JPS62157031A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
熱や光に対して色素画像が安定で、しかもスティンの発
生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

〔発明の背景〕

従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像載る、二とにより芳香族第１級アミン系発
色現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行
なって、例えばインドア二／−ル、インドアニリン、イ
ングミノ、アゾメチン、７エ７キサジン、７エナノンお
よびそれらに類似する色素が生成し７、色画像が形成さ
れることはよく知られているところである。このような
写真方式においては通常減色法による色再現方法が採ら
れ、青感性、緑感性ならびに赤感性の感光性へロデン化
銀乳剤層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわち
、イエロー、マゼンタナ３よびシアンに発色するカプラ
ーを含有せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使
用される。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられるカ
プラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプラ
ーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカプラーとして
は例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピ
ラゾロトリアゾールまたはイングゾロン系カプラーが知
られており、さらにシアン色画像形成用のカプラーとし
ては、例えばフェノールまたはす７トール呆カプラーが
一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、艮時間尤にｌＩＢ
されても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないこ
とが望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料（以下、カラー写真材料と称する）の未発色部が光
や湿熱で黄変（以下、Ｙ−スティンと称する）しないも
のが望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の光
、湿熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色
がイエローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大
きくしばしば問題となっている。

マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、５−ピラゾロン類である。この５−ピラゾロン
類のマゼンタカプラーから形成されろ色素は５５０　ｎ
　ｍ付近の主吸収以外に、４３０　ｎ　ｍ付近の副吸収
を有していることが大きな問題であり、これを解決する
ために種々の研究がなされてきた。

５−ピラゾロン類の３位にアニリノ基を有するマゼンタ
カプラーが上記副吸収が小さく、特にプリント用カラー
画像を得るために有用である。これらの技術については
、例えば米国特許２４３４３゜７０３号、英国特許１，
０５９，９９４号等に記載されている。

しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、特に光
に対する色素画像の堅牢性が者しく劣っており、未発色
部のＹ−スティンが大きいという欠点を有している。

上記マゼンタカプラーの４３０旧。付近の副吸収を減少
させるための別の手段として、英国特許１．０４７，６
１２号に記載されているビラゾロベンズイミダゾール類
、米国１、）許３．７７０，４４７号に記載のイングゾ
ロン類、また同３，７２５，０６７号、英国特許１．２
５２４４１８号、同１，３３４，５１５号に記載のＩ　
Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］−１，２４４−）リアゾー
ル型カプラー、特開昭５９−１７１９５６号、リサーチ
・ディスクローシ＋　−Ｎｏ、２４５３１に記載のＩ　
Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂｌ−１，２４４−）リアゾー
ル型カプラー、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、　
２４６２６に記載のＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｃ］　−
１，２４３）リアゾール型カプラー、特開昭５９−１６
２５４８号、リサーチ・ディスクローツヤ−Ｎｏ、　２
４５３１に記載のＩ　Ｈ−イミダゾ［１，２−１月ピラ
ゾール型カプラー、特開昭６０−４３６５９号、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ、　２４２３０に記載のＩ
　Ｈ−ビラゾｃｙ［１，５−ｌ司ピラゾール型カプラー
、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロー
ツヤ−Ｎｏ、　２４２２０に記載の１■］−ビラゾロ［
１，Ｓ−ｄ］テトラゾール型シカプラーのマゼンタカプ
ラーが提案されている。これらの内、ＩＨ−ピラゾＯ［
５，１ｃ］−１，２４４）リアゾ−ル型カプラー、ＩＨ
−ピラゾロ［１，５−ｂｌ−１。

２．４−）リアゾール型カプラー、ＩＨ−ピラゾロ［１
，５−ｃｌ　−１，２４３）リアゾール型カプラー、Ｉ
Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂｌピラゾール型カプラー、Ｉ
　Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］ピラゾール型シカプラー
上びＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｄｌテトラゾール型カプ
ラーから形成される色素は、４３０　ｎ　ｍ付近の副吸
収が前記の３位にアニリノ基を有する５−ピラゾロン類
から形成される色素に比べて着しく小さく色再現上好ま
しく、さらに、光、熱、湿度に対する未発色部のＹ−ス
ティンの発生も極めて小さく好ましい利点を有するもの
である。

しかしながら、これらのカプラーから形成される７ジメ
チン色素の光に対する堅牢性は著しく低く、その上、前
記色素は光により変色し易く、カラー写真材料、待にプ
リント系カラー写真材料の性能を著しく損なうものであ
り、プリント系カラー写真材料には実用化されていない
。

マタ、ｖｆＩＩ！ｌ　昭５９−１２５７３２号ニハ、Ｉ
　Ｈ−ヒ５ゾロ［５，１−ｃｌ−１，２４４−）リアゾ
ール型マゼンタカプラーに、フェノール系化合物、また
は、７工二ルエーテル系化合物を併用することにより、
ＩＨ−ピラゾロ［５，１−ｃｌ−１，２４４）リアゾー
ル型マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の
光に対する堅牢性を改良する技術が提案されている。し
かし上記技術においても、前記マゼンタ色素画像の光に
対する褪色を防止するには未だ十分とはい元ず、しかも
尤に対する変色を防止することはほとんど不可能である
ことが認められた。

〔発明の目的〕

本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明の
第１の目的は、色再現性に優れ、しかもマゼンタ色画像
の光堅牢性が着しく改良されたカラー写真材料を提供す
ることにある。

本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するカラー写真材料を提供することにあ
る。

本発明の第３の目的は、光、熱、湿度に対して未発色部
のＹ−スティンの発生が防止されたカラー写真材料を提
供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、下記一般式（１）で表されるマゼ
ンタカプラーの少なくとも１つと、下記一般式（Ｘ！Ｉ
）で表される化合物の少なくとも１つどを含有するハロ
ゲン化銀写真感光材料にようで達成される。

一般式（１） 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

一般式（ＸＩ） 式中、Ｒ２１およびＲ２２は各々、水素原子、フルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基また
はヘテロ環基を表し、Ｒ２ｆｆはアルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、アリール基ヘテロ環基を表す
。Ｒ２４は置換基を表し、ｌはＯ又は１〜４の整数を表
す。

ｏ　　　　Ｓ　　　　０Ｒ２５ＳＲ。

２Ｓ Ｒ２５およびＲ２Ｓは各々、水素原子またはアルキル基
を表し、同じでも異なってもよい。またＲ２．とＲ２２
は結合して５貝ないし６貝環を形成してもよい、１が２
以上の時、複数のＲ２４は同じでも異なってもよい。更
にＲ２＋はＲ２１および／またはＲ２２、およびＲ７３
、Ｒ２２に隣接する窒素原子と共に５貝ないし６貝環を
形成してもよい。

〔発明の具体的構成〕

次に本発明を具体的に説明する。

本発明に係る前記一般式（１） 一般式Ｃ１〕 Ｘ で表されるマゼンタカプラーに於いて、２は含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、詠２によｉ
）形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水、に原子または発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる置換基を表す。

、ｔたＲは水素原子〜また装置１９！基を及す。

前記［くの表土置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロｆ７
Ａ−ｇ　、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、
ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シ
ア７基、スピロ化合物残基、（７橋炭化水素化合物残基
、アルコキシ基、アシルオキン店、ヘテロ環オキシ基、
シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
アミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミド
基、ウレイド基、スル７アモイルアミノ基、アルフキジ
カルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７
基、アルコキシカルボニル尤、アリールオキシカルボニ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環子オ
基が挙げられる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒｔ’表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２の
もの、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜
３２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基と
しては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分
１岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シア／、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル法を介して置換するもの、更に
はヘテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミ／（ノアルキ
ルアミノ等を含む）、スル７アモイルアミ／、アルコキ
シカルボニルアミ７、アリールオキシカルボニルアミ７
、アシルアミ／、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の窒素原子ｆ！：１′１−シて置換するもの、アルキル
チオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スル
フィニル、スルフアモイル等の硫Ｒ原子を介して置換す
るもの、ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等
）〕を有していてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタテ゛シル基、
１−へキシル／ニル基、１．１’−ノベンチル／ニル基
、２−クロル−Ｌ−ブチル基、トリフルオロメチル基、
１−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、２．４−ジーＬ−アミ
ル７エ／キンメチル基、アニリノ基、１７ｚニルイソプ
ロピル基、３−ＩＯ−ブタンスルホンアミ／フェノキン
プロピル基、３−４’−ＩＣｒ−（４″（ｐ−ヒドロキ
シベンゼンスルホニル）７エ／キシ〕ドデカフイルアミ
７）フェニルプロピル基、３−＋４′−（α−（２”、
４”−ジ−ｔ−アミル７エ７キシ）ブタンアミｌ’）フ
ェニルｌ−７’ロビル基、４−Ｃα−（０−クロルフェ
ノキシ）テトラデカンアミドフェ／キシ〕プロピル基、
アリル基、ンクロベンチル基、シクロヘキシル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるアリール店としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミ／基等）を有していてもよい。

