JPH0427537B2 - - Google Patents

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JPH0427537B2
JPH0427537B2 JP60117493A JP11749385A JPH0427537B2 JP H0427537 B2 JPH0427537 B2 JP H0427537B2 JP 60117493 A JP60117493 A JP 60117493A JP 11749385 A JP11749385 A JP 11749385A JP H0427537 B2 JPH0427537 B2 JP H0427537B2
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JP60117493A
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JPS61275755A (ja
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Masao Sasaki
Kaoru Onodera
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Priority to DE8686303526T priority patent/DE3675579D1/de
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Priority to US07/185,293 priority patent/US4795696A/en
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
    • G03C7/3005Combinations of couplers and photographic additives
    • G03C7/3008Combinations of couplers having the coupling site in rings of cyclic compounds and photographic additives
    • G03C7/301Combinations of couplers having the coupling site in pyrazoloazole rings and photographic additives
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、さ
らに詳しくは色再珟性が改良され、か぀色玠画像
の光に察する倉耪色性および光により生じる黄倉
が共に改良されたハロゲン化銀カラヌ写真感光材
料に関する。 発明の背景 埓来から、ハロゲン化銀写真感光材料を画像露
光し、発色珟像するこずにより芳銙族第玚アミ
ン系発色珟像䞻薬の酞化䜓ず発色剀ずがカツプリ
ング反応を行぀お、䟋えばむンドプノヌル、む
ンドアニリン、むンダミン、アゟメチン、プノ
キサゞン、プナゞンおよびそれらに類䌌する色
玠が生成し、色画像が圢成されるこずは良く知ら
れおいるずころである。このような写真方匏にお
いおは通垞枛色法による色再珟方法が採られ、青
感性、緑感性ならびに赀感性の感光性ハロゲン化
銀乳剀局に、それぞれ䜙色関係にある発色剀、す
なわちむ゚ロヌ、マれンタおよびシアンに発色す
るカプラヌを含有せしめたハロゲン化銀カラヌ写
真感光材料が䜿甚される。 䞊蚘のむ゚ロヌ色画像を圢成させるために甚い
られるカプラヌずしおは、䟋えばアシルアセトア
ニリド系カプラヌが挙げられ、たたマれンタ色画
像圢成甚のカプラヌずしおは䟋えばピラゟロン、
ピロゟロベンズむミダゟヌル、ピラゟロトリアゟ
ヌルたたはむンダゟロン系カプラヌが知られおお
り、さらにシアン色画像圢成甚のカプラヌずしお
は、䟋えばプノヌルたたはナフトヌル系カプラ
ヌが䞀般的に甚いられる。 マれンタ色玠を圢成するために広く䜿甚されお
いるカプラヌずしおは、䟋えば−ピラゟロ
−−オン類がある。この−ピラゟロ−
−オン類のマれンタカプラヌから圢成される色玠
は550n付近の䞻吞収以倖に、430n付近の副
吞収を有しおいるこずが倧きな問題であり、これ
を解決するために皮々の研究がなされおきた。 −ピラゟロ−−オン類の䜍にアニリ
ノ基を有するマれンタカプラヌは䞊蚘副吞収が小
さく、特にプリント甚カラヌ画像を埗るために有
甚である。これらの技術に぀いおは、䟋えば米囜
特蚱第2343703号、英囜特蚱第1059994号等公報に
蚘茉されおいる。 䞊蚘マれンタカプラヌの430n付近の副吞収
を曎に枛少させるための手段ずしお、䟋えば英囜
特蚱第1047612号に蚘茉されおいるピラゟロベン
ズむミダゟヌル類、米囜特蚱第3770447号に蚘茉
のむンダゟロン類、たた同第3725067号、英囜特
蚱第1252418号、同第1334515号、特開昭59−
162548号、同59−171956号等に蚘茉のピラゟロト
リアゟヌル類等のマれンタカプラヌが提案されお
いる。これらのカプラヌから圢成される色玠は、
430n付近の副吞収が前蚘の䜍にアニリノ基
を有する−ピラゟロ−−オン類から圢成
される色玠に比べお著しく小さく色再珟䞊奜たし
く、さらに熱、湿床に察する未発色郚の−ステ
むンの発生も極めお小さく奜たしいずいう利点を
有するものである。 しかしながら、前蚘ピラゟロトリアゟヌル類等
のマれンタカプラヌから圢成されるアゟメチン色
玠画像の光に察する堅牢性は慚しお著しく䜎い。 この欠点は感光材料、特に盎接芳賞甚の感光材
料においお必芁な性胜である「画像の蚘録・保存
性」を損なうこずに぀ながる。殊に近幎、写真の
保存状態も倚様化しおきおおり、単なる保存から
デむスプレむ的な芁玠が匷くな぀おいるためこの
問題は曎に深刻であり、倧幅な改良が匷く望たれ
おいる。 䞊蚘の光堅牢性を向䞊させる技術ずしおは、䟋
えば特開昭59−125732号公報には、1H−ピラゟ
ロ−−−−トリアゟヌル型マれンタ
カプラヌにプノヌル系たたはプニル゚ヌテル
系化合物を䜵甚する方法が開瀺されおいるが、そ
の効果の倧きさは未だ䞍十分であ぀た。 たた、前蚘のマれンタカプラヌの構造を倉化さ
せるこずで光堅牢性を改良する技術ずしおは、䟋
えば特開昭60−43659号公報には、1H−ピラゟロ
−−ピラゟヌル系化合物をマれンタカ
プラヌずしお甚いるこずが提案されおいるが、圢
成される色玠の分光吞収特性䞊、䟋えば吞収最倧
が長波化しおしたうずいう問題が生じおしたう。 以䞊の劂く、前蚘ピラゟロトリアゟヌル類等の
マれンタカプラヌを甚いた堎合の光堅牢性は、プ
リント甚写真材料に応甚されるレベルには未だ改
良されおいないのが珟状である。 曎に本発明者等は前に前蚘ピラゟロトリアゟヌ
ル類等のマれンタカプラヌの光堅牢性改良手段ず
しお該カプラヌ含有局以倖に特定の化合物を添加
するこずを提案した。この方法によ぀お光堅牢性
が䞀段ず改良されたが、写真技術の進歩により写
真補品の光堅牢性に察する芁求はさらに高たるこ
ずが予想され、本発明者等はより高い光堅牢性を
達成すべく曎なる研究を進めた過皋にお本発明を
芋出したものである。 発明の目的 本発明の目的は、色再珟性に優れ、か぀マれン
タ色画像の光堅牢性および光により生じる黄倉
以䞋光ステむンず称すが共に著しく改良され
たハロゲン化銀写真感光材料を提䟛するこずであ
る。 発明の構成 前蚘本発明の目的は、支持䜓䞊に耇数の写真構
成局を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
お、前蚘写真構成局の少なくずも䞀局が、䞋蚘䞀
般匏たたは䞀般匏で瀺される化合物
および少なくずも䞀぀の退色防止剀を含有するハ
ロゲン化銀乳剀局であり、曎に少なくずも該ハロ
ゲン化銀乳剀局よりも支持䜓からみおより遠い䜍
眮に塗蚭された写真構成局の少なくずも䞀局には
䞋蚘䞀般匏(a)および(b)で瀺される化合物から遞ば
れる少なくずも䞀぀の化合物を含有しおいるハロ
ゲン化銀写真感光材料によ぀お達成された。 䞀般匏 䞀般匏 は氎玠原子たたは発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの
反応により離脱しうる眮換基を衚す。は氎玠原
子たたは眮換基を衚す。R〓およびR〓はず同矩
である。 䞀般匏 匏䞭、R1およびR2は、それぞれアルキル基を
衚わす。R3はアルキル基、−NR′R″基、−SR′基
R′は䟡の有機基を衚わす。、たたは−
COOR″基R″は氎玠原子たたは䟡の有機基を
衚わす。を衚わす。は〜の敎数を衚わ
す。 䞀般匏 匏䞭、R4は氎玠原子、ヒドロキシル基、オキ
シラゞカル基−・基、−SOR′基、−SO2R′基
R′は䟡の有機基を衚わす、アルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基たたは−COR″基
R″は氎玠原子たたは䟡の有機基を衚わす。
を衚わす。R5、R6、R5′、R6′およびR9はそれぞ
れアルキル基を衚わす。R7およびR8は、それぞ
れ氎玠原子たたは−OCOR10基R10は䟡の有
機基を衚わす。を衚わすか、あるいはR7および
R8が共同しお耇玠環基を圢成しおも良い。は
〜の敎数を衚わす。 発明の具䜓的構成 次に本発明を具䜓的に説明する。 本発明に係る䞋蚘䞀般匏たたは䞀般匏
 䞀般匏 䞀般匏 で衚わされるマれンタカプラヌに斌いお、は氎
玠原子たたは発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの反応によ
り離脱しうる眮換基を衚わし、は氎玠原子たた
は眮換基を衚わし、たたR〓およびR〓はず同矩
である。 前蚘の衚す眮換基ずしおは、䟋えばハロゲン
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリ
ヌル基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、
スルフむニル基、ホスホニル基、カルバモむル
基、スルフアモむル基、シアノ基、スピロ化合物
残基、有橋炭化氎玠化合物残基、アルコキシ基、
アリヌルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモむルオキシ基、ア
ミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、む
ミド基、りレむド基、スルフアモむルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリヌルオキシ
カルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、
アリヌルオキシカルボニル基、アルキルチオ基、
アリヌルチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げられる。 ハロゲン原子ずしおは、䟋えば塩玠原子、臭玠
原子が挙げられ、特に塩玠原子が奜たしい。 で衚されるアルキル基ずしおは、炭玠数〜
32のもの、アルケニル基、アルキニル基ずしおは
炭玠数〜32のもの、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基ずしおは炭玠数〜12、特に〜
のものが奜たしく、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基は盎鎖でも分岐でもよい。 たた、これらアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基は眮換基〔䟋えばアリヌル、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、スピロ化合物残基、有橋炭化氎玠化合物残
基の他、アシル、カルボキシ、カルバモむル、ア
ルコキシカルボニル、アリヌルオキシカルボニル
の劂くカルボニル基を介しお眮換するもの、曎に
はヘテロ原子を介しお眮換するもの具䜓的には
ヒドロキシ、アルコキシ、アリヌルオキシ、ヘテ
ロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
むルオキシ等の酞玠原子を介しお眮換するもの、
ニトロ、アミノゞアルキルアミノ等を含む、
スルフアモむルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリヌルオキシカルボニルアミノ、アシル
アミノ、スルホンアミド、むミド、りレむド等の
窒玠原子を介しお眮換するもの、アルキルチオ、
アリヌルチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スル
フむニル、スルフアモむル等の硫黄原子を介しお
眮換するもの、ホスホニル等の燐原子を介しお眮
換するもの等〕を有しおいおもよい。 具䜓的には䟋えばメチル基、゚チル基、む゜プ
ロピル基、−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプ
タデシル基、−ヘキシルノニル基、1′−ゞ
ペンチルノニル基、−クロル−−ブチル基、
トリフルオロメチル基、−゚トキシトリデシル
基、−メトキシむ゜プロピル基、メタンスルホ
ニル゚チル基、−ゞ−−アミルプノキ
シメチル基、アニリノ基、−プニルむ゜プロ
ピル基、−−ブタンスルホンアミノプノキ
シプロピル基、−4′−α−〔4″−ヒドロキ
シベンれンスルホニルプノキシ〕ドデカノむ
ルアミノプニルプロピル基、−4′−〔α−
2″4″−ゞ−−アミルプノキシブタンア
ミド〕プニル−プロピル基、−〔α−−
クロルプノキシテトラデカンアミドプノキ
シ〕プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基等が挙げられる。 で衚されるアリヌル基ずしおはプニル基が
奜たしく、眮換基䟋えば、アルキル基、アルコ
キシ基、アシルアミノ基等を有しおいおもよ
い。 具䜓的には、プニル基、−−ブチルプ
ニル基、−ゞ−−アミルプニル基、
−テトラデカンアミドプニル基、ヘキサデシロ
キシプニル基、4′−〔α−4″−−ブチルプ
ノキシテトラデカンアミド〕プニル基等が挙
げられる。 で衚されるヘテロ環基ずしおは〜員のも
のが奜たしく、眮換されおいおもよく、又瞮合し
おいおもよい。具䜓的には−フリル基、−チ
゚ニル基、−ピリミゞニル基、−ベンゟチア
ゟリル基等が挙げられる。 で衚されるアシル基ずしおは、䟋えばアセチ
ル基、プニルアセチル基、ドデカノむル基、α
−−ゞ−−アミルプノキシブタノむル
基等のアルキルカルボニル基、ベンゟむル基、
−ペンタデシルオキシベンゟむル基、−クロル
ベンゟむル基等のアリヌルカルボニル基等が挙げ
られる。 で衚されるスルホニル基ずしおはメチルスル
ホニル基、ドデシルスルホニル基の劂きアルキル
スルホニル基、ベンれンスルホニル基、−トル
゚ンスルホニル基の劂きアリヌルスルホニル基等
が挙げられる。 で衚されるスルフむニル基ずしおは、゚チル
スルフむニル基、オクチルスルフむニル基、−
プノキシブチルスルフむニル基の劂きアルキル
スルフむニル基、プニルスルフむニル基、−
ペンタデシルプニルスルフむニル基の劂きアリ
ヌルスルフむニル基等が挙げられる。 で衚されるホスホニル基ずしおはブチルオク
チルホスホニル基の劂きアルキルホスホニル基、
オクチルオキシホスホニル基の劂きアルコキシホ
スホニル基、プノキシホスホニル基の劂きアリ
ヌルオキシホスホニル基、プニルホスホニル基
の劂きアリヌルホスホニル基等が挙げられる。 で衚されるカルバモむル基は、アルキル基、
アリヌル基奜たしくはプニル基等が眮換し
おいおもよく、䟋えば−メチルカルバモむル
基、−ゞブチルカルバモむル基、−
−ペンタデシルオクチル゚チルカルバモむル
基、−゚チル−−ドデシルカルバモむル基、
−−−ゞ−−アミルプノキシ
プロピルカルバモむル基等が挙げられる。 で衚されるスルフアモむル基はアルキル基、
アリヌル基奜たしくはプニル基等が眮換し
おいおもよく、䟋えば−プロピルスルフアモむ
ル基、−ゞ゚チルスルフアモむル基、−
−ペンタデシルオキシ゚チルスルフアモむ
ル基、−゚チル−−ドデシルスルフアモむル
基、−プニルスルフアモむル基等が挙げられ
る。 で衚されるスピロ化合物残基ずしおは䟋えば
スピロ3.3ヘプタン−−むル等が挙げられ
る。 で衚される有橋炭化化合物残基ずしおは䟋え
ばビシクロ2.2.1ヘプタン−−むル、トリ
シクロ3.3.1.13′7デカン−−むル、−
ゞメチル−ビシクロ2.2.1ヘプタン−−む
ル等が挙げられる。 で衚されるアルコキシ基は、曎に前蚘アルキ
ル基ぞの眮換基ずしお挙げたものを眮換しおいお
もよく、䟋えばメトキシ基、プロポキシ基、−
゚トキシ゚トキシ基、ペンタデシルオキシ基、
−ドデシルオキシ゚トキシ基、プネチルオキシ
゚トキシ基等が挙げられる。 で衚されるアリヌルオキシ基ずしおはプニ
ルオキシが奜たしく、アリヌル栞は曎に前蚘アリ
ヌル基ぞの眮換基又は原子ずしお挙げたもので眮
換されおいおもよく、䟋えばプノキシ基、−
−ブチルプノキシ基、−ペンタデシルプ
ノキシ基等が挙げられる。 で衚されるヘテロ環オキシ基ずしおは〜
員のヘテロ環を有するものが奜たしく該ヘテロ環
は曎に眮換基を有しおいおもよく、䟋えば、
−テトラヒドロピラニル−−オキシ
基、−プニルテトラゟヌル−−オキシ基が
挙げられる。 で衚されるシロキシ基は、曎にアルキル基等
で眮換されおいおもよく、䟋えば、トリメチルシ
ロキシ基、トリ゚チルシロキシ基、ゞメチルブチ
ルシロキシ基等が挙げられる。 で衚されるアシルオキシ基ずしおは、䟋えば
アルキルカルボニルオキシ基、アリヌルカルボニ
ルオキシ基等が挙げられ、曎に眮換基を有しおい
おもよく、具䜓的にはアセチルオキシ基、α−ク
ロルアセチルオキシ基、ベンゟむルオキシ基等が
挙げられる。 で衚されるカルバモむルオキシ基は、アルキ
ル基、アリヌル基等が眮換しおいおもよく、䟋え
ば−゚チルカルバモむルオキシ基、−ゞ
゚チルカルバモむルオキシ基、−プニルカル
バモむルオキシ基等が挙げられる。 で衚されるアミノ基はアルキル基、アリヌル
基奜たしくはプニル基等で眮換されおいお
もよく、䟋えば゚チルアミノ基、アニリノ基、
−クロルアニリノ基、−ペンタデシルオキシカ
ルボニルアニリノ基、−クロル−−ヘキサデ
カンアミドアニリノ基等が挙げられる。 で衚されるアシルアミノ基ずしおは、アルキ
ルカルボニルアミノ基、アリヌルカルボニルアミ
ノ基奜たしくはプニルカルボニルアミノ基
等が挙げられ、曎に眮換基を有しおもよく具䜓的
にはアセトアミド基、α−゚チルプロパンアミド
基、−プニルアセトアミド基、ドデカンアミ
