JPS62246051A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/407—Development processes or agents therefor
- G03C7/413—Developers
Landscapes
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
り産業上の利用分野]
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材fitの処理
方法に関し、更に詳しくは、カブリおよび最大発色濃度
の写真特性に優れた実質的に塩化銀からなるハロゲン化
銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法に関する。
方法に関し、更に詳しくは、カブリおよび最大発色濃度
の写真特性に優れた実質的に塩化銀からなるハロゲン化
銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法に関する。
[発明の背景]
通常、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理して色素
画像を形成する方法では、像様露光を与えた後、酸化さ
れたp−フェニレンジアミン系発色現像主薬と色素画像
形成カプラーとを反応させて色素画像を形成させている
。この方法では、普通減色法による色再琥法が適用され
、赤、緑、および青色に対応してシアン、マゼンタおよ
びイエローの各色素画像が、それぞれの感光性層に形成
される。近年、こういった色素画像の形成に当っては、
現像処理時間の短縮化を図るため、高温現像処理及び処
理工程の省略化が一般に行なわれている。とりわけ現像
時間の短縮化を図るためには、発色現像における現像速
度の増大化がきわめて重要となる。発色現像における現
像速度は二方向から影響を受ける。一つはハロゲン化銀
カラー写真材料であり、他の一つは発色現像液である。
画像を形成する方法では、像様露光を与えた後、酸化さ
れたp−フェニレンジアミン系発色現像主薬と色素画像
形成カプラーとを反応させて色素画像を形成させている
。この方法では、普通減色法による色再琥法が適用され
、赤、緑、および青色に対応してシアン、マゼンタおよ
びイエローの各色素画像が、それぞれの感光性層に形成
される。近年、こういった色素画像の形成に当っては、
現像処理時間の短縮化を図るため、高温現像処理及び処
理工程の省略化が一般に行なわれている。とりわけ現像
時間の短縮化を図るためには、発色現像における現像速
度の増大化がきわめて重要となる。発色現像における現
像速度は二方向から影響を受ける。一つはハロゲン化銀
カラー写真材料であり、他の一つは発色現像液である。
前者では、とりわけ、使用するハロゲン化銀乳剤の粒子
の組成が現像速度に大きく影響し、また後者では、発色
現像液の条件や組成が現@速度に大ぎく影響する。
の組成が現像速度に大きく影響し、また後者では、発色
現像液の条件や組成が現@速度に大ぎく影響する。
感光性ハロゲン化銀乳剤が実費的に塩化銀から構成され
ているハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下、塩化銀
カラー写真感光材料という、)は従来の塩臭化銀、塩沃
臭化銀、沃臭化銀乳剤等の臭化銀や沃化銀を含有するハ
ロゲン化乳剤よりなるカラー写真感光材料にくらべ、迅
速に現像され、しかも現像反応を抑制する臭化物イオン
や沃化物イオンが発色現像液中に蓄積されないため、迅
速処理用感光材料として極めて有用である。本発明者は
この迅速処理に適した塩化銀カラー写真感光材料を用い
て種々検討を行った結果、以下の欠点を有することがわ
かった。
ているハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下、塩化銀
カラー写真感光材料という、)は従来の塩臭化銀、塩沃
臭化銀、沃臭化銀乳剤等の臭化銀や沃化銀を含有するハ
ロゲン化乳剤よりなるカラー写真感光材料にくらべ、迅
速に現像され、しかも現像反応を抑制する臭化物イオン
や沃化物イオンが発色現像液中に蓄積されないため、迅
速処理用感光材料として極めて有用である。本発明者は
この迅速処理に適した塩化銀カラー写真感光材料を用い
て種々検討を行った結果、以下の欠点を有することがわ
かった。
即ち、第1には、従来保恒剤の一つとして用いられるヒ
ドロキシルアミンが、塩化銀の現像剤として作用してし
まい銀現像が進行し、最終的に得られる色素画像の発色
濃度が低下した。
ドロキシルアミンが、塩化銀の現像剤として作用してし
まい銀現像が進行し、最終的に得られる色素画像の発色
濃度が低下した。
また、第2には、従来の他の保恒剤として用いられる亜
硫酸塩が塩化銀の溶解剤として作用して、発色現像主薬
による物理現像が急速に進行して、銀現像反応とカップ
リング反応のバランスが崩れる、即ち、銀現像が先行し
すぎカップリング反応が遅れることにより発色濃度が低
下した。
硫酸塩が塩化銀の溶解剤として作用して、発色現像主薬
による物理現像が急速に進行して、銀現像反応とカップ
リング反応のバランスが崩れる、即ち、銀現像が先行し
すぎカップリング反応が遅れることにより発色濃度が低
下した。
本発明者等は上記第1および第2の問題を解決するため
に種々検討を加えた結果、第1の問題は、ヒドロキシル
アミンに代えて、特定の化合物を用いることにより、塩
化銀乳剤を銀現像することなく、従って色素濃度の低下
を抑えることができ、良好な保恒性を有する発色現像を
得ることができた。
に種々検討を加えた結果、第1の問題は、ヒドロキシル
アミンに代えて、特定の化合物を用いることにより、塩
化銀乳剤を銀現像することなく、従って色素濃度の低下
を抑えることができ、良好な保恒性を有する発色現像を
得ることができた。
また、第2の問題を解決すべく種々検討を重ねた結果、
特定のカプラーを用いることによりカップリング反応と
銀現像反応とのバランスを崩すことなく、発色濃度の低
下が防止できることがわかった。
特定のカプラーを用いることによりカップリング反応と
銀現像反応とのバランスを崩すことなく、発色濃度の低
下が防止できることがわかった。
ずなわち本発明者等は、上!22つの技術を組み合わせ
ることによってはじめて、色素濃度の低下がなく、かつ
発色現像液中の亜硫酸塩濃度が低くても良好な保存安定
性を有する、実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料用の発色現像液を得ることができたが、
更に検討を重ねた結果、特に重金属イオンが混入すると
かぶりが発生しやすいことが判明した。このかぶりは全
体として大きくなるが、特に、色素画像濃度の低下の防
止で用いたシアン発色のかぶりが大きかった。
ることによってはじめて、色素濃度の低下がなく、かつ
発色現像液中の亜硫酸塩濃度が低くても良好な保存安定
性を有する、実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料用の発色現像液を得ることができたが、
更に検討を重ねた結果、特に重金属イオンが混入すると
かぶりが発生しやすいことが判明した。このかぶりは全
体として大きくなるが、特に、色素画像濃度の低下の防
止で用いたシアン発色のかぶりが大きかった。
この重金属イオンは、多量の感光材料を連続して処理す
る際に特に問題となる。
る際に特に問題となる。
また、ハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機等により
連続処理する現像処理方法においては、成分濃度の変化
による現像仕上がり特性の変化を避けるために、発色現
像液の成分を一定濃度の範囲に保つための手段が必要で
ある。かがる手段として通常は、不足成分を補い不要な
増加成分を稀釈するための補充液を補充する方法がとら
れている。この補充液の補充により必然的に5猶のオー
バーフローが生じ、廃棄されるたδうに、この方法は経
済上および公害上大きな問題となっている。
連続処理する現像処理方法においては、成分濃度の変化
による現像仕上がり特性の変化を避けるために、発色現
像液の成分を一定濃度の範囲に保つための手段が必要で
ある。かがる手段として通常は、不足成分を補い不要な
増加成分を稀釈するための補充液を補充する方法がとら
れている。この補充液の補充により必然的に5猶のオー
バーフローが生じ、廃棄されるたδうに、この方法は経
済上および公害上大きな問題となっている。
それ故に近年では前記オーバーフロー液を減少させるた
め、これらの補充液をffi+’#化し生伍補充する所
KW 1厚低補充方式が盛んに用いられているが、かか
る方式では特に重金属イオンが蓄積しやすいため、上記
重金属イオンによるカブリの発生は問題となりその解決
が強く望まれる。
め、これらの補充液をffi+’#化し生伍補充する所
KW 1厚低補充方式が盛んに用いられているが、かか
る方式では特に重金属イオンが蓄積しやすいため、上記
重金属イオンによるカブリの発生は問題となりその解決
が強く望まれる。
[発明の目的]
従って本発明の目的は、保存安定性に優れた発色現像液
を用いて、かぶり及び最大発色温度の写真特性に優れて
、迅i処理を可能にしたハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法を提供することにある。
を用いて、かぶり及び最大発色温度の写真特性に優れて
、迅i処理を可能にしたハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法を提供することにある。
[発明の構成]
本発明の上記目的は、少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露
光した債、少なくとも発色現像工程を含む処理を施すハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、前
記ハロゲン化銀乳剤層は、80モル%以上の塩化銀から
なるハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層であっ
て、かつ該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下
記一般式[C−1]で示されるシアンカプラーJ5ら選
ばれる少なくとも1つのシアンカプラーを含有し、前記
発色現像工程に用いられる発色現像は、下記一般式[I
]で示される化合物並びに下記一般式[I[]で示され
る化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法によって達成される。
剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露
光した債、少なくとも発色現像工程を含む処理を施すハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、前
記ハロゲン化銀乳剤層は、80モル%以上の塩化銀から
なるハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層であっ
て、かつ該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下
記一般式[C−1]で示されるシアンカプラーJ5ら選
ばれる少なくとも1つのシアンカプラーを含有し、前記
発色現像工程に用いられる発色現像は、下記一般式[I
]で示される化合物並びに下記一般式[I[]で示され
る化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法によって達成される。
一般式[I]
(式中、R1およびR2はそれぞれ炭素原子数1〜3の
アルキル基を表わず。) 一般式[’l[コ (式中、R1は炭素数2〜6のヒドロキシアルキル基、
R2及びR3は、それぞれ水素原子、炭素数数1〜6の
アルキル基、炭素数2〜6のヒドロキシアルキル基、ベ
ンジル基又は、式の!1数、X d3よびZは、それぞ
れ水素原子、炭素数1〜6のアルギル基もしくは炭素数
2〜6のヒドロキシアルキル基を示づ。) [C−11 (式中、R及びR1は一方が水素原子であり、他方が少
なくとも炭素数2〜12の直鎖又は、分岐のアルキル基
であり、Xは水素原子又は、芳香族第1級アミノ発色現
像主薬の酸化体とのカップリング反応によりni脱しう
る基を表わし、R2はバラスト基を表わす。) 一般式[C−211 一般式[C−3] 乙 (式中、Yは一層 OR4、 −CON HCOR4又は、−CON l−1、S O
2R4(1’?−+はアルキル基、アルクニル基、シク
ロアルキル基、アリール基又は、ヘデ1]環基を表わし
、R5は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロ
アルキル基、アリール基又は、ヘテ01fi Wを表わ
し、R4とR5とが互いに結合して5ないし6員環を形
成してもよい。)を表わし、R3はバラスト基を表わし
、Zは水素原子又は、芳香族第1級アミン発色現像主薬
の酸化体とのカップリングにより離脱しうる基を表わす
。) [発明の具体的構成] 本発明に用いる発色現像液には、従来保恒剤として用い
られているヒドロキシルアミンに代えて、一般式[I]
で示される化合物(以下、本発明の保恒剤という。)が
用いられる。
アルキル基を表わず。) 一般式[’l[コ (式中、R1は炭素数2〜6のヒドロキシアルキル基、
R2及びR3は、それぞれ水素原子、炭素数数1〜6の
アルキル基、炭素数2〜6のヒドロキシアルキル基、ベ
ンジル基又は、式の!1数、X d3よびZは、それぞ
れ水素原子、炭素数1〜6のアルギル基もしくは炭素数
2〜6のヒドロキシアルキル基を示づ。) [C−11 (式中、R及びR1は一方が水素原子であり、他方が少
なくとも炭素数2〜12の直鎖又は、分岐のアルキル基
であり、Xは水素原子又は、芳香族第1級アミノ発色現
像主薬の酸化体とのカップリング反応によりni脱しう
る基を表わし、R2はバラスト基を表わす。) 一般式[C−211 一般式[C−3] 乙 (式中、Yは一層 OR4、 −CON HCOR4又は、−CON l−1、S O
2R4(1’?−+はアルキル基、アルクニル基、シク
ロアルキル基、アリール基又は、ヘデ1]環基を表わし
、R5は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロ
アルキル基、アリール基又は、ヘテ01fi Wを表わ
し、R4とR5とが互いに結合して5ないし6員環を形
成してもよい。)を表わし、R3はバラスト基を表わし
、Zは水素原子又は、芳香族第1級アミン発色現像主薬
の酸化体とのカップリングにより離脱しうる基を表わす
。) [発明の具体的構成] 本発明に用いる発色現像液には、従来保恒剤として用い
られているヒドロキシルアミンに代えて、一般式[I]
で示される化合物(以下、本発明の保恒剤という。)が
用いられる。
一般式[I]において、R1及びR2はそれぞれ炭素数
1〜3のアルキル基を表わすが、これらR1及びR2で
表わされる炭素数1〜3のアルキル基は同じでも異なっ
てもよく、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基
、1so−プロピル基等が挙げられる。
1〜3のアルキル基を表わすが、これらR1及びR2で
表わされる炭素数1〜3のアルキル基は同じでも異なっ
てもよく、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基
、1so−プロピル基等が挙げられる。
R1及びR2は、好ましくは双方ともエチル基である。
以下に、一般式M]で示される本発明の化合物の具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されるしのではない。
を示すが、本発明はこれらに限定されるしのではない。
(1−4) (I−2)(1−3)
(L−4)(1s)
(16) これら本発明の化合物は通常、塩酸塩、硫wt塩、p−
トルエンスルボン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢酸塩
等の塩のかたちで用いられる。
(L−4)(1s)
(16) これら本発明の化合物は通常、塩酸塩、硫wt塩、p−
トルエンスルボン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢酸塩
等の塩のかたちで用いられる。
発色現像液中の本発明の化合物の濃度は、通常保恒剤ど
して用いられるヒドロキシルアミンと同程度の濃度、例
えば0.1111/j!〜50g/ffiが好ましく用
いられ、さらに好ましくは0.5g/j!〜30g/f
fiである。
