JPS61165756A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 不発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは処理後の画像保存性が飛蹟的に向上したカラー
プリント用ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） カラープリント用ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いてマゼンタ色素を形成する為のマゼンタカプラーとし
てはその極わめてすぐれた色再現性とその発色色素の高
い熱堅牢性とから３−アニリノ−！−ピラゾロン系カゾ
ラーが用いられるうしかしながら３−アニリノ−！−ピ
ラゾロ／系カプラーから形成される色素はイエロー色素
やシアン色素に比較して格段に高い熱堅牢性金有してい
るのに反して３−アニリノ−よ−ピラゾロン系カプラー
自体は、イエローカプラーやシアンカプラーに比較して
、熱や湿度に対する安定性が格段に低いという特徴音も
っている。この特徴は処理後のカラープリントラ長期に
保存した場合に白地が着色してくる（スティン発生）現
象の大きな原因の７つとなっている。このスティン防止
技術の開発は特にカラープリントの長期保存を可能表ら
しめるためには必須であるにもかかわらず未だ有効な手
段の提案はされていない。カプラーが熱や湿度によって
分解する反応過程が極わめて複雑で反応機構の解明が十
分行なわれていないこともスティン防止技術開発を遅ら
せている一因である。

（発明の目的） 従って本発明の目的は色再現性に秀れかつ画像の長期保
存、特に保存中に白地が着色し汚れてくることを防止し
たハロゲン化銀力２−写真感光材料を提供することにあ
る。

（発明の構成） 上記の目的は、 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
と少なくとも一層の非感光性の親水性コロイド層とを設
けたハロゲン化銀カラー写真感光材料において前記ハロ
ゲン化銀乳剤層中に下記一般式（１）または（Ｉｆ）で
表わされるマゼンタカプラーのうちの少なくとも７つを
含みかつマゼンタカプラーを含まない感光性もしくは非
感光性層中に下記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物
を含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料 によって達成された。

ｔ（，１ 式中、Ｒおよびル　は置換もしくは無置換のフェニル基
を表わし　ｚｌは水素原子または現像主薬の酸化体との
カップリング反応時に離脱しうる基を表わす。

一般式（１１） 式中、１１　　は水素原子または置換基を表わし、ｚ２
は水素原子または現像主薬の酸化体とのカツプリング反
応時に離脱しうる基を表わす。Ｚａ。

ｚｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−
ＮＨ−を表わし、Ｚ　ａ　−Ｚ　ｂ結合とｚｂ−Ｚｃ結
合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環
の一部である場合を含む。

式中、に４は置換もしくは無置換のアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アラルキル基又はアシル基を表
わす。式中１５は水素原子またはピにリジン環に置換さ
れている同一でも異なっていてもよい１つ以上の置換基
金表わし、置換もしくは無置換のアルキル基を表わす。

ルは、水素原子ま几はベンゼン環に置換されている同一
でも異なっていてもよい７つ以上の置換基金表わし、置
換もしくは無置換のアルキル基を表わす。Ｙは水素原子
、置換もしくは無置換のアルキル基を表わす。ｍは／ま
たはコであり、ｍ＋ｐ＝Ｊである。

次に、一般式ＣＩ）、（ＩＩ）および（ＩＩ）について
詳しく述べるっ 一般式（１）において、ル１およびＲ２で表わされる置
換フェニル基の置換基としては、直鎖、分岐鎖、もしく
は環状の脂肪族基（ψりえば、メチル基、ブチル基、ヘ
キサデシル基、シクロヘキシル基、プロペニル基、コー
オクタデセニル基、プロパルギル基、等）、芳香族基（
例えば、フェニル基、ナフチル基、等）、複素環基（例
えば、λ−ピリジル基、λ−イミダゾリル基、コーフリ
ル基、６−キノリル基、等）、アルコキシ基（例えば、
メトキシ基、コーメトキシエトキシ基）、アリールオキ
シ基（例えば、フェノキシ基、コ、≠−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェノキ７基、２−クロロフェノキシ基など）、
カルボキシル基、アシル基（例えば、アセチル基、ベン
ゾイル基など）、エステル基（例えば、メトキシカルボ
ニル基、フェノキシカルボニル基、アセトキシ基、ベン
ゾイルオキ７基、フェニルスルホニル基、トルエンスル
ホニルオキシ基など）、アミド基（例えば、アセチルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基など）、シリル基（トリメ
チルシリル基など）、シリルオキシ基、シリルアミノ基
、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基（例えば、
メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基など）、
ジアルキルカルバモイル基（例えば、ジメチルカルバモ
イル基）、アリールカルバモイル基（例えば、フェニル
カルバモイル基）、脂肪族スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド基）、芳香族スルホンアミド基（
例えば、フェニルスルホンアミド基）、スルファモイル
基、アルキルスルファモイル基（例えば、エチルスルフ
ァモイル基）、ジアルキルスルファモイル基（例えば、
ジメチルスルファモイル基）、モノもしくはジアルキル
アミノ基、スルファミド基（例えば、ジプロピルスルフ
ァモイルアミノ基など）、イミド基（例えば、サクシン
イミド基、ヒダントイニル基など）、ウレイド基（例え
ば、フェニルウレイド基、ジメチルウレイド基など）、
脂肪族スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基など
）、芳香族スルホニル基（例えば、フェニルスルホニル
基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチ
ルチオ基、フェニルチオ基など）、ヒドロキシ基、シア
ノ基、チオシアナト基、ニトロ基及びノ・ロゲン原子（
例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）などが挙げ
られ、２個以上の置換基を有するときは互いに同じでも
異なっていてもよい。