具体的には、７ヱニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
２．４−ノーし一７ミルフエニル基、・１−テトラテ゛
カンアミドフェニル基、ヘキサテ゛シロキシフェニル基
、４′−〔α−（４”−ｔ−ブチル７エ７キシ）テトラ
デカンアミド〕フェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７貝のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい。

具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミ
ノニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表される７シル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカメイル基、α２．４−ノーし
一７ミル７エ７キシブタメイル基等のアルキルカルボニ
ル基、ベンゾイルｇ、３−ベンタテ゛シルオキシベンゾ
イル基、１）−クロルベンゾイル基等のアリールカルボ
ニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニルｉ、ｐ）ルエンスルホニル基の如き
アリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニルｌ、ｔｎ−ペンタデシルフェニルスル
フィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如さアルキルホスホニル店、オクチルオキン
ホスホニル基の如きアリールホスホニル基、フェノキシ
ホスホニル基の如きアリールオキンホスホニル基、フェ
ニルホスホニル−店の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イルＭ、Ｎ−（３−（２４４−ノーｔ−７ミル７エ７キ
シ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

、−− 守、Ｔ余゛白 Ｒ″Ｃ″表されるスルファモイル基はアルキル基、アリ
ール基（好ましくはフェニル基）等が置換してイテモヨ
く、例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルスル７７モイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキ
シエチル）スル７アモイｌし基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデ
シルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基
等が挙げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３，３］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで及される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
１７［２４２４１］へブタン−１−イル、トリシクロ［
３，３，１，Ｍ”］］デカンー１−イル７．７−ツメチ
ルービシクロ［２４２４１］へブタン−１−イル等が挙
げられる。

Ｒ″Ｃ及されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基へ
の置換基として挙げたものを置換していてもよく、例え
ばメトキシ基、プロポキン基、２−エトキシエトキシ基
、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ
基、７エネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒｔ’表されるアリールオキシ基としてはフェニルオキ
シが好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置
換基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく
、例えば７エ／キシ基、ｐ−ｔ−フ千ルフェノ〜シ基、
ｌ−ベンタテ゛シル７エ７キシ基等が挙げられる。

Ｒ′１′表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝の
ヘテロ環を有するものが好ましく誼ヘテロ環は更に置換
基を有していてもよ（、例乏ぼ、３゜４．５．６−テト
ラヒドロビラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラ
ゾール−５−オキシ基が挙げられる。

・　Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置
換されていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、
トリエチルシロキシ基、ツメチルブチルシロキシ基等が
挙げられる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてらよく、具体的には
アセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ノエチルカルバモイルオ
キシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れろ。

Ｒ″Ｃ＆されるアミ７基はアルキル基、アリール塾（好
ましくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例え
ばエナルアミ７基、アニリノ基、ｍ　−クロルアニリ７
基、３−ベンタテ゛ンルオキシカルボニルアニリ７基、
２−クロル−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙
げられる。

Ｒで表されるアシルアミ７基としては、アルキルカルボ
ニルアミ７基、アリールカルボニルアミ７基（好ましく
はフェニルカルボニルアミ７基）等が挙げられ、更に置
換基を有しでもよく具体的（こ１土アセトアミド基、α
−エチルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド
基、ドデカンアミド基、２４４−ノーＬ−７ミル７二／
キシアセトアミド基、Ｑ−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキ
シ７エ／キシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミ／基、アリールスルホニルアミ７基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミ７基、ペンタデシルス
ルホニルアミ／基、ベンゼンスルホンアミド基、Ｉ］−
トルエン人ルホンアミド店、２−７トキンー５−ｔ−ア
ミルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルコノ蔦り酸イミド基、７
タルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチルーＮ−デシ
ルウレイド基、Ｎ−７二二ルウレイド基、Ｎ−ｐ−）リ
ルウレイド基等が挙げられる。

Ｒ″Ｃ表されるスル７アモイルアミ７基は、アルキル基
、アリール基（好ましくはフェニル基）Ｗで置換されて
いてもよく、例えばＮ、Ｎ−ノブチルスルフＴモイルア
ミ７基、Ｎ−メチルスル７アモイルアミ／基、Ｎ−フェ
ニルスルフＴモイル７ミ７基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルフキジカルボニルアミ７基としては、
更に置換基を有していでもよく、例えば／トキシカルボ
ニルアミ７基、メトキシエ）キシカルボニルアミ７基、
オクタデシルオキシカルボニルアミ７基等が挙げられる
。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミ７基は、置
換基を有していてもよく、例えば７エ７キシカルポニル
アミ７基、４−メチル７エ７キシカルボニルアミ７基が
挙げられる。

Ｒ″Ｃ表されるアルフキジカルボニル基は更に置換基を
有していてもよく、例えばメトキンカルボニル基、ブチ
ルオキシカルボニル基、＋１デシルオキシカルボニル基
、オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシ
カルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が
挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えば７エ７キシカルポニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、輸−ペンタデシル
オキシフェノキンカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−Ｌ−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、１）−７セトアミノフエニルチ
オ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７貝のヘテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい。例えば２−ビリノルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２４４−ノフェノキシ
ー１．３．５−　）す７ゾールー６−チオ基が挙げられ
る。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、７ツソ原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ，’は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２′及びＲ２’は水素原子、アリール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す。）で示される基、ヒトミ
キシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、了り−ルオキシ力ルポニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
ニドキシ基、２−７　ｘ　／キシエトキシ基、２−シア
７エトキシ基、７エネチルオキン基、１）−クロルベン
ジルオキシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ氏としては、７エ／キシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。具
体的にはフェノキシ基、３−メチル７エ／キシ基、３−
ドデシル７エ／キシ基、４−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、４−（ａ−（３′−ペンタデシルフェノキシ
）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタン
スルホニルフェノキシ基、１−す７チルオキシ基、ｐ−
メトキシフェノキシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７貝のヘテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい、具体的には％　１−フェニルテトラゾ
リルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げ
られる。

該アシルオキシ基としては、例えばアルコキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

誼アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としては７エ／キシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環子オ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、７エネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシル７エネチ
ルチオ７Ｊｓ、４−ｙｔフルオロベン・タンアミド７エ
ネチルチオ基、４−カルボキンフェニルチオ基、２−エ
トキシ−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる
。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−フェニル−１，
２４３，４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該フルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

えば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられアリー
ル壓、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、アリールオキンカルボニル
Ｗ１アルコキシカルボニル基を人し、Ｒ１′とＲ６′は
結合してヘテロ環を形成してもよい。但しＲ１′とＲ２
′が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素ｒ１．１〜２２のものである。又、アルキル基は、［
買換ｗ６を有していてもよく、置換基としては例えばア
リール基、アルコキシ基、アリールチオ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルアミ７基、了り一ルア
ミ７基、アシルアミ７ｔ、Ｈ、スルホンアミド基、イミ
ノ基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルオキシカルボニルアミ７基、アリールオキシカルボ
ニルアミ７基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シア
ノ基、ハロゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ４′又はＲ２′で表されるアリール７、Ｈとしては、
炭素数６〜３２、特にフェニル活、ナフチル基がＩ仔ま
しく、該了り−ル基は、置換基を有してもよく置換基と
しては上記Ｒ１′又はＲ５′で表されるフルキル基への
置換基として挙げたもの及１アルキル基が挙げられる。