ド基、−ゞ−−アミルプノキシアセト
アミド基、α−−−ブチル−ヒドロキシフ
゚ノキシブタンアミド基等が挙げられる。 で衚されるスルホンアミド基ずしおは、アル
キルスルホニルアミノ基、アリヌルスルホニルア
ミノ基等が挙げられ、曎に眮換基を有しおもよ
い。具䜓的にはメチルスルホニルアミノ基、ペン
タデシルスルホニルアミノ基、ベンれンスルホン
アミド基、−トル゚ンスルホンアミド基、−
メトキシ−−−アミルベンれンスルホンアミ
ド基等が挙げられる。 で衚されるむミド基は、開鎖状のものでも、
環状のものでもよく、眮換基を有しおいおもよ
く、䟋えばコハク酞むミド基、−ヘプタデシル
コハク酞むミド基、フタルむミド基、グルタルむ
ミド基等が挙げられる。 で衚されるりレむド基は、アルキル基、アリ
ヌル基奜たしくはプニル基等により眮換さ
れおいおもよく、䟋えば−゚チルりレむド基、
−メチル−−デシルりレむド基、−プニ
ルりレむド基、−−トリルりレむド基等が挙
げられる。 で衚されるスルフアモむルアミノ基は、アル
キル基、アリヌル基奜たしくはプニル基等
で眮換されおいおもよく、䟋えば−ゞブチ
ルスルフアモむルアミノ基、−メチルスルフア
モむルアミノ基、−プニルスルフアモむルア
ミノ基等が挙げられる。 で衚されるアルコキシカルボニルアミノ基ず
しおは、曎に眮換基を有しおいおもよく、䟋えば
メトキシカルボニルアミノ基、メトキシ゚トキシ
カルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボ
ニルアミノ基等が挙げられる。 で衚されるアリヌルオキシカルボニルアミノ
基は、眮換基を有しおいおもよく、䟋えばプノ
キシカルボニルアミノ基、−メチルプノキシ
カルボニルアミノ基が挙げられる。 で衚されるアルコキシカルボニル基は曎に眮
換基を有しおいおもよく、䟋えばメトキシカルボ
ニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニ
ル基、゚トキシメトキシカルボニルオキシ基、ベ
ンゞルオキシカルボニル基等が挙げられる。 で衚されるアリヌルオキシカルボニル基は曎
に眮換基を有しおいおもよく、䟋えばプノキシ
カルボニル基、−クロルプノキシカルボニル
基、−ペンタデシルオキシプノキシカルボニ
ル基等が挙げられる。 で衚されるアルキルチオ基は、曎に眮換基を
有しおいおもよく、䟋えば、゚チルチオ基、ドデ
シルチオ基、オクタデシルチオ基、プネチルチ
オ基、−プノキシプロピルチオ基が挙げられ
る。 で衚されるアリヌルチオ基はプニルチオ基
が奜たしく曎に眮換基を有しおもよく、䟋えばフ
゚ニルチオ基、−メトキシプニルチオ基、
−−オクチルプニルチオ基、−オクタデシ
ルプニルチオ基、−カルボキシプニルチオ
基、−アセトアミノプニルチオ基等が挙げら
れる。 で衚されるヘテロ環チオ基ずしおは、〜
員のヘテロ環チオ基が奜たしく、曎に瞮合環を有
しおもよく、又眮換基を有しおいおもよい。䟋え
ば−ピリゞルチオ基、−ベンゟチアゟリルチ
オ基、−ゞプノキシ−−トリ
アゟヌル−−チオ基が挙げられる。 の衚す発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの反応により
離脱しうる眮換基ずしおは、䟋えばハロゲン原子
塩玠原子、臭玠原子、フツ゜原子等の他炭玠
原子、酞玠原子、硫黄原子たたは窒玠原子を介し
お眮換する基が挙げられる。 炭玠原子を介しお眮換する基ずしおは、カルボ
キシル基の他䟋えば䞀般匏 R1′は前蚘ず同矩であり、Z′は前蚘ず同矩
であり、R2′及びR3′は氎玠原子、アリヌル基、ア
ルキル基又はヘテロ環基を衚す。で瀺される基、
ヒドロキシメチル基、トリプニルメチル基が挙
げられる。 酞玠原子を介しお眮換する基ずしおは䟋えばア
ルコキシ基、アリヌルオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、アル
コキシカルボニルオキシ基、アリヌルオキシカル
ボニルオキシ基、アルキルオキサリルオキシ基、
アルコキシオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシ基は曎に眮換基を有しおもよく、
䟋えば、゚トキシ基、−プノキシ゚トキシ
基、−シアノ゚トキシ基、プネチルオキシ
基、−クロルベンゞルオキシ基等が挙げられ
る。 該アリヌルオキシ基ずしおは、プノキシ基が
奜たしく、該アリヌル基は、曎に眮換基を有しお
いおもよい。具䜓的にはプノキシ基、−メチ
ルプノキシ基、−ドデシルプノキシ基、
−メタンスルホンアミドプノキシ基、−〔α
−3′−ペンタデシルプノキシブタンアミド〕
プノキシ基、ヘキサデシルカルバモむルメトキ
シ基、−シアノプノキシ基、−メタンスル
ホニルプノキシ基、−ナフチルオキシ基、
−メトキシプノキシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基ずしおは、〜員のヘテ
ロ環オキシ基が奜たしく、瞮合環であ぀おもよ
く、又眮換基を有しおいおもよい。具䜓的には、
−プニルテトラゟリルオキシ基、−ベンゟ
チアゟリルオキシ基等が挙げられる。 該アシルオキシ基ずしおは、䟋えばアセトキシ
基、ブタノルオキシ基等のアルキルカルボニルオ
キシ基、シンナモむルオキシ基の劂きアルケニル
カルボニルオキシ基、ベンゟむルオキシ基の劂き
アリヌルカルボニルオキシ基が挙げられる。 該スルホニルオキシ基ずしおは、䟋えばブタン
スルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基
が挙げられる。 該アルコキシカルボニルオキシ基ずしおは、䟋
えば゚トキシカルボニルオキシ基、ベンゞルオキ
シカルボニルオキシ基が挙げられる。 該アリヌルオキシカルボニルオキシ基ずしおは
プノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。 該アルキルオキサリルオキシ基ずしおは、䟋え
ばメチルオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシオキサリルオキシ基ずしおは、゚
トキシオキサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介しお眮換する基ずしおは、䟋えば
アルキルチオ基、アリヌルチオ基、ヘテロ環チオ
基、アルキルオキシチオカルボニルチオ基が挙げ
られる。 該アルキルチオ基ずしおは、ブチルチオ基、
−シアノ゚チルチオ基、プネチルチオ基、ベン
ゞルチオ基等が挙げられる。 該アリヌルチオ基ずしおはプニルチオ基、
−メタンスルホンアミドプニルチオ基、−ド
デシルプネチルチオ基、−ノナフルオロペン
タンアミドプネチルチオ基、−カルボキシフ
゚ニルチオ基、−゚トキシ−−−ブチルフ
゚ニルチオ基等が挙げられる。 該ヘテロ環チオ基ずしおは、䟋えば−プニ
ル−−テトラゟリル−−チオ
基、−ベンゟチアゟリルチオ基等が挙げられ
る。 該アルキルオキシチオカルボニルチオ基ずしお
は、ドデシルオキシチオカルボニルチオ基等が挙
げられる。 䞊蚘窒玠原子を介しお眮換する基ずしおは、䟋
えば䞀般匏
【匏】で瀺されるものが挙げら れる。ここにR4′及びR5′は氎玠原子、アルキル
基、アリヌル基、ヘテロ環基、スルフアモむル
基、カルバモむル基、アシル基、スルホニル基、
アリヌルオキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基を衚し、R4′ずR5′は結合しおヘテロ環を圢
成しおもよい。䜆しR4′ずR5′が共に氎玠原子であ
るこずはない。 該アルキル基は盎鎖でも分岐でもよく、奜たし
くは、炭玠数〜22のものである。又、アルキル
基は、眮換基を有しおいおもよく、眮換基ずしお
は䟋えばアリヌル基、アルコキシ基、アリヌルオ
キシ基、アルキルチオ基、アリヌルチオ基、アル
キルアミノ基、アリヌルアミノ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、むミノ基、アシル基、ア
ルキルスルホニル基、アリヌルスルホニル基、カ
ルバモむル基、スルフアモむル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリヌルオキシカルボニル基、アル
キルオキシカルボニルアミノ基、アリヌルオキシ
カルボニルアミノ基、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、シアノ基、ハロゲン原子が挙げられる。
該アルキル基の具䜓的なものずしおは、䟋えば゚
チル基、オクチル基、−゚チルヘキシル基、
−クロル゚チル基が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるアリヌル基ずしおは、炭
玠数〜32、特にプニル基、ナフチル基が奜た
しく、該アリヌル基は、眮換基を有しおもよく眮
換基ずしおは䞊蚘R4′又はR5′で衚されるアルキル
基ぞの眮換基ずしお挙げたもの及びアルキル基が
挙げられる。該アリヌル基ずしお具䜓的なものず
しおは、䟋えばプニル基、−ナフチル基、
−メチルスルホニルプニル基が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるヘテロ環基ずしおは〜
員のものが奜たしく、瞮合環であ぀おもよく、
眮換基を有しおもよい。具䜓䟋ずしおは、−フ
リル基、−キノリル基、−ピリミゞル基、
−ベンゟチアゟリル基、−ビリゞル基等が挙げ
られる。 R4′又はR5′で衚されるスルフアモむル基ずしお
は、−アルキルスルフアモむル基、−ゞ
アルキルスルフアモむル基、−アリヌルスルフ
アモむル基、−ゞアリヌルスルフアモむル
基等が挙げられ、これらのアルキル基及びアリヌ
ル基は前蚘アルキル基及びアリヌル基に぀いお挙
げた眮換基を有しおおいもよい。スルフアモむル
基の具䜓䟋ずしおは䟋えば−ゞ゚チルスル
フアモむル基、−メチルスルフアモむル基、
−ドデシルスルフアモむル基、−−トリルス
ルフアモむル基が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるカルバモむル基ずしお
は、−アルキルカルバモむル基、−ゞア
ルキルカルバモむル基、−アリヌルカルバモむ
ル基、−ゞアリヌルカルバモむル基等が挙
げられ、これらのアルキル基及びアリヌル基は前
蚘アルキル基及びアリヌル基に぀いお挙げた眮換
基を有しおいおもよい。カルバモむル基の具䜓䟋
ずしおは䟋えば−ゞ゚チルカルバモむル
基、−メチルカルバモむル基、−ドデシルカ
ルバモむル基、−−シアノプニルカルバモ
むル基、−−トリルカルバモむル基が挙げら
れる。 R4′又はR5′で衚されるアシル基ずしおは、䟋え
ばアルキルカルボニル基、アリヌルカルボニル
基、ヘテロ環カルボニル基が挙げられ、該アルキ
ル基、該アリヌル基、該ヘテロ環基は眮換基を有
しおいおもよい。アシル基ずしお具䜓的なものず
しおは、䟋えばヘキサフルオロブタノむル基、
−ペンタフルオロベンゟむル
基、アセチル基、ベンゟむル基、ナフト゚ル基、
−フリルカルボニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるスルホニル基ずしおは、
アルキルスルホニル基、アリヌルスルホニル基、
ヘテロ環スルホニル基が挙げられ、眮換基を有し
おもよく、具䜓的なものずしおは䟋えば゚タンス
ルホニル基、ベンれンスルホニル基、オクタンス
ルホニル基、ナフタレンスルホニル基、−クロ
ルベンれンスルホニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるアリヌルオキシカルボニ
ル基は、前蚘アリヌル基に぀いお挙げたものを眮
換基ずしお有しおもよく、具䜓的にはプノキシ
カルボニル基等が挙げられる。 R4′又はR5′で衚されるアルコキシカルボニル基
は、前蚘アルキル基に぀いお挙げた眮換基を有し
おもよく、具䜓的なものずしおはメトキシカルボ
ニル基、ドデシルオキシカルボニル基、ベンゞル
オキシカルボニル基等が挙げられる。 R4′及びR5′が結合しお圢成するヘテロ環ずしお
は〜員のものが奜たしく、飜和でも、䞍飜和
でもよく、又、芳銙族性を有しおいおも、いなく
おもよく、又、瞮合環でもよい。該ヘテロ環ずし
おは䟋えば−フタルむミド基、−コハク酞む
ミド基、−−りラゟリル基、−−ヒダン
トむニル基、−−−ゞオキ゜オキサゟ
リゞニル基、−−−ゞオキ゜−−
−−オキ゜−−ベンズチアゟリル
基、−ピロリル基、−ピロリゞニル基、−
ピラゟリル基、−ピラゟリゞニル基、−ピペ
リゞニル基、−ピロリニル基、−むミダゟリ
ル基、−むミダゟリニル基、−むンドリル
基、−む゜むンドリニル基、−む゜むンドリ
ル基、−む゜むンドリニル基、−ベンゟトリ
アゟリル基、−ベンゟむミダゟリル基、−
−トリアゟリル基、−
−トリアゟリル基、−−
テトラゟリル基、−モルホリニル基、
−テトラヒドロキノリル基、−オキ
゜−−ピロリゞニル基、−1H−ピリドン基、
フタラゞオン基、−オキ゜−−ピペリゞニル
基等が挙げられ、これらヘテロ環基はアルキル
基、アリヌル基、アルキルオキシ基、アリヌルオ
キシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミ
ノ基、アリヌルアミノ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミノ基、カルバモむル基、スルフアモむル
基、アルキルチオ基、アリヌルチオ基、りレむド
基、アルコキシカルボニル基、アリヌルオキシカ
ルボニル基、むミド基、ニトロ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、ハロゲン原子等により眮換されお
いおもよい。 前蚘耇玠環䞊の眮換基ずしお最も奜たしいの
は䞋蚘、䞀般匏により衚されるものであ
る。 䞀般匏
【匏】 匏䞭R1、R2及びR3はそれぞれ氎玠原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、
アリヌル基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル
基、スルフむニル基、ホスホニル基、カルバモむ
ル基、スルフアモむル基、シアノ基、スピロ化合
物残基、有橋炭化氎玠化合物残基、アルコキシ
基、アリヌルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモむルオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、むミド基、りレむド基、スルフアモむルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリヌル
オキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリヌルオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アリヌルチオ基、ヘテロ環チオ基を衚し、
R1、R2及びR3の少なくずも぀は氎玠原子では
ない。 又、前蚘R1、R2及びR3の䞭の぀䟋えばR1ず
R2は結合しお飜和又は䞍飜和の環䟋えばシク
ロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環を圢成
しおもよく、曎に該環にR3が結合しお有橋炭化
氎玠化合物残基を構成しおもよい。 R1〜R3により衚される基は眮換基を有しおも
よく、R1〜R3により衚される基の具䜓䟋及び該
基が有しおもよい眮換基ずしおは、前述の䞀般匏
たたは䞀般匏におけるが衚す基の
具䜓䟋及び眮換基が挙げられる。 又、䟋えばR1ずR2が結合しお圢成する環及び
R1〜R3により圢成される有橋炭化氎玠化合物残
基の具䜓䟋及びその有しおもよい眮換基ずしお
は、前述の䞀般匏たたは䞀般匏にお
けるが衚すシクロアルキル、シクロアルケニ
ル、ヘテロ環基有橋炭化氎玠化合物残基の具䜓䟋
及びその眮換基が挙げられる。 䞀般匏の䞭でも奜たしいのは、 () R1〜R3の䞭の぀がアルキル基の堎合、 () R1〜R3の䞭の぀䟋えばR11が氎玠原子で
あ぀お、他の぀R1ずR2が結合しお根元炭玠
原子ず共にシクロアルキルを圢成する堎合、 である。 曎にの䞭でも奜たしいのは、R1〜R3の
䞭の぀がアルキル基であ぀お、他の぀が氎玠
原子たたはアルキル基の堎合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキルは曎に眮
換基を有しおもよく該アルキル、該シクロアルキ
ル及びその眮換基の具䜓䟋ずしおは前蚘䞀般匏
たたは䞀般匏におけるが衚すアル
キル、シクロアルキル及びその眮換基の具䜓䟋が
挙げられる。 又、䞀般匏及び䞀般匏における
R〓及びR〓ずしおは䞋蚘䞀般匏で衚わされ
るものが奜たしい。 䞀般匏 −R1−SO2−R2 匏䞭R1はアルキレンを、R2はアルキル、シク
ロアルキルたたはアリヌルを衚す。 R1で瀺されるアルキレンは奜たしくは盎鎖郚
分の炭玠数が以䞊、より奜たしくはないし
であり、盎鎖、分岐を問わない。たたこのアルキ
レンは眮換基を有しおもよい。 該眮換基の䟋ずしおは、前述の䞀般匏た
たは䞀般匏におけるがアルキル基の堎合
該アルキル基が有しおもよい眮換基ずしお瀺した
ものが挙げられる。 眮換基ずしお奜たしいものずしおはプニルが
挙げられる。 R1で瀺されるアルキレンの、奜たしい具䜓䟋
を以䞋に瀺す。 −CH2CH2CH2−、
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】−CH2CH2CH2CH2−、
【匏】
【匏】
【匏】 R2で瀺されるアルキル基は盎鎖、分岐を問わ
ない。 具䜓付にはメチル、゚チル、プロピル、iso−
プロピル、ブチル、−゚チルヘキシル、オクチ
ル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オ
クタダシル、−ヘキデシルなどが挙げられる。 R2で瀺されるシクロアルキル基ずしおは〜
員のものが奜たしく、䟋えばシクロヘキシルが
挙げられる。 R2で瀺されるアルキル、シクロアルキルは眮
換基を有しおもよく、その䟋ずしおは、前述の
R1ぞの眮換基ずしお䟋瀺したものが挙げられる。 R2で瀺されるアリヌルずしおは具䜓的には、
プニル、ナフチルが挙げられる。該アリヌル基
は眮換基を有しおもよい。該眮換基ずしおは䟋え
ば盎鎖ないし分岐のアルキルの他、前述のR1ぞ
の眮換基ずしお䟋瀺したものが挙げられる。 たた、眮換基が個以䞊ある堎合それらの眮換
