JPS63128342A - 新規なカプラ−を含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は発色現像主薬酸化体をスカベンジしうる還元剤
をカップリング反応により放出する新規なカプラーを含
有するハロゲン化銀写真感光材料に関する。

［発明の背景］ 近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料の高感度化と高画
質化の研究はｌ５Ｏ１６００のカラーフィルムに見られ
るようにして高感度と高画質という相反する問題を克服
し、大きな成果をあげてきたが、これには、ハロゲン化
銀粒子成長の高度な制御および増感技術の進歩の他、高
い反応性を有する２当量カプラーや現像抑制剤放出カプ
ラー（ＤＩＲカプラー）等の機能性素材が重要な役割を
果してきた。

しかしながら高感度化には必須の高反応性２当量カプラ
ーも画質、特に粒状性を悪化させることが知られている
。

また、ハロゲン化銀粒子の現像抑制により画質改良を行
なうＤＩＲカプラーは添加量を多くすると感度の低下を
引き起こすため、使用量が限定されている。従って高感
度と高画質とを同時に改善するという目標をさらに進展
させることは従来技術の改良ばかりでは困難となってき
ているのが現状である。そこでカップリング反応した後
、移動性の色素を生じ、見かけ上粒状性を改良するカプ
ラーが特開昭５７−８２８３７号、同５７−１７９５０
号等に提案されているが、色素が移動することによる鮮
鋭性の劣化と粒状性の改良は同レベルであり画質の本質
的な改良とはなり得ない。

また、特開昭５６−１３５８４１号、同５６−１３３７
３４号、米国特許第４，３１０，６１８号、Ｒ，Ｄ、（
リサーチ・ディスクロージャー）　１９，６３３号等に
は画像形成カプラーを無色カプラーもしくは現像液に可
溶性のカプラーで保護したブロックトカプラーが開示さ
れている。これらのカプラーは画像形成に必要な量の発
色現像主薬酸化体を消費するだけでなく、余分な発色現
像主薬酸化体をスカベンジする能力を併わせ持っており
、通常の２当量カプラーに見られるような高反応性数の
色素雲の高密度化が妨げるので粒状性に有利であるが、
保護カプラーがカップリング反応した後画像形成カプラ
ーが放出されるため感度の低下が著しく高感度用には適
さない。

発色現像主薬酸化体をスカベンジ能 ら特開昭５５−７２１５８号、同５９−５２４７号、同
５８−１５６９３２号、同５８−１５６９３２号等に記
載されている汚染防止剤や英国特許第１２８４６４９号
記載の白色カプラー等の使用も考えられるが、露光量と
は無関係に一様に分布するので感度低下を起こす、従っ
てハロゲン化銀乳剤層には極微量の使用しかできず画質
改良効果は期待できない。

一方、発色現像主薬酸化体を画像形成カプラーと競争的
にカップリング反応することで発色現像主薬酸化体をス
カベンジし微細な色素雲を形成するカプラーが英国特許
第１５４６８３７号、特開昭５２−１５０６３１号、同
５７−１１１５３７号等に記載されているが、スカベン
ジ能力が低く充分な画質改良効果は得られない。

また、特開昭５７−１３８６３６号、同６１−５３６４
３号、同６１−８４６４６号、同６１−８６７５１号、
同６１−１０２６４６号、同６１−１０２６４７号、同
　６１−１０７２４５号、同　６１−１１３０６０号に
は発色現像主薬酸化体をスカベンジしうる還元剤をイメ
ージワイズに放出することで感度低下がなく、より微細
で均質な色素雲を形成できるカプラーが開示されている
が、記載された例示化合物はスカベンジ能がまだ低くか
つスカベンジャー放出速度が充分ではないので、より高
いスカベンジ能力を有する還元剤放出カプラーが望まれ
てきた。

また還元剤を感光材料中に内蔵することによる感光性ハ
ロゲン化銀乳剤の減感や汚染も問題であり、より安定な
還元剤放出カプラーが望まれてきた。

［発明の目的］ 本発明の目的は、保存時に安定で、現像時に発色現像主
薬酸化体をスカベンジする能力が高い還元剤を充分な速
度で放出する新規なカプラーを含有し、粒状性および鮮
鋭性に優れ、しかも感度が高く、汚染が少ないハロゲン
化銀写真感光材料を提供することである。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記一般式［Ｉ］で表わされるを
カプラー含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことによって達成される。

