DE2936410A1

DE2936410A1 - Verfahren zur stabilisierung farbphotographischer materialien sowie farbphotographisches material

Info

Publication number: DE2936410A1
Application number: DE19792936410
Authority: DE
Inventors: Karl-Wilhelm Dipl.-Chem. Dr. 5068 Odenthal Schranz; Johannes Dr. 5090 Leverkusen Sobel
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1979-09-08
Filing date: 1979-09-08
Publication date: 1981-03-26
Also published as: US4339515A; GB2059091A; GB2059091B

Description

AGFA-GEVAERT

AKTIENGESELLSCHAFT 5090 Leverkusen, Bayerwerk

Patentabteilung ^zb/^w

Verfahren zur Stabilisierung farbphotographischer Materialien sowie farbphotographisches Material

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Stabilisierung farbphotographischer Materialien sowie stabilisierte farbphotographische Materialien, wobei zur Verhinderung des· Ausbleichens der Farbstoffbilder Substanzen mit der Gruppierung -CO-N-OH verwendet werden.

Zur Erzeugung blaugrüner Farbstoffbilder werden normalerweise phenolische Kuppler, d.h. Phenole und Naphthole, zur Erzeugung von purpurroten Farbstoffbildern Pyrazolon-, Indazolon- oder Cyanacetylkuppler und zur Erzeugung von gelben Farbstoffbildern offenkettige Ketomethylenverbindungen, z.B. Acylacetamid- oder Dibenzoylmethankuppler, verwendet.

Bei den bekannten far bphotographisehen Verfahren werden die farbstoffbildenden Kuppler entweder in einer Entwicklerlösung zur Anwendung gebracht oder sie werden in die lichtempfindlichen photographischen Emulsionsschichten oder andere farbstoffbildende Schichten eingebracht, so daß sie während der Entwicklung mit den

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-r-

Oxidationsprodukten der Farbentwicklerverbindungen unter Bildung von Farbstoffen reagieren können.

Die in der vorstehend beschriebenen Weise erzeugten Farbstoffbilder sind bekanntlich nicht unbegrenzt stabil gegenüber der Einwirkung von UV-Strahlung oder sichtbarem Licht, so daß sie allmählich bei längerer Belichtung ausbleichen.

Um diesen Nachteil zu beheben, wurde z.B. versucht, UV-Absorptionsmittel in das farbphotographische Material einzulagern, um die schädliche Wirkung der UV-Strahlung zu vermindern. Der Einsatz eines UV-Absorbers verhindert aber keineswegs das Ausbleichen (Fading) des Farbbildes durch die Einwirkung von sichtbarem Licht, so daß die Verbesserung der FarbstoffStabilität gegen Lichteinwirkung durch Einsatz von UV-Absorbern begrenzt ist und nicht voll befriedigt.

Weiterhin ist es bekannt, auch die Beständigkeit gegenüber Licht des sichtbaren Spektrums zu erhöhen . Verwiesen sei beispielsweise auf die britischen Patent-Schriften 909 824, 909 825 und 909 826 sowie auf die US-Patentschriften 3 095 302, 3 801 322 und 3 77 5 124.

Nachteilig an den bekannten Maßnahmen zur Verbesserung der Lichtstabilität ist insbesondere, daß bei längerer Aufbewahrung des farbphotographischen Materials die Antifading-Wirkung abnimmt oder nach gewisser Zeit vollständig zurückgeht. Außerdem kommt es in einigen Fällen zu einem sogenannten "Nachgilben" durch Einwirkung von aktinischer Strahlung auf Bereiche des verarbeiteten

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-r-

farbphotographischen Materials, die nicht umgesetzte Kuppler enthalten; d.h. nicht belichtete Materialbereiche. Einige dieser Verbindungen lösen sich nur wenig in dem Lösungsmittel, wenn man sie einem farbphotographischen Material zusetzt. Aufgrund ihrer Diffusionsfähigkeit diffundieren einige dieser Verbindungen in Ver arbeitungslösungen mit hohem pH-Wert. Obwohl einige dieser Verbindungen eine Antifading-Wirkung bei den aus Gelb- und Blaugrünkupplern entstehenden Farbbildern zeigen, besitzen sie keine derartige Wirkung bei den aus Purpurkupplern entstehenden Farbbildern. Andere Verbindungen wiederum haben keine Wirkung auf die aus Gelbund Blaugrün-Kupplern entstandenen Farbbilder oder beschleunigen sogar manchmal das Verblasse n, obwohl sie eine relativ gute Antifading-Wirkung bei den aus Purpurkupplern entstehenden Farbbildern ausüben.