基は、同䞀であ぀おも異な぀おいおもよい。 䞀般匏〔〕で衚される化合物の䞭でも特に奜
たしいのは、䞋蚘䞀般匏で衚されるもので
ある。 䞀般匏 匏䞭、、は䞀般匏〔〕における、ず
同矩でありR1、R2は、䞀般匏におけるR1、
R2ず同矩である。 䞋蚘に䞀般匏及び䞀般匏で衚わさ
れるマれンタカプラヌを䟋瀺するが、これらに限
定されるものではない。 たた前蚘カプラヌの合成はゞダヌナル・オブ・
ザ・ケミカル・゜サむアテむJournal of the
Chemical Society、パヌキンPerkin
1977、2047〜2052、米囜特蚱3725067号、特開
昭59−99437号、特開昭58−42045号、特開昭59−
162548号、特開昭59−171956、特開昭60−33552
号及び特開昭60−43659号等を参考にしお合成を
行぀た。 本発明のカプラヌは通垞ハロゲン化銀モル圓
り×10-3モル乃至モル、奜たしくは×10-2
モル乃至×10-1モルの範囲で甚いるこずができ
る。 たた本発明のカプラヌは他の皮類のマれンタカ
プラヌず䜵甚するこずもできる。 本発明においお䞀般匏たたは䞀般匏
で瀺されるマれンタカプラヌ以䞋、本発
明に係るカプラヌず称すず同䞀写真局䞭に甚い
るこずのできる退色防止剀ずしおは、本発明に係
るカプラヌから圢成される色玠画像の退色を防止
する化合物ならば劂䜕なる化合物でも採甚しうる
が、奜たしく甚いるこずのできる退色防止剀ずし
おは、䞋蚘䞀般匏(A)〜(H)および(J)〜で衚わ
される化合物が挙げられる。 䞀般匏 匏䞭、R1は氎玠原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリヌル基、又は耇玠環基を衚し、R2、
R3、R5、R6はそれぞれ氎玠原子、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基、アルキル基、アルケニル基、アリ
ヌル基、アルコキシ基たたはアシルアミノ基をあ
らわし、R4はアルキル基、ヒドロキシ基、アリ
ヌル基又はアルコキシ基を衚す。 又R1ずR2は互いに閉環し、員たたは員環
を圢成しおもよく、その時のR4はヒドロキシ基
たたはアルコキシ基をあらわす。又R3ずR4が閉
環し、員の炭化氎玠環を圢成しおもよく、その
ずきのR1はアルキル基、アリヌル基、たたは耇
玠環基をあらわす。䜆し、R1が氎玠原子で、か
぀、R4がヒドロキシ基の堎合を陀く。 前蚘䞀般匏においお、R1は氎玠原子、
アルキル基、アルケニル基、アリヌル基たたは耇
玠環基をあらわすが、このうち、アルキル基ずし
おは、䟋えばメチル基、゚チル基、プロピル基、
−オクチル基、tert−オクチル基、ヘキサデシ
ル基などの盎鎖たたは分岐のアルキル基を挙げる
こずができる。たたR1であらわされるアルケニ
ル基ずしおは、䟋えばアリル、ヘキセニル、オク
テニル基などが挙げられる。さらに、R1のアリ
ヌル基ずしおは、プニル、ナフチルの各基が挙
げられる。さらにR1で瀺される耇玠環基ずしお
は、テトラヒドロピラニル基、ピリミゞル基など
が具䜓的に挙げられる。これら各基は眮換基を有
するこずができ、䟋えば眮換基を有するアルキル
基ずしおベンゞル基、゚トキシメチル基、眮換基
をあらわすが有するアリヌル基ずしおメトキシフ
゚ニル基、クロルプニル基、−ヒドロキシ−
−ゞブチルプニル基などが挙げられる。 䞀般匏においお、R2、R3、R5およびR6
は氎玠原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アル
キル基、アルケニル基、アリヌル基、アルコキシ
基たたはアシルアミノ基をあらわすが、このう
ち、アルキル基、アルケニル基、アリヌル基に぀
いおは前蚘R1に぀いお述べたアルキル基、アル
ケニル基、アリヌル基ず同䞀のものが挙げられ
る。たた前蚘ハロゲン原子ずしおは、䟋えばフツ
玠、塩玠、臭玠などを挙げるこずができる。さら
に前蚘アルコキシ基ずしおは、メトキシ基、゚ト
キシ基などを具䜓的に挙げるこずができる。さら
に前蚘アシルアミノ基はR′CONH−で瀺され、
ここにおいお、R′はアルキル基䟋えばメチル、
゚チル、−プロピル、−ブチル、−オクチ
ル、tert−オクチル、ベンゞルなどの各基、ア
ルケニル基䟋えばアリル、オクチニル、オレむ
ルなどの各基、アリヌル基䟋えばプニル、
メトキシプニル、ナフチルなどの各基、たた
はヘテロ環基䟋えばピリゞル、ピリミゞルの各
基を挙げるこずができる。 たた前蚘䞀般匏においお、R4はアルキ
ル基、ヒドロキシ基、アリヌル基たたはアルコキ
シ基を衚すが、このうちアルキル基、アリヌル基
に぀いおは、前蚘R1で瀺されるアルキル基、ア
リヌル基ず同䞀のものを具䜓的に挙げるこずがで
きる。たたR4のアルケニル基に぀いおは前蚘R2、
R3、R5およびR6に぀いお述べたアルコキシ基ず
同䞀のものを挙げるこずができる。 R1ずR2は互いに閉環しおベンれン環ず共に圢
成する環ずしおは、䟋えばクロマン、クマラン、
メチレンゞオキシベンれンが挙げられる。 たた、R3ずR4が閉環しおベンれン環ず共に圢
成する環ずしおは、たずえばむンダンが挙げられ
る。これらの環は、眮換基䟋えばアルキル、ア
ルコキシ、アリヌルを有しおもよい。 又、R1ずR2、たたはR3ずR4が閉環しお圢成す
る環䞭の原子をスピロ原子ずしおスピロ化合物を
圢成しおもよいし、R2、R4などを連結基ずしお、
ビス䜓を圢成しおもよい。 前蚘䞀般匏で衚されるプノヌル系化合
物たたはプニル゚ヌテル系化合物のうち、奜た
しいものは、RO−基はアルキル基、アルケ
ニル基、アリヌル基、たたはヘテロ環基を衚す。
を個有するビむンダン化合物であり、特に奜た
しくは䞋蚘䞀般匏−で衚すこずができ
る。 䞀般匏− 匏䞭はアルキル基䟋えばメチル、゚チル、
プロピル、−オクチル、tert−オクチル、ベン
ゞル、ヘキサデシル、アルケニル基䟋えば、
アリル、オクテニル、オレむル、アリヌル基
䟋えば、プニル、ナフチルたたはヘテロ環
基䟋えば、テトラヒドロビラニル、ピリミゞ
ルで衚される基をあらわす。R9およびR10は
各々氎玠原子、ハロゲン原子、䟋えば、フツ玠、
塩玠、臭玠、アルキル基䟋えばメチル、゚チ
ル、−ブチル、ベンゞル、アルケニル基䟋
えばアリル、ヘキセニル、オクテニル、たたは
アルコキシ基䟋えばメトキシ、゚トキシ、ベン
ゞルオキシを衚し、R11は氎玠原子、アルキル
基䟋えばメチル、゚チル、−ブチル、ベンゞ
ル、アルケニル基䟋えば、−プロペニル、
ヘキセニル、オクテニル、たたはアリヌル基
䟋えばプニル、メトキシプニル、クロルフ
゚ニル、ナフチルを衚す。 前蚘䞀般匏で衚される化合物は、米囜特
蚱第3935016号、同第3982944号、同第4254216号、
特開昭55−21004号、同54−145530号、英囜特蚱
公開2077455号、同2062号、888号、米囜特蚱第
3764337号、同第3432300号、同第3574627号、同
第3573050号、特開昭52−152225号、同53−20327
号、同53−17729号、同55−6321号、英囜特蚱第
1347556号、同公開2066975号、特公昭54−12337
号、同48−31625号、米囜特蚱第3700455号などに
蚘茉の化合物をも含む。 前蚘䞀般匏で衚される化合物の䜿甚量
は、マれンタカプラヌに察しお〜300モルが
奜たしく、より奜たしくは10〜200モルである。 以䞋に前蚘䞀般匏で衚される化合物の代
衚的具䜓䟋を瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】 䞀般匏 匏䞭R1およびR4はそれぞれ氎玠原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリヌ
ル基、アリヌルオキシ基、アシル基、アシルアミ
ノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シク
ロアルキルたたはアルコキシカルボニル基をあら
わし、R2は氎玠原子、アルキル基、アルケニル
基、アリヌル基、アシル基、シクロアルキル基た
たはヘテロ環基をあらわし、R3は氎玠原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリヌ
ル基、アリヌルオキシ基、アシル基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基たた
はアルコキシカルボニル基をあらわす。 以䞊に挙げた基はそれぞれ他の眮換基で眮換さ
れおもよい。䟋えばアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ基、
ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリヌ
ルオキシカルボニル基、アシルアミノ基、アシル
オキシ基、カルバモむル基、スルホンアミド基、
スルフアモむル基などが挙げられる。 たたR2ずR3は互いに閉環し、員たたは員
環を圢成しおもよい。R2ずR3が閉環しベンれン
環ず共に圢成する環ずしおは䟋えばクロマン環、
メチレンゞオキシベンれン環が挙げられる。 はクロマンもしくはクマラン環を圢成するの
に必芁な原子矀をあらわす。 クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
アルケニル基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリヌル基、アリヌルオキシ基、もしくはヘ
テロ環で眮換されおもよく、さらにスピロ環を圢
成しおもよい。 䞀般匏で瀺される化合物のうち、本発明
に特に有甚な化合物は䞀般匏−、−
、−、−、−で瀺される
化合物に包含される。 䞀般匏− 䞀般匏− 䞀般匏− 䞀般匏− 䞀般匏− 䞀般匏−、−、−、−
および−におけるR1、R2、R3およ
びR4は前蚘䞀般匏におけるのず同じ意味
を持ち、R5、R6、R7、R8、R9およびR10は氎玠
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニルオ
キシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ基もしくは
ヘテロ環基をあらわす。 さらにR5ずR6、R6ずR7、R7ずR8、R8ずR9お
よびR9ずR10ずが互いに環化しお炭玠環を圢成し
おもよく、さらに該炭玠環はアルキル基で眮換さ
れおもよい。 前蚘䞀般匏−、−、−、
−および−においおR1およびR4
が氎玠原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基たたはシクロアルキル基、R5、R6、R7、
R8、R9およびR10が氎玠原子、アルキル基、たた
はシクロアルキル基である化合物が特に有甚であ
る。 䞀般匏で衚される化合物はテトラヘドロ
ンTetrahedron、1970、vol264743〜4751
頁、日本化孊䌚誌、1972No.10、1987〜1990頁、
ケミストリヌ・レタヌスchem.Lett.、1972(4)
315〜316頁、特開昭55−139383号に蚘茉されおい
る化合物を衚し、含み、か぀これらに蚘茉されお
いる方法に埓぀お合成するこずができる。 前蚘䞀般匏で衚される化合物のうち䜿甚
量は、前蚘本発明乳剀係るマれンタカプラヌに察
しお〜300モル該奜たしく、より奜たしくは
10〜200モルである。 以䞋にこれらの化合物の代衚的具䜓䟋を瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 䞀般匏 䞀般匏 匏䞭R1およびR2は氎玠原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリヌル基、ア
リヌルオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、ア
シルオキシ基、スルホンアミド基もしくはアルコ
キシカルボニル基をあらわす。 以䞊に挙げた基はそれぞれ他の眮換基で眮換さ
れおもよい。䟋えばハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アリヌルオキシ
基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リヌルオキシカルボニル基、アシルアミノ基、カ
ルバモむル基、スルホンアミド基、スルフアモむ
ル基などが挙げられる。 はベンれン環ず共にゞクロマンもしくはゞク
マラン環を圢成するのに必芁な原子矀をあらわ
す。 クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
アルケニル基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリヌル基、アリヌルオキシ基もしくはヘテ
ロ環基で眮換されおもよく、さらにスピロ環を圢
成しおもよい。 䞀般匏およびで瀺される化合物の
うち、本発明に特に有甚な化合物は䞀般匏−
、−、−および−で瀺
される化合物に包含される。 䞀般匏− 䞀般匏− 䞀般匏− 䞀般匏− 䞀般匏−、−、−および
−におけるR1およびR2は前蚘䞀般匏
およびにおけるのず同じ意味を持ち、
R3、R4、R5、R6、R7およびR8は氎玠原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキ
シ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アリ
ヌル基、アリヌルオキシ基もしくはヘテロ環基を
あらわす。さらにR3ずR4、R4ずR5、R5ずR6、R6
ずR7およびR7ずR8ずが互いに環化しお炭玠環を
圢成しおもよく、さらに該炭玠環はアルキル基で
眮換されおもよい。 前蚘䞀般匏−、−、−お
よび−荷おいお、R1およびR2が氎玠原
子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基た
たはシクロアルキル基、R3、R4、R5、R6、R7お
よびR8が氎玠原子、アルキル基、たたはシクロ
アルキル基である化合物が特に有甚である。 䞀般匏、で衚される化合物はゞダヌ
ナル・オブ・ザ・ケミカル・゜サむ゚テむヌ・シ
ヌJ.Chem.Soc.C1968141837〜1843頁、
有機合成化孊協䌚誌1970、28(1)60〜65頁、テト
ラヘドロンTetrahedron1973.292707〜
2710頁に蚘茉されおいる化合物を含み、か぀これ
らに蚘茉されおいる方法に埓぀お合成するこずが
できる。 前蚘䞀般匏、で衚される化合物の䜿
甚量は、前蚘本発明に係るマれンタカプラヌに察
しお〜300モルが奜たしく、より奜たしくは
10〜200モルである。 以䞋にこれらの化合物の具䜓的代衚䟋を瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 䞀般匏〔〕 匏䞭R1は氎玠原子、アルキル基、アルケニル
基、アリヌル基、アシル基、シクロアルキル基も
しくはヘテロ環基を衚わし、R3は氎玠原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリヌ
ル基、アリヌルオキシ基、アシル基、アシルアミ
ノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シク
ロアルキル基もしくはアルコキシカルボニル基を
衚わす。 R2およびR4は氎玠原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アリヌル基、アシル基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、シクロアル
キル基もしくはアルコキシカルボニル基を衚わ
す。 以䞊にあげた基はそれぞれ他の眮換基で眮換さ
れおいおもよい。䟋えばアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ
基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リヌルオキシカルボニル基、アシルアミノ基、カ
ルバモむル基、スルホンアミド基、スルフアモむ
ル基等が挙げられる。 たたR1ずR2は互いに閉環し、員たたは員
環を圢成しおもよい。 その時R3およびR4は氎玠原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリヌル基、ア
リヌルオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、ア
シルオキシ基、スルホンアミド基もしくはアルコ
キシカルボニル基を衚わす。 はクロマンもしくはクマラン環を圢成するの
に必芁な原子矀を衚わす。 クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
アルケニル基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリヌル基、アリヌルオキシ基もしくはヘテ
ロ環基で眮換されおいおもよく、さらにスピロ環
を圢成しおもよい。 䞀般匏〔〕で瀺される化合物のうち、本発明
に特に有甚な化合物は䞀般匏〔−〕、〔−
〕、〔−〕、〔−〕および〔−〕で瀺
される化合物に包含される。 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕〜〔−〕におけるR1、
R2、R3およびR4は前蚘䞀般匏〔〕におけるの
ず同じ意味を持ち、R5、R6、R7、R8、R9および
R10は氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アル
ケニルオキシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ基
もしくはヘテロ環基を衚わす。さらにR5ずR6、
R6ずR7、R7ずR8、R8ずR9およびR9ずR10ずが互
いに環化しお炭玠環を圢成しおもよく、さらに該
炭玠環はアルキル基で眮換されおもよい。 前蚘䞀般匏〔−〕〜〔−〕においお、
R1、R2、R3およびR4が氎玠原子、アルキル基、
たたはシクロアルキル基、前蚘䞀般匏〔−〕
においお、R3およびR4が氎玠原子、アルキル基、
アルコキシ基、ヒドロキシ基たたはシクロアルキ
ル基、さらに前蚘䞀般匏〔−〕〜〔−〕
においお、R5、R6、R7、R8、R9およびR10が氎
玠原子、アルキル基、たたはシクロアルキル基で
ある化合物が特に有甚である。 䞀般匏により衚される化合物はテトラヘ
ドロン・レタヌズTetrahedron Letters1965.
