JPS58102231A - カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は二当Ｉマゼンタカプラーを含むカラー感光材料
ＫｐＡする本のである。更Ｋｉｔえは二当量マ（ンタカ
プラ−を含む感材を埃儂処理する際に生ずるスティンＯ
防止方法に関するものである。

マゼンタ色素形成カプラー（以下「マゼンタカプラー」
という）としては種々のピラゾロン誘導体が知られてい
る。しかしながら１通常写真感光＋を 材料に使用されているピラゾロン誘導体はｇＭ当豫カブ
２−である、すなわｂ芳香族−級アミン系カラー現儂主
薬と反応し、７モルの色素を形成するのＫｌｌ論的Ｋ１
モルのハロゲン化銀の現ａｔ−必要とする。これに対し
て芳香族−級アミン現儂主薬の酸化生成物と酸化カップ
リングして離脱する基で置換され九活性メチレンＭ’を
有するピッゾロンｌｊｌは２モルのハロゲン化銀の：１
を倫を必要とするのみである。しかも、参当量ピラゾロ
ン誘導体は発色効率（カシツーの色素への変換率）が低
く、通常カブ２−１モル当９約／／Ｊ％ルＳ度しか色素
が形成しない。

現儂に必要なハロゲン化鏝量を低減させ、発色効率を改
良する方法としてはピッゾロン型！ゼンタカプラーの二
当食化ＫＬる方法が古（から提案されている。

酸素原子を離脱するピラゾロン誘導体としては例えばＩ
−ピラゾロンの参位にアリールオキシ基を有する化合物
が米国特許第Ｊ、Ｌ／ｌ、Ｊ９／号に、アシルオキシ基
を有する化合物が米ｌ１Ｉｌｑｌ！許＠Ｊ、Ｊ／／、参
７４号、米国特許＠３．？２４゜４ＪＩ号に記載されて
いる。

窒素原子【離脱するピッゾロン誘導体としては例えば！
−ピラゾロンの参位にイミダゾリル基、ピッゾリル基、
トリアゾリル基等を有する化合物が米国籍許鉋ｆ−、０
７４，１１１号、米国特許第一、Ｊ＃／、／ぶ１号に記
載されている。

一方、イオウ原子を離脱するピラゾロン誘導体としては
１例えば、ｊ−ピラゾロンの参位に、ヘテ四環チｉ基１
アリールチオ基を有する化合物が米国特許第Ｊ、ＪＪ７
．”ｊ”ｊ１号に、チオシアノ基を有する化合物が米国
特＃！ｆ第り、コｌ参、ダＪ７号に、ジチオカルフリー
ト基を有する化合物が米Ｏｉ特許Ｍ弘、ＯＪコ、Ｊ参４
号に記載されている。これらの化合物を合成するには四
当量ピラフ“ロンからほとんどの場合、ｌ工程で合成で
きるという利点を有している弛、感度や尚１性において
有利である。中でも、！−ピクゾロンの参位にコーアル
コキシアリールチオ基を有する化合物が特異的にアリー
ルチオ離脱朦カブ２−の中で優れた性能１Ｆ−１するこ
とが見い出されている。しかも通常のアリールチオｊ６
にもつカブ？−ｐら形成されたマゼンタ色ｌｌｌ１侭の
光竪牢性が着しく低いのに対し、コーアルフキシアリー
ルチオ基を有するカプラーから形成されるｉセンタ色ｌ
ｌｉ儂は光に対しても堅牢である。

ところが、これらの二当量！ゼンタカプ２−は現儂処瑠
にＬＤスティン（未露光部の色鎖度増加）を生ずるとい
う欠点社、かなり改良されているというものの、まだ充
分ではなかつ九。

ハロゲン化銀カラｉ′４真材料における未無光部のステ
ィンは、―倫の白ヌケの良否を決めてしまう他に、色惨
の色汚＃）ｋｊｌ＜した９、視覚的鮮鋭度を損なうため
好ましくない１％に反射材料（たとえば力２−べ一／璧
−）の場合、スティンの反射濃度は、理論的に２１＆過
鍋度の数倍に節回されることに！１．微弱なスティンさ
えもｔＭ＊’を損なうため非常にｍｌ！な要素である。

ハ四グン化銀カラー写真材料におけるスティンの発生は
その原因に工って一つに大別される。１つには、未処理
感材の製造後、処理するまでに熱や温度によって生ずる
もの、２つには、ハロゲン化銀の堝倫カブリに依るもの
、ＪつＫは、沁２−カブ２−のＭ偉処理液での色汚染Ｋ
ｊるもの（例えは９気カブリ＠）、又は、乳剤膜中に残
存する現儂主桑が俵の徐白浴や、空気中の酸素等にぶり
酸化され、カプラーと反応し、色素となるもの（例えば
標目スティン）、一つにけ、現惨処理後の感材の光や温
熱＆ＣＪる経時変化によるものなどがある０本発明に関
する２当智マセンタカプラーＯ埃侭処磨によるスティン
は、３と参のスティン【意味している。

［Ｋ−かしい点は、現儂処理液は、埃俸処理毎に新らし
く―合されることは少なく、実際には現俸処理量に応じ
た現像液の補充ｔして用いられている。ところがｊＡ＊
に！り失なわれる成分の補充のみでは、液組成は維持さ
れない。

即ち、現儂処理液は、通常発色埃儂液、停止液、―白液
、定着液又は醸白定着液（Ｂｌｌｘ％！りなるが、処理
温度ｆＪ／”〜参Ｊ”ＣｔＺ）工うな高温に保つため、
長時間の間に現儂主薬等が分解したり、空気接触Ｋｊシ
酸化したり、また感光材料を処理することにＬシ、感光
材料中の溶出物が蓄積したり、更Ｋｌた処理液が感材に
付着して久の浴に屯ら込まれる等の原因で処理液組成が
変化し、いわゆるランニング液となる。このため不足す
る薬品Ｉ＋−追加添加する補充や、不用なものｔとシ除
く再生を行なっているが完全ではない、２当量ｉゼンタ
カプラーを含む感材はこのＬうなランニング液でスティ
ンを発生し易く、従来技術では全くこのスティンを防止
できなかった。

例えばこの工うなスティンを防ぐ方法としては、還元剤
特にアルキルハイドロキノン類（例えば米国％＃！ｆ３
９３１０／を号、米国特許３９４０１７０号）ＩＩ−感
材中に含有すること、特にスティンｒ発生する乳剤層に
含有することが有効なものとして知られていた。又、ク
ロマン、クマラン類（例えば米国特許２１４０２９０号
）、フェノール系化合物（％開昭ｌｌ−９１１９）等も
有効とされていた。ｌ！に、スルフィン酸系ポリ！−も
（特鵬昭１ｌ−１１０１１）−４効なものとして知られ
て、いる、ところがこれらの従来技術は、−当普マゼン
タカプラーにする処理スティン、特に疲労液に対すみ処
理スティンに対しては若干の効果はＶめられるものの、
必要十分な効ＪＪｔ優る仁とができなかった。

