JPS58105147A - カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は二当ｍマゼンタカプラーを含むカラー感光材料
ＶＣ関するものである。更に言えば二当瀘マゼンタカプ
ラーを含む感材を現像処理する際に生ずるスティンの防
止方法Ｑ（関するものである。

マゼンタ色素形成カプラー（以丁「マゼンタカプラー」
という）としては種々のピラゾロン誘導体が知られてい
る。しかしながら、通常写真感光材料に使用されている
ピラゾロン誘導体は四当量カプラーでめる。すなわち芳
香族−級アミン系カラー現像主楽と反工６シ、１モルの
色素を形ｂ１２するのに理論的に１モルのハロゲン化銀
の現像？必要とする。これに対して芳香族−級アミン現
像主業の酸化生成物と酸化カップリングして離脱する基
で１１１Ｍされた活性メチレン基を有するピラゾロン類
は２モルのハロゲン化銀の現像を必要とするのみである
１、シかも、１１を幽駿ピラゾロン誘導体は発色効率（
カプラーの色素への変換率）が低く、通常カプラー１モ
ル当り約／／Ｊモル程度しか色素が形１戊しない。

現像Ｖこ必賛な・・ロゲン化銀−を低減させ、発色効率
を改良する方法としてはピッゾロン型マゼンタカプラー
の二当量化による方法が古くから提案されている。

酸累原子を離脱するピラゾロン誘導体としては例えばｊ
−ピラゾロ／のｖ位にアリールオギシ基を有する化合物
が米国特許第３．≠７り・３り１号に、アルキルオギシ
基を有する化合物が特公昭ｊ３−≠ｔ４ｔＪＥ号にｄピ
載されている。

窒素原子全離脱するピラゾロン誘導体とし−Ｃνま例え
ｒよｊ−ピラゾロンのり位にイミダゾリル循、ピラゾリ
ル基、トリアゾリル基＠−を有する化合物が米１ａ！ｌ
特許ｉ４４．０７４．３３３号、米国特許第１Ｉｌコ≠
／、１４１号に、ピリドニル基、コーオイソビペリジニ
ル基等を有する化合物が米国％許第ｖｌココθ、≠７０
号に、スルホンアミド基等を有する化合物が米国特許第
’１，２３７．λノア号に目【シ載されている。

一方、イオウ原子を離脱するピラゾロン誘導体としては
、例えば、！−ピラゾロンのμ位に、ヘテロ狽チオ基、
アリールチオ基τ有する化合物が米国特ｉｔ’ｆ第Ｊ、
２．２７．１６≠号、米国特許第ｔ。

２６３．７２３号、特公昭！３−３参〇参り号に、チオ
シアノ塙を有゛する化合物が米国特許第３，２１μ、≠
３７号に、ジチオカルバメート基を有する化合物が米国
特許第≠、Ｏｊ２．ｊ４４４号にＭ＋２載されている。

これらの化合物を合成するには四当針ピラゾロンからほ
とんどの場合、ｌ工程で合成できるという利点を有して
いる他、感匿や当廟゛性においてＭ利である。中でも、
ｊ−ピラゾロンのＶ位にコーアルコキ７アリールチオ基
金有する化合物が特異的にアリールチオ離脱型カプラー
の中で優れた１吐を有することが見い出されているうじ
かも通冨のアリールチオ基ｒ持つカプラーから形成きれ
た−７ゼンタ色Ｉｌ！ＩＩ像の光堅牢性が着しく低いの
に対し、コーアルコキシアリールチオ基を生ずるカプラ
ーから形成されるマゼ／り色画ｆ啄は元ｊ　　− に対しても堅牢である。

ところがこれらの二当量マゼンタカプラーは現像処理に
よりスティン（未露光部の色濃度畑加）を生ずるという
欠点は、かなり改良されているというものの、また充分
ではなかった。

ハロゲン化銀カラー写真材料における未露光部のスティ
ンは、画像の白ヌケの良否を決めてしまう他に、色像の
色汚りを悪くしたり、視覚的鮮鋭度を損なうため好まし
くない。特に反射材料（たとえばカラーペーパー）の場
合、スティンの反１ｔａｖは、理論的に透過濃度の数倍
に強嗣されることになり、倣弱なスティンさえも画質を
損なうため非常に重要な要素である。

ハロゲン化銀カラー写真材料におけるスティンの発生ｔ
よその原因によ゛りて≠つに大別される。１つには、未
処理感材の製造後、処理するまでに熱や湿度によって生
ずるもの、λつには、ノ・ロゲン化銀の現像カブリに依
るもの、３つには、カラーカプラーの現像処理液での色
汚染によるもの（例えば空気カブリ等）、又は、乳剤膜
中に残存する現　　　− 像王薬が後の漂白的や空気中の酸素等により酸１ヒされ
、カゾラーと反応し、色素となるもの（例、ｔば蒙白ス
ティン）、μつには、現像処理ｌＩ５の感材のノしや湿
熱によるＭ時変化によるものなどがある、。

本発りＪＶＣ関するコ当Ｍマゼンタカプラーの現像処理
によるスティンは、３とすのスティンを惠味している。

更に雛かしい点は、現隊処理漱は現像処理毎に新らしく
調合さｔしることは少なく、実際には現ｆ象処理針に応
じた現６ｔ’ｆｉの補充をして用いられている。ところ
が現像により失なわれる水分の補元のみでは敵組成は維
持さ７Ｌない。

即ち、現像処＊ｉ秋は、通常発色現像液、停止［峨、峨
白峨、定盾欣又は億白定層欣（Ｂｌｉｘ）等【りなるが
、処理温度を３１０〜１３　°Ｃのような高幅に保つた
め、長時間の間に現像主薬等が分解したり、空気接触に
より酸化したり、また感光材料を処理することにより感
光材料中の浴１ｌｌ−吻が蓄積したり、史Ｖこチた処理
液が感材に付着して矢の浴にもち込まれる等の原因で処
理液組成が変化し、いわゆるランニング液となる。この
ため不足する薬品を追加添加ｒる補元や、不用なものを
とり除く再生を行なっているが死金ではない。λ当量マ
ゼンタカプラーを含む感材はこのようなランニングＹ＆
でスティンを発生し易く、従来技術では全たくこのステ
ィンを防止できなかった。

例えばこのようなスティンを防ぐ方法としては、還元剤
特にアルキルハイドロキノン類（例えば米国時計３．り
３ｊ、０／を号、米１．！ｉ１時訂３．り６θ、１７０
号等に記載のもの）を感材中に含有すること、特にステ
ィン全発生する乳剤層に含有することが有効なものとし
て知６　ｔＬ−Ｃいた　父、クロマ／、クマラン類（例
えば米国時計λ、３７，０゜λり０号）、フェノール糸
化合物（％開昭Ｊ／−タグ参り）等も有効とされていた
。更に、スルフィ／酸系ポリマーも（特願昭ｚｓ−ｓｓ
θｇ、ｆＪ有効なものとして知られている２、ところが
こイしらの従来ｉ術はλ当酸マゼンタカプラーによる処
理スティン、特に疲労故に対する処理スティンに対して
は若干の効果は認められるものの、会費十分な効果を得
ることができなかった。３ 本発明の目的の第１は、２当貴マゼンタカプラーを含む
感材を現像処理した場合に生ずるスティン紫防止するこ
とであり、特に、う／ニンダ状態Ｖこある現像処理故で
生ずるスティンを完全に防止することである 第コは、λ当＝献マゼンタカプラーを用いた低岐で鮮鋭
度が置く、現像処理性の良い感光材料を提供することで
ある。これらの目的ｅま、下記一般式（ｌａ）で示され
る２当駿マゼンタカプラーをもむハロゲン１ヒ銀感光材
料の少なくとも１つの層に、ド日ピー股式（１１）で示
される化８物金少なくとも１種類宮むことにより達成さ
れた。

一般式（Ｉａ） 式中、Ｗは少くとも１個以上のハロケン原子、−タ　　
− アルキル域、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
またはシアノ基が置換したフェニル基を衣わし、Ｙはア
シルアミノ４６、またはアニリノ基を表ゎ−ｒｏｚＦｉ
アリールオキシ捕、アルコキシ基、ヘテロ壌オキ７基、
アルキルチオイル、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、
アンルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ア
ルコキシカルボニルアｉノ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、またはピラゾロン壌の活性位に窒素原子で
結合する窒素へテロ環基を表わす、。

