DE3733291A1 - Stabilisierung eines fotografisch hergestellten silberbildes - Google Patents
Stabilisierung eines fotografisch hergestellten silberbildesInfo
- Publication number
- DE3733291A1 DE3733291A1 DE19873733291 DE3733291A DE3733291A1 DE 3733291 A1 DE3733291 A1 DE 3733291A1 DE 19873733291 DE19873733291 DE 19873733291 DE 3733291 A DE3733291 A DE 3733291A DE 3733291 A1 DE3733291 A1 DE 3733291A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- silver
- silver image
- photographic
- stabilization
- silver halide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims description 53
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims description 53
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 33
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title description 9
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- ULRPISSMEBPJLN-UHFFFAOYSA-N 2h-tetrazol-5-amine Chemical compound NC1=NN=NN1 ULRPISSMEBPJLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- TZUIXDKNPBARSI-UHFFFAOYSA-N 3-sulfanyl-2,6-dihydro-1h-triazine Chemical compound SN1NNCC=C1 TZUIXDKNPBARSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- -1 silver halide Chemical class 0.000 description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 description 17
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 9
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000011161 development Methods 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229920002006 poly(N-vinylimidazole) polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 2
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 2
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 2
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001061127 Thione Species 0.000 description 1
- 229910052946 acanthite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002541 isothioureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N pyrazolidin-3-one Chemical compound O=C1CCNN1 NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 229940056910 silver sulfide Drugs 0.000 description 1
- XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N silver sulfide Chemical compound [S-2].[Ag+].[Ag+] XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 150000005326 tetrahydropyrimidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004905 tetrazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004897 thiazines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/268—Processing baths not provided for elsewhere, e.g. pre-treatment, stop, intermediate or rinse baths
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/166—Toner containing
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Stabilisierung
von fotografischen Silberbildern durch Behandlung mit
einem wäßrigen Nachbehandlungsbad.
Bei fotografischen Silberbildern, die durch Entwicklung
und Fixierung belichteter Silberhalogenidemulsionsschichten
hergestellt worden sind, kommt es vor, daß sich der Bildton
im Laufe der Zeit ganz oder flächenweise von schwarz
nach braun oder gelb verschiebt.
Diese Änderung des Bildtons kann auf einer Umwandlung des
Silberbildes in Silbersulfid beruhen, die z. B. bei ungenügendem
Auswaschen nach der Fixierung mit Natriumthiosulfat
auftreten kann. Eine ähnliche störende Bildtonverschiebung
tritt bei Einwirkung oxidierender Gase auf
fotografische Silberbilder auf. Durch die Oxidation des
Bildsilbers entstehen wasserlösliche Silbersalze, die im
Material diffundieren können. Durch Photolyse dieser
löslichen Silbersalze entsteht feinverteiltes gelb bis
rotbraun gefärbtes kolloidales Silber, oder es entstehen
braungefärbte Silberverbindungen. Vielfach treten derartige
störende Veränderungen in dem fertigen fotografischen
Silberbild punktförmig auf in Form sogenannter
Mikrospot-Defekte.
Es hat nicht an Versuchen gefehlt, diese störenden
nachträglichen Veränderungen der auf fotografischem Weg
hergestellten Silberbilder zu vermeiden oder zu reduzieren,
z. B. dadurch, daß die für die Verarbeitung der bildmäßig
belichteten fotografischen Aufzeichnungsmaterialien
benötigten Chemikalien gründlicher ausgewässert werden,
oder dadurch, daß die verarbeitenden Aufzeichnungsmaterialien,
d. h. die fertigen Silberbilder unter standartisierten
atmosphärischen Bedingungen aufbewahrt werden.
Desweiteren sind bereits verschiedene Verbindungsklassen
für die Stabilisierung fertiger Silberbilder beschrieben
worden.
