JPS634234A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法、
特に現像時間を短縮した迅速処理方法に関するものであ
る。

〔従来の技術〕

従来からカラー写真感光材料の処理時間を短縮する試み
が種々性なわれている。例えば、処理工程のうち、カラ
ー現像時間、漂白定着時間、水洗処理時間又は安定化処
理時間などを短縮化する方法などである。これらのうち
、カラー現像時間を短縮化する方法としては、各種現像
促進Ｍを用いることが広く行われているが、この方法で
は現像時間を大幅に短縮することが困難である。

−方、処理対象である感光材料中のハロゲン化銀の種類
を種々変更することによって、現像時間を短縮すること
も行なわれている。たとえば、特開昭５８−９５３４５
．５９−２３２３４２や６０−１９１１などに記載され
ているように、高塩素含有ハロゲン化銀を用いる方法に
よれば、確かにカラー現像時間を短縮することができる
が、従来から保恒剤として用いられているヒドロキシル
アミンを含有する現像液で該感光材料を処理すると、銀
現像カブリが発生しカラーカプラーの発色性が著しく阻
害されるという問題がある。特に、現像液の常用成分で
あるが、公害上又は調液作業上問題の多いベンジルアル
コールを含有しない現像液で該感光材料を処理すると、
発色性の阻害が一層増大するという問題がある。そこで
、ヒドロキシルアミンを含有しない現像液を用いて現像
処理することが考えられるが、このようにすると現像液
の安定性が低下　し、長期間連続的に感光材料を処理で
きないといった問題が発生する。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明は、カラーカプラーの発色性及び現像液
の安定性が低下することなく、かつ迅速現像処理できる
カラー感光材料の処理方法を提供することを目的とする
。

ｃ問題点を解決するための手段〕 本発明は、感光材料として高塩素含有ハロゲン化銀乳剤
層を有するものを対象とし、芳香族第一級アミン系カラ
ー現像主薬及び特定のジアルキルヒドロキシルアミン類
を含有する現像液を用いると上記問題点を有効に解決で
きるとの知見に基づいてなされたのである。

すなわち、本発明は、全ハロゲン中の塩素含量が８０モ
ル％以上のハロゲン化銀を含有する乳剤層を少なくとも
一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、露光後
、芳香族第一級アミン系カラー現像主薬及び実質的にベ
ンジルアルコールを含有せず、かつ、下記一般式（Ｉ）
で表わされるジアルキルヒドロキシルアミン類を含有す
るカラー現像液で処理することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法を提供する。

（式中Ｒ１、Ｒ２は無置換もしくは置換アルキル基又は
無置換もしくは置換アルケニル基を表わす。

又、Ｒ１とＲ２は連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を
形成してもよい。） 本発明で用いる芳香族第一級アミンカラー現像主薬とし
ては、公知の種々のものがあげられる。

このうち、ｐ−フェニレンジアミン誘導体の１種又は２
種以上の混合物が好ましく、具体的には、次のものが例
示される。

Ｄ−Ｉ　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコア ニリン Ｄ−６Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミ ド Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フ二二レンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フ二二レンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像溶液１１当り約０．１ｇ〜約２０ｇ、更に好ま
しくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

上記現像主薬と併用する特定のジアルキルヒドロキシア
ミン化合物は、一般式（Ｉ）で表わされる化合物である
。尚、式中、アルキル基、アルケニル基は直鎖、分岐鎖
、環状のいずれでもよく、置換基としてはハロゲン原子
（Ｆ　Ｎ　ＣＩｌＮ　Ｂ　ｒなト）、アリール基（フェ
ニルＬ　ｐ−クロロフェニル基など）、アルコキシ基（
メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基など）、
アリールオキシ基（フェノキシ基など）、スルホニル基
（メタンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基など
）、スルホンアミド基（メタンスルホンアミド基、ベン
ゼンスルホンアミド基ナト）、スルファモイル基（ジエ
チルスルファモイル基、無置換スルファモイル基など）
、カルバモイル基（無置換カルバモイル基、ジエチルカ
ルバモイル基など）、アミド基（アセトアミド基、ベン
ズアミド基など）、ウレイド基（メチルウレイド基、フ
ェニルウレイド基など）、アルコキシカルボニルアミノ
基（メトキシカルボニルアミノ基など）、アリロキシカ
ルボニルアミノ基（フェノキシカルボニルアミノ基など
）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基な
ど）、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボ
ニル基など）、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基
、スルホ基、ニトロ基、にアミ７基（無置換アミノ基、
ジエチルアミノ基なに 環基（モルホリル基、ピリジル基など）を挙げることが
出来る。ここでＲ１とＲ２は同じでも異な　　（ｌって
もよ（、さらにＲＩ　ＳＲ２の置換基も同じで（： として、一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２の炭素数は１〜５
が好ましく、特に１〜３が好ましい。Ｒ１（（とＲ２が
連結して形成される含窒素へテロ環としく゛ 基、ベンズトリアゾリル基などが挙げられる。

以下に本発明で用いる一般式（Ｉ）で表わされ　　（す
る化合物の具体例を示すが、本発明の範囲はこの化合物
に限定されるものではない。

（： Ｃ２Ｈ３−Ｎ−Ｃ２）＋５ ：）ＤＨ Ｃ５Ｈ７−Ｎ−ＣｓＨ７ １）ＤＨ ■ Ｃ４Ｈｓ　−Ｎ　−Ｃ４Ｈ９ １）　　　　　　　　ＤＨ ＣＨ３−Ｎ−Ｃ３）１゜ ；）ＤＨ ＣＨ３０Ｃ２）１．−Ｎ−Ｃ，Ｈ，０ＣＨ３ｉ）　　　
　　　　　　　　　０）１ Ｃ，Ｉ（、ＯＣ，Ｈ，−Ｎ−Ｃ２Ｈ，０Ｃ２Ｈ。