して用いられるヒドロキシルアミンと同程度の濃度、例
えば0.1111/j!〜50g/ffiが好ましく用
いられ、さらに好ましくは0.5g/j!〜30g/f
fiである。
本発明の一般式[I]で表わされる化合物のうち、例え
ばN、N−ジエチルヒドロキシルアミンは、白黒現像主
薬を添加した発色現像液に於いて、白黒現像主薬の保恒
剤として使用することが知られている。
ばN、N−ジエチルヒドロキシルアミンは、白黒現像主
薬を添加した発色現像液に於いて、白黒現像主薬の保恒
剤として使用することが知られている。
通常白黒現像主薬であるハイドロキノン、ハイドロキノ
ンモノスルホン酸、フェニドン、バラアミノフェノール
等は、白黒現像液中で白黒現像主薬として使用される場
合には比較的安定で、亜硫酸塩を保恒剤として使用する
ことによって充分に保恒されるが、発色現像液中に添加
されると、発色現像主薬とのクロス酸化反応が起り、そ
の保存安定性は極めて悪いことが知られている。こうし
た発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒には、
ヒドロキシルアミンはほとんど効果はない。
ンモノスルホン酸、フェニドン、バラアミノフェノール
等は、白黒現像液中で白黒現像主薬として使用される場
合には比較的安定で、亜硫酸塩を保恒剤として使用する
ことによって充分に保恒されるが、発色現像液中に添加
されると、発色現像主薬とのクロス酸化反応が起り、そ
の保存安定性は極めて悪いことが知られている。こうし
た発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒には、
ヒドロキシルアミンはほとんど効果はない。
発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒剤として
N、N−ジエチルヒドロキシルアミンを使用する例とし
ては、カプラーを含有する発色現像液を使用し反転法に
よってカラー写真感光材料を現像するいわゆる外式発色
法において、フェニドンと共に使用することが知られて
いる。この場合のフェニドンの役割は、現象性の悪い外
式の感光材料の現像速度を高め、色素画像の濃度を高め
ることである。
N、N−ジエチルヒドロキシルアミンを使用する例とし
ては、カプラーを含有する発色現像液を使用し反転法に
よってカラー写真感光材料を現像するいわゆる外式発色
法において、フェニドンと共に使用することが知られて
いる。この場合のフェニドンの役割は、現象性の悪い外
式の感光材料の現像速度を高め、色素画像の濃度を高め
ることである。
又、こうしたフェニドンを含有しない例えばマゼンタ発
色現像液では、N、N−ジエチルヒドロキシルアミンは
、カプラーを破壊するという、外式発色現像液の保存性
に対し、むしろFJ影響を及ぼすことが知られている(
特公昭45−22198号公報参照)、。
色現像液では、N、N−ジエチルヒドロキシルアミンは
、カプラーを破壊するという、外式発色現像液の保存性
に対し、むしろFJ影響を及ぼすことが知られている(
特公昭45−22198号公報参照)、。
発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒剤として
N、N−ジエチルヒドロキシルアミン等の本発明の化合
物を使用する他の例としては、内式発色現像液において
、発色現像液中に添加されたフェニドン誘導体を保憤す
る技術(特開昭53−32035号公報参照)や同様に
フェニドン誘導体をハイドロキノン類と共に保憤する技
術(特開昭52−153437号公報参照)を挙げるこ
とができる。
N、N−ジエチルヒドロキシルアミン等の本発明の化合
物を使用する他の例としては、内式発色現像液において
、発色現像液中に添加されたフェニドン誘導体を保憤す
る技術(特開昭53−32035号公報参照)や同様に
フェニドン誘導体をハイドロキノン類と共に保憤する技
術(特開昭52−153437号公報参照)を挙げるこ
とができる。
上記したように、従来本発明の化合物は、発色現像液に
添加された白黒現像主薬の保恒剤として使用することが
知られているが、通常の発色現像液における発色現像主
薬の保恒剤としては知られていない。
添加された白黒現像主薬の保恒剤として使用することが
知られているが、通常の発色現像液における発色現像主
薬の保恒剤としては知られていない。
本発明に用いられる発色現像液には、一般式[II]で
示される化合物(以下、本発明のキレ−I・剤という)
が使用される。
示される化合物(以下、本発明のキレ−I・剤という)
が使用される。
一般式[11]において、R1は、炭素数2〜6のヒド
ロキシアルキル基、R2及びR3ft、それぞれ水素原
子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素は1〜6の整数、
Xおよび2は、それぞれ水素原゛子、炭素′1111〜
6のアルキル基もしくは炭素数2〜6のヒドロキシアル
キル基を示す。
ロキシアルキル基、R2及びR3ft、それぞれ水素原
子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素は1〜6の整数、
Xおよび2は、それぞれ水素原゛子、炭素′1111〜
6のアルキル基もしくは炭素数2〜6のヒドロキシアル
キル基を示す。
前記一般式[■]で示される化合物のうら、特に下記一
般式[■′ ]で示される化合物が好ましく用いられる
。
般式[■′ ]で示される化合物が好ましく用いられる
。
一般式[■′]
(式中、R−+は炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基
を、R5及びR6はそれぞれ炭素数1〜4のアルキル基
もしくは炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基を示ず。
を、R5及びR6はそれぞれ炭素数1〜4のアルキル基
もしくは炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基を示ず。
)
前記一般式[II]で示される化合物の好ましい具体例
は次の通りである。
は次の通りである。
エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ジ−イソプロパツールアミン、2−メチルア
ミンエタノール、2−エチルアミノエタノール、2−ジ
メチルアミノエタノール、2−ジエチルアミノエタノー
ル、1−ジエチルアミノ−2−プロパツール、3−ジエ
チルアミノ−1−プロバノール、3−ジメチルアミノ−
1−プロパツール、イソプロピルアミノエタノール、3
−アミノ−1−プロパツール、2−アミノ−2−メチル
−1,3−プロパンジオール、エチレンシアミンチトラ
イツブロバノール、ベンジルジェタノールアミン、2−
アミノ−2−(ヒドロキシメチル)−1,3−プロパン
ジオール。
ルアミン、ジ−イソプロパツールアミン、2−メチルア
ミンエタノール、2−エチルアミノエタノール、2−ジ
メチルアミノエタノール、2−ジエチルアミノエタノー
ル、1−ジエチルアミノ−2−プロパツール、3−ジエ
チルアミノ−1−プロバノール、3−ジメチルアミノ−
1−プロパツール、イソプロピルアミノエタノール、3
−アミノ−1−プロパツール、2−アミノ−2−メチル
−1,3−プロパンジオール、エチレンシアミンチトラ
イツブロバノール、ベンジルジェタノールアミン、2−
アミノ−2−(ヒドロキシメチル)−1,3−プロパン
ジオール。
これら、前記一般式[11]で示される化合物は、本発
明の目的の効果の点から発色現像液1り当たり3g〜1
001;lの範囲で好ましく用いられ、より好ましくは
6g〜50gの範囲で用いられる。
明の目的の効果の点から発色現像液1り当たり3g〜1
001;lの範囲で好ましく用いられ、より好ましくは
6g〜50gの範囲で用いられる。
本発明に用いられる発色現像液には、さらに下記一般式
[111]で示される化合物、一般式[IV]で示され
る化合物、及び一般式[vコで示される化合物から選ば
れる少なくとも一つの化合物を(Jt用することが好ま
しい。
[111]で示される化合物、一般式[IV]で示され
る化合物、及び一般式[vコで示される化合物から選ば
れる少なくとも一つの化合物を(Jt用することが好ま
しい。
一般式[II[]
一般式「1v」
1(コ
式中、R+ 、R2、RaおよびR,Iは、それぞれ水
素原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素を表わす。
素原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素を表わす。
また、Rs 、 Rs 、 Rt ;IJ:びft8は
、それぞれ水素原子又は、炭素原子数1〜18のアルキ
ル基を表わり”。ただし、R2が−01−1または水素
原子を表わす場合、R1はハロゲン原子、又前記R+
、R2、R−うおよびR1が表わすアルキル基どしては
、例えばメチル基、エチルu1iso−プロピル基、n
−プロピル基、(−ブチル基、n−ブチル基、ヒドロキ
シメチル基、ヒドロキシエチル基、メチルカルボン酸基
、ベンジル基等が挙げられ、またRs 、Rs 、R7
および1テ8が表わずアルキル基どしては荊記と同義で
あり、更にオクチル基等が挙げることができる。
、それぞれ水素原子又は、炭素原子数1〜18のアルキ
ル基を表わり”。ただし、R2が−01−1または水素
原子を表わす場合、R1はハロゲン原子、又前記R+
、R2、R−うおよびR1が表わすアルキル基どしては
、例えばメチル基、エチルu1iso−プロピル基、n
−プロピル基、(−ブチル基、n−ブチル基、ヒドロキ
シメチル基、ヒドロキシエチル基、メチルカルボン酸基
、ベンジル基等が挙げられ、またRs 、Rs 、R7
および1テ8が表わずアルキル基どしては荊記と同義で
あり、更にオクチル基等が挙げることができる。
またRt 、R2、RsおよびR4が表わすフにル基と
してはフェニル基、2−ヒドロキシフェニル基、4−ア
ミノフェニル基等が挙げられる。
してはフェニル基、2−ヒドロキシフェニル基、4−ア
ミノフェニル基等が挙げられる。
前記一般式[11[]及び[]の代表的具体例を以下に
挙げるが、これらに限定されるものではない。
挙げるが、これらに限定されるものではない。
(nu−1)4−イソプロピル−1,2−ジヒドロキシ
ベンゼン (It−2)1.2−ジヒドロキシベンゼン−3゜5−
ジスルホン酸 (I[[−3>1.2.3−トリヒドロキシベンゼン−
5−カルボン酸 (III−4)1.2.3−トリヒドロキシベンゼン−
5−カルボキシメチルエステル (I[[−5)1.2.3−トリヒドロキシベンゼン−
5−カルボキシ−〇−ブヂルエ ステル (I[l−6)5− t−ブチル−1,2,3−トリヒ
ドロキシベンゼン (rV−1)2.3−ジヒドロキシナフタレン−6−ス
ルホン酸 (IV−2)2.3.8−トリヒドロキシナフタレン−
6−スルホン酸 (EV−3)2.3−ジヒドロキシナフタレン−6−カ
ルボン酸 (IV−4)2.3−ジヒドロキシ−8−イソプロピル
−ナフタレン (IV−5)2.3−ジヒドロキシ−8−クロロ−ナフ
タレン−6−スルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、1.2−ジヒドaキシベンゼン−3,
5−ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩などとしても使用出来る。
ベンゼン (It−2)1.2−ジヒドロキシベンゼン−3゜5−
ジスルホン酸 (I[[−3>1.2.3−トリヒドロキシベンゼン−
5−カルボン酸 (III−4)1.2.3−トリヒドロキシベンゼン−
5−カルボキシメチルエステル (I[[−5)1.2.3−トリヒドロキシベンゼン−
5−カルボキシ−〇−ブヂルエ ステル (I[l−6)5− t−ブチル−1,2,3−トリヒ
ドロキシベンゼン (rV−1)2.3−ジヒドロキシナフタレン−6−ス
ルホン酸 (IV−2)2.3.8−トリヒドロキシナフタレン−
6−スルホン酸 (EV−3)2.3−ジヒドロキシナフタレン−6−カ
ルボン酸 (IV−4)2.3−ジヒドロキシ−8−イソプロピル
−ナフタレン (IV−5)2.3−ジヒドロキシ−8−クロロ−ナフ
タレン−6−スルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、1.2−ジヒドaキシベンゼン−3,
5−ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩などとしても使用出来る。
本発明において、前記化合物は現像液12当り5ma〜
20iJの範囲で使用することができ、好ましくは10
n+g〜10o、さらに好ましくは20mg〜3り加え
ることによって良好な結果が得られる。
20iJの範囲で使用することができ、好ましくは10
n+g〜10o、さらに好ましくは20mg〜3り加え
ることによって良好な結果が得られる。
前記本発明の化合物は単独で用いられても、また組合わ
されて用いても良い。ざらにまた、アミノドす(メブレ
ンボスホンM)もしくはエチレンシアミンチI・ラリン
酸等のアミノポリホスホン酸、クエン酸もしくはグルコ
ン酸等のAキシカルボン酸、2−ボスボッブタン−1,
2,4−1−リカルボン酸等のホスボッカルボン酸、ト
リポリリン酸もしくはヘキザメタリン酸等のポリリン酸
等のその他のキレート剤を組合ぜて使用しても良い。
されて用いても良い。ざらにまた、アミノドす(メブレ
ンボスホンM)もしくはエチレンシアミンチI・ラリン
酸等のアミノポリホスホン酸、クエン酸もしくはグルコ
ン酸等のAキシカルボン酸、2−ボスボッブタン−1,
2,4−1−リカルボン酸等のホスボッカルボン酸、ト
リポリリン酸もしくはヘキザメタリン酸等のポリリン酸
等のその他のキレート剤を組合ぜて使用しても良い。
一般式[V]
一般式[V]GCおイテ、Rt 、R2#3J:’CF
R3は、それぞれ水素原子、水酸基、カルボン酸基(そ
の塩を含む)またはリンMll(その塩を含む)を表わ
すが、カルボン酸基およびリン酸基のJiとしては、例
えばアルカリ金属の原子の塩、アルカリ土類金属原子の
塩等が挙げられ、好ましくはナトリウム、カリウム等の
アルカリ金属原子の塩である。また、R1、R2および
R3の少なくとも1つは、水酸基であり、かつRt 、
R2およびR3の少なくとも1つは、カルボンMM(そ
の塩を含む)またはリン酸基(その塩を含む)である。
R3は、それぞれ水素原子、水酸基、カルボン酸基(そ
の塩を含む)またはリンMll(その塩を含む)を表わ
すが、カルボン酸基およびリン酸基のJiとしては、例
えばアルカリ金属の原子の塩、アルカリ土類金属原子の
塩等が挙げられ、好ましくはナトリウム、カリウム等の
アルカリ金属原子の塩である。また、R1、R2および
R3の少なくとも1つは、水酸基であり、かつRt 、
R2およびR3の少なくとも1つは、カルボンMM(そ
の塩を含む)またはリン酸基(その塩を含む)である。
Rt 、R2およびR3の好ましくはそれぞれ水酸基、
カルボン酸基(その塩を含む)またはリン酸基(その塩
を含む)から選ばれる場合である。
カルボン酸基(その塩を含む)またはリン酸基(その塩
を含む)から選ばれる場合である。
Rt 、R2およびR3の好ましくは、それぞれ水酸基
、カルボンr!1%(その塩を含む)、リン酸基(その
塩を含む)から選ばれる場合である。
、カルボンr!1%(その塩を含む)、リン酸基(その
塩を含む)から選ばれる場合である。
nl、R2およびR3は、それぞれ1〜3の整数を表わ
す。
す。
以下に、−ff1式[V]で表わされる化合物の代表的
具体例を挙げるが、これらに限定されるもの>
> > >
>Q Q I″’
Q>>>〉 一上記化合物の添加攪は、発色現像液12当たり0.1
〜1009の範囲で用いることができ、好ましくは1〜
50gの範囲である。
具体例を挙げるが、これらに限定されるもの>
> > >
>Q Q I″’
Q>>>〉 一上記化合物の添加攪は、発色現像液12当たり0.1
〜1009の範囲で用いることができ、好ましくは1〜
50gの範囲である。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、発色現像工程に用いられる発色現像液中の亜a
M塩濃度は、発色現像液1り当り4 X 10−3モル
以下であることが好ましい。
おいて、発色現像工程に用いられる発色現像液中の亜a
M塩濃度は、発色現像液1り当り4 X 10−3モル
以下であることが好ましい。
本発明においては、上記亜硫酸塩の濃度を一定値以下と
することにより、色素画像の発色濃度の低下をさらに良
好に防止することができ、本発明の効果をさらに効果的
に達成するために好ましい条件である。
することにより、色素画像の発色濃度の低下をさらに良
好に防止することができ、本発明の効果をさらに効果的