Erwähnt seien nichtcyclische oder cyclische Thiosemicarbazide
(DE-A-20 00 622), heterocyclische Mercapto- oder
Thionverbindungen aus der Reihe der Tetrahydropyrimidine,
Thiazine oder Tetrazine (DE-A-20 13 423), organische und
anorganische Rhodanide (DE-A-22 18 387) und Isothioharnstoffe
(US-A-45 00 632). Diese Substanzen befriedigen
jedoch die Ansprüche der Praxis nicht, da ihre Stabilisierwirkung
nicht ausreicht bzw. die fotografischen Eigenschaften
der Schichten in unerwünschter Weise beeinflußt
werden.
Desweiteren sind Verfahren bekannt, bei denen die
stabilisierenden Zusätze direkt in das fotografische
Silberhalogenidmaterial eingelagert werden. So wird in
DE-A-31 51 182 (GB-A-20 90 991) die Einlagerung von
Polyvinylimidazol und in GB-A-11 56 167 die Einlagerung
von sulfoalkylsubstituierten Hydrochinonen beschrieben.
Für eine ausreichende Stabilisierung müssen hierbei jedoch
relativ hohe Konzentrationen von 0,5 g/m² eingesetzt
werden. Die Verträglichkeit des Polyvinylimidazols selbst
mit Silberhalogenidemulsionen, mit Netzmitteln, Stabilisatoren,
Entwicklern, sowie Hilfsentwicklern ist äußerst
kritisch. Hohe Konzentrationen in der Schutzschicht
führen darüber hinaus zu einem Glanzverlust.
Es wurde nun ein Verfahren zur Stabilisierung fotografisch
hergestellter Silberbilder gefunden, das die obengenannten
Nachteile ausschließt, wobei ein Nachbehandlungsbad verwendet
wird, das als stabilisierende Verbindung Aminotetrazol
oder ein Mercaptotetrahydrotriazin in bestimmter
Menge enthält.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Stabilisierung
einer fotografisch hergestellten Silberbildes
durch Behandlung des fertigen Silberbildes mit einem Nachbehandlungsbad,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß das
Nachbehandlungsbad Aminotetrazol der Formel I
oder ein Mercaptotetrahydrotriazin der Formel II
worin
R₁, R₃ und R₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, gesättigte oder ungesättigte, gegebenenfalls z. B. durch Phenyl substituierte aliphatische Gruppen mit bis zu 6 C-Atomen, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Allyl, Benzyl oder Phenylethyl, oder Arylgruppen insbesondere Phenyl; und
R₂ Wasserstoff, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppen mit bis zu 6 C-Atomen, wie Methyl, Ethyl, Butyl oder Allyl, wobei die aliphatischen Gruppen mit Hydroxy, Alkoxy, Amino, Halogen oder Phenyl substituiert sein können, wie Hydroxymethyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Methoxyethyl, 2-Aminoethyl, 3- Dimethylaminopropyl, 2-Chlorethyl, 3-Chlorpropyl oder Benzyl oder Arylgruppen, insbesondere Phenyl bedeuten,
in einer Konzentration von 1,5 bis 4 Gew.-% enthält.
R₁, R₃ und R₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, gesättigte oder ungesättigte, gegebenenfalls z. B. durch Phenyl substituierte aliphatische Gruppen mit bis zu 6 C-Atomen, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Allyl, Benzyl oder Phenylethyl, oder Arylgruppen insbesondere Phenyl; und
R₂ Wasserstoff, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppen mit bis zu 6 C-Atomen, wie Methyl, Ethyl, Butyl oder Allyl, wobei die aliphatischen Gruppen mit Hydroxy, Alkoxy, Amino, Halogen oder Phenyl substituiert sein können, wie Hydroxymethyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Methoxyethyl, 2-Aminoethyl, 3- Dimethylaminopropyl, 2-Chlorethyl, 3-Chlorpropyl oder Benzyl oder Arylgruppen, insbesondere Phenyl bedeuten,
in einer Konzentration von 1,5 bis 4 Gew.-% enthält.