ｊ）　　　　　　　　　　　　　Ｏ）１Ｃ）１３０ｃ２
）１．０Ｃ２Ｈ，−Ｎ−Ｃ２）１．０Ｃ２Ｈ４０ＣＨ３
））ＤＨ Ｃ，）１，０Ｃ２Ｈ，Ｎ−（：２）１５〕）ＤＨ Ｃ，Ｈ３ＤＣ２）１．ＮＣＬ−Ｃ）Ｉ＝Ｃ）Ｉ。

（１２）　　　　　　　　ＤＨ Ｃ）１３−Ｎ−Ｃ２Ｈ４ＣＯＮＨ２ Ｈ （１７）　　　　　’Ｃ２）１，３口２Ｃ，１１，−Ｎ
−Ｃ，Ｈ，５Ｏ２Ｃ２Ｈ５これらの化合物は単独で又は
２種以上併用して用いることができる。上記化合物のう
ち、本発明では（１）（２）（５）（６）を用いるのが
特に好ましい。尚、−般式（Ｉ）で表わされる化合物の
合成は以下に示す公知の方法、例えば米国特許第３．６
６１．９９６号、第３．３６２．９６１号、第３．２９
３．０３４号、特公昭４２−２．７９４米国特許第３．
４９１．１５１号、第３．６５５．７６４号、第３．４
６７、７１１号、第３．４５５．９１６号、第３．２８
７．１２５号第３．２８７．１２４号などの方法により
合成することが出来る。

本発明では、上記−般式（Ｉ）で表わされるジアルキル
ヒドロキシアミンを現像液中に、０．０５〜２０ｇ／Ｉ
ｔ、好ましくは０．５〜ＬＯｇ／ｌ含有させるのが好ま
しい。

本発明では、さらにベンジルアルコールを実質的に含有
しない現像液を用いることが主要である。

ここで実質的に含有しないとは現像液中のベンジルアル
コールの含有量が２ｍｊｉ！／β未満であることを意味
し、特に好ましくは全く含有しないのがよい。

本発明で用いるカラー現像液組成物は、上記２成分ヲ含
有し、かつベンジルアルコールを実質的に含有しないこ
とを必須とし、残部が水又は有機溶媒を含む水から構成
されるが、次に記載する任意添加物を添加することがで
きる。

アルカノールアミン類 従来から用いられているアルカノールアミン類の１種又
は２種以上の混合物を併用することができる。このよう
なアルカノールアミン類としては、一般式（ＩＩ）で表
わされるものが例示される。

（式中、Ｒ３は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、
Ｒ４及びＲ３はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６のアル
キル基、炭素数２〜６のヒドロキシを示し、ここで１は
１〜６の整数、Ｘ及びＺはそれぞれ水素原子、炭素数１
〜６のアルキル基、もしくは炭素数２〜６のヒドロキシ
アルキル基を示す。） 具体的には、エタノールアミン、ジェタノールアミン、
トリエタノールアミン、ジ−イソプロパツールアミン、
２−メチルアミノエタノール、２−エチルアミノエタノ
ール、ジメチルアミノエタノール、２−ジエチルアミノ
エタノール、１−ジエチルアミノ−２−プロパツール、
ベンジルエタノールアミン、イソプロピルアミノエタノ
ール等、これらに限定されるものではない。

上記ヒドロキシアミン類は、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、
シュウ酸等の各種酸と塩を形成していてもよい。

これらのヒドロキシアミン類は、保湿性能を向上するの
で好ましく、カラー現像液１β当り０．０１ｇ〜２０ｇ
好ましくは０．１ｇ〜１０ｇより好ましくは１ｇ〜８ｇ
用いるのがよい。

保恒剤 亜硫酸す）　ＩＪウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メ
タ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付
加物を含有することが好ましい。

これらの添加量はＯｇ〜２０ｇ／β好ましくはＯｇ〜５
ｇ／ｌであり、カラー現像液の安定性が保たれるならば
、少ない方が好ましい。

これらのうち、特に亜硫酸イオン及び／又は重亜硫酸イ
オンを発生する化合物を添加すると保恒性が向上し、経
時によるカラー現像液の着色を効果的に抑制できる。従
って、特に８０３′−が２．５Ｘ１０−３〜２．５Ｘ１
０−”モル／βの範囲となるように添加するのがよい。

緩衝剤 カラー現像液のｐＨは、好ましくはｐＨ９〜１２、より
好ましくは９〜１１．０とするのがよ（、該ｐ）Ｉ、を
保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが好ましい。

緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、Ｎ、Ｎジメ
チルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニ
ン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラ
ニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１，
３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリ
スヒドロジアミノメタン塩、リシン塩などを用いること
ができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロ
キシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，０以上の高ｐＨ領
域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写真性
能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価であるとい
った利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特に好
ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／！〜０．
４モル／ｌであることが特に好ましい。

キレート剤 カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウムの沈澱防
止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向上のため
に、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許２２２７６３
９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０２７２
６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１２７号
、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５６号等
に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭５８−１
９５８４５号、同５８−２０３４４０号及び特公昭５３
−４０９００号等に記載の化合物をあげることができる
。以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではな
い。

・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレントリアミン五酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・Ｎ、Ｎ、Ｎ−）’Ｊメチレンホスホン酸・エチレンジ
アミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン
酸 ・１，３−ジアミノ−２−プロパノ−ルー４酢酸 ・トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三
プロピオン酸 ・１，２−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・クリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸 ・１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ・エチレンジアミン四酢酸 ・Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１β
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

現像促進剤 カラー現像液には必要により任意の現像促進剤を添加で
きる。具体的には特公昭３７−１６０８８号、同３７−
５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３８０
号、同４５−９０１９号及び米国特許第３８１３２４７
号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭５２−
４９８２９号、及び同５０−１５５５４号に表わされる
ｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３７
７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−１
５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等に表わされ
る４級アンモニウム塩類、米国特許第２６１０１２２号
及び同第４１１９４６２号記載のｐ−アミンフェノール
類、米国特許第２４９４９０３号、同第３１２８１８２
号、同第４２３０７９６号、同第３２５３９１９号、特
公昭４１−１１４３１号、米国特許第２４８２５４６号
、同第２５９６９２６　号及び同第３５８２３４６号等
に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、
同４２−　２５２０１号、米国特許第３１２８１８３号
、特　公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号
及び米国特許第３５３２５０１号等に表わされるポリア
ルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾ
リドン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン
型化合物、イミダゾール類、等を必要に応じて添加する
ことができる。