ｚｌが、現像主薬の酸化体とのカップリング反応時離脱
しうる基全表わす時、その具体例を挙げると、ノ、・ロ
ゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など
）、アルコキシ基（例えばエトキシ基、ドデシルオキシ
基、メトキシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキ
シプロピルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など
）、アリールオキシ基（例えばφ−クロロフェノキシ基
、≠−メトキシフェノキシ基、≠−カル〆キシフェノキ
シ基など）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、テ
トラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、
脂肪族もしくは芳香族スルホニルオキシ基（％Ｊえばメ
タンスルホニルオキ７基、トルエンスルホニルオキシ基
ナト）、アシルアミノ基（例えばジクロルアセチルアミ
ノ基、ヘゾタフルオロブチリルアミノ基など）、脂肪族
、もしくは芳香族スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基など）
、アルコキシカルボニルオキシ基（例えばエトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基な
ど）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェ
ノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪族・芳香族もし
くは複素環チオ基（例えばエチルチオ基、フェニルチオ
基、テトラゾリルチオ基など）、カルバモイルアミノ基
（例えばヘーメチルカルパモイルアミノ基、ヘーフェニ
ルカルパモイルアミノ基など）、ｊ員もしくは６員の含
窒素へテロ環基（例えばイミダゾリル基、ピラゾリル基
、トリアゾリル基、テトラゾリル基、／、コージヒドロ
ーコーオキソー／−ピリジル基など）、イミド基（例え
ばスクシンイミド基、ヒダントイニル基など）、芳香族
アゾ基（例えばフェニルアゾ基など）などがあり、これ
らの基はさらにＲ１およびＩｔ　２が置換フェニル基を
表わすとき置換基で置換されていてもよい。また、炭素
原子を介して結合した離脱基として、アルデヒド類又は
ケトン類で四当量カプラーを縮合して得られるビス型カ
プラーの場合も含まれる。

上記のうち、よシ好ましい離脱基は、ノ・ロゲ／原子、
アルコキン基、アリールオキシ基、スルホニルオキシ基
、アシルアミノ基である。

−ｆｆ式ＣＩ　）　Ｋオイテ、ａｌ、Ｒ２、−！１−１
Ｚ’のいずれかが２価あるいはそれ以上の多価の基とな
り、λ量体以上の多量体を形成する場合や、高分子主鎖
と連結し、高分子状カプラーを形成する場合も含まれる
。

一般式ＣＩ）で表わされるピラゾロンカプラーの中で下
記一般式（Ｉａ）で示されるピラゾロンカプラーに対し
て本発明の効果がよシ有効に発揮される。

一役式（Ｉａ） ｌ α 式中、ルアは、一般式ＣＩ）において、ル　およびＲ２
が置換フェニル基を表わす場合有する置換基と同じ意味
を表わす。

一般式（ｌａ）で表わされる化合物の中で、特に好まし
いマゼンタカプラーはｚｌが置換または無置換のアリー
ルチオ基である。

一般式ＣＩ）で表わされる化合物の化合物例、合成方法
等は例えば特開昭≠ターｉｉ／１３ｉ、同！≠−ＩＩＩ
ｊ参０１同！ｊ−６コ１１１同よｚ−ｉ／ｒｏ３ｔｔ、
同！ｔ−３ｒ０１ｆｉＪ、同タローｒｏｏｔｔｒ、同ｊ
４−／２４１３！、同！７−弘ｏｔＡ≠、同１７−Ｊｊ
ｔｌｒｒ、同ｊ７−２≠７ｊ２、同よｒ−／７≠≠０１
同！ｔ−ＩＯ！３７、同５ｒ−ｒｚｉｉ３ａ、同ｊｌｒ
−／１７！’Ａｔ、同１ｌ−ｌＡｔ！ｔＪＯ，同ｊｔｒ
−／　ＩＩＩり弘≠、同ｊ−１ｒ−２０７／　ｊ　／、
特開昭ｊ４ｃｍ７７０、同よ≠−１ｏａり／、同！弘−
−ｌコＩＩ、同！３−≠６弘！λ、同Ｊ−Ｊ−１ｆｉ４
４Ａ！Ｊ、同！７−Ｊｊヨ７７、特願昭ｊｌｒ−／　／
　０１Ｐ＆、同！？−７３λ７３弘、同！ター２６７２
２、米国特許３２２７ｊ１弘、同３≠３２よλ１１同≠
３１０４／１１同弘３ｔｉｒり７等に記載されている。

本発明に含まれる一般式ＣＩ）で表わされる代表的なマ
ゼンタカプラー例を示すが、これによって何等限定され
るものではない。

α Ｃｌ−１（ υ ■−タ〕 α 一般式（ＩＩ）で表わされるカプラーのうち好ましい化
せ物は、／ｆ−１−イミダゾ（／、２−ｂ）ピラゾール
類、ｌＨ−ピラゾロ（／、ｊ−ｂ）ピラゾール類、ｌＨ
−ピラゾロｃｓ、ｉ−ｃ〕（ｉ。

−１≠〕トリアゾール類、ｌＨ−ピラゾロ（／。

ｒ　　ｂ　）　（／　＋　Ｊ　、４ｃ、）　トリアゾー
ル類、／）ｉ−ピラゾロ（／、ｊ−ｄ）テトラゾール類
及びｌＨ−ピラゾロ（／、ｊ−ａ）ベンズイミダゾール
類であり、それぞれ一般式（ｎａ）（ｎｂ）（ｎｃ（ａ
ｄ）（ｎｅ）及び（ＩＩｆ）で表わされる。これらのう
ち特に好ましい化合物はｉａ）と〔■ｄ〕である。

〔ｎａ）　　　　　　　　　（Ｉｌｂ）（１１Ｇ）　　
　　　　　　　（ｎｄ）前記一般式（ｎａ）から（Ｉｆ
ｆ）ｔでの置換基Ｂｌｌ、Ｂ１２およびＨ，１３につい
て詳細に説明する。ル１１、Ｂ１２及びａ１３は脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす。

これらの基はさらに置換基（例えばハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、複素環基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホニ
ルオキシ基、アシル基、スルホニル基、カルボキシル基
、スルホ基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、ウレイド基、スルフィニル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、シアノ基等）を有するものも含ま
れる。Ｂｌｌ、Ｈ，１２及びＲ，１３は更に水素原子ま
たは上記（）内のハロゲン原子以下の置換基？表わすが
、これらのうち、好ましくはアルキル基、アリール基、
カルボ／アミド基、スルホンアミド基、ウレイド基であ
る。