Geeignete Beispiele außer der Verbindung I sind:
Das erfindungsgemäß verwendete Aminotetrazol ist bekannt.
Die Herstellung der Mercaptotetrahydrotriazine ist in
US-A-37 12 818 beschrieben.
Das im Rahmen des erfindungsgemäßen Stabilisierverfahrens
zu verwendende Nachbehandlungsbad besteht im einfachsten
Falle aus einer Lösung der stabilisierenden Verbindungen.
Bevorzugt sind wäßrige Lösungen, es können jedoch auch
Lösungen in organischen Lösungsmitteln oder in Lösungsmittelgemischen
aus Wasser und organischen Lösungsmitteln,
wie aliphatischen Alkoholen, Dimethylformamid oder ähnlichen,
verwendet werden. Zur Löslichkeitsverbesserung wäßriger
Lösungen kann der pH-Wert der Lösung angehoben oder
erniedrigt werden, z. B. mit KOH oder mit H₂SO₄.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist in breitester Weise
fotografische Silberbilder anwendbar, unabhängig von
der speziellen Art ihrer Herstellung. So können z. B.
Silberbilder, die nach konventionellen Verfahren durch
Entwicklung und Fixierung eines belichteten fotografischen
Materials hergestellt wurden, stabilisiert werden. Dabei
kann es sich um übliche Halbtonbilder, um Bürokopien oder
um Mikrofilme handeln. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren
sind auch solche Kopien stabilisierbar, die nach
dem Silbersalzdiffusionsverfahren hergestellt wurden.
Dem erfindungsgemäßen Stabilisierverfahren werden fertige
Silberbilder unterworfen, d. h. Silberbilder, die auf fotografischem
Wege durch Entwickeln eines bildmäßig belichteten
Silberhalogenid enthaltenden fotografischen Aufzeichnungsmaterials
erhalten worden sind, wobei das Verarbeitungsverfahren
im Anschluß an den Entwicklungsschritt
eine stabilisierende Behandlungsstufe umfassen kann, bei
der das nicht belichtete Silberhalogenid vollständig oder
teilweise entfernt oder in eine nichtlichtempfindliche
Form umgewandelt wird.
Eine solche stabilisierende Behandlungsstufe kann beispielsweise
darin bestehen, daß das entwickelte fotografische
Aufzeichnungsmaterial, das bereits das Silberbild,
aber daneben noch restliches Silberhalogenid enthält,
einer üblichen Fixierbehandlung z. B. in einem Verarbeitungsbad,
das ein Alkalithiosulfat oder Ammoniumthiosulfat
enthält, unterworfen wird, wobei das Silberhalogenid
als lösliches Silberkomplexsalz aus dem Aufzeichnungsmaterial
herausgelöst wird. Auf diese Weise wird
ein "stabiles" Silberbild erzeugt, dessen Stabilität
darauf beruht, daß in den nicht belichteten Bereichen im
wesentlichen kein lichtempfindliches Silberhalogenid mehr
vorhanden ist, und das im vorliegenden Zusammenhang als
fertiges Silberbild bezeichnet wird.
Das erfindungsgemäße Stabilisierverfahren ist zu unterscheiden
von der erwähnten stabilisierenden Behandlungsstufe.
Während die letztere der Entfernung bzw. Umwandlung
noch vorhandenen restlichen Silberhalogenids dient, kommt
das erfindungsgemäße Stabilisierverfahren erst dann zur
Anwendung, wenn das erzeugte Silberbild im wesentlichen
kein lichtempfindliches Silberhalogenid (mehr) enthält.
Das fertige Silberbild, das dem erfindungsgemäßen
Stabilisierverfahren unterworfen wird, kann wie bereits
erwähnt auch ein Silberbild sein, das nach dem Silbersalzdiffusionsverfahren
hergestellt worden ist. Ein
solches Silberbild kann in einer separaten Bildempfangsschicht
erzeugt worden sein, die gegebenenfalls Silberfällungskeime
aber kein Silberhalogenid enthält.