カブリ防止剤 本発明においてカラー現像液には必要により、任意のカ
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭化カ
リウム、塩化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ
金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。

有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール
、６−ニドロペンズイミダゾーノペ５−ニトロインイン
ダゾール、５−メチルベンゾトリアゾーノペ５−ニトロ
ベンゾトリアゾール、５−クロローペンゾトリアゾーノ
ペ２−チアゾリルーペンズイミダゾーノベ２−チアゾリ
ルメチルーベンズイミダゾーノペヒドロキシアザインド
リジンの如き含窒素へテロ環化合物及び１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾーノペ２−メルカプトベンズイ
ミダゾーノペ２−メルカプトベンゾチアゾールの如きメ
ルカプト置換へテロ環化合物、更にチオサリチル酸の如
きメルカプト置換の芳香族化合物を使用することができ
る。特に好ましくは含窒素へテロ環化合物である。これ
らのカブリ防止剤は、処理中にカラー感光材料中から溶
出し、カラー現像液中に蓄積してもよい。

蛍光増白剤 本発明のカラー現像液には、蛍光増白剤を含有するのが
好ましい。蛍光増白剤としては、４，４′−ジアミノ−
２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。添
加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜２　ｇ＃であ
る。

界面活性剤 必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホン酸
、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面活
性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液は処理温度２０〜５０℃好ましく
は３０〜４０℃で使用される。該処理は２０秒〜５分好
ましくは３０秒〜２分で行なうのがよい。又、補充量は
少ない方が好ましいが、感光材料１　ｍｌ当り２０〜６
００ｍ１好ましくは５０〜３００ｍ１である。更に好ま
しくは１００ｍβ〜２００ｍｌとするのが望ましい。

本発明では、上記現像液を用いて、全ハロゲン中の塩素
含量が８０モル％以上のハロゲン化銀を含有する乳剤層
を少なくとも１種有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を露光後に処理することを特徴とする。

このようなハロゲン化銀としては、全ハロゲン中の塩素
の含量が８０％、好ましくは９０％以上の塩臭化銀、沃
塩臭化銀があげられる。又、塩化銀を用いるのも好まし
い。このようなハロゲン化銀は、種々の形状の粒子とし
て乳剤層に含有される。これらのうち、平板状粒子を用
いると、増感色素による色増感効率の向上を含む感度の
向上、感度と粒状性の関係の改良、シャープネスの改良
、現像進行性の改良、カバリングパワーの向上、クロス
オーバーの改善〕などが達成できる。

ここで平板状ハロゲン化銀粒子とは、その直径／厚みの
比が５以上のものであり、例えば８を越えるものや５以
上８以下のものがある。

本発明の対象となる感光材料には、種々のカラーカプラ
ーを含有させることができる。ここでカラーカプラーと
は、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカブプリング
反応して色素を生成しうる化合物をいう、有用なカラー
カプラーの典型例には、ナフトールもしくはフェノール
系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合
物および閉鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物があ
る。本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよ
びイエローカプラーの具体例はリサーチ・ディスクロー
ジャー（ＲＤ）１７６４３号（１９７８年１２月）■−
り項および同１８７１７号（１９７９年１１月）に引用
された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カプラーよりもカップリング離脱基で置換された二
当量カプラーの方が、塗布銀量が低減できる点で好まし
い。さらに発色色素が適度の拡散性を有するようなカプ
ラー、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進
剤を放出するカプラーもまた使用できる。

イエローカプラーとしては、オイルプロテクト型のアシ
ルアセトアミド系カプラーが代表例として挙げられる。

その具体例は、米国特許第２、４０７．２１０号、同第
２．８７５．０５７号および同第３、２６５．５０６号
などに記載されている。本発明には、二当量イエローカ
プラーの使用が好ましく、米国特許第３．４０８．１９
４号、同第３．４４７．９２８号、同第３、９３３．５
０１号および同第４．０２２．６２０号などに記載され
た酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公昭５
８−１０７３９号、米国特許第４、４０１．７５２号、
同第４．３２６．０２４号、ＲＤ１８０５３号（１９７
９年４月）、英国特許第１．４２５．０２０号、西独出
願公開第２．２１９．９１７号、同第２．２６１．３６
１号、同第２．３２９．５８７号および同第２．４３３
．８１２号などに記載された窒素原子離脱型のイエロー
カプラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロイ
ルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に
光堅牢性が優れており、−方α−ベンゾイルアセトアニ
リド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

マゼンタカプラーとしては、オイルプロテクト型の、イ
ンダシロン系もしくはシアノアセチル系、好ましくは５
−ピラゾロン系およびピラゾロトリアゾール類などピラ
ゾロアゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロ
ン系カプラーは３−位がアリールアミ７基もしくはアシ
ルアミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や
発色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第
２、３１１．０８２号、同第２．３４３．７０３号、同
第２．６００．７８８号、同第２．９０８．５７３号、
同第３．０６２．６５３号、同第３、１５２．８９６号
ふよび同第３．９３６．０１５号などに記載されている
。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、
米国特許第４．３１０．６１９号に記載された窒素原子
離脱基または米国特許第４．３５１．８９７号に記載さ
れたアリールチオ基が特に好ましい。

また欧州特許第７３．６３６号に記載のバラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
０６１．４３２号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ”ｌ　　［１，２，４：１ト
リアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２
０号（１９８４年６月）および特開昭６０−３３５５２
号に記載のピラゾロテトラゾール類ふよびリサーチ・デ
ィスクロージャー２４２３０号（１９８４年６月）およ
び特開昭６０−４３６５９号に記載のピラゾロピラゾー
ル類が挙げられる。

