JPS5841503B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
- Publication number
- JPS5841503B2 JPS5841503B2 JP49081362A JP8136274A JPS5841503B2 JP S5841503 B2 JPS5841503 B2 JP S5841503B2 JP 49081362 A JP49081362 A JP 49081362A JP 8136274 A JP8136274 A JP 8136274A JP S5841503 B2 JPS5841503 B2 JP S5841503B2
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- JP
- Japan
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- group
- color
- layer
- coupler
- silver
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- Expired
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特に
発色現像の際の色濁りが防止され、しかも実質的な感度
低下をもたらすことなく発色カブリが防止されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
発色現像の際の色濁りが防止され、しかも実質的な感度
低下をもたらすことなく発色カブリが防止されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アヅメチン、フエノキザジン、フェナジン
及びそれに類する色素ができ、色画像が形成されるここ
は知られている。
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アヅメチン、フエノキザジン、フェナジン
及びそれに類する色素ができ、色画像が形成されるここ
は知られている。
この方法においては、通常色再現には減色法が使われ、
青、緑、および赤に選択的に感光するハロゲン化銀乳剤
とそれぞれ余色関係にあるイエローマゼンクおよびシア
ン色画像形成カプラーとが使用される。
青、緑、および赤に選択的に感光するハロゲン化銀乳剤
とそれぞれ余色関係にあるイエローマゼンクおよびシア
ン色画像形成カプラーとが使用される。
イエロー色画像を形成するためには、例えば、アシルア
セトアニリド、又はジベンゾイルメタン系カプラーが使
われ、マゼンタ色画像を形成するためには、主としてピ
ラゾロン、ピラゾ葡ベンツイミダゾール、シアノアセト
フェノンまたはインダシ爾ン系カプラーが使われ、シア
ン色画像を形成するためには主としてフェノール系カプ
ラー例えばフェノール類及びナフトール類が使われる。
セトアニリド、又はジベンゾイルメタン系カプラーが使
われ、マゼンタ色画像を形成するためには、主としてピ
ラゾロン、ピラゾ葡ベンツイミダゾール、シアノアセト
フェノンまたはインダシ爾ン系カプラーが使われ、シア
ン色画像を形成するためには主としてフェノール系カプ
ラー例えばフェノール類及びナフトール類が使われる。
従来のマゼンタ色画像を形成するカプラーは、その殆ん
どが4当量カプラーである。
どが4当量カプラーである。
すなわちカップリング反応して1モルの色素を形成する
のに理論的には酸化剤として4モルのハロゲン化銀の現
像を必要とする。
のに理論的には酸化剤として4モルのハロゲン化銀の現
像を必要とする。
これに対して、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物と
酸化カッブリノブして離脱する基で置換された活性メチ
レン基を有する2当量カプラーは1モルの色素を形成す
るために2モルのハロゲン化銀の現像を必要とするのみ
である。
酸化カッブリノブして離脱する基で置換された活性メチ
レン基を有する2当量カプラーは1モルの色素を形成す
るために2モルのハロゲン化銀の現像を必要とするのみ
である。
2当量カプラーでは色素を形成する際に必要なハロゲン
化銀の量が通常の4当量カプラーの場合の部分の−しか
必要でないために経済性が優れていること、感光層が薄
層化できそのために画像鮮鋭度が向上し、感光材料の現
像処理が迅速化できることなどの効用がある。
化銀の量が通常の4当量カプラーの場合の部分の−しか
必要でないために経済性が優れていること、感光層が薄
層化できそのために画像鮮鋭度が向上し、感光材料の現
像処理が迅速化できることなどの効用がある。
更には2当量マゼンクカプラーは一般に従来の4当量マ
ゼンタカプラーに比べて、高い収率でアゾメチン色素へ
転換できるため、同一発色濃度を得るのに必要なカプラ
ー塗布量が少なくてすむこと、色画像の耐熱堅牢性が優
れているので従来のようなホルマリンを含む安定浴処理
が不要なことアルデヒド類ないしはケトン類などのカル
ボニル化合物の作用によってカプラーが発色反応活性の
低い化合物へ変化する度合が少なく、感光材料の保存安
定性が優れていることなど多くの効用が認められている
。
ゼンタカプラーに比べて、高い収率でアゾメチン色素へ
転換できるため、同一発色濃度を得るのに必要なカプラ
ー塗布量が少なくてすむこと、色画像の耐熱堅牢性が優
れているので従来のようなホルマリンを含む安定浴処理
が不要なことアルデヒド類ないしはケトン類などのカル
ボニル化合物の作用によってカプラーが発色反応活性の
低い化合物へ変化する度合が少なく、感光材料の保存安
定性が優れていることなど多くの効用が認められている
。
上記のような2当量マゼンタカプラーとしては、例えば
米国特許3214437号および同3253924号に
記載されているようなピラゾロンの4− 位がチオシア
ノ基によって、米国特許3311476号にはアシルオ
キシ基によって、米国特許341.9391号にはアリ
ールオキシ基によって、米国特許3617291号には
2−トリアゾリル基によって米国特許3522052号
にはハロゲン原子によって置換されたカプラーが知られ
ている。
米国特許3214437号および同3253924号に
記載されているようなピラゾロンの4− 位がチオシア
ノ基によって、米国特許3311476号にはアシルオ
キシ基によって、米国特許341.9391号にはアリ
ールオキシ基によって、米国特許3617291号には
2−トリアゾリル基によって米国特許3522052号
にはハロゲン原子によって置換されたカプラーが知られ
ている。
しかしながらこれら2当量マゼンタカプラーは上記のよ
うな優れた多くの利点を有しながら、次のような改良す
べき問題点を有しており、これらの改良が望まれている
。
うな優れた多くの利点を有しながら、次のような改良す
べき問題点を有しており、これらの改良が望まれている
。
1、発色現像により不必要なカブリを生じやすい。
2、未発色又は低濃度部分において、光や熱によって黄
色汚染が出やすい。
色汚染が出やすい。
3、混色が起りやすい(ここで混色とは、一つの支持体
の上に感色性の異なる乳剤層が塗布されているいわゆる
重層構成の感光材料において、その乳剤層の一つと隣接
する乳剤層との間に、発色現像時に現像主薬の酸化生成
物の相互拡散が起り、感色性と発色との対応関係が乱れ
ることを意味する。
の上に感色性の異なる乳剤層が塗布されているいわゆる
重層構成の感光材料において、その乳剤層の一つと隣接
する乳剤層との間に、発色現像時に現像主薬の酸化生成
物の相互拡散が起り、感色性と発色との対応関係が乱れ
ることを意味する。
例えば緑色露光ではマゼンタのみ発色すべきところが、
マゼンタの他に、シアンや黄色が混ざって発色すること
をいう。
マゼンタの他に、シアンや黄色が混ざって発色すること
をいう。
この現象は色再現性を悪くする)。
従って本発rカの目的は第1に上記のような種々の利点
をもつ2当量マゼンクカブラーを使用するとき坐する不
必要なカブリが実質的に感度を低下させることなく防止
されたカラー写真感光材料を提供することである。
をもつ2当量マゼンクカブラーを使用するとき坐する不
必要なカブリが実質的に感度を低下させることなく防止
されたカラー写真感光材料を提供することである。
本発明の目的は第二に、混色の少ない、色分離のよい色
画像をもつカラー写真材料を提供することである。
画像をもつカラー写真材料を提供することである。
本発明の目的は第三に、現像処理後のカラー写真の未発
色または低濃度部分において光や熱によって生ずる黄色
汚染を防止する方法を提供することである。
色または低濃度部分において光や熱によって生ずる黄色
汚染を防止する方法を提供することである。
本発明の目的は第四に、迅速に現像処理できるハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することである。
化銀カラー写真感光材料を提供することである。
本発明のこの他の目的は以下の詳細な説明並びに実施例
から明らかになるであろう。
から明らかになるであろう。
本発明のこれらの目的は芳香族−級アミン現像主薬の酸
化生成物とカップリング反応して離脱することのできる
置換基でカップリング活性位が置換されていて、かつ少
なくとも炭素数8から32までの疎水性残基をもつ下記
一般式(Ia)または(ib)で表わされるマゼンク色
画像形成2当量カプラーを含有する乳剤層を少なくとも
一つ支持体上に有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該乳剤層または該乳剤層に隣接する親水性コ
ロイド層の少なくとも一つに、合計金なくとも8個以上
の炭素原子を含む少なくとも8個以上の炭素原子を含む
少なくとも1個の置換基をもつハイドロキノン化合物を
含有する(但し、2゜5−ビス(1/ 、 1/−ジメ
チルブチル)ハイドロキノンと他の脂肪族炭化水素基置
換ハイドロキノン類とを同時に含有する場合を除く。
化生成物とカップリング反応して離脱することのできる
置換基でカップリング活性位が置換されていて、かつ少
なくとも炭素数8から32までの疎水性残基をもつ下記
一般式(Ia)または(ib)で表わされるマゼンク色
画像形成2当量カプラーを含有する乳剤層を少なくとも
一つ支持体上に有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該乳剤層または該乳剤層に隣接する親水性コ
ロイド層の少なくとも一つに、合計金なくとも8個以上
の炭素原子を含む少なくとも8個以上の炭素原子を含む
少なくとも1個の置換基をもつハイドロキノン化合物を
含有する(但し、2゜5−ビス(1/ 、 1/−ジメ
チルブチル)ハイドロキノンと他の脂肪族炭化水素基置
換ハイドロキノン類とを同時に含有する場合を除く。
)ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光林料に
より達成された。
より達成された。
式中、■はハロゲン原子をあられし、Wはフェニル基ま
たは置換フェニル基をあられし、Xlはアルキル基また
はアリール基をあられし、X2は水素原子、ハロゲン原
子、アシルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル
基またはアルコキシカルボニル基をあられし、Zは酸素
原子もしくは硫黄原子が直接カップリング位に結合して
いてこれらの原子を介してアルキル基、アリール基、ス
ルホニル基、カルボニル基、リン酸基、チオカルボニル
基、複素環基、シアノ基と結合しているもの、スルボン
アミド基、アシルアミノ基または窒素原子を1ないし4
個含んでいる5員もしくは6員の複素環であって窒素原
子を介してカップリング位に結合しているものをあられ
す。
たは置換フェニル基をあられし、Xlはアルキル基また
はアリール基をあられし、X2は水素原子、ハロゲン原
子、アシルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル
基またはアルコキシカルボニル基をあられし、Zは酸素
原子もしくは硫黄原子が直接カップリング位に結合して
いてこれらの原子を介してアルキル基、アリール基、ス
ルホニル基、カルボニル基、リン酸基、チオカルボニル
基、複素環基、シアノ基と結合しているもの、スルボン
アミド基、アシルアミノ基または窒素原子を1ないし4
個含んでいる5員もしくは6員の複素環であって窒素原
子を介してカップリング位に結合しているものをあられ
す。
酸素原子でカップリング位に結合している好ましい離脱
基Zとしては、例えばアシルアミノ、アリールオキシ、
アルコキシ、ヒドロキサメートカーボネート、オギザレ
ート、複素環オキシ、ホスフェート、チオホスフェート
、カルバモイルオキシ、チオカルバモイルオキシ、オキ
サモイルオキシ、チオオキサモイルオキシ基などが挙げ
られる。
基Zとしては、例えばアシルアミノ、アリールオキシ、
アルコキシ、ヒドロキサメートカーボネート、オギザレ
ート、複素環オキシ、ホスフェート、チオホスフェート
、カルバモイルオキシ、チオカルバモイルオキシ、オキ
サモイルオキシ、チオオキサモイルオキシ基などが挙げ
られる。
イオウ原子でカップリング位に結合している好ましい離
脱基Zとしては、例えば、チオシアノ、アルキルチオ、
アリ・−ルチオ、複素環チオ、アルキルスルホニル、ア
リールスルホニル、 複素環スルホニル、スルホニル、
スルホ、アルキルスルホニルチオ、アリールスルホニル
チオ、ジスルフィド、スルフィド、チオカルバメート、
ジチオカルバメート、チオカーボネート、ジチオカーボ
ネート基などが挙げられる。
脱基Zとしては、例えば、チオシアノ、アルキルチオ、
アリ・−ルチオ、複素環チオ、アルキルスルホニル、ア
リールスルホニル、 複素環スルホニル、スルホニル、
スルホ、アルキルスルホニルチオ、アリールスルホニル
チオ、ジスルフィド、スルフィド、チオカルバメート、
ジチオカルバメート、チオカーボネート、ジチオカーボ
ネート基などが挙げられる。
窒素原子でカップリング位に結合している好ましい離脱
基Zとしては、例えば、アシルアミノ、ジアシルアミノ
、スルホンアミド、スルフィンアミド、およびその窒素
原子を含む5員または6員環複素環(例えば、ピロリジ
ン、モルホリン、ピペラジン、インドリン、ピペリジン
などのシクロアミノ環、フタルイミド、サクシンイミド
、サッカリン、オキサゾリジオン、チオビダントイン、
ヒダントインなどの環状ジアシルアミノ環、ピリドン、
オキサゾリドン、フタリド、バレロラクタムなどのシク
ロアミド環イミダゾール、ピロール、ベンゾI−IJア
ヅールなどの芳香族シクロアミノ■基などが挙げられる
。
基Zとしては、例えば、アシルアミノ、ジアシルアミノ
、スルホンアミド、スルフィンアミド、およびその窒素
原子を含む5員または6員環複素環(例えば、ピロリジ
ン、モルホリン、ピペラジン、インドリン、ピペリジン
などのシクロアミノ環、フタルイミド、サクシンイミド
、サッカリン、オキサゾリジオン、チオビダントイン、
ヒダントインなどの環状ジアシルアミノ環、ピリドン、
オキサゾリドン、フタリド、バレロラクタムなどのシク
ロアミド環イミダゾール、ピロール、ベンゾI−IJア
ヅールなどの芳香族シクロアミノ■基などが挙げられる
。
具体的な離脱基Zを以下に列挙するがこれに限定される
ものではない。
ものではない。
アセトキシ基
フェノキシ基
ベンジルオキシ基
ベンゾイルヒドロキサメート基
ベンジルカーボネート基
エチルオギザレート基
2−ピラニルオキシ基
ジエチルホスフェート基
ジエチルカルバモイルオキシ基
ジエチルカルバモイルオキシ基
チオシアノ基
テトラデシルチオ基
フェニルチオ基
2−フェニルテトラゾールチオ基
ベンゼンスルホニルチオ基
オクタデシルスルホニルチオ基
スルホ基
オクタデシルスルホニル基
ドデシルスルフィニル基
2−エトキシカルボニルフェニルスルフィニル基
ビス(5−オキソ−2−ピラゾリン−4−イル)スルフ
ィド基 N−N−ジエチルチオカルバメート基 N 、 N−−ジメチルジチオカルバメート基エチルチ
オカーボネート基 n−ブチルジチオカーボネート基 トリフロロアセタミド基 ペンタフロロベンズアミド基 サクシンイミド基 フタルイミド基 4−テトラデカンアミドフェニルスルホンアミド基 N−プロピルアミノ基 N、N−ジエチルアミノ基 4−ヒドロキシアニリノ基 ペンタフロロフェニルウレイド基 フェニルチオウレイド基 ジエチルリン酸アミド基 フェニルカルバメート基 チオアセタミド基 イソチオシアネート基 ピロリジノ基 ピペリジノ基 モルホリノ基 5.5−ジメチル−2,4−ジオキソ−3−ヒダン1〜