Eine Aufgabe der Erfindung ist es, ein farbphotographisches Material insbesondere gegen das Ausbleiben durch sichtbares Licht zu stabilisieren, ohne nachteilige Wirkungen auf das Material hervorzurufen.

Es wurde nun gefunden

(1) Ein Verfahren zur Stabilisierung eines photographischen Materials, welches einen Schichtträger, wenigstens eine hydrophile Bindemittelschicht und wenigstens ein Farbstoffbild enthält, durch

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-ϊ-

Entwicklung eines belichteten, lichtempfindlichen
farbphotographischen Materials, wobei das entwickelte Material mit einem Nachbad behandelt wird, das wenigstens eine wasserlösliche Verbindung mit der Gruppierung -CO-N-OH enthält. Vorteilhafterweise findet dieses Nachbad als letztes Verarbeitungsbad, also nach
der Fixage, Anwendung.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen entsprechen in einer bevorzugten Ausfuhrungsform wenigstens einer Verbindung der Formeln I, II oder III:

R¹

2'

IT

:N- CO - NR - OH

II R⁴ - N - R³ - N - R⁵

t	1
CO	CO
1	!
NR	NR
t	t
OH	OH

III R⁶ - CO - NR - OH

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worin bedeuten

R H; Alkyl, insbesondere mit maximal 3 C-Atomen,

speziell Methyl und Ethyl;
R Hv Alkyl, insbesondere mit maximal 5 C-Atomen, speziell Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl;

2
R Alkyl, insbesondere mit maximal 4 C-Atomen, speziell Methyl, Etyl, Propyl, Butyl, Cycloalkyl, insbesondere mit 5 oder 6 C-Atomen, speziell Cyclopentyl und Cyclohexyl; Aralkyl, insbesondere mit maximal 2 C-Atomen im aliphatischen und 6 C-Atomen im aromatischen Teil, speziell Benzyl; Aryl, speziell Phenyl;

R 2-wertiger Kohlenwasserstoff-Rest, insbesondere Alkylen, bevorzugt mit maximal 6 C-Atomen oder Arylen, insbesondere Phenylen;

4 5

R und R gleich oder verschieden; H; Alkyl, insbesondere mit maximal 3 C-Atomen, speziell Methyl, Ethyl, Propyl,

R Alkyl, insbesondere mit maximal 6 C-Atomen, speziell mit 1-5 C-Atomen; Cycloalkyl, insbesondere mit 5 oder 6 C-Atomen, speziell Cyclopentyl und Cyclohexyl; Aralkyl, insbesondere mit maximal 2 C-Atomen im aliphatischen und 6 C-Atomen im aromatischen Teil, Aryl, insbesondere Phenyl und/oder R

2
zusammen mit R den Rest zur Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes

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und/oder R zusammen mit R und gegebenenfalls R den Rest zur Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes.

(2) Ein farbphotographisches Material mit einem Träger und wenigstens einer ein Farbstoffbild aufweisenden hydrophilen Bindemittelschicht, wobei das Material wenigstens eine der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen, insbesondere eine der Verbindungen I bis III, enthält.

Derartige Materialien können hergestellt werden durch das erfindungsgemäße Verfahren.

1 fs

Die Reste R und R bis R können gegebenenfalls mit für photographische Materialien üblichen Substituenten substituiert sein. Derartige Substituenten sind beispielsweise Halogen wie Chlor; SuIfο, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy.

