JPH026951A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは種々の特長を持つ５−ピラゾロン系マゼンタカプラ
ーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、適宜「カラー
感光材料」等と称す）において、マゼンタ色素を形成す
るマゼンタカプラーとしては、これまで５−ピラゾロン
類が広く使われてきた。このカプラーを写真乳剤層に添
加するために、カプラー分子中に親油性のバラスト基を
導入し、高沸点有機溶媒に溶解して後、ゼラチンで代表
される親水性コロイド中に乳化分散して添加する方法が
有用である。

カプラーに要求される基本的性質としては、高沸点有機
溶媒等に対する溶解性が大きいこと、ハロゲン化銀乳剤
中での分散性および分散安定性が良好で容易に析出しな
いこと、分光吸収特性に優れ色調が良好で広範な色再現
域における鮮明な色素画像が形成されること、得られる
色素画像が光、熱、湿度等に対して堅牢なこと、並びに
安価な原料から簡単な合成法で再現性良く、しかも高収
率で得られること等が求められる。

これらの性能に及ぼすバラスト基の役割は大きく、特公
昭４４−３６６０号、同４８−２５６５５号、同４８−
２５９３２号、同４８−２５９３４号、同４９−１６０
５７号、同５１−４０８０４号、特開昭４７−４４８１
号、同４９−８２２８号、同５０−１９４３５号、同５
１−１２６８３１号、同５２−８６３３３号、同５６−
３０１２６号、同５７−１４６２５１号、同５８−４２
０４５号、同５９−１７７５５７号、同６０−２４５４
７号、米国特許２，９０８，５７３号、同２９２゜０９
６１後、同３，２２７，５４４号等に特定のバラスト基
が提案されている。

しかしながら、これらのバラスト基も前記性能を満足す
るには未だ不十分である。例えば、特公昭４８−２５９
３４号には２−（３−ドデシルオキシフェノキシ）ブチ
ルアミド基（１）、特開昭４７−４４８１号には４゜６
−シシクロペンチルー３−メチルフェノキシ基（２）、
特公昭４４−３６６０号には２，４−ジー５ｅｃ−アミ
ルフェノキシアセトアミド基（３）、特開昭５２−８６
３３３号には４−ノニルフエノキシ力ルポニルエチルア
ミ）’基（４）、特開昭５９−１７７５５７号にはスル
ファモイルフェニレンスルホニル基（５）、特公昭５１
−４０８０４号には４−ノニルフェノキシアセトアミド
基（６）が、バラスト基として開示されている。

上記バラスト基の内、（１）、（２）、（４）および（
６）を５−ピラゾロンに導入したマゼンタカプラーは、
いずれも高沸点有機溶媒に対し優れた溶解性を示すが、
（１）および（４）は生成色素の分光吸収がブロードで
あり、（２）および（６）はカプラーの精製純化が困難
である。（３）は高沸点有機溶媒への溶解性が十分とは
言えず、（５）も発色性の改良は見られるものの高沸点
有機溶媒への溶解性が不足する。

従って前記カプラーに要求される基本的性質を全て満足
するバラスト基の開発が要請されている。

〔発明の目的〕

本発明は上記の事情に鑑みて為されたものであり、本発
明の第１の目的は、有機溶媒（高沸点有機溶媒および低
沸点有機溶媒）に対する溶解性が大きく、ハロゲン化銀
乳剤中での分散性および分散安定性が良好なマゼンタカ
プラーを含有するカラー感光材料を提供することにある
。

本発明の第２の目的は、形成されるマゼンタ色素の分光
吸収特性がが良好で、しかも高感度で階調が優れたカラ
ー感光材料を提供するこてにある。

本発明の第３の目的は、形成された色素画像が光・熱・
湿気等に対し°優れた堅牢性を有するカラー感光材料を
提供することにある。

本発明の第４の目的は、安価な原料から簡単な合成法で
高収率かつ再現性良く得られるマゼンタカプラーを含有
するカラー感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、下記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼ
ンタカプラーを含有するハロゲン化銀カ一般式（Ｉｌｌ Ａ「 式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｘは水素原子または発
色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表す
。Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基またはア
ルキル基を表し、Ｒ’は水素原子または炭素数ｌ〜２０
の直鎖もしくは分岐アルキル基を表し、Ｒ２は炭素数９
以上の分岐アルキル基を表す。