一般式（ｌａ）で表わされる化合物の中で、特に好まし
い化合物は一般式（Ｉｂ）で表わすことができる。

一般式（Ｉｂ） −ｌ　θ　− 式中、Ｗは少くとも１個以−ヒのハロゲン原子、アルギ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、または
シアノ基がｔＷ換したフェニル梧を表わし、ｉｔ３は水
素原子、ハロゲン原子、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルチ
オ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、アルキ
ル基、アルコキシ基またはアリール基を表わし、ｍは１
からｊの整数を表わし、ｍが２以、トのときは几、は同
じでも異なつ−Ｃいてもよい。ｌまアシルアミノ基、ア
ニリノ基を表わす。

一般式（１１Ｊ）で表わされる化合物の中で、更に好ま
しい山付物は一般式（Ｉｃ）で表わすことができも１） 一般式ｔｔｃ＞ 式中、Ｗについては一般式（Ｉｂ）と同様の意味を表わ
し、１Ｌ４はアルキル基、アリール基を表わし、Ｘはハ
ロゲン原子、−またはアルコキシ基を表わし、ｉｔ５は
水素原子、ヒドロキシ基、ノ・ロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基またはアリール端を表わし、１′ｔ６は
水素原子、ハロゲンｊ馴子、アルキル基、アルコキシ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイル
柄、カルバモイル基、ジアシルアミノ基、アルコキシカ
ルボニル基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシ
スルホニルノ西、アルカ／スルホニル＆、７１）　−ｔ
＋ｚスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオノン
、アルキルオキシカルボニルアミノ基、アルキルウレイ
トリ、（、アシル基、ニトロ基、カルボキシノ古または
トリクロロメチル基ケ表わすつ１１は／から≠の整数を
あられす１、 Ｗについてさしに計しく述べれば、Ｗｉ−、ｉ置換フェ
ニル基でわり、こめ置換基として／・ロゲン原子（例え
ば扇素原子、臭素原子、フッ素原子など）、炭素数７〜
ココのアルキル基（例えばメチル基、エチル基、テトラ
デシル基、ｔ−ブチルノルナト）、炭素数７−コλのア
ルコキシ基（例えば、メトキシフン、エトキシ基、オク
チルオキシ基、トチフルオキシ基など）、炭素ｆｉ２〜
２３のアルコキシカルボニル基（例えば、メトギシカル
ボ゛ニル基、エトキ７力ルホニル基、テトラデシルオキ
７カルポニル基など）またはシアノ基が挙げられる。

Ｘについてさらに詳しく述べれば、Ｘｒｔハロゲン原子
（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、など）、
貰たｒま炭素数ｌ−コλのアルコキシ基（例えば、メト
キシ基、オクチルオキシ基、トチフルオキシ基、など）
を表わす。

■　についてさらに呼しく述べれば、ｉｔ、は水素原子
、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ系原
子など）、直−１分岐鎖りアルキル４Ｉ−（例えばメチ
ル基、ｔ−ブチル基、テトラデシル基、など）、アルコ
キシ基（１！／ＩＩえば、メトキシ＾す、エトキシ基、
コーエテルへギシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、
なと）、アシルアミノ基（例え＆：１″、アセトアミド
基、ベンズアミド基、ブー　ｌ　３− タンアミド基、テトラデカンアミド基、α−（，２゜弘
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキ７）アセトアミド基、
α−（λ、≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキ７）ブチ
ルアミド基、α−（３−ペンタデシルフェノキン）ヘキ
サンアミド基、α−（ｔ−ヒドロギゾーｊ−ｉｅｒｔ−
ブチルフェノキシ）テトラデカンアミド基、コーオキン
ーピロリジ／−／−イル基、λ−オギノーｊ−テトラデ
シルピロリジン−／−イルＬ　　Ｎ−メチルーテトフデ
カンアミド丞、など）、スルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド！、９
−）ルエンスルホンアミド基、オクタン、Ｘ　、／Ｌ／
ホ／アミド基、ｐ−ドデシルベンゼ／スルホ／ｆミドも
（、Ｎ−メチル−テトラデカンスルホンアミド基、など
）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−メチルスルファモ
イル＆、Ｎ−ヘキザデシルスルファモイル、Ｌ　Ｎ　−
（３−（ドデシルオキシ）−フロビル〕スルファモイル
＆、Ｎ−（弘−（２゜≠−）−ｔｅｒｔ−アミルフェノ
キシ）ブチル〕スルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テ
トラゾノー　／　ダ　− ルスルファモイル基など）、カルバモイル基（例えば、
Ｎ−メチルカルバ七イル基、Ｎ−オクタデ／ルカルパモ
イル基、Ｎ−〔グー（コ、Ｖ−ジ、−ｔｅｒｔ−アミル
フエノギシ）フチル〕カルバモイルＪ、９、Ｎ−メチル
−Ｎ−テトラデシルカルバモイル基など）、ジアゾルア
ミノ基（Ｎ−サク７ンイばド基、Ｎ−７タルイミド基、
λ、ｊ−ジオキソー／−４キツゾリジニル丞、３−ドデ
シル−，２１ｊ−ンオキノーｌ−ヒダントイニル基、３
−（Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ）ナク／／イミ
ド基、なト）、アルコキシカルボニル基（例えば、メト
ギ／ノノルボ゛ニル基、アトラブ／ルオギシカルボニル
栽、ペンジルオ千シ力ルホニル基、など）、−ｒル」キ
シスルボニル基（（Ｚｌｌえは、メトキシスルホニルノ
、畝、オクチルオキシスルホニル硫、テトラゾノルオキ
シスルホニル基、など）、アリールオキブスルホニル的
（例えば、フェノキシスルホニル基、Ｊ、４’−ノーＬ
ｅｒｔ−アミルフェノキ／スルホニル属、なト）、アル
カンスルホニル塙（例えば、メタンスルホニル基、オク
タンスルホニル基、λ−エチルへギサンスルホニル基、
ヘキサテカンスルホニル基、など）、アリールスルホニ
ル＆（ｅ＋＋ｔば、ベンゼンスルホニル基、ｔ−ノニル
ベンゼンスルホニル基、なト）、アルキルチオ基（例え
ば、エチルチオ基、ヘキシルチオ基、ベンジルチオ基、
ブトラブシルチオ基、ノー（２゜弘−ジーｔｃｒｔ−ア
ミルフェノキシ）エチルチオ基、など）、アリールチオ
基（例えば、フェニルチオ基、ｐ−トリルチオ基、など
）、アルキルオキシ力ルホニルアミノ基（例えば、エチ
ルオキンカルポニルアミノ基、ペンジルオギシカルホ゛
ニルｆミノ基、ヘキサテノルオギシ力ルポニルアミ７基
、など）、アルキルウレイド基（例えば、Ｎ−メチルウ
レイド基、Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−メチル−
Ｎ−ドデシルウレイド基、Ｎ−ヘキザデシルウレイド基
、Ｎ、Ｎ−ジオクタデシルウレイド基、など）、アシル
基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、オクタデカノ
イル精、ｐ−トチカンアミドベンゾイル基、ナど）、ニ
トロ基、カルボギシ基！、／こ仁ｔトリクロロメチル硫
伊衣わす１．但し、上記置換基の中で、アルキル基と規
定されるもＱ）の炭素数は１〜３ｔを表わし、アリール
基と規定場れるものの炭素数はｔ〜３ｒを表わす。

１ｔ４についてさら＆（詳しく述べると、ル、ｒ１炭素
数／、２．２のアルキル基（例えば、メチル鳩、プロピ
ル入（、ブチル基、２−メトキシエチル基、メトキシメ
チル基、ヘキシル基、λ−エチルへ千シル＆　、ｌ’　
アシル基、ヘギサテシル基、ノー（，２゜≠−ジー１ｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ）エチル）１〜、−一ドテジル
オキシエチル基、など）、アリール＾ｙ　＜　伝えば、
フェニル囁、α−またｒ↑β−ナフナル基、グートリル
基、など）を表わす、。

