JPH01196044A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、更に詳しくは、白地の改良と処理後の色素画像の
画像保存性を高めた、９０モル％以上の塩化銀からなる
ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。 ［発明の背景］ 通常、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理して色素
画像を形成する方法では、像様露光を与えた後、酸化さ
れたｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬と色素画像
形成カプラーとを反応させて色素画像を形成させている
。この方法では、普通減色法による色再現法が適用され
、赤、緑及び青色に対応してシアン、マゼンタ及びイエ
ローの各色素画像がそれぞれの感光性層に形成される。 近年、こういった色素画像の形成に当っては、現像処理
時間の短縮化を図るため、高温現像処理及び処理工程の
省略化が一般に行われている。とりわけ現像時間の短縮
化を図るためには、発色現像における現像速度の高速化
が極めて重要となる。 発色現像における現像速度は二方向から影響を受ける。 一つはハロゲン化銀カラー写真感光材料であり、他の一
つは発色現像液である。前者では、とりわけ、使用する
ハロゲン化銀乳剤の粒子の組成が現像速度に大きく影響
し、また後者では、発色現像液の条件や組成が現像速度
に大きく影響する。 そこで、迅速処理技術について、従来例をみると、例え
ば、■特開昭５１−７７２２３号に記載の如きハロゲン
化銀の微粒子化技術、■特開昭５６−６４３３９号に記
載の如き特定の構造を有する１−アリール−３−ピラゾ
リドンをハロゲン化銀カラー写真感光材料に添加する技
術、更に特開昭５７−１４４５４７号、同５８−５０５
３４号、同５８−５０５３５号、同５Ｂ−５０５３６号
に記載の如きｌ−アリールピラゾリドン類をハロゲン化
銀カラー写真感光材料中に添加する技術が知られており
、また、■露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を芳香族第１級アミン系発色現像主薬を使ワて現像を行
う場合にカラー現像促進剤を使用する技術も知られてい
る。例えば、このようなカラー現像促進剤としては、米
国特許２，９５０，９７０号、同２，５１５，１４７号
、同２，４９６，９０３号、同４，０３８，０７５号二
同４，１１９，４６２号、英国特許１，４３０，９９８
号、同１，４５５，４１３号、特開昭５３−１５８３１
号、同５５−６２４５０号、同５５−６２４５１号、同
５５−６２４５２号、同５５−６２４５３号、同５１−
１２４２２号、同５５−６２４５３号、特公昭５１−１
２４２２号、同５５−４９７２８号等に記載された化合
物がある。 しかし、これら従来技術ては迅速処理性が不充分であっ
たり、感光材料や処理液の保存性等に問題があった。 しかるに、特開昭６２−２４６０５１号、同６２−２４
９１４８号、同６２−２４６０５５号には、ハロゲン化
銀を高塩化銀化することによって迅速処理できる技術が
開示されている。しかし、発色現像処理時間を短縮化し
ていくと、蛍光増白剤の染着性に関係していると思われ
る白地の変動が大きく、特にベンジルアルコールが存在
しているとその傾向が顕著であることが判明した。 又、迅速処理にすると色素画像の保存安定性が低下する
と思われたが、驚くべきことに色素画像の暗退色性、特
にシアンの暗退色性に対して効果が大きいことが判明し
た。 ［発明の目的］ そこで、本発明の目的は、写真特性、特に白地の改良と
、処理によって得られる色素画像の保存安定性に優れた
、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供す
ることである。 ［発明の構成コ 上記目的を達成する本発明の処理方法は、少なくとも塩
化銀を９０モル％以上含有するハロゲン化銀乳剤を少な
くとも１層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、
発色現像処理した後漂白定着処理し水洗処理する工程に
おいて、発色現像液が実質的にベンジルアルコールを含
有せず、発色現像処理時間が２５秒以下であり、かつ前
記発色現像処理時間、漂白定着処理時間及び水洗処理時
間の全処理工程が合計２分以内であることを特徴とする
。 本発明の好ましい実施態様は、■水洗処理工程における
水洗水量が、感光材料単位面積出り前浴の持込量の０．
１〜５０倍であること、■発色現像液が、後記一般式［
Ｉ］で表されるヒドロキシルアミン誘導体を含有するこ
と、である。 ［発明の作用］ 感光性ハロゲン化銀乳剤が９０モル％以上の塩化銀を含
むハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下塩化銀感光材
料ということもある。）は従来の塩臭化銀、塩沃臭化銀
、沃臭化銀乳剤等の臭化銀や沃化銀を含有するハロゲン
化銀乳剤よりなるカラー写真感光材料にくらべ、迅速に
現像され、しかも現像反応を抑制する臭化物イオンや沃
化物イオンが発色現像液中に蓄積されないため、迅速処
理化として極めて有用である。しかもハロゲン化銀が９
０モル％以上の塩化銀を含有する乳剤の場合には、ベン
ジルアルコールを含有しない発色現像液を用いたとして
もベンジルアルコールを添加した場合と全く遜色のない
色素画像がむしろ短時間に得られ、しかも白地性も改良
されることが判った。 更に本発明者らは検討を続けた結果、ハロゲン化銀乳剤
が塩化銀含有率が９０モル％以上であり、かつ発色現像
処理が２５秒以下であると共に、水洗処理までの全処理
工程を合計２分以内で処理した場合には本発明の効果は
著しく高められ、極めて高い迅速処理性と、白地及び色
素保存の安定性が得られるという驚くべき事実を見出す
に至った。 更に又、本発明者らは発色現像液がヒドロキシルアミン
を実質的に含有せずヒドロキシルアミン誘導体を含有す
るとき、カップリング速度とハロゲン化銀の現像速度の
高度な最適化を計ることが可能で、更に短時間処理化に
よる色素保存性の向上を図ることができることを発見す
るに至り、本発明の目的を達成することに成功したもの
である。 本発明は発色現像液が実質的にベンジルアルコールを含
有せず、発色現像処理時間が２５秒以下であり、かつ写
真処理における乾燥工程の前までの全処理工程が合計２
分以下であることの要件を同時に満足する必要があり、
いずれの要件が本発明の範囲外の処理時間になっても、
本発明の目的は達成されない。 ［発明の具体的構成］ 本発明に用いる発色現像液には、従来保恒剤として用い
られているヒドロキシルアミンに代えて、一般式ＣＩ］
で示される化合物（以下本発明の保恒剤ということもあ
る。）が迅速性の点から用いられることが好ましい。 一般式［エコ （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれアルキル基又は水素原
子を表す。但しＲ１及びＲ２の両方が同時に水素原子で
あることはない。またＲ１及びＲ２は環を形成してもよ
い。 従つて本発明においては、ヒドロキシルアミン硫酸塩を
含まないことも重要なことである。 一般式［Ｉ］において、Ｒ＋及びＲ２は同時に水素原子
ではないそれぞれアルキル基または水素原子を表すが、
Ｒ１及びＲ２で表されるアルキル基は、同一でも異なっ
てもよく、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基が好まし
い。Ｒ１及びＲ２のアルキル基は置換基を有するものも
含み、また、Ｒ１及びＲ，は結合して環を構成してもよ
く、例えばピペリジンやモルホリンの如き複素環を構成
してもよい。 一般式［Ｉ］で示されるヒドロキシルアミン系化合物の
具体的化合物は、米国特許３，２８７，１２５号、同３
，２９３，０３４号及び同３，２８７，１２４号等に記
載されているが、以下に特に好ましい具体的例示化合物
を示す。 これら本発明の化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、
硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン
酸塩、酢酸塩等の形で用いられる。 発色現像液中の本発明の一般式［Ｉ］で示される化合物
の濃度は１通常０．２ｇ／４〜５０ｇ１文、好ましくは
０．５ｇ／見〜３０ｇ／ｌ、さらに好ましくはＩｇ／皇
〜１５ｇ１見である。 本発明の一紋穴ＣＩ］で示される化合物は、従来のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料用の発色現像液中に、保恒
剤として広く使用されてきたヒドロキシルアミン硫酸塩
に代えて使用されるが、本発明の化合物のうち、例えば
Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンは、白黒現像主薬
を添加した発色現像液において、白黒現像主薬の保恒剤
として使用することが知られており、例えばカプラーを
含有する発色現像液を使用し反転法によってカラー写真
感光材料を現像する、いわゆる外式発色法において、フ
ェニドンと共に使用する技術が挙げられる（特公昭４５
−２２１９８号公報参照）。 本発明に用いられる発色現像液は、亜硫酸塩濃度が発色
現像液１見出り４　ｘ　１０−”モル以下であることが
好ましく、より好ましくは２　ｘ　１０−’〜０モルで
ある０発色現像液中の亜硫酸濃度が高い場合には従来よ
り使用されてきた高臭化銀含有乳剤に比べはるかに影響
を受は易く、大幅な濃度低下を引き起こす。 本発明に用いられる亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム等が挙げられる。 °　本発明に用いられる発色現像液には、一般式［１］
で示される化合物及び一般式［Ｉ［１］で示される化合
物から選ばれる少なくとも一つの化合物（以下、本発明
のキレート剤という）を含有することが好ましい。 一般式［■］ 一般゛式Ｃｍ］ Ｒ３ 一般式［１１］、［■コにおいてＲ＋、Ｒ２、Ｒ３及び
Ｒ４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、スルホン酸基
、炭素数１〜７のアルキル基、−ＯＲ５、−ＣＯＯＲａ
。 整数を表す。また、Ｒ２、Ｒ６、Ｒ２及びＲ８はそれぞ
れ水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す、・た
たしＲ２が−ＯＨまたは水素原子を表す場合、Ｒ３はハ
ロゲン原子、スルホン酸基、炭素数１〜７のアルキル基
、−ＯＲ，、 前記Ｒ１，Ｒ１、Ｒ３及びＲ４が表すアルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基、
ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ヒドロ
キシメチル基、ヒドロキシエチル基、メチルカルボン酸
基、ベンジル基等が挙げられ、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ２及びＲ
，が表すアルキル基としては前記と同義であり、更にオ
クチル基等を挙げることができる。 またＲ１、Ｒ，、Ｒ，及びＲ４が表すフェニル基として
はフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４−アミノ
フェニル基等が挙げられる。 前記本発明のキレート剤の代表的具体例を以下に挙げる
が、これらに限定されるものではない。 （ＩＩ−１）４−イソプロピル−１，２−ジヒドロキシ
ベンゼン （ＴＩ−２）　１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５
−ジスルホン酸 （ＩＩ−３）　１，２．３−トリヒドロキシベンゼン−
５−カルボン酸　　・ （ｎ−４）　１，２．３−トリヒドロキシベンゼン−５
−カルボキシメチルエステル （Ｉｌ−５）　１，２．３−トリヒドロキシベンゼン−
５−カルボキシ−ｎ−ブチルエステル （ＩＩ　−６）　５−ｔ−ブチル−１，２，３−）ジヒ
ドロキシベンゼン （ＩＩ−７）１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５，