ｎは０〜４の整数を表す。

以下、本発明をより具体的に説明する。

一般式ＣＩ’ｌにおいて、Ａｒが表すアリール基として
は好ましくは置換基を有するフェニル基である。好まし
い置換基としては、ハロゲン原子（例えば弗素、塩素、
臭素等）、アルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ／等）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ナフトキシ等）
、アシルアミノ基（例えばα−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルアミド、ベンズアミド等）、スル
ホニルアミノ基（例えばヘキサデカンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド等）、スルファモイル基（例え
ばメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等）
、カルバモイル基（例えばブチルカルバモイル、フェニ
ルカルバモイル等）、スルホニル（例エバメチルスルホ
ニル、ドデシルスルホニル、ベンゼンスルホニル等）、
アシルオキシ基、エステル基、カルボキシル基、スルホ
基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素、臭素、弗素
原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシカル
ボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、アルキルオ
キザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキＶ１アルキ
ルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキルオキシチ
オカルボニルチオ Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシカルボ
ニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ等の各層
が挙げられる。

Ｒの表すハロゲン原子としては、塩素、臭素、弗素等の
各原子；アルコキシ基としては、メトキン、エトキシ、
ブトキシ等の各基；アルキル基としては、メチル、エチ
ル、ｉ−プロピル、ブチル、ヘキシル等の各層が挙げら
れる。ｎか２以上の時、複数のＲは同一でも異なってい
てもよい。

Ｒとして好ましくは、アニリノ結合に対して〇−位にあ
る塩素原子および低級アルコキシ基である。

Ｒ１の表す炭素数１〜２０の直鎖または分岐アルキル基
としては、例えばメチル、エチル、プロピル、１−プロ
ピル、ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、ドデ
シル、ペンタデシル、エイコシル等の各層が挙げられる
が、Ｒ１として好ましくは水素原子または炭素数１〜１
２のアルキル基である。

Ｒ２の表す炭素数９以上の分岐アルキル基としては、例
えばｉ−ノニル、ＳｅＣ−デシル、ＳｅＣ−ドデシル、
ｉ−ペンタデシル、ｓｅｃ−ヘキサデシル、ｓｅｃ−オ
クタデシル等の各層が挙げられる。炭素数９〜１８が好
ましい。

また、一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラーは、ビ
ス体やポリマーカプラーを形成してもよい。

以下に本発明のマゼンタカプラー（以下、本発明のマゼ
ンタカプラーという）の代表例を示すが、これらに限定
されるものではない。

Ｘ 本発明のカブラ−は、バラスト基の部分構造の形式に工
業用原料として大量、安価に入手できる分岐アルギルフ
ェノールを使用する。市販の分岐アルキルフェノール類
は異性体の混合物であるが、その大部分がバラ置換体で
あるので、混合物のままで合成に用いても、本発明のｐ
−分岐アルキルフェノキシの部分構造を高収率で得るこ
とができる。

このフェノキシ酢酸誘導体は、特公昭４８−２５９３４
号、同５１−４０８０４号に記載の方法により、例えば
ｐ−１−ノニルフェノールとα−ブロモ酢酸エチル等か
ら容易に合成される。

以下に本発明のカプラーの代表的合成例を示す。

合成例−１（例示Ｍ−１の合成） １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−アミノアニリノ）−訃ビラゾロン４０．４
ｙをアセトニトリル２５０ＩＩＩ２に溶かし、ピリジン
９．４ｇを加え、加熱・還流下に４−ノニルフェノキシ
アセチルクロライド２９．７ｇを滴下し、更に１時間還
流した。

