R1は、水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、R2及びR3は、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基を表す。Z1とZ2は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、カルバモイル基、アルキル基またはシアノ基を表す。Z1とZ2はそれぞれ互いに連結して環を形成してもよい。Z3はハロゲン原子を表す。X1は必要に応じて電荷を中和させる為のカチオン性対イオンを表わす。
一般式(B)
(一般式(B)中、Y1は硫黄または、酸素原子を表し、R4及びR5、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基を表す。Z4とZ5は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、カルバモイル基、アルキル基またはシアノ基を表す。Z4とZ5はそれぞれ互いに連結して環を形成してもよい。X2は、必要に応じて電荷を中和させる為のカチオン性対イオンを表わす。 - デジタル画像記録時の該記録画像の滲みkが下記式(K)を満たすことを特徴とする請求項1又は2に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
k≦4.5μm×(D-0.2)2 (K)
式(K)において、D :ハロゲン化銀写真感光材料の発色濃度
滲みk :発色濃度Dにおける滲み(μm) - デジタル画像記録時の該記録画像の色純度率が80%以上であることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
- 請求項1から4のいずれか1項に記載のハロゲン化銀写真感光材料に記録されたデジタル画像情報を、さらにハロゲン化銀写真感光材料にアナログ方式で記録することを特徴とする画像形成方法。
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