JPH03192253A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、特に漂白定着液の安定性が向上し、かつ、処理
時間における感光材料裁断部への液しみ込み（エツジし
み込み）や、処理後の非発色部の濃度増加（スティン発
生）が著しく改善された処理方法に関する。 （従来の技術） 昨今のカラー現像処理方法においては、カラー現像の後
に漂白及び定着処理を行うのが一般的であるが、処理の
簡易化、省浴化及び迅速化を目的として、漂白と定着を
一浴にした漂白定着浴による処理も、プリント材料を処
理する場合には、特に広く用いられている。しかしなが
ら、漂白剤として、アミノポリカルボン酸鉄錯体類に代
表される各種酸化剤と定着剤として汎用されるチオ硫酸
類を共存させると、チオ硫酸類が酸化されて、イオウが
遊離しく硫化現象）、カラー印画紙に不所望な付着物や
色汚染を生じ易いという欠点がある。 この欠点を改良するために、安定化剤として亜硫酸イオ
ンを用いるのが一般的であるが、その効果は不充分であ
る。又ＯＬＳ　　２１０２７１３号公報、特開昭５０−
５１３２６号、特開昭４８−４２７３３号にはアルデヒ
ド−重亜硫酸塩アダクトを使用する技術が開示されてい
る。該技術によれば、漂白定着液の安定性が向上し、硫
化期間が延長される。しかしながら、処理済感光材料が
経時により、スティン上昇するという大きな欠点を有し
ている。更に、連続処理時においては、感光材料の裁断
されている両端から、処理液（漂白定着液成分が主体と
思われる）が０．５〜１１程度漫とうじ、黄褐色に着色
するという、いわゆるエツジしみ込みが発生し、特に、
プリント材料においては、重大な問題となることが判明
した。これは、漂白定着液中のフリーの亜硫酸イオン濃
度が低下するために、現像主薬の漂白定着液での分解や
洗浄が不十分となり、結果として、スティンの上昇やエ
ツジしみ込みが発生し易（なったものと推定される。上
記問題は、漂白定着工程以降の処理時間が３分以下のよ
うな迅速処理において、現像液や漂白定着液成分の洗浄
が不十分となるため、層顕著な問題となる。 他方−触式（１）及び（ＩＩ）の化合物は、カラー現像
液の保恒剤としてＷＯ３７１０５４３４号、同８７１０
６０２６号、Ｕ３４８０１５１６号、同４８０１５２１
号等に記載されている０本化合物を安定化液等のチオ硫
酸塩含有液に添加することで経時安定性を向上させる技
術が、特開昭６３−８５６２８号に開示されている。し
かしながら本技術を漂白剤の濃度が高い漂白定着液に適
用しても、十分な効果が得られなかった。 （発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の目的はハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法において、エツジ汚れや処理後経時による
スティンの発生を防止できる処理方法を提供することに
ある。さらに、本発明は、特に漂白定着液の安定性を向
上させることをも目的とする。 （課題を解決するための手段） 上記目的は下記技術により効果的に達成できることを見
い出した。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、カラー現像の後に
漂白定着処理する方法において、漂白定着液中に、 （１）チオ硫酸根、（２）下記−数式（１）または（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物群から選ばれる少（とも１種の
化合物、（３）及び下記の一般式（Ａ）、ＣＢ）、（Ｃ
）または（Ｄ）で表わされる化合物群から選ばれる１種
の化合物と重亜硫酸塩の付加物 を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。 一般式（＋） 式中、Ｒａ、Ｒｈは各々独立に水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基またはへテロ環基を表わす、
但し、ＲａとＲｂが同時に水素原子になることはない。 一般式（ＩＩ） Ｒ寓　　　　　（ＸＩ）、Ｒ４ （式（Ｉ［）中、Ｒ’　ＳＲ１およびＲ３はそれぞれ独
立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基
を表わし、Ｒ４は水素原子、ヒドロキシル基、ヒドラジ
ノ基、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキ
シ基、アリーロキシ基、カルバモイル基又はアミノ基を
表わし、ＸＩ　は２価の基を表わし、ｎはＯまたは１を
表わす、但し、ｎが０を表わす時、Ｒ４はアルキル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わす　Ｒ３とＲ４は共同
してヘテロ環を形成してもよい、） 一般式（Ａ） １ Ｒ，−Ｃ−Ｒ意 式中、Ｒ，は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、カルボン酸基、エステル基、アシル基またはカルバ
モイル基を表わし、Ｒヨは水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリール
基またはへテロ環基を表わす、またＲ、とＲ３は一体化
して環を形成してもよい。 但し、Ｒ，とＲ３は同時に水素原子になることはない。 一般式（Ｂ） 式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ１は各々独立に水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、ヘテロ環基、カルボン酸基、エステル基
、アシル基、ハロゲン原子、エーテル基、スルホ基、フ
ルフィニル基、スルホニル基、シアノ基、ニトロ基、カ
ルバモイル基またはスルファモイル基を表わし、Ｒ４は
電子吸引性基を表わす。 また、Ｒ１とＲａ、ＲａとＲｓ、ＲｓとＲ４、Ｒ，とＲ
３は一体化して環を形成してもよい。 −触式（Ｃ） Ｒ，−Ｃ−Ｒ１ 式中、Ｒｅ、Ｒ，、Ｒ９は各々独立して水素原子、アル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル
基、アリール基、ヘテ°口環基、アミノ基、カルボン酸
基、エステル基、アシル基、エーテル基、水酸基または
チオエーテル基を表わし、Ｘは陰イオンを表わし、ｎは
０またはｌを表わす、またＲ７とＲｅ、ＲｓとＲ９、Ｒ
ｅとＲ６は一体化して環を形成してもよい。 −数式ＣＤ） １１ 式中、ＲＩＯはアルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基または
水素原子を表わし、Ｒｏは、アルキル基、アルケニル基
、アラルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、水素原子、ハロゲン基、エーテル基、カルボキ
シ基、アシル基、シアノ基、スルホ基、カルバモイル基
、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、またはエステル基、
を表わし、Ｚは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原
子またはセレン原子より構成されるヘテロ環を表わし、
Ｙは陰イオンを表わし、ｍはＯまたは１を表わす、また
Ｒ８゜はＺ中の原子と結合して環を形成してもよい。 本発明において、−数式（１）は（ＩＩ）の化合物と一
般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）から選ばれる化合
物とを併用して用いて始めてその目的が達成できたもの
であり、これらを併用して用いる技術は従来技術から全
く類推できなかったものである。 また、本発明において、漂白定着液に前述の付加体もし
くはそれを形成する化合物を用いることによって亜硫酸
イオン濃度を低く維持することが可能となることが前述
の効果を達成しえた要因の１つであると考えられるが、
その機構の全容については今後の解明にまたれる。 以下−数式（１）の詳細を説明する。 −数式（１）中ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、水
素原子、無置換もしくは置換アルキル基、無置換もしく
は置換アルケニル基、無置換もしくは置換アリール基、
または無置換もしくは置換へテロ芳香族基を表わし、Ｒ
ａとＲｂは連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成し
てもよい、但しＲａとＲｂｂ＜同時に水素原子になるこ
とはない。 Ｒａ、Ｒｈで表わされるアルキル基、アルケニル基は直
鎖、分岐鎖、環状のいずれでもよい。Ｒａ、Ｒｂで表わ
されるアルキル基、アルケニル基、アリール基の置換基
としてはハロゲン原子（Ｆ、　ＣＩｌ。 Ｂ　ｒナト）　、アリール基（フェニル基、ｐ−クロロ
フェニル基など）、アルキル基（メチル基、エチル基、
イソプロピル基など）、アルコキシ基（メトキシ基、エ
トキシ基、メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ
基（フェノキシ基など）、スルホニル基（メタンスルホ
ニル基、２−トルエンスルホニル基など）、スルホンア
ミド基（メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンア
ミド基など）、スルファモイル基（ジエチルスルファモ
イル基、無置換スルファモイル基など）、カルバモイル
基（無置換カルバモイル基、ジエチルカルバモイル基な
と）、アミド基（アセトアミド基、ベンズアミド基、ナ
フトアミド基など）、ウレイド基（メチルウレイド基、
フェニルウレイド基など）、アルコキシカルボニルアミ
ノ基（メトキシカルボニルアミノ基など）、アリロキシ
カルボニルアミノ基（フェノキシカルボニルアミノ基な
ど）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基
など）、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカル
ボニル基など）、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基（無置換アミノ基、
ジエチルアミノ基など）、アルキルチオ基（メチルチオ
基など）、アリールチオ基（フェニルチオ基など）、ヒ
ドロキシアミノ基、及びヘテロ環基（モルホリル基、ピ
リジル基など）を挙げることができる。ここでＲａとＲ
ｈは互いに同じでも異っていてもよ（、さらにＲａ、Ｒ
ｂの置換基も同じでも異なっていてもよい。 Ｒａ、Ｒｂで表わされるヘテロ芳香族基は、ビロール、
ピラゾール、イミダゾール、１，２．４−トリアゾール
、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾ
ール、ベンズチアゾール、１．２．４−チアジアゾール
、ピリジン、ピリミジン、トリアジン（Ｓ−トリアジン
、１，２．４−トリアジン）、インダゾール、プリン、
キノリン、イソキノリン、キナゾリン、ペリミジン、イ
ソキサゾール、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、テトラアザインデン、Ｓ−）リアゾロＣ１，５−ａ
）ピリミジン、Ｓ−トリアゾロ〔１゜５−ｂ〕ピリダジ
ン、ペンタアザインデン、Ｓ−トリアゾロ（１，５−ｂ
）（１，２，４）　　トリアジン、ｓ−）リアゾロ（５
，１−ｄ）−ｕｓ−トリアジンなど、トリアザインデン
（イミダゾロ（４，５−ｂ）ピリジンなど）などが挙げ
られる。 このヘテロ芳香族基にさらに置換基が置換してもよい、
置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール
基であげた置換基と同様である。 ＲａとＲｂが連結して形成される含窒素へテロ環として
はピペリジル基、ピロリシリル基、Ｎ−アルキルピペラ
ジル基、モルホリル基、インドリニル基、ベンズトリア
ゾール基などが挙げられる。 −数式（１）の中で特に下記−数式（１−ａ）で示され
る化合物が好ましい。 一般式（１−ａ） −Ａ ／ Ｏ−Ｎ ＼ （式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基を表ねし、Ａ
はカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸
残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基
、アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置換
してもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよいス
ルファモイル基又は置換してもよいアルキルスルホニル
基を表わし、Ｒは水素原子又は置換してもよいアルキル
基を表わす、） 一般式（１−ａ）において、Ｌは置換してもよいアルキ
レン基を表わす。好ましくは、Ｌは炭素数１〜ＩＯの直
鎖または分岐鎖の置換してもよいアルキレン基を表わし
、炭素数１〜５が好ましい。 具体的には、メチレン、エチレン、トリメチレン、プロ
ピレンが好ましい例として挙げられる。置換基としては
、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸
残基、ヒドロキシ基、アルキル（好ましくはＣ９〜Ｃ２
のアルキル基）置換してもよいアンモニオ基を表わし、
カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ヒドロキシ基が
好ましい例として挙 げられる、Ａはカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、
ホスフィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル（好ましく
はＣＩ”’　Ｃｓのアルキルａｌｉ）置換してもよいア
ミノ基、アルキル（好ましくはＣ＋−Ｃｓのアルキル基
）置換してもよいアンモニオ基、アルキル（好ましくは
Ｃ１〜ＣＳのアルキル基）置換してもよいカルバモイル
基、アルキル（好ましくはＣ１〜ＣＳのアルキル基）置
換してもよいスルファモイル基、置換してもよいアルキ
ルスルホニル基を表し、カルボキシ基、スルホ基、ヒト
ひキシ基、ホスホノ基、アルキル置換してもよいカルバ
モイル基が好ましい例として挙げられる。−Ｌ−Ａの例
として、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カ
ルボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホプロピル
基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチ
ル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例として挙げるこ
とができ、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、
スルホエチル基、スルホプロピル基、ホスホノメチル基
、ホスホノエチル基が特に好ましい例として挙げること
ができる。 Ｒは水素原子、炭素数１〜ｌＯの直鎖または分岐鎖の置
換してもよいアルキル基を表わし、炭素数１〜５が好ま
しい、置換基としては、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置
換してもよいアミノ基、アルキル置換してもよいアンモ
ニオ基、アルキル置換してもよいカルバモイル基、アル
キル置換してもよいスルファモイル基、置換してもよい
アルキルスルホニル基、アシルアミノ基、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アルキル置換してもよいアミノ基、
アリールスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン
原子を表わす、置換基は二つ以上あってもよい、Ｒとし
てメチル基、エチル基、プロピル基、水素原子、カルボ
キシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピ
ル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチ
ル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基、ヒドロキ
シエチル基が好ましい例として挙げることができ、水素
原子、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、スル
ホエチル基、スルホプロピル基、ホスホノメチル基、ホ
スホノエチル基が特に好ましい例として挙げることがで
きる。ＬとＲが連結して環を形成してもよい、） 次に本発明の式（１）で表わされる化合物の具体的化合
物を記すが、これらに限られるものではない。 Ｃ，Ｈ９ Ｃ，Ｌ Ｃ）１１ ＣＨ。 Ｃ１＋。 ｚＨｓ Ｃ冨ｈ ＣＩ！。 １ Ｃ１ｌ。 （ｆ−２５） ［ＯＮＨ（Ｈｏ−ＣＨ−Ｃ０ｚＨ ＣＨｘ （１−２６） ＨＯＮＨＣ）！ＩＣＨ２ＳＯ３Ｈ （１−２７） ８０−ＮＨ−Ｃ１（ＩＣＨＣ）［ｔＳＯ３！１Ｈ （１−２８） （１−２９） （１−３０） （１−３１） ＨＯＮＨ＋Ｃ）ｌｘ）　５ｓＯｚＨ Ｄｏ　　ＮＨｎＣＨｔ）ａｓＯＪ ＨＯＮＨＣＨｚＰＯＪｔ ８０−ＮＨ−ＣＩ−ＰＯＯＲ１ ４ ＣＩ（３ （１−３２） （１−３３） （１−３４） （１−３５） ＨＯＮＨＣＨｘＣｌ（ｚＰ（ｈｕｔ ＨＯＮＨＣＨｚＣＩｈＯＨ ｔｌｏ　　ＮＨｎＣｌ（ｚ）ｉｏ！（ ＨＯ−ＮＨ−ＣＩ□−ＰＯ２１（ｔ （１−１９） Ｈｏ　　８８　　ＣＬＣＯ！Ｈ （Ｉ−２０） １０　　ＮＨＣＩｂＣＨｘＣＯｔｌ（ （１−２１） １（ＯＮＨＣＨＣ０ｔＨ ＣＨ＝ （１−２２） Ｆ［０−Ｎ）！　−ＣＩ（−Ｃｏｔ！（Ｃｔ）Ｉｓ （１−２３） ８０−ＮＨ−ＣＨ−ｃｏｚｕ −８９ （１−２４） ８０　　ＮＩ　　Ｃ）Ｉ　　ＣＨｘ−ＣＯＪＨ３ （１−４６） ＨＯＮＨＣＨｘＣＨ（ＰＯｓＴｏ）　ｔ（１−５５） Ｈｓ ８０−Ｎ　　ＣＴｏＣＨ Ｈ３ 一般式（１）で表わされるヒドロキシルアミン化合物は
米国特許第３，６６１，９９６号、同３３６２．９６１
号、同３，２９３，０３４号、特公昭４２−２，７９４
号、米国特許第３．４９１゜１５１号、同３，６５５，
７６４号、同３，４６７．７１１号、同３，４５５，９
１６号、同３２８７．１２５号、同３，２８７，１２４
号に記載された公知の方法により合成することが出来る
。 これらヒドロキシルアミン化合物は、塩酸、硫酸、硝酸
、リン酸、シュウ酸、酢酸等の各種の酸と塩を形成して
いても良い。 本発明における一般式（Ｉｔ）で表わされるヒドラジン
類縁体（ヒドラジン類およびヒドラジド１１）を以下、
詳しく説明する。 Ｒ１，ＲＺおよびＲ３はそれぞれ独立に水素原子、置換
もしくは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２
０、例えばメチル基、エチル基、スルホプロピル基、カ
ルボキシブチル基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシ
ル基、ベンジル基、フェネチル基など）、置換もしくは
無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜２０、例え
ばフェニル基、２．５−ジメトキシフェニル基、４−ヒ
ドロキシフェニル基、２−カルボキシフェニル基なと）
または１ｆｔａもしくは無置換のへテロ環基（好ましく
は炭素数１〜２０、好ましく

【よ５〜６員環であり、ペ
テロ原子として酸素、窒素、硫黄などのうち少な（とも
１つを含むもの、例えばピリジン−４−イルＬ　Ｎ−ア
セチルピペリジン−４−イル基など）を表わす。 Ｒ４は水素原子、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換
のヒドラジノＴＥ（例えばヒドラジノ基、メチルヒドラ
ジノ基、フェニルヒドラジノ基なと）、を喚もしくは無
置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば
メチル基、エチル基、スルホ１０ビル基、カルボキシブ
チル基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシル基、ベン
ジル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基なと）、置換も
しくは無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜２ｏ
、例えばフェニル基、２．５−ジメトキシフェニル基、
４−ヒドロキシフェニル基、２−カルボキシフェニル基
、４−スルホフェニル基など）、置換もしくは無置換の
へテロ環基（好ましくは炭素数１〜２０、好ましくは５
〜６員環でありへテロ原子として酸素、窒素、硫黄のう
ち少なくとも１つを含むものである０例えばピリジン−
４−イル基、イミダゾリル基など）、置換もしくは無置
換のアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば
メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基、ベンジ
ロキシ基、シクロヘキシロキシ基、オクチルオキシ基な
ど）、置換もしくは無置換のアリーロキシ基（好ましく
は炭素数６〜２０、例えばフェノキシ基、ｐ−メトキシ
フェノキシ基、ｐ−カルボキシフェニル基、ｐ−スルホ
フェノキシ基など）、置換もしくは無置換のカルバモイ
ル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば無置換カルバ
モイル基、Ｎ。 Ｎ−’）エチルカルバモイル基、フェニルカル、Ｎ＝ニ
ルなと）、または置換もしくは無置換のアミノ基（好ま
しくは炭素数０〜２０．例えばアミノ基、ヒドロキシア
ミノ基、メチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、メトキシ
エチルアミノ基、カルボキシエチルアミノ基、スルホエ
チルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、ｐ−スルホフェ
ニルアミノ基）を表わす。 Ｒ１、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４の更なる置換基としては、ハ
ロゲン原子（塩素、臭素など）、ヒドロキシル基、カル
ボキシル基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アミ
ド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基
、スルボニル基、スルフィニル基などが好ましく、それ
らは更に置換されていてもよい。 χ１は、好ましくは２価の有機残基であり、具体的には
、例えば−ｃｏ−−５ｏ−１及び−〇−を表わす、ｎは
Ｏまたは１である。ただし、ｎ＝Ｏの時、Ｒ４は、置換
もしくは無置換のアルキル基、アリール基及びヘテロ環
基から選ばれる基を表わす。 Ｒ１とＲ２及びＲ３とＲ４はそれぞれ共同してヘテロ環
基を形成してもよい、ｎがＯである場合、Ｒ＋、　Ｒ４
のうち少なくとも１つが置換もしくは無置換のアルキル
基が好ましく、特にｉｌｌ、　ｉｐ、Ｒ】及びＲ４が水
素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基の場合
が好ましい（ただしＲ１，Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４が同時に水
素原子であることはない）、なかでも特に、１ｌ１５Ｒ
２、及びＲ１が水素原子であり、Ｒ４が置換または無置
換のアルキル基である場合、ｊｌｌ及びＲ１が水素原子
であり、Ｒ２及びＲ４が置換もしくは無置換のアルキル
基である場合、またはＲ＋及びＲｚが水素原子であり、
Ｒ３及びＲ４が置換もしくは無置換のアルキル基である
場合（この時、Ｒ］とＲ４が共同してヘテロ環を形成し
てもよい）が好ましい、ｎ−１の場合、ＸＩとしては−
ＣＯ−が好ましく、Ｒ４としては置換もしくは無置換の
７ミノ基が好ましく、＋１−〜Ｒ３として水素原子ある
いは置換もしくは無置換のアルキル基が好ましい。 ｎとしてはＯがより好ましい。 Ｒｌ、、　Ｒ４で表わされるアルキル基としては好まし
くは炭素数１〜１０のものであり、更に好ましくは炭素
数１〜７である。また、アルキル基の好ましい置換基と
しては、ヒドロキシル基、カルボン酸基、スルホン酸基
及びホスホン酸基を挙げることができる。ｔＩＡ基が２
個以上あるときは同じでも異なってもよい。 一般式（ＩＩ）の化合物は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４で
連結されたビス体、トリス体またはポリマーを形成して
いてもよい。 一般式（ｒｌ）で表わされる化合物の具体例を以下に挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。 （ＩＩ−１） （ＩＩ−２） Ｃ１（３ＮＨＮＨＣＨ＊ （ｕ−３） （ＩＩ−４） （ＩＩ−５） （ＩＩ−６） （ＩＩ−７） （ＩＩ−１５） （ＩＩ−１６） （ＩＩ　−１７） （ＩＩ−１８） ＮａＯＯＣＣ）ＩＮＩＮ）Ｉｃ）ｌｃＯＯＮａＨ３ Ｈ３ （ＩＩ−１９） Ｎ１１ｚＮＨＣＬＣＬＣＯＯＮａ （ＩＩ−２０） Ｎ）ｌＪＨｃＨｚｃＯＯＮａ （ＩＩ−８） １ｉ００ｃｃ１１ＪＨＮ）ＩＣＨｔＣＯＯ）！（Ｉ［−
９） ＮＨ！ＮＨ−妖Ｃ）Ｉ　、）７Ｎ）ＩＮＢ　！（ＩＩ−
１０） ＮＬＮ）ＩＣ１ｈＣＨｘＨ （ＩＩ−１１） Ｈ （ＩＩ−１２） ＮＨＪＩ（＋ＣＩ（ｉｈｓＯＪ （ＩＩ−１３） ＮＩＩ！ＮトＨＣＨｇ）ｉｓＯＪ （Ｉｔ−１４） ＮＨ！Ｎ）Ｉ）ＣＨｔｈＣＯＯ）！ （ＩＩ−２１） Ｈ！ＮＮＨＣＩ（ｚｃＨｘｓＯＪａ （ＩＩ−２２） ＣＪｗ（ＩＩ） ＨｚＮＮＨＣＨＣＯＯＨ （ＩＩ−２３） ＣＪ＋５（ＩＩ） Ｈ！ＮＮＨＣＨＣＯＯ）Ｉ （ＩＩ−２４） ＣａＬ（ＩＩ） ）１ｔＮＮ→ＣＨＣＯＯ）Ｉ）ｚ （ＩＩ　−２５） ＨｔＮＮ）ＣＨｚＣＦＩｚＳＯＪａ）　ｔ（ＩＩ　−２
６） ＨｔＮＮ４Ｃ１ｌｚＣＨｚＣＨｚＳＯＪａ）　ｚ（ＩＩ
−２７） ＣＪｓ ｔｌｚＮＮ４ｃＨｃＯＯ）１）　ｚ （ＩＩ−２８） Ｈ３ ＬＮＮＨＣＨＣＯＯＨ （ＩＩ−２９） （ＩＩ−３０） （ＩＩ−３１） （ＩＩ　−３８） ＮＨｚＮＨＳＯｔＮＨＮ）ｌｚ （ＩＩ　−３９） Ｃ）Ｉ３Ｎ）ＩＮＨ３ＯｚＮＨＮＨＣＨ３（ＩＩ　−４
０） ＮＨ！ＮＨＣＯＮＨ＠Ｃ’ｄｔ″ｈＮＨｃＯＮＨＮＨｚ
（ＩＩ　−４２） Ｎｌ（Ｊ）ＩｃＯｃＯＮＩ（ｉｔ （ＩＩ　−４４） （ＩＩ−３２） （ＩＩ−３３） （ＩＩ　−３４） ＮＨｔＮＩＣＯＮｌｈ （ＩＩ　−３５） Ｈ １ Ｎｌ（’ＪＨＣＮＨｔ （ＩＩ　−３６） ＮＨ２ＮＨＣＯＮＨＮＨｚ （ＩＩ　−３７） Ｎ）ＩＺＮ）ｌｓＯｆｆ）Ｉ （Ｉ［−４５） （ＩＩ　−４６） ＮＪＣＯＣＯＮＨＮＨｚ （Ｉ［−４７） （■−４８） （ＩＩ　−４９） （Ｉ［−５０） （１１−５１） Ｏ （ＩＩ　−５２） （Ｉ［−５３） （Ｉ［−５４） （ｕ　−６０） １ ＮａＯｚＳＣＩ（ｚｃＨＪＨｃＮＨＮＨｚ（ＩＩ　−６
