DE2034064B2

DE2034064B2 - Farbfotografisches Aufzeichenmaterial

Info

Publication number: DE2034064B2
Application number: DE2034064A
Authority: DE
Inventors: Isamu Tachikawa Tokio Fushiki; Shinichi Tokio Nakamura; Kenro Tokio Sakamoto
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1969-07-10
Filing date: 1970-07-09
Publication date: 1978-07-20
Also published as: GB1298403A; JPS4834170B1; US3637393A; DE2034064A1; DE2034064C3

Description

R₁-N-

-C-SH

oder
R,—N-

-c—s—s—c-

Il Il

N N

-N-R₃ (I)
N

worin R₁, R₂ und R₃ jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe darstellen, wobei R₂ und R₃ die gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben können, und

mindestens einer Hydrochinonverbindung der allgemeinen Formel

(H)

worin R₄ eine Alkylgruppe mit I bis 18 Kohlen-Stoffatomen bedeutet und R₅, das in 5- oder 6-Position stehen kann, ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit I bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, die in der Silberhalogenidemulsionsschicht bzw. den Silberhalogenidemulsionsschichten oder einer hierzu benachbarten Hilfs- oder Zwischenschicht bzw. Hilfs- oder Zwischenschichten enthalten sind und die gemeinsam in einer Schicht oder getrennt in benachbarten Schichten vorliegen.

2. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich einen chemischen Sensibilisator und/oder einen optischen Sensibilisator enthält.

3. Aufzeichnungsmaterial gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß in mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht mindestens ein Farbkuppler enthalten ist.

4. Aufzeichnungsmaterial gemäß den Ansprüchen 1 —3, dadurch gekennzeichnet, daß die Mer- wi captotetrazolverbindung die Formel

und die Hydrochinonverbindung die Formel

OH

(DC₈H₁₇

OH

10 haben.

15

20 Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Aufzeichenmaterial mit mindestens einer gelatinehaltigen Silberhalogenidemulsionsschicht, das bei Farbentwicklung keine Schleierbildung zeigt und dessen Empfindlichkeit sich im Verlauf der Zeit nicht verschlechtert.

Ein farbfotografischen Aufzeichenmaterial besteht aus einer größeren Zahl Emulsionsschichten als ein Schwarz-Weiß-Film, so daß die Gesamtdicke der Emulsionsschichten so groß wird, daß sich die Schärfe des erhaltenen Bildes verschlechtert. Um diesen Nachteil zu beseitigen, sind Versuche unternommen worden, um die Dicke jeder Schicht so dünn wie möglich zu halten. Wenn die Dicke jeder Schicht dünner gemacht werden soll, muß die Farbdichte notwendigerweise erhöht werden. Daher muß der Gehalt an Kuppler und Silberhalogenid erhöht werden. Als Folge davon werden nach der Farbentwicklung leicht Schleier gebildet. Außerdem nimmt die Menge an Schleier zu, wenn die Temperatur oder der pH-Wert des Farbentwicklers erhöht werden, um das fotografische Material schnell zu entwickein.

Zur Verhinderung der Schleierbildung bei der Farbentwicklung hat man vorgeschlagen, eine Tetrazaindenverbindung oder eine Verbindung mit einer Mercaptogruppe zu verwenden. Die erstgenannten Verbindungen haben jedoch einen unzureichenden, die Schleierbildung verhindernden Effekt und können deshalb praktisch nicht eingesetzt werden. Die letzteren Verbindungen können zwar die Schleierbildung .nach Farbentwicklung von lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterialien verhindern, sie verursachen aber in unerwünschter Weise eine bedeutende Verminderung in der Empfindlichkeit.

So werden in der DT-AS 12 33 724 und der US-PS 24 65 149 Mercaptotetrazolverbindungen als Antischleiermittel vorgeschlagen. Diese Mercaptotetrazolverbindungen zeigen jedoch eine Schleier-Inhibierungswirkung, wenn sie in lichtempfindlichen, fotografischen Silberhalogenidfarbmaterialien verwendet werden. Sie erhöhen jedoch nicht die relative Empfindlichkeit des fotografischen Materials, was aus der Tabelle I der DT-AS 12 33 724 hervorgeht.

