JPS6118946A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は写真処理工程で酸化的過程を経て写真的に有用
な基を放出しうる基を含有するノ・ロゲン化銀写真感光
材料に関するものである。 （従来技術） 従来、現像時に画像の濃度に対応して写真的に有効な基
を放出する化合物が数多く知られている。 現像時に画像の濃度に対応して現像抑制剤を放出する化
合物にハイドロキノン誘導体（例えばＤＩＲハイドロキ
ノン）が知られている。ＤＩＲノ・イドロキノンとして
は米国特許３．３７り、！２２号、米国特許Ｊ　、ｔ、
２０．７参を号、特開昭≠ター／コタ、ｊ３６号などに
記載の化合物が知られている。 ＤＩＲハイドロキノンは上記特許などにより知られてい
るごとく、画像の調子のコントロール、画像の微粒子化
、画像の鮮鋭度の向上、そして色再現の向上などのいわ
ゆるＤＩＲ効果を得る目的のために用いられる。しかし
ながらこれまでに知られているＤＩＲハイドロキノンは
ある程度の性能を有しているが性能的にさらに改良する
ことが望まれてい友。とくに公知のＤＩＲハイドロキノ
ンでは現像時に放出される現像抑制剤が感光材料より処
理液中に拡散すると処理液中に蓄積される結果、処理液
が現像抑制作用を示すという欠点があった。大量の感材
を連続的に処理する方法、即ち商業的に普通性われる処
理方法では、常に一定の階調を得ることが困難であり、
ＤＩＲハイドロキノンより放出される現像抑制剤による
処理液汚染は重大な問題であった。この問題を解決する
ために以前より便宜的な対策が行われていたがいずれも
欠点があり、根本的な解決策は知られていない。たとえ
ばＤＩＲハイドロキノンの使用ｌ゛を制限するという方
法、処理液を頻繁に新しいものに取り換える方法あるい
は新たに実質的に写真感度をもたないような微粒子乳剤
層を感材中に設け、感光層より流出する現像抑制剤を捕
獲する方法である。しかしながらこれらの方法はいずれ
も写真約数良度を小さくしたり、またコストの大巾な増
加を伴うなどの欠点を有していた。 （発明の目的） 本発明のＤＩＲハイドロキノンなどのＤＩＲ化合物は前
記の問題点を根本的に改良するものである。即ち本発明
の目的は第一に、新規なりＩＲ化合物を使用することに
より、画像の鮮鋭度に優れた写真感光材料を提供するこ
とにある。 本発明の目的は第二に、新規なりＩＲ化合物を使用する
ことにより、色再現性に優れた写真感光材料を提供する
ことにある。 本発明の目的は第三に、新規なりＩＲ化合物を使用する
ことにより、現像液を汚染せず、連続的に現像液を再使
用する処理方法に適した写真感光材料を提供することに
ある。 （発明の構成） 本発明の前記目的は、レドックス反応によって化合物よ
り離脱した後、現像抑制性を有する化合物となり、更に
それが現像液中で実質的に現像抑制性を有しないかある
いは著しく減少した化合物に変化する基を有する化合物
を少くとも一種をノ１０ゲン化銀写貞感光材料に含有さ
せることによって達成することができた。 また、本発明の目的は対して次の一般式（Ｔ）に示され
る化合物を用いると好ましい。 式中に於いてＡ及びＡ′は水素又はアルカリで加水分解
されうる基を表わす。例えばアシル基、アルコキシカル
ボニル基などである。またＸ、Ｙ、Ｚは水素、ハロゲン
原子（例えばクロル、ブロム、ヨード）置換、未置換の
アルキル基（好ましくは炭素数７〜．２０であり例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、アリル基、オクチル
基、ドデシル基、シクロヘキシル基、ヒドロキシエチル
基、スルホエチル基、カルボキシプロピル基などがあげ
られる。またＹとＺがメチレン鎖で結合して！あるいは
６員環を形成してもよい）、＃換、未置換のアルコキシ
基（好ましくは炭素数！−λＯであり、例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、ブチルオキシ基、オクチルオキシ基
、ヘキサデシルオキシ基、メトキシエトキシ基などがあ
げられる）、置換、未置換のアリール基（好ましくは炭
素数７〜２０であり例えば、ドデシルフェニル基、トリ
ル基、ｐ−１）キシフェニルミル−クロロフェニル基等
があげられる）チオアルキル基（好ましくは炭素数／−
２０であり例えばメチルチオ基、ブチルチオ基、オクチ
ルチオ基、ヘキサデシルチオ基等があげられる）また電
子吸引性基を表わす。電子吸引性基としては、例えば ましくは炭素数ｌ〜３０であり例としてはメチル基、エ
チル基、プロピル基、アリル基、ブチル基。 オクチル基、ドデシル基、アダマンチル基、シクロヘキ
シル基、メトキシエチル基、ヒドロキシエチル基、スル
ホエチル基、カルボキシプロピル基がど）、置換、未置
換のアリール基（好ましくは炭素数ｌ〜３０であり、例
としてはドデシルフェニルＬ）ＩＪル基、ｐ−メトキシ
フェニル基、フェニル基、ｐ−クロロフェニルＬ　ｍ−
二トロフェニル基など）、置換、未置換のアラルキル基
（好ましくは炭素数ｌ〜３０であり、例としてはベンジ
ル基、フェネチル基など）である。 また、一般式［Ｔ）において、ＰＵＧは現像主薬酸化体
との反応により放出される基であり、好Ｊ− ましくは、下記の一般式［ＴＴ）によって表わされる。 −ＡＰ−ＣＣＤ　　　　　　　　　　（ＩＴ）一般式（
ＩＴ）においてＡＦで表わされる基は好ましくけ下記の
ものである。ＣＣＤの置換位置とともに示す。 一般式（Ｐ−／　） 一般式（Ｐ−３） （Ｇ３）ｈ−ＣＣＵ 一般式（Ｐ−４） 一般式（Ｐ−ｔ） 式中、Ｇ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（例
えばメチル基、エチル基など）、アシルアミノ基（例え
ばベンズアミド基、ヘキサンアミド基）アルコキシ基（
例えばメトキシ基、ベンジルオキシ基）、スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホ
ンアミド基）。 ７１Ｊ−ル基（例えばフェニル基、≠−クロロフェニル
基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、ブチルチ
オ基）、アルキルアミノ基（シクロヘキシルアミノ基な
ど）、アニリノ基（アニリノ基、グーメトキシカルボニ
ルアニリノ基など）、アミノ基、アルコキシカルボニル
基（メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基など
）、アシルオキシ基（例えばアセチル基、ブタノイル基
、ベンゾイル基など）、ニトロ基、シアノ基、スルホニ
ル基（７’タンスルホニル基、インゼンスルホニル基々
ど）、アリールオキシ基（フェノキシ基、ナフチルオキ
シ基など）、ヒドロキシ基、チオアミド基（ブタンチオ
アミド基、ベンゼンチオカルボンアミド基など）、カル
ノぞモイル基（カルノ星モイル基、Ｎ−アリールカルバ
モイル基なト）、スルファモイル基（スルファモイル基
、Ｎ−アリールスルファモイル基など）、カルボキシル
基、ウレイド基（ウレイド基、Ｎ−エチルウレイド基な
ど）もしくはアリールオキシカルボニル基（フェノキシ
カルボニル基、ｔ−メトキシカルボニル基ナト）を表わ
す。 式中０２はＧ１で列挙した置換基のなかで二価基になり
得るものを表わす。 式中０３は置換もしくは無置換のアルキレン基または置
換もしくは無置換のアリーレン基であり、意中、エーテ
ル結合、エステル結合、チオニーチーター ル結合、アミド結合、ウレイド結合、イミド結合、スル
ホン結合、スルホンアミド結合、カルボニル基などを介
在してもよくまたこれらの結合基、アルキレン基、アリ
ーレン基が複数個連結して全体で二価基を構成してもよ
い。 式中ｖ１は窒素原子もしくはメチン基を表わし■２は酸
素原子、イオウ原子、−Ｎ−もしくは式中Ｇ４はＧ１で
列挙した置換基もしくは（Ｇａ）ｈ−ＣＣＤを表わす。 Ｇ５は水素原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基）もしくはアリール基（例えばフェニル基、ナフチル
基）を表わす。 式中ｆは／もしくはλの整数を表わしｈはＧ４たはｌを
表わす。ｆが２のとき２つの０１は同じでも異なってい
てもよい。一般式（Ｐ−４’）および（Ｐ−１において
Ｖ２と０４で表わされる基のうち少なくとも一つはＣＣ
Ｄを含む基である。 −／　Ｏ− 一般式（Ｐ−／）、（Ｐ−コ）、（Ｐ−Ｊ）、（Ｐ−４
’　）および（Ｐ−！ｔ）においてＧ１、Ｇ２、Ｇ３、
Ｇ４またはＧ５がアルキル基の部分を含むときアルキル
基は炭素数／〜、２λ、好ましくは１〜１０の着換もし
くは無置換、直鎖もしくは分岐、鎖状もしくは環状、飽
和もしくは不飽和のいずれであってもよい。さらにＧ１
、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４またはＧ５が了り−ル基の部分を含
むときアリール基は炭素数ｔ〜ＩＯであり好ましくは置
換もしくけ無置換のフェニル基である。 一般式（ＴＴ）においてＣＣＤで表わされる基は、好ま
しくは（Ｄ−／）、（Ｄ−−２）および後述の（Ｄ−Ｊ
）〜（Ｄ−／　ｊ　）で表わされるものである。 一般式（Ｄ−７） Ｃ００Ｒ８ 一般式（ｎ−２） −ＯＣＲ” Ｒ８、Ｒ９は置換、未置換のアルキル（好ましくは炭素