該了り−ル活として具体的なものとしては、例えばフェ
ニル基、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニ
ル基が挙げられる。

Ｒ１′又はＲ５′で表されるヘテロ環基としては５〜６
只のものが好ましく、１縮合環であってもよく、置換基
を有してもよい。具体例としては、２−フリル基、２−
キ７リル基、２−ビリミノル基、２−ベンゾチアゾリル
店、２−ビリノル基等が挙げられる。

Ｒ，′又はＲ５′で表されるスルファモイル基としては
、Ｎ−フルキルスルファモイルｉ、Ｎ、Ｎ−ノアルキル
スル７アモイル−Ｍ、Ｎ−７リールスル７アモイル７Ｊ
、Ｎ、Ｎ−ノアリールスル７７モイル）Ｉ　Ｍ、が挙げ
られ、これらのアルキル基及びアリール基は前記アルキ
ル基及びアリール基について挙げた置換基を有しててい
もよい。スルファモイル基の具体例としては例えばＮ、
Ｎ−ノエチルスル７アモイル基、Ｎ−メチルスルファモ
イル基、Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ　−ｐ−）
リルスル７Ｔモイル基が挙げられる。

Ｒ４′又はＲ１′で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノフルキルカル
バモイル基、Ｎ−７リールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル、！ｌ（及びアリー
ル基について挙げた置換基を有していてもよい。カルバ
モイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエチルカル
バモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシル
カルバモイル基、Ｎ−ｐ−シア／フェニルカルバモイル
基％　Ｎ−ｐ−）リルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ４′又はＲ７′で表されるアシル基としては、例えば
フルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタメイル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、２−フリルカルボニル基等が挙１デられる。

Ｒ１′又はＲ５′で表されるスルホニルＷとしては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル２Ｌす７タレンスル
ホニルＵ、＋Ｊ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げ
られる。

Ｒ４′又はＲｓ’で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ１′又はＲ５′で表されるアルコキンカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、トチ゛
ンルオキシ力ルボニル基、ペンノルオキン力ルボニル基
等が挙げられる。

Ｒ４′及びＲ５′が結合して形成するヘテロ環としては
５〜Ｇ貝のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳＠族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい。該ヘテロ環としては例乏ぼＮ−７タル
イミ１を基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリ
ル基、１−Ｎ−ヒダントイニル基、３−Ｎ−２４４−ジ
オキソオキサシリノニル基、２−Ｎ−１，１−ノオキソ
ー３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基
、１−ピロリル基、１−ピロリノニル基、１−ピラゾリ
ル括、１−ピラゾリジニル基、１−ピペリジニル基、】
−ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−イミグゾリ
ニル基、１−インド９１１店、１−イソインドリニル基
、２−インインドリル基、２−イソインドリニル基、１
−ベンゾトリアゾリル基、１−ペンシイミグゾリル基、
１−（１，２４４−）リアゾリル）基、１−（１，２４
３−）リアゾリル）基、１−（１，２４３，４−テトラ
ゾリル）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２４３．４−テ
トラヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニル
基、２−ＩＨ−ピリドン基、７タラノオン基、２−オキ
ソ−１−ピペリノニル基等が挙げられ、これらヘテロ環
基はアルキル基、７リール基、アルキルオキシ基、アリ
ールオキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミ
ノ基、アリールアミ７基、アシルアミ７基、スルホンア
ミ７基、カルバモイル基、スルフアモイル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキンカル
ボニル基、７リールオキシカルボニル基、イミド基、ニ
トロ基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等に
より置換されていてもよい。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複索環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。

又、一般式（１）及び後述の一般式（ＩＩ）〜〔■〕に
於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ９Ｒ１〜Ｒ，）が 部分（ここにＲ”、Ｘ及びｚ”は一般式ＣＩ）における
Ｒ　、Ｘ　、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビ
ス本型カプラーを形成するが勿論本発明に包合される。

又、ｚ　、ｚ　′、ｚ　”及び後述のＺｌにより形成さ
れろ環は、更に他の環（例えば５〜７只のシクロアルケ
ン）が縮合していてもよい。例えば一般式〔■〕におい
てはＲ２とＲ６が、一般式〔■〕においではＲ７とＲ６
とが、互いに結合して環（例えば５〜７貝のシクロアル
ケン、ベンゼン）を形成してもよい。

以下余白 一般式〔Ｉ〕で表されるものは更に長体的には例えば下
記一般式（ＩＩ）〜〔■〕により表される。

一般式Ｃｌ１） 一般式（ＩＩ［］ Ｎ　−−Ｎ　−Ｎ 一般式（ｆＶ） Ｎ　−Ｎ　−Ｎ１１ 一般式ＣＶ） 一般式（Ｖ［） Ｎ−Ｎ　−−Ｎｌ−１ 一般式〔■〕 前記一般式ＣＩ＋）〜〔■〕に於いてＲ１−Ｒ６及びＸ
は面記Ｒ及ＶＸと同友である。

又、一般式ＣＩ〕の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。

一般式〔■〕 式中Ｒ、、Ｘ及ＶＺ、は一般式〔Ｉ〕におけるＲ。

Ｘ及びＺと同義である。

＋ｉｆＪ記一般式（ＩＩ）〜〔■〕で表されるマゼンタ
カプラーの中で特に好ましいのものは一般式〔■〕で表
されるマゼンタカプラーである。

又、一般式ＣＩ）〜〔■〕にす３ける成葉環上の置換基
についていえば、一般式（１）においてはＲが、また一
般式（ｎ）〜〔■〕においてはＲ８が下記条件１を満足
する場合が好ましく更に好ましいのは下記条件１及び２
を満足する場合であり、待に好ましいのは下記条Ｆｌ＝
　１　、２及び３を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との１１１１の結合が全
て単結合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記一般式（ＩＩ　）により表されるものである。

一般式ＣＩＸ　） Ｒ５ Ｒ、、−Ｃ− ＩＩ 式中Ｒ９ＩＲＩＯ及びＲ１１はそれぞれ水素原子、ノ１
０デン原子、アルキル店、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基
、ヘテロ環基、アシル茫、スルホニル基、スルフィニル
基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、アミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イ
ミド基、ウレイド基、スル７アモイルアミ７基、アルコ
キシカルボニルアミノ氏、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、アルフキジカルボニル店、アリールオキシカル
ボニル基、アルキルチオ店、了り−ルチオ基、ヘテロ環
チオ基を表し、ＲｌＴＲ１゜及びＲ５，の少なくとも２
つは水素原Ｔではな−）　。

又、前記Ｒ，，Ｒ，，及びＲＩＩの中の２つ例えばＲ５
とＲＩｏは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルキル、ヘテロ環）を形成してもよ
く、更に該環にＲＩＩが結合して有橋炭化水素化合物残
基を購成してもよい。

Ｒ，〜ＲＩＩにより表される店は置換基を有してもよく
、Ｒ５〜Ｒ１１により表される基の具体例及び該基が有
してもよい置換基としては、前述の一般式〔Ｉ〕におけ
るＲが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例元ばＲ８とＲ１゜が結合して形成する環及びＲ３
〜ＲＩＩにより形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般
式（［）におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアル
ケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及
びその置換基が挙げられる。

一般式〔ＩＸ〕の中でも好ましいのは、い）Ｒｓ〜Ｒ１
１の中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒｓ〜ＲＩ
Ｉの中の１つ例えばＲ１１が水素原子であって、池の２
つＲ５とＲ１１＋が結合して根元炭素原子と共にシクロ
アルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ５−Ｒ１の中の２
つがアルキル基であって、他の１つが水素原子またはア
ルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式〔■〕におけるＲが表す
フルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる９又、一般式（１）におけるＺにより形成され
る環及び一般式〔■〕におけるＺｌにより形成される環
が有してもよい置換基、並びに一般式（ＩＩ）〜〔■〕
におけるＲ２−Ｒ６としては下記一般式（Ｘ）で表され
るものが好ましい。

一般式〔Ｘ〕 −Ｒ１−３○２−Ｒ２ 式中Ｒ１はアルキレンを、Ｒ２はアルキル、シクロアル
キルまたはアリールを表す。

Ｒ’で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖８
分岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。

正置換基の例としては、前述の一般式（１）におけるＲ
がアルキル基の場合該アルキル基が有してらよい置換基
として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ１で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

−Ｃ１１２ＣＩ１２ＣＩ＋−，−ＣＩｌ、Ｃ１１２Ｃ１
１２ＣＩ＋２−、−ＣＩＩ２Ｃ１，ＣＩｌ、ＣＩｌ−。

Ｒ２で示されるアルキル基は直鎖１汁岐を問わない。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オフタグシル、２−へ
キシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ２で示されるジクロフルキル基としては５〜６真のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ２で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ’への置換基と
して例示したものが挙げられる。

Ｒ２で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のア
ルキルの他、前述のＲ１への置換基として例示したもの
が挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

一般式ＣＩ）で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式（ＸＩ）で表されるものである。

一般式（ＸＩ　） 式中、Ｒ，Ｘは一般式〔１〕におけるＲ、Ｘと同義であ
りＲ’、Ｒ２は、一般式（Ｘ）におけるＲ　ｌ。

Ｒ２と同義である。

以下に本発明に用いられる化会物の具体例を示以下余白 又 Ｃ］１３ ＣＨ。

し＋１３ Ｍ−１３ Ｃ１１゜ ■ ｌｈ Ｃ２）１５ Ｃ２１１゜ ｌｌ Ｃ１１３Ｃ１１３ Ｍ−２８ Ｍ−２９ ＣＪ。

Ｃ２１１゜ Ｍ−４２ 客 Ｈｇ Ｃ１ｌ。

１ＨＩ５ Ｊｔ Ｃ，１１゜ Ｍ−５８ Ｍ−６１ Ｃ１１゜ Ｃ１！。

■ ＣフＨＩＳ Ｃａｌｌ＋ｚ しＨ３ Ｃ２１１。

Ｍ　−フ０ Ｍ−７１ い！３ Ｃ１１゜ Ｍ−８４ Ｃ２１１゜ Ｃも Ｃ２＋１゜ Ｃ４）１゜ Ｃｌｌ。

Ｍ　−１００ １、；２Ｈ５ Ｍ　−１０１ Ｍ　−１０２ Ｍ　−１０３ Ｍ　−１０４ Ｍ　−１０５ Ｍ　−１０６ Ｍ　−１０８ Ｍ　−１０９ Ｍ　−１１０ Ｍ　−１１１ Ｍ　−１１２ Ｍ　−１１３ Ｍ　−１１４ ＣＨ。

Ｍ　−１１５ ＣＩ。

Ｍ　−１１６ ｏｃ２ｎ。

Ｍ−１１８ ＮＩＩＳＯ□Ｃ１６１１３３ Ｍ　−１２０ ＣＨ３ Ｍ　−１２１ Ｍ　−１２２ ＣａＨ＋ｙ（ｔ） ＣＩ＋３ Ｍ　−１２４ Ｃａｌ１１ｔ（ｔｌ Ｍ　−１２５ Ｃ１１゜ Ｍ　−１２６ ＣＨ。

Ｍ　−１２７ ■ ＣＩ＋。

Ｍ　−１２９ Ｍ　−１３０ ■ Ｌ Ｍ　−１３１ Ｍ　−１３２ Ｍ　−１３３ ■ しｉ３ Ｍ　−１３４ Ｍ　−１３５ Ｍ　−１３６ ｖｌｂ５ Ｍ　−１３７ Ｍ　−１３８ Ｍ　−１３９ １１３ＣＣ１１３ Ｍ　−１４０ Ｍ　−１４１ Ｍ　−１４２ Ｍ　−１４３ Ｍ　−１４４ Ｍ　−１４５ Ｍ　−１４６ Ｍ　−１４７ Ｍ　−１４８ ０（Ｃ！１２）２０Ｃ，２１１□。

Ｍ−１５０ Ｍ−１５３ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ Ｍ　−１５８ Ｍ　−１５９ Ｍ　−１６０ Ｍ　−１６２ Ｍ　−１６３ Ｍ　−１６４ Ｍ　−１６５ Ｍ　−１６６ Ｍ　−１６７ Ｍ　−１６８ Ｍ　−１６９ Ｍ−１フＯ Ｍ　−１７１ Ｍ　−１７２ Ｍ　−１７３ Ｍ　−１７４ Ｍ　−１７５ Ｍ　−１７６ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ Ｍ　−１７８ Ｍ　−１７９ Ｍ　−１８０ Ｍ　−１８１ Ｍ−１８２ｃ、Ｈ□（１） Ｍ−１８４ −Ｎ−ＮＨ Ｃ２１ｔ。

Ｍ−１９９ ■ ■ Ｎ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ　Ｈ ｒ■。

Ｍ−２１８ Ｍ　−２１９ また前記カプラーはツヤ−ナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアテイ（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　　ｔｈｅＣｈ
ｅｍｉｃａｌ　　Ｓ　ｏｃｉｅｔｙ）　ｔ　／＜−キ７
　（Ｐ　ｅｒｋｉｎ）　　１（１９７７）　、　２０４
７〜Ｚ０５２、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭
５９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−
１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３
３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０−１７２９
８２号及ゾ同６０−１９０７７９号等を参考にして合成
することができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ
０−’モル−１モル、好ましくはｌＸｌ０−２モル−８
Ｘ１０−’−ｔルの範囲で用いることができる。

まだ本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

□勉＼ 以下余白 次に本発明において一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーと
組合わせて用いられる前記一般式〔■〕で表される色素
画像安化定剤について説明する。

一般式〔双〕 一般式［Ｘｌ［）において、Ｒ２いＲ２２またはＲ２３
で表されるアルキル基、ジクロフルキル基、アルケニル
基、アリール基、ヘテロ環基の具体例としては前記一般
式ＣＩ）におけるＲで述べた基を挙げることができる。

Ｊが Ｒ，（ である場合にＩ（ｚｓＢよびＲ２ｇで表されるアルキル
基についても同様である。Ｒ２４はベンゼン環に置換し
得る置換基で特に制約されないが、具体的にハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、アルク／キシ基、７リールオキシ
基、アルキルチオ基、アリ−ルチオ基、アシル基、アシ
ルオキシ基、アシルアミ７基、ノアシルアミノ基、アル
キルアミ７基、スルホンアミド基、アルフキジカルボニ
ル基などを挙げることができる。

また、上述のＲ２いＲ２２、Ｒ２３の各基は置換基を有
するものを含む。置換基としては、例えばヒドロキシ基
、アルコキシ基、アリール基、アシルアミ７基、スルホ
ンアミド基、アリールオキシ基、カルバモイル基、スル
フ１モイル基、スルホニル基、ビニルスルホニル基、ニ
トロ基、シア７基、ハロゲン原子、カルボキシル基、ア
ミ７基、アルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基、
アシル基、アリール７ミノカルポニルオキシ基、７シル
オキシ基またはヘテロ環基などを具体的に挙げることが
できる。

また、アリール基は、例えば隣接する２つの基が共同し
てメチレンジオキシ環を形成してもよい。

次に一般式（Ｘｌ［］で表される化合物の代表的具体例
を示すが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