ｌｔ　５は水素原子、ヒドロキシ基と一ヒｇｒ　Ｋ　６
と同様の意味をもつノ・ロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリール基金表わす。

一般式ｔｔｃ＋で衣わきれるカプラーのうち、１モ、と
Ｒ５の炭素数の和が４以上であるものは本発明の目的達
Ｉノ（のりえで特に好捷しい。

本発明の代表的カプラーの化合物例會示すが、７７− コｔｌ［よって同等限定されるものではない。

カプラー例 １−／ （”ｅ （２！ −２ ／’／ （ン 一　／　ｒ　− −３ ａ １−≠ ｌ −ｌター ［−２ α Ｃ） −６ 　−７ −ｒ −　！　／　− −２ α α １−／。

ＨＣ−ＣＩ Ｉ １−ｔｔ （） （７ １−／　− −２３− α ［−／　≠ Ｉ−／　ｚ α （１ −７６ −ｔ　ｙ （１ −ｔｔ １−ｉタ ー、２７− −２７ （） １−λλ ２１− −２３ （ン Ｉ−コｌ α １２− ｌ−コｊ Ｉ ■−λｔ −？　ｌ　− ■ α −３０ α ｌ−３／ α ３３− ＪＪ− ■−３３ α α １−３４！ α Ｃノ ー　３　ｌ　− １−３ｒ １−３ｔ −゛Ａ ３５− −３７ α （−ｅ −３ｔ −？　ｌ　− −３２ （ｒ １ １−弘Ｏ （Ｚ ３７− １−弘ｌ α （ノ ■−グλ １　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ Ｉ−グｔ ｔ ■−弘？ 一般式（１１） 式中、Ｉｔｌは］ｒｔ１突、無＋ｉ１４！１１！のアル
ギヤ栽、アラフレキル巣、７クロアルギル基、またはア
ルケニル基と表わし、ル２は水層原子まだはＲｏと同様
の置換基を表わし、Ａｒは無置換フェニル基、ハロゲン
原子、カルボキシ、Ｉｔ像、無置換アルキル基、アラル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルキルチ
オＪＩＬ−、フェニル乱、アリールオキシ基、アノルア
ミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド盾もしくｔよ
スルファモイル基で１１換されたフェニル斌、ま／こは
１フチル基を表わし、フェニル基ひよびナノチル基の１
６換礒は同一かまたｖ、Ｌ同一でない基Ｃ二丙所以上に
ｌｉｔ遺していてもよい、まｒｔ　ａ　、およびｌ（２
は相互をｃ編台閉寝するかあるいはその何れかがＡｒ墳
と縮台閉壌してもよい。

一般式（ｋｌ）で表わされる化付物のうち、好ましくは
一般戊（１１）または一般式（１ｖ）の化合物で表わさ
れる。更に好着しくは一般式（ｉｌｌ　）の化合物で表
わさイ゛Ｌる。

一般式（ＩＩＩ　） Ｏ−比。

一般式（ＩＶ） 式中、ｋＬ７、ｉｔ　８、Ｒ０、ｆＬ１□、ル□２、Ｒ
１３は、置換、無置換のアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルキル基、またはアラルキル基を表わし、それぞ
れが同一であっても異なっていてもよいっ１Ｌ１ｏは水
素原子、ノ・ロゲン原子、１ｄ換、無置換のアルキル基
、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
ルキルアミノ基、アルギルチオ基、フェニル基またはア
リールオキシ基を表わし、 ト位の関係にある。ｅはＯ−グの整数を、ｐはθ〜乙の
整数を表わし、同一分子内に２個以上のル　　が存在す
る場合にはそれぞれの１ｔ１ｏは異０ なる基であってもよい。

一般式（■）または一般式（ｉｌｌ）で表わされる１ｔ
７〜１ｔ１３の置換基についてさらに詳しく述ベアＬば
ル７、ｋＬ８、凡０、■□０、Ｉｔ１□および１ｔ１３
の無置換アルキル基は炭素数ノ〜コｌまでのアルキル基
で直鎮、分岐鎖のアルキル基を表わし、例えばメチル基
、エチル基、ブチル基、インブチル基、ペンチル基、ｔ
−ブチル基、イソプロピル基、ヘキシル基、λ−エチル
ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、ｔ−オクチル基
、ヘキサデシル基等を表わす。無１ｍ換のアルケニル基
ｔよ、炭素数３〜λ≠までのアルケニル基を表わし、例
エバ、アリル基、λ、グーペンテジエ；ル基等を一μ　
ｊ　− 表わす。無置換の７クロアルキル基は炭素数ｊ〜−ダま
でのシクロアルキル基で、例えばシクロペンチル基、シ
クロヘキシル基等を表わすっ無置換のアラルキル基（ｒ
、を炭素数７〜２１′１でのアラルギル基で、例えハヘ
ンジル基、フェニルエチル基等を表わす。蚤も７、ｉｔ
　８、Ｒ８、Ｒ１□、Ｒ０２および”１３の置換アルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルキル基またはアラルキ
ル基は、上記無置換のアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルキル基またはアラルキル基の適当な位置にヒドロ
キシ基、（炭素数ｌ〜／ｌの）アルコキシ基、アリール
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アリールオキ
７基、アルキルチオ基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、シアノ基、ノ）ロゲン原子、カル
ボキシル基、アルキルアミノ基、アルコキシカルボニル
基、アシル基、筐たけアシルオキシ基が置換している基
を表わす、”１０についてさらに詳しく述べれば、’１
０は水素原子、ノ・ロゲン原子（例えば、フッ素原子、
環基原子等）を表わし、さらに置換、無置換のアー≠　
６− ルキル基、アラルキル基、アルケニル基またはゾク０−
ｆ　ルキ／Ｌ／基ｒまヒ６己ｉｔ　７、ル８．１（，９
、”１１、ｉｔ　　　Ｘ１ｔ１３の項で述べたと同様の
基を表わ−１゜２ アルキル基としては特に炭素数グル２弘の分岐鎖アルキ
ル基（例えば、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、−一エ
チルヘキシル基など）が好ましい。

さりに１Ｌ１ｏは１ゴ換、無置換のアルキルアミノ基（
例えばＮ　、　Ｎ−ジエチルアミノ基、ｔ−ブチルアミ
／基、シクロへ千フルアミノ基、ｎ−オクチルアミノ基
、ｔ−オクチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−オクチルア
ミノ基、ノーヒドロキシエチルアミノ基等）を、噌換、
無置換のアルキルチオ鳩（例えば、オクチルチオ基、ト
チフルチオ基、ベンジルチオ、＆Ｊ−＋１．≠−ジメチ
ルフェニル）プロピルチオ基など）を、または１ａ換、
無１に候のフェニル基（例えばフェニル基、λ−メチル
フエ無置換のアリールオキ／基（例えば、フェノキシ基
、２．ＩＩ−ジメチルフェノギア基、さらに一般式（Ｉ
ｔ）で表わされる化合物の１Ｌ７、Ｈ，８、ｉ（９、Ｒ
□。の炭素数の総和が７３以上であり、一般式（１１１
１で表わされる化合物の１ｔ１ｏ。

）ｔ　　　ＸＲ、Ｒ，，３の炭素数の総和がｉｏ以１１
　　　　　　ｌ　２ 上であることが好ましい。

一般式（１）４８こ包含される化合物を以ドに例示する
が、本発明の目的達成のためには、これらの化合物に限
定されるものではない。

三級アル干ルアミノ姑の化合ｖｌＪ例 ゛＼　／ 一グター ＼＼　／ ＼　／ １〜 −ｒｉ　　− −１２− Ｃ１５’３□ 、ゾ し、ｉ］、　Ｃ４Ｈｅ ＝　５７− ０　Ｃｌ−１３ Ｃ１］３ Ｃ１−ら １１−３１ ■−３７ ＼　／ −ｊ／− ｌ−μμ ｍｌ−ｔａ　ｓ 一般式（１１）、（Ｉｌｌ）および（ＩＶ）で表わされ
る化合物ｔま米国特許第３．３３ｔ、／３オ号、特開昭
１７．−１１１１１３号で知られているが、いずれも退
色防止剤としての効果が開示されているのみで、本発明
に示される二当Ｍ″マゼンタカプラーとの組合せによる
本発明の効果については全く触られていない。