(8)457〜460頁、ゞダヌナル・オブ・ザ・ケミカ
ル・゜サむ゚テむヌ・シヌJ.Chem.Soc.C
1966.222013〜2016頁、ゞルナヌル・オルガ
ニチ゚スコむ・キミヌZh.Org.Khim1970
(6)1230〜1237頁に蚘茉されおいる化合物を含
み、か぀これらに蚘茉されおいる方法に埓぀お合
成するこずができる。 前蚘䞀般匏で衚される化合物の䜿甚量
は、前蚘本発明に係るマれンタカプラヌに察しお
〜300モルが奜たしく、より奜たしくは10〜
200モルである。 以䞋にこれらの化合物の具䜓的代衚䟋を瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 䞀般匏〔〕 匏䞭R1は氎玠原子、アルキル基、アルケニル
基、アリヌル基、アシル基、シクロアルキル基も
しくはヘテロ環基を衚し、R2は氎玠原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリヌル
基、アリヌルオキシ基、アシル基、アシルアミノ
基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロ
アルキル基、もしくはアルコキシカルボニル基を
あらわす。 R3は氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アリヌル基、アシル基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基も
しくはアルコキシカルボニル基をあらわす。 R4は氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、ヒドロキシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、もしくはアルコキシカル
ボニル基をあらわす。 以䞊に挙げた基はそれぞれ他の眮換基で眮換さ
れおもいい。䟋えばアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ基、
ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリヌ
ルオキシカルボニル基、アシルアミノ基、カルバ
モむル基、スルホンアミド基、スルフアモむル基
などが挙げられる。 又R1ずR2は互いに閉環し、員たたは員環
を圢成しおもよい。その時R3およびR4は氎玠原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリヌル基、アリヌルオキシ基、アシル基、
アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミ
ド基、もしくはアルコキシカルボニル基をあらわ
す。 はクロマンもしくはクマラン環を圢成するの
に必芁な原子矀をあらわす。 クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
アルケニル基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリヌル基、アリヌルオキシ基もしくはヘテ
ロ環基で眮換されおいおもよく、さらにスピロ環
を圢成しおもよい。 䞀般匏で瀺される化合物のうち、本発明
に特に有甚な化合物は䞀般匏−、−
、−、−および−で瀺
される化合物に包含される。 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 䞀般匏−および−における
R1、R2、R3およびR4は前蚘䞀般匏におけ
るのず同じ意味を持ち、R5、R6、R7、R8、R9お
よびR10は氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル
基、アルケニルオキシ基、アリヌル基、アリヌル
オキシ基もしくはヘテロ環基をあらわす。 さらにR5ずR6、R6ずR7、R7ずR8、R8ずR9お
よびR9ずR10ずが互いに環化しお炭玠環を圢成し
おもよく、さらに該炭玠環はアルキル基で眮換さ
れおもよい。 たた−、−および−に
おいお぀のR1〜R10はそれぞれ同䞀でも異な぀
おいおもよい。 前蚘䞀般匏−、−、−、
−および−においおR1、R2、お
よびR3が氎玠原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、R4が氎玠原子、アルキル基、アルコキシ
基、ヒドロキシ基たたはシクロアルキル基、さら
にR5、R6、R7、R8、R9およびR10が氎玠原子、
アルキル基、たたはシクロアルキル基である化合
物が特に有甚である。 䞀般匏により衚される化合物はテトラヘ
ドロンTetrahedron1970Vol264743〜
4751頁、日本化孊孊䌚誌1972No.101987〜1990
頁、シンセシスSynthesis1975Vol6392
〜393頁、ビナレタン・ドり・ラ・゜シ゚テ・シ
ミツク・ドり・ベルゞツクBul SocChim
Belg1975Vol84(7)747〜759頁に蚘茉されお
いる化合物を含み、か぀これらに蚘茉されおいる
方法に埓぀お合成するこずができる。 前蚘䞀般匏で衚される化合物の䜿甚量
は、前蚘本発明に係るマれンタカプラヌに察しお
〜300モルが奜たしく、より奜たしくは10〜
200モルである。 以䞋に䞀般匏で衚される化合物の具䜓的
代衚䟋を瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 䞀般匏〔〕 匏䞭R1及びR3は、それぞれ氎玠原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、ヒドロキシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、シクロアルキル基たたは
アルコキシカルボニル基を衚す。 R2は氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、ヒドロキシ基、アリヌル基、アシ
ル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホ
ンアミド基、シクロアルキル基たたはアルコキシ
カルボニル基を衚す。 䞊に挙げた基は、それぞれ他の眮換基で眮換さ
れおもよい。眮換基ずしお、䟋えばアルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アリヌル基、アリ
ヌルオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリヌルオキシカルボニル基、アシルア
ミノ基、カルバモむル基、スルホンアミド基、ス
ルフアモむル基等が挙げられる。 たたR2ずR3は互いに閉環し、員たたは員
の炭化氎玠環を圢成しおもよい。この員たたは
員の炭化氎玠環はハロゲン原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル
基、ヒドロキシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ
基たたはヘテロ環基等で眮換されおもよい。 はむンダン環を圢成するのに必芁な原子矀を
衚す。むンダン環はハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルキル
基、ヒドロキシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ
基、たたはヘテロ環基等で眮換されおもよく、曎
にスピロ環を圢成しおもよい。 䞀般匏〔〕で瀺される化合物の䞭、本発明に
特に有甚な化合物は䞀般匏〔−〕〜〔−
〕で瀺される化合物に包含される。 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕〜〔−〕におけるR1、
R2及びR3は䞀般匏〔〕におけるものず同矩で
あり、R4、R5、R6、R7、R8及びR9は、それぞれ
氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリヌル
基、アリヌルオキシ基たたはヘテロ環基を衚す。
R4ずR5、R5ずR6、R6ずR7、R7ずR8及びR8ずR9
は互いに閉環しお炭化氎玠環を圢成しおもよく、
曎に該炭化氎玠環はアルキル基で眮換されおもよ
い。 前蚘䞀般匏〔−〕〜〔−〕においお、
R1及びR3が氎玠原子、アルキル基、アルコキシ
基、ヒドロキシ基たたはシクロアルキル基、R2
が氎玠原子、アルキル基、ヒドロキシ基たたはシ
クロアルキル基、R4、R5、R6、R7、R8及びR9が
氎玠原子、アルキル基たたはシクロアルキル基で
ある化合物が特に有甚である。 前蚘䞀般匏で衚される化合物のうち䜿甚
量は、マれンタカプラヌに察しお〜300モル
が奜たしく、より奜たしくは10〜200モルであ
る。 以䞋に䞀般匏で衚される化合物の代衚的
具䜓䟋を瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 䞀般匏〔〕 匏䞭R1及びR2は、それぞれ氎玠原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アリヌル
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、シクロアルキル基たたは
アルコキシカルボニル基を衚す。 R3は氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ア
リヌル基、アリヌルオキシ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
シクロアルキル基たたはアルコキシカルボニル基
を衚す。 䞊に挙げた基は、それぞれ他の眮換基で眮換さ
れおもよく、䟋えばアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ基、
ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリヌ
ルオキシカルボニル基、アシルアミノ基、カルバ
モむル基、スルホンアミド基、スルフアモむル基
等が挙げられる。 たたR1ずR2及びR2ずR3は互いに閉環し、員
たたは員の炭化氎玠環を圢成しおもよく、該炭
化氎玠環はハロゲン原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロ
キシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ基、ヘテロ
環基等で眮換されおもよい。 はむンダン環を圢成するのに必芁な原子矀を
衚し、該むンダン環は䞊蚘炭化氎玠環を眮換し埗
る眮換基で眮換されおもよく、曎にスピロ環を圢
成しおもよい。 䞀般匏〔〕で瀺される化合物の䞭、本発明に
特に有甚な化合物は䞀般匏〔−〕〜〔−
〕で瀺される化合物に包含される。 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕〜〔−〕におけるR1、
R2及びR3は䞀般匏〔〕におけるものず同矩で
あり、R4、R5、R6、R7、R8及びR9は、それぞれ
氎玠原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アリヌル
基、アリヌルオキシ基たたはヘテロ環基を衚す。
たたR4ずR5、R5ずR6、R6ずR7、R7ずR8及びR8
ずR9は互いに閉環しお炭化氎玠環を圢成しおも
よく、曎に該炭化氎玠環はアルキル基で眮換され
おもよい。 前蚘䞀般匏〔−〕〜〔−〕においお、
R1及びR2がそれぞれ氎玠原子、アルキル基たた
はシクロアルキル基、R3が氎玠原子、アルキル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基たたはシクロア
ルキル基、R4、R5、R6、R7、R8及びR9が、それ
ぞれ氎玠原子、アルキル基たたはシクロアルキル
基である化合物が特に有甚である。 前蚘䞀般匏で衚される化合物の合成方法
は既知であ぀お、米囜特蚱3057929号、ケミツシ
ナ・ベリヒテChem.Ber.19721052565〜
2574頁、ゞダヌナル・オブ・ザ・アメリカン・ケ
ミカル・゜サむ゚テむヌJ.Am.Chem.Soc.
197395(5)1673〜1674頁、ケミストリヌ・レタ
ヌスChemistry Letters1980739〜742頁に
埓぀お補造できる。 前蚘䞀般匏で衚される化合物マれンタカ
プラヌに察しお〜300モルが奜たしく、より
奜たしくは10〜200モルである。 以䞋に䞀般匏で衚される具䜓的代衚䟋を
瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 䞀般匏〔〕 〔匏䞭、R1は脂肪族基、シクロアルキル基た
たはアリヌル基を衚し、は窒玠原子ず共に〜
員環の耇玠環を圢成するのに必芁な非金属原子
矀を衚す。䜆し、該耇玠環を圢成する窒玠原子を
含む非金属原子䞭、以䞊のヘテロ原子がある堎
合、少なくずも぀のヘテロ原子は互いに隣接し
ないヘテロ原子である。〕 で衚される脂肪族基ずしおは、眮換基を有し
おもよい飜和アルキル基、及び眮換基を有しおも
よい䞍飜和アルキル基が挙げられる。飜和アルキ
ル基ずしおは、䟋えば、メチル基、゚チル基、ブ
チル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基等が挙げられ、䞍飜和アルキ
ル基ずしおは、䟋えば、゚テニル基、プロペニル
基等が挙げられる。 R1で衚されるシクロアルキル基ずしおは、眮
換基を有しおもよい〜員のシクロアルキル基
で䟋えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
等が挙げられる。 R1で衚されるアリヌル基ずしおは、それぞれ
眮換基を有しおもよいプニル基、ナフチル基を
衚す。 R1で衚される脂肪族基、シクロアルキル基、
アリヌル基の眮換基ずしおは、アルキル基、アリ
ヌル基、アルコキシ基、カルボニル基、カルパモ
むル基、アシルアミノ基、スルフアモむル基、ス
ルホンアミド基、カルボニルオキシ基、アルキル
スルホニル基、アリヌルスルホニル基、ヒドロキ
シ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリヌルチ
オ基等が挙げられ、これらの眮換基はさらに眮換
基を有しおもよい。 前蚘䞀般匏〔〕においお、は窒玠原子ず共
に〜員環の耇玠環を圢成するのに必芁な非金
属原子矀を衚すが、該耇玠環を圢成する窒玠原子
を含む非金属原子矀の少なくずも぀はヘテロ原
子でなければならず、たた、この少なくずも぀
のヘテロ原子は互いに隣接しおはならない。䞀般
匏〔〕で衚される化合物の耇玠環においお、党
おのヘテロ原子が互いに隣接した堎合は、マれン
タ色玠画像安定化剀ずしおの機胜を発揮するこず
が出来ないので奜たしくない。 前蚘䞀般匏〔〕で衚される化合物の前蚘〜
員環の耇玠環は眮換基を有しおもよく、眮換基
ずしおは、アルキル基、アリヌル基、アシル基、
カルバモむル基、アルコキシカルボニル基、スル
ホニル基、スルフアモむル基等であり、曎に眮換
基を有しおもよい。たた、該〜員環の耇玠環
は飜和であ぀おもよいが、飜和の耇玠環が奜たし
い。又、該耇玠環にベンれン環等が瞮合しおいお
もよく、スピロ環を圢成しおもよい。 本発明の前蚘䞀般匏〔〕で衚される化合物の
䜿甚量は、本発明の前蚘䞀般匏〔〕で衚される
マれンタカプラヌに察しお〜300モルが奜た
しく、より奜たしくは10〜200モルである。 以䞋に䞀般匏〔〕で衚される代衚的具䜓䟋を
瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
前蚘䞀般匏〔〕で衚される化合物の䞭で、ピ
ペラゞン系化合物及びホモピペラゞン系化合物は
特に奜たしく、さらに奜たしくは、䞋蚘䞀般匏
〔−〕たたは〔−〕で衚される化合物で
ある。 䞀般匏〔−〕 䞀般匏〔−〕 匏䞭、R2及びR3は、それぞれ氎玠原子、アル
キル基たたはアリヌル基を衚す。䜆し、R2ずR3
が同時に氎玠ずなるこずはない。R4〜R13は、そ
れぞれ氎玠原子、アルキル基たたはアリヌル基を
衚す。 前蚘䞀般匏〔−〕及び〔−〕においお
R2及びR3は、それぞれ氎玠原子、アルキル基た
たはアリヌル基を衚すが、R2たたはR3で衚され
るアルキル基ずしおは、䟋えば、メチル基、゚チ
ル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テト
ラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等
が挙げられる。R2たたはR3で衚されるアリヌル
基ずしおは、プニル基等が挙げられる。R2た
たはR3で衚されるアルキル基、アリヌル基は眮
換基を有しおもよく、眮換基ずしおは、ハロゲン
原子、アルキル基、アリヌル基、アルコキシ基、
アリヌルオキシ基、耇玠環基等が挙げられる。 R2ずR3眮換基を含むの炭玠原子数の合蚈は
〜40が奜たしい。 前蚘䞀般匏〔−〕たたは〔−〕におい
お、R4〜R13は、それぞれ氎玠原子、アルキル基
たたはアリヌル基を衚すが、R4〜R13で衚される
アルキル基ずしおは、䟋えば、メチル基、゚チル
基等が挙げられる。R4〜R13で衚されるアリヌル
基ずしおはプニル基等が挙げられる。 前蚘䞀般匏〔−〕たたは〔−〕で衚さ
れる化合物の具䜓䟋は、前蚘した䟋瀺ピペラゞン
系化合物−〜−30及び䟋瀺ホモピ
ペラゞン系化合物−51〜−62の䞭に
蚘茉した通りである。 次に、前蚘䞀般匏〔〕で衚される本発明の代
衚的なマれンタ色玠画像安定化剀の合成䟋を瀺
す。 合成䟋  化合物−の合成 ピペラゞン9.0及びミリスチルブロマむド55
を溶解した100mlのアセトン䞭に、無氎炭酞カ
リりム15を加え、10時間煮沞還流しお反応させ
た。反応埌、反応液を500mlの氎にあけた埌、酢
酞゚チル500mlで抜出した。酢酞゚チル局を硫酞
マグネシりムで也燥埌、酢酞゚チルを留去する
ず、癜色結晶の目的物が埗られた。アセトン300
mlで再結晶しお、癜色鱗片状の結晶34収率70
を埗た。 融点55〜58℃ 合成䟋  化合物−34の合成 −モルホリノアニリン18を酢酞゚チル100
mlに溶解した埌、撹拌䞋、反応液を20℃に保ちな
がら、無氎酢酞12mlを少しず぀加えた。無氎酢酞
添加埌、氷冷し、析出する結晶をろ取した埌、酢
酞゚チルで再結晶し、癜色粉末状結晶16.5収
率75を埗た。 融点207〜210℃ 䞀般匏〔〕 匏䞭、R1は脂肪族基、シクロアルキル基たた
はアリヌル基を有し、は窒玠原子ず共に〜
員環の耇玠環を圢成するのに必芁な単なる結合手
たたは䟡の炭化氎玠基を衚す。R2、R3、R4、
R5、R6、R7は、それぞれ氎玠原子、脂肪族基、
シクロアルキル基たたはアリヌル基を衚す。䜆
し、R2ずR4及びR3ずR6は互いに結合しお単なる
結合手を圢成しお窒玠原子、ず共に䞍飜和の
〜員環の耇玠環を圢成しおもよい。たた、が
単なる結合手のずきは、R5ずR7が互いに結合し
お単なる結合手を圢成しお窒玠原子、ず共に䞍
飜和の員環の耇玠環を圢成しおもよい。たた、
が単なる結合手でないずきは、R5ず、R7ず
たたは自身で䞍飜和結合を圢成しお窒玠原
子、ず共に䞍飜和の員たたは員の耇玠環を
圢成しおもよい。 R1で衚される脂肪族基ずしおは、眮換基を有
しおもよい飜和アルキル基、及び眮換基を有しお
もよい䞍飜和アルキル基が挙げられる。飜和アル
キル基ずしおは、䟋えば、メチル基、゚チル基、
ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、䞍飜和アル
キル基ずしおは、䟋えば、゚テニル基、プロペニ
ル基等が挙げられる。 R1で衚されるシクロアルキル基ずしおは、眮
換基を有しおもよい〜員のシクロアルキル基
で䟋えば、シクペンチル基、シクロヘキシル基等