１） ＩＩ ＨＯＯＣＣ）ＩｚＣＨＪＨＣＮ）ｌＮＨｘ（！Ｉ　−６
２） （ＩＩ　−６３） ＮＨｚＮｔ（ＣＯＯＣＪｓ （ＩＩ　−６４） ＮＨｚＮＨＣＯＣＨｉ （ＩＩ　−６５） ｃ　ｎ　−５５） （ＩＩ　−５６） （ＩＩ　−５７） （ＩＩ　−５８） （ＩＩ　−５９） （ＩＩ　−６６） （ＩＩ　−６７） ＮＨｚＮ）ＩＣＨｚＰＯＪ＊ （ＩＩ　−６８） （ＩＩ　−６９） （ＩＩ　−ＴＯ） （Ｉ［−７１） （ＩＩ　−７２） （ＩＩ　−７８） （Ｉｔ　−７３） （Ｃｌｈ）　１ｃｃＯＮＨＮＨｚ （ＩＩ　−７４） １ （ＣＨ２）　３ＣＯＣＮＨＮ）Ｉ　！ （Ｉ［−７５） （ＩＩ　−７６） （ＩＩ　−７７） （ＩＩ　−７９） （ＩＩ　−８０） ＨＯＣＦＩｚＣＨｚＳＯＪｆｌＮＨｉ （ＩＩ　−８１） ＮａＯａＳＣＴｏＣＨｔＣＯＮＨＮＨｔ（ＩＩ　−８２
） Ｈ！ＮＣ０ＮＨＣＨＩＣ１ｌよＳＯ□ＮＨＮＩ（１（Ｉ
Ｉ　−８３） （ＩＩ　−８４） （ＩＩ　−８５） ＨＪＮＨＣＨｇＣＨｚＰＯａＨｚ （ＩＩ　−８６） ０ｗ１ ４Ｃ１ｌｚＮＣＨｚＣＨｈ ＮＨ！ 上記以外の具体例としては特開昭６３−１４６０４１号
（特願昭６１−１７０７５６号明細書１１頁〜２４頁）
、特開昭６３−１４６０４２　（特願昭６１−１７１６
８２号明細書１２買〜２２頁）、特開昭６３−１４６０
４３号（特願昭６１−１７３４６８号明細書９頁〜１９
頁）などに記載の化合物例等を挙げることができる。 一般式（ＩＩ）で表わされる化合物はその多くが市販品
として人手可能であるし、また「オーガニック・シンセ
シスＪ　　（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ）、
　Ｃｏ１１゜Ｖｏｌ、２＋　　ｐｐ２　０　８〜２　１
　３　　：　　Ｊｏｕｒ、　　Ａｍｅｒ、　　Ｃｈｅｗ
。 Ｓｏｃ、、　■、　　１７４　Ｔ　（１９１４）　　ｉ
油化学ｌ土、　　３１　（１９７５）　　；　　Ｊｏｕ
ｒ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｗ、。 ２５．４４　（１９６０）；薬学雑誌、　１ｍ、　　１
１２７　（１９７１）；　ｒオーガニック・シンセシス
」（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ）、　Ｃｏ１
１．　Ｖｏｌ、　　１　、　　ｐ　４５０　ｉ「新実験
化学講座」、１４巻、ｍ、ｐ１６２１〜１６２８　（丸
善）　　ｉ　　Ｂｅ１１．、　Ｌ　　５５９　；　　Ｂ
ａ１１．。 ３、　１１７　責Ｅ、Ｂ、Ｍｏｈｒ　ｅｔ　ａｔ、、　
ｒｎｏｒｇ、　Ｓｙｎ、、　４３２　（１９５３）　；
　　Ｆ、Ｌ、　Ｗｉｌｓｏｎ；　　Ｅ、Ｃ，Ｐｉｃｋｅ
ｒｉｎｇ。 Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、１　２３．　３９４　　（１
９２３）　　；　　Ｎｕ。 Ｌｅｏｎａｒｄ、　　Ｊ、Ｈ，Ｂｏｙｅｒ、　　Ｊ、Ｏ
ｒｇ、Ｃｈｅｍ、、−１−−５−、４２（１９５０）；
　ｒオーガニック・シンセシス」（Ｏｒｇａｎｉｃ　５
ｙｎｔｈｅｓｅｓ）、　Ｃｏ１１．　Ｖｏｌ、　　５　
、　　ｐ　１０５５　　；　　Ｐ、Ａ、Ｓ、Ｓｍ１ｔｓ
＋　　　’Ｄｅｒｗａｉｔｉｖｅｓ　　ｏｆ　　ｈｙｄ
ｒａｚｉｎｅａｎｄ　ｏｔｈｅｒ　ｈｉｄｒｏｎｉｔｒ
ｏｇｅｎｓ　ｈａｖｉｎｇ−ｎ−ｂｏｎｄｓ　Ｊｐ１２
０〜１２４．ｐ１３０３　１３１　；　　Ｔ）ＩＥ！Ｂ
ＮＪＡＭＩＮ／ＣＬＩＭＭＩＮＧ　ＣＯＭＰＡＮＹ、　
＜　１９８３　）　　；　　５ｔａｎｉｅｙＲ，５ａｎ
ｄｉｅｒ　Ｈａｉｆ　Ｋａｒｏ＋　ｒｏｒｇａｎｉｃ　
Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ＧｒｏｕｐＰｒｅｐａｒａ−ｔ
ｉｏｎｓ、１　、　Ｖｏｌ、　１　、５ｅｃｏｎｄ　Ｅ
ｄｉｔｉｏｎ、　　ｐ　４５７などの一般的合成法に準
じて合成可能である。 本発明の一般式（＋）及び／又は（ＩＩ）の化合物の漂
白定着液への添加量は０．１ｇ〜２０ｇ／２好ましくは
０．５ｇ−１０ｇ／ｌである。又、これらの化合物は前
浴であるカラー現像液等に使用され、感光材料の処理と
ともに漂白定着液に持ち込まれ、上記濃度となっても良
い、また、上記の濃度の漂白定着液を用いて連続的な処
理を開始し、その濃度の維持は前浴からの持ち込みによ
って行なうように用いてもよい。 次に一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）について
説明する。 以下に一般式（Ａ）について詳細に説明する。 Ｒ１は水素原子、それぞれ置換もしくは無置換のアルキ
ル！＆（例えば、メチル基、エチル基、メトキシエチル
基、カルボキシメチル基、スルホメチル基、スルホエチ
ル基、等）、アルケニル基（例えば、アリル基、等）、
アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、４
−メチルベンジル基、４−スルホベンジル基、等）シク
ロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基、等）アリー
ル基（例えば、フェニル基、ナフチル基、３−スルホブ
ジキシフェニル基、４−Ｎ−メチル−Ｎ−スルホプロピ
ルアミノフェニル基、３−スルホプロピルフェニル基、
３−カルボキシフェニル基、等）、ヘテロ環基（例えば
、ピリジル基、チエニル基、ピロリル基、ドインドリル
基、フリル基、フルフリル基、モルホリニル基、イミダ
ゾリル基、等）、エステル基（例えば、メトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、等）、アシル基（例え
ば、アセチル基、メトキシプロピオニル基、等）、カル
バモイル基（例えば、無置換カルバモイル基、ジメチル
カルバモイル基、等）、カルボン酸基またはその塩を表
わす、Ｒ３で表わされるそれぞれ置換もしくは無置換の
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアル
キル基、アリール基またはへテロ環基の例はＲｏのそれ
と同様である。 またＲ８とＲ２は一体化して５〜７員の飽和、不飽和の
環を形成してもよい。 一般式（Ａ）中、好ましくはＲ，、Ｒ，は水素原子、そ
れぞれ置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基ま
たはへテロ環基を表わす。 −１ｌａ式（Ａ）中、より好ましくはＲ１は水素原子を
表わし、Ｒ８は置換もしくは無置換のアリール基または
へテロ環基を表わす、ただしアリール基が置換基を有す
る場合は該置換基のハメットの置換基定数（σ値）の合
計が−１，２〜１．０であり、かつ該置換基中に少なく
とも一つスルホ基、カルボキシル基、スルフィノ基、ホ
スホノ基、アンモニオ基を有するものが好ましい、ここ
でいうハメットのσ値とはジャーナル・オブ・メディシ
ナル・ケミストリー（Ｊ、Ｍｅｄ、Ｃｈｅｓ＋、）１立
、１２０７　（１９７３）及び、同Ｉ立、３０４　（１
９７７）記載のσ値を指す。 以下に一般式ＣＢ）について詳細に説明する。 Ｒｓ　、Ｒａ　、Ｒｓで表わされるそれぞれ置換もしく
は無置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、エステル
基、アシル基、カルバモイル基はＲ，のそれぞれと同意
義であり、さらにハロゲン原子（例えば、塩素原子、等
）、スルホ基またはその塩、それぞれ置換もしくは無置
換のエーテル基（例えば、メトキシ基、フェノキシ基、
等）、スルフィニル基（例えば、メタンスルフィニル基
、等）スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、ベ
ンゼンスルホニル基、４−メチルベンゼンスルホニル基
、等）、スルファモイル基（例えば、無置換スルファモ
イル基、ジメチルスルファモイル基、等）を表わす、ま
たＲ４は電子吸引性基（前述のハメットのσ値がＯ〜１
．０ものもが好ましく、例えば、ニトロ基、シアノ基、
スルホニル基、アシル基、エステル基、等）を表わす。 −数式（Ｂ）中好ましくはＲ１、Ｒ４、Ｒ１は水素原子
、カルボン酸基、シアノ基、それぞれ置換もしくは無置
換のアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、エステル基
またはアシル基を表わし、Ｒ６はニトロ基、シアノ基、
それぞれ置換もしくは無置換のアシル基、エステル基を
表わす。 以下に一般式（Ｃ）について詳細に説明する。 Ｒ？　、Ｒｍ　、Ｒａで表わされるそれぞれ置換もしく
は無置換のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、エステル
基、アシル基、エーテル基はＲ７のそれぞれと同義であ
り、さらに置換もしくは無置換のアミノ基（例えば、無
置換アミノ基、ジメチルアミノ基、カルボキシメチルア
ミノ基、等）、置換もしくは無置換のチオエーテル基（
例えば、メチルチオ基、メチルチオメチルチオ基、等）
を表わす。Ｘは陰イオン（例えば、塩素イオン、臭素イ
オン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、バークロレート
イオン、等）を表わす。 −数式（Ｃ）中、好ましくは、Ｒｔ　、Ｒｓ　、Ｒｓは
水素原子、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アミノ基を表わす。 以下に一般式ＣＤ）について詳細に説明する。 ＲＩＧはそれぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、スルホエチル基、スルホブ
チル基、スルホプロピル基、カルボキシメチル基、ジメ
チルアミンエチル基、２．２．２−トリフロエチル基、
等）、アルケニル基（例えば、アリル基、等）、アラル
キル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、等）、シ
クロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基、等）、ア
リール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、４−メト
キシフェニル基、３−スルホプロピルフェニル基、等）
、ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、ピラゾリル基、イ
ミダゾリル基、等）を表わし、Ｒ１は、Ｒ１゜の各置換
基、及びハロゲン基（例えばクロロ基、ブロモ基等）、
シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、及び、
置換もしくは無置換のエーテル基（例えばメトキシ基、
イソプロピルオキシ基、ブトキシ基等）、置換もしくは
無置換のアシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基、
ブタノイル基等）、置換もしくは無置換のカルバモイル
基（例えば、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモ
イル基等）、置換もしくは無置換のジアルキルアミノ基
（例えば、ジメチルアミノ基、ジヒドロキシエチルアミ
ノ基等）、置換もしくは無置換のエステル基（例えばメ
トキシカルボニル基、アセトキシ基、等）を表わし、Ｚ
は炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原
子より構成される５〜６員のへテロ環（例えば、ピリジ
ニウム環、イミダゾリウム環、キノリニウム環、オキサ
シリウム環、チアゾリウム環、ベンズイミダゾリウム環
、等）を表わす、Ｚは置換基を有していてもよい、Ｙは
陰イオン（例えば、塩素イオン、臭素イオン、ｐ−トル
エンスルホン酸イオン、等）を表わす。 一般式（Ｄ）中、好ましくはＲ１゜は置換もしくは無置
換のアルキル基を表わし、Ｒ１１は置換もしくは無置換
のアルキル基、及び水素原子を表わし、Ｚはイミダゾリ
ウム環、ベンズイミダゾリウム環、キノリニウム環、キ
ノリニウム環を表わす。 以下に本発明で用いられる一般式（Ａ）〜（Ｄ）の化合
物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。 −３ −７ ＾−４ −８ ＾−５ −９ ＾−６ −１０ ＯＪａ ＾−１１ Ａ−１２ −１３ ＾−１４ −２７ 八−２８ −２９ −３０ ０ＯＮａ −１５ 八−１６ −１７ ＾−１８ 八−３１ −３２ 八−３３ −３４ −１９ ＾、２０ 八−２１ −２２ −３５ ＾−３７ −３８ −２３ ＣＯＯ）ｌ −２４ −２５ 八−２６ ＾−３９ 八−４１ 八−４２ ＣＩ（０ −１ Ｂ−６ −２ −７− −８ −４ −９ −５ ＯｘＮＣＢ＝ＣＨＳＯＪａ −９ −１３ −１１ −１５ −１２ −１６ −１ −５ −２ −６− −８ −１ Ｃ友Ｈｓ （Ｃ１．）　ａｓＯ２　ｅ −３ −６ Ｃ．Ｈｓ Ｃｌ（３ Ｈｓ ｔＨｓ Ｄ−８ ｐ−１０ −９ −１１ これらの化合物は市販されているものも多く、そのまま
利用することができる。またその他の化合物についても
、既知の有機合成反応を用いて合成可能である０例えば
、オーガニック・シンセシス（Ｏｒｇ、Ｓｙｎ、）　Ｃ
ｏ１１ｅｃｔｉｖｅ　Ｖｏｌ、　　Ｉ　　５３７　（１
９４１）、同Ｃｏ１１ｅｃｔｉｖｅ　Ｖｏｌ、　ｍ　５