数／、１０であり、例えばメチル、エチル、コ、３−ジ
クロルプロピル、コ、、２．Ｊ、Ｊ−テトラフルオロプ
ロピル、ブトキシカルボニルメチルシクロヘキシルアミ
ノカルボニルメチル。 メトキシエチル、フロパルギル基等があげられる）置換
、未置換の了り−ル基（好ましくは炭素数ｔ〜ＩＯであ
り例えば、フェニル、３．≠−メチレンオキシフェニル
、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−シアノフェニル、ｍ−ニ
トロフェニル、　基環カ４けられる）＃換、未置換のア
ラルキル基（好ましくは炭素数７〜１２であり、例えば
、ベンジル、ｐ−ニトロベンジル基等があげられる）で
ある。 一般式（Ｄ−Ｊ） Ｚｌ−Ｃ−Ｚ２ 一般式（Ｔ′）−≠） 一般式（ｒ）−１） 式中、ＺｌまたはＺ２はＡＦとの結合または次の基をあ
られす；水素原子、アルキルアミノ基（例えばＣＲ３−
ＮＨ−、ＣＩ（３−１’Ｊ−基）、アルキル基（例えば
メチル基、プロピル基、メトキシメチル基、ベンジル基
、）、アリール基（例えばフェニル基、４ｃｍクロロフ
ェニル基、ナフチル基。 ４’−メ）キシフェニル基、＄−７’タンアミドフェニ
ル基）、アシルアミド基（窒素原子は置換されていても
よい；例えばアセトアミド基、ベンズアミド基）または
へテロ原子として窒素原子、硫黄原子、酸素原子から選
ばれるものを含むダ員ないし７員の置換もしくは無置換
の複素環基（例えばコーピリジル基、コービロリジニル
基、μｍイミダゾリル基、３−クロロ−！−ピラゾリル
基など）。 式中％Ｚ３は、水素原子、ハロゲン原子、アル−ｌ　３
− キル基（例えばメチル基、プロピル基など）、アリール
基（９Ｕｔｄフエニル基、≠−クロロフェニル基、ナフ
チル基など）、複素環基（ヘテロ原子として窒素原子、
イオウ原子、酸素原子から選ばれるものを含む参員ない
し７員の複素環基；例えばλ−ピリジル基、−一ピロリ
ジニル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、メトキ
シ基）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基）
、カルバモイル基（窒素原子は置換されていてもよい；
例えハＮ−７’チルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカル
ノ星モイル基）、スルファモイル基（窒素原子は置換さ
れていてもよい；例えばＮ−フェニルスルファモイル基
）、スルホニル基ＩＪ、ｔばプロノｑンスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基）、アルコキシカルボニル基（例
えばエトキシカルボニル基）、アシルアミノ基（例えば
アセトアミド基。 ベンズアミド基）、スルホンアきド基（例えばベンゼン
スルホンアミド基）、アルキルチオ基（例えばブチルチ
オ基）もしくはウレイド基（窒素原子は置換されていて
もよい；例えば３−フェニル−／４Ｃ− ウレイド基、３−ブチルウレイド基）を表わす。 ｚｌと２３は結合して環を形成してもよい。 一般式（Ｄ−１）においてＺ４はｊ員もしくはｔ員の不
飽和複素環を形成する原子群（炭素原子、水素原子、窒
素原子、酸素原子もしくはイオウ原子より選ばれる）を
表わし、Ｘθは有機スルホン酸陰イオン、有機カルボン
酸陰イオン、ハロゲンイオン、もしくけ無機の陰イオン
（例えばテトラフルオロボレイトなど）を表わす。Ｚ４
の構成する複素環の例としては次のようなものである。 次の例でＺｌは置換可能な位置で結合する。 式中、Ｚ７は前述のＺｌもしくはＺ２で列挙した置換基
と同じ意味を表わし、Ｚ６は酸素原子もしくはイオウ原
子を表わす。 一般式（ｎ−＋） ７−Ｚ５、 “：、ンＺ・ ここでＺ　１　ｓ　Ｚ　２は前記の通りであり、ｚ５は
酸素原子、窒素原子から選ばれる原子群をあられし、好
ましくはアルキレン基（置換されていてもよい；例えば
−（ＣＨ２）４−）、アルケニレン基（置換されていて
もよい；例えば 一般式（Ｄ−Ｊ）、（Ｄ−≠）、（Ｄ−１）および（Ｄ
−４）において、Ｚｌ、ｚ２、Ｚ３４しくはＺ７がアル
キル基の部分を含むときアルキル基は炭素数／〜／４．
好ましくは／、／θの置換もしくは無置換、直鎖もしく
は分岐、鎖状もしくは環状、飽和もしくは不飽和のいず
れであってもよい。さらＫＺＩ、Ｚ２、Ｚ３もしくはＺ
７がアリール基の部分を含むときアリール基は炭素数ｔ
〜ｉｏであり好ましくは置換もしくは無置換のフェニル
基である。 一般式（Ｄ−７） Ｚｌｌ ｌ　７− 一般式（ｎ’−、ｒ） Ｚｌｌ 計 １ｇ 一般式（Ｄ−５ｔ’） 〇 一般式（Ｄ−７ｏ） なお、一般式（Ｄ−７）〜（Ｄ−／ｌにおいて、Ｚｌｌ
”Ｚｌ７のうち少なくとも１つは前記のＡＦ基またはＡ
Ｆ基を含む基である。 式中、Ｚｌｌおよびｚｌ２は、それぞれ、水素原子、ア
ルキル基本しくけアリール基あるいはＡＦ基を表わす。 式中、Ｚｌ３、Ｚｌ４、Ｚｌ５およびＺｌ６は、それぞ
れ水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子（
たとえばクロル原子）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、ブトキシ基）、アリールオキシ基（例えばフェノキ
シ基、ｐ−カルボキシフェノキシ基）、アリールチオ基
（例えばフェニルチオ基）、アルキルチオ基（例えばメ
チルチオ基、ブチルチオ基）、アルコキシカルボニル基
（例工ばエトキシカルボニル基、オクチルカルボ゛ニル
′＄）アリールオキシカルボニル基（例、ｔはフェノキ
シカルボニル基）、アルカンスルホニル基（例工ｉｄ’
メタンスルホニル基）、スルファモイル基（例えばスル
ファモイル基、メチルスルファモイル基）、カルバモイ
ル基（例えばカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイ
ル基）、ウレイド基（例えばＮ−メチルウレイド基）、
アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基）、アシル
アミノ基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基）、
了り−ルスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル基）
、ヘテロ環基（ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子も
しくはイオウ原子より選ばれるｊ員環もしくはｔ員環１
例えばイミダゾリル基、）、２゜≠−トリアゾリル基、
チアジアゾリル基もしくはオキサジアゾリル基などであ
る）、アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基）、ニ
トロ基、シアノ基、カルボキシル基、チオカルバモイル
基（例エバフェニルチオカルバモイル基）、スルファモ
イルアミノ基（例えばＮ−フェニルスルファモイルアミ
ノ基）、ジアシルアミノ基（例えばジアセチルアミノ基
）もしくはマリリデンアミノ基（例えばベンジリデンア
ミノ基）あるいはＡＦ基ヲ表わす。 Ｚｌ７は下記の基を表わす。 Ｚｌ７においてＡＦは下記の基のうち二価基になり得る
ものを介して連結してもよい：ハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルカ
ンスルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アシル基、ジアシルアミノ基、アリールスルホニル基、
ヘテロ環基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基もし
くはスルホンアミド基である。具体例はＺｌ３ないしＺ
ｌ６について挙げたものである。 一般式（Ｄ−７）、（Ｄ−ざ）、　（Ｄ−タ）および（
Ｄ−１０）において、Ｚｌｌ、Ｚｌ２、Ｚｌ３、Ｚｌ４
、ＺｔＳ、Ｚｌ６またはＺｌ７がアルキル基の部分を含
むときアルキル基は炭素数／、／１、好ましくはｉ、ｒ
の置換もしくは無置換、直鎖もしくは分岐、鎖状もしく
は環状、飽和もしくは不飽和のいずれであってもよい。 さらにＺｌｌ、Ｚｌ　２ｓ　Ｚｌ　３−　”１４、Ｚｔ
Ｓ、Ｚｌ６またはＺｌ７がアリール基の部分を含むとき
アリール基は炭素数１．、／　０であり好ましくは置換
もしくは無置換のフェニル基である。 一般式（Ｄ−タ）においてＺｌ５とＺｌ６とがそれぞれ
二価となり連結し、環（たとえばベンゼン環）を形成し
てもよい。 一般式（Ｄ−７０）においてＺｔＳとＺｌ６とがそれぞ
れ二価基となり連結し、環（たとえばベンゾチアゾリリ
デン基）を形成してもよい。 一般式（Ｄ−／／） 一般式（１）−／、２） 一般式（Ｄ−／ｊ） 一般式（Ｄ−／≠） 式中、Ｚ２１は飽和もしくは不飽和のｔ員環を表わし、
に１．に２は電子吸収性基（例えば−ｃ−、−５ｏ２−
など）を表わし、ｋ３は−＋２２− 素数を以下のものｆ表わす）を表わす。 一般式（Ｄ−／ｊ） ゛・Ｚ３１” （ただし前述の一般式（Ｐ−／）〜（ｐ−ｔ）において