本発明の目的の駆ｌは、コ当量マゼンタカブツーに含む
感材を浅漬処理した場合に生するスティンを防止するこ
とであり、特に、２ン二ング状態にある現儂処理液で生
ずるスティンｒ完全に防止することである。第２は、コ
当皇マゼンタカプラーを用いた。低銀で鮮鋭度が高く、
浅漬処理性の良い感光材料ｒ提供することである。これ
らの目的は、下記一般式（！１）で示されるλ当ＩＩマ
ゼンタカブツーｒ含むハロゲン化−感光材料の小なくと
も１つの層に、下記一般式（…）で示される化合物を少
なくとも７種類含むことにより達成された。

一般式（１ａ） Ａｒ 式中、Ａｔは少くとも１個以上のハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、または
シアノ基が置換し九フェニルｊｌｉｋ表わし、Ｙはアシ
ルアミノ基、アユ９２１フ表わす。

２はカップリングの際離脱する基を示す１例えばハロゲ
ン、酸素原子を離脱する基、窒素原子、を離脱する基、
イオウ原子を離脱する基を表わす。

一般式（１１）の中では、離脱する基が窒素原子及びイ
オウ原子のものが発色性や化合物の安定性上好ましい、
離脱する基がハロゲンのものは銀浅漬ｒ伴なわない発色
（いわゆるカプリ）が強く、一方、離脱すふ基が酸素の
ものは、複雑な合成工程ｒ必要とするとか、発色性が低
いなどという欠点髪持ってい゛る。

一般式（１ｍ）で表わされる化合物の中で、特に好まし
い化合物は一般式（Ｉｂ）で表わすことができる。

一般式（Ｉｂ） Ａｒ 式中、Ａｒは少くとも１個以上のハロケン原子、アルｉ
ル１、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、または
７アノ基が置換したフェニル基１表わし、几　は水素原
子、ハロゲン原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルチオ基
、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、アルキル基
、アルコキシ基またはアリール基を表わし１ｍは１から
！の整数を表わし１ｍがコ以上のときはＲ１と同じでも
異なっていてもよい、Ｙはアシルアミノ基、アニリノ基
を表わす。

一般式（１’ｂ）で表わされる化合物の中で、更ＫＩＦ
ｆましい化合物は一般式（ＩＣ）て表わすことができる
。

一般式（１１） 式中、Ａｒについては一般式（Ｉｂ）と同様の意味を表
わし、Ｒｓはアルキル基、アリール基を表わし、Ｘはハ
ロゲン原子、またはア、１痔コキシ基を表わし、几１は
水素原子、ヒドロ中シ基、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基またはアリール基を表わし、凡４は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基゛、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カ
ルバモイル基、ジアシルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシスルホ
ニル基、アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基
、アルキルチオ基、アリールナオ基、アルキルオキシカ
ルホニルアミノ暴、アルキルウレイド基、アシル基、ニ
トロ基、カルボキシ基！良はトリクロロメチル基を表わ
す、ｎは１からＶＯ整数ｔあられす。

Ａｒについてさらに詳しく連れは、ＡｒＦｉ噴換フェニ
ル基であり、この置換基としてハロゲン原子（例えば塩
素原子、臭素原子、７ツ１！、原子など）、炭素数１−
−２２のアルキルｈ（例えばメチル基、エチル基、テト
ラゾフル基、ｔ−ブチル基など）。

炭素数ｌ〜λコのアルコキク基（例えば、メトキシ基、
エトキク基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基なと
）、炭素Ｉｌ！ｌ−〜−Ｊのアルコキシカル４ニル基（
例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
、テトラデシルオキシカルボニル基など）ｔたはシアノ
基が皐げられる。

Ｘについてさらに詳しく述れば、Ｘはハロゲン原子（例
えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、など）、また
は炭素数７〜ココのアルコキク基（例えば、エトキク基
、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、など）を表わ
す。

几４についてさらに詳しく述れば、Ｒ４は水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子な
ど）、直鎖、分岐鎖のアルキル基（例えばメチル基、ｔ
−ブチル基、テトラデシル基など）、アルコキシ基（例
えば、メトキシ基、エトキク基、−一エチルへキシルオ
キシ基、テトラデジルオキシ基、など）、アシルアミノ
基（例えはアセトアミド基、ベンズアミド基、ブタンア
ミド基、テトラデカンアミド基、α−（λ、弘−ジーｔ
ｅｒｔ〒アミルフェノキシ）アセトアミド基、α−（コ
、参−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド
基、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミ
ド基、α−（＄−ヒ）’ロキシーＪ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノΦシ）テトラデカンアミド基、−一オキソーピロ
リジンーｌ−イル基、λ−オキンー！−テト２デシルピ
ロリジン−ｌ−イル基、Ｎ−メチル−テトラデカンアミ
ド基、など）、スルホンアミド基（例えは、メタンスル
ホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド基、オクタンスルホンアミド基、ｐ−
ドデシルベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−メチルーテト
ラテカンスルホンアイド基、など）、スルファモイル基
（例えは、ＩＮ−メチルスルファモイルｌ、Ｎ−ヘキサ
デシルスルファモイルｆｉ、Ｎ−（ｊ−（ドデシルオキ
シ）−フロビル〕スルファモイル基、Ｎ−（４’−（λ
。

参−ジーｔａｒｔ−アイルフェノキシ）ブチル〕スルフ
ァモイル基、ヘーメチルーへ一テトラデシルスルファ毫
イル基すと）、カルバモイルＪＩｋ（例見ば、Ｎ−メチ
ルカルバモイル＆、Ｎ−オクタデシルカルバモイルＭ、
Ｎ−（４’−（−２ｅ４’−ジーｔｅｒｔ−アミルフェ
ノキシ）フチル〕カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テ
トラデシルカルバモイル基なと）、ジアシルアミノ基（
Ｎ−サクシンイにド基、Ｎ−フタルイミド基、コ、ｊ−
ジオキソー７−オキサ／リジニル基、Ｊ−ドデシルーコ
。

！−ジオキソー７−ヒタントイニル基、Ｊ−（Ｎ−アセ
チル−へ−ドデシルアミノ）−Ｆクシンインド基、など
）、アルコキシカルボニル基（例エバ、メト會ジカルボ
ニル基、テトラデシルオキシカルボニル基、ベンジルオ
キシカルボニル基、など）、アルコキシスルホニル基（
例エバ、メトキシスルホニル基、オクチルオ中ジスルホ
ニル基、テトラデシルオキシスルホニル基、なト）、了
り−ルオキシスルホニル基（例えハ、フェノキシスルホ
ニル基、コ、参−ジーｔｅｒｔ−アξルフェノ第ジスル
ホニル蔦、なト）、アルカンスルホニル基（例えば、メ
タンスルホニル基、オクタンスルホ＝ｌ’ｉｌｋ％　Ｊ
−エチルヘキサンスルホニル基、ヘキサデカンスルホニ
ル基、など）、アリールスルホニルＡｌｌ、ｔば、ベン
ゼンスルホニル基、参−ノニルベンゼンスルホニル基、
なト）、アルキルチオ基（例えは、エチルチオ基、ヘキ
シルチオ基。

