JPS60263149A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は・・ロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
り、特に画像の退色および非画像部（以下白地という）
の変色を防止するため、ｐ−位にエーテル結合を有する
フェノール性化合物を用（・たハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものである。 （従来の技術） 一般にハロゲン化銀写真感光材料によって得られる写真
画像の品質は恒久的なものではな（、保存経時に従って
劣化を生じる。特に、芳香族第１級アミン現像主薬の酸
化物とカプラーの反応によって形成されるアゾメチン色
素又はインドアニリン色素からなる画像金持つカラー写
真は、長期間光にさらしたり、高温高湿下に保存したり
すると色素画像の退色や変色更には白地の変色をもひき
起こし、画質の劣化金きたすことが普通である。 このような画像の品質の劣化は記録材料にとって致命的
ともいえる欠点である。これらの欠点を除去するため、
従来から数多（の提案がなされている。その中でも極め
て効果的なのは色順安定剤とカプラーを併用する方法で
あり、フェノール性化合物にその代表格であろうこのフ
ェノール性化合物の中でもｐ−位にエーテル結合を有す
る化合物は比較的退色防止効果が高（、例えば米国特許
３、μ３２．３００号、同Ｊ　、３７３．０ｊｔＯ号、
同３．！ｒ７ｕ、ｔ２７号、同３．ｔ９１，９０９号、
ＩＦｆ３３．７４４＜　、３３７号、同３，９３０．１
ｔ６号、同弘、／２０．７．２７号、同μ、／／３゜ｅ
ｒｇ号、ｌ？ｌ１４ｔ　、　２Ａ　！　、　７２０号、
西独（ＯＬＳ）特許公開コ、／グ６．に６を号、同２　
、７２６　。 ２ｔ３号、特開昭５／−／弘０２３号、同！／−７，２
μタコ６号、同３３−３３３λ１号、特公昭ｊ６−２０
３３７号、同ｊＡ−’７０１／７号、同よター１０３３
り号等に記載されているアルコキシもしくニアリールオ
キシフェノール類、ヒドロキシクロマン類、ヒドロキシ
クロマン類、ジヒドロキシスピロクロマン類などが知ら
れているっまたｐ−位にエーテル結合を有するフェノー
ル性化合物の水酸基をエーテル化、シリルエーテル化し
た化合物も知られており、例えば米国特許１７１３１７
６３号、同び２ｊ弘２／１．号、同グλり９タタＯ号等
に記載されている。 しかしながら、これらの化合物６確かに色素ｆ蒙の退色
や変色の防止に効果にあるが、その効果が小さかったり
、退色防止に効果にあっても色相を劣化させたり、カブ
リヲ発生させたり、分散不良を生じたり、結晶を生じた
つして、写真用として総合的に優れた効果全発揮する色
像安定剤としては不十分である。 特に前記特許に具体的罠例示されているｐ−アルコキシ
フェノール類ハ現像処理により、その一部がｐ−フェニ
レンジアミン系現像主薬の酸化物と反応し、シアン色素
を形成する結果シアン味がｒｒｋｉ　壕に混入すること
がある。これを防止するため英国特許２，０６６．２７
１（Ａ）号、米国特許≠。 ３ｒｔ　、ｕｏμ号ＩＣｔｆｆｐ−アルコキシフェノー
ルの一一位とよ一位に同時１ｃｔｅｒｔ−アルキル基を
導入した化合物が提案されている。このλ、Ｓ−シーｔ
　ｃ　ｒ　ｔ−フルキル−ｐ−フルフキシフエノール類
に確かに画像上へのシアン味の混入は防止されるものの
長期にわたる退色防止効果［関してはなお一層の改良が
必要とされている。 一方、前記特許に記載されているｐ−位にエーテル結合
を有するフェノール性化合物（その水酸基がエーテル化
された化合物も含めて〕のうち官能基を有するアルキル
基を置換基として有する化合物は無置換アルキル基を置
換基として有する化Ｊ　合物と比較して、かならずしも
効果があるとにいい離（、また白地の変色を促進するこ
とがある。 （発明の目的） 従って本発明の目的の第一に、写真の画像品質の経時劣
化を防止する安定剤を含む・・ロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。 本発明の目的の第二に色相の変化やカブリ生成がな（て
、色像の退色や変色の防止に充分な効果をもつ安定剤全
写真層中に含有さ・せることに工９、カラー画［象が安
定化されたカラー写真感光材料を提供することにあるっ 本発明の目的の第三汀、上記安定剤全写真層中に含有さ
せることにより、現像処理後の感光材料の未露光部分が
光、熱、湿度に対し黄色スティン全発生させないカラー
写真感光材料（ｉ−提供することにある。 （発明の構成ン 本発明者らは種々検討の結果、フェノールのオルト位に
立体障害の大きいアルキル基金導入し、かつそのアルキ
ル基に以下で定義するＲ５のような官能基を有する下記
一般式（１）もしくは（１１）で示される化合物の少な
（とも一種金・・ロゲン化鍋乳剤層又はそれに隣接する
親水性コロイド層中（含有させることにより、本発明の
目的が達成されること全発見した。 一般式（Ｉ）　一般式（Ｉｔ） ３ 式中、Ｒ’　”　−Ｃ−〇ｎＨｚｎ＋１−ｍ＋’Ｒｓ）
、。 ４ を表わす。ここで、Ｒ３およびＲ４Ｈ同一でも異なって
吃よく、それぞれ水素原子またはアルキル基を表わすが
、Ｒ３とＲ４が同時に水素原子であることはない。Ｒ３
とＲ４が互いに結合してｊ員もしくは６＠環を形成して
もよい。Ｒ５はアルキルチオ基、アリールチオ基、アル
ケニルチオ基、シクロアルキルチオ基、アラルキルチオ
基、スルホニル基、スルホキシド基、スルホニルオキシ
基、アリール基を表わす。ここでＲ６・、Ｒ７およびＲ
８は同一でも異なってもよ（、それぞれアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルキルオキシ基、シクロアルキルオキシ基、ま
たはアリールオキシ基を表わし、Ｒ９Ｈアリール基、ｊ
員もしくに６員へテロ環基を表わし、Ｒ１０ｔ’！”員
もしくは６員へテロ環基全表わし、Ｂはｊ員、を員もし
くは７員ヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を
表わし、Ｘは水素原子、アルキル基またはアリール基を
表わＲＨ４、Ｒｌｓ　およびＲ１６ｔ’！それぞれアル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基
またはアラルキル基金表わし、Ｒ１２およびＲ１３は水
素原子またはＲ１４ｉ　Ｒ１５およびＲ１６で定義され
た基を表わす。Ｒ１３とＴｔ＋４は互いに結合してｊＮ
もしくｔｉ＋＠のヘテロ環全形成してもよ（，１ｓｔｌ
Ｒ３と結合して炭素数ＩＯ以下の環を形成してもよい。 ｎ　Ｉｔ’ｉ　／から１０の整数を表わし、ｍに／また
は、２を表わす。 Ｒ２は水素原子、炭素数／から、２０のアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基またＨＲｔｔ表わす、Ｒ，Ｒ’およびＲ／／ｎ同一
でも異ってもよ（、それぞれ水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、ｊ員もしくはｔ岐へテロ環基全表わす。ただし、
一般式（１）において、ＲとＲ′が同時に水素原子であ
ることはな（、またＲとＲ′が同時にアルキル基である
場合、ＲとＲ′が同時にメチル基であることはなく、Ｒ