が挙げられる。 R1で衚されるアリヌル基ずしおは、眮換基を
有しおもよいプニル基、ナフチル基を衚す。 R1で衚される脂肪族基、シクロアルキル基、
アリヌル基の眮換基ずしおは、アルキル基、アリ
ヌル基、アルコキシ基、カルボニル基、カルパモ
むル基、アシルアミノ基、スルフアモむル基、ス
ルホンアミド基、カルボニルオキシ基、アルキル
スルホニル基、アリヌルスルホニル基、ヒドロキ
シ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリヌルチ
オ基等が挙げられ、これらの眮換基はさらに眮換
基を有しおもよい。 前蚘䞀般匏〔〕においお、は窒玠原子ず共
に〜員環の耇玠環を圢成するのに必芁な単な
る結合手たたは䟡の炭化氎玠基を衚すが、が
単なる結合手のずきは、さらにR5ずR7が互いに
結合しお単なる結合手を圢成しお䞍飜和の員環
の耇玠環を圢成しおもよく、たたが䟡の単䟡
氎玠基の堎合、即ち、メチレン基の堎合には、
R5ずたたはR7ずずで䞍飜和結合を圢成し、
䞍飜和の員環の耇玠環を圢成しおもよく、たた
゚チレン基の堎合には、R5ず、R7ずたたは
自身で䞍飜和結合を圢成し、䞍飜和の員環の
耇玠環を圢成しおもよい。さらにで衚される
䟡の炭化氎玠基は眮換基を有しおもよく、この眮
換基には、アルキル基、カルバモむル基、アルキ
ルオキシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、スルフアモむル基、アリヌル基、ヘ
テロ環基等が挙げられる。 前蚘䞀般匏〔〕においお、R2、R3、R4、
R5、R6及びR7は、それぞれ氎玠原子、脂肪族基、
シクロアルキル基たたはアリヌル基を衚すが、
R2〜R7で衚される脂肪族基ずしおは、眮換基を
有しおもよい飜和アルキル基及び眮換基を有しお
もよい䞍飜和アルキル基が挙げられる。飜和アル
キル基ずしおは、䟋えば、メチル基、゚チル基、
ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、䞍飜和アル
キル基ずしおは、䟋えば、゚テニル基、プロペニ
ル基等が挙げられる。 R2〜R7で衚されるシクロアルキル基ずしおは、
眮換基を有しおもよい〜員環のシクロアルキ
ル基で、䟋えば、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等が挙げられる。 R2〜R7で衚されるアリヌル基ずしおは、眮換
基を有しおもよいプニル基、ナフチル基等が挙
げられる。 䞊蚘R2〜R7で衚される脂肪族基、シクロアル
キル基、アリヌル基の眮換基ずしおは、アルキル
基、アリヌル基、アルコキシ基、カルボニル基、
カルバモむル基、アシルアミノ基、スルフアモむ
ル基、スルホンアミド基、カルボニルオキシ基、
アルキルスルホニル基、アリヌルスルホニル基、
ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基等が
挙げられる。 前蚘䞀般匏〔〕で衚される化合物は、〜
員環の飜和の耇玠環を有する堎合が、䞍飜和であ
るよりも奜たしい。 以䞋に前蚘䞀般匏〔〕で衚される化合物の䜿
甚量は、本発明の前蚘䞀般匏〔〕で衚されるマ
れンタカプラヌに察しお〜300モルが奜たし
く、より奜たしくは10〜200モルである。 前蚘䞀般匏〔〕で衚される化合物の代衚的具
䜓䟋を瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
次に、前蚘䞀般匏〔〕で衚される化合物の代
衚的合成䟋を瀺す。 合成䟋  化合物−14の合成 ピペラゞン9.0及びミリスチルブロマむド28
を溶解した60mlのアセトン䞭に、無氎炭酞カリ
りム6.0を加え、20時間煮沞還流しお反応させ
た。反応埌、反応液を300mlの氎に泚ぎ蟌んだ埌、
酢酞゚チル300mlで抜出した。酢酞゚チル局を硫
酞マグネシりムで也燥埌、酢酞゚チルを留去する
ず、癜色結晶の目的物が埗られた。アセトン100
mlで再結晶しお、癜色鱗片状の結晶12収率43
を埗た。 融点175〜180℃ 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 䞀般匏および䞭、X1、X2およびX4は、そ
れぞれ酞玠原子、むオり原子たたは−NR10−
R10は氎玠原子、アルキル基、アリヌル基たた
はヒドロキシル基を衚すを衚す。X3はヒドロ
キシル基たたはメルカプト基を衚わす。は酞玠
原子たたはむオり原子を衚す。R1、R2およびR3
は氎玠原子、アルキル基たたはアリヌル基を衚
す。䜆し、R1、R2、R3のうち少なくずも䞀぀は、
アルキル基たたはアリヌル基を衚す。R4、R5、
R6、R7、R8およびR9は、アルキル基、アリヌル
基、アルコキシ基、アリヌルオキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アリヌルオキシカルボニル基、
アシル基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、
カルバモむル基、スルフアモむル基、スルホンア
ミド基、スルホニル基、たたはシクロアルキル基
を衚す。たた、お互いに連結しお員又は員の
環を圢成しおもよい。は金属原子を衚す。、
、、、およびは、それぞれ〜の敎
数を衚す。 本発明においお、前蚘䞀般匏及び
䞀般匏で瀺される金属錯䜓は、皮でもよいし各
䞀般匏で瀺される化合物を皮以䞊或いは各䞀般
匏で瀺される化合物をそれぞれ皮以䞊䜵甚する
こずもできる。䜕れの堎合にも本発明の目的を十
分に達成するこずができる。 䞀般匏及びのX1、X2およびX4は
互いに同じでも異な぀おもよいが、それぞれ酞玠
原子、むオり原子たたは−NR10−R10は氎玠原
子、アルキル基䟋えばメチル基、゚チル基、
−プロピル基、−プロピル基、−ブチル基、
−ブチル基、−ブチル基、ベンゞル基等、
アリヌル基䟋えばプニル基、トリル基、ナフ
チル基等たたはヒドロキシル基を衚わす。を
衚し、奜たしくは酞玠原子たたはむオり原子であ
り、曎に奜たしくは酞玠原子である。 䞀般匏のX3は、ヒドロキシル基たたは
メルカプト基を衚すが、奜たしくはヒドロキシル
基である。 䞀般匏及び䞀般匏のは、䞀般
匏においおは個存圚するがが互いに同
じでも異な぀おもよい酞玠原子たたはむオり原
子を衚すが、奜たしくはむオり原子である。 䞀般匏、䞀般匏においお、R4、
R5、R6、R7、R8およびR9はそれぞれアルキル基
䟋えばメチル基、゚チル基、−プロピル基、
−ブチル基、−オクチル基、−オクチル
基、−オクチル基、−ヘキサデシル基等の炭
玠原子数〜20盎鎖たたは分岐のアルキル基、
アリヌル基䟋えばプニル基、ナフチル基等、
アルコキシ基䟋えばメトキシ基、−ブトキシ
基、−ブトキシ基等の盎鎖たたは分岐のアルキ
ルオキシ基、アリヌルオキシ基䟋えばプニ
ル基等、アルコキシカルボニル基䟋えば−
ペンチルオキシカルボニル基、−ペンチルオキ
シカルボニル基、−オクチルオキシカルボニル
基、−オクチルオキシカルボニル基等の盎鎖た
たは分岐のアルキルオキシカルボニル基、アリ
ヌルオキシカルボニル基䟋えばプノキシカル
ボニル基等、アシル基䟋えばアセチル基、ス
テアロむル基等の盎鎖たたは分岐のアルキルカル
ボニル基等、アシルアミノ基䟋えばアセトア
ミド基等の盎鎖たたは分岐のアルキルカルボニル
アミノ基、ベンゟむルアミノ基等のアリヌルカル
ボニルアミノ基、アリヌルアミノ基䟋えば
−プニルアミノ基等、アルキルアミノ基䟋
えば−−ブチルアミノ基、−ゞ゚チル
アミノ基等の盎鎖たたは分岐のアルキルアミノ
基、カルバモむル基䟋えば−ブチルカルバ
モむル基等の盎鎖たたは分岐のアルキルカルバモ
むル基等、スルフアモむル基䟋えば−
ゞ−−ブチルスルフアモむル基、−−ドデ
シルスルフアモむル基等の盎鎖たたは分岐のアル
キルスルフアモむル基等、スルホンアミド基
䟋えばメチルスルホニルアミノ基等の盎鎖たた
は分岐のアルキルスルホニル基、プニルスルホ
ニルアミノ基等のアリヌルスルホニルアミノ基、
スルホニル基䟋えばメシル基等の盎鎖たたは分
岐のアルキルスルホニル基、トシル基等のアリヌ
ルスルホニル基たたはシクロアルキル基䟋え
ばシクロヘキシル基等を衚す。たた個の眮換
基が閉環しお員たたは員環を圢成しおもよ
い。䟋えばベンれン環。 たた䞀般匏及びのは金属原子を
衚すが奜たしくはニツケル原子、銅原子、コバル
ト原子、パラゞりム原子、鉄原子たたは癜金原子
等の遷移金属であり、特に奜たしくはニツケル原
子である。 䞀般匏のR1、R2及びR3は盎鎖たたは分
岐のアルキル基䟋えばメチル基、゚チル基、
−プロピル基、−ブチル基、−オクチル基、
−ヘキサデシル基等、アリヌル基䟋えばフ
゚ニル基、ナフチル基等を衚わす。 これらのアルキル基及びアリヌル基には眮換基
䟋えばアルコキシ基、アリヌルオキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリヌルオキシカルボニル
基、アシル基、アシルアミノ基、アリヌルアミノ
基、アルキルアミノ基、カルバモむル基、スルフ
アモむル基、スルホンアミド基、スルホニル基、
シクロアルキル基等が瞮合しおもよい。 次に本発明に係わる代衚的な金属錯䜓の具䜓䟋
を瀺すが、これらによ぀お限定されるものではな
い。 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕䞭R21、R22、R23及びR24はそれ
ぞれ氎玠原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シ
アノ基たたは盎接もしくは䟡の連結基を介しお
間接的にベンれン環䞊の炭玠原子に結合するアル
キル基、アリヌル基、シクロアルキル基もしくは
耇玠環基を衚わす。たたR21ずR22、R22ずR23た
たはR23ずR24ずが互いに結合しお員環を圢成
しおもよい。 R25は、氎玠原子、アルキル基たたはアリヌル
基を衚わす。は氎玠原子、アルキル基、アリヌ
ル基又はヒドロキシ基を衚わす。は金属原子を
衚わす。 䞀般匏〔〕においお、R21、R22、R23及び
R24で衚わされるハロゲン原子は、北玠原子、塩
玠原子、臭玠原子、沃玠原子が挙げられる。 R21、R22、R23及びR24で衚わされるアルキル
基は、奜たしくは炭玠数ないし19のアルキル基
であり、盎鎖アルキル基、分岐アルキル基のいず
れであ぀おもよく、たた眮換基を有しおもよい。 R21、R22、R23及びR24で衚わされるアリヌル
基は、奜たしくは炭玠数がないし14のアリヌル
基であり、眮換基を有しおもよい。 R21、R22、R23及びR24で衚わされる耇玠環基
は、奜たしくは員環たたは員環であり、眮換
基を有しおもよい。 R21、R22、R23及びR24で衚わされるシクロア
ルキル基は奜たしくは員環基たたは員環基で
あり、眮換基を有しおもよい。 R21ずR22ずが互いに結合しお圢成される員
環は、䟋えば
【匏】
【匏】たたは
【匏】 などを挙げるこずができる。 R22ずR23もしくはR23ずR24ずが互いに結合し
お圢成される員環は、奜たしくはベンれン環で
あり、このベンれン環は眮換基を有しおもく、た
た、結合したものであ぀おもよい。 R21、R22、R23及びR24で衚わされるアルキル
基ずしおは、たずえば、メチル基、゚チル基、プ
ロピル基、ブチル基、−ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラ
デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基をあ
げるこずができる。 R21、R22、R23及びR24で衚わされるアリヌル
基ずしおは、たずえば、プニル基、ナフチル基
をあげるこずができる。 R21、R22、R23及びR24で衚わされる耇玠環基
は、奜たしくはヘテロ原子ずしお、環䞭に少なく
ずも個の窒玠原子、酞玠原子もしくはむオり原
子を含むないし員の耇玠環基であり、たずえ
ば、フリル基、ヒドロフリル基、チ゚ニル基、ピ
ロヌリル基、ピロリゞル基、ピリゞル基、むミダ
ゟリル基、ピラゟリル基、キノリル基、むンドリ
ル基、オキサゟリル基、チアゟリル基などをあげ
るこずができる。 R21、R22、R23及びR24で衚わされるシクロア
ルキル基ずしおは、たずえば、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、シ
クロヘキサゞ゚ニル基などをあげるこずができ
る。 R21、R22、R23及びR24ずが互いに結合しお圢
成される員環ずしおは、たずえばベンれン環、
ナフタレン環、む゜ベンゟチオプン環、む゜ベ
ンゟフラン環、む゜むンドン環などをあげるこず
ができる。 䞊蚘のR21、R22、R23及びR24で衚わされるア
ルキル基、シクロアルキル基、アリヌル基たたは
耇玠環基は䟡の連結基、たずえば、オキシ基
−−、チオ基−−、アミノ基、オキシ
カルボニル基、カルボニル基、カルバモむル基、
スルフアモむル基、カルボニルアミノ基、スルホ
ニルアミノ基、スルホニル基たたはカルボニルオ
キシ基などを介しお、ベンれン環䞊の炭玠原子に
結合しおもよい。 R21、R22、R23及びR24で衚わされるアルキル
基が䞊蚘の䟡の連結基を介しおベンれン環䞊の
炭玠原子に結合しおいる䟋ずしおは、アルコキシ
基たずえば、メトキシ基、゚トキシ基、ブトキ
シ基、プロポキシ基、−゚チルヘキシルオキシ
基、−デシルオキシ基、−ドデシルオキシ
基、たたは−ヘキサデシルオキシ基など、ア
ルコキシカルボニル基たずえばメトキシカルボ
ニル基、゚トキシカルボニル基、ブトキシカルボ
ニル基、−デシルオキシカルボニル基たたは
−ヘキサデシルオキシカルボニル基など、アシ
ル基たずえば、アセチル基、バレリル基、ステ
アロむル基、ベンゟむル基たたはトルオむル基な
ど、アシルオキシ基たずえばアセトキシ基た
たはヘキサデシルカルボニルオキシ基など、ア
ルキルアミノ基たずえば、−ブチルアミノ
基、−ゞ゚チルアミノ基たたは−ゞ
デシルアミノ基など、アルキルカルバモむル基
たずえば、ブチルカルバモむル基、−ゞ
゚チルカルバモむル基、たたは−ドデシルカル
バモむル基など、アルキルスルフアモむル基
たずえば、ブチルスルフアモむル基、−
ゞ゚チルスルフアモむル基たたは−ドデシルス
ルフアモむル基など、スルホニルアミノ基た
ずえば、メチルスルホニルアミノ基、たたはブチ
ルスルホニルアミノ基など、スルホニル基た
ずえば、メシル基、たたぱタンスルホニル基な
ど、たたはアシルアミノ基たずえば、アセチ
ルアミノ基、バレリルアミノ基、パルミトむルア
ミノ基、ベンゟむルアミノ基たたはトルオむルア
ミノ基などなどをあげるこずができる。 R21R22R23及びR24で衚わされるシクロア
ルキル基が䞊蚘の䟡の連結基を介しお環䞊の炭
玠原子に結合しおいる䟋ずしおは、シクロヘキシ
ルオキシ基、シクロヘキシルカルボニル基、シク
ロヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘキシル
アミノ基、シクロヘキセニルカルボニル基たたは
シクロヘキセニルオキシ基などをあげるこずがで
きる。 R21R22R23及びR24で衚わされるアリヌル
基が䞊蚘の䟡の連結基を介しお環䞊の炭玠原子
に結合しおいる䟋ずしおは、アリヌルオキシ基
たずえば、プノキシ基たたはナフトキシ基な
ど、アリヌルオキシカルボニル基たずえば、
プノキシカルボニル基たたはナフトキシカルボ
ニル基など、アシル基たずえば、ベンゟむル
基たたはナフトむル基など、アニリノ基たず
えばプニルアミノ基、−メチルアニリノ基た
たは−アセチルアニリノ基など、アシルオキ
シ基たずえば、ベンゟむルオキシ基たたはトル
オむルオキシ基など、アリヌルカルバモむル基
たずえばプニルカルバモむル基など、アリヌ
ルスルフアモむル基たずえばプニルスルフア
モむル基など、アリヌルスルホニルアミノ基
たずえば、プニルスルホニルアミノ基、−
トリルスルホニルアミノ基など、アリヌルスル
ホニル基たずえば、ベンれンスルホニル基、ト
シル基など、たたはアシルアミノ基たずえば
ベンゟむルアミノ基などをあげるこずができ
る。 䞊蚘のR21R22R23及びR24で衚わされるア
ルキル基、アリヌル基、耇玠環基、シクロアルキ
ル基たたはR21ずR22R22ずR23もしくはR23ず
R24ずが互いに結合しお圢成される員環は、ハ
ロゲン原子たずえば塩玠原子、臭玠原子たたは
北玠原子など、シアノ基、アルキル基たずえ
ば、メチル基、゚チル基、−プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ヘプ
タデシル基、オクタデシル基、たたはメトキシ゚
トキシ゚チル基など、アリヌル基たずえば、
プニル基、トリル基、ナフチル基、クロロプ
ニル基、メトキシプニル基たたはアセチルプ
ニル基など、アルコキシ基たずえば、メトキ
シ基、゚トキシ基、ブトキシ基、プロポキシ基た
たはメトキシ゚トキシ基など、アリヌルオキシ
基たずえばプノキシ基、トリロキシ基、ナフ
トキシ基たたはメトキシプノキシ基など、ア
ルコキシカルボニル基たずえば、メトキシカル
ボニル基、ブトキシカルボニル基たたはプノキ
シメトキシカルボニル基など、アリヌロキシカ
ルボニル基たずえば、プノキシカルボニル
基、トリロキシカルボニル基たたはメトキシプ
ノキシカルボニル基など、アシル基たずえば、
ホルミル基、アセチル基、バレリル基、ステアロ
むル基、ベンゟむル基、トルオむル基、ナフトむ
ル基たたは−メトキシベンゟむル基など、ア
シルオキシ基たずえば、アセトキシ基たたはア
シルオキシ基など、アシルアミノ基たずえば、
アセトアミド基、ベンズアミド基、たたはメトキ
シアセトアミド基など、アニリノ基たずえば、
プニルアミノ基、−メチルアニリノ基、−
プニルアニリノ基、たたは−アセチルアニリ
ノ基など、アルキルアミノ基たずえば−ブ
チルアミノ基、−ゞ゚チルアミノ基、−
メトキシ−−ブチルアミノ基など、カルバモ
むル基たずえば、−ブチルカルバモむル基、
−ゞ゚チルカルバモむル基、−ブチルス
ルフアモむル基、−ゞ゚チルスルフアモむ
ル基、−ドデシルスルフアモむル基、たたは
−−メトキシ−−ブチルスルフアモむル
基など、スルホニルアミノ基たずえば、メチ
ルスルホニルアミノ基、プニルスルホニルアミ
ノ基、たたはメトキシメチルスルホニルアミノ基
など、たたはスルホニル基たずえば、メシル
基、トシル基たたはメトキシメタンスルホニル基
など等の基で眮換されおいおもよい。 R25及びで衚わされるアルキル基は眮換基を
有しおもよく、盎鎖たたは分岐のいずれであ぀お
もよい。これらのアルキル基は、眮換基郚分の炭
玠原子を陀いお、奜たしくは炭玠数ないし20の
アルキル基であり、たずえば、メチル基、゚チル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、
ヘキサデシル基、ヘプタデシル基たたはオクタデ
シル基などをあげるこずができる。 R25及びで衚わされるアリヌル基は、眮換基
を有しおもよく、眮換基郚分の炭玠原子を陀い
お、奜たしくは炭玠数ないし14のアリヌル基で
あり、たずえば、プニル基、トリル基たたはナ
フチル基などをあげるこずができる。又を介し
お、぀の配䜍子が連結されおいおもよい。 匏䞭は金属原子を衚わす。奜たしくは遷移金
属原子である。さらに奜たしくはCu、Co、Ni、
Pd、FeたたはPtであり、特に奜たしくはNiであ
る。の奜たしい基はヒドロキシ基である。 たた、䞊蚘した䞀般匏〔〕で衚わされる錯䜓
の䞭で、奜たしく甚いられるものは、R21がオキ
シ基、チオ基、カルボニル基を介したアルキル
基、シクロアルキル基、アリヌル基たたは耇玠環
基、ヒドロキシ基たたはフツ玠であり、R22、
R23たたはR24で衚わされる基の少なくずも぀
が氎玠原子、ヒドロキシ基、アルキル基たたはア
ルコキシ基である。その䞭でも曎に奜たしいもの
は、R25が氎玠原子であるものであり、R21
R22R23たたはR24で衚わされる基の炭玠数の合
蚈が少なくずも以䞊である錯䜓である。 䞊蚘金属錯䜓は、E.G.Cox、F.W.Pinkard.W.
Wardiaw and K.C.Webster、J.Chem.Soc.、
1935、459に蚘茉されおいる方法によ぀お合成す
るこずができる。 本発明に係る䞀般匏、たたは
で瀺される化合物はカプラヌモル圓り0.01乃至
モル、曎には0.1乃至モルの割合で含有させ
るのが奜たしい。 本発明においお䞀般匏(a)のR1およびR2で衚わ
されるアルキル基の奜たしくは、炭玠原子数〜
12個のアルキル基、曎に奜たしくは炭玠原子数
〜個のα䜍が分岐のアルキル基である。R1お
よびR2の特に奜たしくは、−ブチル基たたは
−ペンチル基である。 R3で衚わされるアルキル基は、盎鎖たたは分
岐のものであり、䟋えばメチル基、゚チル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、オクチル基、
ノニル基、ドデシル基、オクタデシル基等であ
る。このアルキル基が眮換基を有する堎合、これ
らの眮換基ずしおは、ハロゲン原子、ヒドロキシ
ル基、ニトロ基、シアノ基、アリヌル基䟋えば
プニル基、ヒドロキシプニル基、−ゞ
−−ブチル−−ヒドロキシプニル基、
−ゞ−ペンチル−−ヒドロキシプニル基
等、アミノ基䟋えばゞメチルアミノ基、ゞ゚
チルアミノ基、−トリアゞニルアミノ
基等、アルキルオキシカルボニル基䟋えばメ
トキシカルボニル基、゚トキシカルボニル基、プ
ロピルオキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基、ペンチルオキシカルボニル基、オクチルオキ
シカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、ド
デシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシ
カルボニル基等、アリヌルオキシカルボニル基
䟋えばプノキシカルボニル基等、カルバモむ
ル基䟋えばメチルカルバモむル基、゚チルカル
バモむル基、プロピルカルバモむル基、ブチルカ
ルバモむル基、ヘプチルカルバモむル基等のアル
キルカルバモむル基、プニルカルバモむル基等
のアリヌルカルバモむル基、シクロヘキシルカル
バモむル基等のシクロアルキルカルバモむル基
等、む゜シアヌリル基、−トリアゞ
ニル基等の耇玠環基が挙げられる。で衚わされ
るアミノ基は、䟋えばゞメチルアミノ基、ゞ゚チ
ルアミノ基、メチル゚チルアミノ基等のアルキル
アミノ基、プニルアミノ基、ヒドロキシルプ
ニルアミノ基等のアリヌルアミノ基、シクロヘキ
シル基等のシクロアルキルアミノ基、
−トリアゞニルアミノ基、む゜シアヌリル基等の
耇玠環アミノ基などを包含する。R′およびR″で
衚わされる䟡の有機基は、䟋えばアルキル基
䟋えばメチル基、゚チル基、プロピル基、ブチ
ル基、アミル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサ
デシル基、オクタデシル基等、アリヌル基䟋
えばプニル基、ナフチル基等、シクロアルキ
ル基䟋えばシクロヘキシル基等、耇玠環基
䟋えば−トリアゞニル基、む゜シア
ヌリル基等を包含する。これらの有機基が眮換
基を有する堎合、この眮換基ずしおは、䟋えばハ
ロゲン原子䟋えばフツ玠、塩玠、臭玠等、ヒ
ドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、
アルキル基䟋えばメチル基、゚チル基、−プ
ロピル基、−ブチル基、−アミル基等、ア
リヌル基䟋えばプニル基、トリル基等、ア
ルケニル基䟋えばアリル基等、アルキルカル
ボニルオキシ基䟋えばメチルカルボニルオキシ
基、゚チルカルボニルオキシ基、ベンゞルカルボ
ニルオキシ基等、アリヌルカルボニルオキシ基
䟋えばベンゟむルオキシ基等などが挙げられ
る。 本発明においお䞀般匏(a)で衚わされる化合物の
奜たしくは䞋蚘䞀般匏a′で衚わされる化合物
である。 䞀般匏a′ 匏䞭、R11およびR12は、それぞれ炭玠原子数
〜個の盎鎖たたは分岐のアルキル基、特に
−ブチル基、−ペンチル基を衚わす。R13は
䟡の有機基を衚わす。は〜の敎数を衚わ
す。 R13で衚わされる䟡の有機基ずしおは、䟋え
ばメチル基、゚チル基、プロピル基、ブチル基、
ペンチル基、オクチル基、ヘキサデシル基、メト
キシ゚チル基、クロロメチル基、−ゞブロ
モ゚チル基、−クロロ゚チル基、ベンゞル基、
プネチル基等のアルキル基、アリル基、プロペ
ニル基、ブテニル基等のアルケニル基、゚チレ
ン、トリメチレン、プロピレン、ヘキサメチレ
ン、−クロロトリメチレン等の倚䟡䞍飜和炭化
氎玠基、グリセリル、ゞグリセリル、ペンタ゚リ
スリチル、ゞペンタ゚リスリチル等の䞍飜和炭化
氎玠基、シクロプロピル、シクロヘキシル、シク
ロヘキセニル基等の脂環匏炭化氎玠基、プニル
基、−オクチルプニル基、−ゞメチル
プニル基、−ゞ−−ブチルプニル
基、−ゞ−−ペンチルプニル基、−
クロロプニル基、−ゞブロモプニル
基、ナフチル基等のアリヌル基、−
−たたは−プニレン基、−ゞメ
チル−−プニレン基、−−ブチル−
−プニレン基、−クロロ−−フ
゚ニレン基、ナフタレン基等のアリヌレン基、
−䞉眮換ベンれン基等が挙げられる。 R13は、曎に䞊蚘の基以倖に、䞊蚘基のうち任
意の基を−−、−−、−SO2−基を介しお結合
した䟡の有機基を包含する。 R13の曎に奜たしくは、−ゞ−−ブチ
ルプニル基、−ゞ−−ペンチルプニ
ル基、−オクチルプニル基、−ドデシルフ
゚ニル基、−ゞ−−ブチル−−ヒドロ
キシプニル基、−ゞ−−ペンチル−
−ヒドロキシプニル基である。 の奜たしくは、〜の敎数である。 以䞋に前蚘䞀般匏(a)で衚わされる具䜓的化合物
を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。 本発明においお䞀般匏のR4で衚わされ
るアルキル基の炭玠原子数は〜12個であり、ア
ルケニル基たたはアルキニル基の炭玠原子数は
〜個であり、R′、R″で衚わされる䟡の有機
基は、䟋えばアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アリヌル基等である。R4で衚わされる
奜たしい基ずしおは、氎玠原子、アルキル基䟋
えばメチル基、゚チル基、プロピル基、ブチル
基、クロロメチル基、ヒドロキシメチル基、ベン
ゞル基等、アルケニル基䟋えばビニル基、ア
リル基、む゜プロペニル基等、アルキニル基
䟋えば゚チニル基、プロビニル基等、たたは−
COR″基であり、R″は、䟋えばアルキル基䟋え
ばメチル基、゚チル基、プロピル基、ブチル基、
ベンゞル基等、アルケニル基䟋えばビニル基、
アリル基、ア゜プロペニル基等、アルキニル基
䟋えば゚チニル基、プロピニル基等、アリヌル
基䟋えばプニル基、トリル基等である。 R5、R6、R5′、R6′およびR9で衚わされるアル
キル基の奜たしくは、炭玠原子数〜個の盎鎖
たたは分岐のアルキル基であり、特に奜たしくは
メチル基である。 R7およびR8においお、R10で衚わされる䟡の
有機基ずしおは、䟋えばアルキル基䟋えばメチ
ル基、゚チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基
等、アルケニル基䟋えばビニル基等、アルキ
ニル基䟋えば゚チニル基等、アリヌル基䟋
えばプニル基、ナフチル基等、アルキルアミ
ノ基䟋えば゚チルアミノ基等、アリヌルアミ
ノ基䟋えばアニリノ基等である。R7および
R8が共同しお圢成する耇玠環基ずしおは、䟋え
ば
【匏】
【匏】 等R14は氎玠原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基たたはプニル基である。などが挙げられ
る。 本発明においお䞀般匏で衚わされる化合
物の奜たしくは、䞋蚘䞀般匏b′で衚わされる
ものである。 䞀般匏b′ R15はアルキル基䟋えば、メチル基、゚チル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ベンゞ
ル基等、アルケニル基䟋えばビニル基、アリ
ル基、む゜プロペニル基等、アルキニル基䟋
えば、゚チニル基、プロペニル基等、アシル基
䟋えばホルミル基、アセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、アクリロむル基、プロピオロむ
ル基、メタクリロむル基、クロトノむル基等を
衚わす。 R15の曎に奜たしい基ずしおは、メチル基、゚
チル基、ビニル基、アリル基、プロピニル基、ベ
ンゞル基、アセチル基、プロピオニル基、アクリ
ロむル基、メタクリロむル基、クロトノむル基で
ある。 以䞋に䞀般匏で衚わされる具䜓的化合物
を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。 䞀般匏およびで衚わされる本発明
に係る化合物を写真局䞭に含有させる堎合、䞀般
匏たたは䞀般匏で衚わされる本発明
に係るマれンタカプラヌの塗垃量100重量郚に察
しお、〜300重量郚、曎には10〜100重量郚の割
合で甚いるのが奜たしい。 添加する写真局は少なくずも本発明に係るマれ
ンタカプラヌを含有するハロゲン化銀乳剀局を陀
く写真構成局の少なくずも䞀局䞭であれば特に制
限はないが、特に本発明に係るマれンタカプラヌ
を含有するハロゲン化銀乳剀局よりも支持䜓から
みお遠い䜍眮に塗蚭される該ガれンタカプラヌ以
倖のカプラヌ含有局であるこずが奜たしい。 もちろんこの条件を満たせば本発明に係るマれ
ンタカプラヌを含有するハロゲン化銀乳剀局にい
れるこずはかたわない。 本発明の感光材料の保護局、䞭間局およびハロ
ゲン化銀乳剀局に色玠画像の安定化を目的ずしお
玫倖線吞収剀を甚いおもよい。有利に甚いるこず
のできる玫倖線吞収剀ずしおは−2′−ヒドロ
キシプニルベンゟトリアゟヌル系化合物が挙
げられ、特に䞋蚘䞀般匏で瀺される化合物
が奜たしい。 䞀般匏 䞊蚘䞀般匏においお、R16、R17および
R18はそれぞれ氎玠原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリヌル基、アルコキシ基、アリヌルオキ
シ基、アルケニル基、ニトロ基たたは氎酞基を衚
わす。 R16、R17およびR18で衚わされるハロゲン原子
ずしおは、䟋えば、北玠原子、塩玠原子、臭玠原
子等が挙げられ、特に塩玠原子が奜たしい。 R16、R17およびR18で衚わされるアルキル基、
アルコキシ基ずしおは、炭玠数〜20のもの、ア
ルケニル基ずしおは、炭玠数〜20のものが奜た
しく、盎鎖でも分岐でもよい。 たた、これらアルキル基、アルケニル基、アル
コキシ基は、さらに眮換基を有しおもよい。眮換
基ずしおは、䟋えばアリヌル、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、スピロ化合物残基、有橋炭化氎玠化合物残
基の他、アシル、カルボキシ、カルバモむル、ア
ルコキシカルボニル、アリヌルオキシカルボニル
の劂くカルボニル基を介しお眮換するもの、曎に
はヘテロ原子を介しお眮換するもの具䜓的には
ヒドロキシ、アルコキシ、アリヌルオキシ、ヘテ
ロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
むルオキシ等の酞玠原子を介しお眮換するもの、
ニトロ、アミノゞアルキルアミノ等を含む、
スルフアモむルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリヌルオキシカルボニルアミノ、アシル
アミノ、スルホンアミド、むミド、アレむド等の
窒玠原子を介しお眮換するもの、アルキルチオ、
アリヌルチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スル
フむニル、スルフアモむル等の硫黄原子を介しお
眮換するもの、ホスホニル等の燐原子を介しお眮
換するもの等が挙げられる。 具䜓的には、䟋えばメチル基、゚チル基、む゜
プロピル基、−ブチル基、sec−ブチル基、
−ブチル基、−アミル基、sec−アミル基、
−アミル基、αα−ゞメチルベンゞル基、オク
チルオキシカルボニル゚チル基、メトキシ基、゚
トキシ基、オクチルオキシ基、アリル基等が挙げ
られる。 R16、R17およびR18で衚わされるアリヌル基、
アリヌルオキシ基ずしおは、䟋えばプニル基、
プニルオキシ基が特に奜たしく、眮換基䟋え
ばアルキル基、アルコキシ基等を有しおいおも
よい。具䜓的には、䟋えばプニル基、−−
ブチルプニル基、−ゞ−−アミルプ
ニル基等が挙げられる。 R16およびR17で衚わされる基のうち、氎玠原
子、アルキル基、アルコキシ基およびアリヌル基
が奜たく、特に氎玠原子、アルキル基およびアル
コキシ基が奜たしい。 R18で衚わされる基のうち特に氎玠原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基が奜たし
い。 曎に前蚘䞀般匏で衚わされる化合物のう
ち、垞枩にお液䜓である化合物は、本発明に係る
カプラヌ、退色防止剀等の疎氎性化合物の高沞点
有機溶媒ずしおも甚いるこずができるため、塗膜
䞭のオむル比率を䞋げるこずができる点、および
析出性の点から有利に甚いるこずができる。 ここで垞枩にお液䜓であるずは、本発明に係る
ハロゲン化銀写真感光材料に䞀般匏で衚わ
される化合物を含有させる工皋の枩床条件䞋にお
いお液状であればよく、特にその融点が30℃以䞋
である化合物が奜たしい。曎に奜たしくは融点が
15℃以䞋の化合物である。 たたこの堎合、䞊蚘条件䞋にお液状であれば、
−2′−ヒドロキシプニルベンゟトリアゟ
ヌル系化合物のうち、いかなる化合物をも甚いら
れ、単䞀化合物であ぀おも混合物であ぀おもよ
い。混合物ずしおは構造異性䜓矀から構成される
ものを奜たしく甚いるこずができる。 以䞋に前蚘䞀般匏(c)で衚わされる化合物の代衚
的具䜓䟋を瀺すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。 これらの−2′−ヒドロキシプニルベン
ゟトリアゟヌル系化合物の添加量ずしおは、本発
明に係るマれンタカプラヌに察しいかなる量で甚
いおもよいが奜たしくは、乃至50mgm2の割
合で甚いられ、特に奜たしくは、乃至30mg
m2である。 本発明に係るマれンタカプラヌ、退色防止剀お
よび䞀般匏(a)、(b)および(c)で衚わされる化合物の
ハロゲン化銀写真感光材料ぞの添加方法ずしお
は、䞀般的な疎氎性化合物の添加方法ず同様に、
固䜓分散法、ラテツクス分散法、氎䞭油滎型乳化
分散法等、皮々の方法を甚いる事ができ、これは
カプラヌ等の疎氎性化合物の化孊構造等に応じお
適宜遞択するこずができる。氎䞭油滎型乳化分散
法は、カプラヌ等の疎氎性化合物を分散させる埓
来公知の方法が適甚でき、通垞、沞点玄150℃以
䞊の高沞点有機溶媒に、必芁に応じお䜎沞点、及
びたたは氎溶性有機溶媒を䜵甚しお溶解し、れラ
チン氎溶液などの芪氎性バむンダヌ䞭に界面掻性
剀を甚いお撹拌噚、ホモゞナむザヌ、コロむドミ
ル、フロヌゞツトミキサヌ、長音波装眮等の分散
手段を甚いお、乳化分散した埌、目的ずする芪氎
性コロむド局䞭に添加すればよい。分散液たたは
分散ず同時に䜎沞点有機溶媒を陀去する工皋を入
れおも良い。 高沞点有機溶媒ずしおは珟像䞻薬の酞化䜓ず反
応しないプノヌル誘導䜓、フタル酞゚ステル、
リン酞゚ステル、ク゚ン酞゚ステル、安息銙酞゚
ステル、アルキルアミド、脂肪酞゚ステル、トリ
メシン酞゚ステル等の沞点150℃以䞊の有機溶媒
が甚いられる。 本発明においお、本発明に係るマれンタカプラ
ヌを分散する際に奜たしく甚いるこずのできる高
沞点有機溶媒ずしおは、誘電率が6.0以䞋の化合
物であり、䟋えば、誘電率6.0以䞋のフタル酞゚
ステル、リン酞゚ステル等の゚ステル類、有機酞
アミド類、ケトン類、炭化氎玠化合物等である。
奜たしくは誘電率6.0以䞋1.9以䞊で100℃におけ
る蒞気圧が0.5mmHg以䞋の高沞点有機溶媒であ
る。たたより奜たしくは、該高沞点有機溶媒䞭の
フタル酞゚ステル類あるいはリン酞゚ステル類で
ある。曎に該高沞点有機溶媒は皮以䞊の混合物
であ぀おもよい。 なお、本発明における誘電率ずは、30℃におけ
る誘電率を瀺しおいる。 本発明においお有利に甚いられるフタル酞゚ス
テルずしおは、䞋蚘䞀般匏で瀺されるもの
が挙げられる。 䞀般匏 匏䞭、R30およびR31は、それぞれアルキル基、
アルケニル基たたはアリヌル基を衚わす。䜆し、
R30およびR31で衚わされる基の炭玠原子数の総
和は乃至32である。たたより奜たしくは炭玠原
子数の総和が16乃至24である。 本発明においお、前蚘䞀般匏のR30およ
びR31で衚わされるアルキル基は、盎鎖でも分岐
のものでもよく、䟋えばブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、りンデシル基、ドデシル基、トリ
デシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘ
キサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基
等である。R30およびR31で衚わされるアリヌル
基は、䟋えばプニル基、ナフチル基等であり、
アルケニル基は、䟋えばヘキセニル基、ヘプテニ
ル基、オクタデセニル基等である。これらのアル
キル基、アルケニル基およびアリヌル基は、単䞀
もしくは耇数の眮換基を有しおいおも良く、アル
キル基およびアルケニル基の眮換基ずしおは、䟋
えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリヌル基、
アリヌルオキシ基、アルケキル基、アルコキシカ
ルボニル基等が挙げられ、アリヌル基の眮換基ず