ベンジルチオ基、ナト２デシルチオ基、コー（コ。

グージーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）エチルチオ基、
など）、アリールチオ基（例えば、７エ二ルチオＪｉ、
１）−）リルチオ基、など）、アルキルオキシカルボニ
ルアミノ基（例えは、エチルオキシカルボニルアミノ基
、ペンジルオキシ力ルホニルアミノ基、ヘキナデシルオ
キシ力ルポニルアミノ基、など）、アルキルウレイド基
（例えは、Ｎ−メチルウレイド４．Ｎ、Ｎ−ジメチルウ
レイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド基、ヘー
ヘキサデシルウレイト基、Ｎ、Ｎ−ジオクタデシルウレ
イド基、など）、アシル基（例えば、アセチル基、ベン
ゾイル基、オクタデカノイル基、ｐ−ドデカンアミドベ
ンゾイル基、など）、ニトロ基、カルボキシ基またけト
リクロロメチル基を表わす、但し、上配看換基の中で、
アルキル基と規定されるものの炭素数は１〜Ｊ４を表わ
し、アリール基と規定されるものの炭素数はＡ〜３１５
表わす。

Ｒ２についてさらに詳しく述べると、Ｒ２は炭ｉ数３７
−ココのアルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、
ブチル基、コーメトキシエチル基、メトキシメチル基、
ヘヤシル基、コーエチルヘキシル基、ドブクル基、ヘキ
サデシル基、−一（λ。

ｐ−ジーｔｅｒｔ−アイルフェノキン）エテル基。

ａ ト■ α 一般式（１） 式中、ｋＬｌは水素原子または炭素数７一−個を４つア
ルキル基であシ、Ｒ，はいずれも炭素原子ｌ−％−／２
＠１４ｂつアルキル基またｄヒドロ＋ｌ／丁ルキル基、
炭嵩原子Ｊま九Ｖ！ｅ個葡もつアルケニル基まタハ、ア
ルキニル基、ベンジル基であり、冑ハ水累原子、アルキ
ル基、アリル基、アルコ中シ基、アシルアミノ基、スル
ホンアイド基、アルコキシカルボニル基、カルホキシル
基、アシルオキシ基またはリン酸オキシ基を表わす。

本発明ピペリジン化合物の代表的化合物例を示すが、こ
こに記載した化合物に限定される−のではない。

一般式（１）Ｋｌｌする化合物は一般にポリマーの劣化
防止剤として知られているが、一部のものは、力２−写
真材料において、色像保存性に改良するものとして知ら
れている（４１開昭！ｊ−Ａｔ９１１）、これはイエロ
ー発色−儂や、シアン発色画侭の光中ｍ湿度に対する色
像保存性を改良することが目的であり、！ゼンタカプラ
ーとの組合せによる本発明の効果については、全ったく
触れられていない、これらの従来知見では、本発明にか
かる参アリールチオ−！、ビラゾロンコ当量マゼンタカ
プラーの埃惜処１にＬるスティンを防止するという全つ
く別の効果は微臘も予想されなかった。

一般式（Ｉ鳳）又は（１ｂ）の化合物と、（舖）の化合
物は、感材中別の層に添加して４艮いが、同じ層に添加
することが望ましい。特に好ましくは、同時に乳化分散
して、用いることが望ましい。

（１ｍ）又は（Ｉｂ）に対する（ＩＩ）の量は、！モル
鳴から！ＯＯモル悌が望ましいが、特にコＯモル蕾かも
１００モル鳴が望ましい。

（１１）又は（ｌｂ）と（川）は、高沸点溶剤に＃Ｉｍ
Ｌ、乳化分散することが望ましい。

上記の高沸点溶剤、特に沸点ｉｚｏ　′″Ｃ０以上機鋳
剤としては、公知のどの工うなものでも用いられる。

例えば米国特許コ、３コー、ＯＪ７号に記載の７タール
酸アル中ルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチル
７タレートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォス
フェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジル
７オスフエート、ジオクチルブチルフォスフェート）、
クエン酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチ
ル）、安息香酸エステル（たとえＬ安息香酸オクチル）
、アル中ルアにド（たとえばジエチルラウリルアミド）
、脂肪酸エステル類（たとえはジゾトキシエチルサクシ
ネート、ジオクチルアセレート）、トリメシン酸エステ
ル類（たとえはトリメシン酸トリブチル゛）などが好ま
しく例えば米国特許λ、Ｊコー、Ｏ−７号、同コ、１１
１．！／−号、同一。

ＩＪｊ、１７９号、特公昭−４−４ＪＪＪＪ号、米ｔｉ
Ｉｆｌｉ許Ｊ、λ１７．／Ｊ参号、英国特許デｊｌ。

参参ノ号、特開昭参７−１０Ｊ／、英国特許ｌ。

ＪＪＪ　、７ｊＪ号、米国特許Ｊ、９３４，３０１号、
特開昭！ｌ−２４０１７号、特開昭！−−ｌＪＯ７＃号
、米−轡許λ、ＪＺＪ、コロλ、同一。

ｌ！コ、１１１号、同Ｊ、ｊｊ＃、７１ｒ号、同Ｊ、４
７４．／３７号、同Ｊ、４７４．／ダー号、同Ｊ　、　
７００　、≠！参号、同Ｊ、７ダｒ、ｉａｔ号、同Ｊ、
ＩＪ７，１６１号、（ＪＬ８λ、ｒＪＩ。

ｒｒｖ号、特開昭ｊ／−２７デコ１号、同ｊｌ−コアｆ
コλ号、同ｒｉ−２ｔＯＪｊ号、同ｚｉ−２４０Ｊｊ号
、同ｌ０−４Ｊ≦Ｊλ号、特公昭弘？−コデ←４７号、
米＠特許Ｊ、９Ｊｔ、ＪＯＪ号、同Ｊ、７ダｔ、ｉａｉ
号、特開昭Ｉ！−／ｊＪ／号などＫｌｌピ叡のものも好
ましいが、特に、アルキル７オスフエートＩｌ（／フェ
ニルフォス７エー）％）’Ｊフェニルフォスフェート、
トリクレジル７オス７エート、ジオクチルブチル７オス
７エートなど）が好ましい。

カプラーは油ｍ性カプラーが好ましい。

例えは１ゼンタカプ２−としては、米１３ｉ１％許λ。

４００．７１１号、同Ｊ、９１３，４０１号、同Ｊ、０
６コ、４１１号、同！、／コア、コ４を号、同Ｊ、Ｊ／
／ｌ参７を号、同Ｊ、≠７？、ＪｖＩ号、同Ｊ、ｊ／９
．弘λ？号、同Ｊ、ＩＩＩ、Ｊ１９号、同Ｊ、Ｉｔコ、
Ｊココ号、同Ｊ、４／Ｚ。