発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で米国特許第４．５００．６３０号に記載のイミダゾＣ
１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、米国特許第４．
５４０．６５４号に記載のピラゾロＣ１，５−ｂ〕　［
１，２，４））リアゾールは特に好ましい。

シアンカプラーとしては、オイルプロテクト型のナフト
ール系およびフェノール系のカプラーがあり、米国特許
第２．４７４．２９３号に記載のナフトール系カプラー
、好ましくは米国特許第４．０５２．２１２号、同第４
．１４６．３９６号、同第４．２２８．２３３号および
同第４．２９６．２００号に記載された酸素原子離脱型
の二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げられ
る。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第
２．３６９．９２９号、同第２．８０１．１７１号、同
第２．７７２．１６２号、同第２．８９５．８２６号な
どに記載されている。湿度および温度に対し堅牢なシア
ンカプラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例
を挙げると、米国特許第３．７７２．００２号に記載さ
れたフェノール核のメター位にエチル基以上のアルキル
基を有するフェノール系シアンカプラー、米国特許第２
．７７２．１６２号、同第３．７５８．３０８号、同第
４．１２６．３９６号、同第４．３３４．０１１号、同
第４、３２７．１７３号、西独特許公開第３．３２９．
７２９号および欧州特許第１２１．３６５号などに記載
された２、５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラ
ーおよび米国特許第３．４４６．６２２号、同第４．３
３３．９９９号、同第４．４５１．５５９号および同第
４．４２７．７６７号などに記載された２−位に７エニ
ルウレイド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有す
るフェノール系カプラーなどである。特願昭５９−９３
６０５号、同５９−２６４２７７号および同５９−２６
８１３５号に記載されたナフトールの５−位にスルホン
アミド基、アミド基などが置換したシアンカプラーもま
た発色画像の堅牢性に優れており、本発明で好ましく使
用できる。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ーネガ感材にはカラーカプラーを併用することが好まし
い。米国特許第４．１６３．６７０号および特公昭５７
−３９４１３号などに記載のイエロー着色マゼンタカプ
ラーまたは米国特許第４、００４．９２９号、同第４．
１３８．２５８号および英国特許第１．１４６．３６８
号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型
例として挙げられる。

さらに、酸化防止剤、発色増強剤、紫外線吸収剤、シア
ン、マゼンタ及び／又はイエロー色素画像の退色防止剤
、混色防止剤、スティン防止剤、カブリ防止剤、分光増
感剤、染料、硬膜剤、界面活性剤、帯電防止剤、現像促
進剤や脱銀促進剤などを添加することができる。

本発明の現像液では、公知の種々の層構成を有する感光
材料を処理対象とする。これらのうち、好ましい層構成
としては、下記のものが例示され、支持体としては、写
真感光材料に通常用いられているプラスチックフィルム
、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金属
などが例示され、なかでもバライタ紙やポリエチレンで
ラミネートした紙支持体のポリエチレン中に白色顔料（
例えば酸化チタン）を含むものが好ましい。これらは例
えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｚｕｒｅ　）誌ｋ１７６４３号の２３〜２
７頁やＮα１８７１６の６４８〜６５０頁に特に記載さ
れているものが例示される。

（ｉ）　　支持体−ＢＬ−ＭＣ−ＧＬ−ＭＣ−ＲＬ−Ｐ
　Ｃ（２）−Ｐ　Ｃ（１） （ｉｉ　）　　支持体−ＢＬ−ＭＣ−ＲＬ−ＭＣ−ＧＬ
−Ｐ　Ｃ（２）−Ｐ　Ｃ（１） （■）　支持体−ＲＬ−ＭＣ−ＧＬ−ＭＣ−ＢＬ−Ｐ　
Ｃ（２）−Ｐ　Ｃ（１） （ｉｖ）　　支持体−ＲＬ−ＭＣ−ＢＬ−ＭＣ−ＧＬ−
Ｐ　Ｃ（２）−Ｐ　Ｃ（１） （ｖ）　　支持体−Ｂ　Ｌ（２）−Ｂ　Ｌ（１）−Ｍ　
Ｃ−Ｇ　Ｌ（２）−ＧＬ（１）−ＭＣ−ＲＬ（２）−Ｒ
Ｌ（１）−ＰＣ（２）−ＰＣ（１） ここでＰＣ（１）とＰ　Ｃ（２）は非感光性層、ＭＣは
中間層、ＢＬは青色乳剤層、ＧＬは緑感性乳剤層及びＲ
Ｌは赤感性乳剤層を示す。

上記構成を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料とし
ては、カラーネガフィルム、カラーペーハー、カラーポ
ジフィルム、カラー反転フィルムなどがあげられる。

処理方法 本発明では、上記感光材料を上記現像液で現像した後、
通常の方法で感光材料を処理する。具体的な処理方法を
現像工程も含めて次に示す。尚、これらは代表的な工程
であり、これらに限定されるものではない。

Ａ６発色現像−漂白定着一水洗一乾燥 Ｂ１発色現像−漂白定着一水洗一安定化一乾燥Ｃ１発色
現像−水洗一漂白定着一水洗一乾燥り９発色現像−漂白
一定着一水洗一安定化一乾燥Ｅ１発色現像−漂白一定着
一水洗一乾燥Ｆ０発色現像−水洗一漂白一定着一水洗一
乾燥Ｇ１発色現像−漂白一漂白定着一水洗一安定化一乾
燥 Ｈ０発色現像−漂白一漂白定着一水洗一乾燥１、発色現
像−漂白一漂白定着一定着一水洗一安定化一乾燥 Ｊ９発色現像−漂白一漂白定着一定着一水洗一乾以上の
工程において、安定化工程の前工程が水洗工程である場
合、その水洗工程は削除して直接安定化工程とすること
ができる。