一般式（ｌＩｆ）におけるＲ　　が２以上ある場合は、
互いに同じである場合も、異なる場合も含まれる。

Ｚ２は、一般式ＣＩ）において　ｚｌで説明したのと同
じ意味を表わす。

ｚ２がカップリング離脱基金表わすとき、より好ましい
ものは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基である。

′また、炭素原子を介して結合した離脱基として、アル
デヒド類ま之はケトン類で≠当量カプラー２分子を縮合
して得られるビス型カプラーがある。

Ｒ１１、ル１２、ＥＬ１３ま几はＺ２のいずれかが、２
価あるいはそれ以上の多価の基となり、λ量体あるいは
多量体を形成する場合や、高分子主鎖と連結し、高分子
状カプラーを形成する場合も含まれる。

上ｇｄｃＪｌａ〕からｉｆ）までの一般式で表わされる
カプラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に
記載されている。

一般式Ｃｎａ）の化合物は、特願昭！？−２３≠ｊ４ｃ
等に、一般式（ｆｉｂ）の化合物は、特願昭！Ｉ−／ｊ
／３．！弘等に、一般式ＣＩＩＣ）の化合物は、特公昭
≠７−４７４１！＝／／等に、一般式〔■ｄ〕の化合物
は％願昭！♂−４ｔｊ！／２および同ｊ？−２７７弘ｊ
等に、一般式（ｌ［ｅ）＋；Ｄ化合物は、特願昭ｊ♂−
７≠２１ｒＯ／等に、ま友、一般式（Ｉｌｆ）の化合物
は、米国特許Ｊ、０４／、≠３２等にそれぞれ記載され
ている。

また、％開昭！？−弘−Ｑ≠ｊ１特願昭ｊｒ−ｔｒり≠
０１同よｒ−ｔλタコ３、同！Ｉｒ−１２タコ≠および
同！！−！λり２７等に記載されている高発色性パラス
ト基は、上記一般式（Ｉ［ａ）〜（Ｉｆｆ）の化合物の
いずれにも適用される。

本発明に用いるピラゾロアゾール系カグラーの具体例全
以下に示すが、これらに限定されるものではない。

（■啼）パゞ （■−２） （ＩＩ−Ｊ　） Ｈ３ （ＩＩ−７） ｎ　　Ｃ６Ｈ１３ （ｎ−／　Ｊ　） ＣＨ３ （ＩＩ−／Ｌ） “−Ｃ６Ｈ１３ （ＩＩ−／　７　） ｎ　−０４Ｆｌ　ｇ Ｃｎ−／Ｉｆ） ｎ　　’６Ｈ１３ （ｎ−／Ｐ） ｎ　　（−６１（１，１ （■−λ０） ｎ−ｃ、ｔｔ１３ （■−λｌ） ＣＨ３ （■−ココ） （■−λ３） ＣＨ３ （ｌ［−−２≠） ｔ；ｔｉ３ （ｌｌ−３７） ｘ：ｙ＝ｊＯ：ｊＯ （重電比、以下同じ） （■−３２） ｘ：ｙ＝≠ｏ’、ｔ。

（ＩＩ−ｊ　ｊ　） （■−３弘〕 ｘ：ｙ＝μｏ：ｉ、。

（ｎ−−？ｊ） 一般式（１）において　Ｂ、４は置換もしくは無置換の
アルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、メトキシ
エチル基、ヒドロキ７エチル基、等）、置換もしくは無
置換のアルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基、等
）、置換もしくは無置換のアルキニル基（例えば、エチ
ニル基、プロノξルギル基、等）、置換もしくは無置換
のアラルキル基（例えば、ベンジル基、ｐ−メトキシベ
ンジル基、フェネチル基、等）、または、置換もしくは
無置換のアシル基（例えば、アセチル基、クロルアセチ
ル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、クロトノイ
ル基、等）を表わす。

Ｒ５は、水素原子、または置換もしくは無置換のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、クロルメチル基、
等）を表わし、Ｒが２以上あるときは、互いに同じでも
異なってもよい。

Ｒ６は、水素原子または置換もしくは無置換のアルキル
基（例えば、メチル基、イソプロピル基、ｔ−７’チル
基、ｔ−アミル基、クロルメチル基、等）上衣わし、Ｒ
が２以上あるときは、互いに同じでも異なってもよい。

Ｙは、水素原子または置換もしくは無置換のアルキル基
（例えば、ブチル基、ドデシル基、β−メトキンカルポ
ニルエチル基、 ル５ ｍは１ま几はコであり、ｍ−４−ｐ＝コである。

一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物のうち、下記一般
式Ｃｍａ）で表わされるもの全周いたとき本発明の効果
がより有効に発揮される。

一般式（ｌｌ［ａ） 一般式（ｌｕａ）において、Ｒ，４、Ｙ、ｍ、およびｐ
は、一般式（１）におけるのと同じ意味を表わす。

一般式〔ＩＩＩ〕で表わされる化合物は、例えば、西独
特許（公開）コ、４Ｃｊ４．ＪＡＩＩ−号、同一。

４！７．４Ｌ１２号、同２．ｔｒｌＡ、０！ｌｒ号、同
２．６ｆｔ、７４９ｉ、オヨヒ特公昭ｊ７−２０６／７
号等に記載されている公知の化合物でるり、それらに記
載の方法により合成することができる。

本発明に含まれる一般式（ｌ［［）で表わされる代表的
な化合物例を下記に示すが、これによって同等限定され
るものではない。

（Ｉｎ−／”］ 〔■−２〕 Ｃ１１ｌ−Ｊ） 〔■−μ〕 〔■−タ〕 １ｕｌｌ−１） （ｌｉｔ−７） （ＩＩ［−ｆ） 〔■−タ〕 （■−１０） 本発明に用いられる一般式（１）および（ＩＩ）で表わ
されるマゼンタカプラーの使用量は、通常、ハロゲン化
銀１モルあｆｉｐ／Ｘ１０　　　Ａ７ｊＸ１０−１モル
、好ましくは／Ｘ１０　　−ｊＸ／　０−”モルの範囲
である。