ｒｏｔ号、同Ｊ、ＩＪ弘、ｒｏｔ号、同Ｊ、Ｉｆｌ、参
参ｊ号、西独特許ｉ、ｒｉｏ、−４参号、西独％粁出１
１ｔ（ＯＬ８）コ、参ｏｒ、≦１１号、同コ、＄／７．
ｆ４１’ｊ号、同コ、＄／ｆ、ｆｊｆ号、同一、＃−参
、参４７号１％公昭参〇−４０Ｊ１号、特開昭ｊ／−−
ｏｒＪｔ号、同ｊコーｊｌデ２Ｊ号、同＃デーｌλ９！
Ｊ１号、−μ９−７４１（１１２７号、同！０−／！９
１１４号、同！コー４ＡλｌＪＩ号、四参？−７参ＯＪ
ｔ号、同！０−ｔｏａＪＪ号、同ｊ／−２６！参）号、
同！Ｊ−！！ｌλコ号、特願昭１１−／１０？参Ｊなど
に記載のものｔ併用して用いても良い。

本発明ＩＩ−実施する際用いられるイエローカプラーと
し工は、ベンゾイルアセトアユリド系及びピパロイルア
セトアニリド系化合物は有利である。

用い得るイエローカプラーの具体例は米Ｌｆｉ１％粁コ
。

１７１．０！７号、同Ｊ、コロ！、！０４号、同Ｊ　、
００１　、／　ｆ←号、同Ｊ　、１１／　、７１３号、
同Ｊ、Ｉｔコ、Ｊλコ号、同３．７２！、０７２号、同
Ｊ、Ｉｆ／、！４４１号、ａＳ％許ｉ、ｚ４′７．１４
１号、内独出鵬公−コ、コ／？、９／７号、同コ、λ４
１．Ｊｌ、／号、同一、弘ｌ参、ＯＯ４号、英国％許１
．弘コ１．０コＯ号、特公昭１１−１０７１１号、特開
昭参７−コ基／Ｊ３号。

同シｒ−７１／弘７ＪｌｄＩ、同ｚｔ−ｉｏλ１３６号
、同１０−４！≠／号、同１０−／コＪＪ参２号、同１
０−／１０参参−号、同！ｌ−コｉｔコア号、同１０−
１７４１０号、同ｊコーｔＪｉｉ号、同Ｉλ−／／１２
／を号などに記載されたものである。

シアンカプラーとしてはフェノール系化合物、ナフトー
ル系化合物などを用いることができる。

その具体例は米国特許コ、ＪＡＷ、９２９号、同コ、参
７４４．コアλ号、ｌＷｌコ、−７−，１９３号。

同−，１２／、９０１号、同２，１９１，１２４号、同
Ｊ、ＯＪ参、１２２号、同Ｊ、Ｊ／／、＃７４号、同Ｊ
、参１１．Ｊｌｊ号、同Ｊ、弘７４゜１４１号、ｒｅｌ
ＪＪ、！ｒＪ、９７／号、同２，１９１，１２４号、同
Ｊ、７４７．弘／／号、同一。

ｏｏ参−ｆＪｔ号、西独特許用１１１（ＯＬ８）コ。

４Ｉｉｕ、ｅｘａ号、１ｊｌＪ、＄３４４．ＪＪＰ号、
特開昭ｕｌ−ｊ９ｒＪＩ号、同ｐｉ−１４０３−号、四
参ｒ−ｔｏｓｓ号、同１／−／μ４１Ｊ１号、１ｉｉＪ
　ｊ　Ｊ　−ｔ　Ｓ’　４　Ｊ　参号、同ｊＪ−ｆＯｆ
ＪＪ号に記載のものである。

カラード・カプラーとしては例えは米国特許Ｊ。

≠７４，１４０号、同２．！Ｊ／、ｆａｒ号、同Ｊ、０
３４１−、１９２号、！公１８４１４＆−２０／４号、
同Ｊｌ−λＪＪＪｊ号、同参コーｉｔｉｏ４Ａｇ、同一
４Ｃ−Ｊ２＃４／号、特開昭ｌｌ−２４０１４Ａ号１ｌ
ｉＩｌａ書、同ｊコー参Ｊ／λノ号明細書、西独特許用
ｍ（ＵＬ８　）コ、＃／１，９！ｆ号に記載のもＯ′に
使用できる。

Ｌ）ｌルカプラーとしては、たとえば米国特許３゜λＪ
７．１１−号、同Ｊ、４／７．コＰ／号、同Ｊ、７０／
、７１Ｊ４１ｊ、同Ｊ、７９０，３１４４号、同Ｊ、４
１コ、Ｊｕ１号、西独特許出１ｌ（（ＪＬＳ）Ｊ、４１
−１参、００４号、同２．４Ａｊ＃、ＪＯＩ号、同２．
ｌ！参、３コ！号、英国特許９ＪＪ、ａｔ−号、特開昭
！コー１９１２参号、同参Ｆ−／″コＪＪＪｊ号１％公
昭ＩＩ−１４１０１号に信ｉｎされたものが使用できる
。

ＩＪＩＲカブ２−以外に、＊僧にと４なって埃惨抑制剤
を放出する化合物ｔ、悪感光材料中含んでもよく１例え
ば米ｌｉｔ特杵Ｊ、２９７．参参！号、ＩＷＪＪ、Ｊ７
１Ｆ、１２９号、１１！！ｆｉ％許出１１１　（０１，
Ｓ　）コ、−１７，９／参号、特開昭Ｉコー／ｊコアＩ
号、特開昭１３−ｆ／／４号に１叡のものが使用できる
。

上記のカプラーは同一層に二攬以上含むこともできる。

同一の化合物ｋ１４なる２つ以上の層に含んでもよい。

これらＯカプラーは、一般に乳剤層中の一７モルあ九り
コ×１０　　”モルないしｚｘｉｏ　　’モル、好まし
くはｔｘｉｏ　　モルないしＩ×１０　　’モル添加さ
れる。

好ましいオイル／カプラー比としては０．０〜２．０で
ある。

前記カプラーを親水性コロイド層に導入するＫは前記の
高沸点壱機無１に一用いて米国特軒コ、Ｊココ、０２７
号に記載の方法を用いたシ、または沸点的ｓｏ”ｃ乃至
ｉｚｏ”ｃＯ有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチ
ルＯごとき低級アルキルアセテート、７０ピオン酸エチ
ル、コ級ブチルアルコール、メチルイノブチルケトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルフアセ
テート等に＃Ｉ＃したのら、＊水性コロイドに分散され
る。上記の高沸点有機的媒と低沸点有機溶媒とｔ混合し
て用いて′４ｈＬい。

