JPS62270955A - 色素画像の安定性を改良したハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
熱や光に対して色素画像が安定で、しかもスティンの発
生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

〔従来の技術〕

従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を＃Ｊ像露
光し、発色現像することにより芳昏族第１級アミン系発
色現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行
なって、例えばインドフェノール、インドアニリン、イ
ングミン、７ゾメチン、７エ７キサノン、７エナジンお
よびそれらに類似する色素が生成し、色素画像が形成さ
れることはよく知られているところである。このような
写真方式においては通常減色法による色再現方法が採ら
れ、青感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化
銀乳剤層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわち
、イエロー、マゼンタおよびシアンに発色するカプラー
を含有せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用
される。

上記のイエロー色素画像を形成させるために用いられる
カプラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプ
ラーがあり、またマゼンタ色素画像形成用のカプラーと
しては例えばピラゾロン、ビラゾロベンズイミグゾール
、ピラゾロトリアゾールまたはイングゾロン系カプラー
が知られており、さらにシアン色素画像形成用のカプラ
ーとしては、例え１！７エ／−ルまたはす７トール系カ
プラーが一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、カラー写真材料と称する）の未発色部が光や温
熱で黄変（以下、Ｙ−スティンと称する）しないものが
望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の光
、温熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色
がイエローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大
きくしばしば問題となっている。

マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、５−ピラゾロン類である。この５−ピラゾロン
類のマゼンタカプラーから形成される色素は５５０ｎｍ
付近の主吸収以外に、４３０ｎｍ付近のコＩノ吸収を有
していることが大きな問題であり、これを解決するため
に種々の研究がなされてきた。

５−ピラゾロン類の３位にアニリノ基を有するマゼンタ
カプラーが上記副吸収が小さく、特にプリント用カラー
画像を得るために有用である。これらの技術については
、例えば米国特許第２．３４３゜７０３号、英国特許第
１，０５９，９９４号等に記載されている。

しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、待に光
に対する色素画像の堅牢性が者しく劣っており、未発色
部のＹ−スティンが大きいという欠点を有している。

上記マゼンタカプラーの４３０ｎｍ付近の副吸収を減少
させるための別の手段として、英国特許第１゜０４７．
６１２号に記Ｒされているピラゾロベンズイミダゾール
班、米国特許第３，７７０，４４７号に記載のイングゾ
ロン類、また同３，７２５，０６７号、英国特許第１゜
２５２．４１８号、同１，３３４．５１５号に記載のＩ
Ｈ−ピラゾロ［５’、１−ｃｌ−１，２，４−）す７ゾ
ール型カプラー、特開昭５９−１７．１９５６号、リサ
ーチ・ディスクロージャー　Ｎｏ、２４５３１に記載の
ＩＨ−ビラゾｏ［ｌ　、５−［）］−１。

２．４−）リアゾール型カプラー、リサーチ・ディスク
ロージャー　Ｎｏ、　２４６２６に記載のＩＨ−ピラゾ
ロ［１、５−ｃｌ−１、２−９３−）リアゾール型カプ
ラー、特開昭５９−１６２５４８号、リサーチ・ディス
クロージャーＮｏ、２４５３１に記載のＩＨ−イミダゾ
［１，２−ｂｌピラゾール型カプラー、特開昭６０−４
３６５９号、リサーチ・ディスクローツヤ−Ｎｏ、２４
２３０に記載のＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｂｌピラゾー
ル型カプラー、５ｆｆ開昭６０−３３５５２号、リサー
チ・ディスクローツヤ−Ｎｏ。

２４２２０に記載のＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｃｌ］テ
トラゾール型カプラー等のマゼンタカプラーが提案され
ている。これらの内、ＩＨ−ビラゾｏ　［５，１−ｃｌ
−１，２，４−）す７ゾール型カプラー、ＩＨ−ピラゾ
ロ［１，５−ｂ］−１，２，４−）リアゾール型カプラ
ー、ＩＨ−ピラゾロ［１＋５−ｃｌ−１，２，３−）リ
アゾール型カプラー、ＩＨ−イミダゾ［１，２−ｂ］ピ
ラゾール型カプラー、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］ビ
ラゾール型カプラーおよびＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｄ
］テトラゾール型カプラーから形成される色素は、４３
０ｎω付近の副吸収が前記の３位に７ニリ／基を有する
５−ピラゾロン類から形成される色素に比べて著しく小
さく色再現上好ましく、さらに、光、熱、湿度に対する
未発色部のＹ−スティンの発生ら極めて小さく好ましい
利点を有するものである。

しかしながら、これらのカプラーから形成されるアゾメ
チン色素の光に対する堅牢性は者しく低く、その上、前
記色素は光により変色し易く、カラー写真材料、待にプ
リント系カラー写真材料の性能を看しく損なうものであ
り、プリント系カラー写真材料には実用化されでいない
。

また、特開昭５９−１２５７３２号には、ＩＨ−ピラゾ
ロ［５，１−ｃｌ−１，２，４−）リアゾール型マゼン
タカプラーに、フェノール系化合物、または、７工二ル
エーテル系化合物を併用することにより、ＩＨ−ピラゾ
ロ［５，１−ｃｌ−１，２，４−）リアゾール型マゼン
タカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光に対する
堅牢性を改良する技術が提案されている６　しかし上記
技術においてら、前記マゼンタ色素画像の光１ご対する
褪色を防止するには未だ十分とはいえず、しかも光に対
する変色を防止することはほとんど不可能であることが
認められた。

〔発明の目的〕

本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明の
第１の目的は、色再現性に優れ、しかもマゼンタ色画像
の光堅牢性が者しく改良されたカラー写真材料を提供す
ることにある。

本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するカラー写真材料を提供することにあ
る。

本発明の第３の目的は、光、熱、湿度に対して未発色部
のＹ−スティンの発生が防止されたカラー写真材料を提
供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、下記一般式Ｃ１）で表されるマゼ
ンタカプラーの少なくとも１つと、下記一般式〔■〕で
表される化合物の少なくとも１つとを含有するカラー写
真材料によって達成される。