また、本発明に用いられる一般式（ｎＩ）で表わされる
添加剤の使用量は、使用するマゼンタカプラー１モルあ
念り！〜ノ００モルチ、好ましくは！〜３０モルチの範
囲である。

一般式（１１１）で表わされる化合物を添加する層は、
マゼンタカプラー含有層以外の層であればどこでもよい
が、マゼンタカプラー含有層と支持体との間にある層の
場合に本発明の効果が太きい。

さらに、肯感層に添加した場合、共存するイエローカプ
ラーから形成されるイエロー色素の褪色防止の役目を果
すので有利である。

一般式〔■〕で表わされる化合物は、同一層に２種以上
併用してもよいし、同一化合物を異なる二層以上に添加
してもよい。

本発明を用いる感光材料としては、カラーペ一ノミー１
反転カラーベーノに−、カラーネガフィルム、カラーポ
ジフィルム、反転カラーフィルム等があげられるが、特
にカラーベー／ｇ−および反転カラーペーパーの場合が
好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合＃！ｌＪをいう。有用なカラーカプラーはシアン、
マゼンタおよびイエロー発色のカプラーであり、これら
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および
開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。本発
明で使用または併用しうるこれらのシアン、マゼンタお
よびイエローカプラーの具体例はリサーチ・ディスクロ
ージャ（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／
７６４ｔ３（／り７♂年ｌコ月）■−Ｄ項および同／１
７１７（／り７り年／／月）に引用された特許に記載さ
れている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、パラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当飯カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀髪が低減でき高感度が得ら
れる。発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラー
、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って現像
抑制剤を放出するＤ■ｒｔカプラーもしくは現像促進剤
を放出するカプラーもま次使用できる。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重せ体を形成してもよい。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に公安と
される特性を満たす九めに、感光層の同一層に二裡類以
上を併用することもできるし、また同一の化仕物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーおよび一般式（ＩＩＩ）で表
わされる添加剤は、種々の公知分散方法によシ感光材料
中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ分散法、好
ましくはラテックス分散法、より好ましくは水中油滴分
散法などを典型例として挙げることができる。水中油滴
分散法では、沸点が１７タ０Ｃ以上の高沸点有機溶媒お
よび低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液
または両者混合液に溶解し九後、界面活性剤の存在下に
水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細分散する
。高沸点有機溶媒の例は米国特許第λ。

３２２．０２７号などに記載されている。分散には転相
を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶媒全蒸留、ヌ
ードル水洗または限外濾過法などによって除去または減
少させてから塗布に匣用してもよい。

高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタノート、デシル７タレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ロー
エチルヘキシルジフェニルホスフエート、トリシクロへ
キシルホスフェート、トリーローエチルへキシルホスフ
ェート、　トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
シース−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（λ−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、λ−エチルヘキフルーｐ−ヒ
ドロキ７ペンゾエートなど）、アミド類（ジエチルドデ
カンアミド、ヘーテトラデシルピロリドンなど）、アル
コール類またはフェノール類（インステアリルアルコー
ル、コ、≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、
脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、
グリセロールトリブチレート、インステアリルラクテー
ト、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（
Ｎ、Ｎ−ジブチルフタートキシーｔ−ｔｅｒｔ−オクチ
ルアニリンなど）、炭化水素類（、Ｒラフイン、ドデシ
ルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙
げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３００Ｃ以
上、好ましくは！０６Ｃ以上約ｔｔｏ”ｃ以下の有機溶
剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、コーエトキシエチルアセテート、ジメチ
ルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第μ、／タタ。

、３４３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第λ、ｊ≠ｌ。

コア≠号および同第２．！弘／、２３０号などに記載さ
れている。

本発明に用いられるノ・ロゲン化銀乳剤は、通常水溶性
銀塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ノ・ロゲン塩（例え
ば臭化カリ・ラム、塩化ナトリウム、沃化カリウムの単
独もしくはこれらの混合物）溶液とをゼラチンの如き水
溶性高分子溶液の存在下で混合して製造される。こうし
て製造されるノーロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀
のほかに、混合ハロゲン化銀、例えば塩臭化銀、塩沃臭
化銀、沃臭化銀などが代表的である。本発明に好ましく
使用されるハロゲン化銀は沃化銀を含まないか含んでも
モル３チ以下の塩沃臭化銀、沃塩化銀または沃臭化銀で
ちる。ノーロゲン化銀粒子は内部と表層が異なる相をも
っていても、接合構造を有するような多相構造であって
もあるいは粒子全体が均一な相から成っていてもよい。

ま九それらが混在していてもよい。たとえば異なる相を
有する塩臭化銀粒子について言えば、平均ノ・ロゲン組
成よシ臭化銀に富んだ核または単一もしくは複数の層を
粒子内に有した粒子であってもよい。まｔ平均ノ１０ゲ
ン組成より塩化銀に富んだ核または単一もしくは複数の
層を粒子内に有し九粒子であってもよい。

したがって、粒子表層は平均ノ・ロゲン組成よシ臭化銀
に富んだ層あるいは逆により塩化銀に富んだ層で覆われ
ていてもよい。ノ・ロゲン化録粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとすく平均であられす）は、２μ以下でｏ、ｉμ以
上が好ましいが、特に好ましいのはｌμ以下０．／ｊμ
以上である。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれ
でもよい。粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの士≠
Ｏ％以内に全粒子のり０％以上、特にり！チ以上が入る
ような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる単分散ノ・ロゲ
ン化銀乳剤を本発明に使用することができる。ま之感光
材料が目標とする階調を満足させるために、実質的に同
一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる
２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散ノ・ロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分
散乳剤との組会わせを混・合あるいは重層して使用する
こともできる。