６−トリスルフォン酸 （ＩＩ　−８）　１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，
４，５−）リスルフオン酸 （ｍ−１）　２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−ス
ルホン酸 （ｍ−２）　２，３．８−）ジヒドロキシナフタレン−
６−スルホン酸 （ｍ−３）　２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−カ
ルボン酸 （ｍ−４）　２．３−ジヒドロキシ−Ｂ−イソプロピル
−ナフタレン （ｍ−５）　２．３−ジヒドロキシ−８−クロロ−ナフ
タレン−６−スルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、１，２−ジヒドロキシベンゼン−３，
５−ジスルホン酸が挙げられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩等としても使用できる。 本発明において、前記本発明のキレート剤は現像液１見
当り　５ｍｇ〜２０ｇの範囲で使用することができ、好
ましくは１０ｍｇ〜１［１ｇ、さらに好ましくは２０ｍ
ｇ〜３ｇ加えることによって良好な結果が得られる。 前記本発明のキレート剤は単独で用いられても、また２
以上組合されて用いられてもよい。さらにまた、アミノ
トリ（メチレンスルホン酸）もしくはエチレンジアミン
テトラリン酸等のアミノポリホスホン酸、クエン酸もし
くはグルコン酸等のオキシカルボン酸、２−ホスホノブ
タン−１，２，４−トリカルボン酸等のホスホノカルボ
ン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタリン酸等のポ
リリン酸等のその他のキレート剤を組合せて使用しても
よい。 本発明の発色親液に用いられる発色現像主薬としては、
水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物か好
ましい。 水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物は、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の水溶性
基を有しないｐ−フェニレンジアミン系化合物に比べ、
感光材料の汚染がなく、かつ皮膚についても皮膚がカブ
レにくいという長所を有するばかりでなく、特に本発明
において一般式［Ｉ］で表される化合物と組合せること
により、本発明の目的を効果的に達成することができる
。 前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物のア
ミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するもの
が挙げられ、具体的な水溶性基としては、 −（Ｃ１１２）、−ＣＨｌＯＲ。 −（ＣＨｚ）−−ＮＨＳＯ＊−（ＣＨｚ）ｎ−Ｃ）Ｉｓ
、−（ＣＨｚ）−−０−（ＣＬ）ｎ−ＣＬ、−（Ｃ）ｌ
ｚｃＨ２０）ｎｃ＋＋＋Ｈｇｓ＋ｔ　（ＩＩ及びｎはそ
れぞれ０以上の整数を表す。）　、−ＣＯＯＨ基、−３
Ｏ３Ｈ基等が好ましいものとして挙げられる。 本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。 ［例示発色現像主薬コ ＮＨ。 ＮＨ。 ＮＨ２ ｕｔ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ。 ＮＨ３ ＮＨ１ ＮＨ。 ＮＨ。 Ｎ１（２ Ｈｔ ＮＴＩ冨 ＮＨ。 Ｌ 上記例示した発色現像主薬の中ても本発明に用いて好ま
しいのは例示Ｎｏ、（Ａ　−１）　、（Ａ−２）、（Ａ
−３）　、（Ａ−４）　、（Ａ−６）、（Ａ−７）及び
（Ａ　−１５）で示した化合物であり、特に好ましくは
Ｎｏ、（Ａ　−１）である。 上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。 本発明に用いられる水溶性基を有する発色現像主薬は１
通常発色現像液１文当りｌＸｌ０−”〜２×１０−１モ
ルの範囲で使用することが好ましいが、迅速処理の観点
から発色現像液１１当り　１．５Ｘ　１０−”〜２　Ｘ
　１０−”モルの範囲がより好ましい。 本発明の発色現像液には上記成分の他に以下の現像液成
分を含有させることができる。 アルカリ剤として、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、ケイ酸塩、メタホウ酸ナトリウム、メタホウ酸
カリウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３カリウム、ホ
ウ砂等を単独で又は組合せて、上記効果、即ち沈殿の発
生がなく、ｐＨ安定化効果を維持する範囲で併用するこ
とかできる。さらに調剤上の必要性から、あるいはイオ
ン強度を高くするため等の目的で、リン酸水素２ナトリ
ウム、リン酸水素２カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭
酸カリウム、ホウ酸塩等の各種の塩類を使用することが
できる。 また、必要に応じて、無機及び有機のかぶり防止剤を添
加することができる。 更、にまた、必要に応じて、現像促進剤も用いられるこ
とができる。現像促進剤としては米国特許２．６４８，
６０４号、同３，６７１，２４７号、特公昭４４−９５
０３号公報で代表される各種のピリジニウム化合物や、
その他のカチオン性化合物、フェノサフラニンのような
カチオン性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許
２，５３３，９９０号、同２．５３１，８３２号、同２
，９５０，９７０号、同２，５７７．１２７号及び特公
昭４４−９５０４号公報記載のポリエチレングリコール
やその誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン性化合
物、特公昭４４−９５０９号公報記載の有機溶剤や有機
アミン、エタノールアミン、エチレンシアミン、ジェタ
ノールアミン、トリエタノールアミン等が含まれる。ま
た米国特許２，３０４，９２５号に記載されているフェ
ネチルアルコール及びこのほか、アセチレングリコール
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、チオエーテ
ル類、ピリジン、アンモニア、ヒドラジン、アミン類等
が挙げられる。 ベンジルアルコールは本発明ては使用されず、かつ上記
フェネチルアルコールで代表される貧溶解性の有機溶媒
については、前記本発明の目的を効率的に達成する上か
らその使用を無くすことが好ましい、その使用は発色現
像液の長期間に亘る使用によって、特に低補充方式にお
けるランニング処理においてタールか発生し易く、かか
るタールの発生は、被処理ペーパー感光材料への付着に
よって、その商品価値を著しく損なうという重大な故障
を招くことすらある。 また貧溶解性の有機溶媒は水に対する溶解性が悪いため
、発色現像液自身の調整に攪拌器具を要する等の面倒さ
があるばかりでなく、かかる攪拌器具の使用によっても
、その溶解率の悪さから、現像促進効果にも限界があ゛
る。 更に、貧溶解性の有機溶媒は、生物化学的酸素要求量（
ＢＯＤ）等の公害負荷値が大であり、下水道ないし河川
等に廃棄することは不可であり、その廃液処理には、多
大の労力と費用を必要とする、等の問題点を有するため
、ベンジルアルコールのみならず、他の貧溶解性の有機
溶媒についても極力その使用量を減じるかまたはなくす
ことが好ましい。 さらに、本発明の発色現像液には、必要に応じて、エチ
レングリコール、メチルセロソルブ、メタノール、アセ
トン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキストリン
、その他持分昭４７−３３３７８号、同４４−９５０９
号各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げるため
の有機溶剤として使用することができる。 更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールへキサルフェート（メトール）
、フェニドン、Ｎ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−アミノフェノ
ール塩酸塩、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチル−ｐ
−フェニレンジアミン塩酸塩等が知られており、その添
加量としては通常０．０１ｇ〜１．０ｇ／Ｑが好ましい
。この他にも、必要に応じて競合カプラー、かぶらせ剤
、カラードカプラー、現像抑制剤放出型のカプラー（い
わゆるＤＩＲカプラー）、また現像抑制剤放出化合物等
を添加することができる。 さらにまた、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤、
重層効果促進剤等各種添加剤を用いることができる。 、上記発色現像液の各成分は、一定の水に、順１次添加
、攪拌して調整することができる。この場合水に対する
溶解性の低い成分はトリエタノールアミン等の前記有機
溶媒等と混合して添加することができる。またより一般
的には、それぞれが安定に共存し得る複数の成分を濃厚
水溶液、または固体状態で小容器に予め調整したものを
水中に添加、攪拌して調整し、本発明の発色現像液とし
て得ることができる。 本発明においては、上記発色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐｕ　９．５〜１３．
０であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９，８〜
１２．０で用いられる。 本発明の発色現像液を用いた発色現像の処理温度は、３
０℃以上、５０℃以下であり、高い程、短時間の迅速処
理が可能となり好ましいが、処理液の安定性からはあま
り高くない方がよく、３３℃以上４５℃以下で処理する
ことが好ましい。 発色現像時間は、従来一般には３分３０秒程度で行われ
ているが、本発明では２５秒以内とする。 さらに２０秒〜３秒の範囲で行うことが本発明の効果を
奏する上で好ましい。 本発明においては、前記−最大［１］で示される化合物
並びに前記−最大［１１］で示される化合物及び前記−
最大［ｍ］で示される化合物から選ばれる少なくとも１
つの化合物を含有する発色現像液を用いることが好まし
く、適用具体例としては、−浴処理を始めとして、他の
各種の方法、例えば処理液を噴霧状にするスプレー式、
又は処理液を含浸させた担体との接触によるウェッブ方
式、あるいは粘性処理液による現像方法等各種の処理方
式を用いることもできるが、処理工程は実質的に発色現
像、漂白定着、水洗（水洗代替安定化処理を含む）等の
工程からなることが好ましい。 本発明においては、発色現像処理工程後直ちに漂白定着
工程を設けることが迅速性及び本発明の効果を奏する上
で好ましい。 本発明に用いる漂白定着液に使用することができる漂白
剤は限定されないが、有＠酸の金属錯塩であることが好
ましい。該錯塩は、ポリカルボン酸、アミノポリカルボ
ン酸または蓚醜、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、
銅等の金属イオンを配位したものである。このような有
機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も好まし
い有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノポリカ
ルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸または
アミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム
塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。 これらの具体的代表例としては次のようなものを挙げる
ことができる。 ［１１エチレンジアミンテトラ酪酸 ［２］　　ジエチレントリアミンペンタ酢酸［３１エチ
レンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’、
Ｎ’−トリ酢酸 ［４］　　プロピレンジアミンテトラ酢酸［５１ニトリ
ロトリ酢酸 ［６］　　シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸［７］　
　イミノジ酢酸 ［８１ジヒドロキシエチルグリシンクエン醜（または酒
石酸）

【９】　　エチルエーテルジアミンテトラ酢酸

【１０】
　　グリコールエーテルアミンテトラ酢酸

【１１】　　
エチレンジアミンテトラプロピオン酸［１２１フェニレ
ンジアミンテトラ酢酸［１３１エチレンジアミンテトラ
酢酸ジナトリウム塩 ｒ１４］　　エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリ
メチルアンモニウム）塩 ［１５１エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 ［１６］　　ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナ
トリウム塩 ［１７１エチレンジアミン−Ｎ−（βｉミオキシエチル
−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−トリ酢酸ナトリウム塩［１８］　
　プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩

【１９】　　ニトリロ酢酸ナトリウム塩【２０１　　シ
クロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 これらの漂白剤は５〜４５０ｇ／ｌ、より好ましくは２
０〜ｚｓＯｇ／文で使用する。漂白定着液には前記の如
き漂白剤以外にハロゲン化銀定着剤を含有し、必要に応
じて保恒痢として亜硫醜塩を含有する組成の液が適用さ
れる。またエチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）酢酸漂白剤
と前記ハロゲン化銀定着剤の他の臭化アンモニウムの如
きハロゲン化物を多量に添加した組成からなる漂白定着
液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）酢酸漂白
剤と多量の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物との組
み合せからなる組成の特殊な漂白定着液等を用いること
ができる。前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウ
ムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化
ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリ
ウム、沃化アンモニウム等も使用することができる。 漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫酸カ
リウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの
如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシア
ン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的なもの
である。これらの定着剤は５ｇ／１以上、溶解できる範
囲の量で使用するが、一般には７０ｇ〜２５０ｇ／文で
使用する。 なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ緩衝剤を単独あるい
２種以上組み合せて含有せしめることができる。さらに
また、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を
含有せしめることもできる。またヒドロキシルアミン、
ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物等の保
恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化剤ある
いはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メタノール
、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等の有
機溶媒等を適宜含有せしめることができる。 本発明に用いる漂白定着液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルイ
ー特許７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、同
５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同４
９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進剤
を添加することがてきる。 漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
はｐｉ　４．０以上、　ｐＨ９，５以下で使用され、望
ましくはｐＨ４，５以上、　ｐ）ｌ　８．５以下で使用
され、更に述べれば最も好ましいｐｉは５．０以上、８
．５以下で処理される。処理の温度は８０℃以下、望ま
しくは５５°Ｃ以下で蒸発等を抑えて使用する。 漂白定着の処理時間は３秒〜４５秒が好ましく、より好
ましくは５秒〜３０秒である。 本発明においては、前記発色現像、漂白定着工程に続い
て水洗処理が施されるが、水洗処理が感光材料単位面積
当りの前浴の持込量の０．１〜５０倍の補充量で処理さ
れるときに本発明の効果、特に色素画像の安定化に好ま
しい。 以下、水洗処理の好ましい実施態様について説明する。 水洗液に好ましく用いられる化合物としては鉄イオンに
対するキレート安定度定数が８以上であるキレート剤が
挙げられ、これらは本発明の目的を達成する上で好まし
く用いられる。 ここにキレート安定度定数とは、Ｌ、Ｇ、５ｔｌｌｅｎ
・Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著、”　５ｔａｂｉｌｉｔｙ
　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　ｏｆ　Ｍｅ−ｔａｌｉｏｎ　Ｃ
ｏｍｐｌｅｘｅｓ”　、　　Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　　５ｏｃｉｅｔｙ、Ｌｏ−ｎｄｏｎ　（１９６４）　
、Ｓ、Ｃｈａｂｅｒｅｋ−Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著、
′Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ　Ａｇｅ
ｎｔｓ　”　、　　９ｊｉｌｅｙ（１９５９）等により
一般に知られた定数を意味する。 水洗液に好ましく用いられる鉄イオンに対するキレート
安定度定数が８以上であるキレート剤としては、有機カ
ルボン酸キレート剤、有機リン酸キレート剤、無機リン
酸キレート剤、ポリヒドロキシ化合物等が挙げられる。 なお上記鉄イオンとは、第２鉄イオン（Ｆｅ　ｆｆ＋　
）を意味する。 第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない、即ち、エ
チレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジア
ミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢醜、ヒドロキシエチ
レンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エ
チレンジアミンニ酢酸、エチレンジアミンニプロピオン
酸、イミノニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒト
ロキシエチルイミノニ酢酸、ジアミノプロパノール四酢
酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラキ
スメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
、１，１−ジホスホンエタン−２−カルボン醜、２−ホ
スホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒド
ロキシ−１−ホスホノプロパン−１，２，３−トリカル
ボン酸、カテコール−３，５−ジホスホン酸、ビロリン
酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメ
タリン酸ナトリウムが挙げられ、特に好ましくはジエチ
レントリアミン五酢酸、ニトリロ玉酢酸、ニトリロトリ
メチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸等であり、中でも１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸が最も好ましく用いられ
る。 上記キレート剤の使用量は水洗液１！Ｌ当り０．０１〜
５０ｇが好ましく、より好ましくは０．０５〜２０ｇの
範囲である。 更に水洗液に添加する化合物として、アンモニウム化合
物が特に好ましい化合物として挙げられる。 これらは各種の無機化合物のアンモニウム塩により、て
供給されるが、具体的には水酸化アンモニウム、臭化ア
ンモニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウム、次
亜リン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、亜リン酸
アンモニウム、フッ化アンモニウム、醜性フッ化アンモ
ニウム、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ酸アンモニウ
ム、炭酸水素アンモニウム、フッ化水素アンモニウム、
硫酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、ヨウ化アン
モニウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、
酢酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウム、ラウリン
トリカルボン酸アンモニウム、安息香酸アンモニウム、
カルバミン酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム、ジ
エチルジチオカルバミン酸アンモニウム、ギ酸アンモニ
ウム、リンゴ酸水素アンモニウム、シュウ酸水素アンモ
ニウム、フタル酸アンモニウム、酒石酸水素アンモニウ
ム、チオ硫酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、エチ
レンジアミン四酢酸アンモニウム、エチレンジアミン四
酢酸第２鉄アンモニウム、乳酸アンモニウム、リンゴ酸
アンモニウム、マレイン酸アンモニウム、シュウ酸アン
モニウム、フタル酸アンモニウム、ピクリン酸アンモニ
ウム、ビロリジンジチオカルバーミン酸アンモニウム、
サリチル酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、スル
ファニル酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、チオグ
リコール酸アンモニウム、２，４．６−ドリニトロフエ
ノールアンモニウム等である。これらアンモニウム化合
物の中でも特にチオ硫酸アンモニウムが本発明の効果を
達成する上で好ましい。 アンモニウム化合物の添加量は１．ＯＸ　ＩＰ’以上が
好ましく、より好ましくは水洗液１見当り０．００１〜
５．０モルの範囲であり、更に好ましくはｏ、ｏｏｚ〜
１．０モルの範囲である。 また水洗液にバクテリアの発生等がない範囲で亜硫酸塩
を含有することが望ましい。 水洗液に含有させる亜硫酸塩は亜硫酸イオンな放出する
ものであれば、有機物、無機物等いかなるものでもよい