６４　（１９５５）、オーガニック・リアクション（Ｏ
ｒｇ、　Ｒｒａｃｔｉｏｎ）１旦、１　（１９６Ｂ）、
Ｓ、　Ｒ，サンドラ−１獣カロー著　オーガニック・フ
ァンクシツナプルグループ唾プレバレーションズ（Ｏｒ
ｇａｎｉｃ　ＦｕｎｃｔｉｎａｌｇｏｕｐＰｒｅｐａｒ
ａｔｉｎｓ）第２巻　２９１頁（１９８６）、同第３巻
　２０５真（１９７２）等に記載の方法に準じて合成で
きる。 上記−数式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及びＣＤ）で示さ
れる化合物の漂白定着液への添加量は、０゜０１〜１．
０ｍｏｊ！／ｊ！好ましくは０．０３〜０゜５ａｉｏｊ
！／１である。これらの化合物は重亜硫酸塩と付加物を
作る化合物であり、重亜硫酸塩付加物の形で添加するの
が最も好ましい。あるいは上記化合物に対して０．５〜
２モル当量の亜硫酸塩や重亜硫酸塩を別途添加する場合
が好ましい実施態様である。 次に本発明における処理工程について説明する。 本発明における処理工程にはカラー現像工程、漂白定着
工程、水洗工程及び／又は安定化工程が必要である。 本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。 好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。 Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミンコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−（４−エチル−Ｎ−〔β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチルツーアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（
メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。 また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ〜トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０゜５ｇ〜約１０ｇの濃度である。 又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。 又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン頬、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種ＩｉＲを添加するのが好ましい。 又、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３
号、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号
、同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、
及び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、
同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同
６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−
１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポ
リアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン
類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル
類、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９
号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載の
オキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級ア
ミン類を使用するのが好ましい。特に前記−数式（Ｉり
で示される化合物を用いる場合が好ましい。 その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３．
７４６．５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物やトリエタノールアミンの添加が好ましい。 本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１・０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像成分の化合物を含ま
せることができる。 上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、１！ｌ衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホ
ウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル
塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロ
イシン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニル
アラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−
２−メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、
プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リジン
塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、
四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９
，０以上の高ｐＨ８Ｉ域での緩衝能に優れ、カラー現像
液に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）が
なく、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤
を用いることが特に好ましい。 これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸すトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸すｌ・リウム（５スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どをあげることができる、しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。 該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０３１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／、ｌ！〜
０．４モル／ｌであることが特に好ましい。 その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。 キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４Ｂ−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２，２２７
．６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１
２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５
０６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭
５８−１９５８４５号、同５Ｂ−２０３４４０号及び特
公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげること
ができる。以下に具体例を示す。 ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチ
レンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、ｌ、２−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、エチレンジアミンホルトヒドロキ
シフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−１
−リカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１ジ
ホスホン酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、Ｎ、Ｎ’
−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−
Ｎ、Ｎ’　−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。 これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。 カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止及び画像保存性の
点で、ベンジルアルコールを実質的に含有しない場合が
好ましい。ここで「実質的に」とは現像液ＩＩ２当たり
２Ｉ１１以下、好ましくは全く含有しないことを意味す
る。 その他現像促進剤としては、時分１１Ａ３７−１６０８
８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４
４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第
３，８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化
合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５
４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特
開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号
、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９
号、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第
２．４９４，９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４
，２３０．７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭
４１−１１４３１号、米国特許第２，４８２．５４６号
、同２，５９６．９２６号及び同３，５８２，３４６号
等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号
、同４２−２５２０１号、米国特許第３．１２８．１８
３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３
号及び米国特許第３，５３２．５０１号等に表わされる
ポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−
ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添
加することができる。 本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロルベンゾトリアゾール、２−チア
ゾール−ベンゾイミダゾール、２−チエゾリルメチル−
ベンゾイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。 本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有するのが好ましい、蛍光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい、添加量はＯ〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４
ｇ／ｌである。 又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。 本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１ｒｒｆ当り２０〜１０００ｍ好ましく
は５０〜３００ａｄである。更に好ましくは６０ｄ〜２
００ｄである。 次に本発明における脱銀工程について説明する。 本発明の脱銀工程は、通常、水洗などの中間温をへずに
直ちに脱銀工程に入り、定着工程−漂白定着工程、漂白
工程−漂白定着工程、漂白定着工程、漂白定着工程等い
かなる工程を用いても良いが漂白定着工程が好ましい。 本発明においては脱銀工程の工程時間３分以下が好まし