本発明に使用するノ・ロゲン化銀粒子の形は立方体、八
面体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものでもよく、″また球状などの
ような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつ
ものでもよく、またはこれらの結晶形の複合彫金もつも
のでもよい。ま几平板状粒子でもよく、特に長さ／厚み
の比の値が！以上とくにｒ以上の平板粒子が、粒子の全
投影面積の５０４以上を占める乳剤を用いてもよい。こ
れら種種の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、グ２フキデ、Ｘ（
Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　）著、　′シミー・工・フイ
ジーク・フォトグラフィック（Ｃｈ　ｉｍｅ　ｅ　ｔＰ
ｈｙｓｌｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）″、
　（ポーｋ・−Ｅ：７テｙ（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ
）社刊、／りｌ、７年）、Ｇ、Ｆ’、ダフイ７（Ｇ、Ｆ
、Ｄｕｆｆｉｎ）著、“フォトグラフィック番エマルジ
ョン・ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　）”、（フォーカ
ルプレス（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）刊、ｌり６を年）、
Ｖ、Ｌ、ツ：ｘ−リク−ｒｙ（Ｖ　、Ｌ　、　Ｚｅｌｉ
ｋｍａｎ）他著、メーキング・アンド・コーティング・
フォトグラフィック・エマルジョｙ（Ｍａｋｉｎｇ　　
ａｎｄ　　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）″、（フォーカル・プレｘ（Ｆｏ
ｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ）刊、１５’Ａ＃年）などに記載
された方法を用いてＶ＠製することができる。すなわち
、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、
また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなど
の１．４ずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下
において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いる
こともできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン
化銀の生成する液相中のｐＡｇｔ−一定に保つ方法、す
なわちいわゆるコンドロールド・ダブヤシニット法金用
いることもできる。この方法によると、結晶形が規則的
で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる
。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩ま几はその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩およ
び化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤の存在下で物理熟成を行うと、
規則的な結晶形を有し、均一に近い粒子サイズ分布を有
する単分散乳剤が得られる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、硫黄もしくはセ
レン増感、還元増感、貴金属増感などの単独もしくは併
用により化学増感することができる。即ち、活性ゼラチ
ンや銀と反応しつる硫黄を含む化合物を用いる硫黄増感
法、還元性物質を用いる還元増感法、金属化合物を用い
る貴金属増感法などを単独で、または組合わせて用いる
ことができる。

本発明釦用いられる写真乳剤は、写真用増感色素によっ
て分光増感される。用・ハられる色素には、７アニン色
素、メロシアニン色素、機会シアニン色素、複会メロシ
アニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素およびヘミオギソノール色素が包含
される。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニ
ン色素および後置メロシアニン色素に属する色素でちる
。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも几ない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質でろって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチルベン化合ｗ（
たとえば米国特許第２．９３３　、Ｊり０号、同３．乙
３ｊ、７コ／号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮合物（たとえば米国特許第３，７≠３．ｒｉ
。

号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物
などを含んでもよい。米国特許第３，６１よ、４７３号
、同ｊ　、　４１３−．４弘／号、同３゜ｔ／７，２り
５号および同３．≦３６，７λ１号に記載の組合せは特
に有用である。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化曾物を含有
させることができるーすなわちアゾール類、例えばぺ／
ジチアゾリウム塩、ベンズイミダゾリウム塩、イミダゾ
ール類、ぺ／ズイミダゾール類（好ましくは！−二トロ
ペンズイミダゾール類）、ニトロインダゾール類、べ／
ノ。

トリアゾール＠（好ましくはよ一メチルベンゾトリアゾ
ール類）、トリアゾール類など；メルカプト化合物類、
例えばメルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチア
ゾール類、メルカゾトベ／ズイミダゾール類、メルカプ
トベンズオキサゾール類、メルカプトオキサジアゾール
類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトチアゾー
ル類、メルカプトテトラゾール類（特に／−フェニル−
ｊ−メルカプトテトラゾールなど）、メルカプトピリミ
ジン類、メルカプトトリアジン類など；例えばオキサゾ
リンチオンのようなチオカルボニル化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（特に≠−ヒドロキシー４−メチＡ／−（／、Ｊ、
Ｊａ、７）テトラアザインデン）、ペンタアザインデン
類など；ベンゼンチオスルホン［Ｌベンゼンスルフィン
酸類、ベンゼンスルホン酸アミド類；例エハアテニノな
どのプリ７類、などのようなカプリ防止剤または安定剤
として知られた多くの化合物を加えることができる。

カブリ防止剤または安定剤のさらに詳しい具体例および
その使用法については、例えば米国特許第３．りｊ４ｃ
　、　４１’７４４号、同ｊ　、　５’１２　、９１＆
７号、特公昭よλ−２ｔｔｔｏ号、リサーチ・ディスク
ロージャー（Ｉ（＋ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）／７ｔｌｔＪ（１９７１年１２月）　■Ａ　〜Ｖ
ＩＭおよびＥ、Ｊ、パー（Ｅ　、　Ｊ　、　Ｂｉｒｒ　
）著、′スタビリゼーション・オブ・フォトグラフィッ
ク・シルバー・ハライド−Ｚ　ｆｆ　＃ジＥＩ７ズ（８
ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　　５ｉｌｖｅｒ　ＨａｌｉｄｅＥｍｕｌｓｉｏ
ｎｓ　）”、（７オーカルー　２Ｖス（ＦｏｃａＩ　　
Ｐｒｅｓｓ）刊、／り７≠年刊）などに記載されている
。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハトドロキノン誘導体、アミ
ンフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸銹導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の感光材料には、糧々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、’−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール［中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミンフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細誉に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第λ、３４０　、ｌｔｏ号
、同第２．ＩＩ／ｉ’、６１３号、同第２，７００．４
ｃＪＪ号、同第λ、’；ｒｏｉ、ｉり７号、同第２，７
２１，４１９号、同第−，７３２，３００号、同第２．
７３ｊ、７ｔｊｒ号、同第Ｊ、ＰＩλ、りｌＡ弘号、同
第≠、ＩＡＪＯ，≠２！号、英国特許第１，３６３，２
２７号、米国特許第２，７１０．１０／号、同第、２　
、ｒ／　４．０２１号などに、ｔ−ヒドロキシクロマン
類、！−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類は米
国特許第３゜弘３２，３００号、同第ｊ　、１７３．０
！０号、同第Ｊ　、ｊ７４．４．２７号、同第３，６９
１．９ｏＰ号、同第３，７６μ、３３７号、特開昭！ロ
ー／　！７２２λ！号などに、スピロインダン類は米国
特許第弘、３ｔｏ、ｓｒり号に、ｐ−アルコキシフェノ
ール類は米国特許第２，７３！　、７４７号、英国特許
第λ、ｏＡｔ、り７！号、特開昭ｊターフ０！３７号、
特公昭ｊ７−／り７６μ号などに、ヒンダードフェノー
ル類は米国特許第３゜７００　、μ！！号、特開昭！２
−７２ココ！号、米国特許第≠、２コｔ　、２３／号、
特公昭ｊｔ２−４６２３号などに、没食子酸誘導体、メ
チレンジオキシベンゼン類、アミンフェノール類はそれ
ぞれ米国特許第３．≠６７．０７Ｆ号、同第≠、３３２
．１１１６号、特公昭１ａ−ｘｌｔｕ’Ａ号ｆｘどに、
ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３４゜１３才号
、同第≠、λｔｒ、ｚり３号、英国特許第１，３λｂ、
ｒｒり号、同第７．３！弘、３１３号、同第ｉ、ｕｔｏ
、ｒａｔ号、特公昭！／−／１ｔ２０号、特開昭１１−
／／４ｃ０３４号、同タターｚ３ｒμを号、同！？−７
１３μ≠号などに、フェノール性水酸基のエーテル、エ
ステル誘導体は米国特許第≠、／１６，７４１号、同第
弘、１７≠、−−〇号、同第μ、λ！弘、コ／６号、同
第≠、２６≠、７２０号、特開昭ｊ≠−７≠！！−３０
号、同！！−４ｊａ１号、同５ｒ−ｉｏｒ／≠７号、同
ｊ９−１０！ＦＪり号、特公昭ｊ７−３７１１４号、米
国特許第１Ｉ、２７Ｆ、９９０号、特公昭１３−３２＆
、３号々どに、金属錯体は米国特許第参、０！０．９３
１号、同第≠、２≠ｌ。

７１１号、英国特許第２，０２７，７３／（Ａ）号など
にそれぞれ記載されている。これらの化合物は、それぞ
れ対応するカラーカプラーに対し通常！ないし１００重
量％？カプラーと共乳化して感光層に添加することによ
シ、目的を達することができる。ファン色素像の熱およ
び特に光による劣化を防止する次めには、シアン発色層
に隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することが有
効である。

本発明の感光材料〈おいて、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。例えば米国′＃杵第
ｊ　、　Ｊ−Ｊ−３、７り１号、同第弘、コ３６．０１
！号、特公昭！／−乙！４ｔθ号および欧州特許第３７
，７６０号などに記載されたアリール基で置換されたベ
ンゾトリアゾール類、米国特許第≠、Ｉｔ！０．２２Ｙ
号２よび同第≠、／りよ、２２２号に記載されたブタジ
ェン類、米国特許第３．７０１．１０１号および同第！
、７０７゜３７１号に記載された桂皮醒エステル類、米
国特許第３，２７！、１３０号および英国特許第１゜３
２／、３ｊ１号に記載されたベンゾフェノｙ類、米国特
許第３，７４／、２７２号および同第≠。

１ｔＬ３／　、７１４号に記載されたような紫外線吸収
残基をもつ高分子化合物を用いることができる。

米国特許＠３．弘タタ、７６２号および同第３゜７００
　、μ！！号に記載された紫外線吸収性の螢光増白剤を
使用してもよい。紫外線吸収剤の典型例はリサーチ・デ
ィスクロージャー（Ｒ，ｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ　）Ａ２ｕコ３２（ｌりｒｅ年を月）などに記載
されている。

本発明の感光材料は、フィルター染料として、またはイ
ラジェーションもしくはハレーション防止その他種々の
目的のために親水性コロイド層中に水溶性染料を含有し
てもよい。このような染料として、オキソノール染料、
ヘミオキソノール染料、ステリル染料、メロシアニン染
料、アントラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され
、この他にシアニン染料、アゾメチン染料、トリアリー
ルメタン染料、フタロシアニン染料も有用である。

油溶性染料全水中油滴分散法により乳化して親水性コロ
イド層に添加することもできる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結付剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや“ブレティン・オブ・ザ・ソサエティ・オ
ブ・サイエンテイフイツク・フォトグラフィー・オブ・
ジャパン（ｆ３ｕ目ｅｔｉｎｏｆ　　ｔｈｅ　　８ｏｃ
ｉｅｔｙ　　ｏｆ　　ＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＰｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｙ　　ｏｆ　　Ｊａｐａｎ　　）、Ａ／　ｌ
ｒ、３０頁（ｌり６６）に記載されたような酵素処理ゼ
ラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分解物や
酵素分解物も用いることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはパック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など徨々の目的で一糧以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マッ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの添
加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャー（ａｅｓ
ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）、　／７ｔ４ＡＪ
（／Ｆ７ｒ年／コ月）および同１１７／ｌ（／り７Ｐ年
／／月）に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の１臓序は必要に応じて任意にえ
らべる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、
緑感性、青感性ま念は支持体側から青感性、赤感性、緑
感性である。ま念前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以
上の乳剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カゾラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
よシ異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
バック層などとの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現鐵液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化せ物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表列として３−メチル−弘−アミノ−へ、ヘージエチル
アニリン、３−メチル−弘−アミノ−へ−エチルーＮ−
！−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−弘−ア
ミノ−Ｎ−エチルーヘーβ−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エナルーへ
一β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であシ、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐ）１緩衝剤、臭化物、沃゛化物、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミンｔｉは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエ
タノールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイド
ライドのような造核剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリド
ンのような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボ
ン酸、アルキルホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン、酸に代表されるような各種キレート剤、
西独特許出願（公開）第２．ｔコλ、り３０号に記載の
酸化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、／−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類ま友はＮ−
メチル−ｐ−アミンフェノールなどのアミンフェノール
類など公知の黒白現像薬全単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。漂白剤としては例えば鉄（Ｉｌｌ
）、コバルト（ＩＩＩ）、クロム（Ｖｌ）、銅（ＩＩ）
などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロン
化合物等が用いられる。代表的漂白剤としてフェリシア
ン化物；重クロム酸塩；鉄（Ｉ［Ｉ）もしくはコバルト
（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロトリ酢酸、ｌ
、３−ジアミノーーーフロ／にノール四酢酸などのアミ
ノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マンガン酸塩；ニト
ロソフェールなどを用いることができる。これらのうち
エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）塩および過硫酸塩
は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さらにエチ
レンジアミ／四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液に
おいても、−浴漂白定着液においても特に有用である。

漂白液や漂白定着液には必要に応じて各１促進剤を併用
しても良い。例えば臭素イオン、沃素イオンの他、米国
特許第３，７Ｑ≦、１４／号、特公昭弘ｒ−ｔｒｏｔ号
、同≠ターｕｊｊｒＪ号、特開昭よｊ−３２７３！号、
同ｊ３−３≦２３３号および同１３−３７０１ｔ号に示
されるようなチオ尿素系化合物；特開昭！！−／２≠≠
２≠号、同ｊ３−２１４３／号、同ｊＪ−３−７１３／
号、同よｊ−３２７３４号、同１３−Ｊよ７３２号、同
ｊ≠−！２ｊ３≠号および米国特許第３．？り３、ｌｔ
ｔ号などに示されるようなチオール系化合物；特開昭ｌ
Ａ５’−ｊり６≠弘号、同ｊＯ−／≠Ｏ／λヂ号、同！
Ｊ−２ｒｌＡＪｔ号、同ｊ３−／≠／ｌコ３号、同！Ｊ
−１０≠２３２号および同Ｊｌ−３！７２７号などに記
載のへテロ環化合物；特開昭！λ−２０１３λ号、同！
！−λｊＯ＆弘号および同ｊｊ−２ｔｊＯ４号などに記
載のチオエーテル系化合物；特開昭≠ｒ−ｒ≠弘≠Ｏ号
に記載の三級アミン類；特開昭≠ター≠２３弘２号に記
載のチオカルバモイル類などの化合物を、単独で使用し
てもあるいは二種以上を併用しても良い。臭素イオン、
沃素イオン、チオール系もしくはジスルフィド系の化合
物は、好ましい漂白促進剤である。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときに、これらの漂白促進剤は特に
有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理が
行なわれる。水洗処理工程には、沈澱防止や、節水の目
的で、各種の公知化合物を添加しても良い。例えば沈澱
を防止するためには、無機リン酸、アミノポリカルボン
酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリアや藻
やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシウ
ム塩やアルミニウム塩に代表される硬膜剤、あるいは乾
燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応
じて添加することができる。あるいはり。

Ｅ、ウェスト（Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ）著、“ウォーター・
クォリティ・クライテリア（ＷａｔｅｒＱｕａｌｉｔｙ
　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ　）″、“フォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄＥｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇ）第を巻、３≠弘〜３ｊ２ページ（／り１Ｇ
ｊ）等に記載の化合物を添加しても良い。特にキレート
剤や防パイ剤の添加が有効である。

水洗工程は二種以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭３７
−４１≠３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場せにはλ〜り槽の向流塔が必
要である。本安定化浴中には画像を安定化する目的で各
株化合物が添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例え
ばｐＥ１３〜ｔ）ための各種の緩衝剤（例えば、ホウ酸
塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化
カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン
酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸など全組み合わせて
使用）やホルマリンなどを代表例として挙げることがで
きる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リン酸、
アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイン
チアゾリノン、イリチアゾロン、μｍチアゾリンベンズ
イミダゾール、ハロゲン化フェノールなど）、界面活性
剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用しても
よく、同一もしくは異徨の目的の化合物を二種以上併用
しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３≠２．！２７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３弘１，１２２号、リサーチ
・ディスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）／　１ｆｉｒ１０号および同１ｒｉｊり号記
載のシップ塩基型化合物、同７３ハｉ号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第３，７／Ｗ。

≠り２号記載の金属塩錯体、特開昭１３−／３１６λを
号記載のウレタン系化合物をはじめとして、特開昭７４
−４２３ｊ号、同ｊｊ−／ｌ／３３号、同ｊＡ−ｊ９１
３２号、同ｊｊ−４７１μλ号、同ｊ４−４３７３１７
号、同ｊ４−４３７Ｊｊ号、同１４−１３７３４号、同
よ６−♂り７３５号、同ｒｔ−ｉｒｉ　ｒ３７号、同６
４−ｊ’ＡＩ！３０号、同ｌｔ−１０ｔ２４Ａ／号、１
ｆｌｊＡ−１０７２３６号、同ｊ７−２７！３７号およ
び同！７−♂３！６！号等に記載の各種塩タイプのプレ
カーサーをあげることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の／−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭！ｔ−１，４１３３２号、同ｊ７−／弘≠ｊ≠
７号、同ｊ７−λ／／／≠７号、同ｌｌ−６０ｊ３２号
、同５ｒ−ｒｏｔ３６号、同ｊｌ−ｊＯｊＥＪ号、同１
１−！０６Ｊ４４号、同Ｊ′ｒ−ｓｏｚ３ｒ号オヨび同
！Ｉ−／ｌ！≠３ｒ号など：（記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ−ｒｏｏｃにおい
て使用される。３３°Ｃないし３ｒ　０ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。また、感光材料の
節銀のため西独特許第２，２２６．７７０号または米国
特許第３゜６７弘、≠タタ号に記載のコバルト補力もし
くは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

（実施例） 以下に、本発明を実施例をもって更に詳しく説明するが
、本発明はこれらに限定されるわけではない。

実施例　１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、次の
第１層（最下層）〜第７層（最上層）を塗布して多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料Ａ〜Ｈｔ−塗布した。表
／に試料の内容を示す。

＋１　２−（Ｊ−ヒドロキシ−Ｊ−８ｅｃ−ブチル−５
−ｔ−ｉチルフェニル）ベンゾトリアゾール 憂２　　ジプチルフタレート 昔３　　コー〔α−（コ、≠−ジーｔ−アミルフェノキ
シ）ブタンアミド〕−μ、６−ジクロロ−！−メチルフ
ェノール Ｘ−４２，！−ジーｔ−オクチルノーイドロキノン向各
ノーのゼラチン硬化剤として／−オキシ−３゜ｊ−ジク
ロロ−８−トリアジンナトリウム塩を用いた。

上記感材を未露光のまま以下の工程で処理した。

処理工程　　　　　温　度　　　時　間カニ’　−現像
　　　　３３　’Ｃ３分３ｇ秒漂白定着　　　３３°Ｃ
ｉ分３０秒 水　　　　洗　　　　２弘〜３弘’Ｃｊ分各処理液の成
分は下記り通シである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０ゴテトラポリリン酸ナトリウム　　　　λ、Ｏｆベン
ジルアルコール　　　　　　　／≠、□ｔｌジエチレン
グリコール　　　　　　１０，０８１亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　−１Ｑ２臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　０．ｊ？炭酸ナトリウム　　　　　　　　
　　３０．Ｏｆヘーエチル−Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３−メ チルー弘−アミノアニリンスル ホネート　　　　　　　　　　　　　　　ｚ、ｏｙヒド
ロキシルアミン硫酸塩　　　　　μ、ｏ１水を加えて　
　　　　　　　　　／　０００店１ｐＨ（ｘｔ　’Ｃ）
　　　　　　　ｉｏ、ｏ。

漂白延着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４ｃ
００　ｗｔチオ硫酸アンモニウム＜７０％）　　　　　
ｔ　ｓ　ｏ　ｍｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　／ｌｒｆエチレンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　　よ！？エチレ
ンジアミン四四散酸λ へａ　　　　　　　　　　　　　　　　　ｊ２水を加え
て　　　　　　　　　　１０００ｚｌｐＨ（２ｊ’ｃ）
　　　　　　　　４．７０処理後の試料ｆ！：１００６
Ｃｄｒｙ　　の状態で一週間放置したときの白地濃度を
測定した。結果を表２に示す。

実施例　２ 実施例１と同様にＨ，Ｎの試料をつくった。

表３に試料の内容を示す。

実施例１と同様に処理全行ないｒＯ’ｄｒｙの状態でｊ
週間放置したときの白地濃度を測定した。

結果全表≠に示すつ 実施ＩＭＪ　／及び実施例λから明らかな様に、長期保
存中に鏑生ずるスティンは、一般式（ＩＩＩ）で表わさ
れる本発明の化合物をマゼンタカプラーを含まない層に
添加することによって防止されることがわかった。

（発明の効果） 従来、スティン発生防止技術の開発の主流は、その発生
源であるマゼンタカプラーと共存させる添加剤の開発に
あったが、本発明の様に、マゼンタフップラーと同一層
に添加しても特に効果がみられない（実施Ｎｌの試料Ｈ
）にもかかわらず、マゼンタカプラー含有層以外の層に
添加し友場合にステイ／発生防止に有効であることは、
全く予期せぬ事実であった。

更に、本発明は、一般式ＣＩ）および（ＩＩ）で表わさ
れるマゼンタカプラー全般に対して有効であるが、その
効果の程度はマゼンタカプラーの構造に依存し、一般式
（Ｉａ）で表わされるマゼンタカプラーを用いた場合に
、その効果が特に顕著でめった。

手続補正書（方側 １、事件の表示　　　　昭和６０年特願第　６ｊ１１　
　号２、発明の名称　ハロゲン化銀カラー写真感光材料
３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正命令の
日付　　昭和メ０年グ月３ρ日（ｙ＊ａ）５．補正の対
象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なしンを提出いたします。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   と少なくとも一層の非感光性の親水性コロイド層とを設
   けたハロゲン化銀カラー写真感光材料において前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層中に下記一般式〔 I 〕または〔II〕で
   表わされるマゼンタカプラーのうちの少なくとも１つを
   含みかつマゼンタカプラーを含まない感光性もしくは非
   感光性層中に下記一般式〔III〕で表わされる化合物を
   含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は置換もしくは無置換のフェ
   ニル基を表わし、Ｚ＾１は水素原子または現像主薬の酸
   化体とのカップリング反応時に離脱しうる基を表わす。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾３は水素原子または置換基を表わし、Ｚ＾２
   は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング反
   応時に離脱しうる基を表わす。Ｚａ、ＺｂおよびＺｃは
   メチン、置換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ−を表わし、
   Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合
   であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素
   二重結合の場合はそれが芳香環の一部である場合を含む
   。 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾４は置換もしくは無置換のアルキル基、アル
   ケニル基、アルキニル基、アラルキル基又はアシル基を
   表わす。式中Ｒ＾５は水素原子またはピペリジン環に置
   換されている同一でも異なっていてもよい１つ以上の置
   換基を表わし、置換もしくは無置換のアルキル基を表わ
   す。Ｒ＾６は水素原子またはベンゼン環に置換されてい
   る同一でも異なっていてもよい１つ以上の置換基を表わ
   し、置換もしくは無置換のアルキル基を表わす。Ｙは水
   素原子、置換もしくは無置換のアルキル基を表わす。 ｍは１または２であり、ｍ＋ｐ＝２である。