一般式［Ｉ］ 式中、Ａは炭素原子数１０以上のバラスト基を有するカ
プラー残基を表わす。Ｒ１はベンゼン環に置換可能な基
を表わす。ｍおよびｎはそれぞれ１または２を表わす。

ｍが２の時、Ｒ１は各々同一でも異なっていてもよく、
またＲ１同志で環を形成してもよい。但し、（Ｒ＋　＞
ＩＩＩの炭素原子数の総和は１０以上である。

［発明の具体的構成］ 前記一般式［Ｉ］で表わされるカプラーについて説明す
る。

Ａで表わされるカプラー残基は、イエローカプラー残基
、マゼンタカプラー残基、シアンカブラ−残基または実
質的に無色のカプラー残基であり、好ましくは下記一般
式［Ｉ［］〜［■］で表わされるカプラー残基である。

式中、Ｒ２はアルキル基、アリール基またはアリールア
ミノ基を表わす。Ｒ３はアリール基を表わし、好ましく
はフェニル基である。Ｒ４はアルキル基またはアリール
基を表わす。Ｒ５はアルキル基、アシルアミノ基、アリ
ールアミノ基またはウレイド基を表わす。Ｒ６はアシル
アミノ基、アルキルスルホンアミド基、アルキル基また
はアルコキシ基を表わす。Ｒ７はアルキル基またはアリ
ール基を表わす。Ｒ８はアシルアミノ基、カルバモイル
基またはウレイド基を表わす。Ｒ９はアルキル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子またはアシルアミノ基を表わす
。Ｒｈｏは置換アミノ基、アシルアミノ基、炭酸アミン
基、スルホンアミド基またはヒドロキシル基を表わす。

ｌはＯ〜２の整数を表わす。ｋはＯまたは１を表わす。

Ｒ２〜Ｒ１ｏで表わされる各基は置換基を有するものも
含み、好ましい置換基としては、例えばハロゲン原子、
ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、スルホンア
ミド基、アルキル基、アリール基等が挙げられる。

Ｒ２〜Ｒｈｏは通常バラスト基と呼ばれ、親油性の調節
基であり、本発明では、一般式［Ｉ［］におけるＲ２と
Ｒ３、一般式［１［［］におけるＲ４とＲ５、一般式［
ＩＶ］におけるＲ５とＲ６、一般式［Ｖ］におけるＲ４
とＲ７、一般式［ｖＩ］におけ・るＲ４とＲ７、一般式
［ＶＩ］におけるＲ８と（Ｒｓ）１　および一般式［■
］におけるＲ８と（Ｒ１０）Ｋの各々における炭素原子
数の総和は１０以上であり、特に好ましくは１２〜４０
である。

前記一般式［Ｉ］において、Ｒ１で表わされるベンゼン
環に置換可能な基としては例えばハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル基、
ニトロ基等が挙げられるが、好ましくはアルキル基、ア
ルコキシ基、アシルアミノ基およびスルホンアミド基で
ある。

ｎは１または２を表わすが、好ましくは１である。

前記一般式［Ｉ］において、−ＯＨは一〇−Ａに対して
オルト位またはパラ位に少なくとも一つ有するのが好ま
しく、更に好ましくはパラ位に有するものである。

前記一般式［Ｉ］において、（Ｒ１）ｌｉの炭素原子数
の総和は１０以上であるが、好ましくは１２〜４０であ
る。

従来、還元剤放出カプラーの還元剤部分は前述の特許明
細書中の化合物例にあるように比較的低分子のものがよ
いと考えられていたが、本発明者等は従来の常識より更
に高分子側、つまり（Ｒ＋　）Ｉｔの炭素原子数の総和
が上記範囲で、しかも還元剤部分が本発明の構造を有す
るものが、特異的に強いスカベンジ効果を示す事を見い
出した。また前記カプラー残基との組み合わせにより分
散性、未処理フィルムの保存杆、発色感度に優れ、かつ
鮮鋭性を劣化させることなく粒状性を改良する分子構造
を見い出したものである。