また特発＠３ｊ／−ＪワＩＺＪ、特開昭！ｌ−！？ｆ４
ＡＪに記載されている重合！ＩＩＫ！−る分散法も使用
する仁とができる。

カブ２−がカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基１１
−有する場合には、アルカリ性水溶液とじて親水性コロ
イド中に導入される。

本発明の写真感光材料の下塗シ層は、ゼラチン等Ｏ親水
性高分子（後述する写真乳剤の結合剤または保護コロイ
ドが同様に用いられる。）かりなる親水性コロイド層で
あり、通常支持体の上に塗布して設けられる。一般に、
下塗り層を設けることＫよって、写真乳剤層等との接着
を工くしたりハレーション防止を行なうことができる。

本発明に使用される力２−写真感光材料は、カッ−ペー
パー、カラーネガフィルム、力２−反転フィルム等発色
埃儂旭ｓｒともなうカラー写真感光材料ならば、すべて
適するが、％にプリント感材（例えば、カラーペーパー
など）の場合が好ましい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、（ｊｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著ａｈムｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１
社刊、ｌプロア峰）、Ｕ　、　Ｆ　。

Ｄｕｆｆｉｎ＠　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａ
ｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、７９４４年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉ
ｋｍａｎ　ｅｔ　　ａ１着Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏ
ｗ目ｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ
（’ｌ”ｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　　刊、ｉ
ｔ６弘年）などに記載され九方法ｒ用いて調製すること
ができる。すなわら、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでも工く、また可＊性鏝塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合せなどのいずれｔ用いてもよい。

粒子を錯イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）１１−用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化磐゛の生成さ
れる液相中のＩ）Ａｇｋ一定に保つ方法、すなわちいわ
ゆるフントロールド・ダブルジェット法を用いること亀
できる。

この方法ＫＡると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２株以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層にはハロゲン化錯と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化俵おＬび塩
化銀のいずれ’ｔＭいてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過杓において、
カドミ゛りム塙、亜鉛塩、船場、タリウム塩、イリジウ
ム塩型たはその錯塩、ロジウム塩または七の一塩、鉄＃
１または鉄錯塩などｔ共存させても工い。

本発明に用いられる４真乳剤は、メチン色素麺その他に
よって分光増感されてよい、用いられる色素には、シア
ニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合
メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、へにシ
アニン色素、スチリル色素、おＬびヘミオキンノール色
素が包含される。％に有用な色素はシアニン色素、メロ
シアニン色素および複合メロシアニジ色ＸＫ属する色素
である。これらの色素−には塩基性異部環核としてシア
ニン色素類に通常利用される核のいずれｔも適用できる
。すなわち、ピロリン核、オキナシリン核、チアゾリン
核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレ
ナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール１１％ピリ
ジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合し丸
部；お工び仁れらの核に芳香族炭化水素環が融合した核
、すなわち、４ンドレニン核、ペンメインドレニン核、
インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキ量ゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナツトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール憤、キノリン
核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換さ
れていてもよい。

メロシアニン色素ｉ九は複合メロシアニ・ン色素にはケ
トメチレン構造を有する核として、ピ２ゾリンー！−オ
ン核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンー
ー、タージオン核、チアゾリジンーコ、参−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸核などの！〜を員Ｊ
１節環核を適用することができる。

有用な増感色素は例えばドイツ特許ｆコタ、Ｏｌｏ号、
米国特許コ、２Ｊ／、４１１号、同一。

−９３，７ダ１号、同一、ｊＯＪ、７７４号、同コ、Ｚ
／ｌ、ＤＯ１号、同λ、？／コ、１２９号。

同Ｊ、４１４，９１９号、同Ｊ、４７コ、１９７号、同
Ｊ、４９斜、コア７号、同一、Ｏλｊ、Ｊ４ｃツ号、同
＃、０弘４，１７２号、英国特許ｌ。

コシ２，１１１号、ＩＦｌ公昭参参−７参ＯＪＯ号、四
！コーコ参ｌ参参に記載されたものである。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せｔ用いても工く、増感色素の組合せは特に９Ｊ／色
増感し目的でしばしば用いられる。その代表例は米国％
ｔｆＪ、４Ｊｒ、７１１号、同一。

９７７、ココデ号、同Ｊ、３９７，０４０号、同Ｊ、１
２λ、Ｏ！２号、同Ｊ、ｊλ７，６−１号、同Ｊ、ｊノ
ア、コｔｘ号、同Ｊ、４２１．９４μ号、同Ｊ、４４４
．参１０＠、同！、４７２．ｔｖ１号、同Ｊ、４７９．
参λ１号、同Ｊ　、　７０Ｊ　。

１７７号、同３．ｙ４ｆ、１０／号、同Ｊ、Ｉ／参、４
０を号、同Ｊ、ＩＪ７，１４コ号、同一。

０２４．７０７号、英国特許ｉ、３弘参、コｒｉ号、同
／、１０７，１０１号、特公昭４１Ｊ−夢デ３１号、同
ｊＪ−／２．Ｊ’ｌ１号、％開昭！コー／１０，４／Ｉ
号、同ｊＪ−１０り、９コ！号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用ｔ４たない色
素あるいは可視光髪実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質ｒ乳剤中に含んで４ｈ工い、たとえ
ば含チッ素異節環基で置換されたアミノスチルベン化合
物（九とえば米国特許２、ｆＪＪ、１９０号、同Ｊ、６
３１．７Ｊ１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮合物（たとえば米Ｓ特許！、７参Ｊ、１１０
号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物
などを含んでもよい、米国特許Ｊ、４／ｊ。

１ｓｌＪ号、同Ｊ、４／！ｒ、４参７号、同Ｊ、ｊ／７
．２９５号、同Ｊ、４３１，７２１号に記載の組合せは
！￥！に有用である。

写真乳剤の混合剤または保護コロイドとしては。

ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキクエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルローズ儲酸エステル類等の如き奄ルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉鋳導体などの糖務導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−へ一ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル綾、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の妬き多種の合成親水性高分子物ｇＬ′ｌｔ用い
る仁とができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのｔｈか隈処理ゼラ
チンやＨｕｌｌ、８ｏｃ、８ｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａ
ｎＡ／４、ＩＯ′ｉ４（／ｆ４４＞に記載された工うな
ＩＩ素他処理ゼラチン用いてもしく、父ゼラチンの加水
分解物や酸素分解物も用いることができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、インシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンｆルトシ類、ヒニルスルホンアｉド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド−、エポキク化合
物類等種々の化合′＠ｉ反応させて得られるものが用い
られる。その具体例は米国特許コ、ｊ／ダ、ｔＪ１号、
同Ｊ、／Ｊコ、？弘！号、同Ｊ、）ｔｔ、ｒ参１号、同
Ｊ。