イニル基 5.5−ジエチル−2,4−ジオキサゾリジニル基 2−(IH)ピリドン基 2−オキソピペリジノ基 1−ピロリニル基 1−イミダゾリル基 ジアセチルアミノ基 など 本発明のカラー写真感光材料の最も好ましい一つの形態
においては、マゼンタ色素像を形成する2当量マゼンタ
カブラ・−は、ハロゲン化銀乳剤層中に添加されている
。
ィド基 N−N−ジエチルチオカルバメート基 N 、 N−−ジメチルジチオカルバメート基エチルチ
オカーボネート基 n−ブチルジチオカーボネート基 トリフロロアセタミド基 ペンタフロロベンズアミド基 サクシンイミド基 フタルイミド基 4−テトラデカンアミドフェニルスルホンアミド基 N−プロピルアミノ基 N、N−ジエチルアミノ基 4−ヒドロキシアニリノ基 ペンタフロロフェニルウレイド基 フェニルチオウレイド基 ジエチルリン酸アミド基 フェニルカルバメート基 チオアセタミド基 イソチオシアネート基 ピロリジノ基 ピペリジノ基 モルホリノ基 5.5−ジメチル−2,4−ジオキソ−3−ヒダン1〜
イニル基 5.5−ジエチル−2,4−ジオキサゾリジニル基 2−(IH)ピリドン基 2−オキソピペリジノ基 1−ピロリニル基 1−イミダゾリル基 ジアセチルアミノ基 など 本発明のカラー写真感光材料の最も好ましい一つの形態
においては、マゼンタ色素像を形成する2当量マゼンタ
カブラ・−は、ハロゲン化銀乳剤層中に添加されている
。
従って乳剤層中に添加されるカプラーは乳剤結合剤マト
リックス中で非拡散性にされて(耐拡散化されて)いる
必要がある。
リックス中で非拡散性にされて(耐拡散化されて)いる
必要がある。
カプラーを耐拡散化するためには、カプラー分子内に炭
素原子数8から32までの耐拡散性残基を含む基を導入
する。
素原子数8から32までの耐拡散性残基を含む基を導入
する。
このような残基はバラスト基と呼ばれている。
バラスト基はカプラー骨格構造に直接ないしはイミノ結
合、エーテル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミ
ド結合、ウレイド結合、エステル結合、イミド結合、カ
ルバモイル結合、スルファモイル結合等を介して連結さ
れる。
合、エーテル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミ
ド結合、ウレイド結合、エステル結合、イミド結合、カ
ルバモイル結合、スルファモイル結合等を介して連結さ
れる。
バラスト基の具体例のいくつかは、本発明のカプラー具
体例の中に記載されている通りである。
体例の中に記載されている通りである。
バラスト基の例を具体的にあげれば下記の通りである。
(1)アルキル基、及びアルケニル基
例えば、
C12■−■25)−C16H33)−C17H33(
II) アルコキシアルキル基 例えば、特公昭39−27563に記載されているが如
き、=(CH2)3−0−(CH2)7C)、、(3−
(CH2)30CH2−CH−(CH2’) 8−CH
5(l[) アルキルアリール基 例えば、 (イ) アルキルアリロキシアルキル基 例えば、 ■)アシルアミドアルキル基 例えば、米国特許3,337,344、及び3.4 ]
、 8,129に記載されているが如き基(VD ア
ルコキシアリール及びアリールオキシ、ノール基 ア (4)アルキルないしアルケニルの長鎖脂肪族基とカル
ポルキシルないしはスルホの水可溶化基を併せもつ残基 例えば、 (■)エステル基で置換されたアルキル基例えば、 (■) アリール基またはへテロ環基で置換されたア
ルキル基 例えば、 − (X) アリールオキジアルコキシカルボニル基で置
換されたアリール基 前記一般式(Ia)および(Ib)における■。
II) アルコキシアルキル基 例えば、特公昭39−27563に記載されているが如
き、=(CH2)3−0−(CH2)7C)、、(3−
(CH2)30CH2−CH−(CH2’) 8−CH
5(l[) アルキルアリール基 例えば、 (イ) アルキルアリロキシアルキル基 例えば、 ■)アシルアミドアルキル基 例えば、米国特許3,337,344、及び3.4 ]
、 8,129に記載されているが如き基(VD ア
ルコキシアリール及びアリールオキシ、ノール基 ア (4)アルキルないしアルケニルの長鎖脂肪族基とカル
ポルキシルないしはスルホの水可溶化基を併せもつ残基 例えば、 (■)エステル基で置換されたアルキル基例えば、 (■) アリール基またはへテロ環基で置換されたア
ルキル基 例えば、 − (X) アリールオキジアルコキシカルボニル基で置
換されたアリール基 前記一般式(Ia)および(Ib)における■。
W、Xl、X2.Zが互いに結合するかまたはいずれか
が2価基となって対称または非対称の複合カプラーも、
本発明の一般式(Ia)及び(Ib)で表わされるカプ
ラーは包含する。
が2価基となって対称または非対称の複合カプラーも、
本発明の一般式(Ia)及び(Ib)で表わされるカプ
ラーは包含する。
しかしとくにこれらDIRカプラーおよびカラードカプ
ラーは本発明の一般式(I)および(II)で表わされ
る2当量マゼンタカプラーと併用されることが好ましい
。
ラーは本発明の一般式(I)および(II)で表わされ
る2当量マゼンタカプラーと併用されることが好ましい
。
Cp−−1−
1−(2,4,6−1−リクロロフェニル)−3〔3−
((2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)アセタ
ミド)ベンズアミド〕−4−アセトキシ−5−オキソ−
2−ピラゾリン p−2 l−(2、4,6−1−リクロロフェニル)−3〔3−
(α−エトキシカルボニルオクタデカンアミド)ベンズ
アミド)−4−(4−ニトロフェノキシ)−5−オキソ
−2−ピラゾリン p−3 J−=(2,4−ジメチル−6−クロロフエニノ03−
(3−((2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)
アセタミド)ベンズアミド)−4−ベンジルオキシ−5
−オキ゛ノー2−ピラゾリンp−4 l−(2,4,6−1リクロロフエニル)−3−1:3
−(α−(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)
ブチルアミド)ベンズアミド〕−5オキソー2−ビラプ
リン−4−イルベンジルカーボネート p−5 1−(4−(4−t e r t−アミルフェノキ→フ
ェニル)−3−(α−(4−tert−アミルフェノキ
シ)プロピオンアミド)−4−チオシアノ−5−オキソ
−2−ピラゾリン p−6 ]−(2,4,6−1−リクロロフェニル)−3(2−
り四ロー5−テトラデカンアミド)アニリノ−4−テト
ラデシルチオ−5−オキソ−2ピラゾリン p−7 l−(2,6−ジクロロ−4−メトキシフェニル)−3
−(3−(α−(2,4−ジーtertアミルフェノキ
シ)ブチルアミド)アニリノ〕4−フェニルチオー5−
オキソ−2−ピラゾリン p−8 1−[:4−((2,4−ジーtert−アミルフェノ
キシ)アセタミド)フェニル〕−3−メチルー5−オキ
ソ−2−ピラゾリン−4−イルエチルオギザレート p−9 l−(2、4、6−1−リクロロフェニル)−3C3−
(β−ドデシルオキシカルボニル)プロピオンアミド)
ベンズアミド)−4−(2−ヘテキヒドロビラニルオキ
シ)−5−オキソ−2−ピラゾリン p−10 1−(2,4,6−ドリクロロフエニル)−3(2−ク
ロロ−5−テトラデカンアミド)アニリノ−5−オキソ
−2−ビラプリン−4−イルジエチルホスフェート N,N−ジエチル(1−(4−テトラデカンアミドフェ
ニル)−3−ベンズアミド−5−オキソ−2−ビラプリ
ン−4−イル〕カルバメートp−12 N,N−ジフェニル( 1−−(2 、 4 、 6−
ドリクロロフエニル)−3−(2−メトキシ−5−テト
ラデシルオキシカルボニル)アニリノ−5−オキソ−2
−ビラプリン−4−イル〕オギザメートp−13 ビス(1−(2,4,6−ドリクロロフエニノ03−(
2−クロロ−5−オキソ−2−ピラゾリン−4−イル〕
ジスルフィド p−14 N,N−ジメチル( 1−(2 、4 、 6−1−リ
クロロフェニル:)−、3−(3 −((2 + 4−
ジtert−アミルフェノキシ)アセタミド)ベンズア
ミドヨー5−オキソ−2−ピラゾリン−4ーイル〕ジチ
オカルバメート cp−15 S−(1−(2、6−ジクロロ−4−メトキシカルボニ
ルフェニル)−3−(2−クロロ−5−テトラデシルオ
キシカルボニルアニリノ)−5オキソ−2−ピラゾリン
−4−イル〕n−ブチルジチオカルバメート cp−16 1−(2、4、6−ドリクロロフエニル)−3(3−(
ドデシルウレイド)ベンズアミド)4トリフロロアセタ
ミド−5−オキソ−2−ビラプリン cp−17 1−(2、4、6−1−リクロロフェニル)−3=(α
−(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)ブチル
アミド)−ペンタフロロベンズアミド−5−オキソ−2
−ピラゾリン cp−18 ]−(2,6−−シクロロー4−テトラデシルオキシカ
ルポニルフェニル)−3−(2−クロロ5−メトキシカ
ルボニルアニリノ)−4−ザクシンイミド−5−オキシ
−2−ピラゾリン p−19 1−(2,4,6−ドリクロロフエニル)−3(2,4
−ジクロロアニリノ)−4−(4−テトラデカンアミド
フェニルスルホンアミド)−5オキソ−2−ピラゾリン cp−24 N−(]、−(]2,6−ジクロロー4−メトキシフェ
ニル−3−(3−((2? 4−ジーtertアミルフ
ェノキシ)アセタミド)ベンズアミド〕−5−オキソ−
2−ビラプリン−4−イル〕フェニルカルバメート cp−25 1−(2,6−ジクロロ−4−メトキシフェニル)−3
−C3−(α−(2,4−ジーtert−アミルフェノ
キシ)ブチルアミド)ベンズアミドヨー4−ピペリジノ
−5−オキソ−2−ピラゾリン cp−26 ■−(4−アセクミドフェニル)−3−(2メトキシ−
5−テトラデシルオキシカルボニルアニリノ)−4−(
5,5−ジメチル−2,4−ジオキソ−3−ヒダントイ
ニル)−5−、t4−7−2ピラゾリン cp−27 1−〔4−(α−(2,4−ジーtert−アミルフェ
ノキシ)ブチルアミド)フェニル〕−3=メチル−4−
(5,5−ジエチル−2,4−ジオキソ−3−オキサゾ
リジニル)−5−オキソ2−ピラゾリン cp−29 1、−(2,4−ジメチル−6−クロロフエニノ03−
((3−テトラデカンアミド)ベンズアミド)−4−(
2−オキソ−ピペリジノ)−5−オキソ−2−ピラゾリ
ン cp−30 1−(2,4,6−ドリクロロフエニル)−3ヘフタテ
シル−4−(1−ピロリニル)−5オキソ−2−ピラゾ
リン cp−31 1−(2、4,、6−ドリクロロフエニル)−3−〔3
−(α−(3−n−ペンタデシルフェノキシ)ブチルア
ミド)ベンズアミド〕−4−(1イミダゾリル)−5−
オキソ−2−ピラゾリンp−32 1−(2,4,6−ドリクロロフエニル)−3=(2−
クロロ−(5−テトラデカンアミド)アニリ゛ノ))−
4−ペンデルチオ−5−オキソ−2ピラゾリン cp−33 1−(2,4,6−ドリクロロフエニル)−3(2、4
−−ジクロロアニリノ)−a−(3−ドデシルカルバモ
イルフェニルチオ)−5−オキソ2−ピラゾリン cp−34 1、−(2、4、6−4リクロロフエニル)−3〔γ−
(2−ヒドロキシ−3(5−n−ブチル−2−ペンソト
リアソリル)−5−n−ペンチル)ブチルアミド) −
4−フェニルスルホンアミド−5−オキソ−2−ビラプ
リン cp−35 1−(2,4,6−hリクロロフェニル)−3(3−(
(2−−テトラドデシル)−4−クロロフェノキシ)ア
セタミド)ベンズアミド〕−4ベンゼンスルホニルチオ
−5−オキソ−2−ピラゾリン cp−36 1−(2、4、6−1−リクロロフェニル)−3(2−
クロロ−5−テトラデカンアミドアニリノ)−4−オク
タデシルスルホニル−5−オキソ−2−ピラゾリン p−37 1−(2,4,6−1−リクロロフェニル)−3−(3
−(α−(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)
ブチルアミド)ベンズアミド−4−フェニルスルホンア
ミド−5−オキソ−2−ビラプリン p−38 1−(2、4、6−1−リクロロフェニル)−3(3−
〔α−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェノ
キシ)テトラデカンアミド〕ベンズアミド)−4−メチ
ルスルホンアミド−5−オキソ−2−ピラゾリン p−39 1−(2,4−ジメチル−6−クロロ−フェニル:)−
3(3−(α−(2,4−ジーtertアミルフェノキ
シ)ブチルアミド〕フェニルウレイド)−4−(1−ベ
ンズイミダゾリル)−5−オキソ−2−ピラゾリン 本発明に用いられる2当量マゼンクカプラーは、これら
の化合物例の他に更に例えば米国特許3214437号
、同3253924号、同3311476号、同341
9391号、同3617291号、同3519429号
、特願昭48−41869号、同48−56050号、
同49−27911、特開昭49−53435、ドイツ
公開特許2357102号、同2357122号などに
記されたカプラーも包含し、合成法も上記明細書中に記
されている。
((2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)アセタ
ミド)ベンズアミド〕−4−アセトキシ−5−オキソ−
2−ピラゾリン p−2 l−(2、4,6−1−リクロロフェニル)−3〔3−
(α−エトキシカルボニルオクタデカンアミド)ベンズ
アミド)−4−(4−ニトロフェノキシ)−5−オキソ
−2−ピラゾリン p−3 J−=(2,4−ジメチル−6−クロロフエニノ03−
(3−((2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)
アセタミド)ベンズアミド)−4−ベンジルオキシ−5
−オキ゛ノー2−ピラゾリンp−4 l−(2,4,6−1リクロロフエニル)−3−1:3
−(α−(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)
ブチルアミド)ベンズアミド〕−5オキソー2−ビラプ
リン−4−イルベンジルカーボネート p−5 1−(4−(4−t e r t−アミルフェノキ→フ
ェニル)−3−(α−(4−tert−アミルフェノキ
シ)プロピオンアミド)−4−チオシアノ−5−オキソ
−2−ピラゾリン p−6 ]−(2,4,6−1−リクロロフェニル)−3(2−
り四ロー5−テトラデカンアミド)アニリノ−4−テト
ラデシルチオ−5−オキソ−2ピラゾリン p−7 l−(2,6−ジクロロ−4−メトキシフェニル)−3
−(3−(α−(2,4−ジーtertアミルフェノキ
シ)ブチルアミド)アニリノ〕4−フェニルチオー5−
オキソ−2−ピラゾリン p−8 1−[:4−((2,4−ジーtert−アミルフェノ
キシ)アセタミド)フェニル〕−3−メチルー5−オキ
ソ−2−ピラゾリン−4−イルエチルオギザレート p−9 l−(2、4、6−1−リクロロフェニル)−3C3−
(β−ドデシルオキシカルボニル)プロピオンアミド)
ベンズアミド)−4−(2−ヘテキヒドロビラニルオキ
シ)−5−オキソ−2−ピラゾリン p−10 1−(2,4,6−ドリクロロフエニル)−3(2−ク
ロロ−5−テトラデカンアミド)アニリノ−5−オキソ
−2−ビラプリン−4−イルジエチルホスフェート N,N−ジエチル(1−(4−テトラデカンアミドフェ
ニル)−3−ベンズアミド−5−オキソ−2−ビラプリ
ン−4−イル〕カルバメートp−12 N,N−ジフェニル( 1−−(2 、 4 、 6−
ドリクロロフエニル)−3−(2−メトキシ−5−テト
ラデシルオキシカルボニル)アニリノ−5−オキソ−2
−ビラプリン−4−イル〕オギザメートp−13 ビス(1−(2,4,6−ドリクロロフエニノ03−(
2−クロロ−5−オキソ−2−ピラゾリン−4−イル〕
ジスルフィド p−14 N,N−ジメチル( 1−(2 、4 、 6−1−リ
クロロフェニル:)−、3−(3 −((2 + 4−
ジtert−アミルフェノキシ)アセタミド)ベンズア
ミドヨー5−オキソ−2−ピラゾリン−4ーイル〕ジチ
オカルバメート cp−15 S−(1−(2、6−ジクロロ−4−メトキシカルボニ
ルフェニル)−3−(2−クロロ−5−テトラデシルオ
キシカルボニルアニリノ)−5オキソ−2−ピラゾリン
−4−イル〕n−ブチルジチオカルバメート cp−16 1−(2、4、6−ドリクロロフエニル)−3(3−(
ドデシルウレイド)ベンズアミド)4トリフロロアセタ
ミド−5−オキソ−2−ビラプリン cp−17 1−(2、4、6−1−リクロロフェニル)−3=(α