In der DT-AS 12 33 724 wird beschrieben, daß Mercaptotetrazole die Schleierbildung in Silberhalogenidemulsionsschichten verhindern, ohne daß ihre Empfindlichkeit im wesentlichen auch nach längerer Lagerung verändert wird.

In der US-PS 24 65 149 wird beschrieben, daß bestimmte Mercaptotetrazolverbindungen als Stabilisatoren oder als Antischleiermittel in lichtempfindlichen fotogiarischen Farbmaterialien verwendet werden können.

Die Empfindlichkeit der aus der US-PS 24 65 149 bekannten farbfotografischen Materialien ist jedoch nicht ausreichend.

In der US-PS 27 28 659 wird die Verwendung von Hydrochinonverbindungen als Antifleckenmittel beschrieben. Durch die Hydrochinonverbindungen soll die Bildung von Verfärbungen bzw. die Fleckenbildung in lichtempfindlichen fotografischen Farbmaterialien vermieden werden.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabenstellung zugrunde, ein lichtempfindliches, farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial zu schaffen, das bei der Farbentwicklung eine verminderte Schleierbildung zeigt und beim Farbentwickeln eine gröbere Empfindlichkeit hat.

Die Lösung der Aufgabe erfolgt mit einem farbfotografischen Aufzeichnungsmaierial mit mindestens einer gelatinehaltigen Silberhalogenidemulsionsschicht, das als Antischleiermittel ein 5-Mercaptotetrazol enthält und das gekennzeichnet ist durch die Kombination folgender Verbindungen:

mindestens einer Mercaptotetrazolverbindung der nachstehenden allgemeinen Forme)

R₁-N-

-C-SH

Beispiele für Verbindungen der Formel I
(D-I

oder

R-. — N-

-c—s—s—c-

Il Il

N N

-N-R₃ (I)

mindestens einer Hydrochinonverbindung der allgemeinen Formel

(II)

OH

worin R₄ eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet und R₅, das in 5- oder 6-Position stehen kann, ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, die in der Silberhalogenidemulsionsschicht bzw. den Silberhalogenidemulsionsschichten oder einer hierzu benachbarten Hiifs- oder Zwischenschicht bzw. Hilfs- oder Zwischenschichten enthalten sind und die gemeinsam in einer Schicht oder getrennt in benachbarten Schichten vorliegen.

Beispielsweise sind Verbindungen der obigen allgemeinen Formeln nachfolgend genannt.

H-N C-SH

i Il

N N

CH₂-N-

-C-SH

CH₂=CH-CH₂-N C-SH

N N

N C-SH

I Il

N N

Λ /

Cl-f V-N C-SH

I Il

N N

(0-6 (0-7

Cl CM.,

Cl-

CH₃

N C-SH

I Il

N N

-N C-SH

I Il

N N

(0-8 (0-9 (0-10 (0-1

(0-12

(0-13

(0-14 C₄H,

N C-SH

CH₃O

C₁₂H₂₅O-

CH., O

-N C-SH

I Il

N_s N

— N C-SH

N N

"V

N C-SH

Cl

CH,

ν ν \ /

N
N C-SH

I Ii

N N

CH₁-N C-SH

I Il

N N

CH₁-N C-SH

N N

CH₁(CH,)₇CH = CH(CH,)₇CH-~- N C-SH

I Il

M N

(11-16

H — N C -S-S — C N — H

I Il Il I

NN NN

N N

(D-17

CH₅ -N C — S - S-C N-CH₅

" ' I Il I I

NN NN

N n'

>- N C - S - S — C N

NN NN

N N

(D-19

— N C - S — S — C-

»r

n'