く、より好ましくは１５秒〜６０秒である。 以下に本発明に用いられる漂白定着液を説明する。本発
明の漂白定着液は一般式（１）、（Ｉｆ）、（Ａ）、（
Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）以外に各種化合物を含有する。 本発明に用いられる漂白定着液において用いられる漂白
剤としては、いかなる漂白剤も用いることができるが、
特に鉄（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリ
カルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化
水素などが好ましい。 これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（Ｉ［［）の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どをあげることができる。 これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（Ｉ［［）
錯塩が漂白刃が高いことから特に好ましい。 これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン諸塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましい
。 本発明における漂白剤の添加量は０．０５〜１゜０モル
／β、好ましくは０．　１〜０．５モルである。漂白剤
がこれ以上の濃度の場合、脱銀時間が遅れ好ましくない
、漂白及び／またはこれらの前浴には、漂白促進剤とし
て種々の化合物を必要に応じて用いても良い０例えば、
米国特許第３．８９３．８５８号明細書、ドイツ特許第
１，２９０゜８１２号明細書、特開昭５３−９５６３０
号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２９号（
１９７８年７月号）に記載のメルカプト基またはジスル
フィド結合を有する化合物や、特公昭４５８５０６号、
特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米
国特許３，７０６，５６１号等に記載のチオ尿素化合物
、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化物をあげる
ことができる。 その他、本発明に用いられる漂白定着液には、臭化物（
例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩化ナト
リウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃
化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことができ
る。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜
燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナト
リウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の
無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアン
モニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなど
の腐蝕防止剤などを添加することができる。 本発明に係わる漂白定着液に使用される定着剤は、チオ
硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸
塩を使用することができる。また、特開昭５５−１５５
３５４号に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如
きハロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定
着液等も用いることができる。その他必要に応じて、チ
オシアン酸塩やチオエーテル類を添加しても良い。１Ｎ
あたりのチオ硫酸塩の量は、Ｏ，１ｍｏｊ！〜２−０１
であり、更に好ましくは０．２〜１．０ｍｏｆｆの範囲
である。漂白定着液のｐＨ’６１１域は、３〜１０が好
ましく、更には４〜９が特に好ましい。最も好ましくは
５〜６．５である。 又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。 その他各種漂白促進剤を用いることができる。 二のような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３．８５ａ号明細書、ドイツ特許第１，２９０
，８１２号明細書、英国特許第１１３８．８４２号明細
書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディス
クロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記
載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリジ
ン誘導体、米国特許第３，７０６，５６１号明細書に記
載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報に
記載の沃化物、ドイツ特許第２．７４８．４３０号明細
書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−８
８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いるこ
とができる。特に好ましくは英国特許第１，１３８．８
４２号明細書記載のようなメルカプト化合物が好ましい
。 漂白促進剤の添加量は漂白能を有する液１！当り０．０
１ｇ〜２０ｇ好ましくは０．１ｇ〜１０ｇである。 本発明に於る漂白定着液には、前記−数式（＋）、（Ｉ
Ｉ）、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の他に保恒剤と
して亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム、亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例え
ば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜
硫酸カリウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ
重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜
硫酸アンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物
を含有しても良い。 その他、アスコルビン酸等を添加しても良い。 更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、〜消泡剤、防
カビ剤等を必要に応じて添加しても良い。 本発明の漂白定着液の補充量は、感光材料１ｒｒｒ当り
好ましくは３０Ｍ１〜１０００ｄ、より好ましくは４０
−〜３５０−である。又、処理温度は２５℃〜５０°Ｃ
好ましくは３０℃〜４０℃である。 必要に応じてエアレーシッン、ジェット攪拌等を実施し
ても良い。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、漂白定着の脱銀処理後、水洗及び／又は安定化処理を
するのが一般的である。 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
　オブ　ザソサエティ　オブ　モーション　ピクチャー
　アンド　テレヴィジヨン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏ
ｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ、２４８〜２５３　（
１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめることがで
きる０通常多段向流方式における段数は２〜６が好まし
く、特に２〜４が好ましい。 多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｒｒｆ当たり０．５２〜１１以下が可能
であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水
の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる０本発明
のカラー感光材料の処理において、この様な問題の解決
策として、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシ
ウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１０５４
８７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀
口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会＆Ｉ「＠生物
の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会績「防菌
防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。 更に、水洗水には、水切り割として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。 以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。 更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる０本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５Ｂ−１４８３４号、６０−２２０３４５
号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる
。 その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチサンホスホンｌｌ１ｔ’
Ｐのキレート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用い
ることも好ましい態様である。 本発明において脱線処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。 本発明の水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜１０であ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・
特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃好ま
しくは２０〜４０°Ｃである。 時間は任意に設定できるが短かい方が本発明の効果がよ
り顕著であり、好ましくは３０秒〜２分更に好ましくは
１５秒〜１分３０秒である。補充量は、少ない方がラン
ニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましく
、又本発明の効果も大きい。 具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の３〜５０倍、好ましくは５倍〜４
０倍である。また感光材料１ｒｒｆ当り１！以下、好ま
しくは５００ａｄ以下である。また補充は連続的に行な
っても間欠的に行なってもよい。 水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。 本発明の脱銀工程、最終浴（水洗または安定化）工程の
工程時間の合計は３分以下が好ましく、更には３０秒〜
２分３０秒が好ましい、ここでいう合計時間とは、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料が脱銀工程の最初の浴に接
触してから最終浴工程の最後の浴から出るまでの時間を
示しており、途中の移動のための空中時間は包含される
０本発明は、エツジしみ込みなどの問題が一層顕著とな
る。 このような迅速な処理条件下においても、前述の如き一
般式（１）または（Ｉりの化合物および一般式（Ａ）〜
（Ｄ）の化合物と重亜硫酸塩との付加物を併用すること
によって、かかる問題をより一層効果的に解消しえた。 本発明の方法は、いかなる処理工程にも適用できる。ｆ
／４えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、カラー
直接ポジ感光材料、カラーポジフィルム、カラーネガフ
ィルム、カラー反転フィルム等の処理に適用することが
できるが、特にカラーペーパー、カラー反転ペーパーへ
の適用が好ましい。 次に本発明で処理されるハロゲン化銀カラー写真感光材
料について詳細を説明する。 本発明で処理される感光材料には、種々のカラーカプラ
ーを含有させることが必要である。ここでカラーカプラ
ーとは、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリ
ング反応して色素を生成しうる化合物をいう、有用なカ
ラーカプラーの典型例には、ナフトールもしくはフェノ
ール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系
化合物おヨヒ直鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物
がある０本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタ
およびイエローカプラーの具体例はリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）１７６４３（１９７８年１２月）■
−Ｄ項および同１８７１７　（１９７９年１１月）に引
用された特許に記載されている。 感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できかつ本発明の
効果が大きく好ましい０発色色素が適度の拡散性を有す
るようなカプラー、無呈色カプラーまたはカップリング
反応に伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもし
くは現像促進剤を放出するカプラーもまた使用できる。 本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．４０
７．２１０号、同第２，８７５．０５７号および同第３
．．２６５，５０６号などに記載されている０本発明に
は、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特
許第３．４０８．１９４号、同第３．４４７．９２８号
、同第３，９３３，５０１号および同第４０２２６２０
号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラー
あるいは特公昭５Ｂ−１０７３９号、米国特許第４，４
０１，７５２号、同第４．３２６．０２４号、ＲＤ１８
０５３　（１９７９年４月）英国特許第１，４２５．０
２０号、西独出願公開第２．２１９，９１７号、同第２
．２６１．　３６１号、同第２，３２９．５８７号およ
び同第２゜４３３．８１２号などに記載された窒素原子
離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられ
る。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色
素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベン
ゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。 本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２．３１１，０８２号、同第２゜３
４３．７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２，
９０８．５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第３
，１５２，８９６号および同第３９３６．０１５号など
に記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラー
の離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９号に記
載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５１．
８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい。また
欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有する
５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。 ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
３６９．８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたビラゾＯ（５，１−Ｃ）１：１，２．４）　　トリ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０
　（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類
およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１
９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢
性の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ
（１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１
１９，８６０号に記載のとラゾ（１゜５−ｂ）（１，２
，４〕　トリアゾールは特に好ましい。 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４．２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８
［）１，１７１号、同第２，１１２．１６２号、同第２
，８９５，８２６号などに記載されている。湿度および
温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく
使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７７
２，００２号に記載されたフェノール核のメター位にエ
チル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３．７
５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４，
３３４，０１１号、同第４．３２７１７３号、西独特許
公開筒３．３２９，７２９号および特開昭５９−１６６
９５６号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置換
フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６，６
２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．４５１，
５５９号および同第４，４２７，７６７号などに記載さ
れた２−位フェニルウレイド基を有しかつ５−位にアシ
ルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。 色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．４５１，８２
０号および同第４．０８０２１１号に記載されている。 ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第２
，１０２．１７３号および米国特許第４，３６７．２８
２号に記載されている。 本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。 カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．０３ないし０．３モ
ル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３モ
ルである。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２．３２２，０２７
号などに記載されている。 また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出ｉｌｌ　（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号お
よび同第２．５４１，２３０号などに記載されている。 本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化線、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。例えばカラーペーパー等の
迅速処理や低補充処理を行なう場合には、塩化銀を６０
モル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好ま
しく、更には、塩化銀の含有率が８０〜ｌＯＯモル％の
場合が特に好ましい、また高感度を必要とし、かつ、製
造時、保存時、及び／又は処理時のカブリをとくに低く
抑える必要がある場合には、臭化銀を５０モル％以上含
有する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤（３モル％以下の沃
化銀を含有してもよい）が好ましく、更には７０モル％
以上が好ましい、撮影用カラー感光材料には、沃臭化銀
、塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜１
５モル％が好ましい。 本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる層をもっていても、接合構造を有するような多層構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。 本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平板粒子サイズ分
布は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀
乳剤の粒度分布曲線に於ける標準偏差値を平均粒子サイ
ズで割った値（変動率）が２０％以内、特に好ましくは
１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明
に使用することが好ましい。また感光材料が目標とする
階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有す
る乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散
ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をも
ったものが好ましい）を同一層に混合または別層に重層
塗布することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲ
ン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わ
せを混合あるいは重層して使用することもできる。 本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。 また平板状粒子でもよく、特に直径／厚みの比の値が５
〜８または８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５
０％以上を占める乳剤を用いてもよい、これら種々の結
晶形の混合から成る乳剤であてもよい。 これらの各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。 本発明に用いられる写真乳剤は、ＲＥＳＥＡ！ＩＴｃＨ
ＤＩＳＣＬＯ３ＵＲＥ　ｖｏｌ、　　１７６　Ｉｔｅｍ
　８１１７６４３　（１゜Ｉ［、ｌ１ｌ）項（１９７８
，１２）に記載された方法を用いて調製することができ
る。 本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行なったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャ
ー第１７６巻、Ｎα１７６４３　（１９７９，１２月）
および同第１８７巻、Ｎα１８７１６　（１９７９，１
１月）に記載されており、その該当個所を後掲の表にま
とめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。 １　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤 ４　強色増感剤 ５　増白剤 ６　かふり防止剤 および安定剤 ７　カプラー ８　有機溶媒 光吸収剤、 フィルター染料 １０　　紫外線吸収剤 １１　　スティン防止剤 １２　　色素画像安定剤 １３　　硬膜剤 ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５頁 ２５頁 ２５〜２６頁 同上 ２５頁右横 ２５頁 ２６頁 ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右横 ６４９頁右横 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左（資） 同上 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 １４　　バインダー　　　　　２６頁　　　　　同上１
５　　可塑剤、潤滑剤　　　２７頁　　　６５０頁右欄
１６　　塗布助剤、　　　　２６〜２７頁　　　　同上
表面活性剤 １７　　スタチック　　　　　２７頁　　　　　同上防