とＲ′が同時に加水分解可能な基であったり、一方が水
素原子で他方が加水分解可能な基であることもない。 以上定義した基のうち、アルキル部分およびアリール部
分を有する基はさらに置換基で置換されてよい。 人けｊ４又Ｖ１．Ｒ［を形成するのに必要な原子群ケ表
わす。 上記の化合物のうち、一般式（Ｉ）で示される化合物Ｈ
Ｒ２がフェノールの！−位にあって立体的にカサ高いも
のであればその効果にさらに優れている。 本発明のようｖＣＲ５’ｉ有するＲ、の導入による画像
の退色防止効果は官能基をもたない上記１゜ｊ−ジーｔ
ｅｒｔ−アルキルーｐ−アルコギシフェノール類の退色
防止の改良の程度からに予つもつかないものである。 一般式（１）およびｌ）のＲ３およびＲ４をさらに詳し
く述べると、Ｒ３およびＲ４１１同一でも異なってもよ
く、それぞれ水素原子またげアルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基など）を表わし、アルキル基を表わす場
合は炭素数ノからｊのアルキル基が好ましい、Ｒ３とＲ
４が同時に水素原子であることはない。 特にＲ３とＲ４が同時にアルキル基の場合が好ましい。 また、Ｒ３とＲ４が互いに結合してｊ員もしくは６＠環
（例えばシクロはメチル基、シクロヘキシル基）を形成
してもよい。 一般式（１）および（ＩＩ）のＲｓ　ｋさらに詳しく述
べると、Ｒ５はアルキルチオ基（好ましくけ炭素数２０
までのもの、例えば、メチルチオ基、ｉ−ブチルチオ基
、メトキシエチルチオ基、λ−クロルエチルチオ基、ｎ
−オクタデシルチ第４など）、単環又はλ環のアリール
チオ基（例えば、フェニルチオ基、ｐ−メトキシフェニ
ルチオ基、ｍ−メチルフェニルチオ基、α−ナフチルチ
オ基など）、アルケニルチオ基（例えば、３−ペンテニ
ルチオ基なと）、シクロアルキルチオ基（好ましくは炭
素数２０までのもの、例えば、シクロへキシルチオ基、
シクロにメチルチオ基など）、アラルキルチオ基（好ま
しくは炭素数−〇までのも）、例工ば、ベンジルチオ基
、フェネチルチオ基、ｐ−メチルベンジルチオ基など〕
、スルホニル基（好ましくは炭素数２０までのもの、例
えば、メチルスルホニル基、ｎ−７チルスルホニル基、
メトキシエチルスルホニル基、シクロへキシルスルホニ
ル奉、フェニルスルホニルＬ　ｐ−ニトロフェニルスル
ホニル基ナト）　、スルホキシド基（好ましくは炭素数
２０までのもの、例えば、メチルスルホキシド基　ｉ−
７’チルスルホキシド基、フェネチルスルホキシド基、
フェニルスルホキシド基など）、スルホニルオキシ基（
好ましくげ炭素数２０までのもの、例えば、メタンスル
ホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、ベ
ンわす。 ここでＲ６、Ｒ７およびＲ５１ｌ同一でも異なりてもよ
（、それぞれアルキル法（好ましくけ炭素数２０までの
もの、例えば、メチル基、エチル基、３−クロロプロピ
ル基、ｔｅｒ　ｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−オク
チル基など）、アルケニル基（好ましくづ炭素数、２０
までのもの、例えばアリル基）、シクロアリル基（好ま
しくに炭素数−Ｏまでのもの、例えば、シクロヘキシル
基、シクロにメチル基など）、アリール基（好ましくは
単環又はλ環のもの、例えば、フェニル基、ｐ−メトキ
シフェニル％、３−’）ロロフェニル甚、ｐ−メチルフ
ェニル基、ナフチル基などノ、アラルキル基（好ましく
は炭素数λＯまでのもの、例えばベンジル基、フェネチ
ル基、など）、アルキルオキシ基（好ましくは炭素数２
０までのもの、例えげ、メチルオキシ基、ｉ−ブチルオ
キシ基、ｎ−オクチルオキシ基など）、シクロアルキル
オキシ基（好ましくは炭素数ＩＯまでのもの、例えばシ
クロへキシルオキシ基など）、アリールオキシ基（好ま
しくに単環又はλ環のもの、例えばフェノキシ基、ｐ−
ヒドロキシフェノキシ基など）′ｔ−表わす。 Ｒ９Ｈアリール基（好ましくげ゛単環又はλ環のもの、
例えば、フェニル基、２１μｍジーｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル基、ナフチル基な、ど）、ｊ員もしくに６員へテ
ロ環基（例えば、ピリジル基、フリル基、キノリル基、
イミダゾリル基、ナフトオキサシリル基など）を表わす
。 Ｒ１０ｔｌｊ員もしくに４ｄヘテロ環基（例えばテトラ
ヒドロピラニル基、テトラヒドロフラニル基、ピリジル
基、イミダゾリル基など）を表わす。 Ｂはｊ員、６員もしくは７員へテロ環（例えば原子群金
表わし、Ｘ＋−［水素原子、アルキル基（好ましくは炭
素数２０までのもの、例えばメチル基、ｎ−ブチル基、
ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基など）、アリール基（
好ましくに炭素数、２０までのもの、例工ばフェニル基
、ナフチル基、ｐ−オクチルオキシフェニル基など）を
表わす。 Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６汀それぞれ、アルキル基（
好ましくげ炭素数２０までのもの、例えば、メチル基、
ｉ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、メトキシプロピル基、
オクタデシル基など）、アルケニル基（好ましくは炭素
数２０までのもの、例えば、ビニル基、アリル基など）
、シクロアルキル基（好ましくは炭素数２０までのもの
、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基など）
、アリール基（好ましくは単環又はコ環のもの、例えハ
、フェニル基、λ−クロルフェニルＸｉ、ｐ−１チルフ
エニル基、ナフチル基など）またにアラルキシ基（好ま
しくは炭素数２０までのもの、例えばベンジル基、フェ
ネチル基など）を表わす。Ｒ１２およびＲ１３ｆｌ水素
原子またＩｆｆＲｚ　％　Ｒ１５および、Ｒｉｅ　で定
義された基を表わす。Ｒ１３とＲ１４１’！互いに結合
して、ｊ員もしくＨ１ｄ員のへテロ環（例えばピペリジ
ン環、ピロリジン環、モルホリン環など）を形成しても
よ“い。 Ｒｓｔｆｆさらにアリール基（例えばフェニル基、ナフ
チル基など）を表わすが、フェニル基である場合が好ま
しい。Ｒ５のアリール基は炭素数ｔまでのアルキル基（
例えば、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ヘ
キシル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、メトキシエチル基な
ど）、水酸基、・・ロゲン原子（例えば、クロル原子、
ブロム原子など）、アリール基（例えばフェニル基、ナ
フチル基など）、炭素数ｔまでのアルキルオキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基など）、アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ｐ−メトキシフ
ェノキシ基、ナフトキシ基など）１．炭素数♂までのア
ルキルチオ基（例えばメチルチオ基、ｎ−ブチルチオ基