次に、前記一般式［Ｉ］で表わされるカプラー（以下、
本発明のカプラーという。）の代表的具次に本発明のカ
プラーの合成例について説明する。

合成例１（例示化合物（４）の合成） 例示化合物（４） チッ素気流下６１（］の（ａ　）と３５ｏの２，５−ジ
ーｔ−オクチルハイドロキノンを２００１ＱのＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し、撹拌下６Ｑの水酸
化カリウムを加え、室温で３時間反応させた後希塩酸中
に注いだ。酢酸エチルで抽出後、シリカゲルを使用した
カラムクロマトにより精製し、３８ｏの例示化合物（４
）のカラメルを得た。

（１）中間体（ｅ）の合成 ５０（＋の（ｂ）と２３（＋の（ｃ　）をＮ、Ｎ−ジ希
塩酸中にあけ、得られた結晶を減圧で濾取し、中間体（
ｄ　）を得た。

水を含んだままの中間体（ｄ　）を３００−のエタノー
ルに溶解し、３０（ｌの水酸化ナトリウムを加え、空温
で４時間撹拌した後希塩酸中に注入して、酢酸エチルで
反応物を抽出しシリカゲルを使用したカラムクロマトグ
ラフィーにより主成分を分離した。淡黄色カラメルの中
間体（ｅ　）を４６ｇ１だ。

ＩＲ，ＮＭＲ，ＦＤ−Ｍａｓｓ　により構造を確認した
。

（２）中間体（ｆ　）の合成 ４００の中間体（ｅ）を３００．１２のピリジンに溶解
し、チッ素気流下３２（＋のｐ−ブトキシフェニルスル
ホニルクロリドを加え、室温で４時間反応後希塩酸中に
注ぎ、濾過後、シリカゲルを使用したカラムクロマトグ
ラフィーにより４１ｇの中間体（ｆ）を得た。

ＩＲ，ＮＭＲ，ＦＤ−Ｍａｓｓにより構造を確認した。

（３）例示化合物（２４）の合成 ４０ｇの中間体（ｆ）を４００ｉ１２のエタノールに溶
解し、　　　　パラジウム−炭素触媒を５ｇ加え常圧水
添を行なった。得られた中間体（０）を３００ｄの酢酸
エチルに溶解し、７ｇのｐ−ブトキシフェニルスルホニ
ルクロリドと５ｇのピリジンを加え、室温で３時間反応
させた後溶媒を留去した。２００１ｇのエタノールに溶
解し、１５（Ｊの水酸化ナトリウムと少量の水を加えて
４時間室温了・撹拌した後希塩酸中に注ぎ、得られた結
晶を再結晶し、例示化合（２４）を２５ｏ得た。

ＩＲ，ＮＭＲ，ＦＤ−Ｍａｓｓにより構造を確認本発明
のカプラーは青感光性乳剤層、緑感光性乳剤層、赤感光
性乳剤層の仙、保護層、中間層等任意の層に含有できる
が、少なくとも１つの感光性乳剤層に含有することが好
ましい。

本発明のカプラーは単独でも、２種以上併用してもよい
。本発明のカプラーの使用司はハロゲン化銀１モル当り
１　Ｘ　１０−”〜１モル、好ましくは０、００５〜０
．１モルである。

また、本発明のカプラーは、本発明外のカプラーと併用
してもよく、その場合、本発明外のカプラーは本発明の
カプラー１モル当り０．０１〜１００モル、好ましくは
０．５〜１０モル用いられる。