反応液はアセトニトリルを減圧留去した後、水５００ｍ
ｆｆを加え酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を減圧
留去した残渣は、エタノール３００ｍ１ｌで再結晶して
目的とするカプラーＭ−１を５８９得た。

融点１０６〜１０９°Ｃ０構造はＮＭＲ，ＩＲ，ＭＡＳ
Ｓにより確認した。

合成例−２（例示Ｍ−６の合成） １−（２，４，６−ドリクロロフエニルル３−（２−ク
ロロアミノアニリノ）−５−ピラゾロン４０．４ｇを酢
酸エチル１２０ｍ（ｌに懸濁させ、更に酢酸ナトリウム
９．６２９の水溶液４０ｍＱを加える。ここに４−ドデ
シルフェノキシアセチルクロライド３３．９９を室温で
滴下し、更に１時間室温で攪拌した。反応終了後、有機
層を分液し、減圧留去した。残渣をエタノール３００ｍ
（２で再結晶して目的とするカプラーＭ−６を６０９得
た。

融点１１２〜１１４°Ｃ０構造は、ＮＭＲ，ＩＲ，ＭＡ
ＳＳにより確認した。

本発明のマゼンタカプラーには、通常のマゼンタ色素形
成カプラーにおいて用いられる方法および技術が同様に
適用できる。典型的には、本発明のマゼンタカプラーを
ハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に塗布
して本発明のカラー感光材料を形成する。

本発明のカラー感光材料は、例えばカラーのネガ及びポ
ジフィルム、並びにカラー印画紙などである。

このカラー印画紙をはじめ−とする本発明の感光材料は
、単色用のものでも多色用のものでもよい。

多色用感光材料では、本発明のマゼンタカプラーは、緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有させる。

多色用感光材料はスペクトルの３原色領域のそれぞれに
感光性を有する色素画像形成構成単位を有する。各構成
単位は、スペクトルのある一定領域に対して感光性を有
する単層または多層乳剤層から成ることができる。画像
形成構成単位の層を含めて感光材料の構成層は、当業界
で知られているように種々の順序で配列することができ
る。典型的な多色用感光材料は、少なくとも１つのシア
ンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位、少
なくとも１つのマゼンタカプラーを含有する少なくとも
１つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色
素画像形成構成単位（マゼンタカプラーの少なくとも１
つは本発明のマゼンタカプラーである）、少なくとも１
つのイエローカプラーを含有する少なくとも１つの青感
光性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像形成
構成単位を支持体上に担持させたものからなる。

感光材料は、追加の層たとえばフィルター層、中間層、
保護層、下塗り層等ををすることができる。

本発明のマゼンタカプラーを乳剤に含有せしめるには、
従来公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジルホス
フェート、ジブチルフタレート等の沸点が１７５°Ｃ以
上の高沸点有機溶媒または酢酸エチル、プロピオン酸ブ
チル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じ
てそれらの混合液に本発明のマゼンタカプラーを単独で
または併用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン
水溶液と混合し、次に高速度回転ミキサーまたはコロイ
ドミルで乳化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に
使用するハロゲン化銀乳剤を調製することができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り７Ｘ　
ｔｏ−２〜７Ｘ　１０−’モル、好ましくはｌＸｌ０−
’〜４Ｘ１０−’モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成としては
、塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。また更に
、塩化銀と臭化銀の混合物等の組合せ混合物であっても
よい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。また
、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカブ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。

本発明のカラー感光材料には、通常感光材料に用いられ
る色カプリ防止剤、色素画像安定化剤、紫外線防止剤、
帯電防止剤、マット剤、界面活性剤等を用いることがで
きる。

これらについては、例えばリサーチ・ディスクロージ＋
　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１
７６巻、２２〜３１頁（１９７８年１２月）の記載を参
考にすることができる。

本発明のカラー感光材料は、当業界公知の発色現像処理
を行うことにより画像を形成することができる。

本発明に係るカラー感光材料は、親水性コロイド層中に
発色現像主薬を発色現像主薬そのものとして、あるいは
そのプレカーサーとして含有し、アルカリ性の活性化浴
により処理することもできる。