In einer bevorzugten Ausführungsform haben die Substituenten R bis R folgende Bedeutung:

R H, Methyl, Ethyl

R¹ H, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl

R² Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Cyclohexyl, Phenyl,

Benzyl, Cyclohexyl
R^ Hexylen, Phenylen

R⁴ H, Methyl, Ethyl, Propyl
R⁵ H, Methyl, Ethyl, Propyl
R Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Phenyl

Die Verbindungen gemäß Tabellen 1, 2 und 3 haben sich als besonders brauchbar erwiesen:

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Tabelle

-Ab-

N-CO-NR-OH

(D

Nr.

R'

1.1	H
1.2	H
1.3	H
1 .4	H
1 .5	H
1 .6	H
1.7	H
1.8	H
1 .9	H
1 .10	H
1 .11	H
1 .12	H
1.13	H
1 .14	H
1 .15	H
1 .16	CH₃
1 .17	C₂H₅
1 .18	H
1 .19	H
1 .20	H
1 .21	H

.22 .23

H H H H H

^C2^H5 n-C₄H_g

i-C₄H₉ CH₃

Cl-CH₂-CH₂-CH₃-

Cyclohexyl ^C2^H5

X-C₄H₉
Cyclohexyl Cyclohexyl Phenyl

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Tabelle 1	R	R²/	N-CO-NR-OH	-	R²	(D	R V
	H H		R¹	-	-		O
(Fortsetzung)	H			-
Nr.					CH₃-
1.24 1 .25
1.26

1.29 H H

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\ C^

CH₃

Tabelle 2

	-Ä-
	-X-
NR⁴	-CO-NR-OH
NR⁵	-CO-NR-OH

Nr.

R⁵N-R³-NR⁴-

2.1 2.2 2.3 2.4

H H

(CH₂)

1-C₃H₇

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Tabelle 3

R⁶ - CO - NR - OH

Nr. R R⁶

3·¹ H CH₃

³·² H C₉H₁. ■χ -ζ ^Δ ³

⁰^ H C₅H-

■* L '

H C₄H₉

3.5 H (CH₃)₂-CH-CH₂

3.6 H Phenyl

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Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen können nach literaturbekannten Methoden hergestellt werden; die Verbindungen gemäß Formeln I und II z.B. nach DE-AS 1 127 344, 1 129 151, 1 131 655, 1 135 890 und nach DE-OS 2 415 603; die Verbindungen der Formel III z.B. nach Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Bd. 8, Seiten 684 ff., oder nach "Organic Functional Group Preparations", Academic Press, New York, Kap. 12, Seiten 406 ff.

Die Verwendung bestimmter Hydroxyharnstoffe ist zwar bereits aus den US-Patentschriften 3 893 863 und 3 887 376 bekannt, jedoch werden diese dabei als Entwicklersubstanzen eingesetzt

a) in Entwicklungsbädern,

b) in photographischen Materialien, vor allem auch in wärmeempfindlichen Materialien.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen, insbesondere die Verbindungen der Formeln I - III, sind wirksame Stabilisatoren zur Verbesserung der Lichtstabilität von durch chromogene Entwicklung erzeugten Indophenol-, Indoanilin- und Azomethinfarbstoffen.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen zur Verhinderung des Ausbleichens können in Kombination mit einem UV-Absorber eingesetzt werden, wodurch die Lichtechtheit des Farbbildes noch verbessert werden kann. Beispiele für geeignete UV-Absorber sind Verbindungen des Benzophenon-,

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Acrylnitril-, Thiazolidon-, Benzotriazol-, Stilben-, Oxazol-, Thiazol- und Imidazol-Typs.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen sind im wesentlichen farblos; sie bewirken daher keine Beeinträchtigung der Bildweißen und üben keinen negativen Einfluß auf die Farbentwicklung und auf die anderen photographischen Zusätze aus.

Gegebenenfalls können zwei oder mehrere der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen in einem Material eingesetzt werden. Die Verbindungen können gegebenenfalls auch gemeinsam mit anderen bekannten Stabilisatoren, Antifleckmitteln, beispielsweise mit Ballastgruppen aufweisenden Hydrochinonen und phenolischen Antioxidationsmitteln, verwendet werden.