しかも米国時Ｗ１・３．３３ｔ、１１３号に記載されて
いる内容につい′Ｃは二当値マゼンタカプラーの記載に
ついては何も見あたらない。一方、特開昭ｊ４−／／弘
ｊ３号に記載されている内容はフェノール糸またはナフ
トール系シアンカプラーから形ｆｆ１ｇれる色素と併用
することによって色素の熱変退色を防止しようとするも
のであり、しかも具体的な化合物は同業者間ではシアン
カプラーとして公知な化合′吻の水酸基をアルキル化な
どをしたものであり、本発明に示されたような化合−吻
については一切の記載がない− このようにこれらの従来の知晃では、本発明に示される
二当量マゼンタカプラーの現像処理によるスデインを防
止するという全く別の効果は微塵だに予想され７なかっ
た。。

一般式（Ｉａｌ、（Ｉｂ）または（［Ｃ１テ４’＜され
る二当量マゼンタカプラーに対する一般式（１）、（ｌ
ｉｔ）または（ＩＶ）で示される化合物の量はｊモルチ
かし２００モルチが望ましいが、時に６０モル饅から３
００モルチが望ましい。

また一般式（ｌａ）、（Ｉｂ）ｔたは（ＩｃＩの化合物
と一般式（ＩＩ）、（１）または（ＩＶ）の化合物は後
で示す畠沸点浩削に１＠解し乳化分散しても艮いし、＾
沸点溶剤を併用せずに、１１−接一般式（１８）、（ｌ
ｂ）または（ＩＣＩ（１）化合物ヲ一般式（１１）、（
ＩＩＩ）−またけ（ＩＶ）の化合物に直接溶解して使用
し−Ｃもよい。

上記の高沸点溶剤、特に沸点１１０００以上の有機溶剤
としては、公知のどのようなものでも用いられる。

例えば米国特許２，３２２，０２７号に６己載の７ター
ル酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォ
スフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジ
ルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート）
、クエン酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブ
チル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オクチル
）、アルキルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド
）、脂肪酸エステル類（たとえばジブトキシエチルザク
７ネート、ジオクチルアセレート）、トリメシン醒ニス
デル類（たとえばトリメシン鹸トリブチル）などが好ま
しく例えば米国時６′「コ、３２λ、Ｏλ７号、同コ、
１３３．タ！弘号、同１゜ｆ３１，３７９号、特公昭グ
４−４３２３３号、米国特許３１．２ざ７．／３４／−
号、英国特許りｓｒ。

≠弘！号、特−昭≠７−／θ３／、英国特許ｌ。

ココ２．７１３号、米国特許３．り３７．．３０３号、
特開昭ｊ／−λ４０３７号、特開昭ｊトイ２ｏフｒ号、
米国特許コ、３１３．．２１，２、同λ。

ｒｓλ、ｓｒ３号、同３．１１≠、Ｖｊｔｒ号、同Ｊ　
、Ａ７Ａ　、１３７号、同３，６７６、／グλ号、同３
，７００．グ４４号、同３．７グＩｒ、／≠１号、同３
，１３７，１４３号、０Ｌ８ｘ　、ｓ３ｒ。

ｒｔり号、特開昭１１−２７タコＬ号、同ｓｉ−，２７
り２−号、同３ｌ−２６０３ｊ号、同３ｌ−２６０３ｊ
号、同オ０−Ａ２６３２号、持分１Ｉ８ｔＩターλりぴ
６１号、米国特許３．２３４，３０３号、同３，７１１
ｔｔ、／Ｉｔ／号、特開昭ｊｔ３−／ｊ、２／号などに
記載のものも好ましいが、特に、アルキルフォスフニー
１（ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフ
ェート、トリクレジルフオスフエート、ジオクチルブチ
ルフォスフェートなど）が好ましい。

カプラーは油溶性カプラーが好ましい。

例えばマゼンタカプラーとしては、米国特許λ。

６０ｏ、７ｒｔｒ号、同λ、ヂ１３　、ｔ（＃号、同ｊ
、（１）７コ、４．ｔＪ号、同３．ｉλ７．λｔり号、
同ｊ　、３／／　、１ＩＶｔ号、同３．ψｌヂ、３り１
号、同Ｊ、ｊ／り、弘コタ号、同３，１６１．Ｊ／りち
、同３，３１１，３λλ号、同３．ｔ／ｊ。

１０４号、同３，１３≠、り０１号、同３．ｆりｉ、ｐ
ａｒ号、西独％１ｆｆｌ、ざ１０．≠を弘号、西独特許
出願（ＯＬＳ）λ、≠θｆ、ＡＡｊ号、同λ、≠／７．
タグ！号、同λ、≠ｉｔ、りｊり号、同コ、ｕ２ＩＩ、
≠６７号、特公昭≠０−６０３７号、特開昭ｊ／−２Ｏ
ｒ２６号、同１２−１１９２２号、同３ｔ−２ノ３３１
号、同弘ターフ≠０２７号、同ｊＯ−／ｊり３３１号、
同ｊλ−グ２１＋２７号、同ゲタ−７１７０２１号、同
ｊＯ−６０，１３３号、ｌｏＪ　！　／　−２１１４’
　／号、同５３−１５１２２号、特願昭ｊ３−／７０ヂ
グ３号などに如シ載のものを併用して用いても良い。

本発明ケ実施する際用いられる・イエローカプラーとし
ては、ベンゾイルアセトアニリド系及びピパロイルアセ
トアニリド糸化合物は有利である。

用い得るイエローカプラーの典体例は米国特許λ。

♂７１．０１７号、同、３，２４１．ｊθを号、同３１
≠Ｏｇ、／９≠号、１司３．ｊｒノ、ｉｓｒ号、凹３　
、！１．２．３２．２号、同３．７．２ｊ　、０７．２
号、同３．１１り／、ｌ／−μｊ跨、西独特許ｌ、ｊグ
ア　、ｔｔｒ号、西独出願公開２．２／９，９１７号、
同２．Ｊ６／、ｊＡ／号、同一、に／≠、θθを号、英
国％に′ｆ／、１１２６．０２０号、特公昭１１−１０
７１３号、特開昭１７一コ乙７３３号、同μｇ−７３／
４１７号、同Ｊ／−１０１ｔ３ｔ′号、同１Ｏ−ｊＪグ
／号、同１０−／、２３３≠λ号、同ｊθ−１３θｌ弘
コー号、同ｊ／−２／１２７号、同ｊθ−１７１．ｊＯ
号、同ｊノーｒＪグ２弘号、ｌｉＪ　ｊ　ｊ　−／　／
　ｊλｌター号などにＡｄ載されたものである。

シアンカプラーとしてＶまフェノール糸化合物、ナフト
ール系化合物などを用いることができる。

その具体例は米国特許２．３６り、りλり号、回λ　、
１１，３１１，２７．２号、同一、≠７１．λり３号、
同２．ｊ；ｌ／、９０１号、同一、サタ、ｔ　、１．２
６号、同３．θ３１／ｌ１ｇ！７．２号、同３．３１／
　、ｐ７６号、同３．ｕ！ｆ、３／ｊ号、同３．’１７
６゜ｒ／、３号、同３．６１３　、Ｐ７／Ｑ、同Ｊ、ｔ
ｙ／、３１３−号、同Ｊ　、７Ａ７　、ｌｌｌ１号、同
ψ。

θθ弘、り２２号、西独特許用Ｍ（（〕ＬＳ）２゜≠／
グ、１１３０号、同２．グｊグ、３λり号、特開昭ｌｌ
ｌ−１５Ｐ１３１号、同ｊ／−２ｔ０３≠号、同ｐｉ−
，ｔｏｚｓ号、同ｒｉ−ｉｑｔｒａｒ号、同７２−４り
ｔλ≠号、同ｊλ−２０９３１号にｉ１載のものである
１゜ カラード・カプラーとしては例えば米国特許３゜’７７
６、Ｊ′６０号、同λ、！λ／ｌりｏｒ号、同３、θゴ
グ、ｒｙコ号、特公昭ｌ≠−２０１ｔ号、同３ｔ−２ノ
３３１号、回りノー／／３０≠号、回り≠−３お弓１号
、特開昭ｊ／−２６０３４７号明細舊、同ｊ２−≠２／
　、２／号明細誓、西独時６７− 許出願（ＯＬＳ）コ、弘／１，９！Ｙ号に記載のもの全
使用できる。

