JPS59113440A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写Ｘ感光材料に関し、更に詳し
くは感度、粒状性、鮮鋭性、保存性および階調性等の写
真特性が改良されたハロケン化釧写真Ｅ、光材料に関す
る。

〔従来技術〕

従来からハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光材料と
称す。）としては高感度で、かつ微粒子化された感光材
料の開発が強く要望され、そのため多くの改良された感
光材料、特にカラー感光材料が提案されている。

上記の目的に適合した感光材料の１つとして、例えば英
国特許第９２３，０４５号明細書は、実質的に同じ色相
に発色する耐拡散性カブラ−を含む高感度ハロゲン化銀
乳剤層（以下、高感度乳剤層と称す。）と、低感度−・
ログン化銀乳剤層（以下、低感度乳剤層という。）とに
同−感色性−・ロケン化銀乳剤を分離重層塗布し、更に
高感産乳ＭＩＪ層の最大発色濃度を低く調節する事によ
って粒状性を劣化させずに感度を上げ得ることを述べて
いる。

しかしながら近年特に撮影用カラー感光材料は、ますま
す高感開化を要求され、ハロゲン化銀乳剤層に粒状性の
劣る粗大なハロゲン化銀および／またはカプリング速度
の大きいカプラーの使用を余儀なくされている。そのた
め、上記英国特許第９２３．０４５号明細書に記載の方
法では粒状性の改良度合が不十分となシ、さらに粒状性
改良の工夫がなされてきた。

例えば、特公昭４９−１５４９５号公報には、前記高感
度乳剤層と低感度乳剤層の間にゼラチン層を設けること
によ多粒状性が改良できると述べられている。この方法
は、低濃度域の粒状性は改良されるが階調性への悪影響
が著しく、一方、階調性を回復するために従来技術、例
えば・・ログン化銀の粒径を大きくして低感度乳剤層の
感度を高くすると、特に実技上重要な中濃度域の粒状性
が劣化してしまって好ましくない。史には、上記の構成
を有する多層のカラー感光材料においては、発色画像濃
度が現像処理条件、例えばｐＨ値、温度、時間等の変化
に対してその安定性を劣化させるという欠点をも有して
いる。

又、例えば特開昭５７−１５５５３６号公報には、前記
高感度乳剤層と低感度乳剤層の間に前記高感度および低
感度乳剤層に含有する写真用耐拡散性カブシーと実質的
に同一色相に発色し、かつカプリング速度が前記高感度
乳剤層に含まれる写真用耐拡散性カプラーのカプリング
速度よシ大きくない写真用耐拡散性カプラーを含む非感
光性親水性コロイド層を設けることによシ、粒状性と階
調性が改良できると述べられている。この方法は階調性
の破綻がなく、粒状性が改良されるが、低濃度から中濃
度域の粒状性の改良がいまだに不充分である。例えば上
記特公昭４９−１５４９５号公報および特開昭５３−７
２３０号公報には、前記高感度乳剤層と低感度乳剤層の
間に、それぞれ発色濃度の低い中感度ノ・ログン化銀乳
剤層を設け、該層に発色現像主薬の酸化体と反応して拡
散性の現像抑制物質を放出し得る化合物（以下、ＤＩＲ
化合物と称す。）を含有させる方法が述べられている。

しかしこれらの方法は、ハロゲン化銀使用量の増大に伴
なうカブリ増および貴重な銀資源の使用貴地等の欠点を
有する。

また同一感色性ハロゲン化銀乳剤層を２層以上有する感
光拐料において通常、よフ高い感光反を有するハロゲン
化銀乳剤層はカブシー密度を低くすることによ多粒状性
を向上させている（この場合、現像反応から生じた現像
主薬の酸化体はカプリング反応する相手を求めて広い範
囲に拡散し、濃度の低い大きなボケだ色素雲を形成し、
粒状性を悪化させないものと考えられる）が、該よシ高
い感光度を有するハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の
現像によって生成された現像主薬の酸化体は生成された
層内だけに止まらす、隣接あるいは近接しているカプラ
ー密度のより高い、より低い感光度を有するノ・ログン
化銀乳剤層にまで拡散し、そこで粒状の目立つ色素雲を
形成する。その結果、感光材料を鑑賞する際、問題にな
る濃度（あるいは感光）域にまで、より高い感光度を有
するノ・ロゲン化銀乳剤層の現像銀粒子の影響が及んで
粒状性が劣化するという欠点を生じる。

〔発明の目的〕

そこで本発明の目的は、高感度で階調性が良く、さらに
は鮮鋭性、画像保存性および粒状性が改良された、銀使
用量が少なくてよい感光材料を提供することにある。

以下余白 〔発明の効果〕 本発明者等が種々検討を重ねた結果、上記目的は、感色
性は実質的に同一であるが感光度の異なる複数のハロゲ
ン化銀乳剤層を有しておシ、がり写真用耐拡散性カプラ
ーを含有する感光性層を支持体上に少なくとも１つ有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、前記複数のハロ
ゲン化銀乳剤層のうち少なくとも最も感光度の高いハロ
ゲン化銀乳剤層の支持体側に隣接して非感光性中間層が
設けられておムさらに該非感光性中間層（以下、本発明
に係わる中間層と称す）には、発色現像主薬の酸化体と
カプリング反応を起こして流出型のカプリング生成物を
形成し得る化合物が含有されている感光材料によシ達成
し得ることを見い出した。

以下余白 すなわち本発明は、改良された新規な感光材料を提案し
、前記課題を解決したものである。

〔発明の構成〕

以下、本発明の感光材料について更に詳細に説明する。

以下本発明を説明するにあたシ、本発明の１つの態様を
説明する。すなわち本発明において、例えば本発明に係
わる中間層をはさんで感光度の異なる感光性層すなわち
高感度乳剤層と低感度乳剤層とを設けてなる。この場合
、高感度乳剤層および低感度乳剤層はそれぞれ１層でも
良いが、２層以上にすると本発明の効果にさらに前記英
国特許第９２３，０４５号明細書記載の方法の効果が加
酸的に加わ夛好ましい。又本発明において高感度乳剤層
は低感度乳剤層よりも支持体から離れて設けられる事が
好ましく、高感度乳剤層、低感度乳剤層がそれぞれ更に
２層以上の構成になる場合には支持体に近い万の層はど
低感度の層であることが好ましい。

また前記高感度乳剤層と低感度乳剤層との感度差は、階
調性と粒状性を考慮して最適な点を周知の方法で求めれ
ば良いが、一般的には概して０．１〜１．０１ｏｇＥ（
Ｅ；露光量）の差を有することが好ましい。

（に前記高感度乳剤層と低感度乳剤層は実質的に同一の
感色性を有しておシ、かつ発色現像処理後においては前
記２つの乳剤層は実質的に同一の色相を有する発色色素
を形成し得る写真用耐拡散性カブ２−を含有することが
好ましい。