−(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)ブチル
アミド)−ペンタフロロベンズアミド−5−オキソ−2
−ピラゾリン cp−18 ]−(2,6−−シクロロー4−テトラデシルオキシカ
ルポニルフェニル)−3−(2−クロロ5−メトキシカ
ルボニルアニリノ)−4−ザクシンイミド−5−オキシ
−2−ピラゾリン p−19 1−(2,4,6−ドリクロロフエニル)−3(2,4
−ジクロロアニリノ)−4−(4−テトラデカンアミド
フェニルスルホンアミド)−5オキソ−2−ピラゾリン cp−24 N−(]、−(]2,6−ジクロロー4−メトキシフェ
ニル−3−(3−((2? 4−ジーtertアミルフ
ェノキシ)アセタミド)ベンズアミド〕−5−オキソ−
2−ビラプリン−4−イル〕フェニルカルバメート cp−25 1−(2,6−ジクロロ−4−メトキシフェニル)−3
−C3−(α−(2,4−ジーtert−アミルフェノ
キシ)ブチルアミド)ベンズアミドヨー4−ピペリジノ
−5−オキソ−2−ピラゾリン cp−26 ■−(4−アセクミドフェニル)−3−(2メトキシ−
5−テトラデシルオキシカルボニルアニリノ)−4−(
5,5−ジメチル−2,4−ジオキソ−3−ヒダントイ
ニル)−5−、t4−7−2ピラゾリン cp−27 1−〔4−(α−(2,4−ジーtert−アミルフェ
ノキシ)ブチルアミド)フェニル〕−3=メチル−4−
(5,5−ジエチル−2,4−ジオキソ−3−オキサゾ
リジニル)−5−オキソ2−ピラゾリン cp−29 1、−(2,4−ジメチル−6−クロロフエニノ03−
((3−テトラデカンアミド)ベンズアミド)−4−(
2−オキソ−ピペリジノ)−5−オキソ−2−ピラゾリ
ン cp−30 1−(2,4,6−ドリクロロフエニル)−3ヘフタテ
シル−4−(1−ピロリニル)−5オキソ−2−ピラゾ
リン cp−31 1−(2、4,、6−ドリクロロフエニル)−3−〔3
−(α−(3−n−ペンタデシルフェノキシ)ブチルア
ミド)ベンズアミド〕−4−(1イミダゾリル)−5−
オキソ−2−ピラゾリンp−32 1−(2,4,6−ドリクロロフエニル)−3=(2−
クロロ−(5−テトラデカンアミド)アニリ゛ノ))−
4−ペンデルチオ−5−オキソ−2ピラゾリン cp−33 1−(2,4,6−ドリクロロフエニル)−3(2、4
−−ジクロロアニリノ)−a−(3−ドデシルカルバモ
イルフェニルチオ)−5−オキソ2−ピラゾリン cp−34 1、−(2、4、6−4リクロロフエニル)−3〔γ−
(2−ヒドロキシ−3(5−n−ブチル−2−ペンソト
リアソリル)−5−n−ペンチル)ブチルアミド) −
4−フェニルスルホンアミド−5−オキソ−2−ビラプ
リン cp−35 1−(2,4,6−hリクロロフェニル)−3(3−(
(2−−テトラドデシル)−4−クロロフェノキシ)ア
セタミド)ベンズアミド〕−4ベンゼンスルホニルチオ
−5−オキソ−2−ピラゾリン cp−36 1−(2、4、6−1−リクロロフェニル)−3(2−
クロロ−5−テトラデカンアミドアニリノ)−4−オク
タデシルスルホニル−5−オキソ−2−ピラゾリン p−37 1−(2,4,6−1−リクロロフェニル)−3−(3
−(α−(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)
ブチルアミド)ベンズアミド−4−フェニルスルホンア
ミド−5−オキソ−2−ビラプリン p−38 1−(2、4、6−1−リクロロフェニル)−3(3−
〔α−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェノ
キシ)テトラデカンアミド〕ベンズアミド)−4−メチ
ルスルホンアミド−5−オキソ−2−ピラゾリン p−39 1−(2,4−ジメチル−6−クロロ−フェニル:)−
3(3−(α−(2,4−ジーtertアミルフェノキ
シ)ブチルアミド〕フェニルウレイド)−4−(1−ベ
ンズイミダゾリル)−5−オキソ−2−ピラゾリン 本発明に用いられる2当量マゼンクカプラーは、これら
の化合物例の他に更に例えば米国特許3214437号
、同3253924号、同3311476号、同341
9391号、同3617291号、同3519429号
、特願昭48−41869号、同48−56050号、
同49−27911、特開昭49−53435、ドイツ
公開特許2357102号、同2357122号などに
記されたカプラーも包含し、合成法も上記明細書中に記
されている。
本発明において前記2当量マゼンタカプラーを含むハロ
ゲン化銀乳剤層に隣接する親水性コロイド層とは、マゼ
ンタカプラーまたは他のカプラーを含むハロゲン化銀乳
剤層、カプラーを含まないハロゲン化銀乳剤層、コロイ
ド銀層、フィルタ一層、(紫外線吸収フィルタ一層、媒
染染色層、染料を含む着色層など)ゼラチン中間層、保
護層などを意味するが、より好ましくはハロゲン化銀乳
剤を含まない親水性コロイド層を意味する。
ゲン化銀乳剤層に隣接する親水性コロイド層とは、マゼ
ンタカプラーまたは他のカプラーを含むハロゲン化銀乳
剤層、カプラーを含まないハロゲン化銀乳剤層、コロイ
ド銀層、フィルタ一層、(紫外線吸収フィルタ一層、媒
染染色層、染料を含む着色層など)ゼラチン中間層、保
護層などを意味するが、より好ましくはハロゲン化銀乳
剤を含まない親水性コロイド層を意味する。
本発明に用いられるハイドロキノン化合物はハイドロキ
ノンの芳香核上に少なくとも1つのアルキル基、もしく
はアリール基を直接1.もしくは等の連結部分を介して
有するものである。
ノンの芳香核上に少なくとも1つのアルキル基、もしく
はアリール基を直接1.もしくは等の連結部分を介して
有するものである。
これらアルキル基およびアリール基は、ハロケン原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、カ
ルバモイル基、スルホ基、スルファモイル基、スルホン
アミド基、N−アルキルアミノ基、N−アリールアミノ
基、アシルアミノ基、イミド基、ヒドロキシ基などのよ
うな置換基を持っていてもよく、これら置換基はそれ自
体さらに置換されていてもよい。
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、カ
ルバモイル基、スルホ基、スルファモイル基、スルホン
アミド基、N−アルキルアミノ基、N−アリールアミノ
基、アシルアミノ基、イミド基、ヒドロキシ基などのよ
うな置換基を持っていてもよく、これら置換基はそれ自
体さらに置換されていてもよい。
これらの基は変形して2価の基となりハイドロキノンを
含む単位が2つ、もしくはそれ以上結合した形をとって
いてもよい。
含む単位が2つ、もしくはそれ以上結合した形をとって
いてもよい。
またハイドロキノンの芳香核上の残りの水素原子は上記
の置換基以外にハロゲン原子などで置換されていてもよ
い。
の置換基以外にハロゲン原子などで置換されていてもよ
い。
本発明において用いられるハイドロキノン類はその前駆
体をも包含する。
体をも包含する。
ここで前駆体とは加水分解してハイドロキノン類を放出
する化合物を意味する。
する化合物を意味する。
このような前駆体としては、例えばハイドロキノンのヒ
ドロキシル基の1つ、もしくは2つがアシル化〔例えば
R−c−0−1 でRはアルキル基の如き脂肪族基を表わす)などに変換
〕された化合物等が挙げられる。
ドロキシル基の1つ、もしくは2つがアシル化〔例えば
R−c−0−1 でRはアルキル基の如き脂肪族基を表わす)などに変換
〕された化合物等が挙げられる。
本発明に用いられる核置換ハイドロキノンは下記の一般
式(I)で示される化合物を包含する。
式(I)で示される化合物を包含する。
式中Rはアルキル基(例えばメチル、tert−ブチル
、オクチル、tert−オクチル、ドデシル、オクタデ
シルなど)、アリール基(例えばフェニルなど)、アル
コキシ基(例えばメトキシブトキシ、ドデシルオキシな
ど)、アリールオキシ基(例えばフェノキシなど)、カ
ルバモイル基(例えばメチルカルバモイル、ジブチルカ
ルバモイル、オクタデシルカルバモイル、フェニルカル
バモイルなど)、スルファモイル基(例えばメチルスル
ファモイル、オクタデシルスルファモイルなど)、アシ
ル基(例えばラウロイルなど)、アルコキシカルボニル
基(例えばメトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボ
ニルなど)またはアリールオキシカルボニル基(例えば
フェニルオキシカルボニルなと)を表わし、以上の基に
おけるアルキル及びアリールはハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カ
ルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイ
ル基、スルホ基、スルファモイル基、スルホンアミド基
、N−アルキルアミノ基、N−アリールアミノ基、アシ
ルアミノ基、イミド基、ヒドロキシ基などのような置換
基を持っていてもよく、またハイドロキノンの芳香核上
の残りの3つの水素原子の1つ乃至3つはハロゲン原子
およびRについて定義された基の1つ乃至3つ(同じで
も異ってもよい)によって置換されうる。
、オクチル、tert−オクチル、ドデシル、オクタデ
シルなど)、アリール基(例えばフェニルなど)、アル
コキシ基(例えばメトキシブトキシ、ドデシルオキシな
ど)、アリールオキシ基(例えばフェノキシなど)、カ
ルバモイル基(例えばメチルカルバモイル、ジブチルカ
ルバモイル、オクタデシルカルバモイル、フェニルカル
バモイルなど)、スルファモイル基(例えばメチルスル
ファモイル、オクタデシルスルファモイルなど)、アシ
ル基(例えばラウロイルなど)、アルコキシカルボニル
基(例えばメトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボ
ニルなど)またはアリールオキシカルボニル基(例えば
フェニルオキシカルボニルなと)を表わし、以上の基に
おけるアルキル及びアリールはハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カ
ルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイ
ル基、スルホ基、スルファモイル基、スルホンアミド基
、N−アルキルアミノ基、N−アリールアミノ基、アシ
ルアミノ基、イミド基、ヒドロキシ基などのような置換
基を持っていてもよく、またハイドロキノンの芳香核上
の残りの3つの水素原子の1つ乃至3つはハロゲン原子
およびRについて定義された基の1つ乃至3つ(同じで
も異ってもよい)によって置換されうる。
本発明に使用される核置換ハイドロキノン類の具体例は
、例えば米国特許2,336,327号、同2,360
,290号、同2,384,658号、同2,403,
721号、同2,418,613号、同2,675,3
14号、同2,701,197号、同2,704,71
3号、同2,710,801号、同2,722,556
号、同2,728,659号、同2,732,300号
、同2,735,765号、同2,816,028号、
同3,062,884号、同3,236,893号、英
国特許557,750号、同557,802号、西独公
開特許(OLS)2.149,789号、特公昭44−
54116号、特開昭46−2,128号、J 、 O
rg 、 Chem、誌、22巻、772〜774頁な
どに記載されている。
、例えば米国特許2,336,327号、同2,360
,290号、同2,384,658号、同2,403,
721号、同2,418,613号、同2,675,3
14号、同2,701,197号、同2,704,71
3号、同2,710,801号、同2,722,556
号、同2,728,659号、同2,732,300号
、同2,735,765号、同2,816,028号、
同3,062,884号、同3,236,893号、英
国特許557,750号、同557,802号、西独公
開特許(OLS)2.149,789号、特公昭44−
54116号、特開昭46−2,128号、J 、 O
rg 、 Chem、誌、22巻、772〜774頁な
どに記載されている。
核置換ハイドロキノン類のうち、核上の置換基に含まれ
る炭素原子の合計が8以上のものは拡散性が低く、感光
材料の特定の親水性層中に選択的に存在させるのに適し
ている。
る炭素原子の合計が8以上のものは拡散性が低く、感光
材料の特定の親水性層中に選択的に存在させるのに適し
ている。
本発明に用いられるハイドロキノン類のうち、核上の置
換基が置換、もしくは無置換のアルキル基であるものは
特に有用である。
換基が置換、もしくは無置換のアルキル基であるものは
特に有用である。
本発明に用いられるハイドロキノン類の具体例を以下に
示すがこれに限られるものではない。
示すがこれに限られるものではない。
Hq−12,5−ジーtert−オクチルハイドロキノ
ン I−(q−22−tert−オクチル−5−メチルハイ
ドロキノン I−(q−32,6−ジーn−ドデシル−ハイドロキノ
ン )(q 4 2− tt−ドデシルハイドロキノン
Hq−52,2’−メチレンビス−5,5′−ジーte
rt−ブチルーハイドロキノン Hq−62,5−ジ−n−オクチル−ハイドロキノン Hq−72−ドデシルカルバモイルメチルハイドロキノ
ン I(q−82−(β−n−ドデシルオキシカルボニル)
エチル−ハイドロキノン ■−1q−9 2−(N、N−ジブチルカルバモイル)
ハイドロキノン Hq−1,02−n−ドデシル−5−クロロハイドロキ
ノン Hq−112(2−オクタデシル)−5−メチルハイド
ロキノン Hq、−122,5−ジー(p−メトキシフェニル)ハ
イドロキノン Hq −132−t−オクチルハイドロキノン)i q
−142−1β−(3−(3−スルホベンズアミド)
ベンズアミド)エチルハイド ロキノン Hq−152,5−ジクロロ−3,6−ジフェニルハイ
ドロキノン Hq−162,6−ジメチル−3−t−オクチルハイド
ロキノン Hq−172,3−ジメチル−5−1−オクチルハイド
ロキノン I−(q −182−(β−(ドデカノイルオキシ)エ
チル)カルバモイルハイドロキノン Hq−192−ドデシルオキシカルボニルハイドロキノ
ン Hq−202−(β−(4−オクタンアミドフェニル)
エチル)ハイドロキノン Hq−212−メチル−5−ドデシルハイドロキノン 本発明に用いられるハイドロキノン類は上記米国特許2
,336,327号以下の特許明細書に記載された方法
に従って合成することができる。
ン I−(q−22−tert−オクチル−5−メチルハイ
ドロキノン I−(q−32,6−ジーn−ドデシル−ハイドロキノ
ン )(q 4 2− tt−ドデシルハイドロキノン
Hq−52,2’−メチレンビス−5,5′−ジーte
rt−ブチルーハイドロキノン Hq−62,5−ジ−n−オクチル−ハイドロキノン Hq−72−ドデシルカルバモイルメチルハイドロキノ
ン I(q−82−(β−n−ドデシルオキシカルボニル)
エチル−ハイドロキノン ■−1q−9 2−(N、N−ジブチルカルバモイル)
ハイドロキノン Hq−1,02−n−ドデシル−5−クロロハイドロキ
ノン Hq−112(2−オクタデシル)−5−メチルハイド
ロキノン Hq、−122,5−ジー(p−メトキシフェニル)ハ
イドロキノン Hq −132−t−オクチルハイドロキノン)i q
−142−1β−(3−(3−スルホベンズアミド)
ベンズアミド)エチルハイド ロキノン Hq−152,5−ジクロロ−3,6−ジフェニルハイ
ドロキノン Hq−162,6−ジメチル−3−t−オクチルハイド
ロキノン Hq−172,3−ジメチル−5−1−オクチルハイド
ロキノン I−(q −182−(β−(ドデカノイルオキシ)エ
チル)カルバモイルハイドロキノン Hq−192−ドデシルオキシカルボニルハイドロキノ
ン Hq−202−(β−(4−オクタンアミドフェニル)
エチル)ハイドロキノン Hq−212−メチル−5−ドデシルハイドロキノン 本発明に用いられるハイドロキノン類は上記米国特許2
,336,327号以下の特許明細書に記載された方法
に従って合成することができる。
本発明に用いられる2当量マゼンクカブラーは単独であ
るいは2種以上を混合して使用できる。
るいは2種以上を混合して使用できる。
また必要に応じて本発明による2当量マゼンクカブラー
以外の無色もしくは有色の2当量または4当量のマゼン
ク色画像形成カプラーを併用してもよい。
以外の無色もしくは有色の2当量または4当量のマゼン
ク色画像形成カプラーを併用してもよい。
このようなカプラーとしては例えは米国特許2,439
,098号、同2,369,489号、第2,600,
788号、第3,558,319−号、第2,311.