など）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、ｐ−
ニトロフェニルチオ基など）、アシル基、カルバモイル
基、アシルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、アばノ基、
炭素数ｔまでのアルキルアミノ基（例えばメチルアミノ
基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ヒド
ロキシエチル基など八それぞれ炭素数ｒまでの、カルボ
ニルオキシ基、スルファモイル基、スルホニル基、又は
スルホニルアミノ基等で置換されていてもよい。 ＲｓｔｆｆＲ３と結合して炭素数ＩＯ以下の環（例ても
よい。 ｎは７から１０の整数を表わし、ｍ　ｆＸ　／または２
を表わす。特に：　ｎ　ｆ３　／から≠が好ましい。 一般式（１）および（ＩＩ）のＲｚｔさらに詳しく述べ
ると、Ｒ２’Ｄ水素原子；アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒ　ｔ−ヘキ
シル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、オクタデシル基など）
、アルケニル基（例えばアリル基、／、／−ジメチル−
コープロビニル基すど）、シクロアルキル基（例えばシ
クロヘキシル基、／−メチルシクロヘキシル基など）、
アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基など）、
アラルキル基（例えばベンジ泥基、クミル基など）〔な
おこれらの基の好ましい炭素原子数に一〇までである〕
；またはＲ１に表わす。 一般式（Ｉ）の場合、Ｒ２としてｆ３ｔｅｒｔ−アルキ
ル基またｔｆｆＲ＋で定義された基が好ましく、さらに
Ｒ２がＲ１で定義された基である場合特に好ましい。 Ｒ２の置換位置として１ｄＲｘ［対してパラ位が最も好
ましい。 一般式（Ｉ［）の場合、Ｒ２としては水素原子の場合が
好ましい。 一般式（Ｉｌ）のＡｔ−さらに詳しく述べると、八は！
員もしくはｔ員環を形成するのに必要な原子群を表わし
、置換クロマン環（スピロクロマン環を含む）または置
換クマラン環を形成している炭素数グから一〇の炭素基
が好ましい。 一般式（ＩＩ）の中でも下記の一般式（１■）または一
般式（ＩＶ）で表わされる化合物が好ましい。 一般式（ＩＩＩ） ＣＨ３ＣＨ３ 一般式Ｃ■） 式中、Ｒ１、Ｒ％Ｒ／　、　Ｒ１１は同一でも異なって
もよく、それぞれ一般式（１）および（ＩＩ）で定義し
たものと同義であり、Ｒ／／／　ｎ　Ｒと同義である。 一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ“とＲ／／／　ｎ同時に
水素原子であってもよい。また一般式（ＩＶ）において
、Ｒ，Ｒ“およびＲ″′が同時に水素原子であってもよ
（、例えばＲとＲ″′のよう［Ｒ，Ｒ”、Ｒ″′のうち
のλつが同時に水素原子であってもよい。Ｒ＋７ｔｊ水
素原子、アルキルチオ＆、７１Ｊ−ルチオ基、アルキル
アミノ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アル
キルス〃ホニル基、アリールスルホニル基金表わすが水
素原子の場合が好ましい。 一般式（１）および（■ンのＲ，Ｒ’およびＲ”をさら
に詳しく述べると、Ｒ，Ｒ／／およびＲ１１ａ同一でも
異なってもよ（、それぞれ水素原子、アルキル基（好ま
しくは炭素数２０までのもの、例えば、メチル基、エチ
ル基、メチルチオメチル基、フェノ中ジエチル基など。 ここで定義したアルキル基は酸素原子、窒素原子、イオ
ウ原子などが含まれてもよいアルキレン基などの多価ア
ルキル基をも含み、ビス体、トリス体などを形成しても
よいが、好ましくは単量体である）、アルケニル基（好
ましくげ炭素数、２０までのもの、例えば、ビニル基、
アリル基など）、シクロアルキル（好マしくは炭素数、
２０までのもの、例えば、シクロヘキシル基、シクロは
メチル基など）、アリール基ｌｉ工ば、フェニル基、ナ
フチル基、ｐ−メトキシフェニル基など。ここで定義し
たアリール基は同一でも異なってもよ（、それぞれＲ２
と同義である）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、
フェネチル基など）、ｊ員もしくＨ４員ヘテロ環基（例
えば、トリアジニル基、ピリジル基など）を表わす。 ただし、一般式（１）において、ＲとＲ′が同時に水素
原子であることはなく、またＲとＲ′がｊ　同時にアル
キル基である場合、ＲとＲ′が同時にメチル基であるこ
とはなく、ＲとＲ′が同時に加水分解可能な基であった
り、一方が水素原子で他方が加水分解可能な基であるこ
ともない。 以上定義したうち、アルキル部分およびアリール部分全
行する基にさらに置換基で置換されてもよ（、置換基と
しては前記の一般式（１）および（ＩＩ）の定義中に一
部記述されているが例えば、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アリ−・ル基、ベンジル基、・・
ロゲン原子、ニトロ基、シアン基、水酸基、アルキルオ
キシ基、シクロアルキルオキシ基、アルケニルオキシ基
、アリールオキシ基、ベンジルオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニ
ル某、シリル基、アシル基、アシルオキシ基、スルファ
モイル基、スルホニルｔｄｒトがある。 ここで一般式（１）、（ｎ）、（１）および（ＩＶ）の
それぞれについて、好ましいＲ，Ｒ’、Ｒ“、およびＲ
″′′金述。 一般式（Ｉ）において、ＲとＲ′はいずれかご方がアル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基
、アラルキル基、ｊ員もしくｔｆｆ４員ヘテロ環基を表
わし、他方が水素原子を表わす場合が好ましい。 一般式（ｎ）ＶＣおいて、Ｒ１１ｎ水素原子のものが好
ましい。 一般式（Ｉｎ　）　ＶＣおいて、Ｒ”とＲ″′にそのい
ずれもが水素原子の場合が好ま（７（、次いでＲ“とＲ
″′のいずれか一方が水素原子であり、他方が水素原子
を除いた他の前記で定義された基である場合が好ましい
。 一般式（ＩＶ）ＶＣおいて、Ｒ，Ｒ“およびＲ″′のう
ちすべてが水素原子である場合およびＲもしくｎ　Ｒ／
／′の一方とＲ“のみが水素原子である場合が好ましく
、次いでＲ，Ｒ“およびＲ″′のうちのいずれか一つが
水素原子である場合が好ましい。 さらに、一般式（１）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ　、）およ
び（ＩＶ）のうち、一般式（１）で表わされる化合物は
合成が容易である点で好ましい。 一般式（１）、Ｃ■）、（１■）および（ＩＶ）のＲ５
としてはアルキルチオ基、アルケニルチオ基、シクロア
ルキルチオ基、スルホニル基、スルホキまたはアリール
基である場合が好ましい。 本発明に使用される一般式（１）および（ＩＩ）で示さ
れる化合物の具体例を以下に示すが、これによって限定
されるもので汀ない。 （１） Ｉ　ＯＣＲ−（３ Ｃ１（３ 本発明の一般式（１）の化合物ハ・・イドロキノン化合
物、ｐ−アルコキシフェノール化合物もしくにハイドロ
キノンジエーテル化合物を一般式（Ｉ）で定義したＲ換