か、好ましくは無機塩であり、好ましい具体的化合物と
しては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム
、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトＶウム、メタ
重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム及びハイ
ドロサルファイド、カルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナ
トリウム、コハク酸アルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム
等が挙げられる。 上記亜硫酸塩は水洗液中に少なくとも１．０×１０−ｓ
モル／又になるような量が添加されることが好ましく、
より好ましくはｓ　ｘ　ｉｏ−’モル／Ｌｉ−１、Ｏｘ
　１０−”モル７文になるような量が添加されることで
ある。添加方法は水洗液に直接添加してもよいが、水洗
補充液に添加することが好ましい。 本発明において用いられる水洗液は、望ましくは防パイ
剤を含有することであり、これによりて硫化防止及び画
像保存性をより向上できる。 本発明の水洗液に添加して好ましい防パイ剤はソルビン
酸、安息香酸系化合物、フェノール系化合物、チアゾー
ル系化合物、とリジン系化合物、グアニジン系化合物、
カーバメイト系化合物、トリアゾール系化合物１モルホ
リン系化合物、四級ホスホニウム系化合物、アンモニウ
ム系化合物、尿素系化合物、イソキサゾール系化合物、
プロパツールアミン系化合物、スルファミド系化合物、
ピロノン系化合物及びアミノ系化合物である。 前記安息香酸系化合物は、サルチル酸、ヒドロキシ安息
香酸及びヒドロキシ安息香酸のエステル化合物としてメ
チルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブ
チルエステル等があるが、好ましくは、ヒドロキシ安息
香酸のｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、プロ
ピルエステル及びサルチル酸であり、より好ましくは前
記ヒドロキシ安息香酸エステル３種の混合物である。 フェノール系化合物は、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸
基、カルボン酸基、アミノ基、アルキル基（特に、アル
キル基が０１〜６のアルキル基）又はフェニル基等を置
換基として持ってもよい化合物であり、好ましくはオル
トフェニルフェノール及びオルトシクロヘキシルフェノ
ール、ニトロフェノール、クロロフェノール、クレゾー
ル、グアヤコール、アミノフェノール、フェノール等で
ある。 チアゾール系化合物は、五員環に窒素原子及びイオウ原
子を持つ化合物であり、好ましくは１．２−ベンツイソ
チアゾリン３−オン、　２−メチル−４−イソチアゾリ
ン３−オン、２−オクチル−４−インチアゾリン３−オ
ン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアシリ３−ノ
ン、　２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾールであ
る。 ピリジン系化合物は具体的には、２．５−ジメチルピリ
ジン、２，４．６−トリメチルビリジン、ラジウム−２
−ピリジンチオール−１−オキサイド等があるが、好ま
しくはラジウム−２−ピリジンチオール−１−オキサイ
ドである。 グアニジン系化合物は具体的には、シクロヘキシジン、
ポリへキサメチレンビグアニジン塩酸塩、ドデシルグア
ニジン塩酸塩等があり、好ましくはドデシルグアニジン
及びその塩である。 カーバメイト系化合物は具体的には、メチル−１−（プ
チルカーバモイル）−２−ベンツイミダゾールカーバメ
イト、メチルイミダゾールカーバメイト等がある。 モルホリン系化合物は具体的には、４−（３−ニトロブ
チル）モルホリン、４−（３−ニトロプロピル）モルホ
リン等がある。 四級ホスホニウム系化合物は、テトラアルキルホスホニ
ウム塩、テトラアルコキシホスホニウム塩等があるが、
好ましくは、テトラアルキルホスホニウム塩であり、更
に具体的な好ましい化合物はトリーｎブチル−テトラデ
シルホスホニウムクロライト及びトリーフェニル・ニト
ロフェニルホスホニウムクロライドである。 四級アンモニウム系化合物は具体的には、ベンザルコニ
ウム塩、ベンゼトニウム塩、テトラアルキルアンモニウ
ム塩、アルキルピリジウム塩害カイあり、更に具体的に
はドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、
ドデシルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルピ
リジニウムクロライド等がある。 尿素系化合物は具体的には、Ｎ−（３，４−ジクロロフ
ェニル）　−Ｎ’−（４−クロロフェニル）尿素、１ｔ
−（３−トリフルオロメチル）−Ｎ’−（４−クロロフ
ェニル）尿素等がある。 イソキサゾール系化合物は具体的には、３−ヒドロキシ
−５−メチル−イソキサゾール等がある。 プロパツールアミノ系化合物は、ｎ−プロパツール類と
イソプロパツール類があり、具体的にはＤＬ−２−ベン
ジルアミノ−１−プロパツール、３−ジエチルアミノ−
１−プロパツール、２−ジメチルアミノ−２−メチル−
１−プロパツール、３−アミノ−１−プロパツール、イ
ドプロパツールアミン、ジイソプロパツールアミン、Ｎ
、Ｎ−ジメチルーイツプロバノールアミン等がある。 スルファミド系化合物は具体的には、０−ニトロベンゼ
ンスルファミド、ｐ−アミノベンゼンスルファミド、フ
ッ素化スルファミド、４−クロロ−３，５−ジニトロベ
ンゼンスルファミド、α−アミノ−ｐ−トルエンスルフ
ァミド、スルファニルアミド、アセトスルファグアニジ
ン、スルファチアゾール、スルファジアジン、スルファ
メタシン、スルファメタシン、スルファインオキサゾー
ル、ホモスルファミン、スルファミジン、スルファグア
ニジン、スルファメチゾール、スルファピラジン、フタ
ルイソスルファチアゾール、スクシニルスルファチアゾ
ール等がある。 ピロノン系化合物としては具体的には、デヒドロ酢酸等
がある。 アミノ酸系化合物は具体的には、Ｎ−ラウリル−β−ア
ラニンがある。 トリアゾール系化合物は具体的には、２−アミノトリア
ゾール、ベンゾトリアゾール、５−メチル−ベンゾトリ
アゾールがある。 なお上記防パイ剤のなかで本発明において好ましく用い
られる化合物はチアゾール系化合物、スルファミド系化
合物、ピロノン系化合物である。 水洗液への防パイ剤の添加量は、水洗液１文当り　０．
００１〜３０ｇの範囲で用いられることが好ましく、よ
り好ましくは０．００３〜５ｇの範囲で使用される。 本発明における水洗液はキレート剤と併用して金属塩を
含有することが好ましい。 かかる金属塩としては、Ｂａ、　Ｃａ、　Ｃｅ、　Ｇｏ
、　Ｉｎ。 Ｌａ、　Ｍｎ、　Ｎｉ、　Ｂｉ、　Ｐｂ、　Ｓｎ、　Ｚ
ｎ、　Ｔｉ、　Ｚｒ、閘ｇ、　　ＡｆＬ又はＳ「の金属
塩であり、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、
リン酸塩、酢酸塩等の無機塩又は水溶性キレート剤とし
て供給できる。使用量としては水洗液１文当り　ＩＸ　
１０−’〜ｌＸｌ０−”モルの範囲であり、好ましくは
４ｘ　１０−’〜２ｘ　１０−”モルの範囲である。 本発明の水洗液に含有されるものとしては、上記の他ア
ルデヒド類がある。ここにアルデヒド類とはアルデヒド
基を有する化合物をいう。 具体的化合物としては、 １　ホルムアルデヒド ２　アセトアルデヒド ３　プロピオンアルデヒド ４　イソブチルアルデヒド ５ｎ−ブチルアルデヒド ６ｎ−バレルアルデヒド ７　イソバレルアルデヒド ８　メチルエチルアセトアルデヒド ９　トリメチルアセトアルデヒド １０　　ｎ−ヘキサアルデヒド １１　　メチル−〇−プロピルアセトアルデヒド１２　
　イソヘキサアルデヒド １３　　グリオキザール １４　　マロンアルデヒド １５　　コハク酸アルデヒド １６　　グルタルアルデヒド １７　　アセトアルデヒド １８　　メチルグリオキザール １９　　アセト酢酸アルデヒド ２０　　グリコールアルデヒド Ｚｌ　　エトキシアセトアルデヒド ２２　　アミノアセトアルデヒド ２３　　ベタインアルデヒド ２４　　クロラール ２５　　クロルアセトアルデヒド ２６　　ジクロルアセトアルデヒド ２７　　プロマール ２８　　ジクロルアセトアルデヒド ２９　　ヨードアセトアルデヒド ３０　　α−クロルプロピオンアセトアルデヒド３１　
　α−ブロムプロピオンアセトアルデヒド３２　　フル
フラール を挙げることができる。 上記アルデヒド類は水洗液１見当り　０．１〜５０ｇの
範囲で含有させることが好ましく、特に０．５〜１０ｇ
の範囲で含有させることが好ましい。 また、本発明においては、イオン交換樹脂処理した水洗
液を使用してもよい。 本発明に適用できる水洗液のｐｌは、　５．５〜１０．
０の範囲である。本発明に適用できる水洗液に含有する
ことができるｐＨ調整剤は、一般に知られているアルカ
リ剤または酸剤のいかなるものも使用できる。 水洗処理の処理温度は１５℃〜６０℃が好ましく、より
好ましくは２０℃〜４５°Ｃの範囲がよい、また処理時
間も本発明の目的を効果的に達成する観点から短時間で
あるほど好ましい、５秒〜６０秒が好ましく、最も好ま
しくは５秒〜５０秒であり、複数槽水洗処理の場合は前
槽はど短時間て処理し、後槽はど処理時間が長いことが
好ましい、特に前槽の２０％〜５０％増しの処理時間で
順次処理することが望ましい。 本発明に適用できる水洗処理工程での水洗液の供給方法
は、多槽カウンターカレント方式にした場合、後浴に供
給して前浴へオーバーフローさせることが好ましい、も
ちろん単槽で処理することもできる。上記化合物を添加
する方法としては、水洗槽に濃厚液として添加するか、
または水洗槽に供給する水洗液に上記化合物及びその他
の添加剤を加え、これを水洗補充液に対する供給液とす
る等各種の方法があるが、どの添加方法によりて添加し
てもよい。 本発明の水洗工程における水洗水量は、感光材料単位面
積当り前浴（通常漂白定着液又は定着液）の持込量の０
．１〜５０倍が好ましく、特に０．５〜３０倍が好まし
い。 本発明に適用できる水洗処理における水洗槽は１〜５＃
ａであることが好ましく、特に好ましくは１〜３槽であ
り、多くても９Ｉ！１以下であることが好ましい。 本発明に適用されるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
用いられるハロゲン化銀粒子は塩化銀を少なくとも９０
モル％以上含有するハロゲン化銀粒子であり、より好ま
しくは９５モル％以上、さらに好ましくは９７モル％含
有するものである。 上記本発明のハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤
は、塩化銀の他にへロゲン化銀組成として臭化銀及び／
又は沃化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は１０
モル％以下、好ましくは５モル％以下、より好ましくは
３モル％であり、又沃化銀が存在するときは１モル％以
下、好ましくは０．５モル％以下である。このような実
質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子は、少なくとも
１層のハロゲン化銀乳剤層に適用されればよいが、好ま
しくは全てのハロゲン化銀乳剤層に適用されることであ
る。 本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶
でも双晶でもその他でもよく、［１，０，０］面と［１
，１，１］面の比率は任意のものが使用できる。更に、
これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部
まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構
造（コア・シェル型）をしたものであってもよい、また
。 これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する
型のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよい、
さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−１１３９
３４号、特願昭５９−１７００７０号参照）を用いるこ
ともできる。 本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得られ
たものでもよい。 また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまて成
長させる方法てもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐ）［、Ｐｋｇ等をコントロールし１
例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよう
なハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオン
とハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好ま
しい。 本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい、該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。 これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤：還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロブラチネートおよびナトリ
ウムクロロバラデート（これらの成る種のものは量の大
小によって増感剤あるいはかぶり抑制剤等として作用す
る。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感
剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併
用等）して化学的に増感されてもよい。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒトロキシテトラザインテン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、増感色素をハロゲン化
銀１モルに対して例えば５　Ｘ　１０−′１１〜３　ｘ
　１０−３モル添加して光学増感させてもよい。 増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１種又は２種以上組合せて用いることが
できる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料（ＡＩ染
料）を添加することができ、該ＡＩ染料としては、オキ
サノール染料、ヘミオキサノール染料、メロシアニン染
料及びアゾ染料が放談させる。中でもオキサノール染料
、ヘミオキサノール染料及びメロシアニン染料等が有用
である。 本発明において用いられる写真用カプラーは、限定的で
はなく、２当量型も４当量型も用い得る。シアンカプラ
ーとしてはフェノール系、ナフトール系化合物が好まし
く、例えば米国特許２，３６９，９２９号、同２，４３
４，２７２号、同２，４７４，２９３号、同２，８９５
，８２６号、同３，２５３，９２４号、同３．０３４，
８９２号、同　３，３１１，４７６号、同３，３８６，
３０１号、同３，４１９，３９０号、同３，４５８，３
１５号、同３．４７６．５６３号、同　３，５３１，３
１３：１号等に記載のものから選ぶことがきで、それら
の化合物の合成法も同公報に記載されている。 写真用マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、ピラ
ゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系
、インダシロン系等の化合物が挙げられる。ピラゾロン
系マゼンタカプラーとしては、米国特許２，６００，７
８８号、同３，０６２，６５３号、同３，１２７，２６
９号、同３，３１１，４７６号、同３．４１９，３９１
号、同　３，５１９，４２９号、同　３，５５８，３１
８号、同３，６８４，５１４号、同３，８８８，６８０
号、特開昭４９−２９６３９号、同４９−１１１６３１
号、同４９−１２９５３８号、同５０−１３０４１号、
特公昭５３−４７１６７号、同５４−１０４９１号、同
５５−３０６１５号に記載されている化合物；ピラゾロ
トリアゾール系マゼンタカプラーとしては、米国特許１
，２４７，４９３号、ベルイー特許７９２，５２５号に
記載のカプラーが挙げられ、耐拡散性のカラードマゼン
タカプラーとしては一般的にはカラーレスマゼンタカプ
ラーのカプリング位にアリールアゾ置換した化合物が用
いられ、例えば米国特許２，８０１，１７１号、同２，
９８３，６０８号、同３，００５，７１２号、同３，６
８４，５１４号、英国特許９３７．６２１．特開昭４９
−１２３６２５号、同４９−３１４４８号に記載されて
いる化合物が挙げられる。 更に米国特許３，４１９，３９１号に記載されているよ
うな現像主薬の酸化体の反応で色素が処理液中に流出し
にくいタイプのカラードマゼンタカプラーも用いること
ができる。 写真用イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケトメ
チレン化合物が用いられており、一般に広く用いられて
いるベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、ピ
バロイルアセトアニリド型イエローカプラーを用いるこ
とができる。更にカプリング位の炭素原子がカプリング
度応時に離脱することができる置換基と置換されている
２当量型イエローカプラーも有利に用いられる。これら
の例は米国特許２，８７５，０５７号、同３，２６５，
５０６号、同３，６６４，８４１号、同３，４０８，１
９４号、同３，２７７．１５５号、同３，４４７，９２
８号、同３，４１５，６５２号、特公昭４Ｂ−２９４３
２号、同４８−６８８３４号、同４９−１０７３６号、
同４９−１２２３３５号、同５０−２８８３４号、同５
０−１３２９２６号等に合成法と共に記載されている。 しかしながら、とりわけ有用なシアンカプラーは下記一
般式［Ｃ−１］〜［Ｃ−３］で示すシアンカプラーが本
発明の効果をより良好に奏する上で挙げられる。 一般式［Ｃ−１］ ｕ 入 式中、Ｒ及びＲ１は一方が水素原子であり、他方が少な
くとも炭素数２〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基であ
り、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミノ発色現像主薬
の酸化体とのカプリング反応により離脱しうる基を表し
、　Ｒ２はバラスト基を表す。 一般式［Ｃ−２］ ｌ 一般式［Ｃ−３］ ｎ＋１ 式中、Ｙは一００Ｒａ、 −ＣＯＮ［（ＣＯＲａまたは−ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ４（但
しＲ４はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基
、アリール基またはへテロ環基を表し、　Ｒ５は水素原
子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
リール基またはへテロ環基を表し、Ｒ４とＲ５とが互い
に結合して５ないし６員のへテロ環を形成してもよい、
）を表し、　Ｒ３はバラスト基を表し、Ｚは水素原子又
は芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とのカプリ
ング反応により離脱しうる基を表す。 本発明に係わるシアンカプラーは前記−最大％式％ 該一般式［Ｃ−１］について更に説明する。 本発明において、前記一般式［Ｃ−１］のＲ１、Ｒで表
される炭素数２〜！２の直鎖又は分岐のアルキル基は、
例えばエチル基、プロピル基、ブチル基である。 一般式［Ｃ−１３において、　Ｒ２で表されるバラスト
基は、カプラーが適用される層からカプラーを実質的に
他層に分散できないようにするのに十分ながさばりをカ
プラーに与えるところの大きさと形状を有する有機基で
ある０代表的なバラスト基としては、全炭素数８〜３２
のアルキル基又はアリール基が挙げられるが、好ましく
は全炭素数１３〜２日である。これらのアルキル基と７
リール基は置換基を有してもよく、このアリール基の置
換基としては、例えばアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリルオキシ基、カルボキシ基、アシル基、エ
ステル基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルバ
モイル基、カルボンアミド基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、スルホニル基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、ハロゲンが挙げられ、またアルキル基の置換
基としては、アルキル基を除く前記アリール基に挙げた
置換基が挙げられる。 該バラスト基として好ましいものは下記−最大％式％ Ｒ３３は炭素数１〜１２のアルキル基を表し、　Ａｒは
フェニル基等のアリール基を表し、このアリール基は置
換基を有していてもよい、置換基としては、アルキル基
、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキルスルホンアミ
ド基等が挙げられるが、最も好ましものはｔ−ブチル基
等の分岐のアルキル基が挙げられる。 前記一般式［Ｃ−１］でＸにより定義される発色現像主
薬の酸化体とのカプリングで離脱しうる基は、当業者に
よく知られているように、カプラーの当量数を決定する
と共に、カプリングの反応性を左右する０代表例として
は、塩素、フッ素に代表されるハロゲン、アリールオキ
シ基、置換又は未置換のアルコキシ基、アシルオキシ基
、スルホンアミド基、アリールチオ基、ヘテロイルチオ
基、ヘテロイルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基等が挙げられる。さらに具体的な例とし
ては、特開昭５０−１０１３５号、同５０−１２０３３
４号、同５０−１３０４１４号、同５４−４８２３７号
、同５１−１４６８２８号、同５４−１４７３６号、同
４７−３７４２５号、同５０−１２３３４１号、同５８
−９５３４５号、特公昭４８−３６８９４号、米国特許
３，４７１３．５８３号、同３，７３７，３１８号、同
３，２２７，５５１号等に記載されている基が挙げられ
る。 次に、本発明に係わる一般式［Ｃ−２］または［Ｃ−３
］で示されるシアンカプラーについて説明する。前記一
般式［Ｃ−２１及び［Ｃ−３’ｌにおいて、Ｙは−ＣＯ
Ｒａ。 −Ｃ０ＮＨＣＯＲ４または一〇〇Ｎｌ５Ｏ２Ｒａで表さ
れる基である。ここで、　Ｒ４はアルキル基、好ましく
は炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル、エチル
、ｔ−ブチル、ドデシルの各基等）、アルケニル基好ま
しくは炭素数２〜２０のアルケニル基（例えばアリル基
、ヘプタデセニル基等）、シクロアルキル基、好ましく
は５〜７員環のもの（例えばシクロヘキシル等）、アリ
ール基（例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等）
、ヘテロ環基、好ましくは窒素原子、酸素原子もしくは
イオウ原子を１〜４個含む５員〜６員環のへテロ環基（
例えばフリル基、チエニル基、ベンゾチアゾリル基等）
を表す、Ｒ５は水素原子もしくはＲ４で表される基を表
す、Ｒ４と　Ｒ５とは互いに結合して５〜６員のへテロ
環を形成してもよい。なお、Ｒ２及びＲ３には任意の置
換基を導入することができ、例えば炭素数１−１０のア
ルキル基（例えばメチル、ｉ−プロピル、ｉ−ブチル、
ｔ−ブチル、ｔ−オクチル等）、アリール基（例えばフ