.081号、第3,006,759号、第2,725,
292号、第3,408,194号、第2,908,5
73号、第3,519,429号、第3,6 ]、 5
,506号、第3,432,521号、第3,152,
896 ;−1第3,062,653弓、第3,582
,322号、第2,801,171号、英国特許第95
6,261号、特公昭44−2016弓、特公昭46−
19,032号、特願昭47−114.445号、同4
8 56.050号、同48−4.5,971号、同4
8−108,798号、特願昭47−114,446号
などに記載されているマゼンタカプラーと、例えば米国
特許第2,983,608号、第2,455,170号
、第2,725,292号、第3.o 05,712号
、第3,519,429号、第2,688,539号、
英国特許第800,262号、第1,044,778号
、ベルギー特許第676,691号などに記載されてい
るマゼンク力ラードカプラー並びに現像時にイメージワ
イズに現像を抑制する化合物を放出するいわゆるDIR
型カフカプラーえば米国特許第3,227,550号、
同3,227,554号、英国特許953,454号中
に記載のモノチオ型カプラー、あるいは米国特許第3.
、]、 48,062号記載の0−アミノフェニルアゾ
型カプラー、あるいは特公昭47−8,750、ドイツ
特許公開(OLS)第2,163,811号中に記載の
カプラ、ならびに例えば米国特許3,927,445号
、英国特許1.oss、6o6qに記載されているよう
な現像時に現像を抑制する化合物を放出するハイドロキ
ノン類の各群から選択された化合物と任意の絹合わせて
使用することができる。
,098号、同2,369,489号、第2,600,
788号、第3,558,319−号、第2,311.
.081号、第3,006,759号、第2,725,
292号、第3,408,194号、第2,908,5
73号、第3,519,429号、第3,6 ]、 5
,506号、第3,432,521号、第3,152,
896 ;−1第3,062,653弓、第3,582
,322号、第2,801,171号、英国特許第95
6,261号、特公昭44−2016弓、特公昭46−
19,032号、特願昭47−114.445号、同4
8 56.050号、同48−4.5,971号、同4
8−108,798号、特願昭47−114,446号
などに記載されているマゼンタカプラーと、例えば米国
特許第2,983,608号、第2,455,170号
、第2,725,292号、第3.o 05,712号
、第3,519,429号、第2,688,539号、
英国特許第800,262号、第1,044,778号
、ベルギー特許第676,691号などに記載されてい
るマゼンク力ラードカプラー並びに現像時にイメージワ
イズに現像を抑制する化合物を放出するいわゆるDIR
型カフカプラーえば米国特許第3,227,550号、
同3,227,554号、英国特許953,454号中
に記載のモノチオ型カプラー、あるいは米国特許第3.
、]、 48,062号記載の0−アミノフェニルアゾ
型カプラー、あるいは特公昭47−8,750、ドイツ
特許公開(OLS)第2,163,811号中に記載の
カプラ、ならびに例えば米国特許3,927,445号
、英国特許1.oss、6o6qに記載されているよう
な現像時に現像を抑制する化合物を放出するハイドロキ
ノン類の各群から選択された化合物と任意の絹合わせて
使用することができる。
[−記のカプラー等は、感光材料に求められる特性を満
足するために同一層に二種類以上を併用することもでき
るし、[司−の化合物を異った2層以上に添加すること
ももちろん差支えない。
足するために同一層に二種類以上を併用することもでき
るし、[司−の化合物を異った2層以上に添加すること
ももちろん差支えない。
一般にI X 10−4〜5 X 10 ’−”モル/
2、好ましくは3×10−4〜2X10−3モル/m2
の割合で塗布される。
2、好ましくは3×10−4〜2X10−3モル/m2
の割合で塗布される。
本発明に用いられるハイドロキノン類は単独であるいは
2種以上を混合して使用できる。
2種以上を混合して使用できる。
その添加量は、2当量マゼンクカプラーを含む乳剤層に
添加されるときも、その乳剤層の隣接層に添加されると
きも通常マゼンタカプラー1モルに刻して約0.01セ
ル乃至10モルが適当である。
添加されるときも、その乳剤層の隣接層に添加されると
きも通常マゼンタカプラー1モルに刻して約0.01セ
ル乃至10モルが適当である。
特に好ましくは0.05モル乃至約2モルである。
上記の本発明のハイドロキノン化合物を含む乳剤層また
は親水囲コロイド層には他の酸化防IL剤又は還元剤例
(えば重亜硫酸ソーダ、アスコルビン酸、ヒドロキシル
アミン類、アミノフェノール類、没食子酸類、カテコー
ル、ピロガロール、レゾルシン、ジヒドロキシナフクレ
ンなどとを併せ1吏用することはハイド「コキノン化合
物を安定に使用しその効果を充分に発輝するために好ま
しいことがある。
は親水囲コロイド層には他の酸化防IL剤又は還元剤例
(えば重亜硫酸ソーダ、アスコルビン酸、ヒドロキシル
アミン類、アミノフェノール類、没食子酸類、カテコー
ル、ピロガロール、レゾルシン、ジヒドロキシナフクレ
ンなどとを併せ1吏用することはハイド「コキノン化合
物を安定に使用しその効果を充分に発輝するために好ま
しいことがある。
更に本発明の2当量マゼンタカプラーから形成されるマ
ゼンタ色画像の光に対する堅牢性を向−[させるために
、該乳剤層もしくはその近接層内に米国特許第3457
079号、同3069262号、特公昭43 13.4
96号、並びに西独乙特許公開(OLS ) 2,14
6,668号に記載されているようなP−アルコキシフ
ェノール類米国特許第3,432,300号、同3,5
73,050号、同3,574,627号、同3,76
4,337号、同3,698,909号に記載されてい
るようなフェノール性化合物を添加することができる。
ゼンタ色画像の光に対する堅牢性を向−[させるために
、該乳剤層もしくはその近接層内に米国特許第3457
079号、同3069262号、特公昭43 13.4
96号、並びに西独乙特許公開(OLS ) 2,14
6,668号に記載されているようなP−アルコキシフ
ェノール類米国特許第3,432,300号、同3,5
73,050号、同3,574,627号、同3,76
4,337号、同3,698,909号に記載されてい
るようなフェノール性化合物を添加することができる。
本発明のカプラー及びハイドロキノン化合物は沸点約1
70’C以上の高沸点の水と混和しない有機溶剤、低沸
点有機溶剤または水溶性有機溶剤のいずれかに、あるい
は高沸点の水に混和しない有機溶剤および/または低沸
点および/または水溶性有機溶剤に溶解することによっ
て有利に溶剤分散液に混合される。
70’C以上の高沸点の水と混和しない有機溶剤、低沸
点有機溶剤または水溶性有機溶剤のいずれかに、あるい
は高沸点の水に混和しない有機溶剤および/または低沸
点および/または水溶性有機溶剤に溶解することによっ
て有利に溶剤分散液に混合される。
米国特許2,322,027号に記載された高沸点の水
に混和しない有機溶剤はいずれも溶剤として使用できる
。
に混和しない有機溶剤はいずれも溶剤として使用できる
。
好ましい溶剤には、ジーn−’−プチルフタレ・−ト、
ペンジルツクレート、l−リフェニルポスフエイト、ト
リー0−クレジルホスフェイト、ジフェニルモノ−〇−
クロロフェニルホスフエイ1〜、モノフェニル−ジ−o
−クロロフェニルホスフェート、ジオクヂルフクレー1
へ、ジブチルセバケー1へ、アセチルトリブチルシトレ
− t−オクチルトリメリテート、■ーノニルフェノール、
ジオクチルフォスフェート、N,N−ジエチルラウリル
アミド、3−ペンクデシフルフェニルエチルエーテル、
2,5−ジーsecーアミルフェニルブチルエーテル等
がある。
ペンジルツクレート、l−リフェニルポスフエイト、ト
リー0−クレジルホスフェイト、ジフェニルモノ−〇−
クロロフェニルホスフエイ1〜、モノフェニル−ジ−o
−クロロフェニルホスフェート、ジオクヂルフクレー1
へ、ジブチルセバケー1へ、アセチルトリブチルシトレ
− t−オクチルトリメリテート、■ーノニルフェノール、
ジオクチルフォスフェート、N,N−ジエチルラウリル
アミド、3−ペンクデシフルフェニルエチルエーテル、
2,5−ジーsecーアミルフェニルブチルエーテル等
がある。
高沸点溶剤と兵に、またはその代りに使田することので
きる低沸点(沸点17「C以下)または水溶性有機溶剤
は米国特許2,8 0 1,1 7 1号、同2、8
0 1,1 7 0号、同2,9 4 9,3 6 0
号等に発表されている。
きる低沸点(沸点17「C以下)または水溶性有機溶剤
は米国特許2,8 0 1,1 7 1号、同2、8
0 1,1 7 0号、同2,9 4 9,3 6 0
号等に発表されている。
その有機溶剤には次のごときものがある。
(1)メチル、エチル、プロピルおよびブチルアセテ−
1−、イソプロピルアセテート、エチルプロピオネート
、第二級ブチルアルコール、エチルフオJレメ−1−、
プチルフオルメ−1・、ニトロメタン、二1〜口エタン
、四塩化炭素、クロロホルム等のごとき低沸点の実質的
に水に不溶性の有機溶剤。
1−、イソプロピルアセテート、エチルプロピオネート
、第二級ブチルアルコール、エチルフオJレメ−1−、
プチルフオルメ−1・、ニトロメタン、二1〜口エタン
、四塩化炭素、クロロホルム等のごとき低沸点の実質的
に水に不溶性の有機溶剤。
(2)メチルイソブチルケトン、βー工トキシエチルア
セテート、カルピトールアセテ−1〜(ジエチレングリ
コール七ノアセテート)、メトキシ1〜リクリコールア
セテート、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、
ブチルカルピトール、メチルカルピトール、メチルエチ
ルケトン、メタノール、エタノール、アセトニトリル、
ジメチルフォルムアミド、ジオキサン等のごとき水溶性
有機溶剤。
セテート、カルピトールアセテ−1〜(ジエチレングリ
コール七ノアセテート)、メトキシ1〜リクリコールア
セテート、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、
ブチルカルピトール、メチルカルピトール、メチルエチ
ルケトン、メタノール、エタノール、アセトニトリル、
ジメチルフォルムアミド、ジオキサン等のごとき水溶性
有機溶剤。
溶剤溶液「川こ存在する水はカプラー及びハイドロキノ
ン化合物の溶解度に有害に作用しない程充分に低くなけ
ればならない。
ン化合物の溶解度に有害に作用しない程充分に低くなけ
ればならない。
例えば、冷却したヌーデル状分散液を空気乾燥すること
によって、または連続水洗によって分散液から低沸点ま
たは水溶性の溶剤を除去する方法は、例えば米国特許2
,8 0 1,1 7 1号に記載されている。
によって、または連続水洗によって分散液から低沸点ま
たは水溶性の溶剤を除去する方法は、例えば米国特許2
,8 0 1,1 7 1号に記載されている。
油溶性カプラーを分散するのには乳化用ホモゲナイザー
コロイドミル、超音波乳化装置等が有用である。
コロイドミル、超音波乳化装置等が有用である。
10子内にバラスト基と共にカルボン酸基ないしスルフ
ォン酸基をも持つ耐拡散性カプラーは、中性ないし弱ア
ルカリ性水溶液に可溶である。
ォン酸基をも持つ耐拡散性カプラーは、中性ないし弱ア
ルカリ性水溶液に可溶である。
その水溶液を写真乳剤に添加することによってカプラー
を写真乳剤中に組込むことができる。
を写真乳剤中に組込むことができる。
カプラーは、親水性高分子内でミセルを形成することに
よって耐拡散[ヒされると信ぜられている。
よって耐拡散[ヒされると信ぜられている。
カプラー、およびハイドロキノン類は、これらを各々独
立の溶液あるいは分散物として写真乳剤と混合してもよ
いし、これらの2種あるいは3種を混合して含む溶液あ
るいは分散物として写真乳剤と混合してもよい。
立の溶液あるいは分散物として写真乳剤と混合してもよ
いし、これらの2種あるいは3種を混合して含む溶液あ
るいは分散物として写真乳剤と混合してもよい。
本発明のカプラー、およびハイドロキノン化合物は、水
に不溶で有機溶媒に可溶のポリマーを、高沸点の水と混
和しない有機溶剤の一部または全部と置きかえて分散す
ることができる。
に不溶で有機溶媒に可溶のポリマーを、高沸点の水と混
和しない有機溶剤の一部または全部と置きかえて分散す
ることができる。
(例えば、米国特許3,6 1 9,1 9 5号、同
2,8 5 2,3 8 2号、同2,2 7 2,1
9 1号および同2,2 6 9,1 5 8−号等
に記載されている。
2,8 5 2,3 8 2号、同2,2 7 2,1
9 1号および同2,2 6 9,1 5 8−号等
に記載されている。
)。好ましくは、8個以上の炭素原子を含む置換基ヲ少
くとも一つもつハイドロキノン類を高沸点の水と混和し
ない有機溶剤等からなる同一の油滴中に含めて本発明の
非拡散性のマゼンク色画像形成2当量マゼンタカプラー
を含むハロゲン化銀乳剤層に添加することであり、さら
に好ましくは、8個以上の炭素原子を含む置換基を少く
とも一つもつハイドロキノン類と本発明の非拡散性のマ
ゼンク色画像形成2当量マゼンタカプラーとを同一 油
滴中に含めて、ハロゲン化銀乳剤層中に添加することで
す。
くとも一つもつハイドロキノン類を高沸点の水と混和し
ない有機溶剤等からなる同一の油滴中に含めて本発明の
非拡散性のマゼンク色画像形成2当量マゼンタカプラー
を含むハロゲン化銀乳剤層に添加することであり、さら
に好ましくは、8個以上の炭素原子を含む置換基を少く
とも一つもつハイドロキノン類と本発明の非拡散性のマ
ゼンク色画像形成2当量マゼンタカプラーとを同一 油
滴中に含めて、ハロゲン化銀乳剤層中に添加することで
す。
油滴を作るに際して、高沸点の水と混和しない有機溶媒
および/または低沸点の水溶性有機溶媒に対する、本発
明のカプラーと該フェノール性化合物と該ハイドロキノ
ン化合物の重量比は0.1ないし20であり好ましくは
、0.5ないし10である。