に達成するために好ましい条件である。
本発明に用いられる亜硫酸塩どしては、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、重亜5A酸ナトリウム、重亜硫酸
カリウム等が挙げられる。
ム、亜硫酸カリウム、重亜5A酸ナトリウム、重亜硫酸
カリウム等が挙げられる。
本発明に用いる発色現像液に用いられる発色現像主薬と
しては、水溶性基を有するp−フェニレンジアミン系化
合物が好ましい。
しては、水溶性基を有するp−フェニレンジアミン系化
合物が好ましい。
水溶性基を有するp−フェニレンジアミン系化合物は、
N、N−ジエチル−p−フェニレンジアミン等の水溶性
基を有しないバラフェニレンジアミン系化合物に比べ、
感光材料の汚染がなく、かつ皮膚についても皮膚がカブ
レにくいという長所を有するばかりでなく、特に本発明
に於いて一般式[I]で表わされる化合物と組み合わせ
ることにより、本発明の目的を効率的に達成することが
できる。
N、N−ジエチル−p−フェニレンジアミン等の水溶性
基を有しないバラフェニレンジアミン系化合物に比べ、
感光材料の汚染がなく、かつ皮膚についても皮膚がカブ
レにくいという長所を有するばかりでなく、特に本発明
に於いて一般式[I]で表わされる化合物と組み合わせ
ることにより、本発明の目的を効率的に達成することが
できる。
前記水溶性基は、p−フェニレンジアミン系化合物のア
ミノ基またはベンゼン核上に少なくとも1つ有するもの
が挙げられ、具体的な水溶性基としては、 −(CH2)n −CH20H1 −(CH2)l −NH8O2−(CH2)n−CH
3、 −(CH2)I O−(CH2)n −CH2、−(C
H2CH20)n C1l−hm4−+ (m及
びnは、それぞれ0以上の整数を表わす。)、−COO
H基、−803H基等が好ましいものとして挙げられる
。
ミノ基またはベンゼン核上に少なくとも1つ有するもの
が挙げられ、具体的な水溶性基としては、 −(CH2)n −CH20H1 −(CH2)l −NH8O2−(CH2)n−CH
3、 −(CH2)I O−(CH2)n −CH2、−(C
H2CH20)n C1l−hm4−+ (m及
びnは、それぞれ0以上の整数を表わす。)、−COO
H基、−803H基等が好ましいものとして挙げられる
。
本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体内化合
物を以下に示す。
物を以下に示す。
一凶ム2−
例示発色現象主薬
(A−1)
H、C2C2H、N I(S O2CH。
ト■
NH。
(A−2)
Hs C2C2Ht OH
(A−3)
H、C2C、tl 、 OH
(Δ−4)
HsCz CtH40C113
(A−5)
H5C2C3H,SO,H
(A−f3)
H、CC、H、OH
(Δ−7)
HOH4C2CJLOH
(八−8)
H,C,C,)(ISOffH
(A−9)
tl、C< C,I(iso、H
NH。
(A−10)
HC82COOH
鴇/
(A−11)
Hs C<ノCH、CH□Q廿CH。
(A−12)
H吠/GCH・CH・O廿co・
(Δ−13)
■15大)CH2Cl、O廿C2H5
(Δ−14)
H,大 ンCH2CH、O→7C2H。
(A−15)
H,C2C,H,NH302Cト■。
\N/
NH。
(A−16)
Hs C2C21’f −OH
上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好ま
しいのは、例示No、(A−1)、(A−2)、(A−
3)、<A−4)、(A−6)。
しいのは、例示No、(A−1)、(A−2)、(A−
3)、<A−4)、(A−6)。
<A−7)および(A−15)で示した化合物であり、
特に好ましくは(A−1)である。
特に好ましくは(A−1)である。
上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、Ta酸塩、p−トル
エンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。
エンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。
本発明に用いられる水溶性基を有する発色現像主薬は、
通常発色現像液12当たりI X 10−2〜2X10
”モルの範囲で使用することが好ましいが、迅速処理の
観点から発色現像液12当たり1.5X ”l Q−2
〜2X10−1モルの範囲がより好ましい。
通常発色現像液12当たりI X 10−2〜2X10
”モルの範囲で使用することが好ましいが、迅速処理の
観点から発色現像液12当たり1.5X ”l Q−2
〜2X10−1モルの範囲がより好ましい。
本発明の発色現像液には、上記成分の他に以下の現像液
成分を含有させることができる。
成分を含有させることができる。
上記炭713g以外のアルカリ剤として、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、ケ゛イ酸塩、メタホウ酸
ナトリウム、メタホウ酸カリウム、リン酸3ナトリウム
、リン酸3カリウム、ホウ砂等を単独でまたは組合せて
、本発明の上記効果、即ち沈殿の発生がなく、pH安定
化効果を維持する範囲で併用することができる。さらに
、調剤上の必要性から、あるいはイオン強度を高くする
ため等の目的で、リン酸水素2ナトリウム、リン酸水素
2カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、ホウ
酸塩等各種の塩類を使用することができる。
ナトリウム、水酸化カリウム、ケ゛イ酸塩、メタホウ酸
ナトリウム、メタホウ酸カリウム、リン酸3ナトリウム
、リン酸3カリウム、ホウ砂等を単独でまたは組合せて
、本発明の上記効果、即ち沈殿の発生がなく、pH安定
化効果を維持する範囲で併用することができる。さらに
、調剤上の必要性から、あるいはイオン強度を高くする
ため等の目的で、リン酸水素2ナトリウム、リン酸水素
2カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、ホウ
酸塩等各種の塩類を使用することができる。
また、必要に応じて、無機および有機のカブリ防止剤を
添加することができる。
添加することができる。
また、必要に応じて現像促進剤も用いることができる。
現像促進剤としては、米国特許第2,648.604@
、同第3.671.247号、特公昭44−9503号
公報で代表される各種のピリジニウム化合物や、その他
のカチオン性化合物、フェノサフラニンのようなカチオ
ン性色素、硝酸タリウムの如ぎ中性塩、米国特許第2,
533,990号、同第2.531.832号、同第2
,950.910号、同第2.577、127号、およ
び特公昭44−9504@公報記載のポリエチレングリ
コール−Ibその誘導体、ポリチオエーテル類等のノニ
オン性化合物、特公昭44−9509号公報記載の有8
1溶剤や有機アミン、エタノールアミン、エチレンジア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等が
含まれる。また米国特許第2,304,925号に記載
されているベンジルアルコール、フェネチルアルコール
、およびこのほか、アセチレングリコール、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、チオエーテル類、ピリジ
ン、アンモニア、ヒドラジン、アミン類等を挙げること
ができる。
、同第3.671.247号、特公昭44−9503号
公報で代表される各種のピリジニウム化合物や、その他
のカチオン性化合物、フェノサフラニンのようなカチオ
ン性色素、硝酸タリウムの如ぎ中性塩、米国特許第2,
533,990号、同第2.531.832号、同第2
,950.910号、同第2.577、127号、およ
び特公昭44−9504@公報記載のポリエチレングリ
コール−Ibその誘導体、ポリチオエーテル類等のノニ
オン性化合物、特公昭44−9509号公報記載の有8
1溶剤や有機アミン、エタノールアミン、エチレンジア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等が
含まれる。また米国特許第2,304,925号に記載
されているベンジルアルコール、フェネチルアルコール
、およびこのほか、アセチレングリコール、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、チオエーテル類、ピリジ
ン、アンモニア、ヒドラジン、アミン類等を挙げること
ができる。
上記において、特にベンジルアルコールで代表される貧
溶解性の有機溶媒については、発色現像液の長期間に亘
る使用によって、特に低補充方式におけるランニング処
理においてタールが発生し易く、かかるタールの発生は
、被処理ペーパー感材への付着によって、その商品価値
を著しく損なうという重大な故障を招くことすらある。
溶解性の有機溶媒については、発色現像液の長期間に亘
る使用によって、特に低補充方式におけるランニング処
理においてタールが発生し易く、かかるタールの発生は
、被処理ペーパー感材への付着によって、その商品価値
を著しく損なうという重大な故障を招くことすらある。
また、貧溶解性の有機溶媒は水に対する溶解性が悪いた
め、発色現像液自身の調製に撹拌器具を要する等の面倒
さがあるばかりでなく、かかる撹拌器具の使用によって
も、その溶解率の悪さから、現像促進効果にも限界があ
る。
め、発色現像液自身の調製に撹拌器具を要する等の面倒
さがあるばかりでなく、かかる撹拌器具の使用によって
も、その溶解率の悪さから、現像促進効果にも限界があ
る。
更に、貧溶解性の有機溶媒は、生物化学的酸素要求ff
l<800)等の公害負荷値が大であり、下水道ないし
河川等に廃棄することは不可であり、その廃液処理には
、多大の労力と費用を必要とする等の問題点を有するた
め、極力その使用伍を減じるか、またはなくすことが好
ましい。
l<800)等の公害負荷値が大であり、下水道ないし
河川等に廃棄することは不可であり、その廃液処理には
、多大の労力と費用を必要とする等の問題点を有するた
め、極力その使用伍を減じるか、またはなくすことが好
ましい。
さらに、本発明の発色現像液には、必要に応じて、エチ
レングリコール、メチルセロソルブ、メタノール、アセ
トン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキストリン
、その他特公[(4γ−33378号、同44−950
9号各公報記載の化合物を現象主薬の溶解度を上げるた
めの有機溶剤として使用することができる。
レングリコール、メチルセロソルブ、メタノール、アセ
トン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキストリン
、その他特公[(4γ−33378号、同44−950
9号各公報記載の化合物を現象主薬の溶解度を上げるた
めの有機溶剤として使用することができる。
更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することらで
きる。これらの補助現像剤としては、例えばN−メチル
−p−アミンフェノールへキナルフェート(メトール)
、フェニドン、N、N’ −ジエチル−p−アミノフェ
ノール塩酸塩、N、N。
きる。これらの補助現像剤としては、例えばN−メチル
−p−アミンフェノールへキナルフェート(メトール)
、フェニドン、N、N’ −ジエチル−p−アミノフェ
ノール塩酸塩、N、N。
N’ 、N’ −テトラメチル−p−フェニレンジアミ
ン塩酸塩などが知られており、その添加口としては、通
常o、o1g〜1.0g/ILが好ましい。この他にも
、必要に応じて競合カプラー、かぶらけ剤、カラードカ
プラー、現像抑制剤放出型のカプラー(いわゆるDIR
カプラー)、または現像抑制剤放出化合物等を添加する
こともできる。
ン塩酸塩などが知られており、その添加口としては、通
常o、o1g〜1.0g/ILが好ましい。この他にも
、必要に応じて競合カプラー、かぶらけ剤、カラードカ
プラー、現像抑制剤放出型のカプラー(いわゆるDIR
カプラー)、または現像抑制剤放出化合物等を添加する
こともできる。
ざらにまた、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤、
重層効果促進剤等、各種添加剤を用いることができる。
重層効果促進剤等、各種添加剤を用いることができる。
上記発色現像液の各成分は、一定の水に順次添加、撹拌
して調製することができる。この場合、水に対する溶解
性の低い成分はトリエタノールアミン等の前記有機溶剤
等と混合して添加することができる。またより一般的に
は、それぞれが安定に共存し得る複数の成分を濃厚水溶
液、または固体状態で小容器に予め調製したものを水中
に添加、撹拌して調製し、本発明の発色現像液として得
ることができる。
して調製することができる。この場合、水に対する溶解
性の低い成分はトリエタノールアミン等の前記有機溶剤
等と混合して添加することができる。またより一般的に
は、それぞれが安定に共存し得る複数の成分を濃厚水溶
液、または固体状態で小容器に予め調製したものを水中
に添加、撹拌して調製し、本発明の発色現像液として得
ることができる。
本発明においては、上記発色現像液を任意のpH域で使
用できるが、迅速処理の観点から1)H9□5〜13,
0であることが好ましく、より好ましくはp89.8〜
13.0で用いられる。
用できるが、迅速処理の観点から1)H9□5〜13,
0であることが好ましく、より好ましくはp89.8〜
13.0で用いられる。
本発明においては、発色現像の処理温度としては、30
℃以上、50℃以下であれば高い程、短時間の迅速処理
が可能となり好ま()いが、画像保存安定性からはあま
り高くない方が良く、33℃以上45℃以下で処理する
ことが好ましい。
℃以上、50℃以下であれば高い程、短時間の迅速処理
が可能となり好ま()いが、画像保存安定性からはあま
り高くない方が良く、33℃以上45℃以下で処理する
ことが好ましい。
発色現像時間は、従来一般には3分30秒程度で行われ
ているが、本発明では2分以内とすることができ、さら
に、30秒〜1分30秒の範囲で行うことも可能とする
ものである。
ているが、本発明では2分以内とすることができ、さら
に、30秒〜1分30秒の範囲で行うことも可能とする
ものである。
本発明においては、前記一般式[I]で示される化合物
、並びに前記一般式[、[]で示される化合物を含有す
る、発色現像液を用いる系であればいかなる系において
も適用でき、例えば−浴処理を始めとして他の各種の方
法、例えば処理液を噴霧状にするスプレ一式、又は処理
液を含浸させた担体との接触によるウェッブ方式、ある
いは粘性処理液による現像方法等、各種の処理方式を用
いることもできるが、処理工程は実質的に発色現像、漂
白定着、水洗もしくはそれに代わる安定化処理等の工程
からなる。
、並びに前記一般式[、[]で示される化合物を含有す
る、発色現像液を用いる系であればいかなる系において
も適用でき、例えば−浴処理を始めとして他の各種の方
法、例えば処理液を噴霧状にするスプレ一式、又は処理
液を含浸させた担体との接触によるウェッブ方式、ある
いは粘性処理液による現像方法等、各種の処理方式を用
いることもできるが、処理工程は実質的に発色現像、漂
白定着、水洗もしくはそれに代わる安定化処理等の工程
からなる。
漂白定着工程は、漂白工程と定着工程が別々に設けられ
ても、ま/C漂白と定着を一浴で処理する漂白定着浴で
あってもよい。
ても、ま/C漂白と定着を一浴で処理する漂白定着浴で
あってもよい。
本発明に用いる漂白定着液に使用することができる漂白
剤は有機酸の金i錯塩である。該錯塩は、アミノポリカ
ルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有l!酸で鉄、コバル
ト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよう
な有機酸の金属錯塩な形成覆るために用いられる最も好
ましい有機酸としては、ポリカルボン酸が挙げられる。
剤は有機酸の金i錯塩である。該錯塩は、アミノポリカ
ルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有l!酸で鉄、コバル
ト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよう
な有機酸の金属錯塩な形成覆るために用いられる最も好
ましい有機酸としては、ポリカルボン酸が挙げられる。
これらのポリカルボン酸又は、アミノポリカルボン酸は
アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン
塩であっても良い。これらの具体例としては次の如きも