Das erfindungsgemäße Nachbehandlungsbad braucht daher
keinerlei Substanzen zu enthalten, die der Entfernung
restlichen Silberhalogenids dienen.
Das erfindungsgemäße Nachbehandlungsbad kann weitere
Zusätze wie Netzmittel, pH-modifizierende Mittel und
Oxidationsschutzmittel, z. B. ein Alkalimetallsulfit oder
ein Hydroxylaminsalz enthalten.
Durch das erfindungsgemäße Nachbehandlungsbad wird das
nach irgendeinem Verfahren auf fotografischem Wege
erzeugte Silberbild stabilisiert, so daß es gegen äußere
Einwirkung bei der nachträglichen Lagerung bzw. Aufbewahrung,
insbesondere gegen die Einwirkung oxidierender
Gase, weniger empfindlich ist. Das Eintreten dieses
stabilisierenden Effektes ist dabei auch weitgehend
unabhängig von der speziellen Art des zur Herstellung des
Silberbildes verwendeten fotografischen Aufzeichnungsmaterials,
solange dieses mindestens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
enthält und nach
einem beliebigen Schwarzweiß-Entwicklungsverfahren entwickelt
wird.
Die in dem Aufzeichnungsmaterial verwendeten lichtempfindlichen
Silberhalogenidemulsionen können als Halogenid
Chlorid, Bromid und Iodid bzw. Mischungen davon enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform besteht der Halogenidanteil
wenigstens einer Schicht zu 0 bis 12 mol-% aus
Iodid, zu 0 bis 50 mol-% aus Chlorid und zu 50 bis
100 mol-% aus Bromid. In der Regel handelt es sich um
überwiegend kompakte Kristalle, die z. B. kubisch oder
oktaedrisch sind oder Übergangsformen aufweisen. Sie
lassen sich dadurch kennzeichnen, daß sie im wesentlichen
eine Dicke von mehr als 0,2 µm aufweisen. Das durchschnittliche
Verhältnis von Durchmesser zu Dicke ist bevorzugt
kleiner als 8 : 1, wobei gilt, daß der Durchmesser
eines Kornes definiert ist als der Durchmesser eines
Kreises mit einem Kreisinhalt entsprechend der projizierten
Fläche des Korners. In einer anderen bevorzugten
Ausführungsform können alle oder einzelne Emulsionen aber
auch im wesentlichen tafelförmige Silberhalogenidkristalle
aufweisen, bei denen das Verhältnis von Durchmesser zu
Dicke größer als 8 : 1 ist. Bei den Emulsionen kann es sich
um monodisperse oder auch heterodisperse Emulsionen handeln,
welche bevorzugt eine mittlere Korngröße von 0,3 µm
bis 1,2 µm aufweisen. Die Silberhalogenidkörner können
einen geschichteten Kornaufbau aufweisen.
Als Schutzkolloid bzw. Bindemittel für die Schichten des
Aufzeichnungsmaterials sind die üblichen hydrophilen
filmbildenden Mittel geeignet, z. B. Proteine, insbesondere
Gelatine. Diese kann jedoch ganz oder teilweise durch
andere natürliche oder synthetische Bindemittel ersetzt
werden. Begußhilfsmittel und Weichmacher können verwendet
werden. Verwiesen wird auf Research Disclosure 17 643
(Dezember 1978), insbesondere Kapitel IX, XI und XII.
Die Emulsionen können in der üblichen Weise chemisch und/
oder spektral sensibilisiert sein; sie können Silberhalogenidstabilisierungsmittel
enthalten, und die Emulsionsschichten
wie auch andere nicht-lichtempfindliche
Schichten können in der üblichen Weise mit bekannten
Härtungsmitteln gehärtet sein. Geeignete chemische
Sensibilisatoren, spektrale Sensibilisierungsfarbstoffe,
Stabilisatoren und Härtungsmittel sind beispielsweise in
Research Disclosure 17 643, beschrieben; verwiesen wird
insbesondere auf die Kapitel III, IV, VI und X.