３１λ、１１１号、英国特許ｌぶ！、参ｌ参号、同／、
０１！、ＩＩｆ号、＋ＨＪ／、００！、７１参号、特公
昭参コーコ４１ダ！号などに記載されている。

前記ゼラチン・グラフトポリマーとしでは、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリフニトリル、スチレンなどの如
きビニル系モノマーの皐−（ホモ）ｆたは共重合体ｔグ
ラフトさせたものｔ用いることができる。ことに、ゼラ
チンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル
酸、メタアクリル酸、アクリルアｉド、メタアクリルア
ｉド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体
とのグラ７トボリマーが好ましい、これらの例は米国特
許コ、フ４３．１Ｉｄｊｖ、同コ、ｔＪ／、７４７号、
同一、ワ！４．Ｉｔ参号などに記載がある。

代表的な合成親水性高分子物質はたとえは西独物許出１
ｌｊ（０１，８）コ、Ｊｌコ、７０を号、米国特許Ｊ、
４λ０．７１／号、同Ｊ、ｒ７？、−〇！号１％公昭４
４３−７！１４／号に記載のものである。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度【
＊する多層多色写真材料に４適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
おＬび青感性乳剤層を谷々少なくとも一つ有する。これ
らの層の順序は必要に応じて任意にえらべる。赤感性乳
剤層にシアン形成カブ９−’ｊｒ、緑感性乳剤層にマゼ
ンタ形成カプラーｔ、青感性乳剤層にイエロー形成カプ
ラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異な
る組合せ【とることもできる。

本発＠髪用いて作られた感光材料には親水性コロイド層
にフィルター染料として、あるいはイラジェーション防
止その他種々の目的で、水＃性染料を含有して工い、仁
のような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料、スチリル染料、メロシアニン染料、７アニン染料
、及びアゾ染料が包含される。中で４オキソノール染料
：へミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用で
ある。用い得る染＃ｔの具体例は、英国特許！ｌ＄。

１０ｊ号、同／、／７７、ダＪ？号、特開昭−１−１１
１１０号、同＠ｒ−ｙｖｔＪｏ号、同４１ＬＩＰ−／／
弘＄１Ｊｏ号、同１２−／ＩＩ、／／ｊ号、米国特許嶋
２７１１−、７１２号、同一、ＺＪＪ　。

弘７コ号、同コ、９１４，１７９号、同Ｊ、／ダｒ、ｉ
ｒ’ｙ号、同Ｊ、／７７．０７１号、同Ｊ。

、２弘７．／２７号、同Ｊ、ｊダ。、１１７号、同Ｊ、
１７１，７（＃号、同Ｊ、６ｊＪ、９０１号、同Ｊ、７
／１，４Ａ７Ｊ号、同一、０７／、１１２号、同一、０
７０，１１２号に記載されたものである。

本発明ｔ１！施するに際して下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色倫安定剤は
単層またはコ糧以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、例えば、米国特許Ｊ、Ｊ４０．コＦＯ
号、同一、ｕｌ１，４Ｊｊ号、同一、４７ｊ、ｊ／弘号
、同Ｊ　、７０／　。

７９７号、同コ、７０１．７１Ｊ号、同λ、７．．２１
．４Ｊｊ１号、同Ｊ、７Ｊ２，３００号、同一。

７Ｊｊ、７４７号、同コ、７１０，１０／号、同λ、ｔ
ｉｔ、ｏコ１号、英国特許／、ＪｔＪ、９Ｊ／号１等に
記載されたハイドロキノン誘導体。

米１特許Ｊ、４４１７．Ｏ’７９号、同Ｊ、０４９゜２
１２号、等に記載された没食子Ｍ誘導体、米国特許コ、
７Ｊｊ、７４８号、同Ｊ、４ＦＦ、？。

を号、特公昭参？−２０９７７号、同！λ−６４Ｊ７４
に記載されたｐ−フルコキシフェノール鵡。

米国特許Ｊ、参３２．ＪＯＯ号、同Ｊ　、　１７１　。

ｏｚｏ号、同Ｊ、１７蓼、４．２７号、同Ｊ、７４参、
ＪＪ７号、特開昭！ノー３１４３３号、ｆｌｆｆｌｊコ
ーｌ参７ダＪ＃号、同！λ−ｌ！ココー！号に記載され
たｐ−オキシフェノール酔導体、米国特許Ｊ　、　７　
ｏ　ｏ　、　ａ　ｚ　を号＜記載のヒスフェノール類等
がある。

本発明を用いて作られる感光材料は色カブリ防止剤とし
て、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、
没食子Ｓ誘導体、アスコルビン酸誘導体などｔ含有して
もよく、その具体例は米国％奸コ、ＪｔＯ，２ＦＯ号、
同λ、ＪＪｔ、Ｊコア号、同２．４１−０１，７２／号
、同ａ、ｔｉｅ。

４Ｊｊ号、同コ、１ａ７Ｚ、Ｊ／４Ａ号、同Ｊ　、　７
゜／、１９７号、同λ、７０＃、７１Ｊ号、同一。

７２１．４１９号、同λ、７ＪＪ　、１００号、同Ｊ、
７３１，７４１号、特開昭ｊｏ−ｅｘｅｒｔ号、同！Ｏ
−？λ９１９号、同！Ｏ−タＪ？λ１号、同１Ｏ−Ｉ１
０ＪＪｔ号、同！コーｌ参４１Ｊ！号、特公昭１０−１
１１１１号等に記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料には親水性コロイド層
に紫外線吸収剤を含むことが好ましい。

たとえば了り−ル基で置換されたベンゾトリアゾール化
合物（たとえば米！ｉ１％ｆｆＪ、１１１．７９参号に
記載のもの）、参−チアシリドン化合物（九とえは米国
特許Ｊ、Ｊ／４４．７ｆ参号、同３゜１１２．４１１号
に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（たとえば特開
昭参４−Ｊ７ｒ１号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル
化合物（たとえば米ａ１％許Ｊ、７０１，１０１号、同
Ｊ、７０７゜１７１号に記載のもの）、ブタジェン化合
物（りとえば米国％Ｉ’Ｆ参、０参ｊ、Ｊλり号に記載
のもの）Ｔｏるいはベンジオ中りゾール化合！Ｉｌｌ！
Ｉ（たとえば米国特許Ｊ、７００．−ｊＩ号に記載のも
の）を用いることができる。さらに米１ｉ１１％許Ｊ、
参？？、７４２号、特開昭１ｌ−ｕｌ、１３１号に＆載
のものも用いることができる。紫外線吸収性のカプラー
（たとえばα−す７トール系のシアン色素形成カブ２−
）や紫外線吸収性のポリマーなどを用いて４工い、これ
らの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されても工い。

本発明ｒ用いてつくられる感光材料において。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層にはスチルベシ系
、トリアジシ系、オキサゾール系、あるいはりマリン系
などの増白剤を含んでもよい、これらは水溶性のもので
％ｘ＜、また水不溶性の増白剤を分散物の形で用いても
よい、螢光増白剤の具体例は米国特許コ、４３２，７０
／号、同Ｊ、コ４９、Ｉ＃０号、同Ｊ、Ｊｊｆ、１０コ
号、英国特許１１２，０７１号、同／、１１９，７４１
号などに記載されている。