のを挙げる事ができる。
アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン
塩であっても良い。これらの具体例としては次の如きも
のを挙げる事ができる。
[1]エチレンジアミンテトラ酢酸
[2]ジエチレントリアミンペンタ酢酸[3]エチレン
ジアミン−N−(β−オキシエチル)−N、N’ 、N
’ −トリ酢酸[4]プロピレンジアミンテトラ酢酸 [5]ニトリロトリ酢酸 [6]シクOヘキサンジアミンテトラ酢酸[7]イミノ
ジ酢酸 [8]ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸(又は酒石
酸) [9]エチルエーテルジアミンテトラ酢酸[10コグリ
コールエーテルジアミンテトラ酢酸 [11]エチレンジアミンテトラプロビオン酸[12]
フエニレンジアミンテトラ酢酸[13]エチレンジアミ
ンテトラ酢酸シナトリIクム塩 [14]エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ(トリメチ
ルアンモニウム)塩 [15]エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 [16]ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 [17]エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)
−N、N’ 、N’ −トリ酢酸ナトリウム塩 [18]ブOピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 [191ニトリO酢酸ナトリウム塩 〔20]シクロヘキサンジアミンテトう酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は5〜450g/Il、より好ましくは
20〜25h/ffiで使用する。漂白定着液には前記
の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定着剤を含有し、必要
に応じて保恒剤として亜@酸塩を含有する組成の液が適
用される。また、エチレンジアミン四酢酸鉄(III)
錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他の臭化アン
モニウムの如きハロゲン化物を少量添加した組成からな
る漂白定着液、あるいは逆に臭化アンモニウムの如きハ
ロゲン化物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、
さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄(1)錯塩漂白剤と
多量の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物との組み合
わせからなる組成の特殊な漂白定着液等も用いることが
できる。前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウム
の他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナ
トリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウ
ム、沃化アンモニウム等も使用することができる。
ジアミン−N−(β−オキシエチル)−N、N’ 、N
’ −トリ酢酸[4]プロピレンジアミンテトラ酢酸 [5]ニトリロトリ酢酸 [6]シクOヘキサンジアミンテトラ酢酸[7]イミノ
ジ酢酸 [8]ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸(又は酒石
酸) [9]エチルエーテルジアミンテトラ酢酸[10コグリ
コールエーテルジアミンテトラ酢酸 [11]エチレンジアミンテトラプロビオン酸[12]
フエニレンジアミンテトラ酢酸[13]エチレンジアミ
ンテトラ酢酸シナトリIクム塩 [14]エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ(トリメチ
ルアンモニウム)塩 [15]エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 [16]ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 [17]エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)
−N、N’ 、N’ −トリ酢酸ナトリウム塩 [18]ブOピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 [191ニトリO酢酸ナトリウム塩 〔20]シクロヘキサンジアミンテトう酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は5〜450g/Il、より好ましくは
20〜25h/ffiで使用する。漂白定着液には前記
の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定着剤を含有し、必要
に応じて保恒剤として亜@酸塩を含有する組成の液が適
用される。また、エチレンジアミン四酢酸鉄(III)
錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他の臭化アン
モニウムの如きハロゲン化物を少量添加した組成からな
る漂白定着液、あるいは逆に臭化アンモニウムの如きハ
ロゲン化物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、
さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄(1)錯塩漂白剤と
多量の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物との組み合
わせからなる組成の特殊な漂白定着液等も用いることが
できる。前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウム
の他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナ
トリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウ
ム、沃化アンモニウム等も使用することができる。
漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫酸
カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
の如きチオ@酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン
酸カリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシア
ン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的なもの
である。これらの定着剤は50 /j!以上、溶解でき
る範囲のぶで使用するが、一般には70(1〜250Q
/Ilで使用する。
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫酸
カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
の如きチオ@酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン
酸カリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシア
ン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的なもの
である。これらの定着剤は50 /j!以上、溶解でき
る範囲のぶで使用するが、一般には70(1〜250Q
/Ilで使用する。
なお、漂白定着液には’am、硼砂、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重
炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウ
ム、水酸化アンモニウム等の各種pH緩衝剤を単独ある
いは2F1以上組み合わせて含有せしめることができる
。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシル
アミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加
物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機ギレート
化剤あるいはニドOアルコール、硝酸塩等の安定剤、メ
タノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の有搬溶媒等を適宜含有せしめることができる。
、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重
炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウ
ム、水酸化アンモニウム等の各種pH緩衝剤を単独ある
いは2F1以上組み合わせて含有せしめることができる
。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシル
アミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加
物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機ギレート
化剤あるいはニドOアルコール、硝酸塩等の安定剤、メ
タノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の有搬溶媒等を適宜含有せしめることができる。
本発明に用いる漂白定着液には、特開昭46−280号
、特公昭45−8506号、同46−556号、ベルギ
ー特許第770,910号、特公昭45−8836号、
同53−9854号、特開昭54−71s3a@及び同
49−42349号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。
、特公昭45−8506号、同46−556号、ベルギ
ー特許第770,910号、特公昭45−8836号、
同53−9854号、特開昭54−71s3a@及び同
49−42349号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。
漂白定着液のpHは4,0以上で用いられるが、一般に
はpH5,0以上pi−19,5以下で使用され、望ま
しくはpl−16,0以上1188.5以下で使用され
、更に延べれば最も好ましいpHは6.5以上8.5以
下で処理される。処理の温度は80℃以下で発色現像槽
の処理液温度よりも3℃以上、好ましくは5℃以上低い
温度で使用されるが、望ましくは55℃以下で蒸発等を
抑えて使用する。
はpH5,0以上pi−19,5以下で使用され、望ま
しくはpl−16,0以上1188.5以下で使用され
、更に延べれば最も好ましいpHは6.5以上8.5以
下で処理される。処理の温度は80℃以下で発色現像槽
の処理液温度よりも3℃以上、好ましくは5℃以上低い
温度で使用されるが、望ましくは55℃以下で蒸発等を
抑えて使用する。
本発明においては、前記発色現像、漂白定着工程に続い
て、水洗もしくは、それに代わる水洗代替安定化処理が
施される。
て、水洗もしくは、それに代わる水洗代替安定化処理が
施される。
以下、本発明に適用できる水洗代替安定化液について説
明する。
明する。
本発明に適用できる水洗代替安定液のDHは、5.5〜
10.0の範囲である。本発明に適用できる水洗代替安
定液に含有することができるpHI整剤は、一般に知ら
れているアルカリ剤、または酸剤のいかなるものも使用
できる。
10.0の範囲である。本発明に適用できる水洗代替安
定液に含有することができるpHI整剤は、一般に知ら
れているアルカリ剤、または酸剤のいかなるものも使用
できる。
安定化処理の処理温度は、15℃〜60℃、好ましくは
、20℃〜45℃の範囲がよい。また処理時間も迅速処
理の観点から短時間であるほど好ましいが、通常20秒
〜10分間、最も好ましくは1分〜3分であり、複数槽
安定化処理の場合は前段槽はど短時間で処理し、後段槽
はと処理時間が良いことが好ましい。特に前槽の20%
〜50%増しの処理時間で順次処理する事が望ましい。
、20℃〜45℃の範囲がよい。また処理時間も迅速処
理の観点から短時間であるほど好ましいが、通常20秒
〜10分間、最も好ましくは1分〜3分であり、複数槽
安定化処理の場合は前段槽はど短時間で処理し、後段槽
はと処理時間が良いことが好ましい。特に前槽の20%
〜50%増しの処理時間で順次処理する事が望ましい。
本発明に適用できる安定化処理の後には水洗処理を全く
必要としないが、極く短時間内での少迄水洗によるリン
ス、表面洗浄などは必要に応じて任意に行うことはでき
る。
必要としないが、極く短時間内での少迄水洗によるリン
ス、表面洗浄などは必要に応じて任意に行うことはでき
る。
本発明に適用できる安定化処理工程での水洗代替安定液
の供給方法は、多槽カウンターカレント方式にした場合
、後浴に供給して前浴からオーバーフローさせることが
好ましい。もちろん単槽で処理することもできる。上記
化合物を添加する方法としては、安定化槽に濃厚液とし
て添加するか、または安定化槽に供給する水洗代替安定
液に上記化合物及びその他の添加剤を加え、これを水洗
代替安定補充液に対する供給液とするか等、各種の方法
があるが、どのような添加方法によって添加してもよい
。
の供給方法は、多槽カウンターカレント方式にした場合
、後浴に供給して前浴からオーバーフローさせることが
好ましい。もちろん単槽で処理することもできる。上記
化合物を添加する方法としては、安定化槽に濃厚液とし
て添加するか、または安定化槽に供給する水洗代替安定
液に上記化合物及びその他の添加剤を加え、これを水洗
代替安定補充液に対する供給液とするか等、各種の方法
があるが、どのような添加方法によって添加してもよい
。
このように本発明において、水洗代替安定液による処理
とは、漂白定着能を有する処理液による処理後直ちに安
定化処理してしまい実質的に水洗処理を行わない安定化
処理のための処理を指し、該安定化処理に用いる処理液
を水洗代替安定液といい、処理槽を安定浴又は安定槽と
いう。
とは、漂白定着能を有する処理液による処理後直ちに安
定化処理してしまい実質的に水洗処理を行わない安定化
処理のための処理を指し、該安定化処理に用いる処理液
を水洗代替安定液といい、処理槽を安定浴又は安定槽と
いう。
本発明に適用できる安定化処理における安定槽は、1〜
5#aであることが好ましく、特に好ましくは1〜3槽
であり、多くても9槽以下であることが好ましい。
5#aであることが好ましく、特に好ましくは1〜3槽
であり、多くても9槽以下であることが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法は
、前記本発明に用いられる発色現像液、即ち、保恒剤と
して本発明の化合物および本発明のキレート剤を含有し
た発色現像液を用いて、80モル%以上の塩化銀からな
るハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層を有し、
かつ1咳ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に一般式
[C−1]〜[C−31から選ばれる少なくとも1種の
シアンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料を処理するものである。
、前記本発明に用いられる発色現像液、即ち、保恒剤と
して本発明の化合物および本発明のキレート剤を含有し
た発色現像液を用いて、80モル%以上の塩化銀からな
るハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層を有し、
かつ1咳ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に一般式
[C−1]〜[C−31から選ばれる少なくとも1種の
シアンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料を処理するものである。