Ｄ　Ｉ　ｌ（カプラーとしては、たとえば米国時１１３
゜２２７．１ｊ≠号、同３．ＡＩ７．２り１号、同３．
７０１．７１．３号、同３．７り０．３７≠号、同３．
ｔ３２，３≠ｊ号、西独特πト出願（０１：、５）２１
≠７≠、ｏｏｔ号、同２．グよグ、−３θ１号、同λ、
４′よ≠、３コタ号、英国特許り１３．ＩＩｊ参号、特
開昭５．２−ぶり４２７号、同ゲタ−１２２３３１号、
特公昭ｚｉ−ｉｔｉ≠／号に記載されたものが使用でき
る。

１）　Ｉ比カプラー以外に、現像にともなって現像抑制
剤を放出する化合・吻を、感光材料中に含んでもよく、
例えば米国特許３．コタ７．≠弘ｊ号、同３．３７り、
１２２号、西独特許出願（ＯＬＳ　）λ、４＜／７．５
’／４’号、特開昭！２−／ｊコア７号、特開昭ｊ３−
タ／／４号に記載のものが使用できるっ 上記のカプラーは同一層に二種以上含むこともできる。

同一の化合物を異なるλつ以上の層に含−７θ　− んでもよい。

これらのカプラーは、一般に乳剤ｌ−中の銀１モルアタ
リ＋２Ｘ１０　　”モル４いｌ、ｊＸｌｏ　　モル、好
ましくｔま／×／θ　　モルないしｊＸｌｏ　　’モル
添加される。

好ましいオイル／カプラー比とし′Ｃは０．０〜．２．
０である。

前ｄ己カプラーを親水性コロイド層に導入するには前記
の高沸点有機的媒を用いて米国時的・λ、３２２．０２
７号Ｖこ記載の方法を用いたり、またすま沸点約３０°
Ｃ乃至ｉｒｏ”ｃの有ｆａｌｌ浴媒、たとえば酢酸工１
ル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、フロ
ピオン酸エチル、＋２級ブチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトギゾエチルアセテート、メチル
セロソルブアセデ＝１・等に俗解したのち、親水性コロ
イドＶこ分１孜される７、ｈ　ｇｔ２の畠沸点有截酊媒
ど低沸点有慎浴媒と全混合して用いてもよい。

またｔ付会９ｆ９／−ｊりｔｊ３、特開昭ｊ／−１デタ
弘３に記載されている献合吻による分散法も使用するこ
とができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。

本発明の写真感光材料のド塗り層は、ゼラチン等の親水
性側分子（後１本する写真乳剤の結合剤または保護コロ
イドが同様に用いられる。）からなる親水性コロイド層
であり、Ｉｍ常支持体の上に塗布して設けられる。一般
に、Ｆ塗り層を設けることによって、写真乳剤ノー等と
の接着金よくしたり・・レーション防止を行なうことが
できる。

本発明に使用されるカラー写真感光材料は、カラーペー
パー、カラーネガフィルム、カラー反転フィルム等発色
現像処理をともなうカラー写真感光材料ならば、すべて
通するが、特にプリント感材（例えば、カラーペーパー
など）の場合が好ましい。

本発明に用いられる写真γＬ剤はｐ、Ｑｌａｆｋｉｄｅ
ｓ＠Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｂｙｓｉｑｕｅ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ
１社刊、／り６７年ｊ、Ｕ、ｆ”。

Ｄｕｆｆｉｏ老ｐｂｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｂｅ　　Ｆｏｃａｌ　
　ｐｒｅｓｓ　刊、１ｙｔｔ年）、Ｖ　、　Ｌ　、　Ｚ
ｅｌ　ｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ　　着Ｍａｋｉｎｇ　　
ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　ｉ’ｈｏｔｏｇｒａｐｂ
ｉｃＥｒｎｕｌｓ　ｉｏｎ　（’ｐｈｅ　　ｐｏｃａｌ
　　Ｐｒｅｓｓ　−Ｉ’ｌｌ、　　／　　７４１年）な
どに８己載された方法を用いて調整することができる。

すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、そルらの組合
せなどのいずれを用いてもよい。

粒子金銀イオン過剰のドＶこおいて形１１ｉ、させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド嚇ダブルジェット法を用いることもでき
る。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成したコ橿以上のハロゲン化銀乳剤を−７３＝ 混合して用いてもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層にはハロゲン化銀と
して美化銀、沃臭化銀、沃堪臭化銀、塊臭化銀および塩
化銀のいずれを用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛基、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその＠塩、鉄塊ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよいっ 本発明に用いられる写真乳沖」は、メチン色素類その他
によって分光増感されてよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素、およびヘミオキソノール
色素が包貧すれる。時に有用な色素はシアニン色素、メ
ロシアニン色素および複合メロシアニア色素に属する色
素である。これらの色素類には塩基性異節壌核としてソ
アニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用でき
る。すなわち、ピロリン核、オキサゾ−７グ　− リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂壌式炭化
水素慮が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すナワチ、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ペンズオギサゾール核
、ナフト第１１′ キサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キ
ノリン核などが適用できる。こ扛らの核は炭素原子上に
置換され−Ｃいてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，≠−ジオン核、チアゾリジン−λ、≠−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などのｊ−４員異節
壌核を適用することができる。

有用な増感色素は例えばドイツ特許ター１”／、０７０
号、米国時ｆ（２，２３／、１．１１号、同２゜≠２３
．７弘を号、同コ、１０３．７７４号、同２１．ｔｌＰ
、ＯＯ１号、同λ、り／２，３コタ号、同ｊ　、ＡｊＡ
　、り１７号、同３，４７２，１９７号、同３．６タグ
、、２／７号、同≠、０２１，３ダタ号、同≠、０１ｌ
ｔ、！７λ号、英国特許ｌ。

ｕ！、２．ｔｆｆ号、特公昭ＩＬｔ≠−／μ０３０号、
同夕２−１ｐｒ＜ｚ≠号に記載されたものである。

これらの増感色素は琳独に用いてもよいが、そ扛らの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許コ
、ｔざｒ、ｒａｔ号、同２１．７７＼１１７号、１□、
３９７，０６Ｏ−ｋＥｊ、１ヨ＼ ３　、ｒＪ２　、Ｏｒ、２号、同ｊ　、１２７４グア号
、同３．６Ｘ７．λり３号、同３．ｔコ♂、デー３７７
号、同３．７６り、３０１号、同３．ｒ／弘、４ｏり号
、同３．ざ、３７．ｆ４．２号、四≠。

０２ｔ　、７０７号、英国時＠：／、３≠ＩＩ、２ざ１
号、同／、ｊθ７．ざ０３号、特公昭ｖ３−ゲタ３６号
、同１３−／２３７１号、特開昭５２−／１ｏ６ｔｒ号
、同ｊノー１０タタコｊ号にＨ記載され−Ｃいるう 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。たとえば
含チッ素異節環基で置換されたアミノスチルベン化合物
（たとえば米国特許１、り３３，３り０号、同Ｊ　、！
、３１．７２１号に記載のもの）、芳香族有＋Ａ酸ホル
ムアルデヒド縮合吻（たとえば米国特許３，７グ３．５
７０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化
合物などを含んでもよい。米国特許３．Ａｌ１゜６１３
号、同３．ｔｌｊ、を参／号、同３．／ｓ／７．２りｊ
号、同３．≦３１　、’７２／号に記載の組合せは特に
有用であるっ 写真乳剤の混合剤または保睦コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分−７７− 子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋
白質；ヒドロキ７エチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロ
ース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘
導体；ポリビニルアルコール、ホリヒニルアルコール部
分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸−ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あ
るいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用
いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ｙヤＢｕｌ　Ｉ、　ｄｏｃ、　８ｃｉ、　Ｐｈｏｔ、Ｊ
ａｐａｎＡ／Ａ、３０員（ｌり６６）に記載されたよう
な酸素処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチンの加水
分解物や酸素分解物も用いることができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等櫨々の化合物を反応させて得られるものが用いら
れる。その具体例は米国特許λ、Ａ／グ、タコを号、同
３．／３コ、り４Ｚｊ号、同ｊ　、１１４．１’ｌｔ号
、同３゜３／２，１１３号、英国特許１４／　、≠ｌＶ
号、同／、０３３．’／ｆり号、同ｉ、ｏθｊ、７ＩＩ
Ｉ号、特公昭弘ノーコｔざ＋１号などに記載されている
。