および/または低沸点の水溶性有機溶媒に対する、本発
明のカプラーと該フェノール性化合物と該ハイドロキノ
ン化合物の重量比は0.1ないし20であり好ましくは
、0.5ないし10である。
ハロゲン化銀乳剤は通常水溶性銀塩(たとえば硝酸銀)
溶液と水溶性ハロゲン塩(たとえば臭化カリウム)溶液
とをゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存在下で混合し
てつくられる。
溶液と水溶性ハロゲン塩(たとえば臭化カリウム)溶液
とをゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存在下で混合し
てつくられる。
このノ10ゲン化銀としては塩化銀、臭化銀のほかに混
合ハロゲン化銀、たとえば塩臭化、ヨー臭化、塩ヨー臭
化銀等を用いることができる。
合ハロゲン化銀、たとえば塩臭化、ヨー臭化、塩ヨー臭
化銀等を用いることができる。
これらのハロゲン化銀粒子は、公知、慣用の方法に従っ
て作られる。
て作られる。
もちろんいわゆるシングル域はダブルジェット法、コン
hロールダブルジェット法などを用いて作ルことも有用
である。
hロールダブルジェット法などを用いて作ルことも有用
である。
また別々に形成した2種以−Lのハロゲン化銀写真乳剤
を混合してもよい。
を混合してもよい。
更にハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部迄一様なもので
あっても、また内部と外部が異質の層状構造をしたもの
や、英国特許635,841号、米国特許3,6 2
2,3 1 8号に記されているようないわゆるコンバ
ージョン型のものであってもよい。
あっても、また内部と外部が異質の層状構造をしたもの
や、英国特許635,841号、米国特許3,6 2
2,3 1 8号に記されているようないわゆるコンバ
ージョン型のものであってもよい。
また潜像を主として表明に形成する型のもの、粒子内部
に形成する内部潜像型のもの何れでもよい。
に形成する内部潜像型のもの何れでもよい。
これらの写真乳剤は、一般に認められているアンモニア
法、中性法、酸性法等、種々の方法で調製し得る。
法、中性法、酸性法等、種々の方法で調製し得る。
上記のハロゲン化銀乳剤は、また常法によって化学増感
をすることができる。
をすることができる。
化学増感剤にはたとえば米国特許第2,399,083
号、同2,540,085号、同2,597,856号
、同2,597,915号に示されるような塩化金酸塩
、三塩化金など金化合物、米国特許第2,448,06
0号、2,540,086号、同2,566,245号
、同2,566,263号、同2,598,079号に
示されるような白金、パラジウム、イリジウム、ロジウ
ム、ルテニウムのような貴金属の塩類、米国特許第1,
574,944号、同2,410,689号、同3.1
89,458号、同3,501,313号等に記載され
ているような銀塩と反応して硫化銀を形成するイオウ化
合物、米国特許第2,487,850号、同2,518
,698号、同2,521,925号、同2,521,
926号、同2,694,637号、同2,983,6
10号、同3,201,254号に記載されているよう
な第一スズ塩、アミン類、その他の還元性物質などがあ
げられる。
号、同2,540,085号、同2,597,856号
、同2,597,915号に示されるような塩化金酸塩
、三塩化金など金化合物、米国特許第2,448,06
0号、2,540,086号、同2,566,245号
、同2,566,263号、同2,598,079号に
示されるような白金、パラジウム、イリジウム、ロジウ
ム、ルテニウムのような貴金属の塩類、米国特許第1,
574,944号、同2,410,689号、同3.1
89,458号、同3,501,313号等に記載され
ているような銀塩と反応して硫化銀を形成するイオウ化
合物、米国特許第2,487,850号、同2,518
,698号、同2,521,925号、同2,521,
926号、同2,694,637号、同2,983,6
10号、同3,201,254号に記載されているよう
な第一スズ塩、アミン類、その他の還元性物質などがあ
げられる。
ハロゲン化銀用ベヒクルとして使用する親水性コロイド
には、例えばゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼイ
ン、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセ
ルローズ等のセルロース誘導体、寒天、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体、合成親水性コロイド、例えばポリビニ
ルアルコール、ポリN−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸共重合体、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導
体、部分加水分解物質があげられる。
には、例えばゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼイ
ン、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセ
ルローズ等のセルロース誘導体、寒天、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体、合成親水性コロイド、例えばポリビニ
ルアルコール、ポリN−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸共重合体、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導
体、部分加水分解物質があげられる。
必要に応じて、これらのコロイドの二つ以上の相溶性混
合物を使用する。
合物を使用する。
この中で最も一般的に用いられるのはゼラチンであるが
、ゼラチンは一部または全部を合成高分子物質で置きか
えることができるほか、いわゆるゼラチン誘導体、すな
わち分子中に含まれる官能基としてのアミノ基、イミノ
基、ヒドロオキシ基、カルボキシル基をそれらと反応し
得る基る1個持った試薬で処理・変質したもの、或は他
の高分子物質の分子鎖を結合させたグラフトポリマーで
置き換えて使用してもよい。
、ゼラチンは一部または全部を合成高分子物質で置きか
えることができるほか、いわゆるゼラチン誘導体、すな
わち分子中に含まれる官能基としてのアミノ基、イミノ
基、ヒドロオキシ基、カルボキシル基をそれらと反応し
得る基る1個持った試薬で処理・変質したもの、或は他
の高分子物質の分子鎖を結合させたグラフトポリマーで
置き換えて使用してもよい。
写真乳剤は必要に応じ、シアニン、メロシアニン、カル
ボシアニン等のシアニン色素類の学独もしくは組合せ使
用、またはそれらとスチリル染料等との組合せ使用によ
って分光増感や強色増感を行うことができる。
ボシアニン等のシアニン色素類の学独もしくは組合せ使
用、またはそれらとスチリル染料等との組合せ使用によ
って分光増感や強色増感を行うことができる。
これらの色増感技術は古くから知られており、同2,6
88,545号、同2,912,329号、3,397
,060号、同3,615,635−号、同3.628
,964号、英国特許第1.1.95,302号、同1
,242,588号、同1,293,862号、西ドイ
ツ特許公開(OLS ) 2,030,326号、同2
,121,780−号、特公昭43−4936零゛、同
昭44−14,030号などにも記載が−らる。
88,545号、同2,912,329号、3,397
,060号、同3,615,635−号、同3.628
,964号、英国特許第1.1.95,302号、同1
,242,588号、同1,293,862号、西ドイ
ツ特許公開(OLS ) 2,030,326号、同2
,121,780−号、特公昭43−4936零゛、同
昭44−14,030号などにも記載が−らる。
その選択は増感すべき波長域、感度等、感光材料の目的
、用途に応じて任意に定めることができる。
、用途に応じて任意に定めることができる。
上記の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中或いは
処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐために種々の化
合物を添加することができる。
処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐために種々の化
合物を添加することができる。
それらの化合物は4−ヒドロキシ−6−メチル−1゜3
.3a、7−チトラアザインデン、3−メチルベンツチ
アゾール、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール
をはじめ多くの複素環化合物、含水銀化合物、メルカプ
ト化合物、金属塩類など極めて多くの化合物が古くから
知られている。
.3a、7−チトラアザインデン、3−メチルベンツチ
アゾール、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール
をはじめ多くの複素環化合物、含水銀化合物、メルカプ
ト化合物、金属塩類など極めて多くの化合物が古くから
知られている。
乳剤の硬膜処理は常法に従って実施できる。
硬(ヒ剤の例にはたとえばホルムアルデヒド・グルタル
アルデヒドの如きアルデヒド系化合物類、ジアセチル、
シクロペンタンジオンの如きケトン化合物類、ビス(2
−クロロエチル尿素)、2−ヒドロキシ−4,6−ジク
ロロ−1,3,5−トリアジン、米国特許3,288,
755号、同2,732,303号、英国特許974,
723号、同1,167,207号などに示されるよう
な反応性のハロゲンを有する化合物類、ジビニルスルホ
ン、5−アセチル−1,3−ジアクリロイルへキサヒド
ロ−1,3,5トリアジン、そのほか米国特許3,63
5,718号、同3,232,763号、英国特許99
4,869号米国特許2,732,316号、同2,5
86,168号、同3,103,437号、同3,01
7,280号、同2,983,611号、同2,725
,294号、同2.725,295号、同3,100,
704−号、同3.091,537号、同3,321,
313号、同3.543,292号などに示されている
ような化合物を使用することができる。
アルデヒドの如きアルデヒド系化合物類、ジアセチル、
シクロペンタンジオンの如きケトン化合物類、ビス(2
−クロロエチル尿素)、2−ヒドロキシ−4,6−ジク
ロロ−1,3,5−トリアジン、米国特許3,288,
755号、同2,732,303号、英国特許974,
723号、同1,167,207号などに示されるよう
な反応性のハロゲンを有する化合物類、ジビニルスルホ
ン、5−アセチル−1,3−ジアクリロイルへキサヒド
ロ−1,3,5トリアジン、そのほか米国特許3,63
5,718号、同3,232,763号、英国特許99
4,869号米国特許2,732,316号、同2,5
86,168号、同3,103,437号、同3,01
7,280号、同2,983,611号、同2,725
,294号、同2.725,295号、同3,100,
704−号、同3.091,537号、同3,321,
313号、同3.543,292号などに示されている
ような化合物を使用することができる。
上記の写真乳剤には界面活性剤を単独、または混合して
添加してもよい。
添加してもよい。
それらは塗布助剤、乳化分散、増感、写真特性の改良、
帯電防止、接着防止などのために適用される。
帯電防止、接着防止などのために適用される。
これらの界面活性剤はサポニンなどの天然界面活性剤、
アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、
第4級アンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類
、ホスホニウム、又はスルホニウム類などのカチオン界
面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類
、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または
燐酸エステル類等の両性活性剤にわけられる。
アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、
第4級アンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類
、ホスホニウム、又はスルホニウム類などのカチオン界
面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類
、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または
燐酸エステル類等の両性活性剤にわけられる。
これら使用し得る界面活性剤化合物例の一部は、米国特
許2,271,623号、同2,240,472号、同
2,288,226号、同2,739,891号、同3
.068,101号、同3,158,484号、同3.
201,253号、同3,210,191号、同3.2
94,540号、同3,415,649号、同3.44
1,413号、同3,442,653号、同3.475
474号、同3,545,974号、西ドイツ特許公開
(OLS)1,942,655号、英国特許1077.
317号、同1,198,450号などに呂己載されて
いる。
許2,271,623号、同2,240,472号、同
2,288,226号、同2,739,891号、同3
.068,101号、同3,158,484号、同3.
201,253号、同3,210,191号、同3.2
94,540号、同3,415,649号、同3.44
1,413号、同3,442,653号、同3.475
474号、同3,545,974号、西ドイツ特許公開
(OLS)1,942,655号、英国特許1077.