本発明に適用されるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
用いられるハロゲン化粒子は、塩化銀を少なくとも80
モル%以上含有するハロゲン化銀粒子であって、好まし
くは90モル%以上、さらに好ましくは95モル%以上
含有するものである。
用いられるハロゲン化粒子は、塩化銀を少なくとも80
モル%以上含有するハロゲン化銀粒子であって、好まし
くは90モル%以上、さらに好ましくは95モル%以上
含有するものである。
上記80モル%以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子
を含むハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の他にハロゲン化銀
組成として臭化銀及び/又は沃化銀を含むことができ、
この場合、臭化銀は20モル%以下、好ましくは10モ
ル%以下、より好ましくは5モル%以下であり、又、沃
化銀が存在するときは1モル%以下、好ましくは015
モル%以下である。このような本発明に係る実質的に塩
化銀からなるハロゲン化銀粒子は、そのハロゲン化銀粒
子が含有されるハロゲン化銀乳剤層における全てのハロ
ゲン化銀粒子のうち重量%で80%以上含有されている
ことが好ましく、更には100%であることが好ましい
。
を含むハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の他にハロゲン化銀
組成として臭化銀及び/又は沃化銀を含むことができ、
この場合、臭化銀は20モル%以下、好ましくは10モ
ル%以下、より好ましくは5モル%以下であり、又、沃
化銀が存在するときは1モル%以下、好ましくは015
モル%以下である。このような本発明に係る実質的に塩
化銀からなるハロゲン化銀粒子は、そのハロゲン化銀粒
子が含有されるハロゲン化銀乳剤層における全てのハロ
ゲン化銀粒子のうち重量%で80%以上含有されている
ことが好ましく、更には100%であることが好ましい
。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶
でも双晶でもその他でもよく、(1oo)面と(1ti
)面の比率は任意のものが使用できる。
でも双晶でもその他でもよく、(1oo)面と(1ti
)面の比率は任意のものが使用できる。
更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部か
ら外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の
層状構造(コア・シェル型)をしたものであってもよい
。また、これらのハロゲン化銀は#@を主として表面に
形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもので
もよい。さらに、平板状ハロゲン化銀粒子(特開昭58
−113934号、特願昭59−170070号参昭)
を用いることもできる。
ら外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の
層状構造(コア・シェル型)をしたものであってもよい
。また、これらのハロゲン化銀は#@を主として表面に
形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもので
もよい。さらに、平板状ハロゲン化銀粒子(特開昭58
−113934号、特願昭59−170070号参昭)
を用いることもできる。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれの1117法で得られたもの
でもよい。
法、アンモニア法のいずれの1117法で得られたもの
でもよい。
また、例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度
の速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで
成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のpH。
の速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで
成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のpH。
pA(J等をコントロールし、例えば特開昭54−48
521号に記載されているようなハロゲン化銀粒子の成
長速度に見合った山の銀イオンとハライドイオンを逐次
同時に注入混合することが好ましい。
521号に記載されているようなハロゲン化銀粒子の成
長速度に見合った山の銀イオンとハライドイオンを逐次
同時に注入混合することが好ましい。
本発明に係わるハロゲン化銀粒子のI@!は、以上のよ
うにして行われるのが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を
含有する組成物を、水明tR書においてハロゲン化銀乳
剤という。
うにして行われるのが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を
含有する組成物を、水明tR書においてハロゲン化銀乳
剤という。
これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン:硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン
等の硫黄増感剤;セレン増感剤;還元増感剤、例えば第
1スズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等:貴金属増感
剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシ
アネート、カリウムクロロオーレート、2−オーロチオ
ー3−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは
例えばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリ
ジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウム
クロロバラデート、カリウムクロロブラヂネートおよび
す1−リウムクロロバラデート(これらの成る種のもの
は聞の大小によって増感剤あるいはカプリ抑制剤等とし
て作用する。)等により単独であるいは適宜併用(例え
ば金増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感
剤との併用等)し゛C化学的に増感されてもよい。
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン
等の硫黄増感剤;セレン増感剤;還元増感剤、例えば第
1スズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等:貴金属増感
剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシ
アネート、カリウムクロロオーレート、2−オーロチオ
ー3−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは
例えばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリ
ジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウム
クロロバラデート、カリウムクロロブラヂネートおよび
す1−リウムクロロバラデート(これらの成る種のもの
は聞の大小によって増感剤あるいはカプリ抑制剤等とし
て作用する。)等により単独であるいは適宜併用(例え
ば金増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感
剤との併用等)し゛C化学的に増感されてもよい。
本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも1種のヒドロキシテトラリ“インデ
ンおよびメルカプト基を有するa窒素へテロ環化合物の
少なくとも1種を含有せしめてもよい。
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも1種のヒドロキシテトラリ“インデ
ンおよびメルカプト基を有するa窒素へテロ環化合物の
少なくとも1種を含有せしめてもよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀1モルに対して5×10−3〜3 X 10−
3モル添加して光学増感させてもよい。増感色素として
は種々のものを用いることができ、また各々増感色素を
1種又は、2種以上組合けで用いることができる。本発
明において有利に使用される増感色素としては、例えば
次の如きものを挙げることができる。
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀1モルに対して5×10−3〜3 X 10−
3モル添加して光学増感させてもよい。増感色素として
は種々のものを用いることができ、また各々増感色素を
1種又は、2種以上組合けで用いることができる。本発
明において有利に使用される増感色素としては、例えば
次の如きものを挙げることができる。
即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば西独特許929.080号、米国特許2
,231,658号、同2,493,748号、同2,
503゜776号、同2,519,001号、同2.9
12.329号、同3、658.959号、同 3.6
72.897号、同 3.694.217@、同4 、
025 、349S、同4,046,572丹、英国特
1.1,242、588号、特公昭44−14030号
、同52−24844号等に記載されたものを挙げるこ
とができる。また、緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられ
る増感色素としては、例えば米l特許1,939゜20
1号、同2,072,908号、同2,739,149
号、同2,945,763号、英国特許505.979
号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素をその代表的なものとして
挙げることができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤
に用いられる増感色素としては、例えば米用特許2.2
69.234号、同2、270.378号、同2,44
2,710丹、同2,454,629号、同2,776
.280号等に記載されている如きシアニン色素、メロ
シアニン色素または複合シアニン色素をその代表的なも
のとして挙げることができる。
しては、例えば西独特許929.080号、米国特許2
,231,658号、同2,493,748号、同2,
503゜776号、同2,519,001号、同2.9
12.329号、同3、658.959号、同 3.6
72.897号、同 3.694.217@、同4 、
025 、349S、同4,046,572丹、英国特
1.1,242、588号、特公昭44−14030号
、同52−24844号等に記載されたものを挙げるこ
とができる。また、緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられ
る増感色素としては、例えば米l特許1,939゜20
1号、同2,072,908号、同2,739,149
号、同2,945,763号、英国特許505.979
号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素をその代表的なものとして
挙げることができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤
に用いられる増感色素としては、例えば米用特許2.2
69.234号、同2、270.378号、同2,44
2,710丹、同2,454,629号、同2,776
.280号等に記載されている如きシアニン色素、メロ
シアニン色素または複合シアニン色素をその代表的なも
のとして挙げることができる。
更にまた米国特許2,213,995号、同2.493
.748号、同2,519,001号、西独特許929
.080号等に記載されている如きシアニン色素、メロ
シアニン色素または複合シアニン色素を緑感性ハロゲン
化銀乳剤または赤感性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いる
ことができる。
.748号、同2,519,001号、西独特許929
.080号等に記載されている如きシアニン色素、メロ
シアニン色素または複合シアニン色素を緑感性ハロゲン
化銀乳剤または赤感性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いる
ことができる。
これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。
組合せて用いてもよい。
本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或いは、
メロシアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法に
て所望の波長域に光学増感がなされていてもよい。
メロシアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法に
て所望の波長域に光学増感がなされていてもよい。
待に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭43−493
6号、同43−22884号、同45−18433号、
同47−37443号、同48−28293号、同 4
9−6209号、1!153−12375号、特開昭5
2−23931号、I!152−51932号、同54
−80118号、同 58−153926号、同 59
−116+346号、同59−118647号等に記載
の方法が挙げられる。
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭43−493
6号、同43−22884号、同45−18433号、
同47−37443号、同48−28293号、同 4
9−6209号、1!153−12375号、特開昭5
2−23931号、I!152−51932号、同54
−80118号、同 58−153926号、同 59
−116+346号、同59−118647号等に記載
の方法が挙げられる。
又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或いはメロシアニンとの組合せに関するもの
としては、例えば特公昭45−25831号、同47−
11114号、同47−25379号、同48−384
06号、同48−38407号、同54−34535@
、同55−1569号、特開昭5(1−33220号、
IFil 50−38526号、同 51−10712
7号、同51−115820号、同51−135528
号、同52−104916号、同52−104917号
等が挙げられる。
のシアニン或いはメロシアニンとの組合せに関するもの
としては、例えば特公昭45−25831号、同47−
11114号、同47−25379号、同48−384
06号、同48−38407号、同54−34535@
、同55−1569号、特開昭5(1−33220号、
IFil 50−38526号、同 51−10712
7号、同51−115820号、同51−135528
号、同52−104916号、同52−104917号
等が挙げられる。
ざらにベンゾオキサゾロカルボシアニン(オキサ・カル
ボシアニン)と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては、例えば特公昭44−32753@、同4
6−11627号、特開昭57−1483号、メロシア
ニンに関するものとしては、例えば特公昭48−384
08号、同48−41204号、同50−40862号
、特開8jイ56−25728号、同58−10753
号、同58−91445号、同59−116645号、
同50−33828号等が挙げられる。
ボシアニン)と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては、例えば特公昭44−32753@、同4
6−11627号、特開昭57−1483号、メロシア
ニンに関するものとしては、例えば特公昭48−384
08号、同48−41204号、同50−40862号
、特開8jイ56−25728号、同58−10753
号、同58−91445号、同59−116645号、
同50−33828号等が挙げられる。
又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては、例えば特公昭43−4932
号、同43−4933号、同45−261170号、同
46−18107号、同47−8741号、特開昭59
−114533号等があり、ざらに、ゼロメチン又はジ
メチンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニ
ン及びスチリール染料を用いる特公昭49−6207号
に記載の方法を有利に用いることができる。
せに関するものとしては、例えば特公昭43−4932
号、同43−4933号、同45−261170号、同
46−18107号、同47−8741号、特開昭59
−114533号等があり、ざらに、ゼロメチン又はジ
メチンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニ
ン及びスチリール染料を用いる特公昭49−6207号
に記載の方法を有利に用いることができる。
これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには、予め色素溶液として例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムア
ミド、或いは特公昭50−40659号記載のフッ素化
アルコール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。
加するには、予め色素溶液として例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムア
ミド、或いは特公昭50−40659号記載のフッ素化
アルコール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。
添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成I71始時、
熟成中、熟成終了時の任欣の時期でJ:<、場合によっ
ては乳剤塗布直前の工程に添加してもよい。
熟成中、熟成終了時の任欣の時期でJ:<、場合によっ
ては乳剤塗布直前の工程に添加してもよい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料<AI染
料)を添加することができ、該Ai染料と1ノでは、オ
キソノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン
染料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染
料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有
用である。用い得るAI染料の例としては、英国特許5
84.609号、同 1.277、429号、特開昭4
8−85130号、同49−99620号、同 49−
114420号、同 49−129537号、同 52
−108115号、同5!J−25845号、同 59
−111640号、同59−111641号、米国特許
2,274.182号、同2,533、472@、同2
.956.079号、同3,125,448号、同3、
148.48γ号、同 3,177.078号、同 3
.24γ、127号、同3.260.601号、同3,
540,887号、同3.575.704号、同3.6
53.905号、同3,718,472号、同4,07
1゜312号、同4,070,352号に記載されてい
るものを挙げることができる。
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料<AI染
料)を添加することができ、該Ai染料と1ノでは、オ
キソノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン
染料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染
料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有
用である。用い得るAI染料の例としては、英国特許5
84.609号、同 1.277、429号、特開昭4
8−85130号、同49−99620号、同 49−
114420号、同 49−129537号、同 52
−108115号、同5!J−25845号、同 59
−111640号、同59−111641号、米国特許
2,274.182号、同2,533、472@、同2
.956.079号、同3,125,448号、同3、
148.48γ号、同 3,177.078号、同 3
.24γ、127号、同3.260.601号、同3,
540,887号、同3.575.704号、同3.6
53.905号、同3,718,472号、同4,07
1゜312号、同4,070,352号に記載されてい
るものを挙げることができる。
これらのAI染料は、一般に乳剤層中の銀1モル当り2
X 10−3〜5X10−1モル用いることが好まし
く、より好ましくは1 X 10−2〜1×10−1モ
ルを用いる。
X 10−3〜5X10−1モル用いることが好まし
く、より好ましくは1 X 10−2〜1×10−1モ
ルを用いる。
本発明においては、上記本発明のシアンカプラーは他の
シアンカプラーと併用してもよ(、併用できるシアンカ
プラーとしては、フェノール系化合物、ナフトール系化
合物が挙げられ、例えば米国特許 2.369.929
号、同 2,434,272号、同 2.474129
3号、同 2.895.826号、同 3.253.9
24号、同 3.034,892号、同 3,311,
476号、同 3.386.301号、同3,419,
390号、同3.458.315号、同3.531.3
83号等に記載のものから選ぶことができ、それらの化
合物の合成法も同公報に記載されている。
シアンカプラーと併用してもよ(、併用できるシアンカ
プラーとしては、フェノール系化合物、ナフトール系化
合物が挙げられ、例えば米国特許 2.369.929
号、同 2,434,272号、同 2.474129
3号、同 2.895.826号、同 3.253.9
24号、同 3.034,892号、同 3,311,
476号、同 3.386.301号、同3,419,
390号、同3.458.315号、同3.531.3
83号等に記載のものから選ぶことができ、それらの化
合物の合成法も同公報に記載されている。
写真用マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、ピラ
ゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系
、インダシロン系などの化合物が挙げられる。ピラゾロ
ン系マゼンタカプラーとしては、米国特許2.600.
788号、同3,062,653号、同 3.127.
269号、同 3.311□476号、同 3.419
.391号、同3,419,39号、同3.558.3
18号、同3.684゜514号、同3,888,68
0号、特開昭49−29639号、同49−11163
1号、同49−129538号、同5G−13041号
、持分1iJi153−47167号、(F454−1
0491号、同55−30615号に記載されている化
合物:ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーとして
は、米国特許1,247,493号、ベルキー特許79
2,525号に記載のカプラーが挙げられ、耐拡散性の
カラードマゼンタカプラーとしては、一般的にはカラー
レスマゼンタカプラーのカップリング位にアリールアゾ
置換した化合物が用いられ、例えば米国特許2,801
.171@、同 2,983,608号、同 3,00
5.112号、周 3. Ei84.514号、英国特
許937,621号、特17il Ill 49−12
3625号、同49−31448号に記載されている化
合物が挙げられる。
ゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系
、インダシロン系などの化合物が挙げられる。ピラゾロ
ン系マゼンタカプラーとしては、米国特許2.600.
788号、同3,062,653号、同 3.127.
269号、同 3.311□476号、同 3.419
.391号、同3,419,39号、同3.558.3
18号、同3.684゜514号、同3,888,68
0号、特開昭49−29639号、同49−11163
1号、同49−129538号、同5G−13041号
、持分1iJi153−47167号、(F454−1
0491号、同55−30615号に記載されている化
合物:ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーとして
は、米国特許1,247,493号、ベルキー特許79
2,525号に記載のカプラーが挙げられ、耐拡散性の
カラードマゼンタカプラーとしては、一般的にはカラー
レスマゼンタカプラーのカップリング位にアリールアゾ
置換した化合物が用いられ、例えば米国特許2,801
.171@、同 2,983,608号、同 3,00
5.112号、周 3. Ei84.514号、英国特
許937,621号、特17il Ill 49−12
3625号、同49−31448号に記載されている化
合物が挙げられる。
更に米国特許3.419.391@に記載されているよ
うな現像主薬の酸化体との反応で色素が処理液中に流出
していくタイプのカラードマゼンタカプラーも用いるこ
とができる。
うな現像主薬の酸化体との反応で色素が処理液中に流出
していくタイプのカラードマゼンタカプラーも用いるこ
とができる。
写真用イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケトメ
チレン化合物が用いられており、一般に広く用いられて
いるベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、ピ
バロイルアセトアニリド型イエローカプラーを用いるこ
とができる。更にカップリング位の炭素原子がカップリ
ング反応時に離脱することができる置換基と置換されて
いる2当m型イエローカプラーも有利に用いられている
。
チレン化合物が用いられており、一般に広く用いられて
いるベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、ピ
バロイルアセトアニリド型イエローカプラーを用いるこ
とができる。更にカップリング位の炭素原子がカップリ
ング反応時に離脱することができる置換基と置換されて
いる2当m型イエローカプラーも有利に用いられている
。
これらの例は米国特許2,875,057号、同3,2
65,506号、同3,664,841号、同3,40
8,194号、同3.277、155号、同3.447
,928号、同3,415,652号、特公昭49−1
3576@、特開昭48−29432号、同48−68
834号、同49−10736号、同49−12233
5号、同50−28834号、同50−132926号
などに合成法とともに記載されている。
65,506号、同3,664,841号、同3,40
8,194号、同3.277、155号、同3.447
,928号、同3,415,652号、特公昭49−1
3576@、特開昭48−29432号、同48−68
834号、同49−10736号、同49−12233
5号、同50−28834号、同50−132926号
などに合成法とともに記載されている。
本発明における上記耐拡散性カプラーの使用伍は、一般
に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀1モル当たり0.0
5〜2.0モルである。
に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀1モル当たり0.0
5〜2.0モルである。
本発明において、上記耐拡散性カプラー以外にDIR化
合物が好ましく用いられる。
合物が好ましく用いられる。
さらに、DIR化合物以外に現象にともなって現像抑制
剤を放出する化合物も本発明に含まれ、例えば米国特許
3.297.445号、同3.379.529号、西独
特許出願(○L S ) 2,417,914@、特
開昭52−15271号、同 53−9116号、同
59−123838号、同59−127038@等に記
載のものが挙げられる。
剤を放出する化合物も本発明に含まれ、例えば米国特許
3.297.445号、同3.379.529号、西独
特許出願(○L S ) 2,417,914@、特
開昭52−15271号、同 53−9116号、同
59−123838号、同59−127038@等に記
載のものが挙げられる。
本発明において用いられるO[R化合物は、発色現像主
薬の酸化体と反応して現象抑制剤を放出することができ
る化合物である。
薬の酸化体と反応して現象抑制剤を放出することができ
る化合物である。
このようなりIR化合吻の代表的なものとしては、活性
点からm脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入μしめたDfRカ
プラーがあり、例えば英国特許935.45/I号、米
国特許3.227.554号、同4,095.984号
、同4,149,886号等に記載されている。
点からm脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入μしめたDfRカ
プラーがあり、例えば英国特許935.45/I号、米
国特許3.227.554号、同4,095.984号
、同4,149,886号等に記載されている。
上記のDIRカプラーは、発色現象主薬の酸化体とカプ
リング反応した際に、カプラーmMは色素を形成し、一
方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明で
は米国特許3.852.345号、同3,928,04
1@、同3.958.993号、同3,961,959
号、同4,052,213号、特開昭53−11052
9号、同54−13333号、同55−161237号
等に記載されているような発色現像主薬の酸化体とカプ
リング反応しlごときに、現像抑制剤を放出するが、色
素は形成しない化合物も含まれる。
リング反応した際に、カプラーmMは色素を形成し、一
方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明で
は米国特許3.852.345号、同3,928,04
1@、同3.958.993号、同3,961,959
号、同4,052,213号、特開昭53−11052
9号、同54−13333号、同55−161237号
等に記載されているような発色現像主薬の酸化体とカプ
リング反応しlごときに、現像抑制剤を放出するが、色
素は形成しない化合物も含まれる。
さらにまた、特開昭54−145135号、同56−1
14946号及び同5γ−154234@に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタイ
ミング基が分子内求核置換反応あるいは、脱離反応によ
って現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミング
DIR化合物も本発明に含まれる。
14946号及び同5γ−154234@に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタイ
ミング基が分子内求核置換反応あるいは、脱離反応によ
って現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミング
DIR化合物も本発明に含まれる。
また、特開昭58−180954号、同58−1629
49号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応し
たときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核
に、上記の如きタイミング基が結合しているタイミング
DIR化合物をも含むものである。
49号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応し
たときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核
に、上記の如きタイミング基が結合しているタイミング
DIR化合物をも含むものである。
感光材料に含有されるDIR化合物の量は、銀1モルに
対して1X10−+モル〜10x10−+モルの範囲が
好ましく用いられる。
対して1X10−+モル〜10x10−+モルの範囲が
好ましく用いられる。
本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができ
る。例えばリサーチ・ディスクロイ 一ジャー誌17643号に記載されているかぶり防止剤
、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、
色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、
可塑剤、湿潤剤等を用いることができる。
は、他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができ
る。例えばリサーチ・ディスクロイ 一ジャー誌17643号に記載されているかぶり防止剤
、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、
色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、
可塑剤、湿潤剤等を用いることができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、乳剤を調製するために用いられる親水性コロイ
ドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトボリン−、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロース誘導体、1111誘
導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール
、ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成
親水性高分子等の任意のものが包含される。
おいて、乳剤を調製するために用いられる親水性コロイ
ドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトボリン−、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロース誘導体、1111誘
導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール
、ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成
親水性高分子等の任意のものが包含される。
本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した、又は、
反射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロ
ースアセテート、セルロースナイトレート又はポリエチ
レンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリア
ミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレ
ンフィルム等が挙tfられ、その他通常の透明支持体で
あってもよい。これらの支持体は感光材料の使用目的に
応じて適宜選択される。
支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した、又は、
反射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロ
ースアセテート、セルロースナイトレート又はポリエチ
レンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリア
ミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレ
ンフィルム等が挙tfられ、その他通常の透明支持体で
あってもよい。これらの支持体は感光材料の使用目的に
応じて適宜選択される。
本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等、種々の
塗布方法を用いることができる。また、米国特許2.7
61 、J91号、同2,941,898号に記載の方
法による2rJ以上の同時塗布法を用いることもできる
。
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等、種々の
塗布方法を用いることができる。また、米国特許2.7
61 、J91号、同2,941,898号に記載の方
法による2rJ以上の同時塗布法を用いることもできる
。
本発明においては、各乳剤層の塗設位置を任意に定める
ことができる。VAえばフルカラーの印画紙用感光材料
の場合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光
性ハロゲン化銀乳剤層は、各々2以上の層から成ってい
てもよい。
ことができる。VAえばフルカラーの印画紙用感光材料
の場合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光
性ハロゲン化銀乳剤層は、各々2以上の層から成ってい
てもよい。
本発明の感光材料において、目的に応じて適当な1ヴさ
の中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層
、カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種
々の層を構成層として適宜組合せて用いることができる
。これらの構成層には、結合剤として前記のような乳剤
層に用いることのできる親水性コロイドを同様に用いる
ことができ、また、その層中には前記の如き乳剤層中に
含有せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せ
lノめることかできる。
の中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層
、カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種
々の層を構成層として適宜組合せて用いることができる
。これらの構成層には、結合剤として前記のような乳剤
層に用いることのできる親水性コロイドを同様に用いる
ことができ、また、その層中には前記の如き乳剤層中に
含有せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せ
lノめることかできる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料として、上
記の塩化根を用いて、本発明のカプラーを用いて感光材
料中にカプラーを含有する所謂内式現像方式で処理され
る感光月利であれば、カラーベーパー、カラーネガフィ
ルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー反転フィ
ルム、映画用カラー反転フィルム、TV用カラー反転フ
ィルム、反転カラーベーパー等任意のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に適用することができる。
おいては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料として、上
記の塩化根を用いて、本発明のカプラーを用いて感光材
料中にカプラーを含有する所謂内式現像方式で処理され
る感光月利であれば、カラーベーパー、カラーネガフィ
ルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー反転フィ
ルム、映画用カラー反転フィルム、TV用カラー反転フ
ィルム、反転カラーベーパー等任意のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に適用することができる。
[発明の具体的効果]
以上説明した如く、本発明の処理方法によれば発色現像
液の保存安定性にも優れ、得られる色素画像のカブリお
よび最大発色濃度の写真特性に優れて、特に迅速処理に
適したハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法が提
供できた。
液の保存安定性にも優れ、得られる色素画像のカブリお
よび最大発色濃度の写真特性に優れて、特に迅速処理に
適したハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法が提
供できた。
[発明の具体的実施例コ
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。
明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。
実施例(1)
以下の組成の発色現像液を調整した。
(発色現像液)
塩化カリウム 1.0g亜Fa
酸カリウム 0.2g保恒剤(表1
に記載)10g キレート剤(表1に記載) 10g発色現
像主薬 [例示化合物<A−1) ] 5.50炭酸
カリウム 30g水を加えて1
11とし水酸化カリウムと硫酸でpH10,15に調整
する。
酸カリウム 0.2g保恒剤(表1
に記載)10g キレート剤(表1に記載) 10g発色現
像主薬 [例示化合物<A−1) ] 5.50炭酸
カリウム 30g水を加えて1
11とし水酸化カリウムと硫酸でpH10,15に調整
する。
上記発色現像液に第2銖イオン4ppm、銅イオン2
+)Ellll及びカルシウムイオンtooppm
(それぞれFe C13、Cu SO+ ・6H,!
O及UCaCffi2を溶解し添加)を添加し、40℃
にて間口比率30d/ff1(11の発色現像液に対し
、空気接触面積が30−)のガラス容器で131!間保
存した。
+)Ellll及びカルシウムイオンtooppm
(それぞれFe C13、Cu SO+ ・6H,!
O及UCaCffi2を溶解し添加)を添加し、40℃
にて間口比率30d/ff1(11の発色現像液に対し
、空気接触面積が30−)のガラス容器で131!間保
存した。
1遍間後の発色現像液の外i1(着色度)を観察した。
ただし、液の外観は以下のt1段階に分けた。
++十 多量のタール発生
÷十 黒色化
十 かっ白化(かなり変色)
−はとんど変色甘ず
Tμ・
峨界−余白
表(1)の結果より明らかな様に保恒剤としてヒドロギ
シルアミンの硫酸塩を用いた場合、キレート剤の有無に
よって多少液外観は変るものの、変色又は黒色化してい
る。このことは、発色現像液中の発色現像主薬が酸化さ
れ、タールが起こり始めていることを意味している。一
方、本発明の保恒剤は、キレート剤との組合せによって
保恒性が顕著に向上している。
シルアミンの硫酸塩を用いた場合、キレート剤の有無に
よって多少液外観は変るものの、変色又は黒色化してい
る。このことは、発色現像液中の発色現像主薬が酸化さ
れ、タールが起こり始めていることを意味している。一
方、本発明の保恒剤は、キレート剤との組合せによって
保恒性が顕著に向上している。
実施例(2)
ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設して、ハロゲン化銀感光材料
を作成した。
層を支持体側より順次塗設して、ハロゲン化銀感光材料
を作成した。
層1・・・L 20(II/ fのゼラチン、0−40
0/l’ (銀換算、以下同じ)の青感性ハロゲン化銀
乳剤(表(2)記載)及び0.55す/Vのジオクチル
フタレートに溶解した1、OX i Q−3モル(1/
fの下記イエローカプラー(Y−1>を含有する層。
0/l’ (銀換算、以下同じ)の青感性ハロゲン化銀
乳剤(表(2)記載)及び0.55す/Vのジオクチル
フタレートに溶解した1、OX i Q−3モル(1/
fの下記イエローカプラー(Y−1>を含有する層。
1!2・・・0.70(1/ fのゼラチンからなる中
間層。
間層。
[3・・1.20g/dのゼラチン、0.22fJ/i
’の緑感性ハロゲン化銀乳剤(表(2)記f/1.)及
び0、3017/ fのジオクチルフタレートに溶解し
た1、OX 10 ’モルg/がの下記マゼンタカプラ
ー(M−1)を含有する層。
’の緑感性ハロゲン化銀乳剤(表(2)記f/1.)及
び0、3017/ fのジオクチルフタレートに溶解し
た1、OX 10 ’モルg/がの下記マゼンタカプラ
ー(M−1)を含有する層。
層4・・・0.70Q/ fのゼラチンからなる中間層
。
。
ti5・・・1.20Q/fのゼラチン、0.280/
fの赤感性塩臭化銀乳剤(表(2)記載)及び0.2
5Q/Vのジブデルフタレートに溶解した1、75 X
10−3モルQ/fのシアンカプラー(CG−8>を含
有する層。
fの赤感性塩臭化銀乳剤(表(2)記載)及び0.2
5Q/Vのジブデルフタレートに溶解した1、75 X
10−3モルQ/fのシアンカプラー(CG−8>を含
有する層。
囮6・・・1.0Ω/fのゼラチン及び0.25!It
/fのジオクチルフタレートに溶解した0、32CI/
v2のチヌビン328(チバガイギー社製紫外線吸収剤
)を含有する層。
/fのジオクチルフタレートに溶解した0、32CI/
v2のチヌビン328(チバガイギー社製紫外線吸収剤
)を含有する層。
117・・・0.48g/ fのゼラチンを含有する層
。
。
なお、硬膜剤として、2,4−ジクロロ−6−ヒドロキ
シ−S−トリアジンナトリウムをWi2.4及び7中に
、それぞれゼラチン1g当り0.01712に−I M−1 なお、各ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀組成は表(
2)に示した。
シ−S−トリアジンナトリウムをWi2.4及び7中に
、それぞれゼラチン1g当り0.01712に−I M−1 なお、各ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀組成は表(
2)に示した。
次に、これらの試料に対し常法によりウェッジ状露光を
した後、下記の現像処理を施した。
した後、下記の現像処理を施した。
処理工程 処理温度 処理時間
[1]発色現像 35℃
[2]漂漂白管 35℃ 45秒[3]水 洗
30℃ 90秒[4コ 9)巳 燥 6
0〜80℃ 60秒使用した処理液の組成は、以下の
通りである。
30℃ 90秒[4コ 9)巳 燥 6
0〜80℃ 60秒使用した処理液の組成は、以下の
通りである。
塩化カリウム 1゜2g亜硫酸
カリウム 1.5X10−3モル保恒剤 (例示化合物(ニー1)) 100キレー
ト剤(トリエタノールアミン)110発色現像主薬(例
示化合物A−1) 6.0g炭酸カリウム
30(1水を加えて1℃とし、水酸化
カリウムと硫酸でpH1o、isにm整した。
カリウム 1.5X10−3モル保恒剤 (例示化合物(ニー1)) 100キレー
ト剤(トリエタノールアミン)110発色現像主薬(例
示化合物A−1) 6.0g炭酸カリウム
30(1水を加えて1℃とし、水酸化
カリウムと硫酸でpH1o、isにm整した。
[漂白定着液]
エチレンジアミンテトラ酢酸
第2鉄アンモニウム2水塩 eo、o gエチ
レンジアミンテトラ酢!!3.0gチオ硫酸アンモニウ
ム (70%溶液) 100.0.ρ
亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 27.5hj2
水を加えて全量を1ftとし、炭酸カリウムまたは氷酢
酸でpH1,1に調Nvる。
レンジアミンテトラ酢!!3.0gチオ硫酸アンモニウ
ム (70%溶液) 100.0.ρ
亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 27.5hj2
水を加えて全量を1ftとし、炭酸カリウムまたは氷酢
酸でpH1,1に調Nvる。
35℃にて10分間発色現像したときの黄色色素の最大
反射濃度を光学濃度計PDA−65(小西六写真工業K
K社製)を用いて測定し、このときの黄色色素の最大反
射濃度を100とし、黄色色素の最大反射濃度が80と
なるのに必要な現像時間(現像収斂時間)を表(2)に
記載した。この結果は、最も現像速度の遅い青感性乳剤
層の現像収斂時間なので使用した感光材料の現像完了時
間を示している。
反射濃度を光学濃度計PDA−65(小西六写真工業K
K社製)を用いて測定し、このときの黄色色素の最大反
射濃度を100とし、黄色色素の最大反射濃度が80と
なるのに必要な現像時間(現像収斂時間)を表(2)に
記載した。この結果は、最も現像速度の遅い青感性乳剤