本発明のカプラーをハロゲン化銀写真感光材料に含有さ
せるには、固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型
乳化分散法等、種々の方法を用いることができる。例え
ば水中油滴型乳化分散法は、上記カプラーを通常、沸点
約１５０℃以上の高沸点有機溶媒（例えばフタル酸エス
テル、リン酸エステル等）に、必要に応じて低沸点、及
び／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水
溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳
化分散した後、目的とする親水性コロイド層中に添加す
ればよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、単色用のもので
も多色用のものでもよい。多色用ハロゲン化銀写真感光
材料の場合には、減色法色再現を行うために、通常は写
真用カプラ′−としてマゼンタ、イエロー及びシアンの
各カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感
光性層が支持体上に適宜の層数及び層順で積層した構造
を有しているが、該層数及び層順は重点性能、使用目的
によって適宜変更してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀としては臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀
、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、
セレン増感法、還元増感法、貴金属増感法などにより化
学増感される。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、写真業界にお
いて、増感色素として知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、画像安定剤、
カブリ防止剤、硬膜剤、可塑剤、ラテックス、界面活性
剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、マツ゛ト剤、滑剤
、帯電防止剤等の添加剤を任意に用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種々のカラー現
像処理を行うことにより色素画像を形成することができ
る。。

［発明の効果］ 本発明は、保存時に安定で、現像時に発色現像主薬酸化
体をスカベンジする能力が高い還元剤を充分な速度で放
出する新規なカプラーを含有したので、粒状性および鮮
鋭性に優れ、しかも感度が高く、汚染が少ないハロゲン
化銀写真感光材料が得られた。

［実施例］ 以下、本発明の具体的実施例について説明する。

実施例−１ 下引加工したセルローストリアセテートフィルム支持体
上に、沃臭化銀乳剤（Ａ（ｌＩ６モル％、平均粒径０．
８μｍ１塗布銀量１．２０　／１’　）　、表−１に示
すカプラー（ハロゲン化銀１モルに対し０．１モル）、
トリクレジルフォスフェート（カプラーと同量）、ゼラ
チン（３（］／ｉ’）からなる感光性乳剤層を塗設し、
試料１〜試料１０を作成した。

これら試料にセンシトメトリー用露光を与えて、下記の
ようなカラー現像処理を行った。得られたシアン画像に
対するセンシトメトリーの結果を表−１に示す。なお感
度はカブリ＋０８１の濃度を得るための露光量の逆数の
相対値を示す。

また、色素画像を得た試料の濃度０．５の部分のＲＭＳ
粒状度を、サクラマイクロデンシトメーターＰＤＭ−５
タイプＡＲ（小西六写真工業（株）製）で２５μ×１０
μのアパーチャーを用いて走査した時の濃度値の変動の
標準偏差の１０００倍として求め表−１に示した。

別に、各々の試料を矩形波チャートに密着させて赤色濃
度として１．０になるように露光し、前記のカラー現像
処理を行った。得られた色素画像試料を前記デンシトメ
ーターにて、各空間周波数毎のＭＴＦを求めた。表−１
に空間周波数２０本／＋ｎｍにおけるＭＴＦの値を示す
。

また、各々の試料を、前記カラー現像処理のうち漂白工
程のみを省略した処理を行ない、銀画像と色素画像との
混存した試料を得て、最高発色濃度部分の現像銀量をＸ
線回折法により求め、発色濃度との比（発色効率）を算
出した。表−１に発色効率の相対値を示す。発色現像で
カプラーより放出されたスカベンジャー成分のスカベン
ジ能力の大きいほど発色効率は低下する。

処理工程　　　　　　　処理時間 発色現像　　　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　
　洗　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　着　　　
　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　　　　　３分１５秒安定化　
　　　　１分３０秒゛ 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

発色現像液組成： ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）−アニリン硫酸塩　　　　　　４．８ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　０．１４（１ヒドロキシ
アミン・１／２硫酸塩　　　１．９８ｑ無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　２８．８５（１無水炭酸水素カリ
ウム　　　　　　　３．４６０無水亜硫酸カリウム　　
　　　　　　５．１ｈ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　１・１６（１塩化ナトリウム　　　　　　　　　
　０．１４（にトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　１　、２００
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．４８０水を
加えて１１とする。

漂白液組成： エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．　ＯＱエ
チレンジアミン四酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　１０．Ｏｃ）臭化
アンモニウム　　　　　　　　　ｉｓｏ、ｏｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１０．０ｄ水を加えて１１
とし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調整する。

定着液組成： チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０Ｑ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．６ｇメタ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１ｒとし、
酢酸を用いてｐ）−１６，０に調整する。

安定化液組成： ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　１．５．ρコ
ニダックス（小西六写真工業 株式会社製）　　　　　　　　　　　　　７．５１１水
を加えて１２とする。