Die dem erfindungsgemäßen Stabilisierverfahren unterworfenen
Aufzeichnungsmaterialien werden bildmäßig belichtet,
wobei zur Belichtung ultraviolettes, sichtbares
oder infrarotes Licht oder auch eine hochenergetische
Strahlung verwendet werden kann. Es schließt sich eine
übliche Verarbeitung an, um das belichtete Silberhalogenid
in Bildsilber zu überführen, wozu das Aufzeichnungsmaterial
in Gegenwart einer Silberhalogenidentwicklerverbindung,
die in einer der Schichten des Aufzeichnungsmaterials
oder ein einem wäßrigen Behandlungsbad enthalten
sein kann, in der Regel im alkalischen Medium behandelt
wird. Es können anorganische oder organische Entwicklerverbindungen
verwendet werden. Beispiele hierfür sind
Hydrochinon, 3-Pyrazolidon, Aminophenol und deren
Derivate. Verwiesen wird auf Research Disclosure 17 643,
Kapitel XX. In der Regel schließt sich an die Entwicklung
eine Fixierbadbehandlung an, wodurch das nicht belichtete
und nicht entwickelte Silberhalogenid aus dem Aufzeichnungsmaterial
herausgelöst wird.
Obwohl das erfindungsgemäße Stabilisierverfahren zu jedem
beliebigen Zeitpunkt nach der Entwicklung und Erzeugung
des Silberbildes angewendet werden kann, entfaltet es
seine größte Wirksamkeit, wenn es als letzter Behandlungsschritt
vor dem Trocknen des Schwarzweißbildes angewendet
wird. Dies bedeutet auch, daß sich vorzugsweise an das
erfindungsgemäße Stabilisierbad keine weitere Flüssigbehandlung,
insbesondere keine Wässerung anschließt.
Vielmehr wird das erfindungsgemäße Stabilisierbad als
Nachbehandlungs- oder Schlußbad verwendet.
Verschiedene Proben eines belichteten, entwickelten,
fixierten und gut gewässerten fotografischen Schwarz-Weiß-
Materials, zweckmäßigerweise "Stufenkeile", wurden nach
dem Wässern 3 min in einer Lösung einer der in der folgenden
Tabelle angegebenen Verbindung gebadet und getrocknet.
Die nachbehandelten getrockneten Schwarz-Weiß-Materialien
wurden bei einer eingestellten relativen Luftfeuchtigkeit
von 84% einer sehr verdünnten Wasserstoffperoxid-
Atmosphäre ausgesetzt. Diese Wasserstoffperoxid-Atmosphäre
wurde durch Hydrolyse von Natriumpercarbonat Na₂CO₃ · 3 H₂O₂
bei 84%iger relativer Luftfeuchtigkeit und Zimmertemperatur
(22-24°C) hergestellt. Die rel. Luftfeuchtigkeit
von 84% wurde durch eine gesättigte KBr-Lösung eingestellt.
Die belichteten und verarbeiteten Papierstreifen
wurden senkrecht in ein rechteckiges Glasgefäß von etwa
20 l eingehängt. Das Glasgefäß befand sich in einem temperierten
Wasserbad zur Einstellung der Temperatur von 22-24°C
im Innern des Gefäßes. Es wurde mit einer opaken
Glasplatte verschlossen. Die zu untersuchenden Proben wurden
durch diese Glasplatte von einer fluoreszierenden Lampe
(Xenonlampe 22 Watt) in einem Abstand von ca. 20 cm
bestrahlt. Auf dem Boden des Glasgefäßes wurden gleichmäßig
etwa 50 g Percarbonat gegeben. Die getrockneten
Prüflinge wurden in jedem Test solange in dem Glasgefäß
belassen, bis mindestens einer von ihren schwer angegriffen
worden war, wobei folgender Bewertungsmaßstab zugrundegelegt
wurde:
| kein Angriff: | |
| Keine erkennbaren Verfärbungen | |
| geringer Angriff: | Geringe Verfärbungen überwiegend bei niedriger Dichte |
| mäßiger Angriff: | Mäßige Verfärbungen bei niedriger oder hoher Dichte |
| schwerer Angriff: | Starke Verfärbungen bei niedriger und hoher Dichte bis zur Ausbleichung |
In der nachfolgenden Tabelle sind die Ergebnisse und
Effekte der einzelnen Verbindungen zusammengefaßt.