N N

Br

(D-20

-Cl-

N C — S — S — C N

OCH.,

OCH,

(D-21

N N

C—S—S—C

Il Il

N N

(D-22

-CH, --N C-S- S- C N- CH₂-

N N

\ Z

(D-23 (D-24

N-

N N

S — C

N N

n'

C,hI-I,, N C SSC N

" I Il Il I

NN NN

ν' ν

Beispiele für Verbindungen der Formel Il OH

(1I)CHj(CH,),,

(111-6

(CH₂),₅CHj(n)

(n)CHj(CH₂)7-\

(CH₂)₇CH,(n)

(CH₂)„CHj(n)

OH

CH-(CH₂J₁₅CH₃ CH,

OH

(ID-7

/V-C₄H₉(I) (DC₄H₉-LJ)

OH

IiI)-H

(DC₈H₁₇-

OH

C_HH„(t)

-CkH₁₇(I)

OH

(H)-IO

(I)C

H I ¹J

••C,„Hjj(t)

OH

Sowohl die Verbindungen der Formel I als auch die Verbindungen der Formel II gemäß der Erfinduni; können in Mischung von zwei oder mehr Verbindungen angewandt werden. Die Verbindungen der Formeln I und II können in eine einzige Schicht oder getrennt in benachbarten Schichten eingebaut sein Diese Verbindungen können nicht nur in die Emulsionsschichten eingebaut sein, sondern auch in Hilfsschichten wie in einer Haftschicht, Zwischenschicht oder Schutzschicht. Im übrigen können die Verbindungen gemäß der Erfindung der Silberhalogenidemulsion in jeder Stufe während ihrer Herstellung zugefügt werden. Im allgemeinen ist es jedoch zweckmäßiger die Verbindungen in der Stufe während des zweiten Reifeprozesses oder in einer Stufe vor dem Beschichten des Schichtträgers der Emulsion zuzufügen.

Die Mengen der zuzufügenden Verbindungen sind nicht besonders kritisch. Die optimalen Mengen schwanken in Abhängigkeit von den jeweiligen Arten der Verbindungen. Im allgemeinen betragen die Mengen der Verbindungen der Formeln I und II 10~⁶ bis 10"' Mol pro MoI Silberhalogenid. Von den Verbindungen der Formeln I und II werden diejenigen, die lipophil sind, in Form von Lösungen in einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel wie Dibutylphthalat usw. oder in einem niedrigsiedenden organischen Lösungsmittel wie z. B. Chloroform, Aceton oder Dimethylformamid zugefügt. Die wasserlöslichen Verbindungen werden in Form von Lösungen in einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel oder in einer wäßrigalkalischen Lösung zugefügt.

Die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten fotografischen Emulsionen umfassen z. B. AgCl, AgBr. AgClBr oder AgBrJ. Die Emulsionen können durch Behandlung mit einem Cyanin- oder Merocyanin-Farbstoff optisch sensibilisiert oder chemisch sensibilisiert sein mit einer schwefelhaltigen Verbindung (Natriumthiosulfat), einem Edelmetallsalz (Goldchlorid) einem Polyalkylenoxid-Derivat, einer reduzierenden Verbindung oder auf ähnliche Weise. Außerdem können die Emulsionen mit einem Härtemittel wie Formalin oder einem Beschichtungshilfstoff wie einem synthetischen oder natürlichen oberflächenaktiven Mittel z. B. Saponin versetzt sein. Die Farbkuppler, die gemäß der Erfindung verwendet werden, sind solche welche die Farben durch die Reaktion mit einem p-Phenylendiamin-Farbentwickler entwickeln. Im allgemeinen können ein Gelbkupplcr mit einer Benzoylacetanilid-Gruppe, ein Magcnta-Kupplcr mit cinei Pyrazolon- oder Indiizolon-Gruppc und ein Cyan-