漂白液、漂白定着液、定着液 漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、第２鉄イオン錯体は第２鉄イオンとアミノポリカル
ボン酸、アミノポリホスホン酸あるいはそれらの塩など
のキレート剤との錯体である。アミノポリカルボン酸塩
あるいはアミノポリホスホン酸塩はアミノポリカルボン
酸あるいはアミノポリホスホン酸のアルカリ金属、アン
モニウム、水溶性アミンとの塩である。アルカリ金属と
してはナトリウム、カリウム、リチウムなどであり、水
溶性アミンとしてはメチルアミン、ジエチルアミン、ト
リエチルアミン、ブチルアミンの如きアルキルアミン、
シクロヘキシルアミンの如き指環式アミン、アニリン、
ｍ−トルイジンの如きアリールアミン、及びピリジン、
モルホリン、ピペリジンの如き複素環アミンである。

これらのアミノポリカルボン酸及びアミノポリホスホン
酸あるいはそれらの塩などのキレート剤の代表例として
は、 エチレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンジ
アミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩１．２−ジアミノプ
ロパンテトラ酢酸 １．２−ジアミノプロパンテトラ酢酸ジナトリウム塩 １．３−ジアミノプロパンテトラ酢酸 １．３−ジアミノプロパンテトラ酢酸ジアンモニウム塩 ニトリロトリ酢酸 ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 １．３−ジアミノプロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレ
ンホスホン酸 １．３−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 などを挙げることができるが、もちろんこれらの例示化
合物に限定されない。

第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２
鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫
酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩
を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は、１種
類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩を用い
てもよい。−方、第２鉄塩とキレート剤を用いて溶液中
で錯塩を形成する場合は第２鉄塩をｌ［ｉ又は２種類以
上使用してもよい。更にキレート剤を１種類又は２種類
以上使用してもよい。また、いずれの場合にも、キレー
ト剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いて
もよい。鉄錯体の中でもアミノポリカルボン酸鉄錯体が
好ましくその添加量は、カラーネガフィルムの如き撮影
用カラー写真感光材料の漂白液においては０．１〜１モ
ル／Ｉ！、好ましくは０．２〜０．４モル／βであり、
またその漂白定着液においては０．０５〜０．５モル／
β、好ましくは０．１〜０．３モル／βである。また、
カラーペーパーの如きプリント用カラー写真感光材料の
漂白液又は漂白定着液においては０．０３〜０．３モル
／！、好ましくは０．０５〜０．２モル／βである。

又、漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許
第１．２９０．８１２号、同第２．．０５９．９８８号
、特開昭５３−３２７３６号、同５３−ｊ７８３１号、
同３７４１８号、同５３．−６５７３２号、同“　　５
３−７２’６２３号、同５３−９５６３．０号、同５３
−９５６３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１
２４４２４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８
４２６号、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７１２
９号（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０
１２９号に記載されている如きチアゾリジン誘導体；特
公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同
５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６．５６１号
に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．１２７．７１
５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物；西独
特許第９６６、４１０号、同第２．７４８．４３０号に
記載のポリエチレンオキサイド類；特公昭４５−８８３
６号に記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−４
２４３４号、同４９−５９６４４号、同５３−９４９２
７号、同５．４−３５７２７号、同５５−２６５０’６
号および同５８−．１６３９４０号記載の化合物および
沃素、臭素イオン等を挙げることができる。なかでもメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進
効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３．８９
３．’　８５８号、西独特許第１．２９０．８１２号、
特開昭５’３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい
。

その他、本発明の漂白液又は漂白定着液には、臭化物（
例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化アン
モニウム）の再ノ１０ゲン化剤を含むことができる。必
要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、
燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム
、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機酸
、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウ
ム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕
防止剤などを添加することができる。

本発明の漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチ
レンビスチオグリコール酸、３，６−シチアー１．８−
オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ
尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これ
らを１種あるいは２種以上混合して使用することができ
る。また、特開昭５１−１５５３５４号に記載された定
着剤と多量の沃化カリウムの如き／％ロゲン化物などの
組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることが
できる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸ア
ンモニウム塩の使用が好ましい。

１１当りの定着剤の量は０．３〜２モルが好ましく、特
に撮影用カラー写真感光材料の処理においては０．８〜
１．５モノペプリント用カラー写真感光材料の処理にお
いては、０．５〜１モルの範囲である。

漂白定着液又は定着液のｐＨ領域は、３〜１０が好まし
く、更には５〜９が特に好ましい。ｐＨがこれより低い
と脱銀性は向上するが、液の劣化及びシアン色素のロイ
コ化が促進される。逆にｐＨがこれより高いと脱銀が遅
れかつスティンが発生し易くなる。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウ
ム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸アンモニウム
、重亜硫酸す）　ＩＪウム、重亜硫酸カリウム、など）
、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、など
）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。

洗及び安定化 脱銀工程（漂白定着又は定着）の後には、水洗および／
又は安定化などの処理を行う。水洗および安定化工程に
は、種々の目的で各種の化合物を使用することができる
。例えば、各種のバクテリアやカビや藻の発生を防止す
るために殺菌剤や防パイ剤を添加することが知られてい
る。例えば、ジャーナル・オブ・アンチバクチリアル・
アンド・アンチフユンガル・エージエンツ（Ｊ、Ａｎｔ
ｉｂａｃｔ。

Ａｎｔｉｆｕｎｇ、Ａｇｅｎｔｓ　）　ｖｏｌ、ｌ　ｌ
、Ｎ（１５、ｐ２０７〜２２３（１９８３）に記載の化
合物および堀口博著“防菌防黴の化学”に記載の化合物
）、あるいは、特開昭５７−８５４３号、特開昭５７−
５８１４３号、特開昭５７−９７５３０号、特開昭５８
−１０５１４５号、特開昭５８−１３４６３６号、特開
昭５９−９１４４０号、特開昭５９−１２６５３３号、
特開昭５９−１８４３４４号、特開昭５９−１８５３３
６号、特開昭６０−２３９７５０号、特開昭６０−２３
９７５１号、特開昭６０−２４７２４１号、特開昭６０
−２６０９５２号、特開昭６１−２１４９号、特開昭６
１−２８９４７号、特開昭６１−２８９４５号、特願昭
５９−１５８４７５号、特願昭６０−１０５４８７号の
明細書記載の化合物およびその使用方法を適用できる。