表−１ ＊＊　試料ＮＯ１２を１００とした相対値表−１（続き
） ＊　試料Ｎ０．１’及び５′をそれぞれ１００とした相
対値＊＊　試料Ｎ０．１’及び５′をそれぞれ１００と
した相対値＊＊＊試料Ｎ０．２’及び５′をそれぞれ１
００とした相対値比較カプラー （Ｃ−１） （Ｃ−２） （Ｃ−３） （Ｃ−４） （Ｍ−２） ｌ （Ｍ−３） ＣＩ！ （Ｙ−１） Ｃσ （Ｙ−２）　　　　　　　　　。。

（ＣＨ３）、ＣＣ０ＣＨＣＯＮＨ←之＝≧０　　　　−
　　ｃｏｏｃ、□Ｈ２５ 表−１の結果から、比較カプラーのうちＣ−３、Ｃ−４
は、発色効率から明らかなようにスカベンジ能力が不十
分であり、そのためＲＭＳ粒状性、ＭＴＦ鮮鋭性の改良
が不十分である。原因は明らかではないが、恐らくスカ
ベンジャーがフィルム外に流出し易い為にスカベンジで
きないものと考えられる。またＣ−５もＲＭＳ粒状性、
ＭＴＦ鮮鋭性の改良が不充分であり、全体の画質改良効
果は小さい。

また、同様にＭ−３およびＹ−２をそれぞれ用いた試料
も比較のＭ−１，Ｍ−２およびＹ−１に対して画像改良
効果が小さく、感度が低い。

一方、本発明のカプラーは、スカベンジ能力が十分強く
、ＲＭＳ粒状性、鮮鋭性が改良され、かつ感度も高いの
が明らかである。

なお、上記色素画像試料を、サクラ力う−ペーパーに１
０倍に引伸して、プリントしＣＰＫ−１８Ｐ（小西六写
真工業■製）カラーペーパー現像処理を行ない、目視で
粒状性を判断したところ比較カプラーを用いた試料に比
べて本発明のカプラーを用いた試料は、目視でも良好な
粒状であることが認められた。