ｈ＝ｏ　） 一般式（Ｄ−／７） （ただし前述の一般式（Ｐ−／１〜（Ｐ−、ｔ）におい
てｈ＝１ 式中、ｚ３１はｊ員または６員のラクトン環あるいけｊ
員環イミドを形成する基を表わす。 次に本発明に用いられる化合物の具体例をあげるか″本
発明はこれらに限定されるものではない。 α 一一　よ− −２を− Ｈ １ａ　　　　　　　　　　０ Ｈ Ｈ −２ター　　　０ ■ Ｈ３ ＋１ −３　μｍ ３　ｒ− Ｕ −μ　／　− 一般式で示された化合物（Ｉ）は、一般に以下のλ通り
の方法で合成出来る。即ち、第７はクロロホルムや／、
２−ジクロロエタン、四塩化炭素中、ｐ−トルエンスル
ホン酸やベンゼンスルホン酸、トリフルオロメタンスル
ホン酸、メタンスルホン酸などの酸触媒存在下にベンゾ
キノン銹導体とメルカプトアゾール又はベンゾトリアゾ
ール誘導体を室温からｔｏｏ”ｃの間の温度で反応させ
る方法である。第２にはアセトン、テトラヒドロフラン
、ジメチルホルムアミドなどの非プロトン性極性溶媒中
、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ−４Ｉ　＋２− ム、水素化ナトリウムなどの塩基存在下に塩素、臭素又
はヨウ素で置換されたベンゾキノン誘導体と写真的有用
化合物を一２００Ｃから１００　°Ｃの間で反応させて
得られたキノン体をジエチルヒドロキシルアミン、ハイ
ドロサルファイドナトリウムなどの還元剤で還元する方
法である。〔参考文献Ｒｅ５ｅｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ／Ｊｒ２コア（／り７り）、Ｌｉｅｂｉｇｓ　Ａ
ｎｎ、Ｃｈｅｍ、７Ａ４’　。 ／３１（ｌり７コ）〕 以下に具体的な化合物の合成例を示す。本発明に用いら
れる化合物はこれらの方法を用いることで容易に合成す
ることができる。 合成例１　（化合物ｌの合成） ターシャリ−オクチルベンゾキノンｓｏｇ、ｚ−フェノ
キシカルボニルベンゾトリアゾール２コｇｔアセトニト
リル、２ｏｏｍｔに混合し、触媒量のＤ−）ルエンスル
ホン酸を加えた後、窒素気流下に約を時間環流する。溶
媒を濃縮したのち、残有をシリカゲルクロマトグラフィ
ーで精製する。溶媒にヘキサン：酢酸エチル：４’：／
を用い、最初のフラクションを濃縮し、残有をアセトニ
トリルより結晶化させると、μ、Ｊ９の化合物ｌが得ら
れた。ｍ、ｐ　、２０１〜２０７°Ｃ 合成例２　（化合物３の合成） ｐ−ベンゾキノン２０ｆｉと／−（：＄　−（４！−シ
アノフェノキシカルボニル）フェニル）−１−メルカプ
トテトラゾール≠０９にアセトニトリル３００ｔｓｌに
混合し、室温で反応させる。生成し九結晶を戸別し、次
に得られた結晶をアセトン中で二酸化マンガンで酸化す
る。過剰の酸化剤を一過して除き、Ｆ液を濃縮し、残有
をアセトン、水の混合液より晶析するとキノン体（ｍ、
ｐ、／７３〜／７４４’Ｃ）が−２０９得られた。この
キノン体コＯｇを（ｎ）ヘキサデシルメルカプタンｔｉ
ｇ＠アセトニトリル２００ｍ１中に混合し、更にｐ−）
ルエンスルホン酸を触媒量えたのち室温で１時間反応さ
せる。沈澱した結晶を炉別して除き、Ｆ液を濃縮し、残
有をアセトニトリルより晶析すると化合物３が、ｒｇ得
られた。ｍ　、　ｐ　、りｔ〜タタ０Ｃ合成例３　（化
合物ｊの合成） 合成例１と同様に混合しｏｐ　　）ルエンスルホン酸を
加えたのち、窒素気流下に３時間環流する。 アセトニトリルを濃縮したのち残有をシリカゲルクロマ
トグラフィーで精製する。溶媒にヘキサン：酢エチ＝Ｊ
：ｌｆ用い最初の少量のフラクションを捨て、第二のフ
ラクションを濃縮し、アセトニトリルより結晶化させる
と３．１ｇの化合物ｊが得られた。ｍ　、　ｐ　、λ０
７〜コＯり０！合成例４　（化合物７．化合物／ｌの合
成）！−メトキシーコーウンデカノイルベンゾキノン１
１９７のアセトニトリル溶液に、！−フエノキシカルボ
ニルベンゾトリアゾールコＯｇを加え。 室温で２時間攪拌する。反応混合物を過剰のＮ　ａ　２
Ｓ　２０　ｓ溶液中に滴下し、１時間攪拌する。 析出した結晶ｔ−Ｆ取し、水洗したのち、アセトニトリ
ルより結晶化すると最初に化合物７が３ｇ得られ次。ｍ
　、　ｐ　、　／　Ａコ〜ｌｔμｏＣ１続いてＦ液を冷
蔵庫にて放置すると化合物ｌｌが、−２ｇ得られ友。ｍ
、ｐ、／３０　Ｎ／３３　　°Ｃ合成例５　（化合物ｌ
の合成） −ｌ　！− ターシャリ−オクチルベンゾキノン１０９．／−［４’
−（≠−シアノフェノキシカルボニル）フェニル）−ｔ
−メルカフトテトラソール７ｇ、ｐ−トルエンスルホン
酸の触媒量をアセトニトリル中に加え、窒素気流下に室
温で１時間反応させる。 析出した結晶を炉取し、この結晶を一度酢酸エチルにと
かして水洗、分液する。酢酸エチル層を無水硫酸ソーダ
で乾燥したのち、濃縮し、残有をアセトニトリルより再
結晶すると化合物ｌがｔ、ｊｇ得られた。ｍ、ｐ、／タ
タ〜、２００°Ｃ合成例６　（化合物Ｊ４Ａの合成） ■　コーフェニルフルホニル−７，グージヒドロキシナ
フタレンの合成 室温下／、４Ｉ−ナフトキノンｉｚ、ｔｇを酢酸エチル
／酢酸＝り：／　　１００ｔｄに溶解し、これにベンゼ
ンスルフィン酸ナトリウムＪ４Ｃ０４，９を加える。１
時間攪拌し、析出した結晶を炉取し少量のアセトンで洗
浄する。収量−２２，１９’■　コーフェニルスルホニ
ルー／　、　４Ａ−ｆフトキノンの合成 −≠ｔ− 上記のす７トハイドロキノン１０１Ｊｆアセトン／ｊＯ
ｍｌにケンダクレ、これに二酸化マンガンを過剰量添加
し３時間還流する。熱時濾過で無機物を除却し溶媒を留
去するとナフトキノン体が結晶として得られる。収量μ
、ｊｇ ■　コースルホフェニル−Ｊ−（／−（Ｊ　−７クリロ
イルフエニル）テトラゾール−ｔ−イルチオ）−１，ｕ
−ジヒドロキシナフタレン（化合物３μ） 上記ナフトキノン体ｔｇと！−（３−アクリロイルフェ
ニル）−！−メルカプトテトラゾール３１を酢酸エチル
ｒｏｙｒａに懸濁し、４！時間加熱還流する。不溶物を
除いたのち溶液を冷却し、析出した結晶を戸数する。収
量：１ｇ　　ｍ、ｐ、２０ｊｔ〜、２０ｔ０Ｃ（分解） 合成例７　（化合物Ｂｌ、の合成） −一メチルー！−ラウロイルベンゾキノンｊｇと！−サ
クシンイミドベンゾトリアゾール３９ｆアセトニトリル
６ｏｙｓｔ中で３時間加熱還流し、冷却後、析出した結
晶を炉取する。収量２ｇｍ−ｐ、／９４〜／タタｕＣ 合成例８　（化合物ダｊ） ■　２−　ラウリルカルバモイルー’　ｔ　”　　’）
　ヒ）”ロキシナフタレンの合成 窒素気流下コーフェノキシカルボニル−／、４！−ジヒ
ドロキシナフタレン、２ｇｇ−ｑアセトニトリル／ｊＯ
ｍｌにケンダクさせこれにラウリルアミン２２．２９を
滴下し昼時間還流する。反応終了後冷却し、析出した結
晶？Ｆ取する。収量、２４．ｒ■　３−クロロ−λ−ラ
ウリルカルバモイルーｌ。 μｍナフトキノンの合成 上記ナフトハイドロキノン７．４Ｌ９ｆクロロホルム１
００ｍ１に加え、攪拌する。これに！〜１０６Ｃに保ち
ながら塩化スルフリルｊ、７ｆｉをゆっくり滴下する。 反応完結後水を加え分液する。クロロホルム溶液をとり
、溶媒留去後シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフ
ィーですばやく精製する。収量３．４１１ ■・２−ラウリルカルバモイル−！−（／−（Ｊ−クロ
ロエチル）−ｔ−イルチオ）−／、４（−ナフトキノン
の合成 ■で得た結晶≠ｇケアセトン７０ｙｎｌに溶解

【７氷水
にて！０Ｃに冷却する。これに／−（コークロロエチル
）−！−メルカプトテトラゾール１．ｔｇを加え、さら
に無水炭酸カリウム／　、７９ｆ加え、３時間攪拌する
。析出した結晶ｔ−Ｆ取する。 さらに無機物を除去するために、１０％酢酸水コ００ｔ
ｔｉｌで洗浄し、乾燥する。収量！、！ｆｉ■　コーラ
ウリルカルバモイル−ｊ−（／−（λ−クロロエチルテ
トラゾール）−！−イルチオ）／、！−ジヒドロキシナ
フタレン（化合物４’　、ｔ　）ハイドロサルファイド
ナトリウムｒ、ｙｇ’６ｒＯｉｌの水に溶解しこれに■
で得たナフトキノン体ｚ、ｚｇのアセトニトリル溶液を
室温で加える。 すぐに結晶が析出するのでこれを戸数酢酸エチルより再
結晶する。収量３゜１９　　ｍ、ｐ、／７７〜ｉｒｉ’
ｃ 合成例９　（化合物−４） ２−メトキシ−！−ラウロイルベンゾキノン７−弘ター ９と、　ｊ−（ｊ−インジイルプロビオ／アミド）ベン
ゾトリアゾール４（、ｊｔ９ｆアセトニトリル２参〇ｒ
ａｌ中に混合し２．１時間加熱還流する。不溶物を濾過
して除き溶液を冷却して得られた結晶を戸数する。収量
／、７９　　ｍ、ｐ、／ｒｌｒ−／Ｆ２°Ｃ（分解）。 本発明の新規な写真用ＤＩＲ化合物は、米国特許３，３
７２，３２２号等に記載されたＤＩＲノ・イドロキノン
類と同等に、現像詩画像様に生じる現儂生薬酸化体とレ
ドックス反応によりフロス酸化され１画像様に現像抑制
物質を放出し、無色の酸化体に変化するものと推定され
る。ここで画像様に放出された現像抑制物質は、画像様
に現像を抑制し１画像の微粒子化、画像の調子の軟化、
画像の鮮鋭度向上１色再現の向上等のＤＩＲ効果を示す
。本発明のこのようなりＩＲ化合物は後述する様に従来
のＤＩＲハイドロキノンに較べ、非常に高活性で少量の
添加で驚くべき効果を示す。 本発明の写真用ＤＩＲ化合物は黒白現像される感光材料