Kuppler mit einer Phenol- oder Naphthol-Gruppe verwendet werden. Diese Kuppler können im aktiven Methylen- oder Methin-Teil einen Substitucnten enthalten, der befähigt ist bei der Farbentwicklungsreaktion frei zu werden, z. B. ein Halogen oder eine Arylazo-, Aryloxy-Gruppe oder eine ähnliche Gruppe. Außerdem können die Kuppler im Molekül entweder eine oder beide Arten einer Ballast-Gruppe, z. B. eine langkcttigc Alkylgruppc oder eine Alkylphcnoxy-Gruppe, und eine wasserlöslichmachende Gruppe, z. B. eine Sulfon-Gruppe oder eine Carboxyl-Gruppe enthalten. Von diesen Kupplern werden diejenigen, die lipophil sind, in Form von Lösungen in einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel, z. B. Dibutylphthalat, oder in einem niedrigsiedenden organischen Lösungsmittel, z. B. Chloroform, Aceton oder Dimethylformamid gebracht, wahrend diejenigen, die wasserlöslich sind, in Form von Lösungen in einem Alkali oder in ähnlicher Weise gebracht werden. Die Lösungen können unmittelbar zu einer Silberhalogenidemulsion oder zu einem Farbentwickler gegeben werden.

Vorzugsweise hat das farbfotografische Aufzeichnungsmaterial gemäß der vorliegenden Erfindung mehrere lichtempfindliche Schichten und Hilfsschichten. Zum Beispiel besteht es aus der Oberschicht, einer Schutzschicht, einer Gelbschicht, einer GeIbfilterschicht, einer Magentaschicht, einer Zwischenschicht, einer Cyanschicht, einer Antihaloschicht und

κι einem Schichtträger, in der vorgenannten Reihenfolge. Die lichtempfindlichen Schichten können auch in vertauschter Reihenfolge vorliegen.

Beispiel 1

Eine hochempfindliche fotografische Silberbromidjodid-Emulsion wurde mit 2,5 · 10~⁴ Mol/Mol AgX an einem Sensibilisierungsfarbstoff mit der nachfolgenden Struktur versetzt, um eine rotempfindliche Emulsion herzustellen.

Cl

C-CH = C-CH=C

CH₁CH₁COO"

CH₂CH₂COOH

Zur so hergestellten Emulsion wurde die Verbindung (I)-4 in den in der Tabelle 1 angegebenen Mengen gegeben. Anschließend wurden zwei verschiedene Arten von Farbkupplern mit den nachfolgenden Strukturformeln und die Verbindung (II)-9 in den im Tabelle I angegebenen Mengen zugefügt.

Kuppler 1:
OH

CONH(CH₂J₄

C₅H₁₁(I)

CONH(CH₂J₄

C₅H₁₁(I)

COCH₃

Anschließend wurden die erhaltenen Gemische in einem hochlourigcn Mischer bearbeitet, um eine Dispersion mit der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung herzustellen, wobei die Mengen der Bestandteile pro Mol AgX angegeben sind.

jo Zusammensetzung der Dispersion

Kuppler 1 10 g

Kuppler 2 4g

Verbindung (H)-9.... schwankende Menge

Tricresylphosphat 20 g

Äthylacetat 15g

2% Gelatine 400 ml

5% Alkanol B (Warenzeichen von

Du Pont) 15 ml

Anschließend wurde die Dispersion auf einen Ccllulosetriacetatfilm zu einer Trockenstärke von 4,5 μ aufgetragen und dann getrocknet, wobei ein fotografischer Film erhalten wurde. Dieser Film wurde durch einen optischen Keil einer definierten Belichtung und dann der nachfolgend beschriebenen Farbentwicklung unterworfen:

1. Farbentwicklung: 20⁰C, 12 Min.

Zusammensetzung des Entwicklers

Benzylalkohol 3,8 ml

Natriumsulfit (wasserfrei) 2,0 g

N-Athyl-N-^-methansulfonamido-

äthyl-3-methyl-4-aminoanilinsulfat 5,0 g

Natriumcarbonat (Monohydrat).. 50,0 g

Kaliumbromid 1,0 g

Wasser bis auf 1000 ml

Der pH-Wert wurde durch Zugabe von kaustischer Soda auf 10,8 eingestellt.