Durch das erfindungsgemäße Stabilisatorbad werden die
bei der Zerstörung des Silberbildes sich bildenden
löslichen und farblosen Silberverbindungen unlöslich
gemacht. Wie aus der Tabelle ersichtlich wurde überraschend
gefunden, daß die beanspruchten Verbindungen
eine ausgezeichnete Wirkung haben.
Claims (1)
- Verfahren zur Stabilisierung eines fotografisch hergestellten Silberbildes durch Behandlung des fertigen Silberbildes mit einem Nachbehandlungsbad, dadurch gekennzeichnet, daß das Nachbehandlungsbad Aminotetrazol der Formel I oder ein Mercaptotetrahydrotriazin der Formel II worin
R₁, R₃ und R₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, gesättigte oder ungesättigte, gegebenenfalls substituierte aliphatische Gruppen mit bis zu 6 C-Atomen oder Arylgruppen und
R₂ Wasserstoff oder gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppen mit bis zu 6 C-Atomen, die mit Hydroxy, Alkoxy, Amino, Halogen oder Phenyl substituiert sein können oder Arylgruppen bedeuten,
in einer Konzentration von 1,5 bis 4 Gew.-% enthält.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873733291 DE3733291A1 (de) | 1987-10-02 | 1987-10-02 | Stabilisierung eines fotografisch hergestellten silberbildes |
| US07/245,558 US4886737A (en) | 1987-10-02 | 1988-09-19 | Stabilization of a photographically produced silver image |
| DE8888115431T DE3862184D1 (de) | 1987-10-02 | 1988-09-21 | Stabilisierung eines fotografisch hergestellten silberbildes. |
| EP88115431A EP0309873B1 (de) | 1987-10-02 | 1988-09-21 | Stabilisierung eines fotografisch hergestellten Silberbildes |
| JP63241166A JP2634646B2 (ja) | 1987-10-02 | 1988-09-28 | 銀塩写真像の安定化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873733291 DE3733291A1 (de) | 1987-10-02 | 1987-10-02 | Stabilisierung eines fotografisch hergestellten silberbildes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3733291A1 true DE3733291A1 (de) | 1989-04-20 |
Family
ID=6337442
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19873733291 Withdrawn DE3733291A1 (de) | 1987-10-02 | 1987-10-02 | Stabilisierung eines fotografisch hergestellten silberbildes |
| DE8888115431T Expired - Fee Related DE3862184D1 (de) | 1987-10-02 | 1988-09-21 | Stabilisierung eines fotografisch hergestellten silberbildes. |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE8888115431T Expired - Fee Related DE3862184D1 (de) | 1987-10-02 | 1988-09-21 | Stabilisierung eines fotografisch hergestellten silberbildes. |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4886737A (de) |
| EP (1) | EP0309873B1 (de) |
| JP (1) | JP2634646B2 (de) |
| DE (2) | DE3733291A1 (de) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4987059A (en) * | 1988-12-01 | 1991-01-22 | Agfa-Gevaert Aktiengesellschaft | Process for stabilizing photographic silver images |
| DE69329173T2 (de) | 1992-09-24 | 2001-01-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | Verarbeitungsverfahren für lichtempfindliches silberhalogenidenthaltendes Schwarzweissmaterial |
| KR20080104029A (ko) | 2006-03-28 | 2008-11-28 | 후지필름 가부시키가이샤 | 도전막 및 그 제조방법, 그리고 투광성 전자파 차폐막 |
| JP5588597B2 (ja) | 2007-03-23 | 2014-09-10 | 富士フイルム株式会社 | 導電性材料の製造方法及び製造装置 |
| US8426749B2 (en) | 2007-05-09 | 2013-04-23 | Fujifilm Corporation | Electromagnetic shielding film and optical filter |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1772734A1 (de) * | 1968-06-27 | 1970-05-14 | Agfa Gevaert Ag | Photographisches Stabilisier- oder Fixierbad |