基Ｒ５を有するアルキル化剤（例えばオレフィン性化合
物、二級または三級アルコール）と酸触媒の存在下に反
応させることＫより合成できる。ハイドロキノン化合物
もしくはｐ−アルコキシフェノール化合物かう上記アル
キル化剤と反応して得られた化合物１Ｐｒｏｔｅｃｔｉ
ｖｅＧｒｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ＋Ｔ、　Ｗ、　Ｇｒ　ｅｅｎ　＋　Ｅｄ、　、
　Ｗｉ　Ｉ　ｅｙ−Ｉｎ　ｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　。 ｌりｘｉ記載の引用文献に準し、０−アルキル化などＫ
よっても得ることができる。 本発明の一般式（ｎ）の化合物は米国特許３゜／ＩＩＬ
、４ｃｊ７号、同ｊ　、２１６．９’３７号、同３．７
ｔμ、３３７号、英国特許／、／グ／、ｔ１２号、同／
、２ｔＡコ、コｏｒ号、特開昭５２−１　７５２２．２
１号に記載の方法に準じて合成することができる。 以下（参考までに合成例を示す。 合成例１（化合物（１乃の合成） （１ａ） エーテル１ｊｔＯｙｒｌ中に、削状マグネシウム／ヒ。 ｔＩ金加えこれに窒素気流下、攪拌を行ないながら／−
ｉクモ−２−フェニルエタン？３ｊＪ、エーテルｊｔＯ
ゴの溶液全少量加えると、反応開始により、エーテルが
環流し始めた。ざらに残りの／−ブロモ−λ−フェニル
呈タン／エーテル溶液ヲ、約３Ｑ分間かけて、滴下し、
その後室温で１時間攪拌した。以上のようにして調製し
たグリニヤール試薬に、アセトング３−ｊｊｉｋｆＩｔ
拌しながら、約２０分間かけて滴下し、さらに１時間攪
拌を行なった。続いて反応混合物を水冷し、水１００ｍ
１を徐々に加え、さらＶＣ６Ｎ塩酸、２２０ｉｎｌで中
和を行ない、エーテル層を水洗し、芒硝で乾燥後、減圧
留去すると、コーメチルーλ−ヒドロギシーグーフェニ
ルブタン（液体）７ｔ９が得られた。 （１ｂ） 次に、ハイドロキノン２／ｇ、濃硫酸／ｊｙｄ、１＆：
酢酸エチル−０ｍｌ中に分散させ、上記で得られた、−
一メチルーλ−ヒドロキシー≠−フェニルブタン７１１
１ｆ、窒素気流下で、温度をμｏ−ｔｏ０に保ち攪拌し
ながら約１時間かけて滴下した。さらに反応混合物ｔ−
ｊ００でグ時間攪拌した後、反応液を“氷水中に注ぎ、
酢酸エチル２ｏｏｗｘｌで抽出した。有機層を水洗し、
芒硝で乾燥後、減圧濃縮した。残ａ！にヘキサン／ｊＯ
ｍｌｆ加え、氷冷し、析出した結晶全戸遇すると、λ、
ｊ−ビス（／。 ／−ジメチル−３−フェニルプロピル）ハイドロキノン
が弘ＯＩ得られた。融点／７６°〜／／１Ｃ 元素分析結果（Ｃ２８Ｈ３４０２） 計算値　ｃ：ｒ３．ｚＩＬ　Ｈ：ｌ’、！／実測値　Ｃ
：ｒ３．ｕｏ　Ｈ：ｒ、ｚｓ（］Ｃ） ２、ｊ−ビス（／、ｌ−ジメチル−３−フェニルプロピ
ル）ハイドロキノン１．９ｔＤＭＦ／　ｏ。 ｄに溶解し、窒素気流下で攪拌した。これに無水炭酸カ
リウムｊ、ｊｇｆ加え、スチームパス上で加熱し、内温
ｔ−ｔｏ−タｏ　ＯＣＫ保った後、ｎ−オクチルブロマ
イド７、Ａｊｉｆ加え約３時間攪拌した。固型物を口別
した後飽和食塩水を加え、酢酸エチルで抽出し芒硝で乾
燥した。これを減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲル
カラムクロマトにより精製し、粘稠オイルとして化合物
０４ヲ２゜３ｇ得た。 元素分析結果（Ｃ３６Ｈ５ｏ０２）・ 計算値　Ｃ：Ｉ３．タタ　Ｈ：り、７り実測値　ｃａｒ
μ、λｔ　Ｈ：２．１／合成例２（化合物０槌の合成） （２ａ） ハイドロキノン／／ｙ１インデンλりｙとメタノール／
ｊｍｌｆ混合し、これに、攪拌しながら！ｏ　０ｃｙ２
越えない温度で＃硫酸♂ｄを滴下した。 さらに、ｕｏ−ｓｏｏでμ時間反応させた後、この反応
物を水に注ぎ、酢酸エチル２ｏｏｖｒｌで抽出し、水洗
全行ない、芒硝で乾燥後、減圧濃縮した。 残渣にアセトニトリル（ｏｍｌｆ加え、氷冷し、析出し
た結晶ｔＦｉａすると、λ、Ｓ−ビス（λ、３−ベンゾ
シクロインチル）ハイドロキノンカ／ｊｙ得られた。融
点６１〜７３８Ｃ 元素分析結果（Ｃ２４Ｒ２２０２） 計算値　Ｃ：Ｉｕ、ＩＩ　ｉ−ｉ：ｇ、＋ｔｒ実測値　
Ｃ：ＩＩＩ、２３　Ｈ：Ａ、４ｔｔｌ（２ｂ） ２、Ｊ−ビス（，２，３−ベンゾシクロはンチル）ハイ
ドｏキ／７ｔ、Ｉｉ−ｆ６ＤＭＦ１０ＯＭＩＶＣ溶解し
、窒素気流下で４拌した。これに無水炭酸カリウムｊ、
ｊｇを加え、内温全ｔＯ°〜りｏ　０ＣＶＣ保っり後、
λ−エチルヘキシルブロマイド７、Ｏｙを加え約６時間
攪拌した。固型物金口別した後飽和食塩水を加え、酢酸
エチル１００ｒｓｌで抽出し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトｉｃより精製し、粘稠オイルとして化合物（
１１１ｚ、ｇｙ得た。 元素分析結果（Ｃ３２Ｈ３８０２） 計算値　ｃ：ｒ４Ａ、を弘　Ｈ：ｆ、４Ｌｊ実側値　Ｃ
：♂μ、に４’Ｈ：１．．３０合成例３（化合物−）の
合成） λ−（／、／−ジメチル−弘−メチルチオブチルラハイ
ドロキノン■Ｊ、アセトン、２７１１１！、氷酢酸！！
、ｊｙｎｌおよび濃塩酸３／、ｊｍの混合物全窒素気流
下９よ〜ｔｏｏ　０ｃで約６時間攪拌したつ室温まで冷
却した後／Ｅの水に注ぎ、水酸化カリウム水溶液で中和
した。酢酸エチル３００１１で抽出後、無水硫酸マグネ
シウム゛で乾燥し、減圧濃縮した。得られた残渣をシリ
カゲルクロマトで精製し、目的の化合物−）全粘稠オイ
ルとしてＯ３ぴｙ得た。 元素分析結果（Ｃ３５Ｈ５２０４Ｓ２）計算値　Ｃ１り
、り４　Ｈ：１７．２　Ｓ：１０．／、７実測値　Ｃ：
６り、ｔｌ　Ｈ：１．７／　Ｓ：１０．ｊり本発明に用
いる化合物に、組合わせて用いるカプラーの種類により
異なるが、カプラーに対して０、！−２００重ｔチ、好
ましくげコ〜／３０重量係の範囲で使用するのが適当で
ある。この範囲より少ないと、退色防止や白地の着色防
止効果がきわめて小さく実用に適さない。また、多すぎ
、ると現偉進行が阻害され、発色濃度低下を起こす恐れ
がある。 本発明に用いる化合物は単独で使用しても、２種以上併
用してもよい。また、前述の公知の退色防止剤である・
・イドロギノン誘導体、ヒドロキシクロマン誘導体、ヒ
ドロキシスピロクロマン誘導体、ヒドロキシクロマンも
しくにヒドロキシスピロクロマンもＬ＜Ｈヒドロキシス
ピロクロマンの水酸基がアルコキシ基となった誘導体又
はアルコキシフェノール誘導体と併用して用いるとき、
その効果がさらに太きい。 本発明に用いる一般式（１）および（ＩＩ）の化合物に
、特にマゼンタ色画像の退色および白地の黄色スティン
防止に効果があるっ マゼンタ色素形成カプラーとして汀、例えば、ｊ−ピラ
ゾロンカプラー、ピラゾロ（ンズイミダゾールカプラー
、ピラゾロトリアゾールカプラー、ピラゾロイミダゾー
ルカプラー、ピラゾロピラゾールカプラー、ピラゾロテ
トラゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー
、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があるが、本発
明の一般式（１）および（ＩＩ）で表わされる化合物と
組合せるマゼンタカプラーとじては、下記一般式（Ｖ）
、（ＩＶ）、または（■）で表わされるカプラーが特に