特に、イソチアゾロン誘導体（２−オクチル−４−イン
チアゾリン−３−オン、５−り四ロー２−メチルー４−
インチアゾリン−３−オンなど）、スルファニルアミド
誘導体くスルファニルアミドなど）およびベンゾトリア
ゾール誘導体くベンゾトリアゾール、５−メチル−ベン
ゾトリアゾール、５−クロル−ベンゾチアゾールなど）
が有用である。

処理後の画像安定性を改良する目的で、各種のキレート
剤を添加することが知られている。例えば、無機リン酸
、有機カルボン酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホ
ン酸が有用で特開昭５７−８５４３号、特開昭５７−１
９７５４０号、特開昭５８−１４８３４号、特開昭５８
−１３４６３６号、特開昭５９−１２６５３３号、特開
昭５９−１８４３４３号、特開昭５９−１８４３４４号
、特開昭５９−１８４３４５号、特開昭５９−１８５３
３６号、特開昭６０−１３５９４２号、特開昭６０−２
３８８３２号、特開昭６０−２３９７４８号、特開昭６
０−２３９７４９号、特開昭６０−２３９７５０号、特
開昭６０−２３９７５１号、特開昭６０−２４２４５８
号、特開昭６０−２６２１６１号、特開昭６１−４０４
７号、特開昭６１−４０５０号、特開昭６１−４０５１
号、特開昭６１−４０５２号、特開昭６１−４０５３号
、特開昭６１−４０５４号、特開昭６１−２８９４２号
、特開昭６１−２８９４５号明細書に記載の化合物およ
び使用方法が適用できる。

特に、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、ニトリロ三酢酸、１−ヒドロキシエチリデン１
，１′−ジホ２スホン酸、エチレンジアミンテトラメチ
ルホスホン酸が有用である。

これらのキレート剤と併用で金属化合物を使用すること
もできる。例えば、ビスマス化合物（特開昭５８−１３
４６３６号）　、１３ａ　、　Ｃａ　、　Ｃｅ　。

Ｃｏ　、　　Ｉｎ　、　Ｌａ　、　Ｍｎ　、　Ｎｉ　、
　Ｐｂ　、　Ｔｉ　。

Ｓｎ　、Ｚｎ　、Ｚｒ化合物（特開昭５９−１８４３４
４号）、Ｍｇ　、Ａ［，３ｒ化合物（特開昭５９−１８
５３３６号）などで、特に、Ｂｌ、Ｃａ　、Ｍｇ　、Ａ
ｉが有用である。

さらに、水洗を有効に進めるために、界面活性剤を使用
したり（特開昭５７−１９７５４０号明細書）、悪影響
をもたらす成分を除去する目的で、イオン交換樹脂と接
触させる方法（特開昭６６−２２０３４５号）、逆浸透
処理する方法（特開昭６０−２４１０５３号）、活性炭
、粘土物質、ポリアミド系高分子化合物、ポリウレタン
系高分子化合物、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ヒド
ラジド基を有する高分子化合物、ポリテトラフルオロエ
チレンを含有する高分子化合物、１価又は、多価アルコ
ールメタクリル酸モノエステル−多価アルコールメタク
リル酸ポリエステル共重合体と接触させる方法（特開昭
６０−２６３１５１号）、電気透析処理する方法（特開
昭６１−２８９４９号）などが適用できる。

さらに、紫外線照射や磁場を通す方法、等バクテリヤや
カビの発生防止法として適用できる。さらに、継続して
処理を行う場合に、特開昭６０−２３３６５１号、同６
０−２３５１３３号、同６０−２６３９４１号、同６１
−４０４８号、同６１−４０４９号、同６１−４０５５
号、同６１−４０５６号、同６１−４０５７号、同６１
−４０５８号、同６１−４０６０号の方法を適用できる
。

水洗および安定化浴中には前述の添加剤の他に蛍光増白
剤、硬膜剤などを添加しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

各種の添加物は、目的に応じて、同一もしくは異種の目
的の化合物を２種以上併用しても良い。

添加量は目的を達するに必要な最少量にすることが、処
理後の感光材料の乳剤膜物性（ベトッキなど）の点から
好ましい。

水洗、あるいは安定化工程は、２槽以上の多段向流にし
、補充液量を少なくする方が好ましい。

補充液量は、感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量
に対して、０．１〜５０倍が好ましく、さらに好ましく
は３〜３０倍である。

本発明の水洗あるいは安定化処理時間は、感材の種類、
処理条件によって相違するが２０秒〜２分でありさらに
好ましくは、２０秒〜１分３０秒である。

本発明の水洗あるいは、安定化処理温度は、２０〜４５
℃であり、好ましくは、２５℃〜４０℃であり、さらに
好ましくは、３０〜３５℃である。

水洗あるいは安定化処理における膜中成分の洗い出し効
果を高めるため、液の循環攪拌を行うことが好ましく、
特に、感光材料乳剤膜表面に液流が強く当るような方法
（例えば、ガス攪拌、液の吹き付け、など）が良い。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
ても良い。

〔発明の効果〕

本発明によれば、ベンジルアルコールを実質的に含有し
ないにもかかわらず、すぐれた現像処理を短時間で行な
うことができる。

次に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、各種
乳剤層を塗布して、多層カラー印画紙を作成した。ここ
で用いた乳剤塗布液は、下記のようにして調製した。