| DE3613622A1 (de) * | 1986-04-23 | 1987-10-29 | Agfa Gevaert Ag | Stabilisierung eines fotografisch hergestellten silberbildes |
-
1987
- 1987-10-02 DE DE19873733291 patent/DE3733291A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-09-19 US US07/245,558 patent/US4886737A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-21 EP EP88115431A patent/EP0309873B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-21 DE DE8888115431T patent/DE3862184D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-28 JP JP63241166A patent/JP2634646B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4886737A (en) | 1989-12-12 |
| EP0309873A1 (de) | 1989-04-05 |
| JP2634646B2 (ja) | 1997-07-30 |
| JPH01102553A (ja) | 1989-04-20 |
| EP0309873B1 (de) | 1991-03-27 |
| DE3862184D1 (de) | 1991-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0011051B1 (de) | Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, Verfahren zu seiner Stabilisierung und Herstellung photographischer Farbbilder | |
| DE2811025A1 (de) | Silbersalze von 3-amino-1,2,4-mercaptotriazolderivaten | |
| DE2303204A1 (de) | Farbphotographisches silberhalogenidaufzeichnungsmaterial | |
| DE2502820A1 (de) | Verfahren zur herstellung von cyanbildern | |
| DE2936410A1 (de) | Verfahren zur stabilisierung farbphotographischer materialien sowie farbphotographisches material | |
| DE2034064B2 (de) | Farbfotografisches Aufzeichenmaterial | |
| DE1929223A1 (de) | Entwickler-Vorlaeufer-Verbindungen und ihre Verwendung in der Photographie | |
| DE1522373B2 (de) | Verfahren zur Herstellung photographischer direktpositiver Bilder | |
| DE1285882B (de) | Verfahren zum Schutze von photographischem Material vor der Einwirkung ultravioletter Strahlung | |
| DE1447636A1 (de) | Photographischer Entwickler sowie ein den Entwickler enthaltendes photographisches Material | |
| EP0309873B1 (de) | Stabilisierung eines fotografisch hergestellten Silberbildes | |
| DE2148667A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von photographischen Farbbildern | |
| DE1772026A1 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2526091A1 (de) | Photographisches aufzeichnungsmaterial fuer radiographische zwecke | |
| DE1622266A1 (de) | Verfahren zum Sansibilisieren photographischer Systeme | |
| DE2315758A1 (de) | Lichtempfindliches photographisches silberhalogenidmaterial | |
| DE2243421A1 (de) | Farbphotographisches material | |
| EP0044813B1 (de) | Verfahren zur Herstellung negativer Farbbilder nach dem Silberfarbbleichverfahren und das in diesem Verfahren verwendete Silberfarbbleichmaterial | |
| EP0242768B1 (de) | Stabilisierung eines fotografisch hergestellten Silberbildes | |
| DE2733950A1 (de) | Verfahren zur herstellung von photographischem silberhalogenidmaterial | |
| EP0371359A1 (de) | Verfahren zur Stabilisierung von Silberbildern | |
| EP0001415B1 (de) | Photographisches Umkehrverfahren mit chemischer Verschleierung, chemische Verschleierungsbäder und ihre Verwendung zur Herstellung photographischer Bilder | |
| DE2112728C3 (de) | Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2405279C2 (de) | Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2711942C2 (de) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |