JPH06194796A

JPH06194796A - 写真記録材料

Info

Publication number: JPH06194796A
Application number: JP5237370A
Authority: JP
Inventors: Joerg Hagemann; イエルク・ハゲマン; Ralf Weimann; ラルフ・バイマン; Erich Dr Wolff; エーリヒ・ボルフ; Johannes Sobel; ヨハネス・ゾベル
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1992-09-01
Filing date: 1993-08-30
Publication date: 1994-07-15
Also published as: DE4323512A1; US5362615A

Abstract

(57)【要約】【構成】関連するシアンカプラーを有する少なくとも
１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層、関連するマゼンタカ
プラーを有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳
剤層、および関連するイエローカプラーを有する少なく
とも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層からなり、その層
の少なくとも１つに下記式【化１】のハイドロキノンジエーテル化合物を含有するカラー写
真記録材料。【効果】発色現像の間に生成した画像着色剤の光安定
性に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、ある種のハイドロキノンジエー
テルの形態で少なくとも１つのその層の中に光安定剤を
含有する、少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層からな
る写真記録材料に関する。

【０００２】発色現像により着色した写真画像を生成す
ること、すなわち、像様露光したハロゲン化銀乳剤層を
適当な色形成現像物質または「発色現像剤」（ｃｏｌｏ
ｒｄｅｖｅｌｏｐｅｒｓ）により適当なカラーカプラー
の存在下に現像されたハロゲン化銀乳剤層を生成するこ
と、および、銀画像に従い生成した現像剤物質の酸化生
成物はカラーカプラーと反応し、そして色素画像を形成
することは知られている。発色現像剤は、通常、第１ア
ミノ基を含有する芳香族化合物、とくにｐ−フェニレン
ジアミン型の化合物である。

【０００３】また、発色現像により生成する画像色素
は、環境条件の影響下に変化する程度にある種の変動を
行うことは知られている。これはとくに光の作用に関し
て顕著である。知られているように、ピラゾロアゾール
カプラーから生成するマゼンタ色素はとくにきびしい退
色を行うが、フェノール系カプラーから生成するシアン
色素はこれに関してとくに抵抗性であることはよく知ら
れている。

【０００４】適当な手段によりこの欠陥を排除するため
に多数の試みはなされて来ている。とくに、マゼンタカ
プラーの場合において、光に対する抵抗性を改良するた
めに光安定化添加剤が使用されてきている。最も適当な
光安定化剤はフェノール系化合物、とくにハイドロキノ
ンの誘導体であり、これらはカプラーを混合されるか、
あるいはカプラーの分子に置換基の形態で結合される
（ドイツ国特許出願公告（ＤＥ−Ｂ）第１５４７８
０３号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第２６１
７８２６号、ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第２
９５２５１１号、日本特許出願（ＪＰ−Ｎ）第５３
−０７０８２２号、日本特許出願（ＪＰ−Ｎ）第５４
−０７０８３０号、日本特許出願（ＪＰ−Ｎ）第５４
−０７３０３２号）。

【０００５】しかしながら、既知の光保護剤はすべての
面において満足すべきものではない。本発明の目的は、
シアンカプラー、マゼンタカプラーおよびイエローカプ
ラーと関連するハロゲン化銀乳剤層を含有しそして光の
影響下に発色的に（ｃｈｒｏｍｏｇｅｎｉｃａｌｌｙ）
形成した色素の退色に対して光保護されたカラー写真記
録材料を提供することである。

【０００６】本発明は、関連するシアンカプラーを有す
る少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層、関連す
るマゼンタカプラーを有する少なくとも１つの緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、および関連するイエローカプラーを
有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層から
なり、その層の少なくとも１つにハイドロキノンジエー
テル化合物を含有するカラー写真記録材料であって、ハ
イドロキノンジエーテル化合物は、次の式：

【０００７】

【化９】

【０００８】式中、Ｒ¹はアルキル、シクロアルキルま
たはアリールであり、ただし前記アルキルは２またはそ
れ以上の置換基を有するプロピル基ではなく、Ｒ²は
Ｈ、アルキルであり、Ｒ³、Ｒ⁴はＨ、アルキル、シクロ
アルキル、アリール、ハロゲン、アルコキシ、アロキ
シ、アシルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アシ
ル、スルホニル、スルファモイル、アシルアミノ、スル
ファモイルアミノ、ニトロであり、ただしＲ³およびＲ⁴
の１つが表す前記アルコキシは２またはそれ以上の置換
基を有するプロポキシではなく、Ｒ⁵はＨ、アシル、ア
ルキルであり、Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ⁶−であり、Ｒ⁶
はＨまたはアルキルであり、そしてｎは０または１〜３
の整数であり、ただしｎが０でありかつＸが−Ｏ−であ
るとき、Ｒ²が表す前記アルキルは−ＣＨ₂ＯＲ⁷ではな
く、ここでＲ⁷はＨ、アルキル、アルケニル、フェニル
アルキル、アリール、シクロアルキル、アルキルカルボ
ニル、アルケニルカルボニルまたはフェニルカルボニル
である、に相当することを特徴とするカラー写真記録材
料に関する。

【０００９】Ｒ¹〜Ｒ⁶により表されるアルキル基は、直
鎖状または分枝鎖状、置換または非置換でありそして１
８個までの炭素原子を有することができる。その例は次
の通りである：メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ヒドロキシル、
ｔ−ヘキシル、オクチルおよびドデシル。置換基は、例
えば、ハロゲン（例えば、塩素）、ヒドロキシ、アルコ
キシ、アルコキシカルボニルまたはジアルキルアミノで
あることができる。

【００１０】シクロヘキシルまたはシクロペンチルはＲ
¹、Ｒ³またはＲ⁴により表されるシクロアルキルの特定
の例である。

【００１１】フェニルは、例えば、アルキルスルホニ
ル、アルキルおよび／またはアルコキシにより置換され
ていてもよく、Ｒ¹、Ｒ³またはＲ⁴により表されるアル
キル基の特定の例である。

【００１２】Ｒ³、Ｒ⁴またはＲ⁵により表されるアシル
基は、脂肪族または芳香族のモノ−またはジカルボン
酸、炭酸のモノエステルまたはカルバミン酸から誘導さ
れる。このようなアシル基の例は次の通りである：アセ
チル、２−エチルヘキサノイル、ｐ−ヒドロキシベンゾ
イル、Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−ｔ−ブチルカ
ルバモイル、Ｎ−ドデシルカルバモイル、ヘキシルオキ
シカルボニルまたはドデシルオキシカルボニル。Ｒ⁵に
より表されるアシル基は、また、リン酸、ホスホン酸お
よび亜リン酸から誘導することができる。

【００１３】本発明の好ましい実施態様において、ハイ
ドロキノンジエーテル化合物は基Ｒ³およびＲ⁴の少なく
とも１つが第３アルキルである式Ｉの化合物に相当す
る。

【００１４】本発明の好ましい他の実施態様において、
イドロキノンジエーテル化合物は−Ｘ−Ｒ⁵が−ＯＨ、
−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＨまたは−Ｏ−アシルであり、
そしてアシル基が脂肪族または芳香族のジカルボン酸、
カルバミン酸、炭酸モノエステルまたはリン酸、ホスホ
ン酸および亜リン酸から誘導される式Ｉの化合物に相当
する。

【００１５】本発明の他の好ましい実施態様において、
イドロキノンジエーテル化合物はｎが０または１である
式Ｉの化合物に相当する。

【００１６】本発明によるハイドロキノンジエーテル化
合物の例は次の通りである：

【００１７】

【化１０】

【００１８】

【化１１】

【００１９】

【化１２】

【００２０】

【化１３】

【００２１】

【化１４】

【００２２】

【化１５】

【００２３】合成の実施例光排除剤Ｉ−１４の合成

【００２４】

【化１６】

【００２５】光排除剤Ｉ−１４１８．０ｇ（１００ミリモル）の３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシアニソール（化合物１）を、２５．０ｇのエ
チレンカーボネートの中で１２０℃に加熱した。５．０
ｇの炭酸カリウムを少しずつ添加し、そして同一温度に
おいて４時間撹拌した。反応混合物を水の中に注ぎ、エ
ーテル中に溶解し、水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥
し、そして回転蒸発器の中で濃縮した。シリカゲルのカ
ラムクロマトグラフィーにより精製すると、１６．４ｇ
（理論値の７５％）の化合物２が得られた。

【００２６】１６．４ｇ（７３．１ミリモル）の化合物
２、１１．０ｇ（７６．３ミリモル）の２−エチルヘキ
サン酸および０．５ｇのｐ−トルエンスルホン酸を５０
ｍｌのトルエンの中で水分離器上で６時間加熱した。次
いで有機相を炭酸水素ナトリウム溶液および水で中性に
洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、そして回転蒸発器の
中で濃縮した。シリカゲルのカラムクロマトグラフィー
により精製すると、２２．０ｇ（理論値の８６％）のＩ
−１４が得られた。

【００２７】式Ｉの化合物を使用して得られる光安定性
効果は、式Ｉの化合物を、次の式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、
Ｖ、ＳＡおよびＳＢの１つを有する少なくとも１つの化
合物と組み合わせて使用する場合、さらに感知し得る程
度に増加することができることが示された：

【００２８】

【化１７】

【００２９】Ｒ²¹、Ｒ²²はＲ³のような基であり、
Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵はＲ³のような基であり、Ａは単結
合、−Ｓ（＝Ｏ）_m−、アルキレンまたは−ＮＲ²⁶−で
あり、Ｒ²⁶はアルキルまたはアリールであり、ｍは０、
１または２であり、Ａが好ましくは−ＯＲ²¹および−Ｏ
Ｒ²²に対してパラ位置に結合していないとき、発色現像
の間に放出可能でない残基（Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵）はパラ
位置に結合している；

【００３０】

【化１８】

【００３１】式中、Ｒ³¹、Ｒ³²はアルキルまたはシクロ
アルキルであり、Ｒ³³、Ｒ³⁴はＲ³のような基である；

【００３２】

【化１９】

【００３３】Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²はＲ³のような基であり、
Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵およびＲ⁴⁶はＲ³のような基であり、
ただし基Ｒ⁴⁴およびＲ⁴⁵の少なくとも１つはアルキルで
はない；

【００３４】

【化２０】

【００３５】式中、Ｒ⁵¹はアルキル、シクロアルキルま
たはアリールであり、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵はＲ³の
ような基であり、そしてり、Ｒ⁵⁶はＲ³のような基であり、Ｒ⁵⁷はアルキル、ア
リール、アシル、スルホニルである；

【００３６】

【化２１】

【００３７】式中、Ｒ^a、Ｒ^bはＨ、アルキル、アリール
であり、ａは０、１または２であり、Ｘ^aはテトラヒド
ロチアピランを完成する残基であり、ただしはＲ^aおよ
びＲ^bは環を形成することができる；

【００３８】

【化２２】Ｒ^c−Ｓ−Ｄ−Ｘ^b−Ｒ^d （ＳＢ）式中、Ｒ^c、Ｒ^dはアルキル、アリールであり、Ｄは１〜
１６個の炭素原子を有するアルキレンであり、Ｘ^bは−
ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ
Ｏ−である。

【００３９】Ｒ²⁶、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵⁷、Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^cおよび
Ｒ^dにより表されるアルキル基はＲ¹〜Ｒ⁶の１つにより
表されるアルキル基である。Ｒ^cおよびＲ^dにより表され
るアルキル基は、例えば、アリール、アシルオキシ、ア
ルキルチオまたはアルコキシカルボニルにより置換され
ることができる。Ｒ³¹またはＲ³²により表されるアルキ
ル基は直鎖状または分枝鎖状でありそして１８個までの
炭素原子を有することができる。

【００４０】Ｒ³¹、Ｒ³²またはＲ⁵¹により表されるシク
ロアルキルはシクロアルキルであり、例えば、Ｒ¹、Ｒ³
およびＲ⁴の１つにより表さすことができる。

【００４１】Ｒ⁵¹、Ｒ⁵⁷、Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^cおよびＲ^dによ
り表されるアリール基は、また、Ｒ¹、Ｒ³およびＲ⁴の
１つにより表さすすることができるようなものである。

【００４２】Ｒ²⁶およびＲ⁵⁷の１つにより表されるアシ
ル基は、また、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵の１つにより表さす
ことができるものである。

【００４３】式ＩＩの化合物は、例えば、一般式ＩＩＡ
およびＩＩＢの１つに相当する：

【００４４】

【化２３】

【００４５】式中ＡおよびＲ²¹〜Ｒ²⁵は上に定義した意
味を有し、そしてＲ²⁷はアルキルまたはアルコキシカル
ボニルである。

【００４６】本発明の好ましい実施態様において、式Ｉ
Ｉにおいて：Ａは１〜６個の炭素原子を有するアルキレ
ンまたは−Ｓ（＝Ｏ）_m−であり、ｍは０。１または２
であり、Ｒ²¹およびＲ²²はＨである；式ＩＩＩにおい
て：基Ｒ³³およびＲ³⁴の少なくとも１つはアルキルであ
る；式ＩＶにおいて：Ｒ⁴¹およびＲ⁴²はＨまたはアルキ
ルである；式Ｖにおいて：Ｒ⁵⁴およびＲ⁵⁵はＨである。

【００４７】本発明に従い使用する式ＩＩ、ＩＩＩ、Ｉ
Ｖ、Ｖ、ＳＡおよびＳＢの化合物の例は次の通りであ
る：

【００４８】

【化２４】

【００４９】

【化２５】

【００５０】

【化２６】

【００５１】

【化２７】

【００５２】

【化２８】

【００５３】

【化２９】

【００５４】

【化３０】

【００５５】

【化３１】

【００５６】

【化３２】

【００５７】

【化３３】

【００５８】本発明によるカラー写真記録材料は、それ
ぞれ関連した色素のカプラーをもつある数の写真ハロゲ
ン化銀乳剤層および必要に応じて他の補助層、よりとく
に保護層および保護層の間に非感光性結合剤層の序列を
含有する。本発明に従い、写真ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１つは、カラーカプラーと組み合わせて本発明
による式Ｉの化合物と関連する。好ましくは、本発明に
よる式Ｉの化合物を式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＳＡお
よびＳＢの１つを有する少なくとも１つと組み合わせ
る。これは相乗的効果を生ずる、すなわち、現像の間に
生成したアゾメチン色素は式Ｉの化合物と式ＩＩ、ＩＩ
Ｉ、ＩＶ、Ｖ、ＳＡおよびＳＢの１つを有する化合物と
の組み合わせにより、式Ｉの化合物単独により、光から
保護される。式Ｉの化合物を式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、
Ｖ、ＳＡおよびＳＢの１つを有する化合物と、１：１０
〜１０：１、好ましくは１：４〜４：１の比率で使用さ
れる。

【００５９】本発明に従い使用する式Ｉ、ＩＩ、ＩＩ
Ｉ、ＩＶ、Ｖ、ＳＡおよびＳＢの化合物は、主として光
安定剤として機能する、すなわち、それらの存在におい
て、発色現像の間にカラーカプラーから形成されたアゾ
メチン色素は光の作用に対して、かなりより大きい安定
性を有する。さらに、本発明による化合物はカラーカプ
ラーのための油形成剤の機能の一部分またはすべてをは
たす、すなわち、それらは、単独でまたは他の既知の油
形成剤と一緒に、カプラーの溶媒として使用することが
できる。本発明による化合物は、好ましくは、それぞれ
の層の中の油形成剤の合計量の５０〜１００重量％まで
を構成する。したがって、好ましくは、それらは、それ
らとともに使用するカラーカプラーに関して、０．２〜
２重量比で使用する。他の油形成剤を必要とする場合で
も、その量は少量であるという事実は、本発明による記
録材料の層および／または層の厚さへのストレスに有利
に影響を与える。

【００６０】本発明に従い使用する式Ｉ〜Ｖの化合物
は、それぞれの層を塗布するための溶液の中に混入する
とき、非プロトン性（疎水性）溶媒、例えば、酢酸エチ
ル中の溶液の形態で、それぞれのカラーカプラーと一緒
に使用される。混入は普通の方法で、必要に応じて追加
の補助溶媒および／または高沸点のカプラーの溶媒また
は「油形成剤」とともに実施される。

【００６１】ハロゲン化銀において、本発明による写真
記録材料の中に感光性成分、すなわち、ハロゲン化は、
塩化物、臭化物またはヨウ化物またはそれらの混合物で
あることができる。例えば、ハロゲン化物の成分は０〜
１５モル％のヨウ化物、０〜１００モル％の塩化物およ
び０〜１００モル％の臭化物の少なくとも１つの層から
成ることができる。

【００６２】ヨウ化臭化銀乳剤をカラーネガおよびカラ
ー反転フィルムこの場合において使用するが、カラーネ
ガおよびカラー反転ペイパーの場合において、純粋な塩
化物乳剤までの、高い塩化物含量を有する塩化臭化銀乳
剤を通常使用する。結晶は、主として詰まった、すなわ
ち、規則正しい立方体または八角形の形態または転移の
形態を有することができる。好ましくは、また、結晶は
小板様結晶であることができ、平均の直径対厚さの比は
好ましくは少なくとも５：１であり、結晶の直径は結晶
の投影した面積に相当する面積をもつ円の直径として定
義される。あるいは、板状ハロゲン化銀を有することが
でき、ここで直径対厚さの比は５：１より実質的に大き
く、例えば、１２：１〜３０：１である。

【００６３】ハロゲン化銀粒子は、また、多層粒子の構
造を有する。最も簡単な場合において、内側および外側
のコア領域（コア／シェル）をもちこれらは、ハロゲン
化物の組成および／または他の変更、例えば、個々の粒
子領域のドーピングが異なる。乳剤の平均の粒子サイズ
は好ましくは０．２μｍ〜２．０μｍであり、そして粒
子サイズの分布は均質分散および異質分散の両者である
ことができる。「均質分散」の粒子サイズの分布は、粒
子の９５％が平均の粒子サイズと±３０％以下で異なる
ことを意味する。

【００６４】ハロゲン化銀に加えて、乳剤は、また、他
の銀塩、有機銀塩、例えば、銀ベンズトリアゾレートま
たは銀ベヘネートを含有することができる。

【００６５】別々に調製したハロゲン化銀乳剤の１また
はそれ以上のタイプを、また、混合物の形態で使用でき
る。

【００６６】乳剤は通常の方法で化学的または分光的に
増感することができ、そしてそれらはまた適当な添加剤
により安定化することができる。適当な化学的増感剤、
分光増感色素および安定剤は、例えば、リサーチ・ディ
スクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）に記載さ
れている；参照、とくに章ＩＩＩ、ＩＶおよびＶＩ。

【００６７】本発明によるカラー写真記録材料は、少な
くとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１
つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも１つの
青感性ハロゲン化銀乳剤層を含有する。感光度を調節す
るために、感光性層は既知の方法で適当な増感色素で分
光的に増感される。その現存するまたは自然感光度のた
めに、増感色素を青感性ハロゲン化銀乳剤層に添加する
ことが必要でないことがある。

【００６８】分光増感剤として適当なポリメチン色素、
適当なそれらの組み合わせ、および超増感作用を有する
組み合わせの外観は、リサーチ・ディスクロージャー
（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１
７６４３（１９７８年１２月）、章ＩＶに記載されてい
る。

【００６９】緑増感剤は、例えば、塩基性末端基として
ベンゾキサゾール、またはナフトキサゾールまたはベン
ゾキサゾールおよびベンゾチオゾールをもつ９−エチル
カルボシアニン類であるか、あるいは同様にさらに置換
されておりかつ同様にヘテロサイクルの窒素上に少なく
とも１つのスルホアルキル基を含有しなくてはならな
い、ベンズイミダゾカルボシアニン類であることができ
る。

【００７０】緑増感剤ＧＳの例は次の通りであり、各々
は単独で、あるいは組み合わせ、例えば、ＧＳ−１およ
びＧＳ−２で使用することができる。

【００７１】

【化３４】

【００７２】前述の感光性層の各々は単一層から成る
か、あるいはそれは、既知の方法で、例えば、いわゆる
「二重層の配置」で、２またはそれ以上のハロゲン化銀
乳剤の部分的層から成ることができる（ＤＥ−Ｃ−１
１２１４７０）。ネガフィルムの場合において、赤感
性ハロゲン化銀乳剤層は一般に緑感性ハロゲン化銀乳剤
層より支持体層にいっそう密接して配置され、引き続い
て緑感性ハロゲン化銀乳剤層は青感性ハロゲン化銀乳剤
層より支持体層に配置されており、そして不感光性層は
一般に緑感性層と青感性層との間に位置する。しかしな
がら、他の配置は、また、例えば、カラーペイパーの場
合において使用することができる。通常、不感光性中間
層は、一般に、分光感度が異なる層の間に配置され、そ
して現像剤酸化生成物の偶発的拡散を防止するための物
質を含有することができる。同一の分光感度を有する他
のハロゲン化銀乳剤層が存在とき、これらは直接に互い
に隣接して配置するか、あるいは分光感度が異なる感光
性層がそれらの間に配置されるように配置することがで
きる（ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）第１９５８７０
９号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）第２５３０６
４５号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）第２６２２
９２２号）。

【００７３】本発明によるカラー写真記録材料は、一般
に、異なる分光感度のハロゲン化銀乳剤層と空間的およ
び分光的に関連して、シアン、マゼンタおよびイエロー
で種々の部分的色画像を生成するためのカラーカプラー
を含有する。少なくとも１つのカラーカプラーならびに
本発明による式Ｉの化合物の１つ、好ましくは式ＩＩ、
ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＳＡおよびＳＢの１つを有する少な
くとも１つの化合物と組み合わせて、それぞれのハロゲ
ン化銀乳剤層と関連する。

【００７４】「空間的関連」とは、カラーカプラーおよ
びハロゲン化銀乳剤層が相互作用して、現像から生成さ
れた銀画像とカラーカプラーから生成された色画像との
間の像様対応を生成することができるように、カラーカ
プラーがハロゲン化銀乳剤層に対して空間的関係にある
ことを意味する。この目的で、概して、カラーカプラー
ならびに式Ｉのハイドロキノンジエーテル化合物は、好
ましくは式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＳＡおよびＳＢの
少なくとも１つの化合物と組み合わせて、ハロゲン化銀
乳剤層それ自体の中に存在するか、あるいは隣接する、
必要に応じて不感光性の結合剤の層の中に存在する。

【００７５】「分光的関連」とは、感光性ハロゲン化銀
乳剤層の各々の分光感度および分光的に関連するカラー
カプラーから生成した部分的色画像の色が互いにある関
係にあり、分光感度の各々（赤、緑、青）が部分的色画
像の異なる色と関連する（一般に、例えば、この順序
で、カラーのシアン、マゼンタおよびイエロー）ことを
意味する。

【００７６】シアン成分の色画像を生成するカラーカプ
ラーは、通常、フェノールまたはα−ナフトール系のカ
プラーである；これらの適当な例は次の通りである：

【００７７】

【化３５】

【００７８】

【化３６】

【００７９】

【化３７】

【００８０】マゼンタ成分の色素画像を生成するカラー
カプラーは、通常、５−ピラゾロン、インダゾロンまた
はピラゾロンと同一の型である；それらの適当な例は次
の通りである：

【００８１】

【化３８】

【００８２】

【化３９】

【００８３】

【化４０】

【００８４】イエロー成分の色画像を生成するカラーカ
プラーは開鎖のケトメチレン基を有するカプラー、とく
にα−アセチルアセトアミドと同一の型のカプラー、例
えば、次の式を有するα−ベンゾイルアセトアニリドの
カプラーおよびα−ピバロイルアセトアニリドを包含す
る：

【００８５】

【化４１】

【００８６】

【化４２】

【００８７】

【化４３】

【００８８】

【化４４】

【００８９】

【化４５】

【００９０】好ましい実施態様において、本発明による
記録材料は、そのハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１つ
の中に、式Ｉのハイドロキノンジエーテル化合物および
式ＶＩのマゼンタカプラーの組み合わせを含有する：

【００９１】

【化４６】

【００９２】式中、Ｒ⁶¹はＨ、アルキル、アラルキルま
たはアリールであり、ＹはＨまたはカップリングにより
遊離するすることができる基であり、そしてＺ_a、Ｚ_b、
Ｚ_cは置換されていてもよいメチン基、＝Ｎ−または−
ＮＨ−であり、Ｚ_a−Ｚ_b結合またはＺ_b−Ｚｃ結合のい
ずれかは二重結合であり、そして他方は単結合である。

【００９３】式ＶＩのカプラーは集合的にピラゾロアゾ
ールカプラーと呼ばれる。いっそうとくに、これらはイ
ンダゾール［１，２−ｂ］ピラゾール、インダゾール
［３，４−ｂ］ピラゾール、ピラゾロ［２，３−ｂ］ピ
ラゾール、ピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，４−トリ
アゾール、ピラゾロ［２，３−ｂ］−１，２，４−トリ
アゾール、ピラゾロ［２，３−ｃ］−１，２，４−トリ
アゾールまたはピラゾロ［２，３−ｄ］テトラゾールか
ら誘導体されたカプラーを包含する。対応する貯蔵は、
以後式ＶＩａ〜式ＶＩｇとして示す。