ェニル、ナフチル等）、ハロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素等）、シアノ、ニトロ、スルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド等）、スルファモイル基（例えば
メチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等）、
スルホニル基（例えばメタンスルホニル、ｐ−）ルエン
スルホニル等）、フルオロスルホニル基、カルバモイル
基（例えばジメチルカルバモイル、フェニルカルバモイ
ル等）、オキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニ
ル、フェノキシカルボニル等）、アシル基（例えばアセ
チル、ベンゾイル等）、ヘテロ環基（例えばピリジル基
、ピラゾリル基等）、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アシルオキシ基等を挙げることができる。 一般式［Ｃ−２］及び一般式［Ｃ−３］において、Ｒ３
は一般式［Ｃ−２］及び一般式［Ｃ−３］で表されるシ
アンカプラー及び該シアンカプラーから形成されるシア
ン色素に耐拡散性を付与するのに必要なバラスト基を表
す、好ましくは炭素数４〜３０のアルキル基、アリール
基またはへテロ環基である０例えば直鎖又は分岐のアル
キル基（例えばｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチ
ル、ｎ−ドデシル等）、アルケニル′基、シクロアルキ
ル基、５負もしくは６員環のへテロ環基等が挙げられる
。 一般式［Ｃ−２］及び一般式［Ｃ−３］において、Ｚは
水素原子又は発色現像主薬の酸化生物とのカプリング度
広時に離脱可能な基を表す。例えば、ハロゲン原子（例
えば塩素、臭素、フッ素等）、置換又は未置換のアルコ
キシ基、アリールオキシ基、ペテロ環オキシ基、アシル
オキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、
スルホンアミド基等が挙げられ、更に具体的な例として
は米国特許３，７４１，５８３号、特開昭４７−３７４
２５号、特公昭４８−３６８９４号、特開昭５０−１０
１３５号、同５０−１１７４２２号、同５０−１３０４
４１号、同５１−１０８８４１号、同５０−１２０３４
３号、同５２−１８３１５号、同５３−１０５２２６号
、回５４−１４７３６号、同５４−４８２３７号、同５
５−３２０７１号、同５５−６５９５７号、同５６−１
９３８号、同５Ｂ−１２６４３号、同５６−２７１４７
号、同５９−１４６０５０号、同５９−１６６９５６号
、ｌ’１５７６０−２４５４７号、同６〇−３５７３１
号、同６０−３７５５７号等に記載されているものを挙
げることができる。 本発明においては、下記一般式［Ｃ−４］　。 ［Ｃ−５］または［Ｃ−６］で表されるシアンカプラー
が本発明の目的達成の点から、更に好ましい。 一般式［Ｃ−４］ ｌ 一般式［Ｃ−５］ Ｉ 一般式［Ｃ−６］ ｎ甘 を 一般式［Ｃ−４］において、　Ｒ３４は８１換、未置換
の７リール基（特に好ましくはフェニル基）である、該
アリール基が置換基を有する場合の２２換基としては、
　−５ＯｐＲｎ　、ハロゲン原子（フッ素。 臭素、塩素等）　、　−ＣＦ３．−Ｎ０２、−ＣＭ、−
ＧＯＩｈ＋。 −ＧＯＯＲ３１，−５Ｏ？０ｆｈ７、 から選ばれる少なくとも１つの置換基が包含される。 ここで、　Ｒ３７はアルキル基、好ましくは炭素数１〜
２０ノアルキル基（例えばメチル、エチル。 ｔｅｒｔ−ブチル、ドデシルの各基等）、アルケニル基
、好ましくは炭素数２〜２ｏのアルケニル基（アリル基
、ヘプタデセニル基等）、シクロアルキル基、好ましく
は５〜７員環基（例えばシクロヘキシル等）、アリール
基（例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等）を表
し、Ｒ３８は水素原子もしくはＲ２）で表される基であ
る。 一般式［Ｃ−４］で表される本発明のシアンカプラーの
好適な化合物は、Ｒｆｆ７が置換ないし未置換のフェニ
ル基であり、フェニル基への置換基としてシアノ、ニト
ロ、　　５ＯｚＲ３９（Ｒ３？はアルキル基）、ハロゲ
ン原子、トリフルオロメチルであるような化合物である
。 一般式［Ｃ−５］及び［Ｃ−６３において。 Ｒ３５，Ｒ３６はアルキル基、好ましくは炭素数１〜２
０のアルキル基（例えばメチル、エチル、　ｔｅｒｔ−
ブチル、ドデシルの各基等）、アルケニル基、好ましく
は炭素数２〜２０のアルケニル基（アリル基、オレイル
基等）、シクロアルキル基、（好す１゜くは５〜７員環
基（例えばシクロヘキシルｅ４）。 ７リール基（例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基
等）、ヘテロ環基（例えば窒素原子、酸素原子、もしく
はイオウ原子を１〜４個含０５員〜６員環のへテロ環が
好ましく、例えばフリル基、チエニル基、ベンゾチアゾ
リル基等が挙げられる。）を表す。 前記Ｒ３７・　Ｒ３１１及び一般式［Ｃ−５］及び［Ｃ
−６］のＲ３５，Ｒ１には、さらに任意の置換基を導入
することができ、具体的には、−最大％式％ Ｒ５に導入することのできるが如き置換基である。そし
て置換基としては特にハロゲン原子（塩素原子、フッ素
原子等）が好ましい。 一般式［Ｃ−４］、［ｃ−５］　及Ｕ　［ｃ−６］にお
いてＺ及びＲ３は各々一般式［Ｃ−２１及び［Ｃ−３］
　と同様の意味を有している６　　Ｒ３で表されるバラ
スト基の好ましい例は、下記一般式［Ｃ−７］　で表さ
れる基である。 一般式［Ｃ−７］ 式中、Ｊは酸素原子、硫黄原子又はスルホニル基を表し
、Ｋはθ〜４の整数を表し、見はＯ又はｌを示し、Ｋが
２以上の場合２つ以上存在するＲ４１は同一でも異なっ
ていてもよい、　　Ｒ４０は炭素数１〜２０の直鎖又は
分岐、及びアリール基等の置換したアルキレン基を表し
、　Ｒ４１は一価の基を表し、好ましくは水素原子、ハ
ロゲン原子（例えばクロム、ブロム）、アルキル基、好
ましくは直鎖又は分岐の炭素数１〜２０のアルキル基（
例えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチ
ル、ドデシル、ペンタデシル、ベンジル、フェネチル等
の６基）、アリール基（例えばフェニル基）、複素環基
（好ましくは含チツ素複素環基）アルコキシ基、好まし
くは直鎖又は分岐の炭素数１〜２０のアルコキシ基（例
えばメトキシ、ニドキシ、ｔ−ブチルオキシ、オクチル
オキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ等の６基）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ基）、ヒドロキシ基
、アシルオキシ基、好ましくはアルキルカルボニルオキ
シ基、アリールカルボニルオキシ基（例えばアセトオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基）、カルボキシ、アルキルオ
キシカルボニル基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又
は分岐のアルキルカルボニル基、好ましくはフェノキシ
カルボニル基、アルキルチオ基、好ましくは炭素数１〜
２０のアシル基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は
分岐のフルキルカルボニル基、アシルアミノ基、好まし
くは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキルカルボア
ミド基、ベンゼンカルボアミド基、スルホンアミド基、
好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキルス
ルホンアミド基又はベンゼンスルホンアミド基、カルバ
モイル基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐の
フルキルアミノカルボニル基又はフェニルアミノカルボ
ニル基、スルフアモイル基、好ましくは炭素数１〜２０
の直鎖又は分岐のアルキルアミノスルホニル基又はフェ
ニルアミノスルホニル基等を表す。 前記一般式［Ｃ−１］〜［Ｃ−３］で示されるシアンカ
プラーの合成法ならびに、具体的例示化合物は特願昭６
１−９２６５５号明細書、第７６頁〜第１２４頁に示さ
れており、同明細書第８１〜８５頁に示されたシアンカ
プラー（ＣＣ−１）〜（ＣＣ−２８）及び第９８〜１２
３頁に示されたシアンカプラー（Ｃ−１）〜（Ｃ−１０
０）が具体例として挙げられる。 また、本発明の目的を効率的に達成するため。 下記一般式［Ｍ−Ｉ　］で示されるシアンカプラーを用
いることが特に好ましい。 一般式［Ｍ−１］ 式中、２は含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい、Ｘは水素原子又は発色現像生薬の酸化体との反応
により離脱しつる基を表す、またＲは水素原子又憐置換
基を表す。 Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の６基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環
チオの６基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。 Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。 Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。 Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。 Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。 Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。 Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２．特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。 Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。 Ｒで表されるスルホニル基゛としてはアルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基として
はアルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等
； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４，５．ｆｉ−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、
ｌ−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６一チオ基等； シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としては、スピロ［３，３１へブタン
−１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２，２，１
］　へブタン−１−イル、トリシクロ［３，３゜１、１
３・７１　デカン−１−イル、７．７−シメチルービシ
クロ［２，２，１１へブタン−１−イル等が挙げられる
。 Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルオキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド
、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシカル
ボニルチアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カ