止剤 本発明に用いられる写真感光材料は紙などの可撓性支持
体に塗布される。支持体及び塗布方法については、詳し
くＲＥＳＥＡＲＣ）Ｉ　ＤＩＳＣＬＯＳＵＲＥ　１７６
巻、Ｉｔｅｍｌ　７６４３、双環（ｐ、２７）Ｍ項（２
，２８）（１９７８年１２月号）に記載されている。 本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。 「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。 （発明の効果） カラー感光材料、特に紙支持体を有したプリント用カラ
ー感光材料を処理するに際して漂白定着液に前述の一般
式（１）又は（ＩＩ）の化合物と一般式（Ａ）、（Ｂ）
、（Ｃ）又はＣＤ）の化合物とを併用することによって
予想外にもエツジ部の汚れが大巾に低下した。 また、処理済感光材料の経時スティンを大巾に抑制しえ
ると共に、漂白定着液自体の安定性（硫化防止）を著し
く達成することができる。 （実施例） 以下、本発明の実施例に基づいて詳しく説明する。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙（試料■）を作製した
。塗布液は下記のようにして調製した。 第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．　１　ｇ、色像安
定剤（Ｃｏｄ−１）　４　、　４　ｇ及び色像安定剤（
Ｃｐｄ−７）　０　。 ７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−
１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラ
チン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。−方墳臭化銀
乳化剤（立方体、平均粒子サイズ０゜８８μｍのものと
０．７０μｍのものとの３＝７の混合物（ｖＡモル比）
。粒子サイズ分布の変動係数は０．０６と０．１０、各
乳剤とも臭化銀０１１モル％を粒子表面に局在含有）に
下記に示す青悪性増怒色素を恨１モル当たり大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ２．０Ｘ１０−’モル加え、ま
た小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１０′４
モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。 前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を！ｌｌ製した。 第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と間挿の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、■−オ
キシー３，５−ジクロロー３−トリアジンナトリウム塩
を用いた。 各層の分光増感色素として下記のものを用いた。 青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々３．０Ｘ１０“４モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々４．０Ｘ１０′４モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化１１１１モル当たり、大サイズ乳剤に対し
ては５．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては６
．０Ｘ１０”４モル） および （ハロゲン化ＩＮ　１モル当たり、大サイズ乳剤に対し
てはｓ、ｏｘｔｏ−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は１．２Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン他線１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．７Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．２Ｘ１０”’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化８
１１モル当たり２．６Ｘ１０−３モル添加した。 また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化Ｓ艮１モル当たり、ｌＸｌ０−
’モルと２Ｘ１０−’モル添加した。 イラジエーシッン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。 および また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化ｌ！１モル当たり
８．５Ｘ１０−’モル、７．７Ｘ１０−’モル、２．５
Ｘ１０−’モル添加した。 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒｒＯを
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感ＩＩ） 前記塩臭化Ｓ艮乳剤　　　　　　　　　　０．２５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカ
プラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像安
定剤（Ｃｐｄ４）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒
（ＳＯＩＶ−１）　　　　　　　　　　　　　０．３５
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．
０６第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（ＳＯ［Ｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第五層（緑怒層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５ｔｒｍ
のものと、０．３９−のものとの１：３混合物（Ａｇモ
ル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０，０
８、各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，５モル％を粒子表面に局
在含有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（Ｅ
ＸＭ）　　　　　　　　、　０．２０色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−’２）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤
（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．１５色像安
定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色
像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０
２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０
．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（Ｕシー１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８−のも
のと、０．４５ｊｍＯものとの１＝４混合物（Ａｇモル
比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１
、各乳剤ともＡｇＢｒ　０．３モル％を粒子表面の一部
に局在含有させた）　　　　０．１８ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ
） ０．３２ （ＥｘＹ） イエローカプラー 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０、１７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１５ 第六層 （紫外線吸収層） ゼラチン ０．５３ 紫外線吸収剤（ｔｌＶ−１＞ ０．１６ （ＥｘＭ） マゼンタカプラー 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０８ 第七層 （保護層） ゼラチン １．３３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３ の１： １混合物 （モル比） （ＥｘＣ） シアンカプラー （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 Ｈ し１ （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 １ す１ （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 の２：４：４ 混合物（重量比） すｉコ し１１ （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 ４ＧＨｚ　−ＣＨｈ− （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 Ｈ すｈ （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （ＳＯＩＶ−２）溶 媒 の２： １混合物（容量比） （Ｓｏｌシー４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 Ｃ００Ｃａｌｌ、？ （Ｃ）ｉｔ）ｓ Ｃ００ＣｓＨ＋ｔ （ｔｌＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）？容 （ＳＯＩＶ−６）溶 以上のようにして得られた試料Ｉを、 くさび形 露光後下記処理工程に従って処理した。 ｍ楓 ムー度 片間 」！昌１１ カラー現像 ３８℃ ４５秒 ５０　ｊ２ 漂白定着 ３０〜３６℃ ４５秒 ５１ 洗■ 洗■ 洗■ 水洗は■→■→■のカスケード方式とした。 用いた各処理液の組成は以下の通りである。 左ｊ：ゴ對Ｆ痕 夕詠シと喪 ００　ｄ ニトリロ−Ｎ。 Ｎ−ト リメチレンホスホン酸 （４０％） １−ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸（６０％） ジエチレントリアミン五酢 酸 化合物１−７ トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミンアニリン硫酸塩 蛍光増白剤（住友化学■ 一旧ＴＥＸ−４） 水を加えて　１１　　　　　　　　　ｐＨ１０，０５漂
白定着液 第１表に示したように、以下のように組成を変更した。 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５００１ｄチオ硫酸アンモニウム（７０％）１１０１１
１１．５ｇ ５．０ｇ ０．５ｇ ５．０ｇ ８．０ｇ ２．８ｇ ０．０１５　ｇ ５　　ｇ ０．６ｇ 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） ＱＪｍｏｆｆｉ アンモニウム ０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ｇ 硫酸 ５ｇ 水を加えて　１１　　　　　　　　　ｐＨ５，５０水洗 カルシウムイオン、マグネシウムイオン各々５ｐｐ＋ｍ
以下のイオン交換水 各漂白定着液については、１００−ビーカー開栓にて、
室温経時し、目視にて硫化までの日数を求めた。 又、処理済の試料は、８０°Ｃ／６０％ＲＨにて１５日
間放置し、未露光部のマゼンタの濃度増加を測定した。 又、同時に、処理済の試料は３０枚を重ね、８０°Ｃ／
７０％ＲＨで７日間放置し、エツジ部のイエローの濃度
増加（エツジ汚れ）を測定した。 結果を第１表に示した。 −数式（１）又は（Ｉｔ）で表わされる化合物を単独で
添加しても、はとんど何の効果も得られない。（漱１０
〜１４）、又−数式（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）で表わさ
れる化合物の添加により硫化は起こりにくくなるも、ス
ティン増加やエツジ汚れが発生する。（阻２〜９）、と
ころで、−数式（１）、（ＩＩ）の化合物と一般式（Ａ
）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の化合物を併用して使用す
ると、Ｂ１１ｘ液の安定性が著しく向上し、同時にステ
ィンの増加やエツジ汚れの問題も解消される。 実胞例２ 第２表に記載したように、コロナ放電加工処理した両面
ポリエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７層
（最上部）を順次塗布形成し、カラー印画紙試料ｎ−Ａ
を作製した。各層の塗布液の調製は次の通りである。な
お、塗布液に用いたカプラー、色素安定剤等の構造式等