にもま九色像を形成するための感光材料−！　Ｏ− にも等しく使用することができる。その使用量は特に限
定されるものではないが、好ましくはｉ。 −６乃至／　ｍｏ　ｌ／ｍｏ　ＩＡ、ｇ　、特に好まし
くはｉ。 −５乃至／　０　　’ｍｏＩ／ｍｏＩＡｇの範囲である
。 本発明の写真用Ｔ）ＩＲ化合物は後述の公知の方法によ
り分散して写真層中に導入することができる。この場合
、本発明の写真用ＤＩＲ化合物は単独で使用しても、あ
るいは２種類以上併せて使用してもよい。さらに本発明
の写真用ＤＩＲ化合物はカプラーと併用し、カプラーと
同一乳剤層に添加できるし、あるいは独立の乳化分散物
として中間層等の写真補助層に添加することができる。 本発明において本願の化合物を用いる場合および後述の
カプラーを併用する場合にはノ・ロゲン化銀乳剤層に導
入する公知の方法１例えば米国特許コツ３ココ、０２７
号に記載の方法などが用いられる。例えばフタール酸ア
ルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェ
ート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォ
スフェート、ジオクチルブチルフォスフェート）％クエ
ン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、
安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキ
ルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エ
ステル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジエ
チルアゼレート）。 トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチ
ル）など、又は沸点的３００Ｃないし１ｓＯ０Ｃの有機
溶媒１例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如キ低級アルキ
ルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコ
ール、メチルイソジチルケトン、β−エトキシエチルア
セテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶
媒と低沸点有機溶媒とけ混合して用いてもよい。 又、特公昭！ｌ−３２１１３号、特開昭ｊ／−ｊタタｖ
３号に記載されている重合物による分取法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるととのでき
る結合剤または保護コロイドとしては。 ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイドも単独あるいはゼラチンと共に用いることがで
きる。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オプ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、ｌりＩＩＩ年発行）に記載がある。 用いることができる前記の親水性コロイドとしては、た
とえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブ之ン、カゼイン等の蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース。 カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール部分アセターｊ　３− ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミ
ダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重
合体の如き多種の合成親水性高分子物質がある。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化錨、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化鋼のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀はｉｔモル係以下の沃化銀を含む沃臭化銀である
。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長全粒子サイズとし、投影面積にもとすく平均
で表わす。）は特に問わないが３Ｂ以下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、六方体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でも−ｊ　弘− よい。種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。 また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化釧粒子が全投影面積の５０％以上を占めるようが乳
剤を使用してもよい。 ハロゲン化釧粒子は内部と表層とが異なる相分もってい
てもよい。捷だ潜像が主として表面罠形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はＰ　、　Ｇｌ　ａｆｋｉ
ｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社
刊、ｌり３７年）、Ｇ、Ｆ。 Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ
　Ｐｒｅｓｓ刊、ｌりＪＡ年）　、　Ｖ　、　Ｔ、、　
Ｚｅｌ　ｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　
　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅ
ｓｓ刊、ｌりｊ４を年）などに記載された方法ケ用いて
調整することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれでもよく、又可溶性釧塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては１片側混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。 粒子ヲ硅イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）ケ用いることもできる。 同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち。 いわゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した。！種以上のハロゲン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩彦どを、共存させてもよい。 ・・ロゲン化釧乳剤は、通常は化学増感される。 化学増感のためには、例えばＨ，Ｆｒｉ６ｓｇｒ編”］
）ｉ６　Ｑｒｕｎｄｌａｇ６ｎｄ６ｒ　　ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｓｃｈ６ｎｐｒｏｚ６ｓｓ６　ｍｉｔ　Ｓｉ
ｌｂｅｒｈａｌｏｇ６ｎｉｄ６ｎ＝（Ａｋａｄｅｍｉｓ
ｃｈｅ　Ｖ６ｒｌａｇｓｇ６ｓ６１１ｓｃｈａｆｔ。 ｌりＡＩ）４７ｊ〜７３弘頁に記載の方法を用いること
ができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプトｆ
と合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性
物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を還
元増感法；貴金属化置物（例えば、全錯塩のほかＰｔ、
Ｔ　ｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用い
る貴金鵬増感法などを革独または組み合わせて用いるこ
とができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、ｊ　７一 種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、プロモベンスイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特［／−フェニル−！−メルカプトテトラゾニル）
など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン
類；たとえばオキサドリンチオンのようなチオケト化合
物；アザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テ
トラアザインデン類（特にグーヒドロキシ置換（’　＃