本発明の写真感光材料において、写真乳剤層その他の親
水性コロイド層は公知の種々の塗布法に１９支持体上ま
たは他の層の上に塗布できる。塗布には、ディップ塗布
法、ローラー塗布法、カーテン皇布法、押出し塗布法な
ど髪用いることができる。米国特許コ、４１／　、コＦ
−号、同一、７４／、７１Ｐ／％、ｌ’ｌ５ｊＪ　、　
ｊ、２　ｊ　、　ｊＪ　Ｉ号ＦＣＥＷＩｔ。

の方法は有利な方法である。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
ｔ用いることができる。処理液には公知のものｔ用いる
ことができる。処理温度は普通１１　”Ｃ２）らｊ（７
’ＣＯ関ＫＭばれるが、ｉｒ　＠ｃ工ｐ低い温度または
１０”ＣＱこえる温度としても１い、目的に応じ色素偉
を形成すべき力２二埃書処理ならは、いずれでも適用で
きる。

力２−現倫液は、一般に発色現倫主薬を含むアルカリ性
水的液から成る　発色現倫庄薬は公知の一級芳香族アミ
ンｉＡ倫剤、例えはフェニレンジアミン類（例えば参−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、Ｊ−メチル−参−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリノ、＠−アミノーへ一
エチルーＮ−β−（ニドａキクエチルアニリン、Ｊ−メ
チル−ｌ−ア（ノーヘーエチルーＮ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン１、Ｊ−メチル−参−アミノ−へ−エテル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチル了ユニリンダーア
イノーＪ−メチルーＮ−エチルーヘーβ−メトキシエチ
ルアニリンなど）ＩＩ−用いることができる。

この他Ｌ　、　Ｆ　、　Ａ　、　ＭａｓｏｎｌｌＰｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、７２４４年
）のλλ１〜λコｆ貞、米国Ｉ！！！許コ、ｌりＪ、０
／１号、同コ、！？コ、３４参号、％開昭参ｒ−４≠９
ＪＪ号などに記載のものｉ用いてＬい。

カラー視惨液はそのほかアルカリ全域の！ｌ！硫酸塩、
炭ｆＩＩｔ１１、ホウ酸塩おｌびリン酸塩の如きｐＨ緩
衝剤、臭化物、沃化物おＬび有機カブリ防止剤の如き現
儂抑制剤ないしカブリ防止剤などを含むことができる。

ｔた必要に応じて、硬水軟化側、ヒドロキシルアミンの
如き保恒剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコー
ルの如き有機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩。

アきン類の如き魂像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
ブ２−、ナトリウムホロハイド２イドの如きη為ふらせ
剤、粘性付与剤、米国特許り、ＯＩＪ。

７ｊＪ号に記載のポリカルボン酸系キレート剤。

ｆ！Ａ独公開（ＯＬ８　）コ、４Ｊコ、？ｌｏ号に記載
の酸化防止剤などｔ含んでもよい。

発色＊＊＊の写真乳剤層は通常、―自処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に１
９行なわれてもよい、−白側としては鉄（１Ｍ）、コバ
ルト（Ｉｉｌ）、クロム（Ｍ）、＃（Ｍ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン拳、ニトロソ化合物などが
用いられる。たとえはフェリシアン化物、重クロム酸塩
、鉄Ｃｍ＞またけコバルト（厘）の有＊＊＊、たとえば
エチレンシアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、／、Ｊ−
ジアミノーコー・プロパツール四酢酸などのアミノポリ
カルボン１１類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロ
ソフェノールなどｔ用いることができる。これらのうち
７エリシアン化カリ、エチレンシアミン四節酸鉄（ｉｆ
）ナトリウムお工びエチレンジアミン四酢酸鉄（思）ア
ンモニウムは物に有用である。エチレンシアミン四節酸
鉄（鰯）錯塩は独立の一白液においても、−浴漂白定着
蝋においても有用である。

漂白または一白定着液には、米Ｓ４！許！、０４ＩＪ、
７−〇号、同Ｊ、２４Ａｌ、９４４号１％公昭＄１−１
１０４号、特公昭参、ｔ−ｔｔＪｔ号などに記載の漂白
促進剤１％開昭！Ｊ−４ｒ７Ｊ−号に記載のチオール化
合物の他％８１４の添加物ｒ加えることもできる。

本発明を用いて作られた感光材料は特開昭ｊｌ−Ｉ＃４
Ｊ４号、特開昭ｊＪ−／／ＰデＪ参号、特開昭ｊＪ−≠
４７７−号、特開昭！−−９４２４号、特開昭１４４−
１９７８１号、％開昭！ダーＪ７７Ｊ／号１％開昭１４
−１０蓼１号、特開昭！≦−７０参デ号、特開昭１４−
Ｊ７／−７号に記載された方法で補充父は維持管理され
ている埃儂液で処理されてもＬいし、更に望ましい。

本発明音用いて作られた感光材料に用いられる−８定着
液は特開昭−４−７１／号、同参ｌ−参ＷｕＪ７号、同
＃Ｉ−／Ｉｆｆ／号、同１０−／弘ｊＪＪ１号、同ＩＩ
−ＩＩＩ参７号、同ｊ／−ＩｆｊＪｊ号、同ｊ／−／Ｉ
ｆｉ＠４２０％、％　公ＩＥ１１／−コＪ／７１号に記
載の方法で再生処理した−のでも工い。

カラー現惨を促進するために、予め、力２−現儂生薬又
はそのｉｌ導体を感材中に含有しておいても良く、例え
ば金属塩やシック塩として含有しても良い０例えば米国
特許ＪｌｉＪ、７／？、４４Ｆ−号、米国特許ＪＪ参Ｊ
ｊｌｆ号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ１）１ｓｃｌｏ＠ｕｒｅ　
　／９７４年ム１ｓｉｚｔ、に記載のものが使用できる
。また、ハイドルキノン類、３−ピラゾリドン鍔導体、
及びアミノフェノール豹導体の如き浅漬薬を感材中に含
有しておいても良い、　ｆｉｌ、ｔｉｊ、英国特許７４
７参〇参号、英国特軒１０ＪＪ９コ！号、英国特許２０
７Ｊ７ＪダＡ号、％開昭ｊ１−６μ３７９号、４？開昭
！４−１ＩＦ？ＪＩＦ号、４？開昭！４−ＪＯＪＪＩ号
ＫＩ！ｌ！″ｉ畝のものが使用できる。