Ａｉｌ　ｉ己ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼ
ラチンＶこアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエス
テル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレ
ンなどの如きビニル糸モノマーの単一（ホモ）−またし
ｔ共重合体をグラフトさせたものを用いることができる
。ことに、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマーた
とえばアクリル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、
メタアクリルアミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレ
ート等のＭ　ｆ＋体とのグラフトポリマーが好ましい。

これらの例は米国時ｆｆ’ｌ　、’１６３．１２．を号
、同２，１３１．７＋７号、四λ、りｚｔ、ｒｒａ号な
どに記載がある。

代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特奸出Ｊ
ｌＤＩ（ＯＬＳ）２．３１２．７０１号、米１月＋”ｆ
ａ’Ｆ　３＋　ｊ　−”　Ｏｒ　７　ｊ　／　号、同Ｊ
　、！　７Ｆ　、　２０／号、特公昭≠Ｊ−７ｊ６／号
に記載のものである。

本発明は支持体上に少なくともλつの異なる分光感層を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多Ｉ−天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳炸ｊ
１−１および青感性乳剤）−を各々少なくとも−一り有
する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえらべる
。赤感性乳剤ノーに７７ン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤１−にイエロ
ー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合
により異なる組合せをとることもできる 本発明を用いて作られた感光材料には親水性コロイド層
にフィルター染料として、あるいはイラジェーション防
止その他種々の目的で、水治性染料を含有してよい。こ
のような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料
、及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料
；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用で
ある。用い得る染料の具体例は、英国特許ｓｒグ。

６θり号、同１．／７７、ＩＩ２り号、特開昭弘ｇ−１
６１３０号、同ｌタータタｔ２θ号、同ゲター／／１７
１７２０号、同！２−１０１／／ｊ号、米国特許コ、２
７≠、７８：コ号、同λ、ｊ３３゜ｑ７λ号、同一、ｍ
、１７り号、同３．／≠ｒ。

ｌざ７号、同３．／７７．０７１号、同３（１’１７．
１２７号、同３．ｊ≠ｏ　、ｔｔ’ｙ号、同３゜１７１
．７０≠号、同３　、　Ａｊ３　、りＯｒ号、同Ｊ　、
７／Ｉ　、４ｔ７．２号、同４４．０７／　、３／２号
、回り、０７０．３１−号に記載されたものである２本
発明を実施するＶこ際してｔ記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色１＃女定削は
単独°またｅよ２種以上併用することもできる。公知の
退色防止剤としては、例えば、米国特許λ、３４θ９．
２り０号、同一、ｕ／１．＆１１− １３号、同λ、乙７ｊ　、３／グ号、同一、７０／。

７２７号、同一、７０≠、７１３号、同λ、７．２１、
Ａｊり号、同２，７３２，３００号、同一。

７３３．７６１号、同２，７１０，１０／号、同λ、ｆ
ｌｌ、０．２１号、英国時ｎ１．３ｔ３．’ｐ２／号、
等に６ピ載さｒ［たハイドロキノン誘導体、米１１特許
Ｊ　、１７１７．０７り号、同ｊ　、０１．り。

２６−２号、等にｉ記載された没食子酸訪導体、米国特
許２．７３３．７１１号、同３，７．９ｇ、９０２号、
特公昭≠ターλＯり７７号、同１２−４Ａ２３号に記載
ちれたＰ−フルフキシフエノール類、米国特許３．弘３
２，３００号、同３．１７３　。

ｏｒｏ号、同３．！７μ、Ｇ、２７号、同３，７６≠１
３３７号、特開昭３２−３ｊ１．３３号、同ｊノー／ダ
７４ＡＪ４’号、同ｊ、ｊ−／ｊコｌＪｊ号に記載さ扛
たｐ−オキシフェノール訪導体、米国特許ｊ　、７００
．１７３１号に記載のビスフェノール類等がある。

本発明を用いて作られる感ｙ［：、材料は色カブリ防止
剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフエノール訪
導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸綿導体など全含
有してもよく、その具体例は米国時ｆｆλ、３７，０，
２り０号、同λ、３３４，３２７号、同λ、≠０３，７
２／号、同コ、≠／Ｉ。

６１３号、同２．１，７１．３ＩＩｔ号、同λ、７θｉ
、ｉ２７号、同λ、７θ≠、７／３号、同λ。

７２１、ＡＩ？−号、同２　、７ｊ、２　、３００−＋
４、同λ、７３７．７＆、を号、特開昭ｚｏ−タ２りざ
ざ号、同ｔｏ−２２りｔ９号、同５ｏ−２３り２ｇ号、
同１０−／１０３３７号、同、ｔ、２−／　１ＩｔＡ　
２３ｊ弓、特公昭６０−２３１１３号等にｄ記載されて
いる。

本発明を用いて作られる感光材料には親水性コロイド層
に紫外線吸収剤を色−むことが好筺しい。

たとえばｆＩＪ−ル基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物（たとえば米国特許３，３３３，７２弘号にｄＵ
２載のもの）、グーチアソ°リドン化合９勿（たとえば
米国特許３，３１ψ、７２ψ号、同３゜３！２．６１ｊ
号に６１載のもの）、ベンツ°フェノン化合吻（たとえ
ば特開昭≠Ａ−２７１１７号に記載のもの）、ケイヒ酸
エステル化合物（たとえば米国特許３．７０ｊ、７０１
号、同３，７０７゜３７１号に記載のもの）、ヅタジエ
ン化合物（たとえば米国特許弘、Ｏ≠３，２２２号に目
［シ載のもの）あるいはベンゾオキシゾール化合物（た
とえば米国％許３，７００．≠ｊ、ｆ号に記載のもの）
を用いることができる。さらに米国特許３．グタタ、７
６２号、特開昭ｊゾールざ夕３ｊ号に記載のものも用い
ることができる。紫外線吸収性のカプラー（たとえばα
−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や紫外線吸
収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸
収剤は特定の層に媒染されてもよい。

本発明を用いてつくられる感光材料において、写真乳剤
層その他の親水性コロイド層にはスチルベン系、トリア
ジン系、オキサゾール系、あるいはクマリン系などの増
白剤を含んでもよい、９これらは水浴性のものでもよく
、また水不浴性の増白剤を分散物の形で用いてもよい。

螢光増白剤の具体例は米国時計２，１，３２．７０ｊ号
、同３，２乙り、ｒａｏ号、同３，３１９，１０２号、
英国特許１１２，０７１号、同／、３／９，７ＡＪ号な
どにｄ記載さ才している。

本発明の写真感光材料において、写真乳剤層その他の親
水性コロイド層は公知の櫨々の塗布法により支持体上ま
たは他の１−の上に塗布できる。塗布には、ディップ塗
布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し甫布法
などを用いることができる、４米国特許コ、４ｆ／、２
タグ号、同コ、７Ａ／　、７５’／号、同３．ｊコ４．
ｊ２ｆ号に記載の方法Ｃま有利な方法である。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
を用いることができる。処理液には公知のものを用いる
ことができる。処理′ｍｆは普通ｌｒ　’ｃからｒｏ　
０ｃの間にノーばれるが、／♂０Ｃより低い温度または
ｓｏ　０ｃをこえる混層としてもよい。目的に応じ色素
像を形ｌＪｅすべきカラー現像処理ならば、いずれでも
適用できる。