良好な結果を与える、 一般式（Ｖ） 式中、Ｒｔｉアニリノ基、アシルアミノ基、またげウレ
イド基を表わし、Ｘｌ　、Ｘ２およヒＸ３は水素原子、
アルキル基、・・ロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、またはシアン基を表わす。Ｘ
ｌ、Ｘ２、およびＸ３は同一でも異なっていてもよい。 Ｒ２は、水素原子または芳香族第一般アミン現像薬の酸
化体をカップリング反応する際に離脱しうる基を表わす
。 一般式１） 式中％Ｒ１およびＲｚ　Ｔｔｌ一般式（Ｖ）で定義した
基を表わし、Ｒ３ｔ’ｊ水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、環状アルギル基、アラルキル基、環状アルケニ
ル基、アリール基または複累環基會表わす。 一般式（■） 式中、Ｒｚｏ一般式ＣＶ）で定義した基金表わし、Ｒ４
は水素原子または置換基金表わす５　Ｚ　ａ　％ｚｂ、
およびＺｃ［、メチン、置換メチン、メチＶン、置換メ
チレン、＝Ｎ−１または −Ｎ−を表わす、ここにＲｓｔｊ水素原子または置換基
を表わす。Ｚａ−Ｚｂ結合と、ＺｂＺｃ結合のうち、一
方は二重結合であり、他方は単結合を表わす。 さらに、Ｒ４またｔｆｆＲｚで二量体以上の多量体を形
成してもよいし、Ｚａ、Ｚ日、あるいｆｌ　Ｚ　ｃが置
換メチンである場合は、その置換メチンで二量体以上の
多量体を形成してもよいっ 上記一般式（Ｖ）、ｌ）、および（■）で表わされる構
造含有する重合可能なビニル単量体であってもよ（、そ
のホモポリマーあるいは非発色性ビニル単量体とのコポ
リマーでもよい。 次に、本発明に有用なマゼンタカプラーおよびマゼンタ
のラテックスカプラーに使用するカプラーモノマーの例
を示すが、これらに限定されるものではない。 （１４１α ＣＨ３α し−」 ａ日 ８Ｈ１７ α （財） ｕ３ ■ α ［ＣＨ３ ＣＨ３ （イ） 本発明による一般式（１）および（ＩＩ）で示される化
合物に、一般式（Ｖ）ｌ）または（■）で示されるマゼ
ンタカプラーと併用して、特異的に顕著な効果（即ち色
素画像が安定化され、かつ白地の色汚染が著しく抑えら
れるなど）をもたらす。このことは前記の先行文献の記
載からは、全（予想できないことであった。 本発明には、マゼンタカプラー以外にも下記のカプラー
が使用される。 イエローカプラーとしては、開鎖ケトメチレン系化合物
、特にアシルアセトアミドカプラ＝（例えばベンゾイル
アセトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）等が
好ましい。 シアンカプラーとしては、ナフトール系カプラーおよび
フェノール系カプラー等がある。これらのカプラーは分
子中にバラスト基とよばれる疎水性基を有する非拡散性
のもの、またはエチレン様不飽和結合を有するカプラー
から得られるいわゆるポリマーカプラーが望ましい。カ
プラーは、銀イオンに対し、四当看性あるいけ二当量性
のどちらでもよい。また、色補性の効果音もつカラード
カプラー、あるいは現１象に伴って現ｆ象抑制剤を放出
するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよ
い。 また、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生
成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩ
ＲカプラーあるいＨ１ＤＩＲカプラー以外に現像に伴っ
て現像抑制剤を放出する化合物を感光材料中に含んでも
よい。 上記カプラー等は、感光材料に要求される特性を満足さ
せるために、同一層に二種以上併用することもできるし
、同一の化合物を異なる二つ以上の層に添加することも
できる。 本発明の一般式（Ｉ）又ｕｒｎ）の化合物を写真層中に
導入するにに、カプラーを・・ロゲン化銀乳剤層に導入
するための公知の方法、例えば米国特許コ、３２λ、Ｑ
コア号に記載°の方法と同様の方法が用いられる。例え
ばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、
ジオ、クチルフタレートｆｘト）、’）ン酸エステル（
ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェー
ト、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフ
ォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香
酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリ
ルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキンエチ
ルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸
エステル類（例えばトリメシン酸ｉリブチル）など、又
は沸点約Ｊｏ　’Ｃないし／ｊ００ｃの有機溶媒、例え
ば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテー
ト、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチ
ルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、親水性
コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点
有機溶媒とげ混合して用いてもよい。 又、特公昭ｊ／−Ｊりｔｊ３号、特開昭ｊｌ−ｊりＰグ
３号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 また、本発明の一般式（Ｉ）又ｈ（ＩＩ）で表わされる
化合物自身をカプラー分散用の高沸点有機溶媒として用
いることにより、写真層中に導入することもできる。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしてａ、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の）　親水性コロイドも
単独あるいはゼラチンと共に用いることができる。 本発明においてゼラチン６石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にハ・・
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭
化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましい・・
ロゲン化銀は！Ｏモル係以上の臭化銀を含む塩臭化銀で
ある。特゛に好ましいのは！θモル係から１０モルチの
臭化銀を含む塩臭化銀である。 粒子サイズは狭（ても広（てもいずれでもよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子に、立方体、八面体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよ（、また球状、