　３１３ａｌ　７）テトラアザインデン類）、ペンタア
ザインデン類なト；ベンゼンチオスルフォン酸、はンゼ
ンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のよう
なカブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの化
合物を加えることができる。 −！　？− 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ンクリコールエステル類１，１ｅｌＪエチレングリコー
ルソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールア
ルキルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばア
ルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノール
ポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類
、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤
；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、ア
ルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンス
ルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン
酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、
スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチ
レンアルキルリン酸エステル類などのような、カルボキ
シ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エ
ステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ
酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫
酸又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミン
オキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類
、脂肪族あるいは芳香族第ｖ級アンモニウム塩類、ピリ
ジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第参級アンモニ
ウム塩類、及び脂肪族又は複素環ヲ含むホスホニウム又
はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いる
ことができる。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又ハ難溶性合成ポリマーの分散物金倉むことができ
る。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例工ば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン
、スチレンなとの争独もしくは組合せ、又はこれらとア
クリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸
、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホア
ルキル（メタ）アクＩＪ　Ｖ　−）、スチレンスルホン
酸等の組合せヲ争量体成分とするポリマーを用いること
ができる。 ６１一 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキンノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ビロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核富及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンズチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核
などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換され
ていてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−よ−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，≠−ジオン核、チアゾリジン−２，弘−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール散積などの！〜ぶ員異部
環核を適用することができる。 これらの増感色素は手狭に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せに特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許２，７３３．３り０号、同３，４３１，７
２／号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮付物（たとえば米国特許３，７≠Ｊ、１１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。 本発明は、支持体上に少なくともλつの異なる分光感＃
を有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色
写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳
剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。 これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。赤感性
乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼ／
り形成カプラー金、青感性乳剤層にイエロー形成カプラ
ーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異なる
組合せをとることもできる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の同一もしくに他
の写真乳剤層′または非感光性層には前記の本願の化合
物と共に、他の色素形成カプラー、即ち、発色現像処理
において芳香族１級アミン現像業（例えば、フェニレン
ジアミン訪導体や、アミンフェノール訪導体など）との
酸化カップリングによって発色しうる化合物を用いても
よい。例えばマゼンタカプラーとして、！−ピラゾロン
カプラー、ビラゾロベンツィミダソールカプラ〜、ピラ
ゾロイミダゾールカプラー、ビラノロピラゾールカプラ
ー、ピラゾロトリアゾールカプラー、ビラノロテトラゾ
ールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖
アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエローカプ
ラーとして、アシルアセトアミドカプラー（例えばベン
ゾイルアセト７゛ニリド類、ピバロイルアセトアニリド
類）、等があシ、シアンカプラーとして、ナフトールカ
プラー、及びフェノールカプラー等がある。これらのカ
プラーは分子中にパラスト基とよばれる疎水基を有する
非拡散性のもの、またはポリマー化され友ものが望まし
い。カプラーは、銀イオンに対し参当量性あるいは２当
量性のどちらでもよい。 又、色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいに現
像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るＤＩＲカブ２−）であってもよい。 又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色でちって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
カップリング化合物を含んでもよＡｔ− い。ＤＩＲカプラー以外に現像にと吃なって現像抑制剤
を放出する化合物を感光材料中ＶＣ？′ｔ′んでもよい
。 本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光材料に求
められる特性を満足するために同一！−に二種類以上を
併用することもできるし、同一の化会物金異なった２層
以上に添加することも、もちろん差支えない。 本発明の写真感光材料ｖＣｒＸ１写真乳剤層その他の親