実紬例　Ｌ ＰＨＴフィルム支持体上に、塩臭化−（臭化俵ｆＯ七ル
鳴、銀塗布量７ＪＯｑ／ｍ　　）とゼラチン＜ａｏｏｏ
ｑ７’ｍ　　）、及びマゼンタ弘当量カプラー、／−（
コ、参、４−トリクロロフェニル）−Ｊ−［コークロロ
ー！−テト２デカンアミド］アニリノーコービ２シリノ
ー！−オン４００ｗｙ／ｍ３をコ、！−ジターシャリ−
オクチルハイドロキノン・（１０キ／ｍ）とともにカブ
２−溶媒リン酸−Ｏ−クレジルエステル（Ｉｔ；０１９
７ｍ　　）に瘤かし乳化分散し、塗布した。その上に保
験層としてゼラチン（ｉｏｏｏｗｇ／ｍ　　）ｋ塗布し
た（ＫＮ／）、マゼンタカプラーを等モルの本文中のＪ
豪蓋マゼンタカブ？＋、Ｉ−／り、夏−一〇。

１−１４．１−ａ４、ｌ−４ｊＫ＆きＩｋ＆、ハロゲン
化銀塗布量を半分くしたものを試料コ、＃。

Ｂｙ、ｉｏとし、Ｉ！に本文中□のピペリジン化合物１
−Ｊ、にカブ２−と等モル添加したものｔ試料Ｊ、ｊ、
７．？、／／とした。

上記感材を光学ｌＩを通して線光後、次の工程で処理し
た。

処理工５（ＪＪｏＣ） 各処理液の成分は、下記の通りでおる。

発色現偉液 ベンジルアルコール　　　　　　　　　ｌコージエチレ
ングリコール　　　　　　　　　　！−炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　Ｊｌｆ／塩化ナトリタナトリ
ウム　　　　　　　０．１？臭化ナトリウム　　　　　
　　　　　　Ｑ、ｊｆ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　２ｆヒドロキＶルアミン４Ｒ酸塩　　　　　　
　λを螢光増白剤　　　　　　　　　　　　　　／ｆＮ
−エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアξドエチルーＪ−メチル 一−−アｉノアニリン硫酸塩　　　　　４（ｆ水を加え
てｉｔとしＮａ０Ｈｋ加えてｐＨ１０゜２にする。

嗣白定着液 チオ愼酸アンモニウム　　　　　／２１１．ｊｔメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　／Ｊ、Ｊｔ無水＃！硫酸ナ
トリウム　　　　　　　コ、７ｆＥＬ）ＴＡＩＲコ鉄ア
ンモニウム塩　　　　４１９発色埃儂液（上記）　　　
　　　　　　ｌ００ｙａ＃ｐＨ’ｌ（４，７〜Ａ、Ｉに
合わせ 水【加えて　　　　　　　　　　　　　／を処Ｍｌ液は
、通常のローラートランスポート型埃儂処理機を用い、
正常な補充を行ないながら現倫処理を行なっているもの
で、処理液の組成がほぼ平衡に達しているものを使用し
た。

次に富士式自記濃度計を用いて未算光部のマゼンタ反射
濃度を比較試料−／ｌ基準として測定し、第−表に示し
た。

上記表からコ当Ｉマゼンタカブ２−に、本発明のピペリ
ジン化合物を併用することに１って、埃儂処１１に！る
マゼンタスティンを完全に除去できることがわかる。

実施例　１ ポリエチレンで両面２きネートされた紙支持体上に１次
の第１層（最下層）〜第ＡＭ（最上層）を重布して、多
層カラー感光材＠Ａｒ作成した。

（表中ｑ／ｍ　　は塗布１ｉｔｔ表す。）＊ｌ　シアン
カプラー：Ｊ−〔α−（Ｊｅ’−ジーｔ−アきルフェノ
キシ） ブタンアさ、ド〕−参、６ 一ジクロローｊ−メチル フェノール ＊コ　カブ２−熱媒：リン酸−トリノニルエステル ＊Ｊ　紫外縁吸収郵にλ−（−２−ヒドロキシ−３−５
ｅｅ−ブチル−！−を− ブチルフェニル）ベンゾト リアゾール ＊参　マゼンタカブツー：／−（’ｔ４Ａｓ’−）リク
ロロフエール）− Ｊ−（コークロロ−！ 一テトフテカンアミド〕 アニリノーコービラゾ リノー！−オン ＊Ｊ　カプラー熔媒ニリン酸−０−クレジルエステル ＊ｔ　イエローカフラー：α−ヒ／（ロイル−α−〔コ
、参−ジオキソ− ！、ｊ′−ジメチルオ キゾリジン−３−イル） −コークロロ−！− 〔α−２，グージーｔ −アミルフェノキシ） ブタンアミド〕アセト　− アニリド ） いて、第ＪｌｌＩ中に、比較化合物ジ・ターシャリ−城
オクチルハイドロキノン髪カブ？−ｔｃ対しｊｏモ　　
　柵ル鳴加え友ものｔ試料Ｃ、スルフィン酸ポリマー　
　　０」Ｊ １（ｔｏモル鳴加えたものｔ夫々試料Ｅ、Ｆ、Ｇと　　
　　２した、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　（１！／璽 同様な工程で処理し、未嵐光部のマゼンタ反射損第λ表
かられかる工うＶ〔、本発明による化合物は、従来知ら
れている）−イドロキノンＷＡ等の還元剤に比して、現
惜処理に工す発生するλ当量マゼンタカブ２−のスティ
ンに対し、非常に大きな効果ｔもっている。しかも写真
性を損なうこともないことがわかる。

特許出該人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和１７年７月４１ 特許庁長官　　島　１）春　樹　　殿 １、事件の表示　　　　昭和！６年　特願第コ０／３１
）ｆＦ；２、発明の名称　　　カラー写真感光材料３、
補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人表　補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の橢 五　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。

！）第６員１行目の「数倍に強同される」ｔ「数倍に強
張される」と補正する。

２）第６員ｌデ行目の「新らしく」を「新九に」と補正
する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）で示される一当量マゼンタヵプラーの
   少なくとも／ａと、下記一般式（ＩＩ）で示されるピペ
   リジン化合物の少なくとも１種を含有することｔ％黴と
   するハロゲン化録力２−写真材料。 一般式（１） 式中、Ａｒは少なくとも１個以上のハロゲン原子、アル
   キル基、アルコキシル基、アルコキシカルボニル基、筐
   えはシアノ基が置換したフェニル基を表わし、Ｙはアシ
   ルアミノ基、アニリノ基を表わす。２はカップリングの
   際離脱する基を示す。 一般式（鳳） 式中、几１は水素原子または炭素数７−ｍ個をもつアル
   キル基であｊ）、Ｒ鵞はいずれ本＊Ｘ鳳子ｆｉ／〜ｌコ
   個ｔもつアルキル基またはヒドロキシアルキル基、炭素
   数３−参個Ｖｔ４つアルケニル基またはアルキニル基、
   ベンジル基であり、Ｗは、水素原子、アルキル基、ヒド
   ロキシＷ基、シリルオキシ基、ナル中ルアミノ基、アリ
   ールオキ７基、アリル基、アルコキシル基、アシルアミ
   ノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カ
   ルボキシル基、アシルオキシ基オ九はリン酸オキシ基を
   表わす。