板状などのような変則的な結晶体でもよい。 また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板の・・ロ
ゲン化銀粒子が全投影面積のＳＯ％以上を占めるような
乳剤を使用してもよい。 また、ハロゲン化銀粒子形成文は物理熟成の過程におい
て、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、夕、リウム塩、イリ
ジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩
又は鉄錯塩などを、共存させて作ったものでもよい。 ・・ロゲン化鋏乳剤は、通常は化学増感される。 化学増感のためには、例えばＨ，Ｆ’ｒｉｅｓｃｒ編’
Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌ
ｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ”（Ａｋａｄｅｍｉｓｃ
ｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ。 ｔｒｂｒ）ｔ、７ｊ〜７３ａＱｖｃｉｅ載（Ｄ方法’を
用いることができる。 本発明に用いられる写真乳剤に、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素ＫＨ、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類ＩＬ塩基性異節環核とし

【
シアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用で
きる。 これらの増感色素に単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよ（、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用（・られる。 本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度
全会する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色
写真材料に、通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳
剤層、及び青感性乳剤１角を各々少な（とも一つ有する
。これらの層の順序に必要に応じて任意ＶＣＡべる。同
一の感色性を有する乳剤層金各々感度の異なる２層、３
層またはそれ以上の単位乳剤層に分割してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料に、色カブリ防止剤と
して、・・イドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料にげ、親水性コロイド
層に紫外遺吸収剤を含んでもよ−・。例えば、了り−ル
基で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国
特許ｊ、ｊ３３，７りｇ　！、に記載のもの）、クーチ
アシリドン化合物（例えば米国特許３，３１弘、７り弘
号、同ｊ　、　３３２　。 ｔｌ／号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４’１ｒ−２７１１７号に記載のもの）、ケイ
と酸エステル化合物（例えば米国特許３，７ｏｊ、ｒｏ
ｔ号、同３，７０７，３７１号ｒｃｒｅ戟のもの）、ブ
タジェン化合物（例えば米国特許≠。 Ｑμｊ、、２．２２号に記載のものン、あるいは、ベン
ゾオキジドール化合物（例えば米国特許３，７００、弘
！ｊ号に記載のもの）ｆ３：用いることができる。さら
に、米国特許Ｊ、ｌタタ、７に２号、特開昭ｊ弘−ＩＩ
−１３３３＠に記載のものも用いることができる。紫外
線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン
色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなと音
用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染
されていてもよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層［フィルター染料として、あるいけイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらげ、カチオン性ポリマーなどＫよって媒染されて
もよい。 本発明の写真感光材料にカラーネガフィルム、カラー”
！−バー、カラーポジティブフィルム、スライド用カラ
ーリバーサルフィルム、映画用カラーリバーサルフィル
ム、ＴＶ用カラーリハーサルフィルム等の一般の・・ロ
ゲン化銀カラー感光材料に用いることができるが、特に
高感度、高画質を要求されるカラーネガフィルム、カラ
ーリバーサルフィルムにおいて有用である。 本発明に用いられる写真乳剤ＶＣは、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いに写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわちアゾール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール１頃、ニトロ
ベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、
プロモベンズイξダゾール類、メルカプトチアゾール類
、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノト
リアゾール項、ペンツトリアゾール類、ニトロベンゾト
リアゾール類、メルカプトテトラゾール＊　（特に／−
フェニル−よ−メルカプトチアゾール類など；メルカプ
トピリミジ／珀；メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キサドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリ゛アザインデン類、テトラアザイン
デン類（特にｑ−ヒドロキシ置Ｑ（／、Ｊ、３ａ、７）
テトラアザインデン頌ン、ペンタアザインデン類なト；
ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベ
ンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤また
に安定剤として知られた、多くの化合物を加えることが
できる。 これらの更に詳しい具体例およびその使用方法について
汀、たとえば米国特許３．りｊ≠、≠７η号、同３．Ｙ
ざコ、タグ７号、特公昭！−一λｒ　、ｔｔｏ号に記載
されたものを用いることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層に１塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分数、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現ｆ象促進、硬調化、増感ン等種々の目的で、種々の界