イエローカプラー（ａ）　１９．１　ｇ及び色像安定剤
（ｂ）４．４ｇに酢酸エチル２７．２　ｍ　ｌ及び溶媒
（Ｃ）７．９ｍｌを加え溶解し、この溶液を１０％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｍβを含む１０％
ゼラチン水溶液１８５ｍ１に乳化分散させた。−方塩臭
化銀乳剤（臭化銀１．Ｑｍｏｆ％、Ａｇ７０ｇ／ｋｇ含
有）に下記に示す青感性増感色素を塩臭化銀１ｍＯ！当
り５．　ＯＸ　１０−’ｍｏｊｌ’加え青感性乳剤とし
たものを９０ｇ調製した。乳化分散物と乳剤とを混合溶
解し、表Ｂの組成となる様にゼラチン濃度を調節し、第
１層塗布液を調製した。

第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤とじては、１−オキシ
−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用
いた。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１ｍｏＡ当り５．　ＯＸ　１０−’ｍｏ
ｆ添加）（ハロゲン化銀１ｍｏｆ当り４．　ＯＸ　ｌ　
Ｏ−’ｍｏｌ添加）ＳＯ，ｌｌＮ　（Ｃ，Ｈ３）　３ （ハロゲン化銀１ｍｏβ当り？、　ＯＸ　ｌ　Ｏ−５ｍ
ｏｌ添加）（ハロゲン化銀１ｍｏ１当り０．９　Ｘ　ｌ
　Ｏ−’ｍｏｊ２添加）各乳剤層のイラジェーション防
止染料は次の染料を用いた。

縁感性乳剤層： 赤感性乳剤層： カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａ）　　イエローカプラー 「ジ Ｈ３ （Ｃ）　　溶媒 （ｄ）混色防止剤 Ｈ （ｅ）溶　媒 （ｆ）　　色像安定剤 （ｇ）溶　媒 （ｈ）紫外線吸収剤 １混合物（重量比） 以上のようにして得られたカラー印画紙を、くさび形露
光した後、以下の処理工程で処理した。

処理工程　温度　時間 カラー現像　　（３５℃）　　４５秒 漂白定着　　　（３５℃）　　４５秒 リンス１　　　　（３５℃〉　　　２０秒リンス２　　
　　（３５℃）　　　２０秒リンス３　　　　（３５℃
）　　　２０秒乾　　　燥　　　　　（８０℃）　　　
６０秒使用した各処理液は以下の通りである。

カラー現像液 トリエタノールアミン　　　　　表−１記載とドロキシ
アミン類　　　　　　　　〃亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　〃炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０
　ｇＥＤＴＡ　・２Ｎａ　　・２Ｈｚ０　　　　　　　
　　　２　ｇ塩化ナナトリウム　　　　　　　　　１．
０ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−５，０ｇエチル−Ｎ
−Ｃβ−（メタンスル ホンアミド）エチル］−ｐ−フェ ニレンジアミン、硫酸塩 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノ−３，０ｇスチルベン
系） 水を加えて　　　　　　　　　　　１００１００Ｏ８１
０，２０ 漂白定着液 ＥＤＴＡ　Ｆｅ（Ｉ［Ｉ）Ｎ）Ｉ４・２Ｈ２［］　　　
　　　　　　６０　ｇＥＤＴＡ　・２Ｎａ　　・２Ｈ２
０４ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　１０
０ｍｆｆ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１６
　ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　７ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ！ｐＨ５，
５ リンス液 １−ヒドロキシエチリデン−１，６ｍ１１．１′−ジホ
スホン酸く６０％） 塩化ビスマス　　　　　　　　　　　０．３５ｇポリビ
ニルピロリドン　　　　　　　０．２５８アンモニア水
（２６％）　　　　　　　　　２．５ｍｆニトリロ三酢
酸酢酸Ｎａ　　　　　　　　１．ＯｇＥＤＴＡ・４ＨＯ
・５ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１．０ｇ５−クロ
ロ−２−メチル−４５０ｍｇ −イソチアゾリン−３−オ ン ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　０．１ｍｌ
水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐＨ７
，０ 得られた試料のイエローのＤ＊ｉｈ及びＤｍａｘをマク
ベス濃度計で測定した。結果を新鮮液のデータとして表
−１に示す。

又、各カラー現像液を３５℃で２週間放置した後に、前
記処理工程により同様の処理を行ない、イエローのＤ　
ｍ　ｉ、及びＩ）ａ　ａ　Ｘを測定した。これらを経時
液のデータとして表−１に示す。

表−１より明らかなように、ヒドロキシルアミンを使用
した場合には、発色性が低下し、又、経時によりスティ
ンが上昇するが（Ｎｏ、　　２）、トリエタノールアミ
ンを添加しても、発色性はあまり向上せず、スティンの
発生防止も不充分である（Ｎｏ、３）。これに対して亜
硫酸ナトリウムを添加すると、スティンの発生は防止さ
れるが、発色性は著しく阻害される（Ｎｏ、４）。

他方、本発明のヒドリキシルアミン類を用いると発色性
に優れ、又、経時によるスティンの増加も少ない（Ｎｏ
、５）ことがわかる。さらに、トリエタノールアミンを
添加するとスティンの増加は減少しくＮｏ、　　６）亜
硫酸ナトリウムを適切量添加すると、スティンの増加も
無く、発色性も良好（Ｎｏ、　　８．９）となる。

実施例２ 表Ｃに記載したように、コロナ放電加工処理しと両面ポ
リエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７層（
最上層）を塗布し、試料を作製した。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わち表に示したイエローカプラ−２００ｇ１退色防止剤
９３．３　ｇ、高沸点溶媒（ｐ）１０ｇ及び（ｑ）５ｇ
に、補助溶媒として酢酸エチル６００ｍ１を加えた混合
物を６０℃に加熱溶解後、アルカノールＢ（アルキルナ
フタレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液３
３０ｍ１を含む５％ゼラチン水溶液３．３００ｒｒ＋ｊ
７に混合し、コロイドミルをもちいて乳化したカプラー
分散液を作製した。この分散液から酢酸エチルを減圧溜
去し、青感性乳剤層用増感色素及び１−メチル−２−メ
ルカプト−５−アセチルアミノ−１，３，４−トリアゾ
ールを加えた乳剤１，４００ｇ（Ａｇとして９６．７ｇ
、ゼラチン１７０ｇを含む）に添加し、更に１０％ゼラ
チン水溶液２．６００　ｇを加えて塗布液を作製した。