の詳細は後述する。 上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わちイエローカプラー２００ｇ、退色防止剤９３．３ｇ
、高沸点溶媒（ｐ）Ｌｏｇ及び溶媒（ｑ）５ｇに、補助
溶媒として酢酸エチル６００ｉを加えた混合物を６０°
Ｃに加熱溶解後、アルカノールＢ（商品名、アルキルナ
フタレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液３
３０ｄを含む５％ゼラチン水溶液３，３００ａｉ！に混
合した。 次いでこの液をコロイドミルをもちいて乳化してカプラ
ー分散液を作製した。この分散液から酢酸エチルを減圧
溜去し、青感性乳剤層用増感色素及びｌ−メチル−２−
メルカプト−５−アセチルアミノ−１，３，４−）リア
ゾールを加えた乳剤１゜４００ｇ（Ａｇとして９６．７
ｇ、ゼラチン１７０ｇを含む）に添加し、更に１０％ゼ
ラチン水溶液２．６００ｇを加えて塗布液を調製した。 第２層〜第７層の塗布液は、第２表の組成に従い第１層
に準じて調製した。 ｎ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾールｏ２−（２−ヒドロキ
シ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾト
リアゾールｐ　ジ（２−エチルへキシル）フタレートｑ
　ジブチルフタレート ｒ　２．５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３５−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート ｓ　２，５−ジーＬｅｒｔ−オクチルハイドロキノン ｔ　１，４−ジーｔｅ’ｒｔ−アミルー２．５−ジオク
チルオキシベンゼン ｕ２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒＬ
−ブチルフェノール） また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。 青感性乳剤層；アンヒドロ−５−メトキシ−５′−メチ
ル−３，３′−ジスルフォ プロビルセレナシアニンヒドロオ キシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３１−ジスル フォエチルオキサカルボシアニン ヒドロキシド 赤感性乳剤層８３．３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’　−（２，２−ジメチ ル−１，３−プロパノ）チアジカ ルボシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。 １−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３，４−１−リアゾール またイラジエーシッン防止染料として下記の物を用いた
。 ４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（
３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−ジ
−カリウム塩Ｎ、Ｎ’　−（４，８−ジヒドロキシ−９
，１０−ジオキソ−３７−シスルホナトアンスラセンー
１２５−ジイル）ビス（アミノメタンスルホナート）−
テトラナトリウム塩 また硬膜剤として１，２−ビス（ビニルスルホニル）エ
タンを用いた。 使用したカプラーは以下の通りである。 イエローカプラー シアンカプラー 及び マゼンタカプラー Ｃｍ！　　　　　　　Ｃ１Ｈｔ＋（ｔ）（モル比で１＝
１） 上記感光材料Ｉ［−Ａを像様露光後、ベーパー処理機を
用いて、下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の２
倍補充するまで、連続処理（ランニングテスト）を行っ
た。 ＬＬｕｉ　　　　　　　ｊＩｕＬ　　　　　　　ｊＩ３
ｆＬ　　　）に大Ｌｌ【−−」ソこ化３穿≧濁Ｅカラー
現像　　３８℃　　　４５秒　１００　ｄ　　　１７ｊ
！漂白定着３０〜３６℃　４５秒　６０ａｉ　　１７ｆ
ｆｉ安定■３０〜３７℃　２０秒□　１ＯＮ安定■３０
〜３７°Ｃ２０秒−１０１ 安定■３０〜３７℃　２０秒−１０１ 安定■３０〜３７°Ｃ３０秒２４８１ｄ　　１０ｊ！乾
　　　燥　７０〜８５℃　　６０秒 本感光材料１Ｍあたり （安定■→■へのタンク向流方式とした。）カラー現像
液と漂白定着液の組成は以下のように変更して、その各
々の組み合わせにて、ランニングテストを実施した。 各処理液の組成は以下の通りである。 左立二曳ｌ戒　　　　　　　　　　Ｌｌス櫃　Ｉ天櫃水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｄ
　　　８００ａｄエチレンジアミン四酢酸　　　　　　
２．０ｇ　　２．０ｇ５．６−シヒドロキシベンゼン ー１．２．４−）リスルホン酸　　０．３ｇ　　　０．
３ｇトリエタノールアミン　　　　　　　８．０ｇ　　
　８．０ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　３．５ｇ
炭酸カリウム　　　　　　　　　　２５　　ｇ　　２５
　　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩　　　　５．０　ｇ　　１０
．０　ｇ保恒剤（下記参照）　　　　　　　０．０５ｍ
ｏ　ｉ、　　０．０１ｔｓｏ　１蛍光増白剤（４，４’
−ジアミノ スチルベン系）　　２．０ｇ　　２．５ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００ｉｄ　　１０００ａｄＰ
Ｈ（２５℃）　　　　　　　　　１０．０５　１０゜６
５カラー現像液Ａ　　保恒剤として ＃　　Ｃ 七Ｆｏキシルアミン・　硫酸塩 −７ ■　−５３ Ｉ［−７ １豆定１且（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４０（ｌｄチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％）　　１００ｉｄ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　１７ｇ００ｄ ００ｄ ４ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ） アンモニウム　５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリ　　５ｇウム 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　９ｇ添加剤　　　　
　　　　　　　０．１３ｍｏｊ！水を加えて　　　　　
　　　　１０００ａｇ１０００ａ℃）　　　　　　　　
５．４０漂白定着液Ａ 添加剤ナシ 　　　　Ｂ −１ Ｃ −３ ｍ（タンク液と補充液は同じ） １−ヒドロキシエチリデン−１゜ 一ジホスホン酸（６０％） アンモニア水（２８％） ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン ２−メチル−４−イソチアゾリン １０ｇ １０ｇ ５ｇ Ｏ，２６ｍｏ１ ０００ｍ ４．５０ １．５　ｇ １．５− ０．０２ｇ ＝３−オン ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１リメチ レンホスホン酸 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） ０．０１　ｇ １．５　ｇ ０００ｍ ７．０ 上記１２種のランニング液に対して、試料２人を未露光
の状態で処理し、実施例１と同様に、処理後のスティン
の増加及びエツジ汚れを評価した。 又、各漂白定着液のランニング液は、実施例１と同様に
１００ａｄのビーカーに入れ、硫化までの日数を求めた
。 結果を第３表に示した。 本発明によれば（隘５．６．８．９．１１．１２）、−
数式（り又は（ＩＩ）で示される化合物が前浴であるカ
ラー現像液から持ち込まれた結果、本発明の漂白定着液
となり、スティン増加やエツジ汚れを改良するとともに
、漂白定着液の安定性を著しく改良することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、カラー現像の
   後に漂白定着処理する方法において、漂白定着液中に、 （１）チオ硫酸根、（２）下記一般式（ I ）、または
   （II）で表わされる化合物群から選ばれる少なくとも１
   種の化合物、（３）及び下記の一般式（Ａ）、（Ｂ）、
   （Ｃ）または（Ｄ）で表わされる化合物群から選ばれる
   １種の化合物と重亜硫酸塩の付加物を含有することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒａ、Ｒｂは各々独立に水素原子、アルキル基
   、アルケニル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす
   。但し、ＲａとＲｂが同時に水素原子になることはない
   。） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式（II）中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ
   独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環
   基を表わし、Ｒ＾４は水素原子、ヒドロキシル基、ヒド
   ラジノ基、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
   コキシ基、アリーロキシ基、カルバモイル基又はアミノ
   基を表わし、Ｘ＾１は２価の基を表わし、ｎは０または
   １を表わす。但し、ｎが０を表わす時、Ｒ＾４はアルキ
   ル基、アリール基又はヘテロ環基を表わす。Ｒ＾３とＲ
   ＾４は共同してヘテロ環を形成してもよい。） 一般式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
   アラルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ
   環基、カルボン酸基、エステル基、アシル基またはカル
   バモイル基を表わし、Ｒ＿２は水素原子、アルキル基、
   アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリ
   ール基またはヘテロ環基を表わす。またＲ＿１とＲ＿２
   は一体化して環を形成してもよい。 但し、Ｒ＿１とＲ＿２は同時に水素原子になることはな
   い。 一般式（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５は各々独立に水素原子、
   アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアル
   キル基、アリール基、ヘテロ環基、カルボン酸基、エス
   テル基、アシル基、ハロゲン原子、エーテル基、スルホ
   基、フルフィニル基、スルホニル基、シアノ基、ニトロ
   基、カルバモイル基またはスルファモイル基を表わし、
   Ｒ＿６は電子吸引性基を表わす。 また、Ｒ＿３とＲ＿４、Ｒ＿４とＲ＿５、Ｒ＿５とＲ＿
   ６、Ｒ＿６とＲ＿３は一体化して環を形成してもよい。 一般式（Ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９は各々独立して水素原子
   、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アラ
   ルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、カルボ
   ン酸基、エステル基、アシル基、エーテル基、水酸基ま
   たはチオエーテル基を表わし、Ｘは陰イオンを表わし、
   ｎは０または１を表わす。またＲ＿７とＲ＿８、Ｒ＿８
   とＲ＿９、Ｒ＿９とＲ＿７は一体化して環を形成しても
   よい。 一般式（Ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１＿０はアルキル基、アルケニル基、アラル
   キル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基ま
   たは水素原子を表わし、Ｒ＿１＿１は、アルキル基、ア
   ルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリー
   ル基、ヘテロ環基、水素原子、ハロゲン基、エーテル基
   、カルボキシ基、アシル基、シアノ基、スルホ基、カル
   バモイル基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、またはエ
   ステル基、を表わし、Ｚは炭素原子、窒素原子、酸素原
   子、硫黄原子またはセレン原子より構成されるヘテロ環
   を表わし、Ｙは陰イオンを表わし、ｍは０または１を表
   わす。またＲ＿１＿０はＺ中の原子と結合して環を形成
   してもよい。 ２、漂白定着工程から最終浴工程までの処理時間の総和
   が３分以下であることを特徴とする特許請求の範囲第一
   項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。