一般式ＣＩ） 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

一般式ＣＸｌ［） 式中、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキ
シ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基、アシルアミ７
基、スルホンアミド基、スル７アモイルアミ７基、フレ
イド基、アルフキジカルボニルアミ７基、アリールオキ
シカルボニル７ミノ基、イミド基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基または複素環チオ基を表す。ｎは１〜３の
整数を表し、ｎが２以上の場合Ｒ３は同じでも異なって
いてもよい。

次に本発明を具体的に説明する。

本発明に係る前記一般式〔Ｉ〕 一般式（１） で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
りａ脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ！［、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基
、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基、
アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイ
ド基、スル７アモイルアミ７基、アルコキシカルボニル
アミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７基、アルフ
キジカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げら
れる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ペテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの　（具体的にはヒド
ロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ
、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸
素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミ／　（ノア
ルキルアミノ等を含む）、スル７アモイルアミノ アリールオキシカルポニルアミハアシルアミ窒素原子を
介して置換するもの、アルキルチオ、アリールチオ、ヘ
テロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、スルファモイ
ル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホスホニル等の
燐原子を介して置換するもの等）〕を有していてもよい
。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、し−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシルノニル基、１．１’−ノベンチル／ニル基、
２−クロル−し−ブチル基、トリフルオロメチル基、１
−エトキシトリデシル基、１−７トキシイソブロビル基
、メタンスルホニルエチル基、２，４−ノーし一アミル
フェノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソプ
ロピル基、３−鎖−ブタンスルホン７ミ／フエノキシプ
ロビル基、３−４　’−１ａ　−（　４　”（ｐ−ヒド
ロキシベンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカノイル
７ミノ）フェニルプロピル基、３１４’−Ｃα−（２　
”、４”−ノーし一アミルフェノキシ）ブタンアミド〕
フェニル）−プロピルｉ．４−（’ｆｆ−（０−クロル
フェノキシ）テトラテ゛カンアミドフェノキシ〕プロピ
ル基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
等が挙げられる。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、フルキル基、アルコキシ基、アシル
アミ７基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
２．４−ジ−ｔ−７ミルフエニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′
−〔α−（４　”−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカ
ンアミドフェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７貝のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又綜合していてもよい．
具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカメイル基、ａ−２，４−ノー
し一アミルフェノキシブタノイル基等のフルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基．　ｐ−）ルエンスルホニル基の
如きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニルＪＪ、ｍ−ペンタデシルフェニルスル
フィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキンホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ″エチルＮ−ドデシルカルバモイ
ル基、Ｎｉ３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
プロピルミカルバモイル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイルｉ、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイルｉ、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデツルス
ル７アモイルｉ、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙
げられる。

Ｒ″Ｃ″表されるスピロ化合物残基としては例えばスピ
ロ［３，３］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２，２，１１へブタン−１−イル、トリシクロ［３
，３，１，１コ゛７］デカン−１−イル、７゜７−ツメ
チルービシクロ［２，２，１］へブタン−１−イル等が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換してν１てもよく、例え
ばメトキシ基、プロポキン基、２−エトキシエトキシ基
、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ
基、７エネチルオキンエトキシ基等が挙げられる。

Ｒ″Ｃ表されるアリールオキシ基としては７エ二ルオキ
シが好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置
換基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく
、例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチル７エ／キシ基、
ｌ−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テトラヒ
ドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒ″Ｃ″表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置
換されていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、
トリエチルシロキシ基、ツメチルブチルシロキシ基等が
挙げられる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ノエチル力ルパモイルオ
キシ基、Ｎ−７ｚニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアミ７基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、論−クロルアニリ７基、
３−ペンタデシルオキシ力ルポニルアニリ７Ｍ、、２−
クロル−５−ヘキサ、デカンアミドアニリノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表すれるアシルアミ７基としては、アルキルカルボ
ニルアミ７基、アリールカルボニルアミ７基（好ましく
はフェニルカルボニルアミ７基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的１こはアセトアミド基、α−
エチルブロバンアミド基、Ｎ−７エニルアセトアミド基
、トチ゛カンアミド基、２．４−ノーし一７ミル７エ／
キシアセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキ
シフェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ７基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミ７基、ペンタデシルス
ルホニルアミ７基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒで２！されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状の
ものでもよく、置換基を有していてもよく、例えばフハ
ク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、７
タルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシ
ルウレイド基、Ｎ−７エニルウレイド基、Ｎ−ｐ−）リ
ルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスル７アモイルアミ７基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスル７アモイルアミ
７基、Ｎ−メチルスル７アモイルアミ７基、Ｎ−フェニ
ルスル７アモイルアミ７基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミ７基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミ７基、メトキシエトキシカルボニルアミ７基、
オクタデシルオキシカルボニルアミ７基等が挙げられる
。

Ｒで表されるアリールオキン力ルポニルアミ７基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェ／キシカルボニル
アミ７基、４−メチルフェノキシカルボニルアミ７基が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキンカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ベンノルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

Ｒ″Ｃｈ表されるアリールオキシカルボニル基は更に置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシがルボニル
基、ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、Ｉ−ペンクデ
シルオキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキンフェニルチオ基、２−し−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ暴、２−カル
ボキシフェニルチオ基、　ｐ−７セトアミノフエニルチ
オ基等が挙げられる。

Ｒ−１’表されるヘテロ環子オ基としては、５〜７貝の
へテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく
、又置換基を有していてもよい。例えば２−ビリノルチ
オ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ノ７工／
キシ−１，３，５−）リアゾール−６−チオ基が挙げら
れる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、７ツソ原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫芙
原子または窒素原子を介しで置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ４′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２′及びＲ５′は水素原子、アリール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す。）で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、７エネチルオキシ基、ｐ−クロルベンノルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。具
体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−
ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ！、４−（（２−（３′−ペンタデシル７エ／キ
シ）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバ
モイルメトキシ基、４−シア／７エ／キシ基、４−ノタ
ンスルホニル７工７キシ基、１−す７チルオキシ基、ｐ
−メトキシ７エ／キシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７貝のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい、具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキンカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環子オ基、フルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−ンアノ
エチルチオ基、７エネチルチオ基、ペンノルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシル７エネチ
ルチオ基、４−７すフルオロベンクンアミド７エネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−し−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−７二二ルー１．
２．３．４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基とし・では、ト
チ゛シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

えば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルフキジカルボニル基を表し、Ｒ４′とＲ５′は
結合してヘテロ環を形成してもよい。但しＲ＋’とＲｓ
’が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、フルキルアミ７基、アリールアミ７基
、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアン基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ、ｒ又はＲ５’で表されるアリール基としては、炭素
数６〜３２、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記Ｒ、７又はＲ５’で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙１デられる。

Ｒ４’又はＲ５’で表されるヘテロ環基としては５〜６
貝のものが好ましく、組合環であってもよく、置換基を
有しでもよい、具体例としては、２−７リル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミノル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ピリジル基等が挙げられる。

Ｒ＋’又はＲ５’で表されるスルファモイル基としては
、Ｎ−フルキルスルファモイルｉ、Ｎ、Ｎ−７フルキル
スル７アモイル基、Ｎ−７リールスル７アモイル基、Ｎ
、Ｎ−ノアリールスルファモイル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基及びアリール基は前記フルキル基及びア
リール基について挙げた置換基を有しでていもよい。ス
ルファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ノエチ
ルスル７アモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ
−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−）リルスル７ア
モイル基が挙げられる。

Ｒ３′又はＲｓ’で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノアルキル力ル
パモイル基、Ｎ−７リールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記フルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい、カルバモイル
基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ
−ｐ−）リルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲｓ’で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい、アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ、／又はＲ５’で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよ＜、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニルＭ、ｐ−７０ルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。

Ｒ、／又はＲ５′で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的には７エ／キシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ、７又はＲｓ’で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有　　　□し
てもよく、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基
、ドデシルオキシカルボニル基、ペンノルオキシカルボ
ニル基等が挙げられる。

Ｒ４′及びＲ５’が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６貝のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばＮ−７タル
イミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒグントイニル基、３−Ｎ−２，４−ノオ
キソオキサゾリノニル基、２−Ｎ−１，１−ノオキソ−
３−（２Ｈ）−オキソ−１゜２−ベンズチアゾリル基、
１−ピロリル基、１−ピロリノニル基、１−ピラゾリル
基、１−ビラゾリノニル基、１−ピペリノニル基、ｌ−
ビａリニル基、１−イミダゾリル基、１−インドリル基
、１−インドリル基、１″イソインドリニル基、２−イ
ソインドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベンゾ
トリアゾリル基、１−ペンシイミグゾリル基、１−（１
，２，４−トリアゾリル）基、１−（１，２，３−トリ
アゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラゾリル）
基、Ｎ〜モルホリニル基、１，２，３．４−テトラヒド
ロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリノニル基、２−
ＩＨ−ピリドン基、７タラノオン基、２−オキソ−１−
ピペリノニル基等が挙げられ、これらへテロ環基はアル
キル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキ
シ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミノ基、ア
リールアミ７基、アシルアミ７基、スルホン７ミ７基、
カルバモイル基、スルファモイル基、フルキルチオ基、
アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ基、
シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等によりτ換
されでいでもよい。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。

又、一般式（１）及び後述の一般式（ＩＩ）〜〔■〕に
於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ１Ｒ５〜Ｒ，）が 部分（ここにＲ”、Ｘ及びＺ″は一般式（１３における
Ｒ、Ｘ、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビス体
型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。又、
ｚ　、ｚ　’、ｚ　”及び後述のＺｌにより形成される
環は、更に他の環（例えば５〜７貝のシクロアルケン）
が縮合していてもよい。例えば一般式〔Ｖ〕においては
Ｒ５とＲ５が、一般式〔ＶＩ）においてはＲ２とＲａ、
とか、互いに結合して環（例えば５〜７貝のシクロアル
ケン、ベンゼン）を形成してもよい。

一般式〔Ｉ〕で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式（ＩＩ）〜〔■〕により表される。

一般式〔■〕 一般式（ＩＩＩ） Ｎ　−Ｎ　−Ｎ 一般式（１’／） Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ 一般式〔Ｖ〕 一般式〔■） Ｎ　−Ｎ　−Ｎ１１ 一般式〔■〕 前記一般式〔■〕〜〔■〕に於いてＲ，−Ｒ，及びＸは
前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式［１）の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。

一般式〔■〕 式中Ｒ、、Ｘ及び２．は一般式〔ｌ〕におけるＲ９Ｘ及
びＺと同義である。

前記一般式（１１〕〜〔■〕で表されるマゼンタカプラ
ーの中で特に好ましいのらのは一般式（ｎ）で表される
マゼンタカプラーである。

又、一般式〔１〕〜〔■〕における複素環上の置換基に
ついていえば、一般式〔Ｉ〕においてはＲが、また一般
式（ＩＩ）〜〔■〕においてはＲ。

が下記条件１を満足する場合が好ましく更に好ましいの
は下記条件１及Ｖ２を満足する場合であり、特に好まし
いのは下記条件１，２及Ｖ３を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最ら好ましいの
は、下記一般式ＣＩＸ）により表されるものである。

一般式〔■〕 Ｒ７ Ｒ３゜−〇− ＲＩＩ 式中Ｒ，，Ｒ，。及びＲ１１はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基
、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
シア／基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基
、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、アミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミ
ド基、ウレイド基、スル７アモイルアミ７基、アルコキ
シカルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ
７基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アリールナオ基、ヘテロ環チ
オ基を表し、Ｒ９１Ｒ４゜及びＲ１１の少なくとも２つ
は水素原子ではな−）。

又、前記Ｒ９，ＲＩＯ及びＲ３１の中の２つ例えばＲ３
とＲｌｏは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよ
く、更に該環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化合物残
基を構成してもよい。

Ｒｇ〜Ｒ１により表される基は置換基を有してもよく、
Ｒ３〜ＲＩＩにより表される基の具体例及び該基が有し
てもよい置換基としては、前述の一般式〔Ｉ〕における
Ｒが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ３とＲｌｏが結合して形成する環及びＲｇ
〜ＲＩＩにより形１＆される有橋炭化水素化合物残基の
具体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一
般式（１）におけるＲが表すシクロアルキル、シクロア
ルケニル、ヘテロＱ　ｆ＆　有橋炭化水素化合物残基の
具体例及びその置換基が挙げられる。

一般式（ＩＩ　）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒ９〜
ＲＩＩの中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒｓ〜
ＲＩＩの中の１つ例えばＲ１、が水素原子であって、池
の２つＲ３とＲ１゜が結合して根元炭素原子と共にシク
ロアルキルを形成する場合、 である。

更に（１）の中でも好ましいのは、Ｒ５〜ＲＩＩの中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子または
アルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式（１）におけるＲが表す
アルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。

又、一般式（１）におけるＺにより形成される環及び一
般式〔■〕におけるＺｌにより形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式〔■〕〜〔■〕におけるＲ２
−Ｒ６としては下記一般式［Ｘ）で表されるものが好ま
しい。

一般式〔Ｘ〕 −Ｒ’−３ｏ□−Ｒ２ 式中Ｒ１はアルキレンを、Ｒ２はアルキル、シクロアル
キルまたはアリールを表す。

Ｒ１で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖２
分岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。

該置換基の例としては、前述の一般式（１）におけるＲ
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ１で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

−ＣＩｈＣＩＩ２ＣＨ２−，−ＣＩＩＣＩ□ＣＩ＋２−
、　−ＣＩＩＣＩ１２ＣＩ！、−、−ＣＩ１２ＣＩ１２
Ｃ）Ｉ−］１１ ＣＨ＝　　　　　Ｃ２Ｈ５Ｃ？ｌｌ１ｓ＜ＬＣＬＣＨ−
、−ＣＨ２ＣＩＩ□Ｃ１Ｉ□ＣＩ＋２−、−ＣＨ２ＣＩ
Ｉ２ＣＨ２Ｃ）ｌ−。

Ｒ２で示されるアルキル基は直鎖１分岐を間わな〜１　
。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、２−へ
キシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６貝のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ２で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ１への置換基と
して例示したものが挙げられる。

Ｒ２で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のア
ルキルの池、前述のＲ１への置換基として例示したもの
が挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

一般式〔Ｉ〕で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式ＣＸＩ）で表されるもので一般式〔］〕 式中、Ｒ，Ｘは一般式〔Ｉ〕におけるＲ、Ｘと同義であ
りＲ’、Ｒ２は、一般式〔χ〕におけるＲ　’　＋Ｒ２
と同義である。

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。

２Ｈ５ Ｃ４）１り Ｃ１Ｈｔ Ｃ，Ｈ２ Ｉ Ｃ７Ｈ＋ｓ し１１３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｌ；５ｔｌｌｄｔノ■ ＣｓＨ＋ｆｆ ０ＣＨｚＣＯＮ）ｌｃＨ２ｃＨ２０ｃＨｉ０ＣＨ２ＣＨ
２ＳＯ□Ｃ１１３ ２Ｈ５ ２１１ｓ ０Ｃ１１３ し２Ｎ５ ｓｌｌｉ３ ｌｈ Ｈ３ Ｃ２Ｈ５ Ｈ３ ＣｓＨ１７（ｔ） ＣＨｌ ＣｓＨ＋□（１） ミ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ，Ｌ；８１１１７（し） ■ ＣＨ。

し■コ Ｃ？Ｈ１５ ＨｑＣＣ１１３ ＮＮ−閂　　　　　　　　　　　　　Ｃ１゜ｌ’１２１
Ｎ　−Ｎ　−Ｎ １フ７ １８２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ
Ｊｚ（ｔ）ＣＯＯＣ２１１゜ −Ｎ−ＮＨ Ｃ２Ｈ。

Ｎ　−Ｎ　−Ｎ　Ｈ ｒｌＪ。

１Ｇ また前記カプラーはツヤ−ナル・オブ・ザ・ケミカル・
ンサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）＋　／＜−キン（Ｐｅｒ
ｋｉｎ）　　Ｉ　　（１９７７Ｌ　２０４７〜２０５２
、米国特許第ｓ、　７２ｓ、　０６７号、特開昭５９−
９９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２
５４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５
２号、同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号
及び同６０−１９０７７９号等を参考にして合成するこ
とができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化鉄１モル当りｌＸｌ
−０−’モル−１モル、好ましくはｌＸｌ０−２モルー
８×１０□′モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは池の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

本発明のマゼンタカプラーと併せて用いられる前記一般
式〔■〕で表されるマゼンタ色素画像安定化剤は、マゼ
ンタ色素面像の光による褪色防止効果を有するのみでな
く、光による変色防止効果をも有している。

前記一般式〔■〕において 一般式（ＸＩＩ） Ｒ３で表されるアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、アミ／基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、スル７アモイルアミ７基、ウレイド基、アルコキン
カルボニル７ミ７基、了り一ルオキシ力ルポニルアミ７
基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基およゾ
複索環チオ基の具体例としては、一般式（＋）のＲで、
それぞれ具体的に述べた基を挙げることができる。

また、これらの基は置換基を有してもよ（、置換基の具
体例としては、同様に一般式ＣＩ）のＲで表されるアル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、アミ７基、７シルアミ７基
、スルホンアミド基、スル７アモイルアミ７基、ウレイ
ド基、アルコキシカルボニルアミ７基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基および複素環チオ基の置換基の具体例として
挙げた基を挙げることができる。

Ｒ３で表されるスルホニルオキシ基としては、メチルス
ルホニルオキシ基、ドデシルスルホニルオキシ基の如き
アルキルスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキ
シ基、　ｐ　−）ルエンスルホニルオキシ基、ｐ−ドデ
シルオキシ７ヱニルスルホニルオキシ基の如きアリール
スルホニルオキシ基が挙げられる。

本発明の前記一般式Ｃｍ）で表される化合物の好ましい
態様は下記一般式（ＸＩＩ）で表される。

一般式［ＸＩＩＩ） 一般式（ＸＩ）において、Ｒ３は一般式ＣＸＩ［）にお
けるＲ３と同義であり、Ｒ４は水素原子または炭素数１
〜４の低級アルキル基を表す、ｎは一般式〔■〕におけ
るｎと同義である。

以下に本発明の前記一般式（Ｘｌ［）で表される化合物
の代表的具体例を示すが、本発明はこれらにより限定さ
れるものではない。

’　ＮＨＣ＋　Ｊ２９ Ｃ、Ｈ。

Ｃ−Ｈｅ ＩＪ２Ｓ Ｃ１゜Ｈ２１ ＣＨ。

次に本発明に係る上記マゼンタ色素画像安定化剤の代表
的合成例を示す。

合成例１　（例示化合物Ａ−５の合成）アルドリッチ社
製３−７ミ／キヌクリジン・２塩酸塩２０８を水２０ｔ
’に溶かした後ビリノン１３０ｍＺを加えた。この溶液
を室温で撹拌しながらヘキサデシルスルホニルクロリド
３６ｇを３０分間で少量ずつ加えた。更に３０分間撹拌
を続けた後、水５００ｍ１を加え析出する結晶をｔｉｔ
ｉし、〆り／−ルより再結晶して、２１ｇの白色粉末品
を得た。核磁気共鳴スペクトル、マススペクトルより目
的とする３−ヘキサデシルスルホニルアミ／キスクリノ
ンであることを確認した。

合成例２　（例示化合物Ａ−１８の合成）アルトリフチ
社製２−メチルー３−キヌクリジ／−ル１６Ｆ１と２．
５−ジ−ｔ−アミルフェノキシ酢酸クロリド３１ｇを酢
酸エチル１５０ａｊ’に溶解させる。更にピリジン１２
−１を加え、３時間煮沸還流した。析出する結晶を濾過
で除き、酢酸エチルを減圧留去した。

残留物をメタ／−ルより再結晶して、１８．の白色粉末
品を得た。核磁気共鳴スペクトル、マススペクトル共に
２−メチル−３−（２，５−ノーし一アミルフェノキシ
）ア七チルオキシキヌクリクンの構造を支持した。

本発明の前記一般式（ｆｆ）で表されるマゼンタ色素画
像安定化剤の使ｍｔは、本発明の前記一般式〔１〕で表
されるマゼンタカプラーに対して５〜４００モル％が好
ましくより好ましくは１０〜３００モル％である。

本発明のへロデン化銀写真感光材料においては、本発明
に係る前記マゼンタ色素ｉｉ！像安定化剤に、さらに下
記一般式（ＸＩＶ）で示される他のマゼンタ色素画像安
定化剤、即ち７工７−ル系化合物お上びフェニルエーテ
ル系化合物を併用することもできる。

一般式〔Ｘ■〕 式中、Ｒ５は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、または複素環基を表し、Ｒ−Ｒ７、Ｒ９、Ｒ
１Ｇはそれぞれ水素原子、ノ１０デン原子、ヒドロキシ
基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキ
シ基またはアシルアミ／基を表し、Ｒ８はアルキル基、
ヒドロキシ基、アリール基またはアルコキシ基を表す、
またＲ５とＲ８は互いに閉環し、５貝または６員環を形
成してもよく、その時のＲ１はヒドロキシ基またはアル
コキシ基を表す、また、Ｒ５とＲｓが閉環し、メチレン
ツオキシ環を形成してもよい、さらにまたＲ？とＲ８が
閉環し、５貝の炭化水素環を形成してもよく、その時の
Ｒ５はアルキル基、アリール基、または複素環基を表す
、但し、Ｒ５が水素原子で、かつ、Ｒ６がヒドロキシ基
の場合を除く。

前記一般式〔Ｘ■〕においてはＲ５は水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表すが
、このうちアルキル基としては例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、オクチル基、ｔ−オクチル基、ベンノ
ル基、ヘキサデシル基等の直鎖又は分岐のアルキル基を
挙げることができる。

また、このアルキル基は置換基を有していても差し支え
ない。またＲ５で表されるアルケニル基としては、例え
ばアリル、ヘキサニル、オクテニル基等が挙げられる。

さらに、Ｒ５の７リール基としては、フェニル、ナフチ
ルの各基が挙げられる。

このアリール基は置換基を有することができ、具体的に
はメトキシフェニル基、クロルフェニル基等を挙げるこ
とができる。さらにＲ’ｔ’表される複素環基としては
、テトラヒドロピラニル基、ビ１７　ミジル基等が具体
的に挙げられる。

一般式（Ｘ■）において、Ｒ６、Ｒ？、Ｒ９及ゾＲ１０
は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基またはアシ
ルアミ／基を表すが、このうち、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基については前記Ｒ５について述べたア
ルキル基、アルケニル基、アリール基と同一のものが挙
げられる。また前記ハロゲン原子としては、例えば弗素
、塩素、臭素等の原子を挙げることができる。更に前記
アルコキシ基としては、メトキシ基、ニドキシ基、ベン
ノルオキシ基等を具体的に挙げることができる。更に前
記アシルアミ７基はＲ’ＮＨＣＯ−で示され、ここにお
いて、Ｒ′はアルキル基（例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、オクチル、ｔ−オクチル、ベンノル等の
各基）、アルケニル基（例えばアリル、オクテニル、オ
レイル等の各基）、アリール基（例えばフェニル、メト
キシフェニル、ナフチル等の各基）又は複素環基（例え
ばピリジル、ビリミノルの各基）を表すことができる。

また前記一般式（ＸＩＶ）において、Ｒ８はアルキル基
、ヒドロキシ基、アリール基又はアルコキシ基を表すが
、このうちアルキル基、アリール基については、前記Ｒ
５で示されるアルキル基、アリール基と同一のものを具
体的に挙げることができる。またＲ１のアルコキシ基に
ついては前記Ｒ＠、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１０について述べ
たアルコキシ基と同一のものを挙げることができる。

本発明の前記一般式ＣＩ）で表されるマゼンタカプラー
及び前記一般式〔ＸＩＩ〕で表される化合物と組み合わ
せて用いられる前記一般式〔Ｘ■〕で表される７ヱ／−
ル系化合物またはフェニルエーテル系化合物のうち、待
に好ましいものは、テトラアルコキシビイングン化合物
であり、下記一般式（ＸＶ）で表すことができる。

一般式（ＸＶ） 式中Ｒ１４はアルキル基（例えばメチル、エチル、プロ
ピル、オクチル、し−オクチル、ベンノル、ヘキサデシ
ル）、アルケニル基（例えば、アリル、オクテニル、オ
レイル）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル）又
は複素環基（例えば、テトラヒドロピラニル、ビリミノ
ル）で表される基を表す、Ｒ１’およびＲ１２は各々水
素原子、ハロゲン原子（例えば、弗素、塩素、臭素）、
アルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル、ベンノル
）、アルケニル基（例えばアリル、ヘキセニル、オクテ
ニル）又はアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
ペンシルオキシ）を表し、ＲＩｆｆは水素原子、アルキ
ル基（例えばメチル、エチル、ブチル、ベンノル）、ア
ルケニル基（例えば２−７’ロベニル、ヘキセニル、オ
クテニル）、又はアリール基（例えばフェニル、メトキ
シフェニル、クロルフェニル、ナフチル）を表す。

前記一般式（ＸＩＶ）で表される化合物は、米国特許第
３，９３５，０１６号、同３，９８２．９４４号、同４
，２５４．２１６号、特開昭５５−２１００４号、同５
４−１４５５３０号、英国特許公開２，０７７．４５５
号、同２，０６２，８８８号、米国特許第３．７６４．
３３７号、同３，４３２，３００号、同３，５７４，６
２７号、同３，５７３，０５０号、特開昭５２−１５２
２２５号、同５３−２０３２７号、同５３−１７７２９
号、同５５−６３２１号、英国特許第１．３４７．５５
６号、同公開２，０６６．９７５号、特公昭５４−１２
３３７号、同４８−３１６２５号、米国特許第３．７０
０，４５５号等に記載の化合物をも含む。

以下に本発明に係る前記一般式〔Ｘ■〕で表される化合
物の代表的具体例を示すが、本発明は、これらにより限
定されるものではない。

Ｐ　　Ｈ−１ Ｈ−２ Ｈ−３ Ｐ　　Ｈ−４ Ｈ−５ ＰＨ−６ ＰＨ−７ Ｈ−８ Ｈ−９ Ｐ　　Ｈ−１０ Ｈ−１１ ＰＩ（−１２ Ｈ−１３ ＣＨ３Ｃ１１３ Ｈ−１４ Ｈ １１３Ｃ／１＼ｔ１３ Ｃ１！２ Ｈ３ Ｐ　　Ｈ−１５ Ｐ　Ｈ−１６ Ｈ−１７ ｒＨう ＰＨ−１８ Ｈ−１９ Ｈ−２０ Ｈ−２１ ［：ｈ　ＣＨｉ ＰＨ−２２ ＰＨ−２３ Ｈ−２４ Ｈ−２５ ＣＨ３ＣＨ３ Ｈ−２６ Ｈ−２７ Ｈ−２８ Ｈ−２９ Ｈ−３０ Ｈ−３１ Ｈ−３２ 前記一般式〔Ｘ■〕で表されるフェノール系化合物モし
くはフェニルエーテル系化合物は、本発明の前記一般式
〔■〕で表されるマゼンタ色素画像安定化剤に対して２
００モル％以下カＣ好ましく、より好ましくは１４０モ
ル％以下の１で使用することができる。

前記７エ／−ル系化合物及Ｖフェニルエーテル系化合物
は、本発明の前記マゼンタカプラーから得られるマゼン
タ色素画像の褪色を防止する効果を有するが、変色を防
止する効果は殆んどない。

従って、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤に対し、前
記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物を
過剰に用いることは好ましくない。

一般に、前記マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色
素画像は、光に対して著しい褪色を示すばかりか、光に
よる変色ら者しく、色素画像の色調がマゼンタから賀色
味がかってくる。本発明の前記一般式〔■〕で示される
マゼンタ色素画像安定化剤は、前記マゼンタカプラーか
ら得られるマゼンタ色素画像の光による褪色及び変色を
防止できる点で、前記従来例のフェノール系化合物及び
フェニルエーテル系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤
では達成し得ない効果を有している。

従って前記従来の７１７一ル系化合物及び７工二ルエー
テル系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤を本発明の前
記一般式ＣＸ１）で表されるマゼンタ色素画像安定化剤
と混合して併用する場合は、光による変色が目立たない
程度に前記従来の７工ノール系化合物及びフェニルエー
テル系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤の量を選択し
なければならない。

適量の前記一般式〔Ｘ■〕で表される従来のフェノール
系化合物及びフェニルエーテル系化合物のマゼンタ色素
画像安定化剤を前記一般式（ｆｆ）で表される本発明の
マゼンタ色素画像安定化剤と併用した場合は、併用によ
る相乗効果が認められる場合もある。

本発明に係わるマゼンタカプラーと本発明に係わるマゼ
ンタ色素画像安定化剤は同一層中で用いられるのが好ま
しいが、該カプラーが存在する層に隣接する層中に該安
定化剤を用いてもよい。