水性コロイドＩｉ＃に無機またに有機の硬膜剤を含有し
てよい。例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロ
ムなど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオ
キサール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロー
ル化合物（ジメチロール原票、メチロールジメチルヒダ
ントインナト）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロ
キシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（／、Ｊ、ｊ
−）リアクリロイル−へキサヒドロ−５−）リアジン、
１．３−ヒニルスルホニルーコーフロパノールなど）、
活性ハロゲン化合物（２，グージクロル−ＪＡ− ｔ−ヒドロキシ−５−）リアジンなど）、ムコハロゲン
酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、
などを等独ま友は絹み合わせて用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料にむいて、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有でれる場合に、
それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染でれて
もよい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。 本発明を用いて作られる感光材料にホ、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えは、アリール基
で置換されたベンツトリアソール化合物（例えば米国ｔ
＋！ｆｉＦＦ３．ｊ３３，７りＶ号に記載のもり））、
≠−チアゾリドン化会物（ｆ！Ａ１えは米国時Ｗ３１３
　／≠、７り弘号、同３，３１２゜ｔｒｔ号に記載のも
の）、ベンゾフェノン化合物（ｆｌｌえは特開昭４’＆
−２７１１１号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合
物（ｇＡＩえば米国特許３，７ｏｚ　、ｒｏｔ号、同３
，７０７．３７ｊｔ号に記載のもの）、ブタジェン化合
物（例えば米国特許亭。 Ｏ≠ｊ、２２２号に記載のもの）、あるいは、ベンツオ
キジドール化合物（例えば米国特許３，７ｏｏ　、　４
Ｌｚｚ号に記載のもの）？用いることができる。紫外線
吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール糸のシアン色
事形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなど金剛
いてもよい。これらの紫外線吸収剤に特定の層に媒染さ
れていてもよい。 本発明を用いて作られた感光材料ＶＣは、親水性コロイ
ド層にフィルター染料として、あるいはイラジェーショ
ン防止その他種々の目的で水溶性染料全含有していても
よい。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアゾ染料が包含はれる。なかでもオキソ
ノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染
料が有用でらる。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤全
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤ｒ
ｒ争独または２種以上併用することもできる。公知の退
色防止剤としてハ、ノ＼イドロキノン誘導体、没食子［
９導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェ
ノール肋導体及びビスフェノール類等がおる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料を写真処理するには
、公知の方法のいずれも用いることができる。処理液に
は公知のものを用いることができる。処理湿質は普通ｔ
ｖＯＣからｊθ０Ｃの間に選ばれるが　ｔｒＯＣ工り低
いｍ度またｇｚｏｏｃをこえる温度としてもよい。目的
に応じ鋏画像を形成する現像処理（黒白写真処理）ある
いは、色素像を形成すべき現像処理から成るカラー写真
処理のいずれも適用できる。 黒白写真処理する場合に用いる現ｆ象液は、従来より知
られている現像生薬會含むことができる。 現像主薬として汀、ジヒドロキシベンゼン類（友とえは
ハイドロキノン）、３−ビラソリトン類（たトエばｌ−
フェニル−３−ビランリドン）、アミンフェノール類（
たとえばＮ−メチル−ｐ−アミンフェノール）、ｌ−フ
ェニル−３−ピラゾリン類、アスコルビン酸、及び米国
特許≠、０６７．１７２号１８を載の！＋２＋３＋’ｌ
−テトラヒドロキノリン環とイントレン環とが縮合した
ような複素環化付物類などを、手狭もしくは組合せて用
いることができる。現像液ｖｃニ一般にこの他公知の保
恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤などを含
み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤、
界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性伺与剤
などを含んでもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。 定着液ｖｃＢ硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含ん
でもよい。 色素像を形成させる場合には常法が適用できる。 例えばネガポジ法（例えば“Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆｔ
ｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐ
ｉｃｔｕｒｅａｎｄ　’］’６１６ｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｓ　Ａ　／巻（／９ｓ３年）、ｔｔｑ〜７
０／頁に記載されて“いる）、黒白現像主薬を含む現像
液で現像してネガ銅像をつくり、ついで少なくとも一回
の一様な露光まｆｃに他の適当なカブリ処理７行ない、
引き続いて発色現像を行なうことにより色素陽画像を得
るカラー反転法、色素を含む写真乳剤層を一元後現（Ｉ
ｉ！　して銀画ｆ象全つくり、これｔＳ白触媒として色
素を漂白する銀色素劇白などが用いられる。 カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
／に溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、％”えはフェニレンジアミン類（９＋１え
は弘−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル
−Ｖ−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、グーアミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メチル−弘−７ミ／−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ−エチ
ルーＮ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、弘−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ＝β−メトキシエ
チルアニリンなど）を用いることができる。 この他Ｌ−Ｆ−Ａ−Ｍａｓｏｎ著ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃｐｒｏｃ６ｓｓｉｎｇ　ＣｈｅｍｉＢｒｙ（ｐｏｃ
ａｌ　　ｐｒ６ｓｓ刊、ｌり６６年）の２２４−２２２
頁、米国特許λ、ｌり３．θ／ｊｆ号、同コ、ｊり２１
３ぶグ号、特開昭ｐｇ−ａｐ？３３号などに記載のもの
を用いてよい。 カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩静よびリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化動静よび有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
しカブリ防止剤などを會むことができる。また必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機
溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムポロハイドライドの如きかぶらせ剤