しおは、䟋えばハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ基、アル
ケニル基、アルコキシカルボニル基等を挙げるこ
ずができる。 本発明においお有利に甚いられるリン酞゚ステ
ルずしおは、䞋蚘䞀般匏で瀺されるものが
挙げられる。 䞀般匏 匏䞭、R32、R33およびR34は、それぞれアルキ
ル基、アルケニル基たたはアリヌル基を衚わす。
䜆し、R32、R33およびR34で衚わされる炭玠原子
数の総和は24乃至54である。 䞀般匏のR32、R33およびR34で衚わされ
るアルキル基は、䟋えばブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、りンデシル基、ドデシル基、トリ
デシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘ
キサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル
基、ノナデシル基等であり、アリヌル基ずしお
は、䟋えばプニル基、ナフチル基等であり、た
たアルケニル基ずしおは、䟋えばヘキセニル基、
ヘプテニル基、オクタデセニル基等である。 これらのアルキル基、アルケニル基およびアリ
ヌル基は、単䞀もしくは耇数の眮換基を有しおい
おも良い。奜たしくはR32、R33およびR34はアル
キル基であり、䟋えば、−゚チルヘキシル基、
−オクチル基、−トリメチルヘキシ
ル基、−ノニル基、−デシル基、sec−デシ
ル基、sec−ドデシル基、−オクチル基等が挙
げられる。 以䞋に本発明に甚いられる有機溶媒の代衚的具
䜓䟋を瀺すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。 これらの有機溶媒は、本発明に係るマれンタカ
プラヌに察し、䞀般に10乃至150重量の割合で
甚いられる。奜たしくはカプラヌに察し20乃至
100重量である。 カプラヌ等の疎氎性化合物を高沞点溶媒単独又
は䜎沞点溶媒ず䜵甚した溶媒に溶かし、機械的又
は超音波を甚いお氎䞭に分散する時の分散助剀ず
しお、アニオン性界面掻性剀、ノニオン性界面掻
性剀、カチオン性界面掻性剀を甚いる事が出来
る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、䟋えば
カラヌネガのネガ及びポゞフむルム、ならびにカ
ラヌ印画玙などに適甚されるが、ずりわけ盎接鑑
賞甚に䟛されるカラヌ印画玙に適甚した堎合に本
発明の効果が有効に発揮される。 このカラヌ印画玙をはじめずする本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料は、単色甚のものでも倚色
甚のものでも良い。倚色甚ハロゲン化銀写真感光
材料の堎合には、枛色法色再珟を行うために、通
垞は写真甚カプラヌずしお、マれンタ、む゚ロ
ヌ、及びシアンの各カプラヌを含有するハロゲン
化銀乳剀局ならびに非感光性局が支持䜓䞊に適宜
の局数及び局順で積局した構造を有しおいるが、
該局数及び局順は重点性胜、䜿甚目的によ぀お適
宜倉曎しおも良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に甚いられ
るハロゲン化銀乳剀には、ハロゲン化銀ずしお臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化
銀等の通垞のハロゲン化銀乳剀に䜿甚される任意
のものを甚いる事が出来る。 ハロゲン乳化銀剀に甚いられるハロゲン化銀粒
子は、酞性法、䞭性法、アンモニア法のいずれか
で埗られたものでもよい。該粒子は䞀時に成長さ
せおも良いし、皮粒子を぀く぀た埌、成長させお
も良い。皮粒子を぀くる方法ず成長させる方法は
同じであ぀おも、異な぀おも良い。 ハロゲン化銀乳剀はハラむドむオンず銀むオン
を同時に混合しおも、いずれか䞀方が存圚する䞭
に、他方を混合しおもよい。たた、ハロゲン化銀
結晶の臚界成長速床を考慮し぀぀、ハラむドむオ
ンず銀むオンを混合釜内のPH、pAgをコントロヌ
ルし぀぀逐次同時に添加する事により、生成させ
おも良い。成長埌にコンバヌゞペン法を甚いお、
粒子のハロゲン組成を倉化させおも良い。 ハロゲン化銀乳剀の補造時に、必芁に応じおハ
ロゲン化銀溶剀を甚いる事により、ハロゲン化銀
粒子の粒子サむズ、粒子の圢状、粒子サむズ分
垃、粒子の成長速床をコントロヌル出来る。 ハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を圢成する過皋及び又は成長させる
過皋で、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩又は錯塩、ロゞりム塩又は錯
塩、鉄塩又は錯塩、を甚いお金属むオンを添加
し、粒子内郚に及び又は粒子衚面に包合させる
事が出来、たた適圓な還元的雰囲気におく事によ
り、粒子内郚及び又は粒子衚面に還元増感栞を
付䞎出来る。 ハロゲン化銀乳剀は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了埌に䞍芁な可溶性塩類を陀去しおも良い
し、あるいは含有させたたたで良い。該塩類を陀
去する堎合には、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ
17643号蚘茉の方法に基づいお行う事が出来る。 ハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲン化銀粒
子は、内郚ず衚面が均䞀な局から成぀おいおも良
いし、異なる局から成぀おいおも良い。 ハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲン化銀粒
子は、朜像が䞻ずしお衚面に圢成されるような粒
子であ぀おも良く、たた䞻ずしお粒子内郚に圢成
されるような粒子でも良い。 ハロゲン化銀乳剀に甚いられるハロゲン化銀粒
子は、芏則的な結晶圢を持぀ものでも良いし、球
状や板状のような倉則的な結晶圢を持぀ものでも
良い。これら粒子においお、100面ず111
面の比率は任意のものが䜿甚出来る。又、これら
結晶圢の耇合圢を持぀ものでも良く、様々な結晶
圢の粒子が混合されおも良い。 ハロゲン化銀乳剀は、別々に圢成した皮以䞊
のハロゲン化銀乳剀を混合しお甚いおも良い。 ハロゲン化銀乳剀は、垞法により化孊増感され
る。即ち、銀むオンず反応できる硫黄を含む化合
物や、掻性れラチンを甚いる硫黄増感法、セレン
化合物を甚いるセレン増感法、還元性物質を甚い
る還元増感法、金その他の貎金属化合物を甚いる
貎金属増感法などを単独又は組み合わせお甚いる
事が出来る。 ハロゲン化銀乳剀は、写真業界においお増感色
玠ずしお知られおいる色玠を甚いお、所望の波長
域に光孊的に増感出来る。増感色玠は単独で甚い
おも良いが、皮以䞊を組み合わせお甚いおも良
い。増感色玠ず共にそれ自身分光増感䜜甚を持た
ない色玠、あるいは可芖光を実質的に吞収しない
化合物であ぀お、増感色玠の増感䜜甚を匷める匷
色増感剀を乳剀䞭に含有させおも良い。 ハロゲン化銀乳剀には、感光材料の補造工皋、
保存䞭、あるいは写真凊理䞭のカブリの防止及
び又は写真性胜を安定に保぀こずを目的ずし
お、化孊熟成䞭及び又は化孊熟成の終了時、及
び又は化孊熟成の終了埌、ハロゲン化銀乳剀を
塗垃するたでに、写真業界においおカブリ防止剀
又は安定剀ずしお知られおいる化合物を加える事
が出来る。 ハロゲン化銀乳剀のバむンダヌ又は保護コロ
むドずしおは、れラチンを甚いるのが有利であ
るが、それ以倖にれラチン誘導䜓、れラチンず他
の高分子のグラフトポリマヌ、蛋癜質、糖誘導
䜓、セルロヌス誘導䜓、単䞀あるいは共重合䜓の
劂き合成芪氎性高分子物質等の芪氎性コロむドも
甚いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剀
局、その他の芪氎性コロむド局は、バむンダヌ
又は保護コロむド分子を架橋させ、膜匷床を
高める硬膜剀を単独又は䜵甚するこずにより硬膜
される。硬膜剀は、凊理液䞭に硬膜剀を加える必
芁がない皋床に、感光材料を硬膜出来る量添加す
る事が望たしいが、凊理液䞭に硬膜剀を加える事
も可胜である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン
化銀乳剀局及び又は他の芪氎性コロむド局の柔
軟性を高める目的で可塑剀を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剀
局その他の芪氎性コロむド局に、寞床安定性の改
良などを目的ずしお、氎䞍溶又は難溶性合成ポリ
マヌの分散物ラテツクスを含む事が出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剀局に
は、発色珟像凊理においお、芳銙族第玚アミン
珟像剀䟋えば−プニレンゞアミン誘導䜓
や、アミノプノヌル誘導䜓などの酞化䜓ずカ
ツプリング反応を行い色玠を圢成する、色玠圢成
カプラヌが甚いられる。該色玠圢成性カプラヌ
は、各々の乳剀局に察しお乳剀局の感光スペクト
ル光を吞収する色玠が圢成されるように遞択され
るのが普通であり、青色光感光性乳剀局にはむ゚
ロヌ色玠圢成カプラヌが、緑色光感光性乳剀局に
はマれンタ色玠圢成カプラヌが、赀色光感光性乳
剀局にはシアン色玠圢成カプラヌが甚いられる。
しかしながら目的に応じお䞊蚘組み合わせず異な
぀た甚い方でハロゲン化銀写真感光材料を぀く぀
おも良い。 む゚ロヌ色玠画像圢成カプラヌずしおは、アシ
ルアセトアミド型ベンゟむルメタン型の圓量も
しくは圓量カプラヌが代衚的であり、䟋えば米
囜特蚱第2186849号、同第2322027号、同第
2728658号、同第2875057号、同第3265506号、同
第3277155号、同第3408194号、同第3415652号、
同第3447928号、同第3664841号、同第3770446号、
同第3778277号、同第3849140号、同第3894875号、
英囜特蚱第778089号、同第808276号、同第875476
号、同第1402511号、同第1421126号及び同第
1513832号の各明现曞および特公昭49−13576号、
特開昭48−29432号、同48−66834号、同49−
10736号、同49−122335号、同50−28834号、同50
−132926号、同50−138832号、同51−3631号、同
51−17438号、同51−26038号、同51−26039号、
同51−50734号、同51−53825号、同51−75521号、
同51−89728号、同51−102636号、同51−107137
号、同51−117031号、同51−122439号、同51−
143319号、同53−9529号、同53−82332号、同53
−135625号、同53−145619号、同54−23528号、
同54−48541号、同54−65035号、同54−133329
号、同55−598号の各公報などに蚘茉されおいる。 シアン色玠画像圢成カプラヌずしおは、プノ
ヌル系、ナフトヌル系圓量もしくは圓量型シ
アン色玠画像圢成カプラヌが代衚的であり、米囜
特蚱第2306410号、同第2356475号、同第2362598
号、同第2367531号、同第2369929号、同第
2423730号、同第2474293号、同第2476008号、同
第2498466号、同第2545687号、同第2728660号、
同第2772162号、同第2895826号、同第2976146号、
同第3002836号、同第3419390号、同第3446622号、
同第3476563号、同第3737316号、同第3758308号、
同第3839044号、英囜特蚱第478991号、同第
945542号、同第1084480号、同第1377233号、同第
1388024号及び同第1543040号の各明现曞、䞊びに
特開昭47−37425号、同50−10135号、同50−
25228号、同50−112038号、同50−117422号、同
50−130441号、同51−6551号、同51−37647号、
同51−52828号、同51−108841号、同53−109630
号、同54−48237号、同54−66129号、同54−
131931号、同55−32071号の各公報などに蚘茉さ
れおいる。 カラヌドカプラヌずしおは、䟋えば英囜特蚱第
937621号、同1035959号、同1255111号、特開昭48
−22028号、同52−42121号、特公昭38−22335号、
同44−2015号、同44−15754号、米囜特蚱第
2449966号、同2521908号、同2543691号、同
2801171号、同2983608号、同3005712号、同
3034892号、同3061432号、同3419391号、同
3476560号、同3476563号、同3481741号、同
3519429号、同3583971号、同3622328号、同
3684514号、同4004929号、同4070191号、同
4138258号、同4138264号、同4163670号、同
4292400号、同4369248号等に蚘茉のものを䜿甚で
きる。 DIRカプラヌずしおは、䟋えば英囜特蚱第
953454号、米囜特蚱第3227554号、同3615506号、
同3617291号、同3701783号、同3933500号、同
4095984号、同4149886号、同4286054号、同
4359521号、特開昭52−90932号、同56−116029
号、同57−151944号等に蚘茉の化合物及び、米囜
特蚱第4248962号、同4409323号、特開昭57−
154234号、同58−162949号、同58−205150号、同
59−195643号、同59−206834号、同59−206836
号、同59−210440号、同60−7429号等に蚘茉のタ
むミングDIRカプラヌを奜たしく甚いるこずがで
きる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剀局間
で同䞀感色性局間及び又は異な぀た感色性局
間、珟像䞻薬の酞化䜓又は電子移動剀が移動し
お色濁りが生じたり、鮮鋭性の劣化、粒状性が目
立぀のを防止するために色カブリ防止剀が甚いら
れる。 該色カブリ防止剀は乳剀局自身に甚いおも良い
し、䞭間局を隣接乳剀局間に蚭けお、該䞭間局に
甚いおも良い。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の局構
成は劂䜕なる局数、局順もずりうるが、奜たしく
は、支持䜓䞊にむ゚ロヌカプラヌ含有ハロゲン
化銀乳剀局、マれンタカプラヌ含有ハロゲン化
銀乳剀局、シアンカプラヌ含有ハロゲン化銀乳
剀局が支持䜓偎より−−の順に塗蚭されお
おり、ず、−の間に䞭間局を、支持䜓偎
からみおより遠い偎に非感光性局を蚭け、前蚘
ずの䞭間局およびに隣接する非感光性局䞭
に玫倖線吞収剀を含有させるこずが奜たしく、䞊
蚘に隣接する非感光性局に玫倖線吞収剀を含有
させる堎合は該局䞊に隣接しお保護局を曎に塗蚭
したものが奜たしい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フむ
ルタヌ局、ハレヌシペン防止局、及び又はむラ
ゞ゚ヌシペン防止局等の補助局を蚭ける事が出来
る。これらの局䞭及び又は乳剀局䞭には、珟像
凊理䞭にカラヌ感光材料より流出するか、もしく
は挂癜される染料が含有させられおも良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン
化銀乳剀局、及び又はその他の芪氎性コロむド
局に感光材料の光沢を䜎枛する、加筆性を高め
る、感材盞互のく぀぀き防止等を目暙ずしおマツ
ト剀を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擊
を䜎枛させるために滑剀を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、垯電防
止を目的ずした垯電防止剀を添加出来る。垯電防
止剀は支持䜓の乳剀を積局しおない偎の垯電防止
局に甚いられる事もあるし、乳剀局及び又は支
持䜓に察しお乳剀局が積局されおいる偎の乳剀局
以倖の保護コロむド局に甚いられおも良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剀
局及び又は他の芪氎性コロむド局には、塗垃性
改良、垯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着
防止及び珟像促進、硬調化、増感等の写真特
性改良等を目的ずしお、皮々の界面掻性剀が甚い
られる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剀
局、その他の局が塗垃される支持䜓ずしおはバラ
むタ局又はα−オレフむンポリマヌ等をラミネヌ
トした玙、合成玙等の可撓性反射支持䜓、酢酞セ
ルロヌス、硝酞セルロヌス、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリ゚チレンテレフタレヌト、ポリ
カヌボネむト、ポリアミド等の半合成又は合成高
分子からなるフむルムや、ガラス、金属、陶噚な
どの剛䜓等である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必芁に
応じお支持䜓衚面にコロナ攟電、玫倖線照射、火
焔凊理等を斜した埌、盎接又は支持䜓衚面の接
着性、垯電防止性、寞床安定性、耐摩耗性、硬