カラー現欅液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主系は公知のｒｒ− 一級芳香族アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類
（例えばｌ−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル−グーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、グー
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−＋　−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−≠−アミノー
Ｎ−エチルーＮ−β−メタンスルホアミドエチルアニリ
ン、≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリンなど）を用いることができる０ この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ着ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、ｌり６６年）の２２６−コ２
り頁、米国特許２、／り３，０／ｉｔ号、同λ、１？λ
、３６１号、特開昭≠ｒ−＋≠２３３号などに記載のも
のを用いてよい。

カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩およびり／ば塩の如きＩ）　Ｈ緩慟剤、臭
化物、沃化物および有機カブリ防＋ｈ　Ｍｌの如き現像
抑制剤ないしカブリ防止剤などを含むことができる５、
また必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキノルアミンの
如き保恒剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコー
ルの如き有１Ａｌｌ剤、ポリエチレングリコール、四級
アンモニウム塩、アミン類の如き現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムホ゛ロバイドライ
ドの如きかぶらせ剤、粘性付与剤、米国特許≠、０１３
゜７．２３号に記載のポリカルボン酸系キレ−）　Ａｌ
ｌ、西独公開（ＯＬＳ）、２．ｊλλ、りｊθ号Ｖこ６
己載の酸化防止剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤１−は通常、漂白処理される。漂
白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に
より行なわれてもよい。漂白剤としては鉄（Ｉｌｌ　）
、コバルト（ｉｌｌ）、クロム（Ｖｌ）、銅ｔＵｔなど
の多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合
物などが用いられる。たとえばフェリ／アン化物、重ク
ロム酸塩、鉄（ＩＩＩ［たはコバル）（ａｌｌの有機錯
塩、たとえばエチレンジアミノ四酢酸、ニトリロトリ酢
酸、／、３−ジアミノ−λ−プロパツール四酢酸などの
アミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、浩石酸、リ
ンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩
；ニトロソフェノールなどを用いることができる。これ
らのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸
鉄（ＩＩＩ　）ナトリウムおよびエチレンジアミン西酢
酸鉄（ｔｉｌｌアンモニウムは特に有用である。エチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ｌＩ［ｌ錯塩は独立の偉白液にお
いても、−浴漂白定着腋においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特♂ト３．Ｏ≠、１．
１２０号、同３．２≠１．２６を号、特公昭’１ｓ−ｒ
ｓｏ６号、特公昭＃ｊ−４＃３Ａ号などに記載の漂白促
進剤、特開昭ｒ３−１．！７３２号に記載のチオール化
合物の他、種々の添力１１物を加えることもできる。

本発明を用いて作られた感光材料は特開昭ｓｉ−す弓３
６号、特開昭３２−／／り９３≠号、特開昭５３−≠６
７３）号、特開昭６４を一２６２６号、特開昭Ｊ′≠−
／Ｌ？７グ／号、特開昭ｊグー３フフ３１号、特開昭ｊ
Ａ−１０４＃号、特開昭Ｊ′＋−ｉｏ≠７号、特開昭５
４−２７／≠７号に６ピ載さＪＬｙ’ｃ方法で補充又は
維持管理され−Ｃいる現１象液で処理−きれてもよいし
、史に４捷しい。

本発明を用いて作られた感光材料に用いられる漂白定４
液は特開昭弘Ａ−７１／号、同≠ど一≠２４ｔ３７号、
同グｒ−ｉｒｌｙ１号、同ｊθ−／ｌ１５２３／号、同
Ｊ’／−／１１４’／号、同ｓｉ　−／り５３５号、同
ｊ／−／４’４弓Ｊ、θ号、特公昭ｊ／−λ３７７ｇ号
に記載の方法で再生処理したものでもよい。

カラー現像を促進するために、予めカラー現像主薬、又
はその誘導体を感材中に含有しておいて゛も良く、例え
ば金属基やノツフ塩として含有しても良い。例えば米国
特許第３，７／？、弘りλ−号、米国特許３，３１１２
．ｊｊり号、１（ｅｓｅａｒｃｈｌ）ｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　　／２７６年Ａ／　ｊ／　ｊり、にｄ己載のものが
使用できる。また、ノ・イドロギノン類、３−ピラゾリ
ドンび導体、及びアミンフェノール訪導体の如き現像薬
を感材中に富有しておいても−ｙワタ −い。例えば、英国特許７４７，１ＩＯｔ１号、英国特
許／、０３２’、り２ｊ号、英国特許コ、０７３゜７Ｊ
４４Ａ号、特開昭ｊ　ｊ　−Ａ　！　３３り号、特開昭
ｊｔ−ざり７３２号、特開昭１ｔ−３０３３Ｉｒ−ｑに
記載のものが使用できる。

実施例Ｉ Ｐ　Ｅ　Ｔフィルム支持体上に、塩臭化銀（臭化銀りＯ
モル係、銀塗布量７２０町／ｍ　　ｌとゼラチン＜ｉｏ
ｏｏｔｑ７ｍ２）、及びマゼンタグ当駄カブジー、／−
（，２，≠、６−ドリクロロフエニル）＝３−〔λ−ク
ロローよ一テトラテカンアミド〕アニリノーノービラゾ
リノーよ一オンＡ　００　ｉｃｙ　７ｍ２を２．ｊ−ジ
ターシャリ−オクチルハイドロキノン（１０１１／ｍ　
２）とともにカプラー的媒すン酸−〇−クレジルエステ
ル（ｆ００〜／ｍ２）に浴かし乳化分散し、塗布した。

その上に保＾鳩としてゼラチン（ｌｏｏｏｒｑ／ｍ　　
）を塗布した。

（ｔｄＮ／ｌ。マゼンタカプラーを等七ルの本文中の２
当蓋マゼンタカプラー、１−／り、１−３６．１−−４
ｔ４４．１−４Ａにおきかえ、ハロゲン化Ｍａ−タＯ− 布−を半分にしたものを試料λ、ｔ、ｆ、／／とし、ｆ
ｖこ本文中の三級アミノ化合１！！ＩＪ１１−　／をカ
ゾラーと等モル硲刀口したものを試料３、ｔ、り、ｌ−
とした。又史に本文中の三級アミノ化合′物■−／をカ
プラー浴媒として使用したものを試料グ、７．１０、／
３とした。

−に記感１才を光学役を通して露光後、次の工程で処理
した。

処理工程（３３°Ｃ） 各処理欣の成分子ま、ドｔ４ｅの通りである。

発色現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　　　／２ｄｌジエチ
レングリコール　　　　　　　　　ｊ　４１／炭１翼カ
リウム　　　　　　　　　　　　　２ｊｆ勾ば化プ゛　
ト　リ　ウ　ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ｏ　　、　１ｙ鈍化ナトリウム　　　　　　　
　　　　。、、。

無水匪個Ｃ酸ナトリウム　　　　　　　　　２ｇヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　　　　λｆ螢光増白剤　　
　　　　　　　　　　　　１ｙＮ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスル ホ／アミドエチル−３−メチル 一μｍアミノアニリン硫ば塙　　　　　４′ｇ水をカロ
えてｌｌとしＮａＯＨを加えてｐ　Ｈｌｏ　、コにする
。

漂白足庸液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　１２４ｔ、ｓｙメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　１３．３ｆ無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　λ、７Ｉ／ＥＤＴＡ第７Ｉ／ＥＤ
ＴＡム堪　　　　ｔｒｙ発色現像ｉＭ（）、記）　　　
　　　　　　１００．ｔｌ）Ｈを６，７〜Ａ、ｔに合わ
せ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　／ｌ処理液は、
通常のローラートランスポート型現像処理機を用い、正
常な補充を行ないながら現像処理を行なっているもので
、処理液の組成かはぼ平衡に達しているものを使用した
。

次に富士式自記濃度４１を用いて未露光部のマゼンタ反
射譲匿を比較試料−／を基準として測定し、第−表に示
した。。

一タ３− 一タ≠− ｌｍｄ表から２当１マゼンタカプラーに本発明の三級ア
ミン化合物を併用することによって現像処理によるマゼ
ンタスティンを児全に除去できることがわかる。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートさ扛た紙支持体−ヒＶこ
、次の第７層（最下１−）〜第６１−（最上１−）を伍
布して、多ｌ−カラー感光材料Ａを作成した。

（表中〜／ｍ２は塗布量を表す５、） 簀１　シアンカプラー；λ−〔α−（コ、寥−ジーｔ−
アミルフェノキシ） ブタンアミドコーグ、を 一ジクロロー５−メチル フェノール 薫２　カプラー温媒　ニリン酸−トリノニルエステル 脣３　紫外籾吸収剤：２−（２−ヒドロキシ−Ｊ−９ｅ
Ｃ−ヅチルーｊ −１−ブチルフェニル） ベンゾトリアゾール 簀４　　マゼ／タカプラー：／−（２，≠、６−ドリク
ロロフエニル）−３− 〔−一りロローｊ−デト ９７− ラデカンアミド〕アニリ ノース−ピラゾリノ−！ 一オン 餐５　カゾラー溶媒ニリン酸−〇−クレジルエステル Ｊｌｆ６　　（エローカプラー：α−ピバロイル−α−
（２，ｌ−ジオキソ−夕。

ｔ′−ジメチルオキゾリ ジン−３−イル）−２− クロロ−１−（α−λ。

Ｖ−ジーｔ−アミルフェ ノキ７）ブタンアミド〕 アセトアニリド 試料Ａ中の第３層のカプラーとして（１−≠３）をｊθ
０１４　／　ｍ　２、塩臭化嫁乳★１ｊの１奮／７１ダ
／　ｍ　２としたものを試料Ｂとした。試料Ｂにおいて
、第３層中に、比較化合物ジ・ターシャＩＪ　−Ａ−ク
チルハイドロキノンをカプラーに対しｊＯモル襲加えた
ものを試料Ｃ１スルフィン融ボリマー−タざ− ５（Ｊ２に ものを試料りとし、本発明化合物■−’％Ｉ［’７、ｌ
ｌ−−２２をカプラー溶媒として使用したものを夫々試
料Ｅ、ＦＸＧとし、本発明化合物１−／、１−／７、■
−コタ、１１−４グｆ：：ｌθＯモル饅加えたものを夫
々試料１１，１、Ｊ、にとした。

上記感材を元学侯全通して露光後、実施例−７と同様な
工程で処理し、未話光部のマゼンタ反射濃度を測定し、
比軟試料Ａの濃度値との差を第２表に示した。。

−１タ　− １ｏｏ− 第２表かられかるように本発明による化合物は従来知ら
れているハイドロキノン類等の還元剤に比して現像処理
により発生するλ当１マゼンタカプラーのスティンに対
し非常に大きな効果をもっている。しかも写真性を損な
うこともないことがわかる。

特許出願人　富士写賞フィルム株式会社−／２）／− 手続補正書 昭和３７年７７月３０日 髄 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和ｊＡ年　特願第Ｊｏｐａｐ
ｙ号２、発明の名称　　カラー写真感光材料３、補正を
する者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２
丁目２６番３０号富士写真フィルム株式会社東京本社 電話（４０６）　２５３７ ４、補正の対象　　明細書の「特許請求の範囲」の欄お
よび「発明の詳細な説 明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の項の記載を別紙の通り補
正する。

明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第１Ｑ頁λ行目の「アルコキンカルポール基」の後
に「アンルアミノ基」を挿入する−２）第１Ｑ頁ｊ行目
の「ヘテ・」壌オキン基」の後に「ンリルオキシ基、ホ
スホンオキシ基、」を挿入する。

３）　第７０１Ｌｔｈ目の１アシルチオ基」の後に「チ
オシアノ基、アミノチオカルボニルチオ基」を挿入する
。

４）第≠３頁２行目の「アリールオキ７基」の前に「ア
ルコキシ基、」を挿入する。

５）第ｌＩ３頁９行目の「アルキルチオ基」の前に「ア
ルキルアミノ基」を挿入する。

６）第Ｖを頁ｌ１行目の「三級アルキルアミノ基の」を
削除する〜 ７）第２Ｖ頁の表中試料りの行の本弁明化合物の欄の１
−」をｒｌＩ−／Ｊと補正する。

８）°第Ｐｊ頁２０目、り１頁、２行目、り１頁弘行目
の「三級アミン化合物」を「アミン化合物」と補正する
。

別紙 特許請求の範囲 下記一般式（１）で示されるｊ−ピラゾロン型二当量マ
ゼンタカプラーの少くとも１種と下記一般式（ＴＩ）で
示される化８・物の少くとも１種を含有する層を少くと
もｉｔ＊＊ｔ−てｂることを特徴とすＺ）ハロゲン色調
カラー写真感光材料。

一般式（Ｊ） 式中、Ｗけ少くとも／　ｆＩｔ以上の・・ロゲン原子、
ア）トギル基、アルコキン基、アルコキンカルボニル基
、アシルアミノ基またはシアノ基がｒｔ換したフェニル
基を表わし、Ｙはアシルアミノ基、またはアニリノ基を
表わす。２は、アリールオキ７基、アルコキシ基、ヘテ
ロ壌オキン基、シリルオキシ基、ボスポンオキン基、ア
ルキルチオ基、了り−ルチオ基、−＼ナロ環チオ基、ア
シルチオ基、ヱ１−／− シアノ基、アミノチオカルボニルチオ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、了ルコキノカルポニルアミノ基
、アリールＡキシｂルホニル了ミノ基、′またはピラゾ
ロン環の活性位に窒素原子で結合する窒素へテロ環基を
表わす。

一般式ＴＩＩ） 式中、Ｒ１は置換、無置換のアルキル基、アラルキル基
、シクロアルキル基、またはアルケニル基を表わし、Ｒ
２は水素原子またはＲ１と同様の置換基を表わし、Ａｒ
は無置換フェニル基、ノ・ロゲン原子、カルボキシ、置
換、無置換アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基
、フェニル基、アルコキシ基、アラルキル基、アシルア
ミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基−またはス
ルファモイル基で置換されたフェニル基、またはナフチ
ル基を表わし、フェニル基まｅｈナフチルーコー 基の置換基は同一かまたは同一でない基で二部所以上に
置換していてもよい。

またＲ１およびＲ２は相互に縮合閉環するかあるいはそ
の何れかがＡｒＪＪＩと縮合閉環してもよい。

　３−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ド記一般式（Ｉｌで示されるｊ−ピラゾロン型二当量マ
   ゼ／タカプラーの少くともｌ櫨と下記一般式（Ｉｔ）で
   示される化合物の少くとも１ｗｉを含有するｌ−を少く
   とも／Ｊ−有していることを特徴とする・・ロゲン化銀
   カラー写真感光材料、一般式（、Ｉ　） 式中、Ｗは少くとも１個以上のハロゲン原子、アルキル
   基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、またはシ
   アノ基が置換したフェニル基を表わし、Ｙはアシルアミ
   ノ基、またはアニリノ基金火わす。Ｚは、アリールオキ
   シ基、アルコキンＪ％、ヘテロ壌オキ’／４、フルーｅ
   ルチオ基、アリールチー／　　　− オ基、ヘテロ墳チオ基、アフルチオ基、アシルアミノ基
   、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、
   アリールオキシカルボニルアミノ基、またはピラゾロン
   環の活性位に窒素原子で結合する窒業ヘテロ填塞を表わ
   す。 一般式（ＩＩ） 式中、几、は置換、無置換のアルキル基、アラルキル基
   、シクロアルキル基、またはアルケニル基を表わし、ｋ
   Ｌ２は水素原子またはル、と同様の置換基金表わし、Ａ
   ｒは無置換フェニル基、ハロゲン原子、カルボキシ、置
   換、無置換アルキル：猜、アラルキル基、アルケニル基
   、シクロアルキル梧、アルキルチオ基、フェニル基、ア
   リールオキシ１ｔ１アシルアミノ基、カルバモイル基、
   スルホンアミド基またはスルファモイル基で置換された
   フェニル基、またはナフチル基を表わし、フェニル基ま
   たはナフチル基の置換基は同一かまたは同一でな　２− い基で二幽所以上ｖＣｔ挾していてもよい。 また几　およびＲ２は相互に縮合閉環するかあるいはそ
   の何れかがｌｒ壌と縮合閉墳してもよい。