2. Erste Fixierung: 20⁰C, 5 Min.

Zusammensetzung der Fixierlösung

Natriumthiosulfat 150 g

Wasser bis auf 1000 ml

3. Waschen: 5 Min.

4. Bleichen: 2O⁰C. 6 Min.

13 14

Zusammensetzung der Blcichlösung Die Zusammensetzung der Fixierlösung war die

gleiche wie bei der ersten Fixierung.

Kaliumferricyanid 100 g ₇ Waschen: 10 Min.

Kaliumbromid 50 g _H Trocknen

Wasser bis auf H)(X) ml

Nach der Entwickiungsbchandlung wurdcdic Dichte

SW- ι, .(u¹ des Films unter Verwendung eines Rotfilters gemessen,

wobei die in Tabelle 1 angegebenen Ergebnisse er-6. Zweite Fixierung: halten wurden.

Tabelle I

Mcnue iin Vcrbindunu um' Ipro Mol ΛμΧ\|	Menge iin 1111-9 Ipro Mol	K)	Verbindung AgXl	RcIu ι i\ c Iimplind- lichkcil	Schleier
8,2 · K)"⁴ Mol/		10		100	0.12
8,2 · 10 -⁵ Mol	1.3 ■	K)	- Mol	116	0.10
8,2 ■ K)"⁴ Mol	1.3 ■	IO	"² Mol	136	0,07
8,2· 10"^Λ Mol	1.3 ■	K)	■² Mol	99	0,04
8,2 · H)"⁴ Mol	1,3 ·	¹ MoI	130	0,08
8.2· K)"⁴ Mol	2.6·	¹ Mol	127	0.06

Aus den in Tabelle 1 angegebenen Ergebnissen ist ersichtlich, daß dann, wenn die Verbindung (I)-4 in Kombination mit der Verbindung (II)-9 verwendet wird, Farbfilme erhalten werden, die einen geringeren

Schleier und eine höhere Empfindlichkeit haben als diejenigen, bei denen nur die Verbindung (I)-4 alleine verwendet wurde.

Beispiel 2

Die gleiche rotempfindliche Emulsion, wie sie in 8,2 · IO ⁴ Mol/Mol AgX, und die Verbindung der Beispiel 1 verwendet wurde, wurde jeweils mit den » Formel (II) in einer Menge von 6 · 10""' Mol/Mol in Tabelle 2 genannten Kombinationen der Verbindungen der Formeln (I) und (II) versetzt. Die Ver

bindung der Formel (I) wurde in einer Menge von

AgX verwendet. Die Versuchsmethoden, die angewandt wurden, sind die gleichen wie in Beispiel 1. Die F.rgcbnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.

Tabelle 2	Verbindung IIII	Rcliilive	Schlei
Verbindung (1)		Kmpliiui-
		lichkeii
		100	0,12
Verbindung (l)-2	Verbindung (ll)-2	116	0.11
Verbindung (I)-2	Verbindung (II)-4	115	0,11
Verbindung (l)-2	Verbindung (ll)-9	131	0,09
Verbindung (I)-2		100	O.K)
Verbindung (I)-7	Verbindung (II)-2	122	0,10
Verbindung (l)-7	Verbindung (ll)-4	124	0,09
Verbindung (l)-7	Verbindung (II)-9	138	0,07
Verbindung (l)-7		100	0,12
Verbindung (I)-13	Verbindung (ll)-2	113	0,12
Verbindung (I)-13	Verbindung (H)-4	119	0,10
Verbindung (D-13	Verbindung (ll)-9	128	0,09
Verbindung (I)-13		100	0,12
Verbindung (I)-IX	Verbindung (ll)-2	K)S	0.12
Verbindung (I)-IS	Verbindung (ll)-4	IIS	O. I I
Verbindung (I)-IX	Verbindung (H)-¹J	1 19	O. I I
Verbindung (I)-IS

Aus den in Tabelle 2 zusammengestellten Ergebnissen ist ersichtlich, daß jede Kombination ein lichtempfindliches, fotografisches Aufzeichnungsmaterial ergibt, das eine höhere Empfindlichkeit und einen geringeren Sehleier hat als das jenige, bei dem die Verbindung der Formel (I) alleine verwendet wurde.