本発明のカラー感光材料は、発色現像後、漂白処理、定
着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行って
もよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替えとして安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。

本発明のマゼンタカプラーは多色カラー感光材料と成す
ためにイエローカプラー　シアンカプラーと組み合わせ
て用いられる。

イエローカプラーとしては、開鎖または複素環のケトメ
チレン化合物が用いられるが、高い発色濃度を与える点
ではα−ベンゾイルアセトアニリド系化合物が、また発
色々素の堅牢性、特に耐光性の面ではα−ピバロイルア
セトアニリド系化合物が好ましい。

特に好ましく用いられるイエローカプラーとして、下記
一般式（Ｙ−Ｉ）で表される化合物が挙げられる。

［Ｙ−Ｉ］ λ１ 式中、Ｒ１はハロゲン原子、アルコキシ基またはアルキ
ル基を表し、Ｒ１はベンゼン環に置換可能な基を表し、
ｎは１または２の整数を表す。

ｎが２の時、２個のＲ２は同じでも異なっていてもよい
。

Ｘｌは発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる
基を表す。

Ｒ，で表される置換基の内、好ましくはハロゲン原子お
よび低級アルコキシ基であり、特にハロゲン原子（弗素
、塩素、臭素等）が好ましい。

Ｒ２で表される置換基は特に制限されないが、好ましく
はＲ’ｚＣＯＮｔ（−、Ｒ’２ＳＯ□Ｎ）ｌ−、Ｒ’２
０ＣＯＮＨ−（Ｒ′２は置換基を有してもよいアルキル
基）である。

中でもＲ’　２ＣＯＮＨ−が好ましい。

Ｘｌで表される置換基として好ましくはアリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基および−ＮＺ（Ｚは窒素原子と共
に、炭素、酸素、窒素、硫黄の各原子の中から選ばれた
原子により５〜６員環を形成するに要する原子群）であ
り、特にアリールオキシ基および　−ｄ　７　　が好ま
しい。

以下にイエローカプラーの代表的具体例を示す。

Ｙ ■ Ｙ 本発明のマゼ〕・タカプラーは溶解性、分散安定性、分
光吸収特性、耐光性を改良したカプラーであるが、上述
した黄色カプラーの中、幾つがのものは本発明マゼンタ
カプラーと組み合わせると更に性能を改良できる。理由
は確かではないが、多分イエローカプラーより離脱した
成分が、その効果を発揮するものと思われる。

７アンカプラーとしては、ナフトール系およびフェノー
ル系／アンカプラーが用いられるが、下記一般式ＣＣ−
Ｉ）および〔Ｃ−■〕で表されるカプラーか特に好まし
い。

一般式〔Ｃ−１〕 ０■ 入２ 式中、Ｒ１はアルキル基、ンクロアルキル基、アリール
基、複素環基、アルコキン基、アリールアミノ基、アル
キルアミ７基またはアリールアミノ基を表し％Ｒ１はア
ルキル基、ンクロアルキル基またはアリール基を表す。

Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基を表す。またＲ１とＲ５か結合して５員または
６員環を形成してもよい。

Ｘ２は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基を表す。

一般式ＣＣ−ＩＩ） 式中、Ｒ６はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ７
は炭素数１〜５のアルキル基またはアルコキン基を表し
、Ｘ、は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基を表す。

また、Ｒ７とＸ、は互いに結６して５員または６員環を
形成してもよい。

一般式〔ｃ−１：ｌにおいて、Ｒ１で表される置換基の
内、好ましくはアリール基であり、特にハロゲン原子、
アルギルスルホンアミド基、アルコキン基、シアノ基等
で置換されたアリール基が好ましい。Ｒ４で表される置
換基として好ましくは、アリールオキ７アルキル基であ
り、特にバラスト基で置換されたアリールオキ７分岐ア
ルキル基が好ましい。Ｘ２としてはハロゲン原子か好ま
しく、特に塩素原子か好ましい。