第２層〜第７層の塗布液は、第１層に準じて作製した。

但し、第３層の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成は、表−２
に示したように変化させた。

緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，’５’−
ジフェニルー３．３′−ジスル フオエチルオキサカルポシアニン ヒドロオキシド 赤感性乳剤層；３．３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’−（２，２−ジメチ ル−１，３−プロパノ）チアジカ ルポシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３，４−）リアゾール マタイラジエーション防止染料として下記の物を用いた
。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（
３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−ジ
−カリウム塩Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドロキシ−９，
１〇−ジオキソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー
１．５−ジイル）ヒス（アミノメタンスルホナート）−
テトラナトリウム塩 また硬膜剤として１．２−ビス（ビニルスルホニル）エ
タンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー ｌ マゼンタカプラー シアンカプラー〔Ｃ−１；Ｃ−２＝５０　＋５０の混合
（モル比）〕 ｌ 以上のようにして得られた多層カラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて処理した。

処理工程　　　　時間　温度 カラー現像　　　　　　　３分３０秒　　３３℃漂白定
着　　　　　　　　１分３０秒　　３３℃リンス　　　
　　　　　　　３分　　　　　３０℃（３タンクカスケ
ード） 乾　　　　燥　　　　　　　　　１分　　　　　　　８
０℃用いた処理液は以下の通りである。

カラー現像 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｍ１ベンジルアルコール　　　　　　　　　表−２ト
リエタノールアミン　　　　　　　　１０ｍβジエチレ
ントリアミン五酢酸　　　　　１．０ｇＮ、Ｎ’−ビス
（２−ヒドロキシ　　　０．１ｇベンジル）エチレンジ
アミン− Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチ　　　１．Ｏｇレンホ
スホン酸（４０％） 塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　表−２ヒドロキシル
アミン類　　　　　　　　表−２臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　０．８ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンス　　　５．５ｇルホンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン硫酸 塩 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノ　　　１．０ｇスチル
ベン系） 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｍ１００
Ｏにて　　　　　　　　　　ｐＨ１０，１０漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　１５０ｍｆ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１５　ｇエチレ
ンジアミン鉄（Ｉ）アンモ　　　６０　ｇニウム エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　１０　ｇ蛍光増
白剤（４，４’−ジアミノ　　　１．０ｇスチルベン系
） ２−メルカプト−５−アミノ−３，１，０ｇ４−チアジ
アゾール 水を加えて　　　　　　　　　　　　１００１００Ｏア
ンモニア水にて　　　　　　　ｐＨ７，０リンス液 ５−クロロ−２−メチル−４４０ｍｇ −イソチアゾリン−３−オ ン ２−メチル−４−イソチアゾ　　　　１０　　ｍｇリン
−３−オン ２−オクチル−４−イソチア　　　　１０　　ｍｇゾリ
ン−３−オン 塩化ビスマスく４０％）　　　　　　　０．５ｇニトリ
ロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リ　　　　１．０ｇメチレンホスホ
ン酸（４０％） １−ヒドロキシエチリデン−２，５ｇ １．１−ジホスホン酸（６０％） 蛍光増白剤（４，４’−ジアミ　　　１．Ｏｇノスチル
ベン系） アンモニア水（２６％）　　　　　　　　　２．０ｍｎ
水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍ１００Ｏ
にて　　　　　　　　　　ｐＨ７，５実施例１と同様に
して、新鮮液及び経時した現像液を用いて感光材料を処
理し、処理した感光材料のマゼンタのＤｍｉｎ及びり。

Ｘを測定した。結果をまとめて表−２に示す。

表−２の結果より、塩化銀含量が本発明外だと発色性が
低下しくＮｏ、１５．１７）、又、本発明範囲内でもベ
ンジルアルコールが存在するとカブリが高くなることが
わかる。

従って、ベンジルアルコールを実質的に含有することの
ない現像液を用いて本発明の方法により処理すると、す
ぐれた現像かえられることがわかる（Ｎｏ、１９〜２１
）。

実施例３ 実施例１のＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンの代わ
りに、化合物（５）　、（６）　、（８）　、（１１）
、（１６）又は（１９）を用いた以外は実施例１と同様
に処理したところ、実施例１と同様の優れた経時安定性
が得られた。

手続補正書 １、事件の表示　　　昭和６１年特許願第１４７８２２
号３、補正をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 ５、補正命令の日付　　自　　　発 １、明細書の記載を下記のように訂正する。

２．同書第１３ページの化合物のを下記のように訂正す
る。

［ 」 ３、同書第４９ページの縁感性乳剤層に添加する分光増
感剤の式を下記のように訂正する。

」 ４、同書第５４ページと第５５ページとの間に下記の記
載を追加する。

［（１）混色防止剤 ｔｔ Ｈ （ｊ）溶　媒　　　０＝Ｐ　＋０ｃｓＨ＋５（ｉｓｏ）
）３Ｊ５、　同書第６５ページのイエローカプラーの式
を下記のように訂正する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）全ハロゲン中の塩素含量が８０モル％以上のハロ
   ゲン化銀を含有する乳剤層を少なくとも一層有するハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料を、露光後、芳香族第一級
   アミン系カラー現像主薬及び実質的にベンジルアルコー
   ルを含有せず、かつ、下記一般式（ I ）で表わされる
   ジアルキルヒドロキシルアミン類を含有するカラー現像
   液で処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２は無置換もしくは置換アルキル基
   又は無置換もしくは置換アルケニル基を表わす。又、Ｒ
   ＾１とＲ＾２は連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形
   成してもよい。）
2. （２）上記カラー現像液がアルカノールアミン類を含有
   していることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. （３）上記カラー現像液が亜硫酸イオンを２．５×１０
   ＾−＾３〜２．５×１０＾−＾２ｍｏｌ／ｌ含有してい
   ることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項又は第（
   ２）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。