本発明のカラー写真感光材料は、例えばカラーのネ〃及
びボッフィルム、ならびにカラー印Ｗ紙などであること
ができるが、とりわけ直＃：鑑賞用に供されるカラー印
画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮され
る。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の暦数及び１順で８を層した構造を有しているが、該暦
数及び１順は重点性能、使用目的によって適宜変更して
もよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法、アンモニア法のいずれがで得られたもの
でもよい、該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後、成長させてもよい。種粒子をつくる方法
と成長させる方法は同じであっても、異なりでもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合してら、いずれが一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
ｉｆ慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内の
ｐＨ，ｐＡｇをコントロールしつつ逐次又は同時に添加
することにより、成長させてもよい。成長後にフンバー
ジタン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させ
てもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀の５！造時に、必要に
応じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、ハロゲン
化銀粒子の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、
粒子の成長速度をコントロールできる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子を形成する過程及び／または成長させる過程で、カド
ミワム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリヴム塩、イリジウム塩又
は錯塩、ロノウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を用いて
金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に
包含させることができ、また適当な還元雰囲気におくこ
とにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を
付与できる。

ハｌ：Ｉ−ｆン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の
終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし或いは含
有させたままでもよい、該塩類を除去する場合には、リ
サーチ・ディスクロツヤ−１７６４３号記載の方法に基
づいて行うことができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、内
部と表面が均一な層から成っていてもよいし、異なる層
から成っていてもよい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成されるような粒子であってもよ
く、また主として粒子内部に形成されるような粒子でも
よい。

ハロゲン化系乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、規
１ｕｌｌ的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状
のような変則的な結晶形を持つものでもよい。これら粒
子において、（１００１面と１ｌｌｌｉ面の比率は任意
のものが使■できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい
。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合してもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。即ち
、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性ゼラ
チンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセレン
増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他の貴
金属化合物を用いる！金属増感法などを単独又は組み合
わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感色素とし
て知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に
増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以
上を岨み合わせて用いてもよい、増感色素と共にそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させでもよい。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として化学熟成中、及び／又
は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハ
ロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写ＩＫ業界において
カプリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を加
えることができる。

ハロゲン化銀乳剤のパイングー　（又は保護コロイド）
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフト
ポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
池の親水性コロイド層は、パイングー　（又は保護コロ
イド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又
は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中
に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜で
きる１添加することが望ましいが、処理液中に硬膜剤を
加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のノ１０デン化銀乳
剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める
目的で可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテック
ス）を含むことができる。

本発明のカラー写真材料の乳剤層には、発色現像処理に
おいて、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−７ｘニ
レンノアミン誘導体や、アミ７７エ／−ル誘導体など）
の酸化体とカップリング反応を行ない色素を形成する、
色素形成カプラーがｍいられる。該色素形成性カプラー
は各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸
収する色素が形成されるように選択されるのが普通であ
り、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成カプラー
が、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラー
が、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが
用いられる。しかしながら目的に応じて上記組み合わせ
と異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を
つくってもよい。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー　（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、
ピパロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプ
ラーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロン
カプラー、・ビラゾロベンライミグゾールカブラ−、ピ
ラゾロトリアゾールカプラー、開鎖アシルアセトアミド
カプラー等があり、シアン色素形成カプラーとしてはす
７トールカプラー、及びフェノールカプラー等がある。

これら色素合成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４当量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２当量性のどちらでもよい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸Ｎさせる必要のな〜１色素形
成性カプラー等の疎水性化合物は固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用い
ることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学
構造等に応じて適宜選択する二とができる。水中油滴型
乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる
従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上
の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／又は
水溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性バインダー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモ
ジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、
超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目
的とする親水性コロイド層中に添加すればよい０分散液
又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れ
てもよい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しない７エ
／−ル誘導体、７タル酸エステル、リン酸エステル、ク
エン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド、
脂肪酸エステル、トリノシン酸エステル等の沸点１５０
’Ｃ以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、８１械又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助Ａｑとして、アニオン性活性剤、７ニオ
ン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる二とが
できる。

本発明のカラー写真材料の乳剤層間で（同−感色性層間
及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化体又
は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性の劣
化、粒状性が口車つのを防止するために色カブリ防止剤
が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよいし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に泪いてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電すること
に起因する放電によるカブリ防止、画像のＵ■光による
劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいてもよい
。

本発明のカラー写真材料には、フィルタ一層、ハレーシ
ョン防止層、及び／又はイラジェーション防止層等の補
助層を設けることができる。これらの府中及び／又は乳
剤層中には現像処理中にカラー感光材料より流出するか
、もしくは漂白される染料が含有させられてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層、及び／又はその他の親木性コロイド層に感光材料の
光沢を低減する、加筆性を高める、感光材料相互のくっ
つき防止等を目標としてマット剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加できる。帯′！４防止剤は支持
体の乳剤を積層してない側の帯電防止層に泪いられるこ
ともあるし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が
積層されでいる側の乳剤層以外の保護コロイド層に用い
られてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（現像促進
、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、種
々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
池の層はバライタ層又はα−オレフィンポリマー、等を
ラミネートした紙、合成紙等の可視性反射支持体、酢酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィ
ルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布できる
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は必要に応じて支持
体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した
後、直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安
定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性
、及び／又はその他の特性を向上するための、１または
２以上の下塗層を介して塗布されてもよい。

本発明のハロゲン化銀写ａ感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用〜１てもよい、塗布法
としては２種以上の層を同時に塗布することのできるエ
クストルーツタンコーティング及びカーテンコーティン
グが特に有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明の感光材
料を構成する乳剤層が感度を有しているスペクトル領域
の電磁波を用いて露光できる。光源としては、自然光（
日光）、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノン
アーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極
線管フライングスポット、各種レーザー光、発光ダイオ
ード光、電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起さ
れた蛍光体から放出する光等、公知の光源のし）ずれで
も用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短ν１露光、例えば
陰極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜
１マイクロ秒の露光を用いることらできるし、１秒以上
より長い露光でも可能である。該露光は連続的に行なわ
れても、間欠的に行なわれてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行うことにより画像を形成することができる
。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範囲に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現像剤はアミ／７エ／−ル系及びｐ−フェニレンシ
アミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態
より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸
塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一般に発
色現像ｆｉｌｌについて約ｏ、ｉｇ〜約３０ｇの濃度、
好ましくは発色現像液１１について約１ｇ〜約１．５ｇ
の濃度で使用する。