一般式ＣＣ−Ｈ）に８いて、Ｒ６で表される置換基の内
、好ましくは置換−アリールオキンアルギル基であり、
特に好ましくは一般式ＣＣ−Ｉ）におけるＲ４と同様の
置換されたアリールオキシ分岐アルキル基である。Ｘ、
としてはハロゲン原子、特に塩素原子が好ましい。

以下にシアンカプラーの代表的具体例を示す。

ＣＯＯＣ＋　ａ１４ｓ　３ および比較カプラーを各々１ｇずつ取り、カプラー重量
の１倍量のジオクチルフタレートおよび３倍量の酢酸エ
チルを加え、完全に溶解する温度を測定した。

表−１ しＵ 〔実施例〕 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ 表−１に示すような本発明のマゼンタカプラー＊比校カ
プラー１ ＊比較カプラー２ しＵ ＊比較カプラー３ 表−１から明らかなように、本発明のカプラーは有機溶
媒（高沸点有機溶媒および低沸点有機溶媒）に対し優れ
た溶解性を有することがわかる。

実施例−２ 次の層をポリエチレン樹脂コート紙上に順次塗設するこ
とにより、カラー感光材料を作製した。

なお、以下の実施例において感光材料中への添加量は１
００ｃｍ２当りのものを示す。

（１）　１６ｍｇのゼラチン、４ｍｇの緑感性塩臭化銀
乳剤、７Ｘ　１０−’モルの本発明のカプラーＭ−１お
よび０．１１ＩＩｇの２，５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノンを溶　解した１、９＋ｇのジオクチルフタレー
トを含有する層。

（２）９ｍｇのゼラチンを含有するゼラチン保護層。

以上のようにして得られた試料を本発明の試料ｌとした
。

一方、本発明のカプラーＭ−１の代りに下記に示す比較
カプラー４．５．６８よび７を、それぞれ用いた以外は
試料ｌと同様にして比較試料２，３゜４および５を作製
した。

比較カプラー４ 比較カプラー５ 比較カプラー６ しＱ 比較カプラー７ 試料１〜５をセンシトメトリー法に従って光楔露光し、
次いで下記の順序により３３°Ｃで処理を行った。

（処理工程） ”発色現像　　　　３分３０秒 漂白定着　　　　１分３０秒 水　　　洗　　　　　　　３分 発色現像液および漂白定着液の組成は下記の通りである
。

（発色現像液） Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４ヘアミノアニリン・ｖｉＬ酸塩　　　　　
　　　　　　　４．９ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　２．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
２５．０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　０．
６ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．０ｇベ
ンジルアルコール　　　　　　　　１３ＩＩＩＱポリエ
チレングリコール （平均重合度４００） ３　、０ｍｆｆ 水を加えて全量を１１２とし、水酸化ナトリウムでｐ　
Ｈ１０、０に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　６．０ｇチオ硫
酸アンモニウム　　　　　　　１００．０ｇ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　１０．０ｇメタ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　３．０ｇ水を加えて全量をＩＱと
し、アンモニア水でｐＨ７，０に調整する。

得られたマゼンタ色画像を濃度計（コニカ株式会社ｉＫ
、Ｄ−７Ｒ型）を用いて濃度測定し、感度、カブリ、最
高濃度（Ｄ　ｍａｘ）および濃度がｌ、Ｏの時の極大吸
収波長（λｍａｘ）並びにその時の半値幅を求めた。な
お、感度は試料１の感度を１００とした時の相対感度で
あり、半値幅は下記の式により算出した。

半値幅＝λ、−λ。

λ、：画像濃度が０．５になる長波長側の波長λ５：画
像濃度が０．５になる短波長側の波長結果を併せて表−
２に示す。

表−２ 表−２より比較カプラー６および７は、半値幅が大きく
分光吸収がブロードであることがわかる。

また、比較カプラー４および５は半値幅に可成りの改良
が見られるもののλｍａｘが若干短波である。

これに反して、本発明のカプラーＭ　−１１；ｊ半値幅
、λＩＩＩａｘ共に良好で、ペーパー用マゼンタカプラ
ーとして優れた色再現性を示した。なお、感度も比較カ
プラーに比べて高く、優れたカプラーであることがわか
る。