317号、同1,198,450号などに呂己載されて
いる。
本発明のカラー写真感光材料は本発明による2当量マゼ
ンタカプラー、および核置換ハイドO−1−ノン類を含
有するハロゲン化銀乳剤層を支持体上に設けてなるもの
である。
ンタカプラー、および核置換ハイドO−1−ノン類を含
有するハロゲン化銀乳剤層を支持体上に設けてなるもの
である。
本発明の写真感光材料の1つの態様として、支持体上に
黄色形成カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層
マゼンタ形成カプラー、フェノール比化合物および核置
換ハイドロキノン類を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤
層、シアン色形成カプラーを含有する赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を有する多層多色写真感光材料がある。
黄色形成カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層
マゼンタ形成カプラー、フェノール比化合物および核置
換ハイドロキノン類を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤
層、シアン色形成カプラーを含有する赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を有する多層多色写真感光材料がある。
このような感光材料における青感性ハロゲン化銀乳剤お
よび赤感性ハロゲン化銀乳剤は、公知のものが適宜用い
られる。
よび赤感性ハロゲン化銀乳剤は、公知のものが適宜用い
られる。
黄色形成カプラーとしては、一般に開鎖のジケトメチレ
ン系化合物が広く用いられる。
ン系化合物が広く用いられる。
それらの例としては、たとえば米国特許第3,341,
331号、同第3.253,924号、同第3.384
,657号、同第2,778,658号、同第2,90
8,573号、同第3,227,550号、同第2,8
75,057号、同第3.551,155号、ドイツ特
許公開第1,547,868号、米国特許第3,265
,506号、同第3,582,322号、同第3,72
5,072号、ドイツ特許公開第2.162,899号
、米国特許第3,369,895号、同第3,227,
155号、同第3.447,928号、同第3,415
,652号、同第3,408,194号、ドイツ特許公
開第2,057,941号、同第2.163,812号
、同第2,213,461号、同第2.219,917
号、同第2,261,361号、同第2.263,87
5号などがある。
331号、同第3.253,924号、同第3.384
,657号、同第2,778,658号、同第2,90
8,573号、同第3,227,550号、同第2,8
75,057号、同第3.551,155号、ドイツ特
許公開第1,547,868号、米国特許第3,265
,506号、同第3,582,322号、同第3,72
5,072号、ドイツ特許公開第2.162,899号
、米国特許第3,369,895号、同第3,227,
155号、同第3.447,928号、同第3,415
,652号、同第3,408,194号、ドイツ特許公
開第2,057,941号、同第2.163,812号
、同第2,213,461号、同第2.219,917
号、同第2,261,361号、同第2.263,87
5号などがある。
シアンカプラーとしては主としてフェノールまたはナフ
トールの誘導体が用いられる。
トールの誘導体が用いられる。
その例はたとえば米国特許第2,369,929号、同
第2.474,293号、同第2,908,573号、
同第3.619,196号、同第3,253,294号
、同第3.227,550号、同第3,419,390
号、同第3.476,563号、同第2,698,79
4号、同第2.895,826号、同第3,311,4
76号、同第3.458,315号、同第2,423,
730号、同第2.801,171号、同第3,046
,129号、同第3.516,831号、同第2,77
2,162号、同第3.560,212号、同第3,5
82,322号、同第3.591,383号、同第3,
386,301号、同第3.632,347号、同第3
,652,286号、同第3.779,763号、同第
2,434,272号、同第2.706,684号、同
第3,034,892号、同第3.583.971号、
ドイツ特許公開第2,163,811号、同第2,20
7,468号、特公昭45−28.863号、同39−
27,563号、特願昭48−33.238号などに記
載がある。
第2.474,293号、同第2,908,573号、
同第3.619,196号、同第3,253,294号
、同第3.227,550号、同第3,419,390
号、同第3.476,563号、同第2,698,79
4号、同第2.895,826号、同第3,311,4
76号、同第3.458,315号、同第2,423,
730号、同第2.801,171号、同第3,046
,129号、同第3.516,831号、同第2,77
2,162号、同第3.560,212号、同第3,5
82,322号、同第3.591,383号、同第3,
386,301号、同第3.632,347号、同第3
,652,286号、同第3.779,763号、同第
2,434,272号、同第2.706,684号、同
第3,034,892号、同第3.583.971号、
ドイツ特許公開第2,163,811号、同第2,20
7,468号、特公昭45−28.863号、同39−
27,563号、特願昭48−33.238号などに記
載がある。
これらのカプラーのうち、イエロー色画像形成カプラー
モして/またはシアン色画像形成カプラーも、カップリ
ング位の炭素原子がカップリング反応時に離脱すること
のできる置換基で置換されている2当量カプラーである
ことが、本発明の2当量マゼンタカプラーを含むカラー
写真感光材料を迅速現像処理したり、鮮鉛度の高い色画
像を得るのに特に好ましい。
モして/またはシアン色画像形成カプラーも、カップリ
ング位の炭素原子がカップリング反応時に離脱すること
のできる置換基で置換されている2当量カプラーである
ことが、本発明の2当量マゼンタカプラーを含むカラー
写真感光材料を迅速現像処理したり、鮮鉛度の高い色画
像を得るのに特に好ましい。
イエロー・マゼンタ、シアン共に2当量カプラーを使用
することにより各層が薄くなり、混色が大きくなるので
、ゼラチン中間層に本発明のハイドロキノン化合物を使
用することが一層有用である。
することにより各層が薄くなり、混色が大きくなるので
、ゼラチン中間層に本発明のハイドロキノン化合物を使
用することが一層有用である。
本発明の写真感光材料はハロゲン化銀乳剤層のほかに非
感光性の補助層(例えば保護層、フィルター等、中間層
、ハレーション防止層、バック層など)を適宜設けるこ
とができる。
感光性の補助層(例えば保護層、フィルター等、中間層
、ハレーション防止層、バック層など)を適宜設けるこ
とができる。
本発明によるカラー写真感光材料は、保護層、中間層、
乳剤層またはバック層に例えば米国特許268551、
2号、同2739888号、同2784087号、同3
253921号、同3533794号、同370580
5弓、同3738837号、同3754919弓などに
記載されている紫外線吸収剤を含むことができる。
乳剤層またはバック層に例えば米国特許268551、
2号、同2739888号、同2784087号、同3
253921号、同3533794号、同370580
5弓、同3738837号、同3754919弓などに
記載されている紫外線吸収剤を含むことができる。
この5真乳剤は処理中に著しい寸思変(’tLを起さな
い平面状の物質、たとえば目的に応じてガラス、金属、
陶器のような硬い支持体や呵撓注の支持体に塗布する。
い平面状の物質、たとえば目的に応じてガラス、金属、
陶器のような硬い支持体や呵撓注の支持体に塗布する。
代表的な町撓注支持体としては、通常写真感光材料に用
いられているセルロースナイI〜レートフィルム、セル
ロースアセテートフィルム、セルロースアセテ−hブチ
ツー1−フィルム、セルロースアセテ−1へプロピオネ
−1へフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレン
テレツクレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、
その他これらの積層物、薄ガラスフィルム、紙等がある
。
いられているセルロースナイI〜レートフィルム、セル
ロースアセテートフィルム、セルロースアセテ−hブチ
ツー1−フィルム、セルロースアセテ−1へプロピオネ
−1へフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレン
テレツクレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、
その他これらの積層物、薄ガラスフィルム、紙等がある
。
バライタ、又はα−オレフィンポリマー、特にポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレンブテンコポリマー等、
炭素原子2〜10のα−オレフィンのポリマーを塗布、
またはラミホー1−シた紙、特公昭47−19,068
号に示されるような表向を粗面化することによって、他
の高分子物質との密着性を良化し、且つ印刷適性をあげ
たプラスチックフィルム等の支持体も良好な結果を与え
る。
レン、ポリプロピレン、エチレンブテンコポリマー等、
炭素原子2〜10のα−オレフィンのポリマーを塗布、
またはラミホー1−シた紙、特公昭47−19,068
号に示されるような表向を粗面化することによって、他
の高分子物質との密着性を良化し、且つ印刷適性をあげ
たプラスチックフィルム等の支持体も良好な結果を与え
る。
これらの支持体は感光材料の目的に応じて透明なもの、
不透明なものの選択をする。
不透明なものの選択をする。
また透明な場合にも無色透明のものだけでなく、染料、
顔料を添加して着色透明にすることもできる。
顔料を添加して着色透明にすることもできる。
不透明支持体には、紙の如く元来不透明なもののほか、
透明フィルムに染料や酸fヒチタンの如き顔料等を加え
たもの、或は特公昭47−19068号に示されるよう
な方法で表面処理したプラスチックフィルム、更にはカ
ーボンブラック、染料等を加えて完全に遮光比とした紙
、プラスチックフィルム等も9まれる。
透明フィルムに染料や酸fヒチタンの如き顔料等を加え
たもの、或は特公昭47−19068号に示されるよう
な方法で表面処理したプラスチックフィルム、更にはカ
ーボンブラック、染料等を加えて完全に遮光比とした紙
、プラスチックフィルム等も9まれる。
支持体と写真乳剤層との接着力が不充分なときは、その
どちらに対しても接着比を持つ層を下塗り層として設け
ることが行われている。
どちらに対しても接着比を持つ層を下塗り層として設け
ることが行われている。
また接着比を更に良fヒさせるため、支持体表向をコロ
ナ放電、紫外線照射、火焔処理等の予備処理してもよい
。
ナ放電、紫外線照射、火焔処理等の予備処理してもよい
。
本発明のカラー写真感光材料の色素画像を得る為には露
光後、現像処理が必要である。
光後、現像処理が必要である。
現像処理とは、基本的には発色現像;漂白;定着工程を
含んでいる。
含んでいる。
この場合、各工程が独立する場合もその中の二工程以上
をそれらの機能を持った処理液を使って、−回の処理で
済ませてしまう場合もある。
をそれらの機能を持った処理液を使って、−回の処理で
済ませてしまう場合もある。
たとえば−浴漂白定着液などがその例である。また各工
程共必要に応じて2回置−ヒに分けて処理することもで
きるし、或いは発色現像、第一定着、漂白定着のような
絹合せの処理も可能である。
程共必要に応じて2回置−ヒに分けて処理することもで
きるし、或いは発色現像、第一定着、漂白定着のような
絹合せの処理も可能である。
尚、現像処理工程には上のほか必要に応じて前硬膜浴、
中和塔、第一現像(黒白現像)、画像安定浴、水洗等の
諸工程が組合わされる。
中和塔、第一現像(黒白現像)、画像安定浴、水洗等の
諸工程が組合わされる。
処理温度は感光材料、処理処方によって好ましい範囲に
設定され、18℃未満の場合もあるが、1−8℃以上の
場合が多い。
設定され、18℃未満の場合もあるが、1−8℃以上の
場合が多い。
特によく用いられるのは20’C〜60℃、最近では特
に30℃〜60℃の範囲である。
に30℃〜60℃の範囲である。
なお一連の処理各工程の設定温度が同一である盛業はな
い。
い。
発色現像液は現像主薬を含むpHが8以上、好ましくは
9〜12のアルカリ水溶液である。
9〜12のアルカリ水溶液である。
上記現像主薬は芳香族環上に、−級アミノ基を持ち露光
されたハロゲンfヒ銀を現像する能力θつあるfヒ合物
ないしは、このようなfIZ合物を形成する前駆体を意
味する。
されたハロゲンfヒ銀を現像する能力θつあるfヒ合物
ないしは、このようなfIZ合物を形成する前駆体を意
味する。
たとえば4−アミノ−N、Nジエチルアニリン、3−メ
チル−4−アミノN、N−ジエチルアニリン、4−アミ
ノ−N−エチルN−エチル−N−β−ヒドロキシエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、4−アミノ−3−メチ
ル−N−エチル−N−β−メタンスルホアミドエチルア
ニリン、4−アミノ−N、N−ジメチルアニリン、4−
アミノ−3−メトキシ−N、N−ジエチルアニリン、4
−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β−メトキシ
エチルアニリン、4−アミノ−3−メ1ヘキシーN−エ
チルN−β−メトキシエチルアニリン、4−アミノ−3
−β−メタンスルホアミドエチル−N、N−ジエチルア
ニリンやこれらの塩(たとえば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸
塩、p−1−ルエンスルホン酸塩など)が好ましい代表
例として挙げられる。
チル−4−アミノN、N−ジエチルアニリン、4−アミ
ノ−N−エチルN−エチル−N−β−ヒドロキシエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、4−アミノ−3−メチ
ル−N−エチル−N−β−メタンスルホアミドエチルア
ニリン、4−アミノ−N、N−ジメチルアニリン、4−
アミノ−3−メトキシ−N、N−ジエチルアニリン、4
−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β−メトキシ
エチルアニリン、4−アミノ−3−メ1ヘキシーN−エ
チルN−β−メトキシエチルアニリン、4−アミノ−3
−β−メタンスルホアミドエチル−N、N−ジエチルア
ニリンやこれらの塩(たとえば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸
塩、p−1−ルエンスルホン酸塩など)が好ましい代表
例として挙げられる。
発色現像液には必要に応じて種種の添加剤を加える。
その主な例にはアルカリ剤(たとえばアルカリ金属やア
ンモニウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩)、pH調節あ
るいは緩衝剤(たとえば酢酸、硫酸のような弱酸や弱塩
基、・それらの塩)、現像促進剤(たとえば米国特許第
2,648,604号、同第3.671,247号等に
記されている各種のピリジニウムfし合物や、カチオン
比の化合物類、硝酸カリウムや硝酸す]−リウム、米国
特許第2,553,990−弓、同2,577,127
号、同2,950,970号等1こi己されているよう
なポリエチレングリコール縮合物やその誘導体類、英国
特許第1,020,033弓や同第1−.020,03
2弓記載の化合物で代表されるようなポリチオエーテル
類などのノニオン四flL合物類、米国特許第3,06
8,097号記載のfヒ合物で代表されるようなサルフ
ァイドエステルをもつポリマーfL合物、その他ピリジ
ン、エタノールアミン等、有機アミン類、ベンジルアル
コール、ヒドラジン川など)、カブリ防止剤(たとえば
臭化アルカリ、ヨー(1′Lアルカリや米国特許第2.
496,940月、同第2,656,27 ]号に記載
の二1へロペンゾイミダゾール類をはじめ、メルカプト
ペンシイミグゾール、5メチルベンゾトリアゾール、■
−フェニルー5−メルカプトテトラゾール、米国特許第
3,113,864弓、同第3、:342,596閃、
同第3,295,976月、同第3.615,522弓
、同第3,597,199号等に記載の迅速処理液用化
合物類、英国特許第972,211号に記載のチオスル
フォニルfヒ合物、或いは特許公告昭46−41675
号に記載されているようなフェナジンNオキシド類、そ
の他科学写真便覧、中巻29頁より47頁に記載されて
いるかぶり抑制剤など)、そのほか米国特許第3461
,513号、同第3,161514号、英国特許第1.
030,442号、同第1,144,481号、同第1
.251,558号記載のスティン又はスラッジ防止剤
、または米国特許第3,536,487号等で知られる
重層効果促進剤、保恒剤(たとえば亜硫酸塩、酸性亜硫
酸塩、ヒドロキシルアミン塩酸塩、ホルムサルファイド
、アルカノールアミンサルファイ1へ附加物など)があ
る。
ンモニウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩)、pH調節あ
るいは緩衝剤(たとえば酢酸、硫酸のような弱酸や弱塩
基、・それらの塩)、現像促進剤(たとえば米国特許第
2,648,604号、同第3.671,247号等に
記されている各種のピリジニウムfし合物や、カチオン
比の化合物類、硝酸カリウムや硝酸す]−リウム、米国
特許第2,553,990−弓、同2,577,127
号、同2,950,970号等1こi己されているよう
なポリエチレングリコール縮合物やその誘導体類、英国
特許第1,020,033弓や同第1−.020,03
2弓記載の化合物で代表されるようなポリチオエーテル
類などのノニオン四flL合物類、米国特許第3,06
8,097号記載のfヒ合物で代表されるようなサルフ
ァイドエステルをもつポリマーfL合物、その他ピリジ
ン、エタノールアミン等、有機アミン類、ベンジルアル
コール、ヒドラジン川など)、カブリ防止剤(たとえば
臭化アルカリ、ヨー(1′Lアルカリや米国特許第2.
496,940月、同第2,656,27 ]号に記載
の二1へロペンゾイミダゾール類をはじめ、メルカプト
ペンシイミグゾール、5メチルベンゾトリアゾール、■
−フェニルー5−メルカプトテトラゾール、米国特許第
3,113,864弓、同第3、:342,596閃、
同第3,295,976月、同第3.615,522弓
、同第3,597,199号等に記載の迅速処理液用化
合物類、英国特許第972,211号に記載のチオスル
フォニルfヒ合物、或いは特許公告昭46−41675
号に記載されているようなフェナジンNオキシド類、そ
の他科学写真便覧、中巻29頁より47頁に記載されて
いるかぶり抑制剤など)、そのほか米国特許第3461
,513号、同第3,161514号、英国特許第1.