ルボキシル、 （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２”及びＲ３′は水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す、）等の６基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。 またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｈについて述べたものが挙げられる。 一般式［Ｍ−Ｉｌで表されるものは更に具体的には例え
ば下記一般式［Ｍ−Ｉｌｌ〜一般式［Ｍ−■］により表
される。 前記一般式［Ｍ−ｎｌ−一般式［Ｍ−■］においてＲ１
−Ｒ８及びＸは前記Ｒと同義である。 又、一般式［Ｍ−Ｉｌの中で好ましいのは、下記一般式
［Ｍ−■］で表されるものである。 一般式［Ｍ−■］ ！ 式中、Ｒ１，Ｘ及びＺｌは一般式［Ｍ−Ｉ　］　ニオケ
るＲ、Ｘ及びＺと同義である。 前記一般式［Ｍ−■３〜一般式［Ｍ−■］で表されるマ
ゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一般式［Ｍ−
ＩＩ］で表されるマゼンタカプラーである。 一般式［Ｍ−ＩｌにおけるＺにより形成される環及び一
般式［Ｍ−■］におけるＺｌにより形成される環が有し
てもよい置換基、並びに一般式［Ｍ−ｎ］〜一般式［Ｍ
−Ｖｌ・］おけるＲ２〜Ｒ８としては一般式［Ｍ−ＩＸ
Ｉで表されるものが好ましい。 一般式［Ｍ−ＩＸＩ −Ｒ１−５Ｏ２−Ｒ２ 式中、Ｒ１はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基を表す。 Ｒ１で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
、分岐を問わない。 Ｒ２で示されるアルキル基としては５〜６員のものが好
ましい。 又、陽画像形成に用いる場合、前記複素環上の置換基Ｒ
及びＲ１として最も好ましいのは、下記一般式［Ｍ−Ｘ
ｌにより表されるものである。 一般式［Ｍ−Ｘｌ ＲＩＧ　−Ｃ− ｉ！Ｉ１１ 式中、Ｒ９、ＲＩＯ及びＲ１＋はそれぞれ前記Ｒと同義
である。 又、前記Ｒ９、ＲＩＤ及びＲ１＋の中の２つ例えばＲ９
とＲＩＧは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよく
、更に鎖環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。 上記シアンカプラーの好ましい具体例としては、特願昭
８２−２２００８０号の第１５頁〜第３１頁に記載の１
〜７７の化合物が挙げられる。 以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては特願昭６１−９７９１
号明細書の第６８頁〜第１２２頁に記載されている化合
物の中で、　Ｎｏ、１〜４，８．８〜１７゜１９〜２４
．２８〜４３．４５〜５８．８１〜１０４．１０８〜１
２１゜１２３〜１８２．１８４〜２２３で示される化合
物を挙げることが〒きる。 又、前記カプラーはジャーナル拳オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアテ４　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈ
ｅｍｉ−ｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　）　、パーキン（Ｐ
ｅｒｋｉｎ）　Ｉ　（１９７？）　。 ２０４７〜２０５２．米国特許３，７２５，０６７号、
特開昭５９−９９４３７号、同５８　’−４２０４５号
、同５９−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、
同６０−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０
−１７２９８２号及び６０−１９０７７９号等を参考に
して合成することができる。 本発明における上記耐拡散性カプラーの使用量は一般に
感光性ハロゲン化銀乳剤層中の＃１１モル当り０．０５
〜２．０モルである。 本発明において上記耐拡散性カプラー以外に各種ＤＩＲ
化合物等が好ましく用いられる。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができる
０例えばリサーチ・ディスクロージャー誌　１７８４３
号に記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収
剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤１色画像褪色防止剤、帯
電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用
いることができる。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、乳剤を調製するために用いられる親水性コロイ
ドは、ゼラチンが好ましく、他にも、誘導体ゼラチン、
ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース
誘導体、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘
導体、澱粉誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニル
イミダゾール、ポリアクリルアミド等の単一あるいは共
重合体の合成親水性高分子等の任意のものが包含される
。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、バライタ紙やポリエチレン被覆紙、ポ
リプロピレン合成紙、反射層を併用する透明支持体、例
えばガラス板、セルロースアセテート、セルロースナイ
トレート又はポリエチレンテレフタレート等のポリエス
テルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネート
フィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられ、その他
通常の透明支持体であってもよい、これらの支持体は感
光材料の使用目的に応じて適宜選択される。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等の種々の
塗布方法を用いることができる。また米国特許２，７８
１，７９１号、同２．９４１，８９８号に記載の方法に
よる２層以上の同時塗布法を用いることもできる。 本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる０例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感光性Ｉ＼ロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい、これらの感光性ノ
＼ロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層からなっていても
よい。 本発明の感光材料において、目的に応じそ適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、
カール防止層、保護層、アンチノーレージ曹ン層等の種
々の層を構成層として適宜組合せて用いることができる
。これらのｉａ構成層は結合剤として前記のような乳剤
層に用いることのできる親水性コロイドを同様に用いる
ことができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含
有せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せし
めることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料として、感
光材料中にカプラーを含有する所謂内式現像方式で処理
される感光材料であれば、カラーペーパー、カラーフィ
ルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー反転フィ
ルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラー反転フ
ィルム、反転カラーペーパー等任意のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に適用することができる。 ［発明の効果］ 本発明によれば、処理によって得られるカラーペーパー
の白地性に優れ、かつ得られる色素画像の保存安定性に
優れた、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を
提供することができる。 以下余白 ［実施例］ 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
、本発明の実施の態様がこれらに限定されるものではな
い。 実施例　ｌ ポリエチレンコート紙支持体上に下記の各層を該支持体
側より順次塗布し、感光材料を作製した。 なお、ポリエチレンコート紙としては、平均分子量１０
０，０００、密度０．９５のポリエチレン２００重量部
と平均分子量２，０００、密度０．８０のポリエチレン
２０重量部を混合したものにアナターゼ型酸化チタンを
６．８重量％添加し、押し出しコーティング法によって
重量１７０ｇ／ｒｎ’の上質紙表面に厚み０．０３５ｍ
ｍの被覆層を形成させ、裏面にζまポリエチレンのみに
よって厚み０．０４０５ｍの被覆層を設番すたものを用
いた。この支持体表面のポリエチレン被覆面上にコロナ
放電による前処理を施こした後、下記各層を順次塗布し
た。 第１層： 臭化銀１．０モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる青感性
ハロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当り
ゼラチン３５０ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記
構造の増感色素［Ｉ　］　　２．５Ｘ　１０−’モルを
用いて増感され（溶媒としてイソプロピルアルコールを
使用）、ジブチルフタレートに溶解して分散させた２、
５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン２００Ｂ／ｎｆ及び
イエローカプラーとして下記構造の［Ｙ−１］をハロゲ
ン化銀１モル当り　２．０×１０−’モル含み、銀量３
００ｍｇ／ゴになるように塗布されている。 第２層ニ ジブチルフタレートに溶解して分散されたジ−ｔ−オク
チルハイドロキノン３００＋ｓｇ／ｒｎ’、紫外線吸収
剤として２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−シーｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−５′−１−ブチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−
５′−メチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾ
ール及び２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾール
の混合物（１：　ｌ　：　ｌ　：　ｌ）　　２００ａｇ
／ｍ″を含有するゼラチン層でゼラチン１９００ｍｇ／
ｒｎ’になるように塗布されている。 第３層： 臭化銀１モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当りゼラ
チン４５０ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記構造
の増感色素［ＩＩ　］　　２．５Ｘ　１０−４モルを°
用いて増感され、ジブチルフタレートとトリクレジルホ
スフェート２：１よりなる溶剤に溶解した２、５−ジ−
ｔ−ブチルハイドロキノン及びマゼンタカプラーとして
下記構造の［Ｍ−１１をハロゲン化銀１モル当り　１，
５ｘ　１Ｇ””モル含有し、銀量２３０■ｇ／ゴ、ＡＩ
染料を５０１Ａｇ／ゴになるように塗布されている。な
お、酸化防止剤として２，２．４−トリメチル−６−ラ
ウリルオキシ−７−ｔ−オクチルクロマンをカプラー１
モル当り０．３０モル添加した。 第４層ニ ジオクチルフタレートに溶解し分散されたジ−ｔ−オク