【００９４】

【化４７】

【００９５】一般式（ＶＩａ）〜（ＶＩｇ）において、
基Ｒ⁶¹、Ｓ、ＴおよびＵは、水素、アルキル、アラルキ
ル、アリール、アルコキシ、アロキシ、アルキルチオ、
アリールチオ、アミノ、アニリノ、アシルアミノ、シア
ノ、アルコキシカルボニル、カルバモイルまたはスルフ
ァモイルであり、そしてこれらの基はさらに置換されて
いてもよい。

【００９６】また、Ｙは水素またはカラーカップリング
の間に切り放しすることができる基、例えば、ハロゲン
原子または好ましくはカップリング部位に酸素原子、硫
黄原子または窒素原子を介して結合したサイクル基であ
る。

【００９７】切り放し可能な基がサイクル基である場
合、カップリング分子のカップリング部位への結合は環
の一部分を形成する原子、例えば、窒素原子を介して直
接起こるか、あるいは介在する結合成分を介して間接的
に起こる。多数のこのような切り離し可能な基は、例え
ば、２当量のマゼンタカプラーの整列基の形態で、既知
である。

【００９８】酸素を介して結合した切り離し可能な基の
例は、次の式に相当する：

【００９９】

【化４８】−Ｏ−Ｒ⁶² 式中、Ｒ⁶²はアサイクルまたはサイクルの有機基、例え
ば、アルキル、アリールまたはヘテロサイクルの基また
はアシルであり、これらは、例えば、有機カルボン酸ま
たはスルホン酸から誘導される。この種類のとくに好ま
しい切り離し可能な基において、Ｒ⁶²は置換されていて
もよいフェニル基である。

【０１００】窒素を介して結合した切り離し可能な基の
例は、次のドイツ国公開明細書に記載されている：２５
３６１９１、２７０３５８９、２８１３５
２２、３３３９２０１。

【０１０１】これらはしばしば窒素原子を介して紫色カ
プラーのカップリング部位に結合した５員のヘテロサイ
クル環である。ヘテロサイクル環は、しばしば、カプラ
ー分子への結合のための窒素原子に隣接して、活性化
基、例えば、カルボニルまたはスルホニル基を含有す
る。

【０１０２】切り離し可能な基が硫黄原子を介してカプ
ラーのカップリング部位に結合している場合、この基は
ハロゲン化銀の現像を抑制することができる拡散可能な
カーボサイクルまたはヘテロサイクルのメルカプト化合
物の基であることができる。これらの抑制基は、マゼン
タカプラーを包含するカプラーのカップリング部位に結
合した基の形態で、しばしば、例えば、米国特許（ＵＳ
−Ａ）第３２２７５５４号に記載されている。

【０１０３】式ＶＩａ〜ＶＩｇのピラゾロアゾールカプ
ラーの中で、式Ｉのハイドロキノンジエーテル化合物と
一緒に式ＶＩｄおよびＶＩｅの物質を使用することが本
発明において好ましい。式ＶＩｄおよびＶＩｅにおい
て、好ましくは基Ｒ⁶¹およびＳの少なくとも１つまたは
基Ｒ⁶¹およびＴの少なくとも１つは第２アルキルまたは
第３アルキル基、例えば、次の式を有する基である：

【０１０４】

【化４９】式中、Ｒ⁶³およびＲ⁶⁴はアルキルであり、そしてＲ⁶⁵は
Ｈまたは置換基である。次は可能な置換基である：アル
キル、アリール、シクロアルキル、ヒドロキシ、ハロゲ
ン、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ_２Ｈ、アルコキ
シ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ニ
トロ、スルホニル、スルファモイル、スルホニルアミ
ノ、アシルアミノ、カルバモイル、アシルオキシ、アル
コキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルア
ミノ、アルコキシカルボニルオキシおよびアリールオキ
シカルボニルオキシ。

【０１０５】置換基は好ましくはアルキル、スルホニル
アミノ、スルファモイル、ウレイド、アシルアミノ、カ
ルバモイル、アルコキシ、アリールオキシおよびアルコ
キシカルボニルアミノである。

【０１０６】次は式ＶＩのピラゾロアゾールカプラーの
例である：

【０１０７】

【化５０】

【０１０８】

【化５１】

【０１０９】

【化５２】

【０１１０】

【化５３】

【０１１１】

【化５４】

【０１１２】

【化５５】

【０１１３】

【化５６】

【０１１４】

【化５７】

【０１１５】カラーカプラーは、４当量のカプラーまた
は２当量のカプラーであることができる。後者は、知ら
れているように、カプリング反応において切り放される
置換基を、カプリング位置に、有する４当量のカプラー
から誘導される。２当量のカプラーは、無色のカプラー
ならびに、カラーカプリングのプロセスにおいて消失し
そして生ずる画像色素の色によって置換されることがで
きる、それら自身の強い色をもつカプラー（マスキング
カプラー）を包含する。それらは、また、発色現像剤酸
化生成物との反応において実質的に無色の生成物を生成
するホワイトカプラーを包含する。２当量のカプラー
は、また、カラー現像剤の酸化生成物との反応の結果解
放される除去可能な基をカプリング位置に有し、次い
で、直接あるいは本来切り放される基から１または２以
上のそれ以上の基が切り放された後、要求される特定の
写真活性、例えば、現像の抑制剤または促進剤、を発生
するカプラーを包含する［例えば、ドイツ国特許出願
（ＤＥ−Ａ）２７０３１４５号、ドイツ国特許出願
（ＤＥ−Ａ）２８５５６９７号、ドイツ国特許出願
（ＤＥ−Ａ）３１０５０２６号およびドイツ国特許
出願（ＤＥ−Ａ）３３１９４２８号］。このような
２当量のカプラーの例は、既知のＤＩＲカプラーおよび
ＤＡＲおよびＦＡＲカプラーである。

【０１１６】使用するカプラー、すなわち、とくにシア
ンカプラー、例えば、式ＩＶ、Ｖ、ＶＩおよびＶＩＩの
もの、およびピラゾロンまたはピラゾロアゾールの系列
の２−当量または４−当量のマゼンタカプラー、例え
ば、式ＸおよびＸＩのものを、また、ポリマーの形態、
例えば、ポリマーのラテックスの形態で使用することが
できる。

【０１１７】高分子量のカラーカプラーは、例えば、次
の特許に記載されている：ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ｃ）１２９７４１７号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）２４０７５６９号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３１４８１２５号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３２１７２００号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３２００７９号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３２４９３２号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３３１７４３号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）３３０４０３７６号、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）
００２７２８４号および米国特許（ＵＳ−Ａ）４
０８０２１１号。高分子量カラーカプラーは、一般
に、エチレン系不飽和モノマーのカラーカプラー重合す
ることによって調製される。

【０１１８】使用するカラーカプラーは、また、わずか
のまたは制限された移動性を有する色素を生ずることが
できる。

【０１１９】「弱いまたは制限された移動性」は、発色
現像の間に形成した明確な色素のスポットの輪郭が互い
の中に流入または没入するような移動性を意味する。こ
の程度の移動性は、一方において、大きい鮮鋭度を得る
ために普通の写真記録材料においてカラーカプラーまた
は生ずる色素について望まれる、写真層中の完全な不動
性の通常場合と区別され、そして、他方において、例え
ば、色素拡散プロセスにおいて、望まれる完全な移動性
の着色剤の場合と区別されなくてはならない。最後の述
べた着色剤は、ほとんどの場合において、それらをアル
カリ性媒質中で可溶性とする少なくとも１つの基を有す
る。本発明に従い望まれる弱い移動性の量は、例えば、
油形成剤の有機媒質中の溶解度または結合剤のマトリッ
クスに対する親和性に影響をコントロールされた程度に
及ぼすために、置換基を変化させることによってコント
ロールすることができる。

【０１２０】前述の成分に加えて、本発明のカラー写真
記録材料は、添加剤、例えば、酸化防止剤、色素安定剤
および機械的および静電性に影響を及ぼす物質、ならび
に紫外線吸収剤を含有することができる。このような添
加化合物は、本発明に従う化合物、すなわち、結合剤の
同一層または結合剤の隣接する層の中に使用する、化合
物と有利に組み合わせることができる。

【０１２１】色素、カプラーおよび白色の安定性を改良
しかつカラーのヘイズを減少するためのこれらの添加剤
［リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年
１２月）章ＶＩＩ］は、化合物の次のクラスに属すこと
ができる：ハイドロキノン、５−、６−、７−および８
−ヒドロキシクロマン、５−ヒドロキシクマロン、スピ
ロクマロン、スピロインダン、ｐ−アルコキシフェノー
ル、立体障害フェノール、没食子酸誘導体、メチレンジ
オキシベンゼン、アミノフェノール、立体障害アミン、
エステル化またはエーテル化されたフェノール性ヒドロ
キシル基を含有する誘導体、金属錯塩。立体障害アミン
の部分的構造およびまた立体障害フェノールの部分的構
造の両者を同一分子中に含有する化合物［米国特許（Ｕ
Ｓ−Ａ）４，２６８，５９３号］は、熱、湿気および光
の発生によるイエロー色素の画像の障害を防止するため
にとくに有効である。スピロインダン類［日本国特許出
願（ＪＰ−Ａ）１５９６４４／８１号］およびアルコキ
シおよび／またはヒドロキシ基により置換されたクマロ
ン類［日本国特許出願（ＪＰ−Ａ）８９８３５／８０
号］は、マゼンタ−赤色素画像の障害、とくに光の作用
の結果の障害の防止に特に有効であり、そして同一のこ
とがアルキルウレイドフェノール類に適用される（ドイ
ツ国特許出願第Ｐ４２０９３４６．５号）。

【０１２２】とくに適当な化合物の例は次の通りであ
る：

【０１２３】

【化５８】

【０１２４】

【化５９】

【０１２５】紫外線吸収化合物は、一方において、高い
紫外線含量を有する日光による漂白に対して画像色素を
保護しそして、他方において、照明の間に日光の中の紫
外線を吸収する作用をし、こうしてフィルムの色再現を
改良する。通常、２つの目的に使用する化合物は構造が
異なる。例は次の通りである：アリール置換ベンゾトリ
アゾール［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，５３３，７９４
号］、４−チアゾリドン化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）
３，３１４，７９４号および米国特許（ＵＳ−Ａ）３，
３５２，６８１号］、ベンゾフェノン化合物［日本国特
許出願（ＪＰ−Ａ）２，７８４／７１号］、桂皮酸エス
テル化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，７０５，８０５
号および米国特許（ＵＳ−Ａ）３，７０７，３７５
号］、ブタジエン化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）４，０
４５，２２９号］またはベンゾキサゾール化合物［米国
特許（ＵＳ−Ａ）３，７００，４５５号］。

【０１２６】とくに適当な化合物の例は次の通りであ
る：

【０１２７】

【化６０】

【０１２８】

【化６１】

【０１２９】紫外線吸収性カプラー（例えば、α−ナフ
トール系列のシアンカプラー）および紫外線吸収性ポリ
マーを、また、使用することができる。これらの紫外線
吸収剤は媒染により特定の層の中に固定することができ
る。

【０１３０】カラー写真画像を生成するために、本発明
による写真記録材料は、少なくとも１つのハロゲン化銀
乳剤層と関連するカラーカプラーおよび式Ｉの化合物を
含有し、発色現像剤化合物を使用して現像される。使用
する発色現像剤化合物は、その酸化生成物の形態で、カ
ラーカプラーと反応してアゾメチン色素を形成すること
ができる、任意の現像剤化合物であることができる。適
当な発色現像剤化合物は、とくに次のものを包含する：
少なくとも１つの第１アミノ基を含有しそしてｐ−フェ
ニレンジアミンと同一型の芳香族化合物、例えば、Ｎ，
Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン類、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、１−（Ｎ
−エチル−Ｎ−メチルスルホンアミドエチル）−３−メ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ヒドロキシエチル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジ
アミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシプロピル）
−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミンおよび１−（Ｎ
−エチル−Ｎ−メトキシエチル）−３−メチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン。

【０１３１】他の有用な発色現像剤は、例えば、ジャー
ナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイアティー
（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、７３、３１００
（１９５１）およびＧ．ハイスト（Ｈａｉｓｔ）、現代
の写真処理（ＭｏｄｅｒｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）、１９７９、ジョン・ウィリ
ー・アンド・サンズ（ＪｏｈｎＷｉｅｌｙａｎｄ
Ｓｏｎｓ）、ｐ．５４５以降、およびドイツ国特許出願
第Ｐ４２４１５３２．２号に記載されている。

【０１３２】発色現像後、材料を通常の方法で漂白およ
び定着する。漂白および定着は別々にまたは同時に実施
することができる。通常の漂白剤は、例えば、Ｆｅ³⁺塩
類およびＦｅ³⁺錯塩類、例えば、フェリシアニド、ジク
ロメート、水溶性コバルト錯塩類などであり、例えば、
アミノポリカルボン酸の鉄−ＩＩＩ錯塩、とくにエチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−エチレンジ
アミントリ酢酸、アルキルイミノジカルボン酸および対
応するリン酸はとくに好ましい。過硫酸塩類は、また、
適当な漂白剤である。

【０１３３】

【実施例】実施例１両側がポリエチレンで塗布されたペイパーに示した順序
で次の層を塗布することによって、急速処理に適当なカ
ラー写真記録材料を製造した。各場合における量はすべ
て１ｍ²に基づく。ハロゲン化銀層の場合において、Ａ
ｇＮＯ₃の対応する量を示す。

【０１３４】層の構造試料１第１層（支持体層）０．２ｇのゼラチン第２層（青感性層）次の成分を含有する、０．６３ｇのＡｇＮＯ₃の青感性
ハロゲン化銀乳剤（９９．５モル％の塩化物、０．５モ
ル％の臭化物、平均粒子直径０．８μｍ）：１．３８ｇのゼラチン０．９５ｇのイエローカプラーＹ−９０．２ｇのホワイトカプラーＷ−１０．２９ｇのトリクレシルホスフェート（ＴＫＰ）第３層（保護層）１．１ｇのゼラチン０．０６ｇの２，５−ジオクチルハイドロキノン０．０６ｇのジブチルフタレート（ＤＢＰ）第４層（緑感性層）次の成分を含有する、０．４５ｇのＡｇＮＯ₃の緑感性
ハロゲン化銀乳剤（９９．５モル％の塩化物、０．５モ
ル％の臭化物、平均粒子直径０．６μｍ）：１．０８ｇのゼラチン０．４１ｇのマゼンタカプラーＭ−１０．０８ｇの２，５−ジオクチルハイドロキノン０．３４ｇのＤＢＰ０．０４ｇのＴＫＰ第５層（紫外線防止層）１．１５ｇのゼラチン０．６ｇの紫外線吸収剤ＵＶ−１０．０４５ｇの２，５−ジオクチルハイドロキノン０．０４ｇのＴＫＰ第６層（赤感性層）次の成分を含有する、０．３ｇのＡｇＮＯ₃の赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤（９９．５モル％の塩化物、０．５モル
％の臭化物、平均粒子直径０．５μｍ）：０．７５ｇのゼラチン０．３６ｇのシアンカプラーＣ−２４０．３６ｇのＴＫＰ第７層（紫外線防止層）０．３５ｇのゼラチン０．１５ｇの紫外線吸収剤ＵＶ−１０．２ｇのＴＫＰ第８層（保護層）０．９ｇのゼラチン０．３ｇの硬膜剤カルバモイルピリジニウム塩ＣＡＳＲｅｇ．Ｎｏ．６
５４１１−６０−１次の化合物（ホワイトカプラーＷ−１）を層２において
使用した：

【０１３５】

【化６２】

【０１３６】層５および７において、次の化合物（紫外
線吸収剤ＵＶ−１）を使用した：

【０１３７】

【化６３】

【０１３８】実施例２〜２０試料２〜９を試料１と同一の方法で調製したが、ただし
０．３１ｇの構造式ＶＰ−１〜ＶＰ−３を有する光排除
剤または本発明による構造式Ｉを有する光排除剤をまた
層４に添加した。試料１０〜１３、１４〜１７および１
８〜２０において、カプラーＶＩ−１の代わりに他の式
ＶＩのカプラーを次の表に示す比率で使用した。カプラ
ーＶＩ−２３の場合において、第４層において０．３４
ｇのＤＢＰおよび０．０４ｇのＴＫＰを０．３８ｇの２
４ｄの代わりに使用した（試料１８〜２０）。

【０１３９】本発明に従い、０．３１ｇの式Ｉの光排除
剤を式ＶＩのカプラーからなる試料１１〜１２、１５〜
１６および１９に添加した。比較のために、試料２〜
４、１３、１７および２０は式ＶＰ−１、ＶＰ−２、Ｖ
Ｐ−３の１つを有する化合物を含有した。

【０１４０】

【化６４】

【０１４１】次いで、試料を段階ニュートラルウェッジ
フィルターの背後で露光した。次いで、この材料を下に
記載する浴の中で次の方法で処理した。

【０１４２】処理ａ）発色現像剤−４５秒−３５℃ トリエタノールアミン９．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン４．０ｇジエチレングリコール０．０５ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メタンルホンアミドエチルアニリンサルフェート５．０ｇ亜硫酸カリウム０．２ｇトリエチレングリコール０．０５ｇ炭酸カリウム２２ｇ水酸化カリウム０．４ｇエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩２．２ｇ塩化カリウム２．５ｇ１，２−ジヒドロキシベンゼン−３，４，６− リスルホン酸３ナトリウム塩０．３ｇ水で１，０００ｍｌにする；ｐＨ１０．０ｂ）漂白／定着液−４５秒−３５℃ チオ硫酸アンモニウム７５ｇ亜硫酸水素ナトリウム１３．５ｇ酢酸アンモニウム２．０ｇエチレンジアミン四酢酸（鉄アンモニウム塩）５７ｇアンモニア、２５重量％９．５ｇ酢酸９．０ｇ水で１，０００ｍｌにする；ｐＨ５．５ｃ）リンス−２分−３３℃ 試料を昼光について標準化したクセノンランプの光に露
光し、そして５．０×１０⁶ルックス・時間で照明し、
その後デンシティの減少百分率を測定した（表１）。

【０１４３】

【表１】

【０１４４】この実施例が示すように、画像の着色剤の
光安定性は本発明による式Ｉの化合物によりかなり改良
される。比較のために使用した英国特許出願（ＧＢ−
Ａ）第２１３５７８８号による化合物ＶＰ−１〜Ｖ
Ｐ−３は、光安定性の改良はかなり低い。

【０１４５】実施例２比較のために使用した物質は実施例１に記載するような
試料１４であった。

【０１４６】本発明による試料２１〜２３は、緑感性層
のＤＢＰおよびＴＫＰの代わりに０．４ｇの式Ｉの光排
除剤を使用したことにおいて、試料１４と異なる。処理
および試験は実施例１に記載するように実施した（表
２）。

【０１４７】

【表２】

【０１４８】実施例２が示すように、本発明による式Ｉ
の光排除剤をピラゾロアゾールのカプラーと組み合わせ
て使用することができる。感光度、階調および最大デン
シティはＤＢＰ／ＴＫＰを匹敵するが、光安定性は感知
し得る程度に増加する。

【０１４９】実施例３この実施例において、本発明による段階の利点をカラー
反転フィルムの場合において示す。

【０１５０】付着層で塗布したセルローストリアセテー
ト支持体に次の層を順番に塗布することによって、反転
処理のためのカラー写真記録材料を製造した。

【０１５１】各場合において量はｍ²当たりである。

【０１５２】試料２４（比較）第１層（ハレーション防止層）０．２５ｇのＡｇ１．６０ｇのゼラチンおよび０．２４ｇの紫外線吸収剤ＵＶ−２を有する黒色コロイド状銀ゾル第２層（中間層）０．６４ｇのゼラチン第３層（第１赤感性層）次の成分を含有する、０．６０ｇのＡｇＮＯ₃の赤感性
臭ヨウ化銀乳剤（２５モル％のヨウ化物；平均粒子直径
０．２５μｍ）０．５９ｇのゼラチン０．２４ｇのシアンカプラーＣ−２５０．１２ｇのＴＫＰ第４層（第２赤感性層）次の成分を含有する、０．９５ｇのＡｇＮＯ₃の赤感性
臭ヨウ化銀乳剤（３．０モル％のヨウ化物；平均粒子直
径０．４３μｍ）１．９６ｇのゼラチン０．９５ｇのシアンカプラーＣ−２５０．４８ｇのＴＫＰ第５層（中間層）１．７８ｇのゼラチン０．２４ｇの化合物Ａ０．１２ｇのＴＫＰ第６層（第１緑感性層）次の成分を有する、０．６７ｇのＡｇＮＯ₃の臭化ヨウ
化銀乳剤（１．０モル％のヨウ化物；平均粒子直径
０．２６μｍ）および臭化ヨウ化銀乳剤（４．０モル％
のヨウ化物；平均粒子直径０．２１μｍ）の３：１混合
物、両者は緑増感剤されている、１．１３ｇのゼラチン０．２２ｇのマゼンタカプラーＶＩ−７０．１０ｇのＴＫＰ第７層（第２緑感性層）次の成分を含有する、１．０５ｇのＡｇＮＯ₃の緑感性
臭化ヨウ化銀乳剤（１．５モル％のヨウ化物；平均粒子
直径０．４２μｍ）２．７２ｇのゼラチン１．００ｇのマゼンタカプラーＶＩ−７０．４５ｇのＴＫＰ第８層（中間層）０．５５ｇのゼラチン０．１０ｇの化合物Ａ第９層（イエローフィルター層）０．１１ｇのＡｇ０．４５ｇのゼラチンを有するイエローコロイド状銀ゾル第１０層（中間層）０．７１ｇのゼラチン第１１層（第１青感性層）次の成分を含有する、０．５８ｇのＡｇＮＯ₃の青感性
臭化ヨウ化銀乳剤（４．０モル％のヨウ化物；平均粒子
直径０．２８μｍ）１．３１ｇのゼラチン０．２４ｇのイエローカプラーＹ−１９０．１２ｇのＴＫＰ第１２層（第２青感性層）次の成分を含有する、０．６６ｇのＡｇＮＯ₃の青感性
臭化ヨウ化銀乳剤（３．０モル％のヨウ化物；平均粒子
直径０．６６μｍ）２．０４ｇのゼラチン０．８３ｇのイエローカプラーＹ−１９０．４１ｇのＴＫＰ第１３層（中間層）０．７６ｇのゼラチン０．５４ｇの化合物Ａ０．５０ｇの紫外線吸収剤ＵＶ−１０．０２ｇのＴＫＰ第１４層（保護層）次の成分を有する、０．２０ｇのマイクレート（ｍｉｃ
ｒａｔｅ）臭化ヨウ化銀乳剤（４．０モルのヨウ化物；
平均粒子直径０．１５μｍ）０．５７ｇのゼラチン第１５層（硬膜剤層）０．２５ｇのゼラチン０．８７ｇの硬膜剤カルバモイルピリジニウム塩ＣＡＳＲｅｇ．Ｎｏ．６
５４１１−６０−１実施例３において、前述の化合物に加えて、次の化合物
を使用した：

【０１５３】

【化６５】

【０１５４】試料２５〜３０本発明による試料２５および２６を試料２４におけるの
と同一の方法で製造したが、ただし層６および７の中の
油形成剤の代わりに化合物Ｉ−１４およびＩ−１７を使
用した。試料２７において、カプラーＶＩ−の代わりに
カプラーＶＩ−１４を使用し、そしてＴＫＰを油形成剤
として使用した（比較のため）。

【０１５５】本発明による試料２８〜３０は、層６およ
び７におけるＴＫＰの代わりに化合物Ｉ−４、Ｉ−１４
およびＩ−４１７を使用した。

【０１５６】得られる試料を段階光測定吸収ウェッジの
背後で露光しそして、「プロセスＥ７を使用するコダッ
クのエクタクロームフィルムを処理するためのマニュア
ル（ＭａｎｕａｌｆｏｒＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧＫ
ｏｄａｋＥｋｔａｃｈｒｏｍｅＦｉｌｍｕｓｉｎ
ｇＰｒｏｃｅｓｓＥ７）」、ＥａｓｔｍａｎＫｏ
ｄａｋＣｏｍｐａｎｙ、１９７７（参照、Ｋｏｄａｋ
ＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎＮｏ．Ｚ−１１９）に記載
されているようにカラー反転現像した。

【０１５７】光安定性試験を実施例１に記載するよう
に、ただし７．５×１０⁶ｌｕｘ・ｈの照明を使用して
実施した。結果を表３に示す。

【０１５８】

【表３】

【０１５９】この実施例が示すように、本発明による式
Ｉの化合物はカラー反転フィルムの中の画像色素の光感
光度を感知し得る程度に増加することができる。感光
度、階調および最大デンシティは悪影響を受けなかっ
た。

【０１６０】実施例４高い感度の処理のための適当なカラー写真記録材料を実
施例１、試料１におけるように製造したが、ただし層４
において、マゼンタカプラーＶＩ−１の代わりにマゼン
タカプラーＶＩ−６を０．４１ｇの量で使用し、そして
油形成混合物の代わりにもっぱら０．３８ｇのＴＫＰを
使用した（試料３１）。

【０１６１】試料３２〜５２は試料３１と同一方法で調
製したが、ただし表１に記載する光排除剤ＶＰ−１、Ｖ
Ｐ−３または本発明による光排除剤をまた層４に添加し
た。試料の処理、照射および評価は実施例１におけると
おりであったが、ただし照明は１０×１０⁶ｌｕｘ・ｈ
であった。結果を表４に記載する。

【０１６２】

【表４】

【０１６３】実施例４が示すように、光安定性は式Ｉの
光保護剤の使用により改良することができ、そして式Ｉ
の化合物を式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶまたはＶの化合物と組
み合わせて使用する場合、式Ｉの化合物により得られる
光安定性をさらに改良することができる（試料３９〜５
２）。

【０１６４】実施例５実施例４からの試料３１を比較のために使用した。

【０１６５】実施例５３〜５９試料５３〜５９を実施例４における試料３１と同一方法
で調製したが、ただし第４層の中の油形成剤の代わりに
本発明による式Ｉの化合物を使用しそして式ＩＩ、ＩＩ
Ｉ、ＩＶまたはＶの他の化合物または比較化合物ＶＰ−
３を添加した。処理および試験は実施例１に記載するよ
うに実施した。さらに、処理した試料の感光度、階調お
よび最大デンシティを照明前に決定した。結果を表５に
記載する。

【０１６６】

【表５】

【０１６７】実施例５が示すように、本発明による式Ｉ
の光保護剤は感光度、階調および最大デンシティに不利
な効果なしに、油形成剤としてさらに働くことができ
る。本発明による式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶまたはＶの化合
物との組み合わせにより、光安定性のそれ以上の感知し
得る程度の増加が得られる。比較化合物ＶＰ−３はかな
り効果に劣る。

【０１６８】実施例６試料６０両側がポリエチレンで塗布されたペイパーに次の層を塗
布した。量は１ｍ²に基づく。

【０１６９】第１層：ＫＮＯ₃およびクロム明礬を添加
した２００ｍｇのゼラチンの支持体層第２層：３２０ｍｇのゼラチンの付着層第３層：次の成分を含有する、５３０ｍｇのＡｇＮＯ₃
の青感性臭化塩化銀乳剤層（２０モル％の塩化物）７５０ｍｇのゼラチン０．５７ｇのマゼンタカプラーＶＩ−１、０．５１ｇの
ＴＫＰで乳化した。

【０１７０】第４層：保護層１ｇのゼラチン１６ｍｇの式Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₃ ^-Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₄）₄ ^- （ＮＭ−１）の湿潤剤この層を硬膜層で被覆し、ここで硬膜剤は１２０ｍｇの
カルバモイルピリジニウム塩ＣＡＳＲｅｇ．Ｎｏ．６
５４１１−６０−１であった。

【０１７１】試料６１〜７７試料６１〜７７は試料６０と同一方法で調製したが、た
だし表６の光排除剤を第３層に添加した。試料６５〜７
７において、また、マゼンタカプラーＶＩ−１の代わり
に表６の物質を使用した（ＶＩ−５、ＶＩ−２３）。

【０１７２】次いで、得られる試料を段階ニュートラル
ウェッジフィルター背後で露光した。次いで、この材料
を次のようにして後述する浴で処理した：現像：２１０秒、３３℃ 漂白：５０秒、２０℃ 定着：６０秒、２０℃ 洗浄：１２０秒、２０℃ 乾燥浴の組成現像剤：１３ｍｌベンジルアルコール３ｇ硫酸ヒドロキシルアンモニウム２ｇ亜硫酸ナトリウム４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ（β−メタン−スルホアミドエチル）−ｍ−トルイジンセスキサルフェート（１水和物）４．５ｇ炭酸カリウム３６ｇ臭化カリウム１．４ｇジエチレン−トリアミノ−ペンタ酢酸、５ナトリウム塩２ｇジエチレングリコール１２ｍｌ水で１，０００ｍｌにするｐＨ＝１０．４漂白液：水７００ｍｌＮＨ₄−Ｆｅ−ＥＤＴＡ６５ｇＥＤＴＡ１０ｇＭＭＨ₄Ｂｒ１００ｇ酢酸でｐＨ６．０に調節する水で１，０００ｍｌにする定着液：チオ硫酸アンモニウム１００ｇ亜硫酸ナトリウム、無水１０ｇ重亜硫酸ナトリウム３ｇ水で１，０００ｍｌにするさらに、試料を昼光に対して標準化したクセノンランプ
の光に対して露光し、そして７．２×１０⁶ｌｕｘ・ｈ
で照明し、次いでデンシティの減少％を測定した（表
６）。

【０１７３】

【表６】

【０１７４】実施例６が示すように、式Ｉの化合物の使
用により光安定性は改良され（試料６１、６６、７０）
そして光排除剤を式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＳＡおよ
びＳＢの１つを有する化合物の形態で組み合わせること
によって効率はさらに増加した。比較のために使用した
化合物ＶＩ−１、ＶＩ−３は効率がかなり劣った。

【０１７５】本発明の主な特徴および態様は、次の通り
である。

【０１７６】１、それと関連してシアンカプラーを有す
る少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層、それと
関連してマゼンタカプラーを有する少なくとも１つの緑
感性ハロゲン化銀乳剤層、およびそれと関連してイエロ
ーカプラーを有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化
銀乳剤層からなり、その層の少なくとも１つの中にハイ
ドロキノンジエーテル化合物を含有するカラー写真記録
材料であって、ハイドロキノンジエーテル化合物は、次
の式：

【０１７７】

【化６６】

【０１７８】式中、Ｒ¹はアルキル、シクロアルキルま
たはアリールであり、ただし前記アルキルは２またはそ
れ以上の置換基を有するプロピル基ではなく、Ｒ²は
Ｈ、アルキルであり、Ｒ³、Ｒ⁴はＨ、アルキル、シクロ
アルキル、アリール、ハロゲン、アルコキシ、アロキ
シ、アシルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アシ
ル、スルホニル、スルファモイル、アシルアミノ、スル
ファモイルアミノ、ニトロであり、ただしＲ³およびＲ⁴
の１つが表す前記アルコキシ基は２またはそれ以上の置
換基を有するプロポキシではなく、Ｒ⁵はＨ、アシル、
アルキルであり、Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ⁶−であり、
Ｒ⁶はＨまたはアルキルであり、そしてｎは０または１
〜３の整数であり、ただしｎが０でありかつＸが−Ｏ−
であるとき、Ｒ²が表す前記アルキルは−ＣＨ₂ＯＲ⁷で
はなく、ここでＲ⁷はＨ、アルキル、アルケニル、フェ
ニルアルキル、アリール、シクロアルキル、アルキルカ
ルボニル、アルケニルカルボニルまたはフェニルカルボ
ニルである、に相当することを特徴とするカラー写真記
録材料。

【０１７９】２、式Ｉにおける基Ｒ³およびＲ⁴の少なく
とも１つが第３アルキルである上記第１項記載の記録材
料。

【０１８０】３、式Ｉにおいて、基−Ｘ−Ｒ⁵が−ＯＨ、
−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＯＨまたは−Ｏ−アシルであり、
アシル基が脂肪族または芳香族のカルボン酸、カルバミ
ン酸、炭酸モノエステルから誘導されるか、あるいはリ
ン酸、ホスホン酸、亜リン酸から誘導される上記第１項
記載の記録材料。

【０１８１】４、式Ｉにおいて、文字ｎが０または１で
ある、上記第１項記載の記録材料。

【０１８２】５、式Ｉのハイドロキノンジエーテル化合
物と組み合わせて、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＳＡお
よびＳＢ

【０１８３】

【化６７】

【０１８４】Ｒ²¹、Ｒ²²はＨ、アシル、アルキルであ
り、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵はＲ³のような基であり、Ａは単
結合、−Ｓ（−Ｏ）_m−、アルキレンまたは−ＮＲ²⁶−
であり、Ｒ²⁶はアルキルまたはアリールであり、ｍは
０、１または２であり、Ａが−ＯＲ²¹および−ＯＲ²²に
対してパラ位置に結合していないとき、Ｒ²³、Ｒ²⁴およ
びＲ²⁵の１つが表す基から成る群より選択される発色現
像の間に放出可能でない残基はパラ位置に結合してい
る；

【０１８５】

【化６８】

【０１８６】式中、Ｒ³¹、Ｒ³²はアルキル、シクロアル
キルであり、Ｒ³³、Ｒ³⁴はＲ³のような基である；

【０１８７】

【化６９】

【０１８８】Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²はＨ、アシル、アルキルであ
り、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵およびＲ⁴⁶はＲ³のような基であ
り、ただし基Ｒ⁴⁴およびＲ⁴⁵の少なくとも１つはアルキ
ルではない；

【０１８９】

【化７０】

【０１９０】式中、Ｒ⁵¹はアルキル、シクロアルキルま
たはアリールであり、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵はＲ³の
ような基であり、そしてり、Ｒ⁵⁶はＲ³のような基であり、Ｒ⁵⁷はアルキル、ア
リール、アシル、スルホニルである；

【０１９１】

【化７１】

【０１９２】式中、Ｒ^a、Ｒ^bはＨ、アルキル、アリール
であり、ａは０、１または２であり、Ｘ^aはテトラヒド
ロチアピラン環を完成する残基であり、ただしはＲ^aお
よびＲ^bは環を形成することができる；

【０１９３】

【化７２】Ｒ^c−Ｓ−Ｄ−Ｘ^b−Ｒ^d （ＳＢ）式中、Ｒ^c、Ｒ^dはアルキル、アリールであり、Ｄは１〜
１６個の炭素原子を有するアルキレンであり、Ｘ^bは−
ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−
ＣＯ−である、の１つを有する少なくとも１つの化合物
からなる上記第１〜４項のいずれかに記載の記録材料。

【０１９４】６、式ＩＩにおいて、Ａがアルキレンであ
り、そしてＲ²¹およびＲ²²がＨである上記第５項記載の
記録材料。

【０１９５】７、式ＩＩＩにおいて、基Ｒ³³およびＲ³⁴
の少なくとも１つがアルキルである上記第５項記載の記
録材料。

【０１９６】８、式ＩＶにおいて、基Ｒ⁴³およびＲ⁴⁶の
少なくとも１つおよび／または基Ｒ⁴⁴およびＲ⁴⁵の少な
くとも１つはＨである上記第５項記載の記録材料。

【０１９７】９、式Ｖにおいて、Ｒ⁵⁴およびＲ⁵⁵がＨで
ある上記第５項記載の記録材料。１０、少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層がそ
れと関連して式Ｉの化合物を式ＶＩ

【０１９８】

【化７３】

【０１９９】のマゼンタカプラーと組み合わせてを有
し、そして式ＶＩにおいて、Ｒ⁶¹はＨ、アルキル、アラ
ルキルまたはアリールであり、ＹはＨまたはカップリン
グにより放出可能な基であり、Ｚ_a、Ｚ_b、Ｚ_cは置換さ
れていてもよいメチン基、＝Ｎ−または−ＮＨ−であ
り、そして結合Ｚ_a−Ｚ_bまたは結合Ｚ_b−Ｚ_cのいずれか
は二重結合でありそして他方の結合は単結合である、上
記第１〜９項のいずれかに記載の記録材料。

【０２００】１１、マゼンタカプラーが、式ＶＩｄおよ
び式ＶＩｅ

【０２０１】

【化７４】

【０２０２】式中、Ｒ⁶¹、ＳおよびＴは水素、アルキ
ル、アラルキル、アリール、アルコキシ、アロキシ、ア
ルキルチオ、アリールチオ、アミノ、アニリノ、アシル
アミノ、シアノ、アルコキシカルボニル、カルバモイル
またはスルファモイルであり、そして基Ｒ⁶¹およびＳ
（式ＶＩｄにおいて）の少なくとも１つまたは基Ｒ⁶¹お
よびＴ（式ＶＩｅにおいて）の少なくとも１つは第２ア
ルキル基または第３アルキル基であり、そしてＹは水素
または色素のカップリングの間に切り離すことができる
基である、の１つに相当する上記第１０項記載の記録材
料。

【０２０３】１２、式Ｉの化合物または式Ｉの化合物と
式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＳＡおよびＳＢの１つを有
する少なくとも１つの化合物との組み合わせが、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層の中に式ＶＩのマゼンタカプラーに
関して０．２〜２重量の比率で存在する上記第１０項記
載の記録材料。

フロントページの続き (72)発明者ラルフ・バイマンドイツ連邦共和国デー51373レーフエルクーゼン・クリステイアンヘス−シユトラーセ65 (72)発明者エーリヒ・ボルフドイツ連邦共和国デー52659ゾーリンゲン・バルクハウザーベーク６ (72)発明者ヨハネス・ゾベルドイツ連邦共和国デー51375レーフエルクーゼン・ビリ−バウマイスター−シユトラーセ９

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】関連するシアンカプラーを有する少なく
とも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層、関連するマゼン
タカプラーを有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化
銀乳剤層、および関連するイエローカプラーを有する少
なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層からなり、そ
の層の少なくとも１つにハイドロキノンジエーテル化合
物を含有するカラー写真記録材料であって、ハイドロキ
ノンジエーテル化合物は、次の式：【化１】式中、Ｒ¹はアルキル、シクロアルキルまたはアリールであ
り、ただし前記アルキルは２またはそれ以上の置換基を
有するプロピル基ではなく、Ｒ²はＨ、アルキルであり、Ｒ³、Ｒ⁴はＨ、アルキル、シクロアルキル、アリール、
ハロゲン、アルコキシ、アロキシ、アシルオキシ、アル
キルチオ、アリールチオ、アシル、スルホニル、スルフ
ァモイル、アシルアミノ、スルファモイルアミノ、ニト
ロであり、ただしＲ³およびＲ⁴の１つが表す前記アルコ
キシは２またはそれ以上の置換基を有するプロポキシで
はなく、Ｒ⁵はＨ、アシル、アルキルであり、Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ⁶−であり、Ｒ⁶はＨまたはアルキルであり、そしてｎは０または１
〜３の整数であり、ただしｎが０でありかつＸが−Ｏ−
であるとき、Ｒ²が表す前記アルキルは−ＣＨ₂ＯＲ⁷で
はなく、ここでＲ⁷はＨ、アルキル、アルケニル、フェ
ニルアルキル、アリール、シクロアルキル、アルキルカ
ルボニル、アルケニルカルボニルまたはフェニルカルボ
ニルである、に相当することを特徴とするカラー写真記
録材料。
【請求項２】式Ｉのハイドロキノンジエーテル化合物
と組み合わせて、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＳＡおよ
びＳＢ【化２】Ｒ²¹、Ｒ²²はＨ、アシル、アルキルであり、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵はＲ³のような基であり、Ａは単結合、−Ｓ（−Ｏ）_m−、アルキレンまたは−Ｎ
Ｒ²⁶−であり、Ｒ²⁶はアルキルまたはアリールであり、ｍは０、１または２であり、Ａが−ＯＲ²¹および−ＯＲ²²に対してパラ位置に結合し
ていないとき、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵の１つが表す基か
ら成る群より選択される発色現像の間に放出可能でない
残基はパラ位置に結合している；【化３】式中、Ｒ³¹、Ｒ³²はアルキル、シクロアルキルであり、Ｒ³³、Ｒ³⁴はＲ³のような基である；【化４】Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²はＨ、アシル、アルキルであり、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵およびＲ⁴⁶はＲ³のような基であり、
ただし基Ｒ⁴⁴およびＲ⁴⁵の少なくとも１つはアルキルで
はない；【化５】式中、Ｒ⁵¹はアルキル、シクロアルキルまたはアリールであ
り、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁵⁵はＲ³のような基であり、そし
てり、Ｒ⁵⁶はＲ³のような基であり、Ｒ⁵⁷はアルキル、アリール、アシル、スルホニルであ
る；【化６】式中、Ｒ^a、Ｒ^bはＨ、アルキル、アリールであり、ａは０、１または２であり、Ｘ^aはテトラヒドロチアピラン環を完成する残基であ
り、ただしはＲ^aおよびＲ^bは環を形成することができ
る；【化７】Ｒ^c−Ｓ−Ｄ−Ｘ^b−Ｒ^d （ＳＢ）式中、Ｒ^c、Ｒ^dはアルキル、アリールであり、Ｄは１〜１６個の炭素原子を有するアルキレンであり、Ｘ^bは−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、
−ＮＨ−ＣＯ−である、の１つを有する少なくとも１つ
の化合物からなる請求項１に記載の記録材料。
【請求項３】少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳
剤層がそれと関連して式Ｉの化合物を式ＶＩ【化８】のマゼンタカプラーと組み合わせてを有し、そして式Ｖ
Ｉにおいて、Ｒ⁶¹はＨ、アルキル、アラルキルまたはアリールであ
り、ＹはＨまたはカップリングにより放出可能な基であり、Ｚ_a、Ｚ_b、Ｚ_cは置換されていてもよいメチン基、＝Ｎ
−または−ＮＨ−であり、そして結合Ｚ_a−Ｚ_bまたは結
合Ｚ_b−Ｚ_cのいずれかは二重結合でありそして他方の結
合は単結合である、請求項１に記載の記録材料。