Beispiel 3

Die gleiche hochempfindliche fotografische Silberbromidjodidemulsion, dio in Beispiel 1 verwendet wurde, wurde mit 3,1 · 10 ⁴ Mol/Mol AgX an einem Sensibilisierungsfarbstoff der folgenden Strukturformel versetzt, um eine grüneinpfindlichc Emulsion herzustellen.

O,

C CH C-CH = C

SCN C₂H_S

C₁H

Anschließend wurden zu der Emulsion 9 · 10 ⁴MoI/ mischers ein Magentakuppler mit der nachfolgend Mol AgX an der Verbindung (I)-9 gegeben. Anschlie- angegebenen Strukturformel in der so behandelten ßend wurde mittels eines hochtourigcn Rotations- r> Emulsion dispergicrl, um eine Dispersion zu bilden.

(I)C₅H₁₁

OCH₂CONH

Die Dispersion hatte die nachfolgend angegebene Zusammensetzung, wobei die Mengen der Bestandteile angegeben sind pro Mol AgX.

Zusammensetzung der Dispersion

Kuppler 56 g

Tricresylphosphat 25 g

Äthylacetat 30 g

2% Gelatine 500 ml

5% Alkanol B 21 ml

Anschließend wurde die Dispersion auf einen Cellulosctriacclal-Film zu einer Trockenstärke von 5 μ aufgetragen und getrocknet, um eine Emulsionsschicht auf dem Film zu erzeugen. Auf diese Emulsionsschicht wurden jeweils die Dispersionen der Schutzschichten I und 2 mit den nachfolgend angegebenen Zusammensetzungen zu einer Trockenstärke von 1 μ aufgetragen und dann getrocknet.

Zusammensetzungen der Schutzschichten

Verbindung (II)-7
Dibutylphthalat
Äthylacetat
2% Gelatine
5% Alkanol B

Nach dem Trocknen wurde der Film der gleichen l'arbentwieklungsbehandlung wie in Beispiel I unter-

Schiilz-	Schutz
schichi I	schicht 2
0	5,0 g
2,0 g	2,0 g
5,0 g	5,0 g
8(K) ml	8(X) ml
7,5 ml	7.5 ml

worfcn, und die Dichte wurde mittels eines Grünfilters gemessen, wobei die in Tabelle 3 zusammengestellten Ergebnisse erhalten wurden.

Tabelle 3

Relative Empfindlichkeil

Schutzschicht 1 (Kontrolle) 100

Schutzschicht 2 [enthaltend die 126
Verbindung (II)-7]

Schleier

0,11
0,10

Dieses Beispiel erläutert den Fall, in dem die Verbindung der Formel (I) zur Emulsionsschicht und die Verbindung der Formel (II) zur Schutzschicht ■i» gegeben wurden. Die gleichen Effekte wie vorstehend können jedoch auch dann erhalten werden, wenn umgekehrt die Verbindung der Formel (II) zur Emulsionsschicht und die Verbindung der Formel (I) zur Schutzschicht gegeben werden.

Beispiel 4

Eine hochempfindliche fotografische Silbcrbromidjoclid-Emulsion (enthaltend 4,5 Mol-% AgJ und 180 g/

M) Mol AgX an Gelatine) wurde dem zweiten Reifeprozeß unterworfen. Zu dieser Emulsion wurden 2 · 10 ⁴ Mol/Mol AgX an 5-Methyl-7-hydroxy-1,3,4-triazaindolizin und 1,3 · 10' Mol/Mol AgX an der Verbindung (l)-5 gegeben. Anschließend wurde

h^rj ein Gclbkuppler mit der nachfolgend angegebenen Strukturformel in kaustischer Soda und Wasser gelöst und in einer Menge von 1,3-10 ' Mol Mol AgX zugefügt.