以下余白 この場合、高感度乳剤層と低感度乳剤層のそれぞれに含
有される写真用耐拡散性カブ２−の含有量は、発色現像
主薬の酸化体とのカプリング反応の結果形成される発色
色素の発色濃度が高感度乳剤層よシも低感度乳剤層の万
が胃い様に含有させることが好ましい。

また、本発明に係わる中間層にも、ｉす記２つの乳剤層
に含有させる写真用耐拡散性カブ２−を含有させること
もできる。

そして、本発明に係わる中間層には、発色現像主薬の酸
化体とカッリング反応を起こして流出型のカプリング生
成物を形成し得る化合物（以下本発明に係わる化合物と
称す。）が含有される。本発明に係わる化合物は発色現
像主系の酸化体とカプリング反応を起こし流出型のカプ
リング生成物を形成し得るが、ここで云う”流出型”と
は、本発明に係わる化合物が発色現像主薬の２（ヒ体と
カプリング反応をすることにより形成されたカブ１ノン
グ生成物が、現像処理の際、即ち発色現像処理時または
それ以後に感光拐料内で移動性を有し、発色現像処理時
またはそれ以後に該感光材料の系外へ流出し、該感光材
料内には実質的に残存しなくなるものを云う。

本発明に係わる化合物は、上記の如く発色現像主薬の酸
化体とカプリング反応を起こし流出型のカプリング生成
物を形成するが、該カプリング生成物が発色色素または
無色を呈する化合物であることが好ましい。

本発明に係わる中間層に含有される本発明に係わる化合
物の添加量は特に限定されないが、好ま２ しくけ上限が８×１０　モル／ｒｒ？、さらに好ましい
上限は３Ｘ１０　モル／Ｗ？であシ、下限はおよそ１×
１０　モル／ｒｒｌである。

本発明に係わる化合物は、カプリング部位に本発明に係
わる化合物を不動化させる安定基を有しておシ、かつ非
カプリング部位には発色現像主薬の酸化体と方プリング
反応を起こした後生成したカプリング生成物の移動性を
付与する可溶化基を有する。発色現像主薬の酸化体とカ
プリング反応を起こすと前記安定基は離脱されるので、
その結果カプリング生成物は移動性を有する。

本発明に係わる化合物は、発色現像主薬の酸化体とのカ
プリング反応によシ移動性を有するカプリング生成物を
形成するが、この場合の移動性は前述のように感光材料
の系外へ流出する程度の移動性が付与され得ればよい。

本発明に係わる化合物は次の一般式〔■〕で表わすこと
ができる。

一般式〔１〕 ＣＯ＊Ｕ　Ｐ　−Ｓ　Ｑ　Ｌ ＢＡＬＬ 式中、Ｃ０ＵＰはカプリング部位（星印＊）を有するカ
ブ２−母核を示し、ＢＡＬＬはＣ０ＵＰのカプリング部
位に結合し、該Ｃ０ＵＰと発色現像主薬の酸化体との反
応によＪＣＯＵＰから離脱可能な基であり、一般式〔■
〕の化合物を耐拡散性とするような大きさ及び形状を有
する安定基である。そしてＳＱＬは可溶化基であり、Ｃ
０ＵＰの非カプリング位置へ結合し、Ｃ０ＵＰと発色現
像主薬の酸化体とのカプリングによシ生成したカプリン
グ生成物を発色現像処理時またはその後において感光材
料中よ９系外へ流出する移動性を付与する基である。

Ｃ０ＵＰで表わされるカブ２−母核としては、発色現像
主薬の酸化体とカッリング反応によって色相を有するか
或いは無色の反応生成物を形成するために、この分野で
既知であるか或いは使用されているいずれのカプラー母
核を単げることができる。例えば、黄色色素生成のカプ
ラー母核は、アシルアセトアニリド類、例えばアセトア
セトアニリド類およびベンゾイルアセトアニリド類であ
シ、マゼンタ色素生成のカプラー母核は上２ゾロン類、
ピラゾロトリアゾール類、ピラゾロベンズイミダゾール
類およびインダシロン類であシ、そしてシアン色素生成
のカップ−母核はフェノール類およびナフトール類が挙
げられる。

ＢＡＬＬは一般式［１）の化合物を耐拡散性とするよう
な分子の大きさ形状を有する安定基であり、一般式〔Ｉ
〕の化合物に耐拡散性を付与するかぎ９、限定されるも
のではないが、ＢＡＬＬで表わされる有用な基としては
８〜３２個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基
および複素環基が挙げられる。これらの基は未置換ある
いは置換されているものを表わすが、置換基としては一
般式［１）の化合物の耐拡散性を増大し、一般式〔Ｔ）
の化合物の反応性を変え、あるいはカプリング反応を起
こし、離脱した後、ＢＡＬＬの拡散性を増大する基であ
る。さらにＢＡＬＬはＣ０ＵＰのカプリング部位に連結
基を介して結合したものが好ましい。代表的な連結基と
しては、オキシ（−０−）、チオ（−８−）等が挙げら
れる。

ＳＱＬで表わされる可溶化基はカプリング反応によシ生
成したカプリング生成物に感光材料系外へ流出し得る程
度の移動性を付与する基、例えばイオン化可能なヒドロ
キシル基、カルボキシル基、スルホ基およびアミノスル
ホニル基、並びにそれらのイオン化可能な塩等がある。

これらの基の１または２以上はＣ０ＵＰの非カプリング
部位へ結合する場合も好ましく、するいは適度の大きさ
、例えば１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、６
〜１２個の炭素原子を有するアリール基が１または２以
上の上記イオン化可能な基を有するような可溶化基がＣ
０ＵＰの非カプリング部位へ結合しているものも有利に
用いられる。

また前記Ｃ０ＵＰの非カプリング部位へ連結基を介して
結合しているものも好ましい。代表的な連結基としては
オキシ（−０−）、チオ（−Ｓ−）、カルボニル基、カ
ルボキシル基、オキシカルボニル基、アミノ基、カルバ
モイル基、アミノカルボニル基、ウレイド基、スルファ
モイル基およびアミノスルホニル基を挙げることができ
る。

以上に有用な可溶化基を挙げたが、特に好ましい可溶化
基はＣ０ＬＩＰの非カプリング部位へ直接結合したカル
ボキシル基、スルホ基またはそれらのイオン化可能な塩
、あるいはｃｏｖｐの非カプリング部位へ直接結合した
、あるいはアミノ基またはカルボニル基を介して結合し
たｌまたは２以上のカルボキシ基、スルホ基またはそれ
らのイオン化可能な塩を含有する１〜１０個の炭素原子
を有するアルキル基または６〜１２個の炭素原子を有す
るアリール基が挙げられる。

さらに、本発明において好ましく使用される黄、マゼン
タおよびシアン色素を形成し得る本発明に係わる化合物
は次の一般式〔１〕〜［Ｖ１］で表わすことができる。

〔黄色色素生成化合物〕

式中、Ｒはアリール基（例えばフェニル基）またはアル
キル基（ことに第三アルキル基、例えばｔ−ブチル基）
であり、Ｒは前述の安定基（ＢＡＬＬ）であり、Ｒは前
述の可溶化基（５ＱＬ）であり、Ｒは水素原子またはノ
・ログン原子、アルキル基またはアルコキシ基であシ、
ｎ＋ｍ＝５である（但しｎ：）０．ｍ笑０であって、ｎ
、ｍが２以上の時はそれぞれが同じであっても異ってい
てもよい）。

〔マゼンタ色素生成化合物〕

一般式〔Ｉ〕 一般式〔１ｖ〕 一般式［１）および（ＩＶ）の式中、Ｒは一般式〔「〕
におけるＲ　と同義であり、Ｒは可溶化基（ＳＱＬ）を
表わし、Ｒは水素原子、ノ・ログン原子、アルキル基、
アルコキシ基また拡アミン基を表わし、ｐ〈５である（
但しｐ＼０であって、ｐが２以上の時はそれぞれが同じ
でも異なっていてもよい。）。ＲおよびＲ８のうちの一
万は前述の可溶化基（ＳＱＬ）を表わし、他方は水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基またはアミ
ノ基を表わす。

〔シアン色素生成化合物〕

一般式〔ｖ〕 一般式［Ｖｌ） 一般式〔ｖ〕および（Ｖｌ）の式中、Ｒは一般式〔「〕
のＲと同義で６ＬＲおよびＲの少なくとも１つは前述の
可溶化基（ＳＱＬ）であシ、残シが水素原子またはノ・
ロケン原子、アルキル基、アルコキシ基またはアルキル
アミド基を表わし、ｑく３（但しｑ笑Ｏ）を表わし、Ｒ
は前述の可溶化基（ＳＱＬ）を表わす。

上記において特に示さないかぎシ、アルキル基、アルコ
キシ基およびアルキルアミド基はそれぞれ１〜８個の炭
素原子を含有し、アリール基は６〜１０個の炭素原子を
含有し、そしてアミノ基は第一、第二および第三アミノ
基を包含する。これらの置換基ならひに安定基（ＢＡＬ
Ｌ）はハロゲン原子、ヒドロキシ、カルボキシ、アミン
、アミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホンア
ミド、アルキル、アルコキシおよびアリールのような基
でさらに置換されているものも包含する。

次に本発明に係る化合物の代表的な具体例を挙げるが、
これらに限られるものではない。

〔例示化合物〕

Ｏ２ Ｏ２ ０３Ｎａ ０Ｃｘ２ｆ（２５ ＯＣＨ２ＣＯＮＨＣ１６ｆ（３３ （２５） ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２Ｃ１２Ｈ２５ Ｏ２ Ｈ ｏｃ【（２ｃｏＮｕｃＨ２ｃＨ２ｏｃ１２ｔｔ２５Ｈ ＯＣＨＣ１１１Ｈ２９ ＯＯＨ ＮＨＣＯＣ１６Ｈ３３ （２７） ＯＨ 次にこれら本発明に係わる化合物について代表的な合成
例を挙げるが、他の化合物もこれら合成法に準じて容易
に合成することができる。

（合成例１）　例示化合物（２）の合成ｔ 　−Ｎ （ａ）　　上記〔Ｊ〕の合成 α−ビバリルーα−プロモー２−クロル−５−エトキシ
カルボニルアセトアニ！Ｊ　）”７．４　ｇ　（ｏ、ｏ
ｔｓｍｏｌ）と３−フェニル−４−（４−）”デシルベ
ンジル）つ２ゾール８．０　ｇ　（０，０１８ｍｏｌ　
）を酢酸エチル１００−に溶解させ、無水炭酸力１ノ９
ム１．３ｇ　（０，００９ｍｏｌ）を加え、３時間力ｎ
熱還流させた。反応物に水２００−を加え、酢酸エチル
層を抽出し、濃縮すると上記〔１〕が黄色粘状物として
得られた。

（ｂ）　　例示化合物（２）の合成 （ａ）で得うれた［１］をエチルアルコール５０ｍに溶
解し、これに水酸化カリウム５．０ｇを水１〇−に溶解
したものを加え、２時間反応させた。反応物を濃塩酸１
０−を含む氷水中に攪拌しながら加えると白色の固体が
析出した。これを濾過、水洗、乾燥した後、酢酸エチル
−ｎ−へキサンから再結晶すると例示化合物（２）が１
０．３ｇ得られた。

ｍａ　ｓ　ｓスペクトル　　ｒｒｖ’ｅ＝７３１　　（
Ｍ　＋１　）（合成例２）　例示化合物（９）の合成１
−（３−カルボキシフェニル）−３−メチルビ２ゾロン
１０．６ｇ（０，０２４ｍｏｌ）と、４−オクタデシル
オキシベンズアルデヒド９．１　ｇ　（０，０１２ｍｏ
ｌ）ヲエチルアルコール２００ｄに溶解シ、トリエチル
アミン３滴を加え、５時間反応させた。

濃縮後得られた固体を酢酸エチルで洗浄すると１４．６
ｇの例示化合物（９）が得られた。

ｍａｓｓスペクトル　ｍ／ｅ＝　７９２　（Ｍ　）（合
成例３）　例示化合物（１樽の合成Ｈ ■ Ｏ２ エ ヘ０２ （ａ）　　上記１の合成 １．４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸２０．４ｇ（ｏ
、ｘｍｏｌ）とバラニトロフルオロベンゼン１４．１ｇ
　（０，１ｍｏｌ　）をジメチルホルムアミド３００ゴ
に溶解し、窒素ガスをバブルさせながら、水酸化ナトリ
ウＡ　８．５　ｇ　（０，２ｍｏｌ　）を水２０ゴに溶
解したものを加え、１時間反応させた。反応物を濃塩酸
２０　ｒｒｌを含む氷水中に攪拌しながら加えると、ア
メ状のかたまシとなった。これを水浴上で加熱しながら
攪拌すると、固体化した。何られた結晶を濾過し、水洗
した後、アセトニトリルで洗浄し、乾燥すると薄黄色固
体の１が２３．２ｇ得られた。

（ｂ）　　上記２の合成 （ａ）で得られた１の：２１．８　ｇ　（０，０６７ｍ
ｏｌ　）とハフ　７　ミ／　安息香ｅ　工ｆ　／’　１
１．１　ｇ　（０，０６７ｍ０１）をクオキサン２００
−に溶解し、Ｎ、Ｎ’−ジシクｏへ＃’ｊｌ力にボ’）
イミ）”１３．８ｇ（０，０６７””）を加え、２時間
反応させた。析出したｕｒｅａ　′ｆｃ濾別し、さらに
ｕｒｅａを熱ジオキサン２０ｍで３回洗った。濾液を濃
縮し、得られた固体を熱酢酸エチルで洗うと、黄緑色固
体の２が２１ｇ得られた。

（ｃ）　　上記３の合成 （ｂ）で得られた２０２１ｇをテトラヒドロフラン４５
０−に溶解し、５憾パンジウム炭素触媒４ｇを用いて、
１０時間接触水素添加を行なった。触媒を除き、濃縮後
得られた固体をエチルアルコールで洗った。３が白色固
体として９．２ｇ得られた。

（ｄ）　　上記４の合成 （Ｃ）テ得られた３ｃＤ９．２ｇ（０，０２１ｍｏｌ）
とα−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロ
イルクロ２イド７．１　ｇ　（０，０２１ｍｏｌ）をテ
トラヒドロフラン１ｏｏｉに溶解し、ピリジン１．７ｇ
（０，０２１ｍｏｌ　）を加え、２時間反応させた。ピ
リジン塩酸塩を濾別し、濃縮すると赤褐色の粘状物が得
られた。クロロホルム−ｎ−ヘキサン１：１混合溶媒を
用いてシリカゲルカラム処理を行なったところ、１０ｇ
の薄黄色アメ状物の芝が得られた。

（、）　　例示化合物（１８の合成 （ｄ）で得られた４の７ｇをエチルアルコール５０ゴに
溶かし、水酸化カリウムｌ）ｇを水１０ｆｎｔに溶解し
たものを加え、３時間反応させた。反応物を濃塩酸１０
ゴを含む氷水中に攪拌しながら加えると、白色の結晶が
生成した。これを濾過、水洗し、アセトニトリルで洗浄
した。アセトニトリル−酢酸エチルから再結晶すると、
４．７ｇの例示化合物α印が得られた。

ｍａｓｓスペクトル　ｍ／ｅ＝７１７　（Ｍ　　→−１
）本発明に係わる中間層には、本発明に係わる化合物の
他に、他種の写真用耐拡散性カプラー、現像の進行を調
節するための・・イドロキノン誘導体、無呈色カブ２−
１微粒子ノ・ロゲン化銀等を含有することもできる。ま
た該中間層は２層以上から構成することもできる。

一般にカブ２−を含有する感光材料は写真用耐拡散性の
シアン発色用カフリーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳
剤層、マゼンタ発色用力フリーを含有する緑感性乳剤層
、およびイエロー発色用カプラーを含有する背感性乳剤
層より構成される力よ、本明細書において°実質的に感
色性が同一である”ということは実質的に同一スペクト
ル領域に感光域を持つことを意味し、それぞれ赤、緑、
青の３つの区分を示す広義の意味であ夛、僅かなスペク
トルの変化は実質的に剰−であると見做す。また本発明
の感光拐料は、赤感性、緑感性、背恩性の各層について
適用すると、それぞれ本発明に係わる顕著な効果が認め
られるが、少なくとも緑感性層が本発明の態様を示すも
のが好ましく、また本発明を全ての感色性層に適用すれ
ば、更に最終の力２−画像の画質は優れたものとなる。

本発明に係わる中間層に本発明に係わる化合物を２種以
上併用することもできる。２種以上の併用の際、本発明
に係わる中間層に含まれる本発明に係わる化合物のうち
少なくとも１つは、高感度乳剤層に含まれる写真用耐拡
散性カプラーの中で最もカプリング速度の大きいものと
比較して、カプリング速度が同等かそれ以上のものが好
ましい。

高感度乳剤層に含まれる写真用耐拡散性カブ２−の中で
最もカッリング速度の大きいものと比較して、カプリン
グ速度が同等かそれ以上の本発明に係わる化合物は、本
発明に係わる中間層に含まれる上記以外の本発明に係わ
る化合物および／または前記の種々の化合物のうち、３
０優以上含まれることが好’ａ＜、７０％以上含まれる
ことが特に好ましい。

本発明において高感度乳剤層および本発明に係わる中間
層に含まれるカプラーおよび本発明に係わる化合物のカ
プリング速度の比較は、当業界周知の方法で調製したノ
ーログン化化乳剤液に、ノ・ロゲン化銀１モルに対し対
象となる刀ブラーまたは本発明に係わる化合物を０．０
５モル添加し、通常良く知うれたセンシトメトリーを行
なう。この際、発色現像後、漂白処理を行なわずに定着
処理以降の処理プロセスを経た同一露光条件下のそれぞ
れの試料の現像銀量を比較することにより行なう。

カプリング速度は現像銀量がよシ多く生成されている試
料に用いられているカブ２−または本発明に係わる化合
物がカプリング速度が速いと定義する。カップ−または
本発明に係わる化合物の添加方法は、カブ２−または本
発明に係わる化合物２モル全トリクレジルホスフェート
４モル、酢酸：１チル５０モルの混合溶媒に加熱溶解し
た後、ドデシルベンゼンスルホン酸ンーダを含ムゼ２テ
ン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサーで乳化分
散した後、ハロゲン化銀乳剤液に添加することにより行
なう。上記混合溶媒に溶解できないカプラーは溶解し得
る溶媒に、高沸点溶媒とカプラーとを当モルにして溶解
し、乳化分散して添加する。

本発明に係わる化合物で好ましいもの杜、カプリング速
度の上記比較法において現像銀生成量が多いものが有意
に用いられる。

以下余白 本発明によれば、本発明の感光相料には感色性が実質的
に同一であバかつ感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳
剤層からなる感光性層中に、それぞれ該感色性に対応し
た色調を与える耐拡散性の発色色素を生成せしめる写真
用耐拡散性カブ２−を含有させることができる。例えば
上記により、本発明に使用される写真用耐拡散性シアン
カブ２−は、フェノール系化合物、ナフトール系化合物
が好ましく、例えば米国特許第ス３６９，９２９号、同
２，４３４，２７２号、同２，４７４，２９３号、同４
８９５．８２６号、同＆２５　＆９２４号、同３，０３
４．８９２号、同３，３１１，４７６号、同３，３８６
，３０１号、同３，４１９，３９０号、同３．４５８．
３１５号、同人４７６．５６３号、同＆５９１，３８３
号等に記載のものから選ぶことができ、それらの（ＩＺ
合物の合成法もこれら各明細書に会己載されている。

本発明において使用される写真用耐拡散性マゼンタカプ
ラーとしては、ビラン°【ｌン系ピラゾロトリアソール
系、ビラゾリノベンツイミタ゛ゾール系、インダシロン
系などの化合物〃工挙げられる。ビ２ゾロン系マゼンタ
カブ２−としては、米国特許第２，６００，７８８号、
同１０６４６５３号、同３，１２７．２６９号、同３．
３１１，４７６号、同ａ　４１９゜３９１号、同へ５１
９．’４２９号、同３．５５８．３１８号、同３６８４
，５１４号、同３．８８８．６８０号、特開昭４９−２
９６３９号、同４９−１１１６３１号、同４９−１２９
５３８号、同５０−１３０４１号等に記載されている化
合物；ビラゾロトリアゾール系マゼンタカブ２−として
紘、米国％許第１，２４７，４９３号、ベルギー特許第
７９２，５２５号に記載されている化合物；ピラゾリノ
ベンツイミダゾール系マゼンタカブ２−としては、米国
特許集電０６１，４３２号、西独特許第２，１５６，１
１１号、特公昭４６−６０４７９号に記載されている化
合物：更にインダシロン系マゼンタカプラーとしては、
ベルギー特許第７６９，１１６号に記載されている化合
物は本発明に有利に用いることができる。

本発明において使用される写真用耐拡散性イエローカブ
２−としては、従来より開鎖ケトメチレン化合物が用い
られておシ、一般に広く用いられているベンゾイルアセ
トアニリド型イエロー力ダラー、ピバロイルアセトアニ
リド型イエローカプラーを用いることができる。更にカ
プリング位の炭素原子がカプリング反応時に離脱するこ
とができる置換基と置換されている２当量型イエローカ
ブ２−も有利に用いられている。これらの例は米国特許
第２，８７５．０５７号、同３，２６５，５０６号、同
亀６６４，８４１号、同３，４０８．１９４号、同＆４
４７．９２８号、同＆２７７．１５５号、同λ４１５．
６５２号、特公昭４９−１３５７６号、特開昭４８−２
９４３２号、同４８−６６８３４号、同４９−１０７２
６号、同４９−１２２３３５号、同５０−２８８３４号
、同５０−１３２９２６号などに合成法とともに記載さ
れている。

本発明においては必要に応じて上記写真用耐拡散性カブ
２−と併用して力２−ドカブ２−を用いることもでき、
例えば使用される写真用耐拡散性カラードシアンカプラ
ーとしては、フェノールまたはナフトール銹導体のもの
が一般的であって、その例は例えに、米国特許第２，５
２１，９０８号、同３，０３４，８９２号、英国特許第
１，２５５，１１１号、特開昭４８−２２０２８号、同
５０−１２３３４１号、同５０−１０１３５号、米国特
許第３゜４７６．５６３号等に合成法とともに記載され
ている。また、本発明において使用される写真用耐拡散
性の力２−ド°マセンタカプ２−としては一般的には力
２−レスマゼンタカブ２−のカプリング位にアリールア
ゾ置換した化合物が用いられ、たとえば、米国特許第２
，８０１，１７１号、同２．９８人６０８号、同３．　
Ｏｌ）　５．７１２号、同３，６８４，５１４号、英国
特許第９３７，６２１号、特開昭４９−１２３６２５号
、向４９−３１４４８号に記載されている化合物が挙げ
られる。更に米国特許第１４１９．３９１号に記載され
ているような現像主薬の酸化体との反応で色素が処理溶
液中に流出していくタイプの力２−ドマゼンタカブ２−
も用いることができる。

本発明における上記写真用耐拡散性カプラーの使用量は
一般に感光性ノ１０グン化銀乳剤層中の銀１モル当、９
２ｘｌ　ＯモルないＬ５Ｘ１０　　モル、好ましくは高
感度乳ｉｌ１層では５×ｌθ　モルない２ し５Ｘ１０　　モル、低感反乳剤層では２　Ｘ　１０−
”モルないし３×１０　モルである。本発明に係わる中
間層には、本発明に係わる化合物の効果を阻害しない程
度の量、すなわち１ｘ１０　モルパイないし８ｘ１０　
モル／ｄｍ’、　好ましくは４Ｘ。

１０−６モル／ｄｎｌ　　ないし３Ｘ１０　−ｖ−ル／
ｄｒｒ／を添加してもかまわない。

本発明において使用される本発明に係わる化合物および
他種の写真用耐拡散性カブ２−の分散方法としては、所
謂アルカリ水溶液分散法、固体分散法、ラテックス分散
法、水中油滴型乳化分散法等の種々の方法を用いること
ができ、写真用耐拡散性カプラーの化学構造等に応じて
適宜選択することができる。

本発明においては、ラテックス分散法や水中油滴型乳化
分散法が特に有効である。これらの分散方法は従嘉から
よく知られており、ラテックス分散法およびその効果は
、特開昭４９＝７４５３８号、同５１−５９９４３号、
同５４−３２５５２明細公報やリサーチ・ティスフロー
ジャ−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、
１９７６年８月、随１４８５０．７７〜７９頁に記載さ
れている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、エチルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、２−アセトアセトキシエチルメタクリレ−）、２
−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニ
ウムメトサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）
プロパ７−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−インプロ
ピルアクリルアミド、Ｎ−（２−（２−メチル−４−オ
キンベンテル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸などのようなモノマー
のホモポリマー、コポリマーおよびターポリマーである
。水中油滴型乳化分散法は、カブ２−等の疎水性添加物
を分散させる従来公知の方法が適用できる。すなわち、
たとえば）リクレジルホスフエート、ジブチルフタレー
トなどの沸点１７５℃以上の高沸点有機溶媒および／ま
たは酢酸エチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点有機溶
媒の単独または混合溶媒に溶解した後、界面活性剤を含
む上２チン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー
またはコロイドミルで乳化分散した後、ハロゲン化銀乳
剤層または中間層中に直接添加するか、または前記乳化
分散液を公知の方法によシ低沸点溶媒を除去した後、こ
れをハロゲン化銀乳剤中または本発明に係わる中間層中
に添加する。

更に本発明に併用しうる無呈色カプラーとしては、英国
特許第８６１，１３８号、同９１４，１４５号、同１，
１０９，９６３号、特公昭４５−１４０３３号、米国特
許第３．５８０．７２２号およびミットタイルングン・
アウスデン・７オルシユニングス・・ラボラトリ−エン
・デア・アグファ管しベルキューセン４巻、３５２〜３
６７頁（１９６４年）等に記載のものから選ぶことがで
きる。

また本発明の効果を高めるために、Ｍｉ＋述の態様であ
る高感既在削屑、低感度乳剤層および／またはこれら乳
剤層にはさまれる本発明に係わる中間層に、現像主薬の
酸化物と反応して現像抑制剤を放出する化合物（以下Ｄ
ＩＲ化合物と称す。）を含有させることが好ましい。Ｄ
ＩＲ化合物については、例えば米国特許第３２２７．５
５４号、特開昭５４−１４５１３５号に詳細に記載され
ている。

ＤＩＲ化合物は、上記の構成層に対して２■／ｄＷ？ま
での量で使用し、特に好ましくは０．１〜０．９■／ｄ
ｎ？　　までの量で使用する。

また、前述の本発明の態様の他に、感光度が異なる３層
またはそれ以上の７１０グン化銀乳剤層を有する感光性
層を少なくとも１つ有する感光材料にも、本発明は好ま
しく適用することができる。

例えば、前記感光性層が、支持体側から最も遠い側に最
も感光度の高いノ・ロゲン化銀乳剤層、本発明に係わる
中間層および以下順次感光度が低くなる様に２層または
それ以上のノーログン化銀乳首１１層が設けられた構成
を有するものも、好ましい本発明の効果を奏する。

本発明の感光材料のノ為ログン化銀乳剤層に用いるハロ
ゲン化銀としては、塩化銀、臭イし銀、沃イヒ欽、塩臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、およびこれらの混合物等
の通常のハロゲン化銀写真乳剤に使用される任意のもの
が包含される。

これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも微粒のも
のでもよく、粒径の分布は狭くても広くてもよい。また
、これらのノ１０グン化銀粒子の結晶は、正常晶、双晶
でもよく、〔１００〕面と［１１１〕面の比率は任意の
ものが使用できる。

更に、これらの７１０ゲン化銀粒子の結晶構造は、内部
から外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質
の層状構造をしたものであってもよい。

また、これらのノ・ロゲン化銀は潜像を主として表面に
形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもので
もよい。これらのノ＼ロゲン化銀粒子は、当業界におい
て公知の方法によって調整することができる。

本発明において用いられるノ・ロゲン化銀乳剤は可溶性
塩類を除去するのが好ましいが、未除去のものも使用で
きる。また、別々に調整した２種丸丸上のハロゲン化銀
乳剤を混合して使用することもできる。

本発明の感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層のバイン
ダーとしては、従来知られたものが用いられ、例えば上
２テンが最も好ましく、その他にもフェニルカルバミル
化ゼ２チン、アシル化ゼ２テン、フタル化ゼ２チン等の
ゼラチン誘導体等を併用してもよい。

上述のハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分散せしめ
たハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤によシ増感する
ことができる。本発明において有利に使用できる化学増
感剤は、貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン増感剤及び
還元増感剤の４種に大別され、これらは併用することも
できる。

貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、イリジウム、白金などの化合物を
用いることができる。

なお、金化合物を使用するときには更にアンモニウムチ
オシアネート、ナトリウムチオシアネートを併用するこ
とができる。

硫黄増感剤としては、活性上２テンのほか、硫黄化合物
を用いることができる。

セレン増感剤としては、活性及び不活性セレン化合物を
用いることができる。

還元増感剤には、１価スズ塩、ポリアミン、ビスアルギ
ルアミノスルフィド、シラン化合物、イシノアミノメタ
ンスルフィン酸、ヒト２ジニウム堪、ヒドラジン誘導体
がある。

本発明の感光利料には、前述した添加剤以外に安定剤、
現像促進剤、硬膜剤、界面活性剤、汚染防止剤、潤渭剤
、紫外線吸収剤その他感光材料に有用な各種の添加剤が
用いられる。

本発明の感光材料はハロゲン化銀乳剤層および本発明に
係わる中間層の他に保護層、他の中間層、フィルタ一層
、ハレーション防止層、バック層等の補助層を適宜設け
ることができる。

本発明の感光材料における支持体としてはプラスチック
フィルム、グラスチック２ミネート紙、バライタ紙、合
成紙等の従来知られたものを感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択すれはより０これらの支持体は一般に写真乳
剤層との接着を強化するために下引加工が施される。

次に本発明による力２−感光材料における主たる構成層
の好ましい実施態様を下記に例示する。

屑の配列の順は、表面層側から支持体側に向って記され
ている。

（例示１） １、　１層もしくは２層以上の写真用耐拡散性イエロー
カプラーを含有する青感光性ハロゲン化銀乳剤層 ２、　青色光を吸収するイエローフィルタ一層３、写真
用耐拡散性マゼンタカブ２−を含有する緑感光性高感産
乳ｉ１＋層 ４、本発明に係わる化合物を含有する中間層５、写真用
耐拡散性マゼンタカブ２−を含有する緑感光性低感度乳
剤層 ６．１層もしくは２層以上の写真用耐拡散性シアンカブ
２−を含有する赤感光性ノ・ロケン化銀乳剤層 ７、支持体 （例示２） １．１層もしくは２層以上の写真用耐拡散性イエローカ
ブ２−を含有する青感光性ハロゲン化銀乳剤層 ２、　青色光を吸収するイエローフィルタ一層３、写真
用耐拡散性マゼンタカブ２−を含有する緑感光性高感度
乳剤層 ４、本発明に係わる化合物を含有する中間層重　写真用
耐拡散性マゼンタカブ２−を下記層６に対し低密度に含
有する緑感光性低感度乳剤層６、写真用耐拡散性マゼン
タカブ２−を上記層５に対し高密度に含有する緑感光性
低感度乳剤層７．１層もしくは２層以上の写真用耐拡散
性シアンカプラーを含有する赤感光性ノ・ロゲン化銀乳
剤層 ８、支持体 （例示３） １．１層もしくは２層以上の写真用耐拡散性イエローカ
プラーを含有する青感光性−・ロゲン化銀乳剤層 ２、青色光を吸収するイエローフィルタ一層＆　１層ま
たは２層以上の写真用耐拡散性マゼンタカプラーを含有
する緑感光性ハロゲン化銀乳剤層 ４、写真用耐拡散性シアンカブ２−を含有する赤感光性
高感度乳剤層 ５、本発明に係わる化合物を含有する中間層６、写真用
耐拡散性シアンカプラーを含有する赤感光性低感度乳剤
層 ７、支持体 上記本発明のカラー感光材料は露光後、通常用いられる
発色現像法で画像を得ることができる。

基本処理工程は、発色現像、漂白、定着工程を含んでい
る。これらの各基本処理工程を独立に行なう場合もある
が、２つ以上の処理工程を行なうかわシ、それらの機能
を持たせた処理液を用いて１回の処理で行なう場合もあ
る。たとえば発色現像主薬と第２鉄塩澱白成分及びチオ
硫酸塩定着成分を含有する一浴力２−処理方法、あるい
はエチレンジアミンナト２酢酸鉄（２）錯塩漂白成分と
チオ硫酸塩定着成分を含有する一浴漂白定着方法等であ
る。

本発明の感光材料はあらゆる処理方法が適用できる。例
えば、その代表的なものとしては、発色現像後、漂白定
着処理を行ない、必要に応じてさらに水洗、安定処理を
行なう方法、発色現像後、漂白と定着を分離して行ない
、必要に応じてさらに水洗、安定処理を行なう方法；あ
るいは前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗、漂白
、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行なう方法、発色現
像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定着、水洗、安
定の順で行なう方法、発色現像によって生じた現像銀を
ハロゲネーションブリーチをしたのち、再度発色現像を
して生成色素量を増加させる現像方法、パーオキサイド
やコバルト錯塩の如きアンブリファイヤー剤を用いて低
銀量感光材料を処理する方法等、いずれの方法を用いて
処理してもよい。

以下余白 以下実施例を挙り゛て本発明を例証する。

実施例−１ 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
る支持体上に下記の各層を支持体側よシ順次塗設して試
料１．２．　ａ　４．５および６を作成した。

試料−１ 層−１・・・・・・緑感光性低感度乳剤層６モル憾の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．５μ、乳
剤Ｉ　Ｋｇ当タルハロゲン化銀０２５モル、ゼラチン４
０ｇを含む）を通常の方法で調整し、この乳剤ＩＫｆを
金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには緑感光性増
感色素として無水５゜５′−ジクロロ−９−エチル−ａ
３′−ジー（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニ
ンヒドロキシド：無水５．５′−ジフェニル−９−エチ
ル−３，３’　−ジー（３−スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニン：無水９−エチル−乳３′−ジー（３−ス
ルホプロピル）　−５，６，５ｒｓ’−ジベンゾオキサ
カルボシアニンヒドロキシド；を加え、ついで４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３Ｌ、７−テト２ザイン
デン０．２５ｇ、１−フェニル−５−メルカフ“トテト
２ゾール２０ｑ１ポリビニルピロリドンと下記分散物（
Ｘ−１）５００−を加え、緑感光性低感度乳剤を調整し
、乾燥膜厚３．０μになるように塗布した。

層−２・・・・・・中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚１．Ｏｐになるように塗布し
た。

層−３・・・・・・緑感光性高感度乳剤層７モル係の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．９μ、乳
剤Ｉ　Ｋｇ当シノ−ロゲン化銀０．２５モル、ゼラチン
３０ｇを含む）を通常の方法で調整した。この乳剤ｉＫ
ｆを金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには緑感光
性増感色素として無水５．５′−ジクロロ−９−エチル
−１３′−ジー（３−スルホプロピル）オキサカルボシ
アニンヒドロキシド；無水５，５′−ジフェニル−９−
エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニン；無水９−エチル−３，３′−ジー（３
−スルホプロピル）　−５，６，５ｅ６’−ジベンゾオ
キサカルボシアニンヒドロキシド：を加え、ついで４−
とドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テト２ザ
インデン０．２５ｇ、１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール５ｑ、ポリビニルピロリドン０．２ｇを加え
た。次にこれに下記分散物（Ｘ−２）２００ゴを加え緑
感光性高感度ハロゲン化銀乳剤を調整し乾燥膜厚２．０
μになるように塗布した。

層−４・・・・・・黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液をゼラチ
ン０．９ｇ／Ｗ？、銀０．１２ｇ／−の割合で乾燥膜厚
１．２μになるように塗布した。

試料−２ 上記試料１の層−２の中間層を、試料−１の層−２に用
いたゼラチン水溶液に下記分散物（Ａｓ　）を加えて、
２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン０．０７　ｇ
／Ｗ？、乾燥膜厚ｌ、０μになるように塗布した細鉱試
料−１と同様に調整、塗布して試料−２を作成した。

試料−３ 上記試料−２の層−２に用いた分散物（Ａｓ）の代シに
下記分散物（Ｘ−３）を加えた他は試料−２と同様に調
整、塗布して試料−３を作成した。

試Ｐ）−４ 上記試料−２の層−２に用いた分散物（Ａｓ）の代りに
下記分散物（ｃ−ｉ）を加えた他は試料−２と同様に調
整、塗布して試料−４を作成した。

試料−５ 上記試料−２の層−２に用いた分散物（Ａｓ）の代シに
下記分散物（ｙｉ）を加えた他は試料−２と同様に調整
、塗布し試料−５を作成した。

試料−６ 下引加工したトリアセテートフィルムｉ−らなる支持体
上に下記の各層を支持体側よシ順次塗設して試料−６を
作成した。

層−１・・・・・・緑感光性低感度乳剤層実施例−１に
綺ける試料−１の層−１と同じ。

層−２・・・・・・中間層 実施例−１における試料−１の層−２を乾燥膜厚０，５
μになるように塗布した。

層−３・・・・・・中間層 実施例−１における試料−５の壱−２と同じ。

層−４・・・・・・中間層 実施例−１における試料−６の啼−２と同じ。

層−５・・・・・・緑感光性高感度乳剤層実施例−１に
おける試料−１の〜−３と同じ。

層−６・・・・・・イエローフィルタ一層実施例−１に
おける試料−１の層−４と同じ。

なお、上記各乳剤層又は中間層に用いた分散物は以下の
如く調整した。

分散物（Ｘ−１）； 下記マゼンタカプラー（Ｍ−１）　５４　ｇｚカラード
マゼンタカブ？−（ＣＭ−１）　１４ｇおよび下記ＤＩ
Ｒ化合物（Ｄ−３）０．５ｇ、ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）
０．５ｇをトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）６８ｇ
ｓエチルアルコール（ＥＡ）２８０−の混合物に溶解し
、トリインプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム８
ｇを含有する７、５％ゼラチン５００ゴ中に加え、コロ
イドミルにて乳化分散し、ｉ、ｏｏｏｖに調整した。

分散物（Ｘ−２）： 下記マゼンタカブ？−（Ｍ−１）　３０　ｇ及び（Ｍ２
）３０ｇｓ　カラードマゼンタカブ２−（ＣＭ−１）１
２ｇおよび下記のＤＩＲ化合物（Ｄ−２）Ｏ，’３ｇを
ＴＣＰ７０ｇＸＥＡ２８０−の混合物に溶解し、トリイ
ンプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム８ｇを含有
する７、５係ゼラチン５０〇−中に加え、コロイドミル
にて乳化分散し、ｉ、ｏｏｏｖに調整した。

分散物（ＡＳ　）　： ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルノ１イドロキノン５０
ｇをＴＣＰ５０ｇとＥＡ　１００ゴの混合液に溶ｙＪト
シ、トリインプロピルナ７タレンースルホン戯ナトリウ
ム６ｇを含有する７、５係ゼ２チン水溶液５０〇−中に
加え、コロイドミルにて乳イヒ分散し、８００−に調整
した。

分散物（Ｘ−３）： 本発明例示化合物（９）６０　ｇをＴＣＰ６０ｇＸＥＡ
１８０ｍの混合物に溶解し、トリインプロピルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム８ｇを含有する７、５憾ゼラチ
ン５０〇−中に加え、コロイドミルにて乳化分散し、１
，０００ｍに調整した。

分散物（Ｃ−１）： 本発明例示化合物（９）の代りに本発明例示化合物（社
）を用いた他は上記分散物（Ｘ−３）と同様に分散、調
整した。

分散物（Ｙ−１）； 本発明例示化合物（９）の代夛に本発明例示化合物（２
）を用いた他は上記分散物（Ｘ−３）と同様に分散、調
整した。

マゼンタカプラー（Ｍ−１）； １−（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（３−
（’２．４−ジーｔ−アミルフェノキシγセトアミド）
ペンツアミド〕−５−ビ２ゾロンマゼンタカブ９−（Ｍ
−２）； ４．４′−メチレンビス（１−（２，４，６−）リクロ
ロフェニル）−３−［３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシアセトアミド）ベンツアミド〕−５−ビ２ゾロ
ン） カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）：１−（２，４
，６−）リクロ口７エール）−４−（ｌ−す７チルアゾ
）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニルスクシンイ
ミドアニリノ）−５−ピラゾロン ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）： ２−（１−フェニル−３−ナト２ゾリルチオ）−４−オ
クタデシルスクシンイミド−１−インダノン ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）： １−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ｍ−テトラデシルオキシフ
ェニル）−４−（１−フェニル−３−メチル−４−（１
−フェニル−５−テトラソリルチオ）メチル〕−５−ビ
ンゾリルオキシ−２−ナツトアミド ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）： ２−（２−アミノ〜１．３．４−チアジアゾリル−５−
チオ）−４−オクタデシルザクシンイミド−１−インダ
ノン これらの試料に白色露光をそれぞれ光楔を通して与えた
後、下記の処理工程にしたがって処理を行なった。

処理工程（３８℃）　　　処理時間 各処理工桿において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

発色現像液組成： 漂白液組成； ｐＨ６，０に調整する。

定着液組成； に調整する。

安定化液組成； 次いで上記各試料に形成されたカラーｉｉ！８ｉ像につ
いて、カブリ、感度およびガンマの即日の結果と５５℃
、１０幅相対湿度の条件下で３日間保存した結果と、粒
状性及び鮮鋭性を測定した。その結果を第１表に示す。

なお、表中力２−画像形成即位層のガンマおよび粒状性
は白色露光を与えた場合の測定値でちゃ、粒状性（Ｐ、
ＭＳ）は円形走査口径が２．５μのミクロデンシトメー
ターで走査したときに生じる濃度値の変動の標準偏差の
１，０００倍値で表わした。

また、画像鮮鋭性の改良効果の検出はＭＴＦ（Ｍｏｄｕ
ｌａｔｉｏｎＴｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）を
求め、壁間周波数が１０本／咽および３−０２に／閣で
のＭ　ＴＦの大きさを比敦することによ）行った。

以下余白 上記第１表の結果から明らかなように、本発明外の比較
試料ｌおよび２と比較して不発明による試料３，４，５
および６は、保存性、粒状性、鮮鋭性とも全てにおいて
優れた特性を示した。特に粒状性の向上は顕著であシ、
分散液（ＡＳ）を用いた系から予想した結果を大巾に上
まわる驚くべき効果である。

以下余白 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
る支持体上に下記の各層を支持体側よシ順次塗設して試
料７，８および９を作成した。

試料−７ 層−１・・・・・・緑感光性低感度乳剤層６モル幅の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．３５μ、
乳剤Ｉ　Ｋｆ当クりログン化銀０．２５モル、ゼラチン
４０ｇを含む）を通常の方法で調整し、この乳剤１〜を
金および硫黄増感剤で化学増感し、ざらには緑感光性増
感色素として無水５，５′−ジクロロ−９−エチル二１
イージー（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニン
ヒドロキシ）”　；　無水５．５’−ジフェニル−９−
エテル−ａ３′−ジー（３−スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニン；無水９−エチル−３，３′−ジー（３−
スルホプロピル）　−５，６，５：６’−ジベンゾオキ
サカルボシアニンヒドロキシド；を加え、ついで４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，、％３ａ、７−テト２ザイ
ンデン０．２５ｇ、１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール２０■、ポリビニルピロリドン０．２ｇを加え
て増感した増感済み乳剤Ａと６モル優の沃化銀を含む沃
臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．６μ、乳剤Ｉ　Ｋｒ当
クジハロゲン化銀０２５モル、ゼラチン４０ｇを含む）
を通常の方法で調整し、上記増感済み乳剤Ａと同一の方
法かつ半量の増感剤・安定剤で乳剤Ａとは別に増感した
増感済み乳剤Ｂを１対１０割合で混合した。次にこの混
合乳剤１ｑに前記分散物（Ｘ−１）５００ｇｔを加え、
緑感光性低感度乳剤（１）を調整し乾燥膜厚３．０μに
なるように塗布した。

層−２・・・・・・緑感光性中感度乳剤層層−１で示し
た乳剤Ａと乳剤Ｂを１対１０割合で混合した乳剤ＩＫｆ
に上記分散物（Ｘ−３）２００−を加え、緑感光性中感
度乳剤（２）を調整し、乾燥膜厚１．５μになるように
塗布した。

層−３・・・・・・中間層 ゼラチン水溶液を乾燥膜厚１．０μになるように塗布し
た。

層−４・・・・・・緑感光性高感度乳剤層７モル幅の沃
化銀を含む沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．９μ、乳
剤ＩＫｇ当ジハロゲン化銀０．２５モル、ゼラチン３０
ｇを含む）を通常の方法で調整した。この乳剤Ｉ　Ｋｇ
を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには緑感光性
増感色素として無水５．５−ジクロロ−９−エチル−３
，３−ジー（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニ
ンヒドロキシド：無水５．５−ジフェニル−９−エチル
−３，３−ジー（３−スルホプロピル）オキサカルボシ
アニン；無水９−エチル−３，３−ジー（３−スルホプ
ロピル）　−ｓ、６．ｓ）６’−ジベンゾオキサカルボ
シアニンヒドロキシド：を加え、ついで４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン０
．２５　ｇ、　１−フェニル−５−メルカブトテト？　
ソー　ル５　”ｆ　％ポリビニルピロリドン０．２ｇｔ
ＪｌＯえた。次にこれに上記分散物（ｘ−２）２００−
を加え緑感光性中感度乳剤を調整し乾燥膜厚２，０μに
なるように塗布した。

層−５・・・・・・イエローフィルタ一層実施例−１に
おける試料−１の層−４と同じ。

試料−８ 層−１・・・・・・緑感光性低感度乳剤層実施例−２に
おける試料−７の層−１と同じ。

層−２・・・・・・緑感光性中感度乳剤層実施例−２に
おける試料−７０層−２と同じ。

層−３・・・・・・中間層 実施例−１における試料−５のＮ７’２と同じ。

層−４・−・・・・緑感光性高感度乳剤層実施例−２に
おける試料−７の層−４と同じ。

層−５・・・・・・イエローフイＡ＃一層実施例−１に
おける試料−１の層−４と同じ。

試料−９ 層−１・・・・・・緑感光性低感度乳剤層実施例−２に
おける試料−７の層−１と同じ。

層−２・・・・・・中間層 実施例−１における試料−・５の層−２と同じ。

層−３・・・・・・緑感光性中感度乳剤層実施例−２に
おける試料−７の層−２と伺じ。

Ｎ−４・・・・・・緑感光性高感度乳剤層実施例−２に
おける試料−７の層−４と同じ。

Ｈａ　−５・・・・・・イエローフィルタ一層実施例−
１における試料−１の層−４と同じ。

以下余白 この様にして得られた各試料を実施例−１と同様に処理
し、緑感光性の粒状性および鮮鋭性を評価した結果、比
較試料−７および９に較べて本発明の試料は、実施例−
１と同様に本発明の効果が奏せられ、特に脚部粒状性の
向上が顕著であった。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社代理人弁理士　
　坂　　口　信　昭 （ほか１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 感色性は実質的に同一であるが感光度の異なる複数のハ
   ロゲン化銀乳剤層を有しておシ、かつ写真用耐拡散性カ
   ブラ−を含有する感光性層を支持体上に少なくとも１つ
   有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記複数の
   ハロゲン化銀乳剤層のうち少なくとも最も感光度の高い
   ハロゲン化銀乳剤層の支持体側に隣接して非感光性中間
   層が設けられておジ、さらに該非感光性中間層には、発
   色現像主薬の酸化体とカプリング反応を起こして流出型
   のカブリング生成物を形成し得る化合物が含有されてい
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光制料。 以下余白