030,442号、同第1,144,481号、同第1
.251,558号記載のスティン又はスラッジ防止剤
、または米国特許第3,536,487号等で知られる
重層効果促進剤、保恒剤(たとえば亜硫酸塩、酸性亜硫
酸塩、ヒドロキシルアミン塩酸塩、ホルムサルファイド
、アルカノールアミンサルファイ1へ附加物など)があ
る。
本発明の感光材料は発色現像処理後、常法に従って漂白
処理を行う。
処理を行う。
この処理は定着と同時でも別個でもよい。
この処理液は必要に応じ、定着剤を加えて漂白定着浴と
することもできる。
することもできる。
漂白剤には多くの化合物が用いられるが、その中でもフ
ェリシアン酸塩類、重クロム酸塩、水溶性コバル1−(
I)塩、水溶性剤(n )4.水溶性キノン類、ニトロ
ソフェノール、鉄(I)、コバルト(I)、銅(II)
などの多価金属fヒ合物、とりわけこれらの多価金属カ
チオンと有機酸の錯塩、たとえばエチレンジアミン四酢
酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、N−ヒドロキシ
エチルエチレンジアミン1−り酢酸のようなアミノポリ
カルボン酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコー
ル酸、ジチオグリコール酸などの金属醋酸や、2,6−
ジピコリン酸銅錯塩なと、過酸類、たとえばアルキル過
酸、過硫酸塩、過マンガン酸塩、過酸fヒ水素など、次
亜塩素酸塩、たとえば塩素、臭素、サラシ粉などの単独
あるいは適当な組み合せが一般的である。
ェリシアン酸塩類、重クロム酸塩、水溶性コバル1−(
I)塩、水溶性剤(n )4.水溶性キノン類、ニトロ
ソフェノール、鉄(I)、コバルト(I)、銅(II)
などの多価金属fヒ合物、とりわけこれらの多価金属カ
チオンと有機酸の錯塩、たとえばエチレンジアミン四酢
酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、N−ヒドロキシ
エチルエチレンジアミン1−り酢酸のようなアミノポリ
カルボン酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコー
ル酸、ジチオグリコール酸などの金属醋酸や、2,6−
ジピコリン酸銅錯塩なと、過酸類、たとえばアルキル過
酸、過硫酸塩、過マンガン酸塩、過酸fヒ水素など、次
亜塩素酸塩、たとえば塩素、臭素、サラシ粉などの単独
あるいは適当な組み合せが一般的である。
この処理液には更に米国特許第3,042,520号、
同3,241,966号、特公昭45−8506号、同
45−ss36−qなどに記載の漂白促進剤をはじめ、
種々の添加剤を加えることもできる。
同3,241,966号、特公昭45−8506号、同
45−ss36−qなどに記載の漂白促進剤をはじめ、
種々の添加剤を加えることもできる。
本発明の色素像の形成は、種々の形態の感光材料におい
て実現される。
て実現される。
その1つは、支持体の上に耐拡散性カプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層をもつ感光材料を芳香族1級アミン
・カラー現像薬を含むアルカIJ t’t=、現像薬で
処理して水平冶注ないしは耐拡散性の色素を乳剤層中に
残す方式である。
ハロゲン化銀乳剤層をもつ感光材料を芳香族1級アミン
・カラー現像薬を含むアルカIJ t’t=、現像薬で
処理して水平冶注ないしは耐拡散性の色素を乳剤層中に
残す方式である。
他の1つの形態では、支持体上に耐拡散性カプラーと絹
合ったハロゲン化銀乳剤層をもつ感光材料を芳香族1級
アミン・カラー現像液を含むアルカ1JP=tE現像液
で処理して水性媒体に可溶にして拡散性の色素を生成せ
しめ、他の親水比コロイドよりなる受像層に転写せしめ
る。
合ったハロゲン化銀乳剤層をもつ感光材料を芳香族1級
アミン・カラー現像液を含むアルカ1JP=tE現像液
で処理して水性媒体に可溶にして拡散性の色素を生成せ
しめ、他の親水比コロイドよりなる受像層に転写せしめ
る。
即ち、拡散転写カラ一方式である。
この後者の方式においては本発明のハイドロキノン誘導
体は感光層に添加される。
体は感光層に添加される。
本発明のカラー写真感光材料はカラーネガティブフィル
ム、カラーポジティブフィルム、カラー反転フィルム、
カラーペーパーなど、あらゆる種類のカラー写真感光材
料を包含する。
ム、カラーポジティブフィルム、カラー反転フィルム、
カラーペーパーなど、あらゆる種類のカラー写真感光材
料を包含する。
本発明のカラー感光材料は西独特許公開
2.357,964@等に記載のハロゲン化銀量の少い
カラー感光材料に用いることができる。
カラー感光材料に用いることができる。
例えばハロゲン化銀量の少いカラー感光材料は同一濃度
を得る場合、通常のカラー感光材料の数分の−ないし0
分の−1例えば単一層当り約(55ないし3757n9
/m2のハロゲン化銀量 本発明に用いることのできるこのようなハロゲンfヒ銀
量を少くしたカラー感光材料は、例えば米国特許2,6
23,822号、同2,814,565号等に記載の発
色現像によって生じた現像銀をハロゲネーションブリー
チしたのち、再度発色現像して生成色素量を増加させる
現像処理方法、例えば、米国特許3,674,490号
、同3,761,265号、西独特許公開2,056,
360号、特開昭476.388号、特開昭47−10
.538号等に記載のパーオキサイドを用いる。
を得る場合、通常のカラー感光材料の数分の−ないし0
分の−1例えば単一層当り約(55ないし3757n9
/m2のハロゲン化銀量 本発明に用いることのできるこのようなハロゲンfヒ銀
量を少くしたカラー感光材料は、例えば米国特許2,6
23,822号、同2,814,565号等に記載の発
色現像によって生じた現像銀をハロゲネーションブリー
チしたのち、再度発色現像して生成色素量を増加させる
現像処理方法、例えば、米国特許3,674,490号
、同3,761,265号、西独特許公開2,056,
360号、特開昭476.388号、特開昭47−10
.538号等に記載のパーオキサイドを用いる。
あるいは例えば西独特許公開2,226,770号、特
開昭48−9,728号、特開昭48−9,729号等
に記載のコバルI・錯塩を用いるカラー補力を利用した
現像処理方法等を適用してよい結果を得ることができた
。
開昭48−9,728号、特開昭48−9,729号等
に記載のコバルI・錯塩を用いるカラー補力を利用した
現像処理方法等を適用してよい結果を得ることができた
。
次に実施例をあげて説明するが本発明の実施態様は勿論
これに限定されるものではない。
これに限定されるものではない。
実権例 1
ポリエチレンでレジンコートしたバライタ紙上に、第1
層としてα−ピバロイル−α−(2,4ジオキソ−5,
5−ジメチルーヒクントイン3−イル−2−クロロ−5
−〔α−(2,4−ジ**−tert−アミルフェノキ
シ)ブチルアミド〕アセトアニリドを含有する青感性塩
臭化銀を3.0μの厚さに塗布(カプラー塗布量1.1
8 X 10−3モル/ 771”、塗布銀量3.53
X 10−3モル/腋臭化銀70モル%塩化銀30モ
ル%)シ、その上に2−tert−オクチルハイドロキ
ノン(Hg−13)を含有するゼラチンを第二層として
1.5μの厚さに塗布した。
層としてα−ピバロイル−α−(2,4ジオキソ−5,
5−ジメチルーヒクントイン3−イル−2−クロロ−5
−〔α−(2,4−ジ**−tert−アミルフェノキ
シ)ブチルアミド〕アセトアニリドを含有する青感性塩
臭化銀を3.0μの厚さに塗布(カプラー塗布量1.1
8 X 10−3モル/ 771”、塗布銀量3.53
X 10−3モル/腋臭化銀70モル%塩化銀30モ
ル%)シ、その上に2−tert−オクチルハイドロキ
ノン(Hg−13)を含有するゼラチンを第二層として
1.5μの厚さに塗布した。
(ハイドロキノン化合物の塗布量2x i o−’モル
/m2) 更に第3層として次の各組成の乳fヒ分散物を、100
g乳剤につき4.7 X 10−2モルの塩臭化銀(塩
化銀50モル%臭化銀50モル%)とゼラチン9gを含
む緑感性写真乳剤と混合して硬膜剤としてトリエチレン
ホスファ−アミドの3%アセトン溶液5TLlを加えて
塗布した。
/m2) 更に第3層として次の各組成の乳fヒ分散物を、100
g乳剤につき4.7 X 10−2モルの塩臭化銀(塩
化銀50モル%臭化銀50モル%)とゼラチン9gを含
む緑感性写真乳剤と混合して硬膜剤としてトリエチレン
ホスファ−アミドの3%アセトン溶液5TLlを加えて
塗布した。
比較カプラーA(4当量)
1−(2、4、6−t−リクロロフェニル)−3(2−
クロロ−(5−テトラデカンアミド)アニリノ)−5−
ビラゾ陥ン 第4層としては、2,5−ジーt−オクチルノ\イドロ
キノンと紫外線吸収剤として、2−(5−クロロベンゾ
トリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−t−−ブ
チルフェノールと、2−(ベンゾトリアゾール−2−イ
ル) −4−t−ブチルフェノールとを含有するゼラチ
ンを膜厚2.5μになるように塗布しくハイドロキノン
化合物の塗布量1.5X10−4モル/m、ベンゾトリ
アゾール化合物の塗布量釜々O−4,!?/m”ずつ)
、次いで第5層として2−〔α−(2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)ブチルアミド)−4,6−ジクロロ−
5メチル−フェノールを含有する赤感性乳剤を、2.5
μの厚さに塗布しくカプラー塗布量0.98X10−3
モル/ m1塗布銀量2.94 X 10−3モル/航
臭化銀50モル%、塩化銀50モル%)、最上層として
ゼラチンを1.0μの厚さに塗布してカラープリントペ
ーパー1,2,3,4を作った。
クロロ−(5−テトラデカンアミド)アニリノ)−5−
ビラゾ陥ン 第4層としては、2,5−ジーt−オクチルノ\イドロ
キノンと紫外線吸収剤として、2−(5−クロロベンゾ
トリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−t−−ブ
チルフェノールと、2−(ベンゾトリアゾール−2−イ
ル) −4−t−ブチルフェノールとを含有するゼラチ
ンを膜厚2.5μになるように塗布しくハイドロキノン
化合物の塗布量1.5X10−4モル/m、ベンゾトリ
アゾール化合物の塗布量釜々O−4,!?/m”ずつ)
、次いで第5層として2−〔α−(2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)ブチルアミド)−4,6−ジクロロ−
5メチル−フェノールを含有する赤感性乳剤を、2.5
μの厚さに塗布しくカプラー塗布量0.98X10−3
モル/ m1塗布銀量2.94 X 10−3モル/航
臭化銀50モル%、塩化銀50モル%)、最上層として
ゼラチンを1.0μの厚さに塗布してカラープリントペ
ーパー1,2,3,4を作った。
更に上記カラープリントペーパー1,2,3゜4の各々
に対応して第2層と第4層のハイドロキノン化合物を含
まないカラープリントペーパー5.6,7,8をつくっ
た。
に対応して第2層と第4層のハイドロキノン化合物を含
まないカラープリントペーパー5.6,7,8をつくっ
た。
このカラープリントペーパーに青、緑、赤の各フィルタ
ーを通して段階露光を与え以下の処理を行なった。
ーを通して段階露光を与え以下の処理を行なった。
各々の現像処理されたサンプルに対して混色(青感層の
黄色発色部におけるマゼンタ発色度)、及びマゼンタカ
プリについて測定し本発明のハイドロキノン化合物の効
果をしらべた。
黄色発色部におけるマゼンタ発色度)、及びマゼンタカ
プリについて測定し本発明のハイドロキノン化合物の効
果をしらべた。
表中混色の値は青感層の黄色濃度1.5(青フィルター
濃度)におけるマゼンタ成分濃度(緑フィルター濃度)
をはかりこれよりマゼンタのカプリ値を減じた。
濃度)におけるマゼンタ成分濃度(緑フィルター濃度)
をはかりこれよりマゼンタのカプリ値を減じた。
つまり値が大きい程、黄色発色部におけるマゼンタ発色
度の大きいことを示す。
度の大きいことを示す。
また上記の現像処理されたサンプルを約3万ルツクスの
昼光色蛍光灯下に2週間曝した後未露光部の黄色スティ
ンの発生状況をしらべた。
昼光色蛍光灯下に2週間曝した後未露光部の黄色スティ
ンの発生状況をしらべた。
黄色スティンは青光で測定した濃度値で評価した。
その結果を一緒に次に示す。
本発明の2当量マゼンタカプラーは相当する4当量カプ
ラーに比べて混色、カプリ、スティン共に多いが、本発
明のハイドロキノン化合物と併用することにより顕著に
混色、カプリ、スティンが少なくなることがわかる。
ラーに比べて混色、カプリ、スティン共に多いが、本発
明のハイドロキノン化合物と併用することにより顕著に
混色、カプリ、スティンが少なくなることがわかる。
ゼラチン中間層に本発明のハイドロキノン化合物を使用
すると、2当量マゼンタカプラーに使用することによっ
て、より大きくなる混色が著しく少なくなることがわか
る4、上記カラープリントペーパー2に対応して、青感
層のイエローカプラーも対応する4当量カプラーを使っ
て、カラープリントペーパー9をつくった。
すると、2当量マゼンタカプラーに使用することによっ
て、より大きくなる混色が著しく少なくなることがわか
る4、上記カラープリントペーパー2に対応して、青感
層のイエローカプラーも対応する4当量カプラーを使っ
て、カラープリントペーパー9をつくった。
このカラープリントペーパー9と2の塗布銀量(モル/
m′)を比較すると次のようになる。
m′)を比較すると次のようになる。
この試料9を上記と同様に露光現像処理したら、上層の
塗布銀量の増加と膜厚の上昇により、下層(青感層の現
像が遅れて特にイエローの発色濃度が試料2の発色濃度
に比べて約半分にしかならない。
塗布銀量の増加と膜厚の上昇により、下層(青感層の現
像が遅れて特にイエローの発色濃度が試料2の発色濃度
に比べて約半分にしかならない。
従って塗布銀量が少なくてもすむという経済性、迅速現
像処理適性からいっても本発明の2当量マゼンタカプラ
ーを含めて、イエローカプラーもシアンカプラーも2当
量カプラーを使って感光材料を構成することは有利であ
る。
像処理適性からいっても本発明の2当量マゼンタカプラ
ーを含めて、イエローカプラーもシアンカプラーも2当
量カプラーを使って感光材料を構成することは有利であ
る。
実施例 2
透明なセルロースアセテートフィルム支持体上に次のよ
うな層構成の重層カラーネガ感光材料10を得た。
うな層構成の重層カラーネガ感光材料10を得た。
第1層 ハレーション防止層;黒色コロイド銀を含むゼ
ラチン(乾燥膜厚1μ) 第2層 中間層;本発明のハイドロキノンfヒ合物Hg
−1を含むゼラチン(乾燥膜厚1μ)第3層 第1赤感
性乳剤層;シアンカプラー、1−ヒドロキシ−N−Cγ
−(2,4−ジーtert−アミルフェノキシプロビル
))−2−ナフトアミド(塗布量9X10−’モル/m
:’)、DIRハイドロキノン、2−n−オクタデシル
チオ−5(1′−フェニルテトラソール−5−イルチオ
ノハイドロキノン(塗布量5X10 ”モル/m2)カ
ラードカプラー、1−ヒドロキシ−4−(2−エチルオ
キシカルボニルフェニルアソ) −N−(2エチルアミ
ノ)−2−ナフトアミド(塗布量2XIO−4モル/m
′)を含む赤感性沃臭化銀乳剤層(沃化銀7モル%、臭
化銀93モル%、塗布銀量I X 10−2モル/〆、
乾燥膜厚2μ)第4層 第2赤感性乳剤層;第3層に同
じシアンカプラー(塗布量2.2 X 10−4モル/
n?)、及びカラードカプラー(塗布量4.4 XIF
’モル/m2)、並びにDIRカプラー、α−ペンヅイ
ルーα(5−−j”ロモー1−ペンシトリアゾリール)
−2メトキシ−5−ヘキサデシルオキシ力ルホニルアセ
トアニリド(塗布量2.2X10”””モル/m2)を
含む赤感性沃臭化銀乳剤層(沃化銀8モル%、臭化銀9
2モル%、塗布銀量1.lX10 ”−E/し/の、乾
燥膜厚1.5μ 第5層 中間層;第2層と同じ 第6層 第1緑感性乳剤層;本発明のカプラーCI)−
37、(塗布量6X10 ’モ2Iし/m)、DIRカ
プラー、]、−(]4−アセチルアミノフェニル−3−
(2−7トキシー5−テトラデカンオキシカルボニルア
ニリノ)−4−(5−プロモー1ベンゾトリアゾール)
−5−ピラゾロン(塗布量1.2X10−4モル/m2
)カラードプラー 1(2,4,6−1−リクロロフェ
ニル)−3−((2クロロ−5−テトラデカンアミド)
アニリノ〕4−(4−ヒドロキシフェニルアラ) −5
−ピラゾロン(塗布量1.2X10−4モロ・し/ p