809 529/90

C₁₅H,, CON H —/~\~ COCH₂CON H

Anschließend wurden die Dispersionen 1 und 2 mit den nachfolgend angegebenen Zusammensetzungen mit der vorstehend beschriebenen Emulsion vermischt, und die erhaltenen Mischungen wurden auf Filmträger zu einer Trockenstärke von 4,0 μ aufgetragen und dann getrocknet. In den Dispersionen sind die Mengen der Bestandteile pro Mol AgX.

Zusammensetzungen der Dispersionen

Dispersion I Dispersion 2

Verbindung (lI)-8 0 4 g

Äthylacetat 8 g 8 g

2% Gelatine 600 ml 600 ml

5% Alkanol B 18 ml 18 ml

Der Film wurde nach dem Trocknen einer definierten Belichtung durch einen optischen Keil und dann 10 Min. einer Entwicklung bei 20" C mit dem Farbentwickler der nachfolgenden Zusammensetzung behandelt, wobei die in Tabelle 4 zusammengestellten Ergebnisse erhalten wurden. Die Bleich- und Fixierbehandlungen wurden in gleicher Weise wie bei Beispiel 1 durchgeführt.

Farbentwickler

Wasserfreies Natriumsulfit 2,0 g

4-Amino-N,N'-diäthylanilin-

hydrochlorid 5,0 g

Natriumcarbonat (Monohydrat)... 50,0 g

Kaliumbromid 1,0 g

Wasser bis auf 1000 ml

COOH

Tabelle

10 _|5 Dispersion I (Kontrolle)

Dispersion 2 [enthaltend die
Verbindung (H)-S]

Relative

Emplind-

lichkcil

KX)
119

Schleier

0,15
0.11

Dementsprechend ist in allen Fällen, in denen gemäß der Erfindung wie vorstehend beschrieben gearbeitet wurde, der gebildete Schleier geringer als in den Fällen, in denen keine Kombinationen der beiden vorgenannten Vcrbindimgsgruppen verwendet wurden. Es wurden offensichtliche Sensibilisierungscffekte erzielt.

Vergleichsbcispiel

Wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden fotographische Filmproben einzeln hergestellt, belichtet und entwickelt. Von jeder Probe wurde nach der Färbentwicklungsbehandlung die Empfindlichkeit und die Schleierbildung unter Verwendung eines Rotfilters bestimmt. Man erhielt die in der folgenden Tabelle aufgeführten Ergebnisse.

In der Tabelle ist das Mercaptotctrazolderivat (A). das in der DT-AS 12 33 724 beschriebene 1-(3,5-Dicarboxyphenyl)-5-mcrcaptotetrazol. Die Empfindlichkeit wird in Form von relativen Werten ausgedrückt, wobei die Probe I eine Empfindlichkeit von 100 hat

Probe	Vcrwendeles	Verwendetes	Empfind	Schleier
Nr.	Mercaptotelrazolderivat	Hydrochinondcrival	lichkeit
	(pro Mol AgX)	(pro Mol ApX)
1	Verbindung (A)	keines	KM)	0,1
	8,2· 10"^J MoI
1	desgl.	Verbindung (II)-9	120	0,09
		1,3 · I0"² Mol
3	Verbindung (I)-4	keine	90	0,12
	8,2 · K)"⁴ Mol
4	desgl.	Verbindung (H)-9	124	0,07
		1,3 · IO ² Mol

Claims

Palentansprüche:

1. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer gelatinehaltigen Silberhalogenidemulsionsschicht, das als Antischleiermittel ein 5-Mercaptotetrazol enthält, gekennzeichnet durch die Kombination folgender Verbindungen:

mindestens einer Mercaptotetrazolverbindung der nachstehenden allgemeinen Formel