＋１■−１ 旧−２ Ｅ−３ １１＋　−４ ＩＩ　１−８ ｌｌ−１３ ｌ−１５ 旧−２”　　　　　ＯＣ，ｉｌ。

ｌ１ｌ−２４０Ｃ２＋１゜ ”””’　　　　　ＯＣ，１１９ＣＩ ！１１２６　　　　　ｏｃ、ｏ。

ｌｌｌ−２７ＱＣ４＋１゜ １（ト２９　　　　　０Ｃｄｌ、　　　　　　　ｃ、Ｌ
（ｔ）ＩＩＩ−３００，Ｈ。

Ｉｆ　Ｉ　−３１０Ｃ、Ｉｆ　。

＋１　！　−３２ ＵＬ２１ＬＳＬｌｌ１ｇ ｌｌｌ−４８０Ｃ，ｌＩ。

ＤＩ−４９００４，、。

ｌ１ｌ−５０ し■。

本発明に用いられる一般式〔ＸＩＩ〕で表される化合物
の代表的合成例を以下に示す。

合成例１（例示化合物＋１１−５の合成）Ｎ−（４−フ
ェニルオキシカルボニルアミノ−２４５−ジブトキシフ
ェニル）モルホリン１ｇ、Ｎ−（４−アミノ−２゜５−
ジブトキシフェニル）モルホリン塩酸塩０．８１ｇ才よ
びイミダゾール０．１７ｇをトルエン５０１と混合し、
加熱還流下に３時間反応させる。反応後、１００１Ｎの
水を加え、酢酸エチルで抽出し、２回水洗した後、無水
硫酸マグネシウムで乾燥する。減圧下に溶媒を留去し、
得られた紫白色固体を活性炭処理後メタ／−ルから再結
晶して０．７ｇの白色結晶を得た。融点１７５〜１７６
℃ＦＤマススペクトル（６７０）、ＮＭＲは共にＮ。

Ｎ′−ビス（４−モルホリノ−Ｚ、５−ジブトキシフェ
ニル）尿素の構造を支持した。

元素分析値（ＣｓｔＨｓｓＮ−Ｏｙ） 理論値（％）　　Ｃ：６６．２４　　Ｈ：８．７Ｉ　　
Ｎ：８，３５実測値（％）　　Ｃ：６６，１８　　Ｈ：
８．７３　　Ｎ：８．４０合成例２（例示化合物）１１
−１１の合成）Ｎ−（４−７ミ／−２４５−ジブトキシ
フェニル）モルホリン塩酸塩１ｇと炭酸水素ナトリウム
０．２５ｇをｎ−ブタ７−ルー水（２：１）混合溶媒４
５１１に溶解する。窒素気流下に９５°Ｃまで加熱して
ブチルプロミド０．７１３を滴下し、更に６時間攪拌下
に反応させる。反応後、２０Ｍ１の酢酸エチルを加えて
抽出し、２回水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。

減圧下に溶媒を留去し残渣をカラムクロマトグラフィー
により精製し、０．２ｇの淡黄色オイルを得た。ＦＤマ
ススペクトル（３７８）、ＮＭＲより上記化合物がＮ−
（４−ブチルアミ／−２１５−ジブトキシフェニル）モ
ルホリンであることを確認した。

元素分析値（Ｃ２ｚｌｌ＊−Ｎ２０ｚ）理論値（％）　
　Ｃ：６９．８０　１１：１０．１１　　Ｎニア、４３
実測値（％）　　Ｃ：６９．７７　　Ｈ：１０．２２　
　Ｎニア、４０合成例３（例示化合物ｌ１ｌ−１２の合
成）Ｈ−（４−アミノ−２４５−ジブ）キシフェニル）
モルホリン塩酸塩３．５８ｇとピリジン１．６Ｒ１をベ
ンゼンＧｏａｌと混合する。０，７１．のエチルイソシ
アナートを室温・攪拌下に滴下した後、更に１時間反応
させる。反応液に酢酸エチル６０１１Ｎを加えた後、水
中に注ぎ酢酸エチル層を抽出し、２回水洗後、無水硫酸
ナトリウムで乾燥する。減圧下に溶媒を留去し濃紫色残
渣を活性炭処理により脱色後、メタノールから再結晶し
てト（４−（３−エチルウレイド）−２４５−ジブトキ
シフェニル１モルホリンの白色結晶１．５ｇを得た。融
点１２５〜１２７℃ＦＤマススペクトル（３９３）、Ｎ
ＭＲは共に上記構造を支持した。

元素分析値（Ｃ２１１１３，Ｎ、０．）Ｆｌ理論値％）
　　Ｃ：８４．０９　１１：８．９６　　Ｎ：１０．６
８実測値（％）　　Ｃ：６４．２１　　Ｈ：８．９６　
　Ｎ：１０．６８合成例４（例示化合物ｌｌｌ−１５の
合成）ハイドロキノン２２ｇ１アニリン６０ｇおよびト
リエチルホスフェート０，４．をオートクレーブ中、３
００℃に加熱攪拌下に４．５時間反応させる。反応混合
物を減圧蒸留し、２２０〜２２５℃１０，５ｚｙｌｌＨ
の留分３９＋９を得た。

Ｆ１１マススペクトル（２６０）、Ｎ）ＩＲ，ｌ：　Ｉ
）　ＮＵＮ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンで
あることが確認された。

元素分析値（Ｃ＋ａｌｌ＋ｇＮｚ） 理論値（％）　　Ｃ：８３．０５　　Ｈ：６．１９　　
Ｎ：１０．７６実測値（％）　　Ｃ：８２．９７　　Ｈ
：６，２１　　Ｎ：１０，７０合成例５（例示化合物＋
１１−１７の合成）Ｎ−（４−７ミノー２．５−ジブト
キシフェニル）モルホリン塩酸塩１３１？とピリジン９
１を酢酸二チル１５０ｚｅと混合する。α−２４４−ノ
ー（−７ミル７エ／キシブタン酸クロリド１２．２ｇを
室温、攪拌下に加え、更に１時間反応させる。反応後を
水に注ぎ、　３００ｘｌの酢酸エチルを加えで抽出し、
２回水洗後、無水硫酸す）　１７ウムで乾燥する。減圧
下に酢酸エチルを留去し濃紫色残渣を活性炭処理した後
、酢酸エチルから再結晶してＮ−（２４５−７ブトキシ
ー４−（α−２４４−ノーｔ−アミル７二／キシ）ブタ
ンアミドフェニル１モルホリンの白色結晶６２を得た。

融点１１４〜１１５℃ＦＤマススペクトル（６２４）、
ＮＭＲ共に上記構造を支持した。・元素分析値（Ｃ３＄
Ｉ！６゜Ｎ２０５）理論値（％）　　Ｃニア３．０３　
１１：９，６８　　Ｎ：４，４８実測値（％）　　Ｃニ
ア３．００　　Ｈ：９．７０　　Ｎ：４．４８本発明の
一般式（Ｘｌｌ）で表される化合物の使用量は、本発明
の前記一般式ＣＩ）で表されるカプラーに対して５〜４
００モル％が好ましく、より好ましくは１０〜３００モ
ル％である。

本発明に類似なアミン系化合物は、特公昭４７−４７２
４５号、特開昭５８−１０５１４７号、同５９−２２９
５５７号に記載されている。前記特公昭４７−４７２４
５号では、アミン化合物がアゾメチン色素およびインド
アニリン色素の光退色防止に有効であることが述べられ
′ζいる。しかじな・がら、５−ピラゾロンがら導がれ
るアゾメチン色素に対するそれらのアミン化合物の光退
色防止効果は、他の退色防止剤に較べると著しく劣るも
のであった。また、１１町記１．７開昭５８−１０５１
４７号お上ブ同５９−２２９５５７号ではアミン化合物
を２当１ピラゾロンマゼンタカプラーと共に用いると、
現像処理する際に生ずる未露光部のマゼンタスティンの
防止に効果かあることが述べられている。しかしながら
、確かにマゼンタスティンの防止効果はあるものの、尤
によりアミン化合物自身が黄色に変色を起こし、Ｙ−ス
ティンが増加するという欠点を有している。前記特公昭
４７−４７２４５号にはアミン化合物は紫外＃ｌ吸収削
のような着色、変色は起二さないと述決られているが、
画質が非常に重長視される近年の感光材料においてはア
ミン比会物ハ着色は無視できないものである。また、ア
ミン化合物は５−ピラゾロンマゼンタカプラーと共に用
いると感度を低下させるという重大な欠点も有しており
、現在までのところカラーベーパー感材では用いられて
いなかった。