、Ｉ−フェニル−３−ビランリドンの如き補助現像系、
粘性付与剤、米国特許ａ、Ｏ１３，７２３号に記載のポ
リカルボン酸系キレート剤、西独公開（０：［、Ｓ）、
２．ぶ２コ、り５０号に記載の酸化防止剤などを含んで
もよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は電着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。偉白剤としては鉄（ＩＩＩ）、コバル
ト（ＩＩＩ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金
秘の化会物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが
用いられる。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩
、鉄（ＩＩＩ）ｆたはコバル）（ＩＩＩ）の有機錯塩、
たとえはエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酸ｆｆ
、／１３−ジアミノーコープロノぐノール四酢酸などの
アミノポリカルボン酸類あるいにクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩
；ニトロソフェノールなど管用いることができる。これ
らのうちフェリシアン１ヒカ１八エチレンジアミン四酢
酸鉄（ＩＩＴ）ナトリウムむよびエチレンジアミン四酢
酸鉄（■）アンモニウムは特に有用である。エチレンジ
アミン四酢酸ｖｃ＜ｍ＞錯塩は独立の漂白液にかいても
、−浴漂白定着液に静いても有用である。 漂白またに啄白足着液Ｋに、米国特許、！、０４ｔλ、
！λθ号、同３．２４ｔ／、Ｙｔｔ号、特公昭ｌ１ｊ−
４６０７，号、特公昭ｔｔｓ−ｒｔｊｔ号などに記載の
漂白促進剤、特開昭！Ｊ−４１７３２号に記載のチオー
ル仕合物の他、種々の添加剤を加えることができる。 本発明の写真用ＤＩＲ化合物は、種々のハロゲン化銀写
真感光材料に用いることができ、例えば白黒用、カラー
用等のいずれにも有用で、また、一般白黒用、印刷用白
黒、Ｘレイ用、電子線用、高解像力用白黒、拡散転写型
白黒、一般カラー用、カラーＸレイ用、拡散転写型力２
−用等種々の用途のハロケン化銀写真感光材料に適用で
きる。 本発明のＤＴＲ化合物は高活性のため、酸化でれて速や
かに現像抑制剤を放出する。このため少量添加するのみ
で、画像の調子のコントロール、画像の微粒子化、画像
の鮮鋭度向上、色再現の向上などのＤＩＲ効果を与える
ことができる。また７４ｃｍ 本発明のＤＩＲ化合物はハロゲン化銀写真感光材料中で
も安定で保存性を悪化はせないので安心して使用できる
。 また、本発明のＤＩＲ化合物は多量の感材が処理されて
も、現像抑制剤が処理液に蓄積し、写真的に悪影響を及
はしたりしないので１９ｒ足のＤＩＲ効果を生み出すこ
とができる。 次に実施例［よって本発明を史に詳細に説明するが、こ
れに限定するものでにない。 実施例　１ セルローストリアセテートフィルム支持体−ヒに、下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料全
作製した。 第１１−二ハレーション防止ｌ＠（ＡＨＴ、）黒Ｐ】コ
ロイド銀を含むセラチン層 第２層：中間層 λ・ｊ−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤１（ＲＬｔ） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：ｊモルチ）・・・・・・銀塗布
、ｔ　　　　　　　　　　　　　１．７り２／ｍ２増感
色素■・・・・・・銀１モルに対して６　Ｘ　／　０−
５モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１、Ｊｘｌｏ
　　’モル カプラーＡ・・・・・・銀１モルに対してＯＩＯφモル
カプラーＣ−ｔ・・・・・・銀１モルに対して０．００
／Ｊモル カプラーＣ−２・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏ
ｔｔモル 前記の化合物（３）・・・・・・銀１モルに対してｏ、
ｏｏｏｔモル 第ｔ１−：第λ赤感乳剤ＩＩ（ＲＬ２）沃臭化銀乳剤（
沃化銀：ｌ／−七ル優）・・・・・・銀塗布ｔ　　　　
　　　　　　　　　１．≠ｆ／ｍ２増感色累■・・・・
・・銀１モルに対して３×１Ｑ−５モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．２×１０
　　’モル カプラーＡ・・・・・・８１モルに対して００００１モ
ル カプラーＣ−１・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏ
ｏｔモル カプラー〇−２・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏ
ｏｒモル 前記の化合物（３）・・・・・・銀１モルに対してｏ、
ｏｏｏｏ４モル 第ｊ層：中間１１（ＭＬ） 第２層と同じ 第６−二第１緑感乳剤層（ＧＬｌ） 沃臭化銀乳剤（沃化銀＝Ｖモルチ）・・・・・・塗布銀
量　　　　　　　　　　　　　　　　　／、Ｉｆ／ｍ”
増感色素■・・・銀１モルに対して、 ＪＸｌｏ　　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して！ｘ１０　　
　モル カプラーＢ・・・・・・銀１モルに対して０．０ｊモル
カプラーＭ−／・・・・・・銀１モルに対して０．００
１モル 前記の化合物（３）・・・・・・銀１モルに対してｏ、
ｏｏｔｚモル 第７層：第２緑感乳剤Ｎ　（ＧＬ　２　）沃臭化銀乳剤
（沃化銀：！モルチ）・・・・・・塗布銀量　　　　　
　　　　　　　　　　　　／、Ａｔ／ｍ２増感色素■・
・・・・・銀１モルに対してコ、３ｘ１０　　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してθ、ｒｘｔｏ
　　　モル カプラーＢ・・・・・・銀１モルに対して０．０２モル
カプラーＭ−／・・・・・・銀１モルに対して０．００
３モル 前記の化合物（３）・・・・・・銀７モルに対してｏ、
ｏｏｏ３モル 第ｊ層：イエローフィルタ一層（ＹＥＬ）ゼラチン水溶
液中に黄色コロイド銀と２．！−ジーｔ−オクチルハイ
ドロキノンの乳化分散物とｔ含むゼラチン層。 第り層：第１青感乳剤Ｗｊｌ　（Ｂ　Ｌ　１　）沃臭化
銀乳剤（沃化銀：４モルチ）・・・・・・塗布銀ｔ　　
　　　　　　　　　　　　’−ｊｆ／ｍ”−７を− カプラーＹ−／・・・・・・銀１モルに対して０．２Ｉ
モル 第１θ１−：第２青感乳剤＠（ＢＬ２）沃臭化銀（沃化
銀：ｔモルチ）・・・・・・塗布銀量’、’ｆ／ｍ” カプラーＹ／・・・・・・銀１モルに対して０．０１モ
ル 第１１Ｉｉ＃：保膜層（ＰＬ） ポリメチルメタノアクリレート粒子（直径約ｌ。 ｊμ）を含むゼラチン層を塗布。 各１−に框上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や界面活
性剤全添加した。 以上の如くして作製した試料を試料１０／とした。 試料１０２；試料１０／のＲＬ　１、ＲＬ　２の化付物
（３）のかわりに化付物（力ヲ（３）と等量添加し、Ｇ
Ｔ、１　ｓ　ＧＬ　２の化合物（３）のかわりに化合物
０４）を（３）の２倍添加する以外試料１０／と同様に
して作製した。 試料１０３Ｈ試料１０／の化合物（３）のかわシにＤＩ
Ｒ−化合物Ｄ　Ｉ　Ｒ−／會（３）と等量用いる以外試
料／Ｑｌと同様にして作製した。 試料ｉｏａ；試料１０／の化合物（３）のかわシにＤＩ
Ｒ化合物ＤＩＲ−Ｊを（３）と等量用いる以外試料１０
／と同様にして作製した。 比較用ＤＩＲ化合物 ＤＴＲ−／ 試料を作るのに用いた化合物 増感色素Ｉ：アンヒドロー！−！ｒ’−ジクロロ−３・
３Ｉ−ジー（γ−スルホプロピル）−９−エチル−チア
カルボシアニンヒドロキサイド−ピリジニウム塩 増感色素■：アンヒドローターエチル−３・３Ｉ−シー
（γ−スルホプロピル）−弘・ｊ−参′３１−ジベンゾ
チアカルボシアニ／ヒドロキサイド・トリエチルアミン
塩 増ｇ色素ｍ　：アンヒドローターエチルー１−！／−シ
クロロー３・Ｊ’−ジー（ｒスルホゾロビル）オキサカ
ルボシアニン・ナトリウム塩増感色累■：アンヒドロー
！・４−ｊ／−１−テトラクロロ−／、／Ｉ−ジエチル
−３・３′−ジー（β−〔β−（γ−スルホプロポキシ
）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシアニンヒーｔノ
ー カプラーＡ カプラーＢ −ｇコー カプラーＣ−２ カプラーＭ−／ α カプラーＹ−／ ＣＩ（３ 得られた試料／Ｑ／〜ｔｏ＋２３５ｗサイズのフィルム
加工して、ウェッジ露光をしたもの各々ＡＯＯｍに下記
に示す現像処理を、２を現像液タンクでセこなった。 １、　カラー現像・・・・・・・・・・・・３分／Ｊ秒
ｚ　漂　白・・・・・・・・・・・・・・・・・・６分
３０秒３、水　洗・・・・・・・・・・・・・・・・・
・３分／ｊ秒４、定　着・・・・・・・・・・・・・・
・・・・を分３０秒５、水　洗・・・・・・・・・・・