実施例−２ 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
る透明支持体上に、下記の各層を順番に塗設することに
より試料−１１を作製した。ハロゲン化銀カラー写真感
光材料中への添加量は１１２当りのものを示し、またハ
ロゲン化銀乳剤とコロイド銀は銀に換算して示した。） 層１・・・黒色コロイド銀０，４ｇ及びゼラチン３ｇを
含有するハレーション防止層 層２・・・０．０７！］の２．５−ジ−ｔ−オクチルハ
イドロキノン（汚染防止剤ＨＱ−１）を溶解した０、　
０４（＋のジ−ｎ−ブチルフタレート（以下ＤＢＰと略
す）及び１．２ｇのゼラチンを含有している中間層 層３・・・１，５Ｑの低感度赤感光性沃臭化銀乳剤（Ａ
（１１４モル％）、１．６ｇのゼラチン並びに０．８０
＋）の比較シアンカプラー、Ｃ−１，０，０２８（ｌの
１−ヒドロキシ−４−［４−（１−ヒドロキシ−８−ア
セトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フ
ェノキシ］−Ｎ−［δ−（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチル−２−ナフトアミド・ジナトリウム（カ
ラードシアンカプラー、ＣＣ−１）及びｏ、　ｏｉｇｇ
のα−（１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）−４−
オクタデセニルスクシンイミド−１−インダノン （ＤＩＲ物質Ｄ−１）を溶解した０、４ｇのトリクレジ
ルフォスフェート（以下 ＴＣＰと略す）を含有している低感度感光性乳剤層 層４・・・１．１ｇの高感度赤感光性沃臭化銀乳剤（Ａ
（］Ｉ７モル％）、１．２ｇのゼラチン並びに０．２３
０の比較シアンカプラー（Ｃ−１）、０．０２０１７の
カラードシアンカプラー（ＣＧ−１＞及びｏ、　ｏｔ３
ｇのＤＩＲ物質（Ｄ−１＞を溶解した０、１５（＋のＴ
ＣＰを含有している高感度赤感光性乳剤層 層５・・・０．０７（Ｊの２．５−ジ−ｔ−オクチルハ
イドロキノン（汚染防止剤ＨＱ−１＞を溶解した０、　
０４Ｑのジ−ｎ−ブチルフタレート（以下ＤＢＰと略す
）及び１．２ｇのゼラチンを含有している中間層 層６・・・１，６ｇの低感度緑感光性沃臭化銀乳剤（Ａ
（ＩＴ：５モル％）、１．７Ｑのゼラチン並びに０．３
０（ｌの１−　（２，４，６−トリクロロフエニル）−
３−［３−（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセト
アミド）ベンゼンアミド］−５−ピラゾロン（マゼンタ
カプラーＭ−１）、０．２０（１の４，４′−メチレン
ビス−（１−（２゜４．６−１−リクロロフェニル）−
３−［３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセト
アミド）ベンゼンアミド］−５−ピラゾロン（マゼンタ
カプラー、Ｍ−２）、０．０６６ＣＩの１−　（２，４
，６−トリクロロフエニル）−４−（１−ナフチルアゾ
）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニルスクシンイ
ミドアニリノ）−５−ピラゾロン（カラードマゼンタカ
プラー、ＣＭ−１）及び０．０２５ａの２−（１−フェ
ニル−５−テトラゾリルチオ）−４−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシアセトアミド）−１−インダノン （ＤＩＲ物質Ｄ−２）の３種のカプラー及びＤＩＲ物質
を溶解した０、３ｇの ＴＣＰを含有している低感度緑感光性乳剤層 層７・・・１．５ｇの高感度緑感光性沃臭化銀乳剤（Ａ
！＋　Ｉ　：　７モル％）、１．９０のゼラチン並びに
０．０９３ｇのマゼンタカプラ＝（Ｍ−１＞、０．０９
４ｇのマゼンタカプラー（Ｍ−２）、０．０４９（ｌの
カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）及びｏ、　ｏｏ
ｇｇのＤＩＲ物質（Ｄ−２）を溶解した ０、　１２（ｌのＴＣＰを含有する高感度緑感光性乳剤
層 層８・・・０．２Ｑの黄色コロイド銀、０．２ｇの汚染
防止剤（ＨＱ−１）を溶解した０、１１（ｌのＤＢＰ及
び２Ｈ＋のゼラチンを含有するイエローフィルタ一層 層９・・・０．９５（］の低感度青感光性沃臭化銀乳剤
（ＡｇＩ：４モル％）　　１．９（］のゼラチン並びに
１．８４（ｌのα−［４−（１−ベンジル−２−フェニ
ル−３，５−ジオキソ−１，２，４−１−リアゾリジニ
ル）］−］α−ピバロイルー２−クロロー５［γ−（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド］アセ
トアニリド（イエローカプラーＹ−１）及び０．０２５
ｇのＤＩＲ物質（Ｄ−２）を溶解した０、　９３（１の
ＤＢＰを含有する低感度青感光性乳剤層 層１０・・・１．２ｇの高感度青感光性沃臭化銀乳剤（
ＩＪＩニアモル％）、２．０ｇのゼラチン並びに０．４
６（］のイエローカプラー（Ｙ−１）及びｏ、　ｏｏｇ
ｇのＤＩＲ物質（Ｄ−２）を溶解した０、　２３（ｌの
ＤＢＰを含有する高感度青感光性乳剤層 層１１・・・２．３ｇのゼラチンを含有する保護層試料
−１１の層３の比較カプラーＣ−１の半分を比較カプラ
ーＣ−３，Ｃ−４，Ｃ−６，Ｃ−７および本発明の例示
化合物２２．２３，２４゜３０の等モルで置き換えた以
外は試料−１１と同様にして試料−１２〜１９を作成し
た。

゛　得られた試料を実施例−１と同様にカラー現像処理
を行ない、さらに実施例−１と同様にＲＭＳ粒状性（た
だし発色濃度０．８）　、ＭＴ　Ｆ鮮鋭性（ただし３０
本／ｎ＋ｍ＞を求めた。