面活性剤金倉んでもよいＯ 本発明の写真感光材料の写真乳剤ｊ−には感度上昇、コ
ントラスト上昇、または現像促進の目的で、たと、ｔば
ポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル
、アミンなどの誘導体、チアＦ　エーテル化合物、チオ
モルフォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン
誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾ
リドン類等を含んでもよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る１、 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
ｖｃ　’ｒｓ　、例えばリサーチディスクロージャー／
７４号第λｒ〜３ｏ頁に記載されているような公知の方
法及び公知の処理液のいずれをも適用することができろ
う処理温度は通常、／ｆｆ　０ｃがらｊＯ’ｃ：の間に
選ばれるが、／ｆｆ’ｃより低い温度また１ｊｓｏ　０
ｃｙ２こえる温度としてもよい。 カラー現偉液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬に公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば弘−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−≠−
アミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、弘−アミ／−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−弘ｊ　−アミノ−へ−エチル−へ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−〜−エチル
ーＮ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン。 弘−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキ
シエチルアニリンなど）を用いることができる。 この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏ
ｃａｌｐｒｅｓｓ刊、／１４Ａ年）のＰ２２／、−２２
’？、米国特許２．／り３．Ｏ／夕号、向２．ｊり２゜
３６≠号、特開昭≠ｒ−，＜ｇ２３３号などに記載のも
のを用いてもよいっ カラー現像液にその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カプリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カプリ防市剤などを含むことができる。又必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有無
溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類の如き現１象促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロン・・イドライドの。 如きかぶらせ剤、／−フェニル−３−ピラソリトンの如
き補助現壕薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート
剤、酸化防止剤などを含んでもよい。 これら添加剤の具体例はリサーチディスクロージャー／
７／、号の／７４ｇｊのほか、米国特許ｔ。 ０１．３．７．２Ｊ号、西独公開（ＯＬＳ）２．、＜、
ｚλ、り１０号などに記載されている。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。 漂白処理に、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（ｉｌｌ
）、コバルト（１）、クロムｌ）、桐（Ｉｌｌ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロン化合物
等が用いられる。 例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩＩ
）またはコバルトｃｍ）の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸ｊ／＋３−ジアミノー
コープロノぐノール四酢酸などのアミノポリカルボン酸
類またはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯
塩：過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフェノールな
どを用いることができる。これらのうちフェリシアン化
カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（ｌｉｔ）ナトリウム
及びエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ　）アンモニウ
ムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液に
おいても有用である。 以下、具体例に基づいて本発明を説明するが、これらに
現定されることにない。 実施例　１ マゼンタカプラー／−（２，ＩＩ、ｔ−１リクロロフエ
ニル）−３−（（λ−クロローｊ−テトラデカンアミド
）アニリノ）−２−ピラゾリン−！−オン１０ｆｌｆト
リクレジルホスフェートｘｏｍｌ、および酢酸エチルコ
ｏｍｔｙｒ：、溶解させ、この溶液を／チドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム水溶液ｌｄを含むゼラチン溶
液ｒｏｇに乳化分散させた。 次にこの乳化分散物を緑感性の塩臭化銀乳剤ＣＢｒｚｏ
モルｑ６）／’１３９（ｋｇで７ｇ含有）に混合し、塗
布助剤としてドデシルベンゼン名ルホン酸ナトリウムを
加えポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に塗
布した。 カプラー塗布機はぐ００１１９７ｍ２　に設定した。 この層の上にゼラチン保護Ｉｔ！（ゼラチン／ｇ７ｍ２
）ｔ−塗布し、試料Ａをつ（つた。 同様の方法で、上記の乳化分散物をつ（る際に表／に示
すように本発明の化合物および比較化合物をそれぞれ上
記カプラーに対しｊＯモル％加ｔ、それ以外は試料Ａと
１司様の方法で塗布した試料Ｂ〜Ｐをつくった。 これらの試料＠１ｏｏｏルックスで７秒・嘆光し、次の
処理液で処理した。 現像液 ベンジルアルコール　／ｊｒｎｌ ジエチレントリアミン！酢酸ｊｙ ＫＢｒ　ｏ、ｕｐ Ｎ　ａ　２　Ｓ　Ｏ３！　ｉ Ｎ　ａ　２　ＣＯ３３０ｇ ヒドコキシルアミン硫酸塩　２ｇ μｍアミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−β−（メタンス ルホンアミド）エチルアニリ ン・３／２Ｈ２ＳＯ４・Ｈ２Ｏμ、ｊＩ水で１０００ｒ