実施例−３ 使用カプラーとして本発明のカプラーＭ−３゜Ｍ　−６
、Ｍ　−１１，Ｍ　−１２，Ｍ　−１４を用いて実施例
−１と同様の操作で試料６．７．８．９および１０を作
製した。これらの試料に実施例−２と全く同様の処理を
施して表−３に示す結果を得た。

表−３ 表−４ 表−３より本発明のカプラーを用いて作製した試料は、
発色性、色再現性いずれも浸れていることがわかる。

実施例−４ （ハロゲン化銀乳剤の調製〕 中性法、同時混合法により、表−４に示す６種類のハロ
ゲン化銀乳剤を調製した。

ハロゲン化銀１モル当り２ｍｇ添加 ハロゲン化銀１モル当り５Ｘ１０−５モル添加ハロゲン
化銀１モル当り０．９ミリモル添加ハロゲン化銀１モル
当り０．７ミリモル添加ハロゲン化銀１モル当り０．２
ミリモル添加それぞれのハロゲン化銀乳剤は化学増感終
了後に乳剤安定剤として下記に示す５ＴＢ−１をノ１０
ゲン化銀１モル当り、５　Ｘ　１０−’モル添加した。

〔５Ｄ−１，） ［：５Ｄ−２］ Ｃ３Ｄ−３） （ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製）次いで
、以下の各層をアナターゼ型の酸化チタンを含有したポ
リエチレン樹脂コート紙上に順番に塗設することにより
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を調製した。

（１）　　２０＋１１９のゼラチン、銀量として５ｎｇ
の青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−１）、モして８１１
１９のＹ−カプラー＊および０．１１１ｇの２．５−ジ
−ｔ−オクチルハイドロキノンを溶解した３ｒｎｇのジ
オクチル７タレートカプラー溶媒を含む層。

（２）　　１２ｍｇのゼラチン、０．５ｍｇの２．５・
ジー【−オクチルハイドロキノンおよび４Ｉｌ１ｇの紫
外線吸収剤＊を溶解した２ｍｙのジブチルフタレート紫
外線吸収剤溶媒を含む中間層。

（３）　　１８ｍｇのゼラチン、銀量として４ｍｇの緑
感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−２）、そして５ｍｇのＭ
−カプラー＊と２ｍｇの酸化防止剤＊および０．２ｍｇ
の２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを溶解した
２、５１９のジオクチルフタレートカプラー溶媒を含む
層。

（４）（２）と同じ組成物を含む中間層。

（５）　　１６ｍｇのゼラチン、銀量として４＋ｎｇの
赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＥＩｌｌ−３）、そして３．
５１１１ｇのＣ−カプラー＊および０．１Ｈの２．５−
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを溶解した２、０ｍｇ
のトリクレジルホス７エートカプラー溶媒を含む層。

（６）　　９ｍｇのゼラチンを含有しているゼラチン保
護層。

（１）から（６）の各層には塗布助剤を添加し、更に（
４）および（６）の層にはゼラチン架橋剤を添加し　ｌ
：Ｏ （２）、（４）の紫外線吸収剤としては、Ｕ−１とＵ−
２の等モル混合物を用いた。

（３）の酸化防止剤として、ジ−ｔ−ペンチルハイドロ
キノン−ジ−オクチルエーテルを用いた。

Ｌ−２ 得られた試料を感光計ＫＳ−７型（コニカ株式会社製）
を使用してウェッジ露光後、以下の発色現像処理工程に
したがって処理した後、光学濃度計（コニカ株式会社製
ＰＤＡ−６５型）を用いて感度、がぶり、緑感光性乳剤
層の最高濃度（Ｄｍａｘ）を測定した。（ただし、感度
は試料１１をｌＯＯとした時の相対感度）また、マゼン
タ色素画像の濃度が１．０のときの極大吸収波長λＷａ
Ｘ、並びにそのときの半値幅を測定した。