また、本発明の一般式（ＸＩ［）て表される化合物は、
西独特許出［１１１５９７５８号、同１２００６７９号
、リサーチディスクローツヤ−Ｎｏ、１２１４６、米国
特許４０６０４１８号、特公昭５８−１４６７１号、同
５８−１４６７２号、特開昭５７−７６５４３号、同５
７−１７９８４２号、同５８−１１３９号等に記載され
ているように、芳香族第１ａアミン現像主薬の前駆体と
して感光材料中に内蔵させる技術が知られている。しか
しながら、これらの化合物を５−ビラゾロン型マゼンタ
カプラーと共に用いてら、生成色素の光退色防止効果は
殆んどみられない。

このようにこれらの従来の知見では、ピラゾロトリアゾ
ール型カプラーと共に用いる場合に限って本発明のよう
な者しい退色防止効果が発揮されることや、従来の欠点
である黄変や感度の低下を起こさないことなどは全く予
想することはできなかった。

一般に、本発明の前記マゼンタカプラーから得られるマ
ゼンタ色素画像は、光に対して著しい褪色を示すばかり
か、光による変色も著しく、色素画像の色調がマゼンタ
から黄色味がかってくる９本発明の前記一般式（Ｘｎ）
で示される色素画像安定化剤は、前記マゼンタカプラー
から得られるマゼンタ色素画像の光による褪色及び変色
を防止できる点で、従来の７エ７−ル系及びフェニルエ
ーテル系色素画像安定化剤では達成し得ない効果を有し
ている。

本発明のマゼンタカプラーと本発明の一般式〔■〕で表
される化合物は同一層中で用いられるのが好ましいが、
該カプラーが存在する層に隣接する層中に該化合物を用
いてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネ〃及びボッフィルム、ならびにカラー印画紙に適用す
ることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラ
ー印画紙に適用り、た場合に本発明の効果が有効に発揮
される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のノ）ロデン化
銀写真感光材料は、＋１１色用のものでも多色用のもの
でもよい。多色用ノ１０デン化銀写真感光材料の場合に
は、減色法色再現を行うために、通常は写真用カプラー
としてマゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含
有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体
上に適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが
、該層数及び屑順は重息性能、使用目的によって適宜変
更してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、／％ロデン化銀として臭化銀、沃臭化
銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化錐等の通常のハロゲ
ン化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができ
る。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法、アンモニア法のいずれかた得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後、成長させてもよい。種粒子をつくる方法
と成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ノ１０デン化銀結晶の臨界成長速度
を考慮しつつ、ノ）ライ−イオンと銀イオンを混合釜内
のｐＨ＋ｐＡｇをフントロールしつつ逐次又は同時に添
加することにより、成長させてもよい。成長後にフンバ
ージラン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化さ
せてもよ−１。

本発明に用いられるハロゲン化銀の製造時に、必要に応
じてハロゲン化ｆｆｉ溶剤を用いる事により、ハロゲン
化銀粒子の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、
粒子の成長速度をコントロールできる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子を形成する過程及び／または成長させる過程で、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又
は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を用いて
金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に
包含させることができ、また適当な還元雰囲気におくこ
とにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を
付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有
させたままでも良い。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基づ
いて行うことができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、内
部と表面が均一な層から成っていても良いし、異なる層
から成っていてもよい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、ｉ
Ｍ像が主として表面に形成されるような粒子であっても
よく、又主として粒子内部に形成されるような粒子でも
よい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、規
則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板状のよう
な変則的な結晶形を持つものでもよい。これら粒子にお
いて、［１００１面と＋１１１１面の比率は任意のもの
が使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つもので
もよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合してもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。即ち
、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性ゼラ
チンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセレン
増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他の貴
金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組み合
わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感色素とし
て知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に
増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。増感色素と共にそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、及Ｖ／又は写真性
能を安定に保つことを目的として化学熟成中、及ｔＦ／
又は化？熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後、
ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界において
カプリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を加
える４Ｓができる。

ハロゲン化銀乳剤のバイングー（又は保１′！ｉコロイ
ド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、そ
れ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと池の高分子のグラ
フトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、
単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の
親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤ＪＱ、そ
の他の親水性コロイド層は、バイングー（又は保護フロ
イド）り１子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独
又は使用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液
中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜
できる量添加することが望ましいが、処理液中に硬膜剤
を加えるバも可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化以乳剤
層及び／又は池の親水性コロイドｆｆ１Ｎの柔軟性を高
める目的で可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写１′↓７し削屑
その池の親水性コロイド層に、寸度安定性の改良などを
目的として、水下１８又は’ＰＪｖｉＢ性合成、コリマ
ーの分散物（ラテックス）を含むことがて・さ５゜本発
明のハロゲン化銀写真感光材料の７Ｌ削層には、発色現
像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ
−フェニレンノアミン誘導体や、アミノ７工７−ル誘導
体など）の酸化体とカンブリング反応を行ない色素を形
成する色素形成カプラーが用いられる。該色素形成性カ
プラーは各／Ｚの７Ｌ削層に対して、？Ｌ　Ｍ層の感光
スペクトル范を吸収する色素が形成されるように選択さ
れるのが許通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー
色素形成カプラーが、緑色光感尤性！７Ｌ削屑には本発
明に係るマゼンタ色素形成カプラーが、赤色光感光性乳
剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。しかし
ながら目的に応じて上記組み合わせと異なった用い方で
カラー写真材料をつくってもよす１　。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリドＭ）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ビラゾロベンライミグゾールカプラー、ピラゾ
ロトリアゾール、開鎖アシルアセトアミドカプラー等が
あり、シアン色素形成カプラーとしてはす７トールカプ
ラー及び７エ／−ルカプラー等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
下が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４当量性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけで良い２当量性のどちらでもよい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法、種々の方法を用いる事
ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造等
に応じて適宜選択することができる。水中油滴型７Ｌ化
分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来
公知の方法が適用でき、通常、沸点的１５０　’Ｃ以上
の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／また
は水溶性有機溶媒を併用し／８解し、ゼラチン水１３液
などの親水性パイングー中に界面活性剤を用いて攪拌器
、ホモノナイザー、コロイドミル、７０−ジエソトミキ
サー、超音波装置等の分１牧丁段を用いて、乳化分散し
た後、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい
。分散液または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する
工程を入れてもより１　。

高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応しな
い７エ／−ル誘導体、７タル酸エステル、リン酸エステ
ル、クエン酸エステル、安ｄｅａエステル、アルキル７
ミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点
１５０℃以上の育成溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械又は足音波を用いて水中に分散す
る時の分散助剤として、アニオン性活性剤、／ニオン性
界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いることができ
る。

本発明のカラー写真材料の乳剤層間で（同−感色性層間
及１／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化体又
は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性の劣
化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤
が用いられる。

該色カブリ防止剤は、乳剤層自身に用いてもよいし、中
間層を隣接乳剤７１１間に設けて、該中間層に用いても
よい。

本発明のハロゲン化銀感光材料の保護層、中間層等の親
水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電することに起
因する放電によるカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化
を防止するために紫外線吸収耐を含んでいてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材ｔ′（には、必要に応
じてフィルタ一層、ハレーション防止層、及び／又はイ
ラノエーシシン防土層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中に
カラー感光材料より流出するか、もしくは）票白される
染料が含有させられてらよい。

本発明のハロゲン化銀写真感を材料の、・１０デン化銀
乳剤層及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料
の光沢を低減する、加筆性を高める、感光材料相互のく
っつき防止等をＩｌｌ　Ｂとしてマット剤を添加できる
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀感光材料に、帯電防止を目的とし
た帯電防止剤を添加できる。帯電防止剤は支持体の乳剤
を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もあるし
、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が積層されて
いる側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（現像促進
、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、種
々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は写真乳剤層、その
池の層はバライタ層又はα−オレ゛７レインボリマー等
をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢
酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリアミ１を等の半合成又は合成高分子からなる
フィルムや、〃ラス、金属、陶器などの剛体等に塗布で
きる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処ＰＩ！等を
施した後、直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、
寸度安定性、ｉｔ摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、
摩擦特性及び／又はその池の特性を向上するための１ま
たは２以上の下塗層を介して塗布されてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法と
しては２＋１以上の層を同時に塗布する事のできるエク
ストルーノヨンコーティング及びカーテンコーティング
が待に有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料を構成する乳剤層が感度を有してい
るスペクトル頌域の電磁波を用いて露光できる。光源と
しては、自然光（日光）、タングステン電灯、蛍光灯、
水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノン７
ランンユ灯、陰極ＩＩｆＡ管フライングスボント、各種
レーザー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ＃ｉ、γ線
、α線などによって励起された蛍光体から放出する光等
、公知の光源のいずれでも用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ抄から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いてｌＯＯマイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上よ
り良い露光でも可能である。該露光は連続的に行なわれ
ても、間欠的に行なわれてもよい。