Die Konzentration der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen in den photographischen Bädern kann sehr verschieden sein und hängt im wesentlichen von der angestrebten Stabilitätsverbesserung ab. Die Verbindungen werden in Bädern zweckmäßigerweise in Mengen von 10 - 100 g/l Behandlungslösung, vorzugsweise von 10 - 50 g/l, verwendet. Das Behandlungsmittel sollte keine zu hohe Konzentration aufweisen, damit es sich nicht auf der Oberfläche der photographischen Materialien nach dem Trocknen sichtbar abscheidet. Die erforderliche Eintauchzeit für die photographischen Materialien zwecks Behandlung mit dem Stabilisierungsbad ist abhängig vom Eindringvermögen des Behandlungsmittels in die photographische Schicht, jedoch reicht im allgemeinen eine Behandlungszeit von 15 Sekunden bis 5 Minuten aus.

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Im fertig entwickelten photographischen Bild liegen die erf indungsgemäß zu verwendenden Verbindungen vorzugsweise in einer Konzentration von>100 mg/m vor. Bevorzugt wird eine Menge voη 150 bis 2000 mg/m², insbesondere von 150 - 800 mg/m^.

Die vorliegende Erfindung ist für photographische Materialien mit allen Silberhalogenidemulsionen geeignet. Diese können als Silberhalogenid Silberbromid, Silberchlorid oder Gemische davon, eventuell mit einem geringen Gehalt an Silberiodid bis zu 10 Mol-%, enthalten.

Die photographischen Materialien können mit üblichen Farbentwicklersubstanzen entwickelt werden, z.B. N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-methoxyethylanilin, 2-Amino-5-diethylaminotoluol, N-Butyl-N- Lo -sulfobutyl-p-phenylendiamin, 2-Amino-5-(N-ethyl-N-ß-methansulfonamidethyl-amino) -toluol, N-Ethyl-N-ß-hydroxyethyl-p-phenylendiamin, Ν,Ν-Bis- (ßhydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Amino-5-(N-ethyl-N-a-hydroxyethylamino)-toluol. Weitere brauchbare Farb- entwickler sind beispielsweise beschrieben in J. Amer. Chem. Soc. 73, 3100 (1951).

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Das photographische Material kann die üblichen Farbkuppler enthalten, die den Silberhalogenidschichten selbst einverleibt sein können. Beispielhaft für verwendbare Farbkuppler sei auf die Veröffentlichung "Farbkuppler" von W. PELZ in "Mitteilungen aus den Forschungslaboratorien der Agfa, Leverkusen/München", Band III (1961) und K. VENKATARAMAN in "The Chemistry of Synthetic Dyes", Vol. 4, 341 bis 387 Academic Press, 1971, hingewiesen.

Als weitere nicht diffundierende Farbkuppler können 2-Äquivalentkuppler, beispielsweise die bekannten DIR-Kuppler, verwendet werden. Die nicht diffundierenden Farbkuppler und farbgebenden Verbindungen können den lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionen oder sonstigen Gießlösungen nach üblichen bekannten Methoden zugesetzt werden.

Soweit es sich bei den nicht diffundierenden Farbkupplern und farbgebenden Verbindungen um wasser- bzw. alkaliunlösliche Verbindungen handelt, können sie in bekannter Weise emulgiert werden. Gegebenenfalls verwendet man zur Einemulgierung derartiger hydrophober Verbindungen zusätzlich noch sogenannte Kupplerlösungsmittel oder ölformer; verwiesen sei beispielsweise auf die US-Patentschriften 2 322 027; 2 533 514; 3 689 271; 3 764 336 und 3 765 897.

Als Bindemittel für die photographischen Schichten wird vorzugsweise Gelatine verwendet. Diese kann jedoch ganz oder teilweise durch andere natürliche oder synthetische Bindemittel ersetzt werden.