また、発色画像試料をサクラ力う−ペーパーに１０倍に
引伸して、カラーペーパー現像処理（ＣＰＫ−１８Ｐ）
を行ない、目視で粒状性を判断し１〜５のグレードで心
理的粒状性を評価した数値の大きい程良好である。

表−２ 比較カブ？−Ｃ−６ 表−２より明らかなように本発明のカプラーを用いた試
料１６〜１９はＲＭＳ粒状性、ＭＴＦ鮮鋭性ともに優れ
ておりかつプリント粒状性も良好であり、画質改良効果
が優れていることが判る。

一方、比較カプラーＣ−３，０−４を使用した試料１２
．１３は粒状性改良効果はほとんどなく通常の、２当量
カプラーに近いと考えられる。また、移動性色素を形成
するＣ−６，０−７を使用した試料１４．１５は見かけ
上ＲＭＳ粒状性を改良するが、プリントで評価した心理
的粒状性を悪化させており粒状性の真の改良にならない
ばかりか、ＭＴＦ鮮鋭性を著しく劣化させている。

実施例−３ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に下記に示す
ような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層カ
ラー写真要素試料２０を作成した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

第２層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ ノンの乳化分散物を含むゼラチン層。

第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０．
３μｍｌＡｇ１４モル％を含むＡΩＢｒ　Ｉからなる　
　、 乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．５（］／ｉ２増感色
素増感色素銀１モルに対して ７．９Ｘ　１０　’−”モル シアンカプラー（Ｃ−８）・・・銀１モルに対して０．
１モル 第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０．
７μｍＳＡｇ１３モル％を含むＡａＢｒＩからなる 乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．８（］／ｉ２増感色
素増感色素銀１モルに対して ３．４Ｘ　１０　”モル シアンカプラー（Ｃ−８）・・・銀１モルに対して０．
２モル 第５層：中間１１ｉｉｉ（１，Ｌ） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳剤■・・・
銀塗布量１．０＜１／ｌ’増感色素■・・・銀１モルに
対して ４．３Ｘ　１０−４モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ２．９Ｘ　１０−４モル マゼンタカプラー（Ｍ−１）・・・銀１モルに対して０
．０５モル 第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳剤■・・・
銀塗布量１．０ＩＪ／ｌ’増感色素■・・・銀１モルに
対して １．８Ｘ　１０−今モル 増感色素■・・・銀１モルに対して １．２Ｘ　１０−斗モル マゼンタカプラー（Ｍ−１）・・・銀１モルに対して０
．１５モル 第８層：イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀と２．５−ジ−ｔ−オ クチルハイドロキノンの乳化分散物と を含むゼラチン層。

第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０．
６μｍ、Ａｇ７３モル％を含むＡｇ８ｒＩからなる 乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．４１７／ｍ２イエロ
ーカプラー（Ｙ−１＞・・・銀１モルに対して０．３モ
ル 第１０層：高感度青感性乳剤層 平均粒径１．θμｍ、ｌＩ３モル％を 含むＡ！＋　Ｂｒ　Ｉからなる 乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．８（＋／１２イエロ
ーカプラー（Ｙ−１）・・・銀１モルに対して０．３モ
ル 第１１層：第１保護層 紫外線吸収剤ｔＪＶ−１、ＬＪＶ−２と２．５−ジ−ｔ
−オクチルハイドロキ ノンを含むゼラチン層。

第１２層：第２保護層 沃臭化銀（Ａ（１１１モル％、平均粒径０．０６μ）・
・・銀塗布量０．３　（１／１１’とポリメチルメタク
リレート粒子（直径 １．５μｍ）を含むゼラチン層。

試料２０を作成するのに用いた化合物は下記のとおりで
ある。

増感色素−■ アンヒドロ−５，５’　−ジクロロ−９−エチル−３，
３′−ジー（３−スルホプロピル）チアカルボシアニン
ヒドロキシド 増感色素−■ アンヒドロ−５，５′−ジフェニル−９−エチル−３，
３′−ジー（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニ
ンヒドロキシド 増感色素−■ アンヒドロ−９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−５，６，５’　。