rr” ) 、本発明のハイドロキノンfヒ合物Hg−
6(塗布量08XIO−’モル/m′)を含む緑感注沃
臭ft銀乳剤層(沃化銀7モル%、臭でヒ銀93モル%
、塗布銀量1×10″″″モル/べ乾燥膜厚1.8μ)
第7層 第2緑感性乳剤層;4当壜マゼンタカプラー(
実施例3のカプラーB)、1−(2,4゜6−ドリクロ
ロフエニル)−3(3(−α(2゜4−ジーtert−
アミルフェノキシ)ブチルアミド〕ベンズアミド)−5
−ピラゾロン(塗布量9x i o−5モル/m2)、
第6層のDIFtカプラ5.4X 10−5モル/m、
第6層のカラードカプラー2.7 X 10−’モル/
771.第3層のDIRハ・イドロキノン1.8X1
0”モル/m′)を含む緑感姓沃臭fヒ銀乳剤層(沃化
銀7モル% 臭化銀93モル%、塗布銀量1.8X10
−2モル/d乾燥膜厚1.7μ)第8層 黄色フィルタ
一層;黄色コロイド銀を含むゼラチン課(乾燥膜厚1μ
) 第9層 第7青感性乳剤層;実施例1の第1層に用いた
イエローカプラー(塗布量2.]X10”モル/ m
)、第4層のDIR,カプラー(塗布量4XIO’モル
/m′)を含む青感性沃臭化銀乳剤層(沃化銀7モル%
臭化銀93モル%、塗布銀量1×10−2モル/m”
、乾燥膜厚2μ)第10層 第2青感1乳剤層;第9層
のイエローカプラー(導布量6.6X10−4モル/m
2)を含む青感性沃臭化銀乳剤層(沃化銀6モル%臭f
ヒ銀94モル%、塗布銀量1. I X 10−2モル
/六乾燥膜厚1,3μ) 第11層 保護層;ゼラチン層(乾・朦膜厚1μ)この
ようにしてできたカラーネガ感光材料10をつかって、
映画用カメラで撮影し、以下のカラー現像処理をした。
ラチン(乾燥膜厚1μ) 第2層 中間層;本発明のハイドロキノンfヒ合物Hg
−1を含むゼラチン(乾燥膜厚1μ)第3層 第1赤感
性乳剤層;シアンカプラー、1−ヒドロキシ−N−Cγ
−(2,4−ジーtert−アミルフェノキシプロビル
))−2−ナフトアミド(塗布量9X10−’モル/m
:’)、DIRハイドロキノン、2−n−オクタデシル
チオ−5(1′−フェニルテトラソール−5−イルチオ
ノハイドロキノン(塗布量5X10 ”モル/m2)カ
ラードカプラー、1−ヒドロキシ−4−(2−エチルオ
キシカルボニルフェニルアソ) −N−(2エチルアミ
ノ)−2−ナフトアミド(塗布量2XIO−4モル/m
′)を含む赤感性沃臭化銀乳剤層(沃化銀7モル%、臭
化銀93モル%、塗布銀量I X 10−2モル/〆、
乾燥膜厚2μ)第4層 第2赤感性乳剤層;第3層に同
じシアンカプラー(塗布量2.2 X 10−4モル/
n?)、及びカラードカプラー(塗布量4.4 XIF
’モル/m2)、並びにDIRカプラー、α−ペンヅイ
ルーα(5−−j”ロモー1−ペンシトリアゾリール)
−2メトキシ−5−ヘキサデシルオキシ力ルホニルアセ
トアニリド(塗布量2.2X10”””モル/m2)を
含む赤感性沃臭化銀乳剤層(沃化銀8モル%、臭化銀9
2モル%、塗布銀量1.lX10 ”−E/し/の、乾
燥膜厚1.5μ 第5層 中間層;第2層と同じ 第6層 第1緑感性乳剤層;本発明のカプラーCI)−
37、(塗布量6X10 ’モ2Iし/m)、DIRカ
プラー、]、−(]4−アセチルアミノフェニル−3−
(2−7トキシー5−テトラデカンオキシカルボニルア
ニリノ)−4−(5−プロモー1ベンゾトリアゾール)
−5−ピラゾロン(塗布量1.2X10−4モル/m2
)カラードプラー 1(2,4,6−1−リクロロフェ
ニル)−3−((2クロロ−5−テトラデカンアミド)
アニリノ〕4−(4−ヒドロキシフェニルアラ) −5
−ピラゾロン(塗布量1.2X10−4モロ・し/ p
rr” ) 、本発明のハイドロキノンfヒ合物Hg−
6(塗布量08XIO−’モル/m′)を含む緑感注沃
臭ft銀乳剤層(沃化銀7モル%、臭でヒ銀93モル%
、塗布銀量1×10″″″モル/べ乾燥膜厚1.8μ)
第7層 第2緑感性乳剤層;4当壜マゼンタカプラー(
実施例3のカプラーB)、1−(2,4゜6−ドリクロ
ロフエニル)−3(3(−α(2゜4−ジーtert−
アミルフェノキシ)ブチルアミド〕ベンズアミド)−5
−ピラゾロン(塗布量9x i o−5モル/m2)、
第6層のDIFtカプラ5.4X 10−5モル/m、
第6層のカラードカプラー2.7 X 10−’モル/
771.第3層のDIRハ・イドロキノン1.8X1
0”モル/m′)を含む緑感姓沃臭fヒ銀乳剤層(沃化
銀7モル% 臭化銀93モル%、塗布銀量1.8X10
−2モル/d乾燥膜厚1.7μ)第8層 黄色フィルタ
一層;黄色コロイド銀を含むゼラチン課(乾燥膜厚1μ
) 第9層 第7青感性乳剤層;実施例1の第1層に用いた
イエローカプラー(塗布量2.]X10”モル/ m
)、第4層のDIR,カプラー(塗布量4XIO’モル
/m′)を含む青感性沃臭化銀乳剤層(沃化銀7モル%
臭化銀93モル%、塗布銀量1×10−2モル/m”
、乾燥膜厚2μ)第10層 第2青感1乳剤層;第9層
のイエローカプラー(導布量6.6X10−4モル/m
2)を含む青感性沃臭化銀乳剤層(沃化銀6モル%臭f
ヒ銀94モル%、塗布銀量1. I X 10−2モル
/六乾燥膜厚1,3μ) 第11層 保護層;ゼラチン層(乾・朦膜厚1μ)この
ようにしてできたカラーネガ感光材料10をつかって、
映画用カメラで撮影し、以下のカラー現像処理をした。
この結果本発明のカラーネガ感光材料から得られるカラ
ーネガティブは色純寒、粒状性、鮮鋭度が非常にすぐれ
ていることがわかった。
ーネガティブは色純寒、粒状性、鮮鋭度が非常にすぐれ
ていることがわかった。
更にまた5 111)mのホルマリンガスを含む相対湿
度60%の雰囲気中に1ケ月間、この未現像のカラーネ
ガ材料を保存してから上記の現像処理をしてもマゼンタ
の発色濃度の低下は全く見られなかった。
度60%の雰囲気中に1ケ月間、この未現像のカラーネ
ガ材料を保存してから上記の現像処理をしてもマゼンタ
の発色濃度の低下は全く見られなかった。
実捲例 3
一方の側に黒色のカーボンブラックを含有するハレーシ
ョン防止層を有するセルローズアセテートフィルム支持
体の他の側に下塗層を設け、その上に第1層として、イ
エローカプラー、α−(2−メチルベンゾイル)−3−
(α−(2,4−ジtert−アミルフェノキシ)アセ
トアミド〕アセトアニリドを含有する青感性沃臭化銀乳
剤層を塗布した(塗布カプラー量1.8 X 10−3
モル/m2、塗布銀量1.2 X 10−2モル/m2
)、第2層としてゼラチン中間層を塗布し、第3層とし
てシアンカプラー、2−〔α(2,4−ジーtert−
アミルフェノキシ)ブチルアミド)−4,6−ジクロロ
−5−メチルフェノールを含有する赤感性塩臭化銀乳剤
層を塗布(塗布カプラー量1.4×10−3モル/ m
F、塗布銀量4.2 X 10−3−Eル/ rrl
) L、第4層としてゼラチン中間層を塗布し更に第5
層として、次の組成の乳fヒ分散物をつくり、緑感性塩
臭化銀乳剤(塩化銀45モル%臭化銀55モル%、10
0g乳剤につき6X10−2モル銀とゼラチン8.5g
を含む)と混合して、塗布した。
ョン防止層を有するセルローズアセテートフィルム支持
体の他の側に下塗層を設け、その上に第1層として、イ
エローカプラー、α−(2−メチルベンゾイル)−3−
(α−(2,4−ジtert−アミルフェノキシ)アセ
トアミド〕アセトアニリドを含有する青感性沃臭化銀乳
剤層を塗布した(塗布カプラー量1.8 X 10−3
モル/m2、塗布銀量1.2 X 10−2モル/m2
)、第2層としてゼラチン中間層を塗布し、第3層とし
てシアンカプラー、2−〔α(2,4−ジーtert−
アミルフェノキシ)ブチルアミド)−4,6−ジクロロ
−5−メチルフェノールを含有する赤感性塩臭化銀乳剤
層を塗布(塗布カプラー量1.4×10−3モル/ m
F、塗布銀量4.2 X 10−3−Eル/ rrl
) L、第4層としてゼラチン中間層を塗布し更に第5
層として、次の組成の乳fヒ分散物をつくり、緑感性塩
臭化銀乳剤(塩化銀45モル%臭化銀55モル%、10
0g乳剤につき6X10−2モル銀とゼラチン8.5g
を含む)と混合して、塗布した。
最後に第6層としてゼラチン保護層を塗布しカラーポジ
フィルムli、12,13,14をつくった。
フィルムli、12,13,14をつくった。
比較カプラーB(4当量)
1−(2,4,6−1−リクロロフェニル)−3(3−
〔α(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)−ブ
チルアミド〕ベンズアミド)−5−ピラゾロン これらのフィルムに実施例1と同様にして露光を与え、
以下の現像処理をして、マゼンタカプリを測定した結果
を表に示す。
〔α(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)−ブ
チルアミド〕ベンズアミド)−5−ピラゾロン これらのフィルムに実施例1と同様にして露光を与え、
以下の現像処理をして、マゼンタカプリを測定した結果
を表に示す。
本発明の2当量カプラーはカプリが非常に高いが本発明
による組合せでカプリが著しく少なくなることがわかる
。
による組合せでカプリが著しく少なくなることがわかる
。
また本発明による試料12は、試料14に比べてシアン
色画像もマゼンタ色画像も非常に鮮明であった。
色画像もマゼンタ色画像も非常に鮮明であった。
実権例 4
実権例1のカラープリントペーパー2と同様にして第3
層の本発明の組合せを次の組合せにして乳fヒ、塗布し
てカラープリントペーパー15゜これを同様に露光、現
像したらカプリ、黄色スデイン、混色の少ない色画像が
得られた。
層の本発明の組合せを次の組合せにして乳fヒ、塗布し
てカラープリントペーパー15゜これを同様に露光、現
像したらカプリ、黄色スデイン、混色の少ない色画像が
得られた。
実権例 5
実権例3のカラーポジフィルム試料11,13の各第2
層と第4層のゼラチン中間層に本発明のハイドロキノン
化合物Hq−1を含む(塗布量1.2X1.0’モル/
m′)カラーポジフィルム試料21.22をつくり実権
例3と同様にして露光、現像して、できたサンプルの混
色(赤感層のシアン発色部におけるマゼンタ発色度)を
測定して本発明のハイドロキノン化合物の効果をしらべ
た。
層と第4層のゼラチン中間層に本発明のハイドロキノン
化合物Hq−1を含む(塗布量1.2X1.0’モル/
m′)カラーポジフィルム試料21.22をつくり実権
例3と同様にして露光、現像して、できたサンプルの混
色(赤感層のシアン発色部におけるマゼンタ発色度)を
測定して本発明のハイドロキノン化合物の効果をしらべ
た。
混色の値は赤感層のシアン濃度1.5(赤フィルター濃
度)におけるマゼンタ成分濃度(緑フィルター濃度)を
はかりこれよりマゼンタのカブリ値を減じた。
度)におけるマゼンタ成分濃度(緑フィルター濃度)を
はかりこれよりマゼンタのカブリ値を減じた。
その結果は次の通りである。試料 11 1.3
21 22 混色 0.53 0.30 0.28 0.25このよ
うにゼラチン中間層に本発明のハイドロキノン化合物を
使用すると混色が著しく感じられ色純度が向上した。
21 22 混色 0.53 0.30 0.28 0.25このよ
うにゼラチン中間層に本発明のハイドロキノン化合物を
使用すると混色が著しく感じられ色純度が向上した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 芳香族−級アミン現像主薬の酸化生成物と力/プリ
ング反応して離脱することのできる置換基でカップリン
グ活性位が置換されていて、かつ少なくとも炭素数8か
ら32までの疎水性残基をもつ下記一般式(Ia)また
は(Ib)で表わされるマゼンク色画像形成2当量カプ
ラーを含有する乳剤層を少なくとも一つ支持体上に有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該乳剤層
または該乳剤層に隣接する親水性コロイド層の少なくと
も一つに、合計金なくとも8個以上の炭素原子を含む少
なくとも1個の置換基をもつハイドロキノン化合物を含
有する(但し、2,5−ビス(1/、1/−ジメチルブ
チル)ハイドロキノンと他の脂肪族炭化水素基置換ハイ
ドロキノン類とを同時に含有する場合を除く。 )ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 式中、へrはハロゲン原子をあられし、Wはフェニル基
または置換フェニル基をあられし、Xlはアルキル基ま
たはアリール基をあられし、X2は水素原子、ハロゲン
原子、アシルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基またはアルコキシカルボニル基をあられし、Zは酸
素原子もしくは硫黄原子が直接カップリング位に結合し
ていてこれらの原子を介してアルキル基、アリール基、
スルホニル基、カルボニル基、リン酸基、チオカルボニ
ル基、複素環基、シアノ基と結合しているもの、スルホ
ンアミド基、アシルアミノ基または窒素原子を1ないし
4個含んでいる5員もしくは6員の複素環であって窒素
原子を介してカップリング位に結合しているものをあら
れす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49081362A JPS5841503B2 (ja) | 1974-07-15 | 1974-07-15 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49081362A JPS5841503B2 (ja) | 1974-07-15 | 1974-07-15 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS519828A JPS519828A (ja) | 1976-01-26 |
| JPS5841503B2 true JPS5841503B2 (ja) | 1983-09-12 |
Family
ID=13744211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49081362A Expired JPS5841503B2 (ja) | 1974-07-15 | 1974-07-15 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5841503B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6188511U (ja) * | 1984-11-15 | 1986-06-10 | ||
| JPS6188512U (ja) * | 1984-11-15 | 1986-06-10 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5927896B2 (ja) * | 1978-11-06 | 1984-07-09 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ−感光材料 |
| JPS5735858A (en) * | 1980-08-12 | 1982-02-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color photographic sensitive material |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2336327A (en) * | 1941-11-13 | 1943-12-07 | Eastman Kodak Co | Preventing color stain in photographic emulsions |
| JPS5228879B2 (ja) * | 1971-08-23 | 1977-07-29 |
-
1974
- 1974-07-15 JP JP49081362A patent/JPS5841503B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6188511U (ja) * | 1984-11-15 | 1986-06-10 | ||
| JPS6188512U (ja) * | 1984-11-15 | 1986-06-10 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS519828A (ja) | 1976-01-26 |
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