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Die Emulsionen können auch chemisch sensibilisiert werden, z.B. durch Zusatz schwefelhaltiger Verbindungen bei der chemischen Reifung, beispielsweise Allylisothiocyanat, Allylthioharnstoff und Natriumthiosulfat. Als chemische Sensibilisatoren können ferner auch Reduktionsmittel, z.B. die in den belgischen Patentschriften 49 3 464 oder 568 687, beschriebenen Zinnverbindungen, ferner Polyamine wie Diethylentriamin oder Aminomethy!sulfinsäurederivate, z.B. gemäß der belgischen Patentschrift 547 323, verwendet werden. Geeignet als chemische Sensibilisatoren sind auch Edelmetalle bzw. Edelmetallverbindungen wie Gold, Platin, Palladium, Iridium, Ruthenium oder Rhodium. Es ist ferner möglich, die Emulsionen mit Polyalkylenoxidderivaten zu sensibilisieren, z.B. mit Polyethylenoxid eines Molekulargewichtes zwischen 100O und 20 000, ferner mit Kondensationsprodukten von Alkylenoxiden und Alkoholen, aliphatischen Carbonsäuren, aliphatischen Aminen, aliphatischen Diaminen und Amiden.

Die Emulsionen können auch optisch sensibilisiert sein, z.B. mit den üblichen Polymethinfarbstoffen, wie Neutrocyaninen, basischen oder sauren Carbocyaninen, Rhodacyaninen, Hemicyaninen, Styry!farbstoffen, Oxonolen und ähnlichen. Derartige Sensibilisatoren sind in dem Werk von F. M. HAMER "The Cyanine Dyes an related Compounds", (1964), beschrieben.

Die Emulsionen können die üblichen Stabilisatoren enthalten, wie z.B. homöopolare oder salzartige Verbin-

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düngen des Quecksilbers mit aromatischen oder heterocyclischen Ringen wie Mercaptotriazole, einfache Quecksilbersalze, Sulfoniumquecksilberdoppelsalze und andere Quecksilberverbindungen. Als Stabilisatoren sind ferner geeignet Azaindene, vorzugsweise Tetra- oder Pentaazaindene, insbesondere solche, die mit Hydroxyl- oder Aminogruppen substituiert sind. Derartige Verbindungen sind z.B. in dem Artikel von BIRR, Z.Wiss.Phot. 4J (1952), 2 bis 58, beschrieben. Weitere geeignete Stabilisatoren sind u.a. heterocyclische Mercaptoverbindungen, z.B. Phenylmercaptotetrazol, quaternäre Benzthiazolderivate und Benzotriazol.

Die Schichten des photographischen Materials können in der üblichen Weise gehärtet sein, beispielsweise mit Formaldehyd oder halogensubstituierten Aldehyden, die eine Carboxylgruppe enthalten, wie Mucobromsäure, Diketonen, Methansulfonsäureester, Dialdehyden und dergleichen. Weiterhin können die photographischen Schichten mit Härtern des Epoxidtyps, des heterocyclischen Ethylenimins oder des Acryloyltyps gehärtet werden. Weiterhin ist es auch möglich, die Schichten gemäß dem Verfahren der deutschen Offenlegungsschrift 2 218 009 zu härten, um farbphotographische Materialien zu erzielen, die für eine Hochtemperaturverarbeitung geeignet sind. Es ist ferner möglich, die photographischen Schichten bzw. die farbphotographischen Mehrschichtenmaterialien mit Härtern der Diazin-, Triazin- oder 1,2-Dihydrochinolin-Reihe zu härten. Beispiele derartiger Härter sind Alkyl- oder Aryl-

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sulfonylgruppen-haltige Diazinderivate, Derivate von hydrierten Diazinen oder Triafcinen, wie z.B. 1,3,5-Hexahydrotriazin, Pluor-substituierte Diazinderivate, wie z.B. Fluorpyrimidin, Ester von 2-substituierten 1,2-Dihydrochinolin- oder 1,2-Dihydroisochinolin-N-carbonsäuren. Brauchbar sind weiterhin Vinylsulfonsäurehärter, Carbodiimid- oder Carbamoylhärter, wie z.B. in den deutschen Offenlegungsschriften 2 263 602, 2 225 230 und 1 808 685, der französischen Patentschrift 1 491 807, der deutschen Patentschrift 872 und der DDR-Patentschrift 7218, beschrieben. Weitere brauchbare Härter sind beispielsweise in der britischen Patentschrift 1 268 550 beschrieben.