本発明のハロゲン比銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う１日こより画像を形成する二とができる
。

本発明において発色現像技に使用される芳爵挨第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにＩ；
いて広範囲に使用されている公知のものが包含される。

これらの現像剤はアミノ７エ／−ル系及び＋＋　　フェ
ニレンノアミノ系誘導体が含まれる。これらの化合物は
遊離状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩ま
たは硫酸塩の形で使用される６また、これらの化合物は
、一般に発色現像ｉ１Ｑについて約０．１ｇ〜約３０ｇ
の濃度、好、ましくは発色現像液ＩＱについて約１ｇ〜
約１５６のイ農度で使用する。

アミ／７エ７−ル系現像液としては、例えば０−７ミ／
７エ７−ル、Ｉ〕−アミ／７エ／−ル、５−７ミノー２
−ヒドロキントルエン、２−アミノ−３−ヒドロキント
ルエン、２−ヒドロキシ−３−アミ／　−１、４−７メ
チルベンゼンなどｆ、（含まれる。

特に（ｒ用な第１級芳香族アミ７系発色現像ｎｌｌはＮ
、Ｎ’−ノアルキルーｐ−フェニレンノアミノ系化合物
であり、アルキル基及びフェニル店は１′ｆ：意の置換
基で置換されていてもよい。その中でも１、テに有用な
化合物例としてはＮ、Ｎ’−ノエチルー１〕−フェニレ
ンノアミン塩ｌｌ！２塩、Ｎ−メチル−１１−フェニレ
ンノアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ’−ツメチル−ｐ−フェニレ
ンノアミン塩酸塩、２−アミ／−５−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノ
アニリン硫酸塩、Ｎ−エチルーＮ−β−ヒドロキシエチ
ルアミノ７二リン、４−７ミ７−３−メチル−Ｎ、Ｎ’
−ノエチルアニリン、４−アミ／−Ｎ−（２−メトキシ
エチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−１）−ト
ルエンスルホネ−Ｆなどを挙げることができる。

本発明のカラー写真材料の処理において使用される発色
現像液には、前記第１級芳香族アミン系発色現像剤に加
えて、更に発色現像液に通常添加されている種々の成分
、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウムなどのアルカリ削、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカ
リ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アル
カリ金属ハロゲン化物、ベンノルアルコール、水軟化削
及び濃厚化剤などを任意に含有せしめることもできる。

この定色現像液のｌ）Ｈ値は、通常７以」−であり、最
ら一般的にはｔすｌＯ〜約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処Ｊ’！！液で処理するが、詠定着能を有する処理液
が定着液である場合、その萌に漂白処理が行なわれる。

該漂白工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が
用いられ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀
を酸化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発
色部を発色させる作用を有するもので、その構成はアミ
ノポリカルボン酸主たは蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄
、コバルト、銅等の金属イオンを配位したものである。

このような有８！酸の金属錯塩を形成するために用いら
れる最も好ましい有８！酸としては、ポリカルボン酸ま
たはアミノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリ
カルボン酸またはアミ７ボリカルボン酸はアルカリ金属
塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であっても
よい。

これらの具体的代表例としては次のらのを挙げることが
できる。

〔１〕エチレンノアミン四酢酸 〔２〕ニトリロニ酢酸 〔３〕イミノニ酢酸 〔４〕エチレンノアミン四酢酸ノナトリウム塩〔５〕エ
チレンン°アミン四酢酸四（トリメチルアンモニウム）
塩 〔６〕エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩〔７〕ニ
トリロ三酢酸ナトリウム塩 使用される）票白削は、前記の如き有機酸の金属錯塩を
漂白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むこと
ができる。添加剤としては、特にアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キレート削を含有させることが望
ましい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等の１＋
　ＨＢ　ＰｆｆＪ剤、アルキル７ミン類、ポリエチレン
オキサイド類等の通常漂白液に添加することが知られて
いるものを適宜添加することができる。

更に、定′ｒｉ液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウ
ム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸
カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニ
ウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸す）　＋７
ウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫
酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩
から成る１１８緩衝剤を単独或いは２種以上含むことが
できる。

漂白定着液（浴）に漂白定′；ｔｉ補充剤を補光しなが
ら本発明の処理を行なう場合、該漂白室′ＸＪ′に！Ｌ
（浴）にチオ硫酸塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を
含有せしめてもよいし、該漂白定着補充液にこれらの塩
類を含有せしめて処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

以下余白 〔発明の具体的効果〕 本発明の７ゼンタカプラーと前記一般式（Ｘｌｌ）で表
される色素画像安定化剤を含有する写真感光材料によれ
ば、従来、特に光、熱、湿度にルｔし堅牢度が小さいマ
ゼンタ色素画像の堅牢性が向上し、具体的には、尤に対
する変色、褪色が者しく抑制され、かつ未発色部のＹ−
スティンの発生が良好に防止されるものである。

〔発明の具体的実施例〕 以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、セ
フ　チ＞　（１５，０ＩＩｌ［ｌ／　１００ｃ＋＋＋２
）、下記（’）　比Ｉｆ　マゼンタカプラー（１）　（
６，０＋１／ｌｏｏｃｍ”）を２４５−ノｔ　　ｔ　り
＋ルハイト０　キ／　＞　（０，８＋ａｇ７１００ｃｍ
２）ト共にノブチル７タレー）　（５，Ｏ＋＋＋ｇ／　
１００ｃｚ２）ニｉ　解し乳化分散した後、塩臭化銀乳
剤（臭化銀８０モル％、塗布銀ｆｆ１３．８ｖＢ／　１
００ｃ１６２）と混合し塗布、乾燥して試料１を得た。

上記試料１のマゼンタカプラーを比較カプラー（２）、
（３）、（４）及び本発明のマゼンタカプラーＨ−５，
７，４４に、それぞれ代えた以外は、同様にして試料４
．７．１０．１３．１６．１９を得た。

上記試料１，４，７，１０，１３．１６，１９１＝　オ
イテ、ツレＰ　し色素画像安定化剤として前記旧−５を
カプラーと等モル添加して、それぞれ試料２４５．８，
１１，１４．１７．２０を得、更にｌｌｌ−５に代えて
比較色素画像安定化剤Ｐ１１−１．２４３，４，５．６
．７をカプラーと等モル添加して、それぞれ試料３．６
，９，１２４１５，１８．２１を得た。

以下余白 比較カプラー　（１） ＣＯ し５１１ｚＬＬン 比較カプラー　（４） じ！ 比較色素画像安定化剤　ｒ’ｌｌｌ 比較色素画像安定化剤　ＰＨ−２ 比較色素画像安定化剤　Ｐｌ！−３ 比較色素画像安定化削　Ｐｌ＋−４ 比較色素画像安定化削　１１１ｉ５ 比較色素画像安定化削　門１−６ 比較色素画像安定化剤　ＰＨ−７ 上記で得た試料を常法に従って尤字模を通して露光後、
次の工程で処理を行った。

〔処理工程〕　　　処理温度　　　処理時間発色現像　
　　　　３３°Ｃ３分３０秒漂白定着　　　　　３３℃
　　　　　１分３０秒水　　　　洗　　　　　　　　３
３℃　　　　　　　３分轄　　　燥　　　　　　　５０
〜８０’Ｃ２０各処理液の成分は以下の通りである。

〔発色現像液〕

ベンジルアルコール　　　　　　　　　１２ｍ１ｌノエ
チレングリコール　　　　　　　　１．　Ｏａ炭酸カリ
ワム　　　　　　　　　　　　２５ｇ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　０．６８無水亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　２．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　２．５８Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミ７アニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加え
てＩＱとし、水酸化ナトリウムにてｐｉ（１０，２に調
整。