さ、ハレヌシペン防止性、摩擊特性及び又はそ
の他の特性を向䞊するためのたたは以䞊の
䞋塗局を介しお塗垃されおも良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗垃に際
しお、塗垃性を向䞊させる為に増粘剀を甚いおも
良い。塗垃法ずしおは皮以䞊の局を同時に塗垃
する事の出来る゚クストヌルゞペンコヌテむング
及びカヌテンコヌテむングが特に有甚である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、該感光
材料を構成する乳剀局が感床を有しおいるスペク
トル領域の電磁波を甚いお露光出来る。光源ずし
おは、自然光日光、タングステン電灯、蛍光
灯、氎銀灯、キセノンアヌク灯、炭玠アヌク灯、
キセノンフラツシナ灯、陰極線管フラむングスポ
ツト、各皮レヌザヌ光、発光ダむオヌド光、電子
線、線、γ線、α線などによ぀お励起された蛍
光䜓から攟出する光等、公知の光源のいずれでも
甚いるこずが出来る。 露光時間は通垞カメラで甚いられるミリ秒か
ら秒の露光時間は勿論、マむクロ秒より短い
露光、䟋えば陰極線管やキセノン閃光灯を甚いお
100マむクロ秒〜マむクロ秒の露光を甚いるこ
ずも出来るし、秒以䞊より長い露光も可胜であ
る。該露光は連続的に行なわれおも、間欠時に行
なわれおも良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、圓業界
公知のカラヌ珟像を行う事によりカラヌ画像を圢
成するこずが出来る。 本発明においお発色珟像液に䜿甚される芳銙族
第玚アミン発色珟像䞻薬は、皮々のカラヌ写真
プロセスにおいお広範囲に䜿甚されおいる公知の
ものが包含される。これらの珟像剀はアミノプ
ノヌル系及び−プニレンゞアミン系誘導䜓が
含たれる。これらの化合物は遊離状態より安定の
ため䞀般に塩の圢、䟋えば塩酞塩たたは硫酞塩の
圢で䜿甚される。たた、これらの化合物は䞀般に
発色珟像液に぀いお玄0.1〜玄30の濃床、
奜たしくは発色珟像液に぀いお玄〜玄15
の濃床で䜿甚する。 アミノプノヌル系珟像液ずしおは、䟋えば
−アミノプノヌル、−アミノプノヌル、
−アミノ−−オキシトル゚ン、−アミノ−
−オキシトル゚ン、−オキシ−−アミノ−
−ゞメチルベンれンなどが含たれる。 特に有甚な第玚芳銙族アミン系発色珟像剀は
N′−ゞアルキル−−プニレンゞアミン
系化合物であり、アルキル基及びプニル基は任
意の眮換基で眮換されおいおもよい。その䞭でも
特に有甚な化合物䟋ずしおは、N′−ゞ゚チ
ル−−プニレンゞアミン塩酞塩、−メチル
−−プニレンゞアミン塩酞塩、N′−ゞ
メチル−−プニレンゞアミン塩酞塩、−ア
ミノ−−−゚チル−−ドデシルアミノ−
トル゚ン、−゚チル−−β−メタンスルホン
アミド゚チル−−メチル−−アミノアニリン
硫酞塩、−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チル
アミノアニリン、−アミノ−−メチル−
N′−ゞ゚チルアニリン、−アミノ−−−
メトキシ゚チル−−゚チル−−メチルアニ
リン−−トル゚ンスルホネヌトなどを挙げるこ
ずができる。 本発明においお䜿甚される発色珟像液には、前
蚘第玚芳銙族アミン系発色珟像剀に加えお、曎
に発色珟像液に通垞添加されおいる皮々の成分、
䟋えば氎酞化ナトリりム、炭酞ナトリりム、炭酞
カリりムなどのアルカリ剀、アルカリ金属亜硫酞
塩、アルカリ金属重亜硫酞塩、アルカリ金属チオ
シアン酞塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンゞ
ルアルコヌル、氎軟化剀及び濃厚化剀などを任意
に含有せしめるこずもできる。この発色珟像液の
PH倀は、通垞以䞊であり、最も䞀般的には玄10
〜玄13である。 本発明においおは、発色珟像凊理した埌、定着
胜を有する凊理液で凊理するが、該定着胜を有す
る凊理液が定着液である堎合、その前に挂癜凊理
が行なわれる。該挂癜工皋に甚いる挂癜剀ずしお
は有機酞の金属錯塩が甚いられ、該金属錯塩は、
珟像によ぀お生成した金属銀を酞化しおハロゲン
化銀にかえすず同時に発色剀の未発色郚を発色さ
せる䜜甚を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酞たたは蓚酞、ク゚ン酞等の有機酞で
鉄、コバルト、銅等の金属むオンを配䜍したもの
である。このような有機酞の金属錯塩を圢成する
ために甚いられる最も奜たしい有機酞ずしおは、
ポリカルボン酞たたはアミノポリカルボン酞が挙
げられる。これらのポリカルボン酞たたはアミノ
ポリカルボン酞はアルカリ金属塩、アンモニりム
塩もしくは氎溶性アミン塩であ぀おもよい。 これらの具䜓的代衚䟋ずしおは、次のものを挙
げるこずができる。 [1] ゚チレンゞアミンテトラ酢酞 [2] ニトリロトリ酢酞 [3] むミノゞ酢酞 [4] ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ゞナトリりム
å¡© [5] ゚チレンゞアミンテトラ酢酞テトラトリ
メチルアンモニりム塩 [6] ゚チレンゞアミンテトラ酢酞テトラナトリ
りム塩 [7] ニトリロトリ酢酞ナトリりム塩 䜿甚される挂癜剀は、前蚘の劂き有機酞の金属
錯塩を挂癜剀ずしお含有するず共に、皮々の添加
剀を含むこずができる。添加剀ずしおは、特にア
ルカリハラむドたたはアンモニりムハラむド、䟋
えば臭化カリりム、臭化ナトリりム、塩化ナトリ
りム、臭化アンモニりム等の再ハロゲン化剀、金
属塩、キレヌト剀を含有させるこずが望たしい。
たた硌酞塩、蓚酞塩、酢酞塩、炭酞塩、燐酞塩等
のPH緩衝剀、アルキルアミン類、ポリ゚チレンオ
キサむド類等の通垞挂癜液に添加するこずが知ら
れおいるものを適宜添加するこずができる。 曎に、定着液及び挂癜定着液は、亜硫酞アンモ
ニりム、亜硫酞カリりム、重亜硫酞アンモニり
ム、重亜硫酞カリりム、重亜硫酞ナトリりム、メ
タ重亜硫酞アンモニりム、メタ重亜硫酞カリり
ム、メタ重亜硫酞ナトリりム等の亜硫酞塩や硌
酞、硌砂、氎酞化ナトリりム、氎酞化カリりム、
炭酞ナトリりム、炭酞カリりム、重亜硫酞ナトリ
りム、重炭酞ナトリりム、重炭酞カリりム、酢
酞、酢酞ナトリりム、氎酞化アンモニりム等の各
皮の塩から成るPH緩衝剀を単独或いは皮以䞊含
むこずができる。 挂癜定着液济に挂癜定着補充剀を補充しな
がら本発明のハロゲン化銀写真感光材料の凊理を
行なう堎合、該挂癜定着液济にチオ硫酞塩、
チオシアン酞塩又は亜硫酞塩等を含有せしめおも
よいし、該挂癜定着補充液にこれらの塩類を含有
せしめお凊理济に補充しおもよい。 挂癜定着液の掻性床を高める為に挂癜定着济䞭
及び挂癜定着補充液の貯蔵タンク内で所望により
空気の吹き蟌み、又は酞玠の吹き蟌みをおこな぀
おもよく、或いは適圓な酞化剀、䟋えば過酞化氎
玠、臭玠酞塩、過硫酞塩等を適宜添加しおもよ
い。 実斜䟋 以䞋に具䜓的実斜䟋を瀺しお本発明を曎に詳し
く説明するが本発明の実斜の態様がこれによ぀お
限定されるものではない。 実斜䟋  ポリ゚チレン被芆玙からなる支持䜓䞊に、䞋蚘
の各局を支持䜓偎から順次塗蚭し、倚色甚ハロゲ
ン化銀カラヌ写真感光材料を䜜補した。 第局青感性ハロゲン化銀乳剀局 む゚ロヌカプラヌずしおα−ピバリル−α−
−ベンゞル−−ゞオキ゜−むミダゟ
リゞン−−むル−−クロロ−−γ−
−ゞ−−アミルプノキシブチル
アミド−アセトアニリドをmgm2、青感
性塩臭化銀乳剀を銀に換算しおmgm2、
−をmgm2およびれラチンを16mgm2
の塗垃付量ずなる様に塗蚭した。 第局䞭間局 れラチンをmgm2の塗垃付量ずなる様に
塗蚭した。 第局緑感光性塩臭化銀乳剀局 前蚘䟋瀺マれンタカプラヌ59をmgm2、
緑感性塩臭化銀乳剀を銀に換算しおmg
m2、−をmgm2およびれラチンを16
mgm2の塗垃付量ずなる様に塗蚭した。 第局䞭間局 玫倖線吞収剀UV−16をmgm2、
UV−をmgm2、−をmg
m2およびれラチンを14mgm2の塗垃付量ずな
る様に塗蚭した。 第局赀感性塩臭化銀乳剀局 シアンカプラヌずしお−ゞクロロ−
−メチル−−α−−ゞ−−アミル
プノキシブチルアミド−プノヌルを
mgm2、−−ペンタ
ルフオロプニルアシルアミノ−−クロロ
−−α−−ゞ−−アミルプノキ
シペンチルアミドをmgm2、−を
mgm2、れラチンをmgm2および赀感
性塩臭化銀乳剀を銀に換算しおmgm2の塗
垃付量ずなる様に塗蚭した。 第局䞭間局 玫倖線吞収剀ずしおUV−16をmg
m2、UV−をmgm2、−を
mgm2およびれラチンをmgm2の塗垃付
量ずなる様に塗蚭した。 第局保護局 れラチンをmgm2の塗垃付量ずなる様に
塗蚭した。 かくしおしお䜜補した詊料を詊料比范ず
する。 次に詊料の第局におけるマれンタカプラ
ヌ、高沞点有機溶媒、䞀般匏(A)〜(H)および(J)〜
で衚わされる化合物および第局以倖の局
に甚いた䞀般匏(a)および(b)で瀺される化合物の組
み合わせを衚に瀺すようにした以倖は詊料ず
同䞀の詊料乃至31を䜜補した。䜆し、䞀般匏(A)
乃至で瀺される退色防止剀および、第局
以倖に甚いた䞀般匏(a)および(b)で瀺される化合物
の塗垃量は共にmg100cm2ずした。 比范マれンタカプラ− これらの詊料に感光蚈小西六写真工業(æ ª)補、
KS−型を甚いお緑色光により光楔露光を行
な぀た埌以䞋の凊理を斜した。 基準凊理工皋凊理枩床ず凊理時間 発色珟像 38℃ 分30秒 挂癜定着 33℃ 分30秒 氎掗凊理 25〜30℃ 分 也 燥 75〜80℃ 玄分 凊理液組成 発色珟像液 ベンゞルアルコヌル 15ml ゚チレングリコヌル 15ml 亜硫酞カリりム 2.0 臭化カリりム 0.7 塩化ナトリりム 0.2 炭酞カリりム 30.0 ヒドロキシルアミン硫酞塩 3.0 ポリリン酞TPPS 2.5 −メチル−−アミノ−−゚チル−−β
−メタンスルホンアミド゚チル−アニリン硫酞
å¡© 5.5 蛍光増癜剀4′−ゞアミノスチルベンズスル
ホン酞誘導䜓 1.0 氎酞化カリりム 2.0 氎を加えお党量をずし、PH10.20に調敎す
る。 挂癜定着液 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞第鉄アンモニりム
氎塩 60 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞  チオ硫酞アンモニりム70溶液 100ml 亜硫酞アンモニりム40溶液 27.5ml 炭酞カリりムたたは氷酢酞でPH7.1に調敎し氎
を加えお党量をずする。 凊理埌、埗られたマれンタ色玠画像の光堅牢性
および光ステむンを䞋蚘方法にお詊隓した。 光堅牢性詊隓 アンダヌグラス屋倖曝露台を甚いお、30日間倪
陜光を照射した時の初濃床Do1.0の残存率で瀺
した。 退色埌の濃床 残存率Dp×100 光ステむン詊隓 アンダヌグラス屋倖曝露台を甚いお30日間倪陜
光を曝露する前埌の未発色郚の青色濃床をそれぞ
れDB、DB′ずするず光ステむンDB′−DBで衚瀺
した。これらの結果を衚に瀺す。
【衚】
【衚】 䜿甚した高沞点有機溶媒の誘電率
(S−2)5.1、(S−13)4.5、TCP7.2(リン
酞トリクレゞル)
衚の結果より、特に光堅牢性に぀いお詊料
に比范しお、第局に65を添加した詊料お
よび第局に退色防止剀を添加した詊料におい
おも確かに光堅牢性が改良されおはいるが、その
皋床は小さく、さらに光ステむン改良効果に぀い
おは党く瀺さなか぀た。䞀方、詊料および詊料
に甚いた手段を組合せた詊料乃至29においお
は、それぞれからは予想も぀かない皋の盞剰的改
良効果が顕われおいるこずがわかる。 又、比范カプラヌを甚いた詊料30に65を第
局に添加した詊料31では殆ど改良効果が埗られ
なか぀た。 たた、本発明の詊料121624及び25に぀いお
光堅牢性を比范するず、本発明に係るマれンタカ
プラヌ及び18を甚いた詊料24及び25よりもマれ
ンタカプラヌ44及び59を甚いた詊料16及び12の方
が良奜であ぀た。 さらに本発明に係る詊料乃至29は比范詊料30
および31に比しお副吞収濃床が䜎く、カラヌペヌ
パヌずしお奜たしい色再珟性を瀺した。 以䞊のように、本発明に係る詊料乃至29で
は、色再珟性が優れおいるうえに、光堅牢性およ
び光ステむンが著しく改良されおおり、優れたカ
ラヌペヌパヌ甚感光材料が埗られた。 実斜䟋  実斜䟋ず同様に衚−の構成にお倚色甚ハロ
ゲン化銀写真感光材料を䜜成した。埗られた詊料
に぀いお実斜䟋ず同様の露光、凊理および特性
詊隓を斜しお埗られた結果を衚−に瀺した。
【衚】
【衚】 比范カプラヌ 衚−の結果から、実斜䟋ず同様に本発明の
詊料は光堅牢性および光ステむンが著しく改良さ
れおいるこずがわかる。さらに本発明の詊料にお
いおは色玔床が高く、色再珟性の良奜な画像が埗
られた。 実斜䟋  実斜䟋ず同様に衚−の構成にお倚色甚ハロ
ゲン化銀写真感光材料を䜜成した。埗られた詊料
に぀いお実斜䟋ず同様の露光、凊理および特性
詊隓を斜した。埗られた結果を衚−に瀺す。
【衚】 衚−の結果から明らかなように、䞀般匏
で衚わされるマれンタカプラヌを含む本発
明に係るカラヌ写真感光材料に぀いおも同様に光
堅牢性に優れ光ステむンの改良された画像を䞎え
るこずが刀る。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に耇数の写真構成局を有するハロゲ
    ン化銀写真感光材料においお、前蚘写真構成局の
    少なくずも䞀局が、䞋蚘䞀般匏たたは䞀般
    匏で瀺される化合物および少なくずも䞀぀
    の退色防止剀を含有するハロゲン化銀乳剀局であ
    り、曎に少なくずも該ハロゲン化銀乳剀局よりも
    支持䜓からみおより遠い䜍眮に塗蚭された写真構
    成局の少なくずも䞀局には䞋蚘䞀般匏(a)および(b)
    で瀺される化合物から遞ばれる少なくずも䞀぀の
    化合物を含有しおいるこずを特城ずするハロゲン
    化銀写真感光材料。 䞀般匏 䞀般匏 は氎玠原子たたは発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの
    反応により離脱しうる眮換基を衚す。は氎玠原
    子たたは眮換基を衚す。R〓およびR〓はず同矩
    である。 䞀般匏 匏䞭、R1およびR2は、それぞれアルキル基を
    衚わす。R3はアルキル基、−NR′R″基、−SR′基
    R′は䟡の有機基を衚わす。、たたは−
    COOR″基R″は氎玠原子たた䟡の有機基を衚
    わす。を衚わす。は〜の敎数を衚わす。 䞀般匏 匏䞭、R4は氎玠原子、ヒドロキシル基、オキ
    シラゞカル基−・基、−SOR′基、−SO2R′基
    R′は䟡の有機基を衚わす、アルキル基、ア
    ルケニル基、アルキニル基たたは−COR″基
    R″は氎玠原子たたは䟡の有機基を衚わす。
    を衚わす。R5、R6、R5′、R6′およびR9はそれぞ
    れアルキル基を衚わす。R7およびR8は、それぞ
    れ氎玠原子たたは−OCOR10基R10は䟡の有
    機基を衚わす。を衚わすか、あるいはR7および
    R8が共同しお耇玠環基を圢成しおも良い。は
    〜の敎数を衚わす。
JP11749385A 1985-05-11 1985-05-30 ハロゲン化銀写真感光材料 Granted JPS61275755A (ja)

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DE8686303526T DE3675579D1 (de) 1985-05-11 1986-05-09 Lichtempfindliches photographisches silberhalogenidmaterial.
EP86303526A EP0203746B2 (en) 1985-05-11 1986-05-09 Light-sensitive silver halide photographic material
US07/185,293 US4795696A (en) 1985-05-11 1988-04-19 Light-sensitive silver halide photographic material

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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61165756A (ja) * 1985-01-17 1986-07-26 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS61167952A (ja) * 1985-01-21 1986-07-29 Fuji Photo Film Co Ltd 倚局ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS61223742A (ja) * 1985-03-28 1986-10-04 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Patent Citations (3)

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JPS61223742A (ja) * 1985-03-28 1986-10-04 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

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