Beispiel 1

I. Herstellung der Emulgate

1. Purpuremulgate

In 100 g Diethylcarbonat werden bei 40⁰C 5 g Sulfobernsteinsäure-bis-(2-ethyl-hexyl)-ester und danach 50 g Purpurkuppler der folgenden Konstitution gelöst;

CH, O I * \ (tert.-C₄H_g)-^ VOCH₂-CH-OC-NH'

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Als ölbildner werden zugefügt 50 g einer 50 %igen Lösung (in Diethylcarbonat) der Verbindung

CH„-COO-< H >-C-< H

und 40 geiner 30 96igen methanolischen Lösung der Verbindung

C₁₈H₃₅-CH-COOH

CH₂-COOK

Dieses Gemisch wird bei 50⁰C in 1000 ml einer 10 %igen Gelatinelösung mit einem Intensivrührer einemulgiert. Das Lösungsmittel wird in einem Dünnschichtverdampfer entfernt und das Emulgat bei 4⁰C gelagert.

2. Gelbemulgate

In 200 g Diethylcarbonat werden bei 40⁰C 5 g SuIfobernsteinsäure-bis-(2-ethyl-hexyl)-ester und danach 50 g Gelbkuppler der folgenden Konstitution gelöst

OCH₃

<ib υη,υ-ν 7-CO-CH-CO-NH-/ ^S C^^-tert.

NH-CO- (CH₂ K-O-Z^-Vc₅H₁₁ -tert,

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-iZ-

Als ölbildner werden zugefügt 25 g einer 50 %igen Lösung (in Diethylcarbonat) der Verbindung

C₁₂H₂₃-CH-:C00H

CH₂-C00-< H

und ¹⁵ 9 Dibutylphthalat. Dieses Gemisch wird bei 50⁰C in 1000 ml einer 10 %igen Gelatine einemulgiert. Das Lösungsmittel wird in einem Dünnschichtverdampfer entfernt und das Emulgat bei 4⁰C gelagert.

3. Blaugrünemulgate

In 175 g Diethylcarbonat werden bei 40⁰C 5 g Sulfobernsteinsäure-bis-(2-ethyl-hexyl)-ester und danach 35 g Blaugrünkuppler der folgenden Konstitution gelöst

OH \±)
NH-CO-CH-O-/

CH,

Als Ölbildner werden zugefügt 35 g einer 50 %igen Lösung (in Diethylcarbonat) der Verbindung

I₂-C00-< H

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ORIGINAL INSPECTED

..-■=*^r- 293BA10

-ST

und ³O g einer 30 ?6igen methanolischen Lösung der Verbindung

C₁₈H₃₅-CH-COOH

CH₂-COOK

Dieses Gemisch wird bei 50⁰C in 1000 ml einer 10 %igen Gelatine einemulgiert. Das Lösungsmittel wird in einem Dünnschichtverdampfer entfernt und das Emulgat bei 4⁰C gelagert.

II. Herstellung eines Farbaufsichtsmaterials

Ein FarbaufSichtsmaterial wird hergestellt, indem man auf eine mit Polyethylen kaschierte und mit einer Haftschicht versehene Papierunterlage nacheinander folgende Schichten aufträgt, wobei die Emulsionsschichten die üblichen Zusätze an Netzmitteln, Stabilisatoren usw. enthalten:

1. als Unterguß eine 4,u dicke blauempfindliche SiI-berbromidemulsionsschicht, die pro kg Emulsion 25,4 g Silber (88 % AgBr, 12 % AgCl), 80 g Gelatine und 860 g des in 1.2 beschriebenen GeIbemulgats enthält;

2. als Zwischenschicht eine 1 /U dicke Gelatineschicht;

3. als Mittelguß eine 4/U dicke grünempfindliche Silberchloridbromidemulsionsschicht, die pro kg Emulsion 22 g Silber (77 % AgCl, 23 % AgBr), 80 g Gelatine und 650 g ies in 1.1 beschriebenen Purpuremulgats enthält;

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ORIGINAL INSPECTED

4. eine 4/u dicke UV-Schutzschicht, die pro m² 0,7 g UV-Absorber der Konstitution

-C

enthält;

5. als Oberguß eine 4/U dicke rotempfindliche Silberchlor idbromidemulsionsschicht, die pro kg Emulsion 23 g Silber (80 % AgCl, 20 % AgBr), 80 g Gelatine und 640 g des in 1.3 beschriebenen Blaugrünemulgats enthält;

6. eine 1/u dicke Gelatineschicht.