チルハイドロキノン３０ｍｇ／ｒｎ’及び紫外線吸収剤
として２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、　２−（２’−
ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−
５′−メチルフェニル）−５′−クロル−ベンゾトリア
ゾール及び２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾー
ルの混合物（２：　１．５　：　１．５　：　２）５０
０ｍｇ／ｍ″を含有するゼラチン層であり、ゼラチン１
９００ｍｇ／ｒｎ’になるように塗布されている。 第５層： 臭化銀１．０モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる赤感性
ハロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化銀１モル当
りゼラチン５００ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下
記構造の増感色素［ｍ　］　　２．５Ｘ１０−５モルを
用いて増感され、ジブチルフタレートに溶解し分散され
た２、５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン１５０ｍｇ／
ｒｎ’及びシアンカプラーとして下記構造の［Ｃ−１］
をハロゲン化銀１モル当り　３．５×１０−１モル含有
し、銀量２８０ｍｇ／ｍ’、ＡＩ染料を４０ｍｇ／ｍ’
になるように塗布されている。 第６Ｍ＝ ゼラチン層であり、ゼラチンを９００ｍｇ／ｍ″となる
ように塗布されている。 各感光性乳剤層（第１．３．５層）に用いたハロゲン化
銀乳剤は特公昭４６−７７７２号公報に記載されている
方法で調製し、それぞれチオ硫酸ナトリウム５水和物を
用いて化学増感し、安定剤として４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン（ハロゲ
ン化銀１モル当り２．５ｇ）　、硬膜剤としてビス（ビ
ニルスルホニルメチル）エーテル（ゼラチン１ｇ当り１
０ｍｇ）及び塗布助剤としてサポニンを含有せしめた。 増感色素［Ｉ］ 増感色素［１］ 増感色素［ｍ］ ［Ｙ−１］ ｒθ ［Ｍ−１］ Ｏ Ｑ ［Ｃ−１］ ｍｉ記記法法て作製したカラーペーパーを露光後、次の
処理工程と処理液を使用して処理を行った。 処理工程 （１）発色現像　　　３７°Ｃ表１に記載（２）漂白定
着　　　３５°Ｃ２０秒 （３）＊水洗　　　　３０℃　　ｌ槽目　　２０秒２槽
目　　２０秒 （４）乾　　燥　　　６０℃〜８０’ｃ　　　　　ｉ分
３０秒＊水洗代替安定化処理とも呼ばれている。 ［発色現像タンク液Ａ］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　５ｇエチレング
リコール　　　　　　　　１０ｇ例示化合物［ｎ　−７
］　　　　　　　　　００．３ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　０．０１ｇ塩化カリウム　　　　　　
　　　　　　　２．３ｇ亜硫酸カリウム（５０％溶液）
　　　　　　０．５ｍｉアミドエチル）−アニリン′！
＆酸１　５．０ｇジエチルヒドロキシルアミン（８５％
）　　５．０ｇトリエタノールアミン　　　　　　　　
１０．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０
ｇエチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩　２．０ｇ蛍光
増白剤（８槽社製ＰＫ−Ｃｏｎｃ）　　　　２．０ｇ水
を加えて１！；Ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は硫酸で
ｐＨ１０，１５に調整した。 ［発色現像補充液Ａ］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　７ｇエチレング
リコール　　　　　　　　　１０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　０．１５ｇ塩化カリウム　　　　　
　　　　　　　　３・０ｇ亜硫酸カリウム（５０％溶液
）　　　　　　１．５ｔＱ発色現像主薬（３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア
ミドエチル）−アニリン硫酸塩　８．０ｇジエチルヒド
ロキシルアミン（８５％）　　７．０ｇトリエタノール
アミン　　　　　　　　１０．０ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　３０ｇエチレンジアミン四酢酸ナト
リウム塩　２．０ｇ蛍光増白剤（８槽社製ＰＫ−Ｃｏｎ
ｃ　）　　　　２　、５ｇ水を加えて１１に仕上げ、水
酸化カリウム又は硫酸でｐＨ１０，４０に調整した。 ［漂白定着タンク液コ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　６０．０ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸３．０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液）　　１００．０ｍ
文亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　２７．５
■見アンモニア水又は氷酢酸でｐＨ５，５０に調整する
と共に水を加えて全量を１文とする。 ［漂白定着補充液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　７０．０ｇエチレン
ジアミンテトラ酢酸　　　　　３．０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶＊）　　１２０．０ｎＪｌ亜硫酸アン
モニウム（４０％溶液）３５ｍ文アンモニア水又は氷酢
酸でｐＨ５，４０に調整して全量を１文とする。 ［水洗タンク液及び補充液］ オルトフェニルフェノール　　　　　　１．０ｇ５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン　　
　　　　　　　　０．０２ｇ２−メチル−４−インチア
ゾリン−３−オン　０．０２ｇエチレングリコール　　
　　　　　　　１．０ｇ２−オクチル−４−イソチアゾ
リン−３−オン　　　　　　　　　　　　　　　０．０
１ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸（６０％水溶液）　　　　　３．０ｇＢ１
Ｃｕ　３　　（４５％水溶液）　　　　　　　　０．６
５ｇＭｇＳＯ４’７Ｈ＊０　　　　　　　　　　　　　
０．２ｇｐｖｐ　（ポリビニルとロリドン）　　　　１
．０ｇアンモニア水 （水酸化アンモニウム２５％水溶液）　　　２．５ｇニ
トリロトリ酢酸・三ナトリウム塩　　１．５ｇ水で１ｆ
Ｌとし、アンモニア水及び硫酸でｐＨ７，０とする。 ランニング処理は自動現像機に上記の発色現像タンク液
Ａ及び該発色現像タンク液Ａからベンジルアルコールを
無くした発色現像液Ｂ、漂白定着タンク液及び水洗タン
ク液を満し、前記カラーベーパー試料を処理しながら３
分間隔毎に上記した発色現像補充液と漂白定着補充液と
水洗補充液を定量ポンプを通じて補充しながら行った。 発色現像タンクへの補充量としてはカラーベーパー１ｒ
ｎ’当り１８０騰又、漂白タンクへの補充量としては１
ゴ当り漂白定着補充液２２０膳文、水洗槽への補充量と
してはｌｒｎ’当り水洗補充液を２５ｈｕ補充した。 なお、自動現像機の水洗処理浴槽は感光材料の流れの方
向に第１槽〜第２檜となる水洗槽とし、最終槽から補充
を行い、最終槽からのオーバーフロー液をその前段の檜
に流入させる２槽向流方式又、発色現像の処理時間はス
ピードコントローラーによって調整した。 発色現像タンク液中に補充された発色現像補充液の量か
、発色現像タンクの容量の３倍となった時点でウェッジ
露光したチエツク試料を通し、ＰＤＡ−６５（コニカ社
製）濃度計で旧ｕｅの最低反射濃度を測定した。更に発
色現像液Ｂを３５℃４５秒処理した場合のＢｌｕｅの最
大濃度（反射濃度）を１００とした場合の相対値を求め
、表１に記載した。 表　　　　　１ 表１より塩化銀９０モル％以上含有した試料をベンジル
アルコールの有無てＢｌｕｅの最低及び最大濃度（Ｄ　
ｗａｘ）を見た場合、ベンジルアルコールにほとんど依
＃シないで迅速性（Ｄｍａｘの相対値）が得られている
が、Ｂｌｕｅの最低濃度で見た場合、発色現像時間の変
化に対する変動巾及び絶対値が高くなっているのに対し
、ベンジルアルコールを含有させないと、変化中及び絶
対値が低く、特に２５秒以下では顕著な効果がみられる
。 実施例　２ 画像の褪色をみた。なお、褪色率（％）は保存前後のシ
アン色素画像の濃度から求めた。 結果を表２に示す。 表　　　　　　　　２ 表２より明らかなように１発色現像処理時間が短い方が
シアンの暗褪色性はよくなっている。 実施例　３ 実施例１で使用したマゼンタカプラーを下記Ｍ−２〜Ｍ
−１１にそれぞれ代え、またはシアンカプラーを特願昭
６１−９２６５５号明細書、第７６頁〜第１２４頁に示
されている例示化合物中のＣ−１、Ｃ−３，Ｃ−１９、
Ｃ−３０、Ｃ−５８、Ｃ−７６、または同明細書第８１
頁〜８５頁に示されている例示化合物中のＣＣ−２もし
くはＣＣ−５にそれぞれ代えた以外は実施例２と同様の
評価を行つた。 その結果、マゼンタの暗褪色性は約３０％、シアンの暗
褪色性は５５％改良された。 ［Ｍ−２］ ［Ｍ−３］ ［Ｍ−４］ ［Ｍ−５］ ｌｌ　ｓ ［Ｍ−６］ ［Ｍ−８］ Ｃｓ１Ｌ７（ｔ） ［Ｍ−９］ ［Ｍ−１０］ ［Ｍ−１１］ 示す。 表　　　　３ 表　　　　４ 表４より明らかなように、Ｔｏｔａｌの処理時間が短い
方がシアンの色素画像の褪色率は低くなっている。 実施例　５ ハロゲン化銀カラー写真感光材料中のハロゲン化銀乳剤
を表５のようにし、実施例１と同様の処理（発色現像処
理時間２０秒）を行い、実施例１と同様３５°Ｃ４５秒
発色現像処理した場合のＢｌｕｅの最大濃度を１００と
ぴたときの相対値を求めた。 結果を表５に示す。 表　　　　５ 表５から明らかなように、実用に゛耐え得る充分な色素
濃度を得る為には塩化銀含有率が少なくとも９０モル％
以上必要であることが判る。 実施例　６ 実施例１使用のジエチルヒドロキシルアミンに代え、例
示のＡ−２，Ａ−３，Ａ−１８，Ａ−２１及びＡ−２２
を使用したが、はぼ同様の効果を得ることができた。 なお、Ａ−１８，Ａ−２１についてはジエチルヒドロキ
シルアミンより現像特性として良好であった。 特許出願人　　コ　ニ　カ　株　式　会　社代　理　人
　弁理士　坂口信昭 手続補正書印発） 昭和６３年３月７日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも塩化銀を９０モル％以上含有するハロ
   ゲン化銀乳剤を少なくとも１層有するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料を、発色現像処理した後漂白定着処理し
   水洗処理する工程において、発色現像液が実質的にベン
   ジルアルコールを含有せず、発色現像処理時間が２５秒
   以下であり、かつ前記発色現像処理時間、漂白定着処理
   時間及び水洗処理時間の全処理工程が合計２分以内であ
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。
2. （２）水洗処理工程における水洗水量が、感光材料単位
   面積当り前浴の持込量の０．１〜５０倍であることを特
   徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。
3. （３）発色現像処理する発色現像液が、下記一般式［
   I ］で表されるヒドロキシルアミン誘導体を含有するこ
   とを特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれアルキル基又は水素
   原子を表す、但しＲ＿１及びＲ＿２の両方が同時に水素
   原子であることはない。またＲ＿１及びＲ＿２は環を形
   成してもよい。