また、得られた試料をキセノンフェードメーターに１５
日間照射して、初濃度１．０における色素画像の残存率
（％）を求めることにより耐光性を評価し　ｔこ　。

各層に用いられたＹ−カプラー　Ｍ−カプラーＣ−カプ
ラーとその結果を表−５に示す。

［処理工程Ｊ 発色現像　　　　３４．７±０．３°Ｃ漂白定着　　　
３４．７±０．５°Ｃ 安定化　　３０〜３４°Ｃ 乾　　　　燥　　　　　　６０　〜８０℃［発色現像液
１ 純　　　水 ト　　リ　　エ　タ　　）　　−　ル　ア　　ミ　　ン
Ｎ、Ｎ−シエチルヒドロキンルアミン 塩化カリウム ４５秒 ４５秒 ９０秒 ６０秒 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミ ノアニリン・硫酸塩　　　　　　　　　　５９テ１ラポ
リ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　　３０９亜硫酸カリウム　　　　
　　　　　　　０．２ｇ蛍光増白剤１（４，４’−ジア
ミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）１ｇ 純水を加えて全量をＩＱとし、ｐＨ１０，２に調整する
。

［漂白定着液］ エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　　６０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶ｌ）　　　　１００ｍ
ｆ２亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　　２７
．５ｍｆ２水を加えて全量をｌＱ、とじ、炭酸カリウム
または氷酢酸でｐＨ５，７に調整する。

［安定化液１ ５−タロロー２−メチル−４− インチアゾリン−３−オン　　　　　　　　　　１ｇ１
−ヒドロキンエチリデン−１゜ ｌ−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　　２！Ｊ水
を加えてＩＱとし、硫酸または水酸化カリウ表−５から
明らかなように本発明のマゼンタカプラーを用いた試料
１１〜２２は、比較カプラー４を用いた試料２３よりも
λｍａｘが長波であり、また、比較カプラー６８よび７
を用いた試料２４および２５よりも半値幅か小さく、ペ
ーパー用マゼンタカグラーとして優れた色再現域を示し
た。更には、本発明のマゼンタカプラーを用いた試料１
１〜２２は、比較カプラー４．６．７を用いた試料２３
，２４８よび２５よりも、発色性、耐光性ともに優れて
おり、本発明のマゼンタカプラーが極めて優れているこ
とかｔ〕かる。

実施例−５ 実施例−４で作製した／％ロゲン化銀カラー写真感光材
料の（１）の青感光性ハロゲン化銀乳剤を表４のＥｍ−
４に、（３）の緑感光性ハロゲン化銀乳剤を表−４のＥ
ｍ−５に、（５）の赤感光性７１０ケン化銀乳剤を表−
４のＥｍ−６に、それぞれ代え、（１）、（３）、（５
）に各々、表−６に示すＹ−カプラー、Ｍ−カプラー、
Ｃ−カプラーを用いる以外よ、すへて実施例−４と同様
にしてハロゲン化銀副ソ写真感光材料試料２６〜４０を
作製いこ。

得られた試料を感光針ＫＳ−７型（コニカ株式会社製）
を使用してウェッジ露光後、実施例−２と同様の処理を
した後、実施例−４と同様な測定を行つ表−６より明ら
かなように、本発明のマゼンタカプラーを用いた試料２
６〜３７は、比較カプラー６゜７．８を用いた試料３８
，３９．４０よりも高感度で、半値幅が小さく、耐光性
が良好であり、色再現性、発色性、耐光性ともに優れた
カラー写真感光材料であることがわかる。

手続補正書 平成　１年　３月　１日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表されるマゼンタカプラーを含有
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｘは水素原子または
   発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表
   す。Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基または
   アルキル基を表し、Ｒ＾１は水素原子または炭素数１〜
   ２０の直鎖もしくは分岐アルキル基を表し、Ｒ＾２は炭
   素数９以上の分岐アルキル基を表す。ｎは０〜４の整数
   を表す。〕