III. Vergleich der FarbstoffStabilität

Das so hergestellte Material wurde hinter einem Auszugskeil belichtet und in folgenden Bädern weiterverarbeitet:

Farbentwickler Bleichbad Fixierbad Wässerungsbad Nachbad

Der verwendete Farbentwickler wies folgende Zusammensetzung auf:

C₂H₄-NH-SO₂CH₃

mit H₂O auf 1

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-AZ-

Das Nachbad enthielt die aus Tabelle 4 ersichtlichen erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen. Aus Tabelle 4 ist die Abnahme der Farbdichte (in Prozent) der einzelnen Farbstoffe bei Behandlung mit den Nachbädern ersichtlich.

Zur Prüfung der Wirksamkeit der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen wurde das FarbaufSichtsmaterial mit einem Material verglichen, das die gleiche Zusammensetzung hatte mit der einen Ausnahme, daß keine der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen eingesetzt wurde. Der Vergleich wurde so durchgeführt, daß ein Punkt mit der Dichte 0,7 ermittelt und gekennzeichnet wurde. Das Material wurde danach 7,5 χ 10⁶ Lux . h in einer nach Süden gelegenen Belichtungsstation bei 60 % rel. Feuchte dem Tageslicht ausgesetzt. Anschließend wurde durch Messung an derselben Stelle die Farbabnahme bestimmt. Die Ergebnisse sind aus Tabelle 4 ersichtlich.

Tabelle 4

Verb. Nr.	Konzen tration (g/l)	gelb	Prozentuale Abnahme der Farbdichte	blaugrün
kein Zusatz	-	60		29
1.18	50	32		21
1.24	50	27		19
1 .26	50	30		20
1 .27	50	29		17

purpur
72
40
35
38
33

AG 1660

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Bei Einsatz der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen in einem Nachbad wird eine deutliche Verbesserung der Stabilität erreicht.

Beispiel 2

Wie in Beispiel 1 angegeben, wird ein photographisches Material hergestellt, belichtet und weiterverarbeitet. Als Nachbad werden die in Tabelle 5 angegebenen Verbindungen in Form von 5 % wässriger Lösungen verwendet.

Die Stabilität des erhaltenen photographischen Materials wurde wie in Beispiel 1 beschrieben bestimmt mit der Abänderung, daß das Material 4,8 χ 10⁶ Lux . h in einem Xenontestgerät bei 60 % rel. Feuchte und 20°C bestrahlt wurde.

Tabelle 5

Verbin dung NT.	Konzen tration (g/l)	Prozentuale Abnahme der Farbdichte	gelb	pur pur	blaugrün
kein Zusatz 1.1 1 .6	50 50	55 28 34	62 33 30	34 22 19

AG 1660

130013/0705

Wird dagegen auf das erfindungsgemäße Nachbad verzichtet und werden statt dessen die Verbindungen in gleicher Konzentration bereits im Farbentwickler eingesetzt, ergeben sich - wie aus Tabelle 6 ersichtlich - bereits nach dem Parbentwicklungsgang nur sehr geringe Farbdichten, ohne daß eine zusätzliche Bestrahlung der Proben durchgeführt wurde.

Tabelle 6

Zusatz zum Konzen- rel. Abnahme der Farbdichte im Vergleich Farbent- tration zu einem ohne Zusatz im Entwickler wickler (g/l) entwickelten Material (%)

gelb

purpur

blaugrün

kein
Zusatz

1.1
1.6

1.18

40 40

60

Standard
61

7 3

80 73

Beispiel 3 (Vergleich)

Werden die erfindungsgemäß zu verwendenden wasserlöslichen Verbindungen bereits in das lichtempfindliche photographische Material eingearbeitet, sind sie infolge ihrer Löslichkeit im entwickelten Material nach Abschluß der Verarbeitung nicht oder nicht mehr in ausreichenden Mengen enthalten und können ihre stabilisierende Wirkung

AG-1660

130013/07 U 5

nicht, bzw. nicht mehr ausreichend enthalten. Um dies zu zeigen, wurde ein lichtempfindliches Material wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt mit der Ausnahme, daß bereits die einzelnen Emulgate erfindungsgemäß zu verwendende Verbindungen enthielten und die Mengen der dabei verwendeten ölbildner verdoppelt wurden.