ｄＶＣする　ｐＨ１０，／漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｊ％）　１ｊｏｙｔｔＮ
ａ２ＳＯ３１９ Ｎａ（Ｆｅ（ＥＤＴＡ）Ｊ　４′ｏｆ／ＥＤＴＡ　弘ｙ 水で１０００１ｘｌＶＣする　ｐＨ４、１処理工程 温度　時間 現　壕　液　３３°０　３分３０秒 漂白定着液　３３°Ｃ７分３０秒 水　洗　２１−３３’ＣＪ分 このようにして色素ｌ′ｔ−形成した各試料に≠Ｏｏｎ
ｍ以下をカットする富士フィルム宸外線吸収フィルター
をつけて、キセノンテスター（照度−〇万ルックス）で
！日間退色テスト’Ｔｈした。測定にマクベス濃度計Ｒ
Ｄ−，ｔｌａ型（ステータス、ＡＡフィルター）で行な
い初濃度λ、Ｏの濃度部分の濃度変化全測定した０ 第７表 比較化合物（ａｌ ＣＨ３ 比較化合物（ｂ） ＯＣ６Ｈ１３／Ｉｌｌ　、ｔｔ１号記載化合物 比較化合物（ｃ） ＯＣ１２Ｈ２５ 比較化合物（ｄ） ＯＣＨＣＯ２Ｃ２Ｈｓ ｃ１２　Ｈ２５ 比較化合物（ｅ） 特開昭ｊＪ−／ｊ弘ぶ３２号記載化合物比較化合物（ｆ
ｌ 比較化合物（ｇ） 米掴特許４４　、２ｊ４’　、２７６号記載化合物比較
化合物（ｈ） 米国特許Ｊ　、ｕ３２．７００号記載化合物比較化合物
（１） 米国特許３．７６１４，３３７号記載化合物この結果か
らフェノール誘導体のオルト位のアル↑ル基に特徴のあ
る本発明の化合物は光退色防止に対して非常に有効であ
ることがわかる。 実施例　２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上（、次の
第１／！（最下層ン〜第７層（＃上層）を順次塗布して
カラー写真感光材料（試料Ｑ）ｔ−作成した。（表２：
表中り／フル２は塗布量を表わすン３１’。 （畳］）紫外線吸収剤：コー（コーヒドロ中シー３−ｓ
ｅｃ−ゾチルーｊ− ｔｅｒｔ−ブチルフェニル） ベンゾトリアゾール （脣２）溶　媒ニジブチルフタレート （＋　３）カプラー：２−〔α−（コ、ｔＩ−ジーｔ　
ｅ　ｒ　ｔ−”Ｚンチル７ｘ〕＋ シ）ブタンアミド〕−弘、６ 一ジクロローｊ−メチルフェ ノール （脣４）カプラー：／−（２，μ、を一トリクロロフェ
ニル）−ｊ−（コーク ロ口−よ一テトラデカンアミ ド）アニリノ−参−（２−ブ トキシー５−ｔｅｒｔ−オク チルフェニルチオ）−λ−ピ ラゾリンー！−オン （養５）溶　媒ニトリクレジルホスフェート（４）　６
）カプラー：α−ピパロイル−α−（，２゜弘−ジオキ
シ−ｊ、Ｊ’−ジ メチルオキサゾリジン−３− イル）−一−クロロ−よ− 〔α−（２，ｑ−ジーｔｅｒｔ −一′ンチルオキシ）ブタンア ミド〕アセトアニリド （畳７）溶　媒ニジオクチルブチルホスフェート ＭＩｉｌにして試料Ｑの第３層のマゼンタカプラーはそ
のままにして種々の光退色防止剤全マゼンタカプラーに
対しｊＯモル係添加した重層試料（Ｒ〜Ｖ）を作成した
。 各試料に連続ウェッジを介して緑色光露光を与えた後、
以下の処理工程により現ｒ象処理金行なった。 処理工程（３３°Ｃ） 各処理工程の成分は下記の通りである。 発色現儂液 ベンジルアルコール　／ｊｔ ジエチレングリコール　ｊｙｄ 炭酸カリウム　２ｊｐ 塩化ナトリウム　０．／ｆｉ 臭化ナトリウム　ｏ、ｓｇ 無水亜硫酸ナトリウム　コｙ ヒドロキシルアミン硫酸塩　λｙ Ｎ−エチルーＮ−β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル 一μｍアミノアニリン硫酸塩　ＩＡＩ 水を加えて／ｌとしＮａＯＨを加えて ｐＨ１０にする。 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム　１２ｕ、ｓｇ メタ重亜硫酸ナトリウム　／３．Ｅｌｌ無水亜硫酸ナト
リウム　コ、７Ｉ ＥＤＴＡ第一鉄アンモニウム塩　ｔｓｇＩ　水を加えて
／ｌとしｐＨＡ、ｒＫ合わせるこのようにしてマゼンタ
色ｍ（ＩＮを形成した各試料を蛍光灯退色器（λ万ルッ
クス）でμ週間退色テスト’を行なった。その結果を表
３ＶＣ示す、表３ 号記載化合物 この結果から、重層フィルムにおいても本発明の化合物
灯色１象の光退色防止に極めて有効であり、実施例】お
よび２を通じて化学構造的に近い同種の公知の化合物と
比較してもその効果の大きさがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）またＵ（Ｉｔ）で示される化合物を少
   なくとも一種写真層中に含有することを特徴とする・・
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（１）　一般式（ＩＩ） ４ を表わす。ここで、Ｒ３およびＲ４は同一でも異なって
   もよく、それぞれ水素原子またはアルキル基を表わすが
   、Ｒ３とＲ４が同時に水素原子であることはない。Ｒ３
   とＲ４が互いに結合してｊｆｉもしくはｔ員環を形成し
   てもよい。Ｒ５はアルキルチオ基、アリールチオ基、ア
   ルケニルチオ基、シクロアルキルチオ基、アラルキルチ
   オ基、スルホニル基、スルホキシド基、スルホニルオキ
   シ基、＼Ｒ８Ｒ。 ＼ リール基金表わす。ここでＲ６、Ｒ７およびＲ８は同一
   でも異なってもよ（、それぞれアルキル基、アルケニル
   基、シクロアルキル基、アリール基、アラル中ル基、ア
   ルキルオキシ基、シクロアル中ルオキシ基、またはアリ
   ールオキシ基を表わし、Ｒ９はアリール基、ｊ員もしく
   はｔ員へテロ環基を表わし、Ｒｌｏ　ＴｒＸｊ員もしく
   ｌｄ４員ヘテロ環基を表わし、Ｂは！員、を員もしくは
   ７員へテロ環を形成するのに必要な非金属原子群金表わ
   し、ＸＲ１４、Ｒ１５およびＲ１６ｔ−ｔそれぞれアル
   キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基
   またはアラルキル基金表わし、Ｒ１２およびＲ１３は水
   素原子またはＲ１４、Ｒ１５およびＲ１６で定義された
   基を表わす。ＲＩ３　とＲ１４は互いに結合してｊ員も
   しくけｔ員のへテロ環を形成してもよ＜　、Ｒｓ　ｎ　
   Ｒ３と結合して炭素数ＩＱ以下の環を形成してもよい。 ｎＨ／から１０の整数を表わし、ｍは／またげ、２を表
   わす。 Ｒ２は水素原子、炭素数７からλＯのアルキル基、アル
   ケニル基、シクロアルギル基、アリール基、アラルキル
   基またｔｊＲｔ　ｋ表わす。 Ｒ，Ｒ’およびＲ′′ハ同一でも異ってもよ（、それぞ
   れ水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
   ル基、アリール基、アラルキル基、！員もしくは６員へ
   テロ環基全表わす。ただし、一般式（１）においてＲと
   Ｒ′が同時に水素原子であることはなく、またＲとＲ′
   が同時にアルキル基である場合、ＲとＲ′が同時にメチ
   ル基であることはなく、ＲとＲ′が同時に加水分解可能
   な基であったり、一方が水素原子で他方が加水分解可能
   な基であることもない。 以上定義した基のうち、アルギル部分およびアリール部
   分を有する基はさらに置換基で置換されてよい。 Ａは！員又ｉＡ員環を形成するのに必要な原子群を表わ
   す。