層の現像収斂時間なので使用した感光材料の現像完了時
間を示している。
表(2)
表(2)より明らかなように、塩化銀の含有率が80%
以上の試料N0.3〜10では、収斂時間は短く迅速処
理が可能であることを示している。
以上の試料N0.3〜10では、収斂時間は短く迅速処
理が可能であることを示している。
特に、塩化銀の含有率が90%以上の試料N015〜1
0で、とりわけ塩化銀の含有率が95%以上の試料N0
16〜10で特に迅速処理が可能であることがわかる。
0で、とりわけ塩化銀の含有率が95%以上の試料N0
16〜10で特に迅速処理が可能であることがわかる。
実施例(3)
実施例(2)で使用したカラーベーパー試料を使用し、
実施例(2)の処理工程に従い、実施例(2)で使用し
た処理液を用いて同様な処理を繰り返した。ただし、カ
ラーペーパー試料のハロゲン化銀組成は、青感性乳剤層
ではAc+Br:△りC1をQ:100、緑感性乳剤層
では、2:98、赤感性乳剤層では5:95とし、シア
ンカプラーは表(3)に記載されたのを用いた。また、
発色現象処理時間は45秒とし、発色現像液中の亜硫酸
カリウムの濃度は、表(3)に記載された通りとし、キ
レート剤は表(3)に記載されたものを3.0g/i使
用した。また、発色現像液は第2鉄イオン4ppHl、
銅イオン2 pplIl及びカルシウムイオン1100
pp (それぞれFeCj!3、Cu 804 ・6
H20及びCa C12を溶解し添加(添加)添加し、
実施例(1)と同じ条件で5日間保存した後のものを使
用した。、処理後のシアン色素の最大発色濃度及び最低
発色濃度を測定し、表(3)に示した。
実施例(2)の処理工程に従い、実施例(2)で使用し
た処理液を用いて同様な処理を繰り返した。ただし、カ
ラーペーパー試料のハロゲン化銀組成は、青感性乳剤層
ではAc+Br:△りC1をQ:100、緑感性乳剤層
では、2:98、赤感性乳剤層では5:95とし、シア
ンカプラーは表(3)に記載されたのを用いた。また、
発色現象処理時間は45秒とし、発色現像液中の亜硫酸
カリウムの濃度は、表(3)に記載された通りとし、キ
レート剤は表(3)に記載されたものを3.0g/i使
用した。また、発色現像液は第2鉄イオン4ppHl、
銅イオン2 pplIl及びカルシウムイオン1100
pp (それぞれFeCj!3、Cu 804 ・6
H20及びCa C12を溶解し添加(添加)添加し、
実施例(1)と同じ条件で5日間保存した後のものを使
用した。、処理後のシアン色素の最大発色濃度及び最低
発色濃度を測定し、表(3)に示した。
表(3)の結果より明らかなよう尺、本発明外のカプラ
ーである比較−1及び2のカプラーを用いると、シアン
の最大発色濃度の低下、及び最低濃度の上昇が認められ
る。一方、本発明のシアンカプラーを用いると、最大発
色a +aの低下は、著しく改良され、キレ−1−剤と
組合わせることで最大及び最低濃度の両方を同時に満足
する結果が得られた。
ーである比較−1及び2のカプラーを用いると、シアン
の最大発色濃度の低下、及び最低濃度の上昇が認められ
る。一方、本発明のシアンカプラーを用いると、最大発
色a +aの低下は、著しく改良され、キレ−1−剤と
組合わせることで最大及び最低濃度の両方を同時に満足
する結果が得られた。
ヌ、本発明の試料は、亜l1iII酸塩の11度を低下
さけることにより、更に良好な最大1度を得ることがで
きた。
さけることにより、更に良好な最大1度を得ることがで
きた。
なJ3、試F18において、シアンカプラーとしてC−
1、C−3及びC−58を用いても上記と同様の結果が
得られた。
1、C−3及びC−58を用いても上記と同様の結果が
得られた。
比較シアンカプラー
比較1
比較2
し2
実施例(4)
実施例(2)で作成したカラー感光材PIを用い、(ハ
ロゲン化銀組成は表(4)に示した)、発色現像液とし
て、N+1.2.4及び6(発色現像主薬なし)につい
て、銀現像性を下記の処理を施して評価した。
ロゲン化銀組成は表(4)に示した)、発色現像液とし
て、N+1.2.4及び6(発色現像主薬なし)につい
て、銀現像性を下記の処理を施して評価した。
基準処理工程(処理温度と処理時間)
[1]現 象 35℃ 45秒[2コ定
着 35℃ 45秒[3〕水洗処11
30℃ 90秒[4j乾 燥 60〜80℃
60秒(定着液) チオ@酸アンtニウム(70%溶液) 150m12
亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 20mN水を
加えて全1を12とし、水酸化アンモニウム又は酢酸で
pH7,00に調整した。
着 35℃ 45秒[3〕水洗処11
30℃ 90秒[4j乾 燥 60〜80℃
60秒(定着液) チオ@酸アンtニウム(70%溶液) 150m12
亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 20mN水を
加えて全1を12とし、水酸化アンモニウム又は酢酸で
pH7,00に調整した。
現像処理模の試料をPDA−65(小西六写真工業(株
)製)を用いて試料の[) laXをオレンジ光にて分
光反射濃度を測定し、0 +maxの分光反射濃度とQ
winの分光反射濃度との差をwin度の代表特性と
した。
)製)を用いて試料の[) laXをオレンジ光にて分
光反射濃度を測定し、0 +maxの分光反射濃度とQ
winの分光反射濃度との差をwin度の代表特性と
した。
結果は第4表に示す。
表(4)
表(4)より明らかな様にヒドロキシルアミンを用いた
試料N0.36〜42は、いずれも銀濃度が高く銀現像
が進んでいることがわかる。特に、塩化銀含有率80%
以上の試料No、37〜42で銀現像が進んでいること
がわかる。
試料N0.36〜42は、いずれも銀濃度が高く銀現像
が進んでいることがわかる。特に、塩化銀含有率80%
以上の試料No、37〜42で銀現像が進んでいること
がわかる。
しかし、本発明の例示化合物I−1を使用した発色現像
液N006では、塩化銀の含有率に関係なく銀現像はほ
とんど起っていない。
液N006では、塩化銀の含有率に関係なく銀現像はほ
とんど起っていない。
実施例5
実施例(2)で用いた試料1.3及び6(ただしシアン
カプラーは表(5)に記載されたちのを用いた)を使用
し、発色現像液として実施例(1)で使用した現像液N
O,6(ただし、亜硫酸カリウムは表5に示す)を用い
てハロゲン化1組成と亜疏酸塩によるシアン濃度(R大
反射濃度)への影響をみた現像処理及び評価方法は実施
例(2)に表(5)より明らかな様にハロゲン化銀組成
として塩化銀が本発明外(試料N o、 50〜53)
の場合、現像時間が短いためシアン濃度が低いが亜K[
カリウムの濃度やシアンカプラーの種類に対し余り大き
な影響を受けない。一方、本発明の試料(No、54〜
61)は塩化銀が80モル%以上である場合、現像速度
が速いため現像時間が短くてもシアン濃度は高いものの
、本発明外のカプラーを使用した場合、亜硫酸カリウム
の量に大きく依存し、亜硫酸カリウムが1.0X ”l
Q−2モル以上ある場合特に、顕著な濃度を示すが、
本発明のカプラーを使用した場合には、シアン濃度の低
下は少なく、更に亜1i!11濃度が4.0X 10−
3以下のとぎ、極めて良好な最大濃度が得られることが
わかる。
カプラーは表(5)に記載されたちのを用いた)を使用
し、発色現像液として実施例(1)で使用した現像液N
O,6(ただし、亜硫酸カリウムは表5に示す)を用い
てハロゲン化1組成と亜疏酸塩によるシアン濃度(R大
反射濃度)への影響をみた現像処理及び評価方法は実施
例(2)に表(5)より明らかな様にハロゲン化銀組成
として塩化銀が本発明外(試料N o、 50〜53)
の場合、現像時間が短いためシアン濃度が低いが亜K[
カリウムの濃度やシアンカプラーの種類に対し余り大き
な影響を受けない。一方、本発明の試料(No、54〜
61)は塩化銀が80モル%以上である場合、現像速度
が速いため現像時間が短くてもシアン濃度は高いものの
、本発明外のカプラーを使用した場合、亜硫酸カリウム
の量に大きく依存し、亜硫酸カリウムが1.0X ”l
Q−2モル以上ある場合特に、顕著な濃度を示すが、
本発明のカプラーを使用した場合には、シアン濃度の低
下は少なく、更に亜1i!11濃度が4.0X 10−
3以下のとぎ、極めて良好な最大濃度が得られることが
わかる。
特許出願人 小西六写真工業株式会社
、rr=続?rl) 、’t、I−,−,*、’A
(11式)昭和61年01月031−を
(11式)昭和61年01月031−を
Claims (2)
- (1)少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、少な
くとも発色現像工程を含む処理を施すハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀
乳剤層は、80モル%以上の塩化銀からなるハロゲン化
銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層であって、かつ該ハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式[C−
1]で示されるシアンカプラーおよび下記一般式[C−
2]で示されるシアンカプラーおよび下記一般式[C−
3]のシアンカプラーから選ばれる少なくとも1つのシ
アンカプラーを含有し、前記発色現像工程に用いられる
発色現像は、下記一般式[ I ]で示される化合物並び
に下記一般式[II]で示される化合物を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R^1およびR^2はそれぞれ炭素原子数1〜
3のアルキル基を表わす。) 一般式[II] ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1は炭素数2〜6のヒドロキシアルキル基
、R_2及びR_3は、それぞれ水素原子、炭素数数1
〜6のアルキル基、炭素数2〜6のヒドロキシアルキル
基、ベンジル基又は、式 ▲数式、化学式、表等があります▼を示し、上記式のn
は1〜 6の整数、XおよびZは、それぞれ水素原子、炭素数1
〜6のアルキル基もしくは炭素数2〜6のヒドロキシア
ルキル基を示す。) [C−1] ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R及びR_1は一方が水素原子であり、他方が
少なくとも炭素数2〜12の直鎖又は、分岐のアルキル
基であり、Xは水素原子又は、芳香族第1級アミノ発色
現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱しう
る基を表わし、R_2はバラスト基を表わす。) 一般式[C−2] ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式[C−3] ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Yは−COR_4、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−SO_2R_4
、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
、表等があります▼、−CONHCOR_4又は、−C
ONHSO_2R_4(R_4はアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、アリール基又は、ヘテロ環基
を表わし、R_5は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基、アリール基又は、ヘテロ環基を
表わし、R_4とR_5とが互いに結合して5ないし6
員環を形成してもよい。)を表わし、R_3はバラスト
基を表わし、Zは水素原子又は、芳香族第1級アミン発
色現像主薬の酸化体とのカップリングにより離脱しうる
基を表わす。) - (2)発色現像液中に下記一般式[III]、[IV]およ
び[V]より選ばれる少なくとも1つの化合物を含有す
ることを特徴とする特許請求の範囲第(1)項記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式[III] ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式[IV] ▲数式、化学式、表等があります▼ (上記一般式[III]及び[IV]中、R_1、R_2、
R_3およびR_4はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子
、スルホン酸基、炭素原子数1〜7のアルキル基、−O
R_5−COOR_6、▲数式、化学式、表等がありま
す▼又は、フェニル基を表わす。また、R_5、R_6
、R_7およびR_8は、それぞれ水素原子又は炭素原
子数1〜18のアルキル基を表わす。ただし、R_2が
−OHまたは水素原子を表わす場合、R_1はハロゲン
原子、スルホン酸基、炭素原子数1〜7のアルキル基、
−OR_5−COOR_6、▲数式、化学式、表等があ
ります▼又は、フェニル基を表わす。) 一般式[V] ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1、R_2およびR_3は、それぞれ水素
原子、水酸基、カルボン酸基(その塩を含む)またはリ
ン酸基(その塩を含む)を表わす。但しR_1、R_2
およびR_3の少なくとも1つは水酸基であり、かつR
_1、R_2およびR_3の少なくとも1つはカルボン
酸基(その塩を含む)または、リン酸基(その塩を含む
)である。n_1、n_2およびn_3はそれぞれ1〜
3の整数を表わす。)(3)発色現像液中の亜硫酸塩濃
度が、発色現像液1l当り4×10^−^3モル以下で
あることを特徴とする特許請求の範囲第(1)項、又は
第(2)項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9111386A JPS62246051A (ja) | 1986-04-19 | 1986-04-19 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9111386A JPS62246051A (ja) | 1986-04-19 | 1986-04-19 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62246051A true JPS62246051A (ja) | 1987-10-27 |
Family
ID=14017460
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9111386A Pending JPS62246051A (ja) | 1986-04-19 | 1986-04-19 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62246051A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS634234A (ja) * | 1986-06-24 | 1988-01-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPS6343139A (ja) * | 1986-08-08 | 1988-02-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPH04204729A (ja) * | 1990-11-30 | 1992-07-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
-
1986
- 1986-04-19 JP JP9111386A patent/JPS62246051A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS634234A (ja) * | 1986-06-24 | 1988-01-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPS6343139A (ja) * | 1986-08-08 | 1988-02-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPH04204729A (ja) * | 1990-11-30 | 1992-07-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
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