1. Purpuremulgat

Zusatz von jeweils 50 g der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen gelöst in Diethylcarbonat.

2. Gelbemulgat

Zusatz von jeweils 50 g einer der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen gelöst in Diethylcarbonat.

3. Blaugrünemulgat

Zusatz von 35 g einer der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen.

Die so erhaltenen photographischen Materialien wurden wie in Beispiel 2 beschrieben belichtet und weiterverarbeitet mit der Abänderung, daß das Nachbad mit einer der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen ausgelassen wurde. Die Stabilität des erhaltenen photographischen Materials wurde ebenfalls wie in Beispiel 2 beschrieben bestimmt. Dabei wurden die aus der folgenden Tabelle ersichtlichen Werte erhalten:

AG 1660

130013/0705

Tabelle 7

2$ -

Zusatz von Verbindung Nr.	Prozentuale Abnahme der Farbdichte in Farbauszügen	gelb	purpur	blaugrün
Kein Zusatz 1.1 1 .6 1 .18	55 39 45 35	62 42 47 39	34 31 27 25

Die Stabilisierung bei Zusatz zum photographischen Material ist nicht befriedigend.

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Claims

2 9 3 B A 1

Patentansprüche

£x. Verfahren zur Stabilisierung eines photographischen Materials, welches einen Schichtträger, wenigstens eine hydrophile Bindemittelschicht und wenigstens ein Farbstoffbild enthält, durch Entwicklung eines belichteten, lichtempfindlichen farbphotographischen Materials und Behandlung in einem Nachbad, dadurch gekennzeichnet, daß das Nachbad eine wasserlösliche Verbindung mit der Gruppierung -CO-N-OH enthält.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung mit der Gruppierung -CO-N-OH wenigstens einer der folgenden Verbindungen I, II oder III entspricht

R¹ ^

:N - CO - NR - OH

R²"-

R⁴ -N-I NR N - t I CO CO t t NR NR I 1 OH OH R⁶ -CO- - OH

III

worin bedeuten:

R H, Alkyl;

R¹ H, Alkyl ;

R² Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl;

2Q R·³ 2-wertiger Kohlenwasserstoffrest;

R , R gleich oder verschieden, H, Alkyl;

R⁶ Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl

AG 1660

130013/0705

und/oder

1 2

R zusammen mit R Rest zur Vervollständigung eines hete· rocyclischen Ringes
und/oder

R-^ zusammen mit R und gegebenenfalls R-' Rest zur Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes.

3. Farbphotographisches Material bestehend aus einem Schichtträger und wenigstens einer hydrophilen Bindemittelschicht, die ein Farbstoffbild enthält, gekennzeichnet durch den Gehalt an wenigstens einer Verbindung mit der Gruppierung -CO-N-OH.

4. Material nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung einer der folgenden Verbindungen I - III entspricht:

I rV

,N-CO-NR-OH

II R^ - N - R⁵ - N - R⁵

H, CO NR CO H, NR
OH NR
OH III R⁶ - CO - - OH bedeuten: Alkyl; Alkyl: worin R R¹

R²

R^ 2-wertiger Kohlenwasserstoffrest;

R² Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl;

A-G 1660

130013/0705

293641O

4 5
R , R gleich oder verschieden, H, Alkyl; R⁶ Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl

und/oder

1 2

R zusammen mit R Rest zur Vervollständigung

eines heterocyclischen Ringes

und/oder

3 4 5

R zusammen mit R und gegebenenfalls R Rest zur

Vervollständigung eines heterocyclischen Ringes.

5. Material nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,

daß wenigstens eine Verbindung in einer Menge

2
von 100 bis 2.000 mg/m enthalten ist.

AG 1660

130013/0705