〔）票白定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２０ｇ／り重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１５ｇ無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡＰｔＳ２鉄アン
モニウム塩　　　　６５ｇ水を加えて１党とし、１＋Ｈ
を６．７〜６．８に調整。

上記で処理された試料１〜１４を濃度計（小西六写真工
業株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件
で測定した。

上記各処理済試料をキセノン７エードメーターに１０日
＋７１１照射し、色素ｉｉ！Ｎ像の耐光性と未発色部の
Ｙ−スティン（Ｙ　Ｓ　）を調べた。得られた結果を第
１表に示す。

但し、色素画像の耐光性の各項目の評価は以下の通りで
ある。

〔残存率〕

初濃度１．Ｏｆ：対する酊光試験後の色素残留パーセン
ト。

［：ＹＳ］ １尤試験後のＹ−スティンの濃度から、射光試験前のＹ
−スティンの濃度を差し引いた値。

〔変色度〕

初濃度１．０にす５ける耐光試験後の（イエロー濃度）
／（マゼンタ濃度）から射光試験前の（イエロー濃度）
／（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい
程、マゼン速から黄色味を帯ブた色調に変化し易いこと
を意味する。

以下余白 第１表から明らかなように、二次吸収のない本発明のカ
プラーを使用して作成された試料＋３．１６．１９は、
従来の４当は型の３−アニリノ−５−ピラゾロン型カプ
ラーを使用して作成された試料１．４およびイングゾロ
ン型カプラーを使用して作成された試料７に比べ、射光
試験でＹ−スティンが極めて発生しにくいことがわかる
が、射光試験での色素画像部の残留率及び変色度から、
尤により容易に変褪色してしまうことがわかる。試料１
５，１８．２１は、本発明のカプラーに従来知られてい
る色素画像安定化剤ＰＨ−５、６、７を併用して作成さ
れた試料であるが、これにより確かに尤による色素画像
の褪色は改良されるが変色を改良することはできない。

また、試料２４５，８．１１から、一般式（Ｘ［［）で
表される本発明の化合物は従来の５−ピラゾロン型カプ
ラー及びイングゾロン型カプラーとの組み合わせでは、
退色防止効果はあまり発揮されず、Ｙ−スティンが発生
し、かつ感度の低下を起こすことがわかる。

−力、本発明のカプラーと一般式〔■〕で表される本発
明の化合物を用いで作成された試料１４゜１７．２０で
は１光試験で色素画像の変色や褪色が小さく、また未発
色部のＹ−スティンもほとんど発生せず、さらに感度の
低下も起こさないことがわかる。

実施例２ マゼンタカプラーと色素画像安定化剤の組合わせを、第
２表に示す如く変化させた他は、実施例１と全く同様に
塗布し試料２２〜３０を作成した。各誌を斗を実施例１
に記載された方法で処理し、感度を測定した。更に処理
済試料を実施例１と同様に耐光性試験を行ない第２表に
示す結果を得た。

以下敬白 第　２　表 車試料２２の感度を１００とした時の相対感度第２表か
ら明らかなように、本発明のカプラーに一般式〔■〕で
示される本発明の色素画像安定化剤を用いて作成された
試料２４〜３０は、従来の色素画像安定化剤Ｐｌ＋−３
を用いて作成された試料に比較して射光試験での色素画
像の変色や退色が小さく、また未発行部のＹ−スティン
もほとんど発生せず、かつ感度の低下も起こさないこと
がわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料３１を得た。

第１層　：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−ａ　−（２４
４−ジオキソ−１−ベンジルイミグゾリノン＝３−イル
）−２−クロロ−５−［γ−（２４４−ジーＬ−７ミル
７エ／キシ）ブチルアミド１アセトアニリドを６．８１
１１１？／　１００ｃｍ”、１７感性塩臭化銀乳剤（臭
化銀８５モル％含有）を銀に換算して３．２ｍｇ７１０
０ｃｍ’、ノブチル７タレートを３．５Ｂ／　１００ｃ
ｕ＋２及びゼラチンを１３．５＋＋＋ｇ／　１００ｃｍ
２の塗布付量となる様に塗設した。

第２層　：中間層 ２．５−ノーＬ−オクチルハイドロキ／ンを０．５３　
ｇ　／　１００　ｅ　＋ａ　”、ノブチル７タレートを
０．５＋１／　１００ｅ１１１２及びゼラチンを９．０
ＩＩＩｇ／１００ｃＩ１１２となる様に塗設した。

第３層　：緑感性ハロダン化銀乳剤層 本発明のマゼンタカプラーＭ−３６を３．５ｎＢＢ／　
１００ｃＴａ２、緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル
％含有）を銀に換算してＺ、５＋ａｇ／　１００ｃ＋ｎ
２、ジブチル７タレートを３　、　Ｏｕｒ　Ｂ　／　１
００　ｃ　＋ａ　２及びゼラチンを１２．０ｍｇ／　１
００ｃＩ１１２となる様に塗設した。

第４１０　：中間層 Ｔ：外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅｅ−
ブチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ペンツトリアゾール
を７．０＋ｎＨ／　１００ｃＩｆ１２、ジ−ブチル７タ
レートを６．０■／１００ｃＩ１１２．２４５−ノーｔ
−オクチルハイドロキノンを０．５Ｂ／　１００ｃ＋ｎ
２及びゼラチンを１２．０Ｉｌ１ｇ／１００ｃＩ１１２
となる様に塗設した。

第５層　：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２４４−ジーＬ−ペ
ンチルフェノキシ）ブタン７ミド］　−４，６−フクロ
ロー５−エチルフェノールを４．２１愈ｇ／１００ｃＩ
Ｉ＋２、赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）
を鈑に換算して３．０舖ｇ／　１００ｃｍ２、トリフレ
ノルホスフェートを３．５ｔｎｇ／　１００ｃ＋ａ２及
びゼラチンを１１．５ｍ１１／　１００ｃ＋ａ２となる
様に塗設した。

第６層　：保護層 ゼラチンを８．０＋ａｇ／　１００ｃｍ２となる様に塗
設した。

上記試料３１において、第３層に本発明の色素画像安定
他剤を第３表に示すような割合で添加し、重層試料３２
〜４０を作成し、実施例１と同様に露光し、処理した後
、１光試験（キセノンフェードメーターに１５日間照射
した）を行った。結果を併せて第３表に示した。

以下余白 第　　３　　表 この結果から、本発明の色素画像安定他剤は、本発明の
マゼンタカプラーの色素画像安定化に有効であり、その
結果は添加量を増す程大きくなる。

また、試料３２〜４０は試料３１と比較して、耐光テス
トでの色素画像の変色は極めて小さかった。更に、本発
明の試料ではマゼンタ色素の変色、褪色が極めて小さく
、射光試験後の全体のカラー写真感光材料としてのイエ
ａ−、シアンのカプラーとでカラーバランスが良く、色
再現性の極めて良好な状態を保っていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表されるマゼンタカプラーの少な
   くとも１つと、下記一般式〔ＸII〕で表される化合物の
   少なくとも１つとを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表す。 またＲは水素原子または置換基を表す。〕 一般式〔ＸII〕 〔式中、Ｒ＿２＿１、およびＲ＿２＿２は各々、水素原
   子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
   リール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ＿２＿３はアルキ
   ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基ま
   たはヘテロ環基を表す。Ｒ＿２＿４は置換基を表し、ｌ
   は０又は１〜４の整数を表す。 Ｊは▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼を表し、ｍは
   ０又は１を表す。 Ｒ＿２＿５およびＲ＿２＿６は各々、水素原子またはア
   ルキル基を表し、同じでも異なってもよい。またＲ＿２
   ＿１とＲ＿２＿２は結合して５員ないし６員環を形成し
   てもよい。ｌが２以上の時、複数のＲ＿２＿４は同じで
   も異なってもよい。更にＲ＿２＿４はＲ＿２＿１および
   ／またはＲ＿２＿２、およびＲ＿２＿１、Ｒ＿２＿２に
   隣接する窒素原子と共に５員ないし６員環を形成しても
   よい。〕