６′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド Ｖ−１ Ｖ−２ 前記試料−２０の第３層および第４層のシアンカプラー
Ｃ−８の半分を等モルの比較カプラーＣ−９，０−１０
および例示化合物２５．２８に代えた以外は試料−２０
と同様にして試料−２１〜２４を作成した。

得られた試料を以下のカラー反転現像処理を行ない、カ
ラー画像を得た。

実施例−１と同様にＲＭＳ粒状性（赤色濃度１．０）と
ＭＴＦ鮮鋭性（１０本／Ｉｌ１ｍ）ヲ求メタ。

結果を表−３に示す。

処理工程 工程　　　　時間　　　　　　温度 第１現像　　　６分　　　３８℃（±０．３）水　　　
洗　　　　　２分　　　　　３８℃　（±　０．３）反
　　　転　　　　　２分　　　　　３８℃　（±　０．
３）発色現像　　　６分　　　３８℃（±０．３）調　
　　整　　　　　２分　　　　　３８℃　（±　０．３
）漂　　　　白　　　　　　６分　　　　　　３８℃　
（±　０，３）定　　　着　　　　　４分　　　　　３
８℃　（±　０．３）水　　　洗　　　　　４分　　　
　　３８℃　（±　０．３）安　　　定　　　　　１分
　　　　　　　　　　常温乾　　　燥 第１現像 、水　　　　　　　　　　　　７００１ｇテトラポリリ
ン酸ナトリウム　　　　　２ｇ亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　２０　（］ハイドロキノン・モノスルフ
ォネート　３０　（１炭酸ナトリウム（１水塩）　　　
　　　　３０　（］］１−フェニルー４−メチルー４ −ドロキシメチル−３−ピラゾリドン　２ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　２．５０チオシアン酸カリ
ウム　　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０，１
％溶液）２１Ｑ水を加えて　　　　　　　　　　　　１
０００顧反　　転 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７００１ｆｉニトリロ・Ｎ−Ｎ−Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・６Ｎａ塩　　　　３ｇ塩化第１ス
ズ（２水塩）　　　　　　　　　１ｇｐ−アミノフェノ
ール　　　　　　　ｏ、ｉｇ水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　
　１５ｄ水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００
１１ｐ発色現像 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７００顧テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　
２ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　７ｇ第３リ
ン酸ナトリウム（２水塩）３６ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）
　　　　　　９０ｔｆｆｉ水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　１
．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　　１１ｇエチレン
ジアミン　　　　　　　　　　　３Ｑ水を加えて　　　
　　　　　　　　　１０００ｄ調整 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７００．１２亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　１２　ｇエチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）８ｇ チオグリセリン　　　　　　　　　　０，４−氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　３ｉ１２水を加えて　　
　　　　　　　　　　１０００戴漂　　白 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ｇｏｏ１ｐエチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　２．Ｏａエチ
レンジアミンテトラ酢酸 鉄（Ｉ）アンモニウム（２水塩）　　　１２０．０　（
］臭化カリウム　　　　　　　　　　ｉｏｏ、ｏ　ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　１．ＯＦ２定　　
着 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００ｄチオ硫酸アンモニウム　　　　　　　８
０．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　５．０
ｇ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　５．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｚ安　　定 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８００ｄホルマリン（３７重量％）　　　　　　　
５．Ｏｉ６界面活性剤溶液 （商品名コニダックス）　　　　　　　　５．ＯｉＲ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　１．Ｏｙ比校カプ
ラー 表−３ 表−３から明らかなように比較カプラーを用いた試料２
１，２．２は試料２０に対してＲＭＳ粒状性、ＭＴＦ鮮
鋭性共に改良効果は小さい。

一方、本発明のカプラーを用いた試料２３゜２４はＲＭ
Ｓ粒状性、ＭＴＦ鮮鋭性共に改良効果が顕著である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされるカプラーを含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａは炭素原子数１０以上のバラスト基を有する
   カプラー残基を表わす。Ｒ＿１はベンゼン環に置換可能
   な基を表わす。ｍおよびｎはそれぞれ１または２を表わ
   す。ｍが２の時、Ｒ＿１は各々同一でも異なっていても
   よく、またＲ＿１同志で環を形成してもよい。但し、（
   Ｒ＿１）＿ｍの炭素原子数の総和は１０以上である。］