・・・・・・・３分／ｊ秒６、安　定・・・・・・・・
・・・・・・・・・・３分／ｊｔ秒各工程に用いた処理
液組成に下記のものである。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　　／、　Ｑｆ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　≠、Ｏｆ炭酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　３０．Ｏｆ臭化カリ　　　
　　　　　　　　　　　　　１．弘Ｖヒドロキシルアミ
ン硫酸塩　　　　　　λ・参Ｖ弘−（Ｎ−エチル−Ｎ−
βヒドロ キシエチルアミノ）−２−メチ ルーアニリン硫酸塩　　　　　　　　≠、ｊｆ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　／を漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　　／ｌＯ，Ｏｆアンモ
ニア水（Ｊｒチ）　　　　　　２オ、　０ｔｒＪエチレ
ンジアミン−四酢酸ナトリウ ム鉄塩　　　　　　　　　　　　１３θ　　Ｖ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１１１ｍ１水を加えて　　
　　　　　　　　　　　／を定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　２．Ｏｆ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　弘、ｏｙチオ硫酸ア
ンモニウム（７０チ）　　／７ｊ、０ｍ１重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　≠、ｔｆ水を加えて　　　　
　　　　　　　　　／を安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　　ざ、　０ｍｌ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　／を更に現像液
のオーバーフロー分管以下の方法にて杓生処理し再使用
をくり返した。 相生処理はバツチカ式で行なった。まずオーバｒｓ− 一７０−液金電気透析槽に入れ、ＫＢｒが０・７ｆ／を
以下になるように電気透析をおこなった。 この液にランニングで消費され次ニトリロ三酢酸ナトリ
ウム、亜硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、臭化カリウ
ム、ヒドロキシルアミン硫酸塩、≠−（Ｎ−エチル−Ｎ
−βヒドロキシエチルアミノ）−λ−メチルーアニリン
硫酸塩、を加えｐＨ１（ｔｏ、ｏｊに調整し補充液とし
て再使用した。 第１表に、オーバーフロー／１分で１回として７０回再
使用し友時の感電の低下金示した。 ｆｆ／の結果より試料／Ｑ／、１０２がほとんど感度低
下がないのに対し試料ｔｏｅ、１０＃ｆｆ感贋低下が大
きかった。このことは化付物（３）、（７）、α荀の離
脱基ｒＸ、発色現＠液に流出しても、分解して写真的に
無影譬な化付物に分解されるため、他の非分解型離脱基
のように、現像液に蓄積されることがなく、くり返し再
生使用が可能になることを示している。 ｒｔ　− 表Ｉ 米 △Ｓｆｏｇ−４−０．３ １０１　　　　＋０．０２　　　　±θ　　　　　　±
０１０２　　　　＋０．０３　　　−０．０２　　　　
±０１０３　　　−０．２１　　　−０．１３　　　−
０．０Ａ１０ψ　　　−Ｑ、Ｉｌ、　　　　−０，０７
±Ｏ来カプリ＋＠ｙｌｏ、３グ）ところの感度低下をｌ
ｏｇ　Ｅで表示した。 実施例　２ 試料２０／　Ｓ試料／Ｑ／の化合物（３１！７）かわり
に化合物（５１’ｋ　（３１の１．２倍用いる以外試料
１０／と同様にして作製した。 試料２０２；試料／Ｑ／の化合物（３）のかわりに化合
物θｉす缶用いる以外、試料１０／と同様にして作製し
た。 試料２０３；試料／Ｑ／の化合物（３）のかわりにＤＩ
Ｒ化合物Ｄ’りＲ−ｊを（３）と等量用いる以外、試料
１０１と同様にして作製した。 比較用ＤＩＲ化合物、ＤＩＲ−ｊ 試料２０／−λθ３ケ３１ｍ１ｍサイズク）フィルムに
加工してウェッジ露光し、実施ｆＩｌｌの現像処理をｊ
ｔり）現像液タンクで１００ｍむとなった。 処理済試料の最初の部分の感囲と最後の部分の感度とを
比較し、後省の感度低下′１に表２に示した。 表２の結果より試料λθｌと２０２の方が試料２０３に
比較して感度低下が少ない。これは化合物（５）（＋５
）の離脱基が発色現１象液に流れ出た後実質的に写真性
［無影響な化合物に分塀されていることケ示している。 表２ 来 △９ｆｏｇ十０．３ 試料Ａ　　　　　Ｂ　　　　　　　Ｇ　　　　　　　Ｒ
，２０／　　＋〇、Ｏｌ　　−Ｉｌ−Ｏ±Ｑλ０２　　
　＋０．０３　　　＋〇、０／　　　±θ２０３　　　
−０．２２　　　−０．／ＩＩ　　　　−０，０７米カ
ブリ＋濃肝θ、３のところの感度低下を１　ｏｇＥで表
示した。 実施例　３ ｇｏモルチの堪化銀、ｌり、ｊモル−の臭化銀、督よび
０．１モルチの沃化銀からなるハロゲン化鋼乳剤會常法
にエリ金増感およびイオウ増感して調製した。またこの
乳剤に會まれるゼラチンに、ハロゲン化銀に対して４ｔ
ｊ重量慢であつ友。この乳剤Ｖｔｊ−〔３−（δスルホ
ブチル）−よ−クロローコーオキサゾリジリデンエチリ
デン）−／−ヒドロキシエトキシエテル−３−（λ−ピ
リジル）−ｔター −２−チオヒダントインカリウム塩（分光増感剤）、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（界面活性剤）、
米国特許第３．！２．！ｒ、１．２０号の製造例処方３
に記載のポリマーラテックスを加えた後、ｌ、λ−ビス
（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン（硬膜剤）を
全乾燥ゼラチン当シ（即ち後述する非感光性上部層の分
も含め友全乾燥ゼラチン当り）２．を重量％になる工う
に添加し、更に本発明の化合物をメタノール溶液として
表３に示したように添加して感光性ノ・ロダン化銀乳剤
１−用塗布液を作った。 一方、これと併行して１％ゼラチン溶液にドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム（界面活性剤）、平均粒子サ
イズ３．０−亭、０μのポリメチルメタクリレートラテ
ックス（マット剤）を加え、非感光性上Ｅ＠５１−用を
血液を作った。 次に前記感光性ハロゲン化銀乳剤層用塗布液と非感光性
上部ｌ−用塗布血液２１ｉ＃同時塗布法によりポリエチ
レンテレフタレート支持体上に塗布した。 なむ塗布銀量に３．０ｉ／ｍ２、非感光性上部層−タＯ
− の乾燥膜厚げ１．０μである。 これらの試料に、段差がｏ、ｉの階段ウェッジ全通して
白色タングステン光２ｒ秒間露光した。 また、これらの試料に次の方法により網点画像形成した
。すなわち、市販のネガ川グレイ・コンタクトスクリー
ン（ｉｓｏ線／インチ）を試料に密着せしめ、これに段
差が０．／の階段ウェッジを通して白色タングステン光
をｉｏ秒間露光した。 上記露光Ｆｉ！ｒ試料を下記の現イ象液會用いて３ざ０
０で２０秒間現＠を行ない、通常の方法によって定着、
水洗、乾燥した。 現像液組成 ｐ　Ｈ＝　／　／　、≠に調整 相対感度およびγについて評価した結果を表３に示す。 一タＪ− 表３より明むかなように、本発明の化合物に階調を軟調
化する効果が大きい所望のＤＩＲの得られていることが
わかる。 実施ｉｔ’ｌｌ　　４ 実施例３に於ける試料３０２の化合物（７）のかわりに
ＤＩＲ化合物ＤＩＲ−／ｌ−（力と等音用いるほか試料
３０−２と同様に作成したものを試料、？ｌ１）７とし
て比較に用いる。 試料３０／〜３０７ｆ３×Ｉ！を鋸のサイズに加工し、
各々１０００枚のサンプルを実施例３と同様にして現像
処８Ｉヲ行ったのち処理済のサンプルの最初の部分の感
跡と最後の感Ｉｔ比較し弄びに−タ≠− 表参 米 試料屋　　化合物　　相対感度 ３０２（カ　　　　　　　タフ ３σＪ　　　　０４１　　　　　　タ！　　−３０４Ａ
（３５１９１ ３ｏｚ　　　　（４り　　　　タｊ ３０　Ｊ　　　　（４４）　　　　　タｊ”７　　　Ｔ
）’ＩＲ−／　　　　７ｓ米相対感匿は濃度Ｏ６λのと
ころで比較した。 この結果から明らかなように本発明の化付物（試料３０
２〜３Ｑ６）は試料３０７に較べて感度低下が少ない。 これに本発明の化付物が処理液中に流出した後、実質的
に無影響な化合物に変化していることを示している。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社−タま− 手続補正書

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. レドックス反応によつて化合物より離脱した後、現像抑
   制性を有する化合物となり、更にそれが現像液中で実質
   的に現像抑制性を有しないかあるいは著しく減少した化
   合物に変化する基を有する化合物を少くとも一種含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。