７　ミ／　７　ｘノール系現像液としては、例えばＯ−
アミノフェノール、ｐ−７ミノ７エノール、５−７ミノ
ー２−ヒドロキシトルエン、２−７ミノー３−ヒドロキ
シトルエン、２−ヒドロキシ−３−７ミ／−１゜４−ツ
メチルベンゼンなどが含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ノフルキルーｐ−フェニレンノアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でら特に有用な化合物例としては
Ｎ、Ｎ’−ノエチルーｐ−７エ二しンノ７ミンｍ［Ｘ、
Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンノアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ’
−ジメチル−ｐ−７ｚニレンノアミン塩酸塩、２−アミ
ｙ　−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル− ニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ’−
ノエチルアニリン、４−アミ／　−Ｎ　−（　２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチル７ニリンーｐ−
）ルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明のカラー写真材料の処理において使用される発色
現像液には、前記第１級芳香族アミン系発色現像剤に加
えて、更に発色現像液に通常添加されている種々の成分
、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカ
リ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アル
カリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤
及ブ濃厚化剤などを任意に含有せしめることらできる。

この発色現像液のｐＨ値は、通常７以上であり、最も一
般的には約１０〜約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処１！液が定
Ｍ液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂
白工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用い
られ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸
化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部
を発色させる作用を有するもので、その構成はアミ７ボ
リカルボン酸または４酸、クエン酸等の有機酸で鉄、フ
バルト、銅等の金属イオンを配位したちのである。この
ような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最
も好ましい有機酸としては、ボリカルボン酸またはアミ
７ボリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン
酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

〔１〕エチレンジアミンテトラ酢酸 （２〕　　’）　　リ　ロ　ト　リ　酢酸〔３〕イミ７
ノ酢酸 〔４〕エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 〔５〕エチレンノアミンチトラ酢酸テト−７（トリメチ
ルアンモニウム）塩 〔６〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 （？）二）リロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナト“リウム、臭化アンモニウム等の再ハ
ロゲン化耐、金属塩、キレート剤を含有させることが望
ましい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
緩街剤、アルキルアミン頚、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜ｖＩＬ酸塩や９Ａ酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸
ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩か
ら成るｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができ
る。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び１７白定着補充液の貯蔵タンク内で所望
により空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっ
てもよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭
素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

〔発明の効果〕

本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラー
と前記一般式（ＸＮ）で表されるマゼンタ色素画像安定
化剤を含有するカラー写真材料によれば、従来、特に光
、熱、湿度に対し堅牢度が小さいマゼンタ色素画像の堅
牢性が向上し、具体的には、光に対する変色、褪色が者
しく抑制され、かつ未発色部のＹ−スティンの発生が良
好に防止されるものである。

〔実施例〕

以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の！！！様がこれにより限定されるものではな
い。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、ゼ
ラチン　（１５，Ｏｍｇ／　１００ｃａ＋”）、下記比
較マゼンタカプラーａ　（６，０ｍｇ／　１００ｃｍ２
）を２．５−ノーｔ−オクチルハイドロキノン　（０，
８ｍｇ／　１００ｃ１１１２）と共にトリフレノルホス
フェートに溶解し乳化分散した後、塩臭化銀乳剤（臭化
ｆｆ１８０モル％、塗布銀量３．８Ｂ／　１００ｃｍ２
）と混合し塗布、乾燥して試料１を得た。

上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤として、前記Ｐ
Ｈ−１３をマゼンタカプラーと等モル添加した試料２を
得た。

上記試料１のマゼンタカプラーを本発明のマゼンタカプ
ラー１，４４及１１３０に、それぞれ代えた以外は同様
にして試料３，７．１１を得た。

上記試料３，７．１１において、それぞれ前記マゼンタ
色素画像安定化剤ＰＨ−１３をカプラーと等モル添加し
て、それぞれ試料４，８．１２を得、更にＰ１１−１３
に代えて本発明のマゼンタ色素画像安定化削へ−１１を
カプラーと等モル添加して、それぞれ試料５．９．１３
を得た。また前記試料３，７．１１に於いて前記Ｐト１
３及びＡ−１１を１　：４の比で合計してカプラーの１
．５倍モル添加し、それぞれ試料６．１０゜１４を作成
した。

比較マゼンタカプラーａ Ｃθ ｚ 上記で得た試料を常法に従って光学楔を通して露光後、
次の工程で処理を行った。

〔処理工程〕　　　処理温度　　　処理時間発色現像　
　　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定９　　　　　
３３℃　　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　　
　３３℃　　　　　　　３分轄　　燥　　　５０〜８０
°Ｃ２分 各処理液の成分は以下の通りである。

〔発色現像液〕

ベンノルアルコール　　　　　　　　　１２ｍ１クエチ
レングリコール　　　　　　　　１０ｗｆ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　２５ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　２，０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　　２．５８Ｎ−エチル−Ｎ−β〜メタンスルホン アミドエチルー３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加え
て１ｉとし、ＮａＯＨにてｐＨ１０，２に調整。

〔漂白定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２０ｇメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　ｔｓｇ無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニウ
ム塩　　　　　　６５゜水を加えて１！とじ、ｐＨを６
．７〜６．８に調整。

上記で処理された試料１〜１４を濃度計（小西六写真工
業株式会社製ＫＤ−７８型）を用いて濃度を以下の条件
で測定した。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに１４日
間照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹ−スティン
を調べる一方、各試料を６０°Ｃ５８０％ＲＨの高温、
高湿の雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐湿性と
未発色部のＹ−スティンを調べた。

得られた結果を第１表に示す。

但し、色素画像の耐光性、耐湿性の各項目の評価は以下
の通りである。

〔残存率〕

初濃度１．０に対する射光、耐湿試験後の色素残留パー
セント。

〔Ｙ−スティン〕

射光、耐湿＃Ｊ、験後のＹ−スティンの濃度から、射光
、耐湿試験前のＹ−スティンの濃度を差し引いた値。

〔変色度〕

初濃度１．０における射光試験後の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）から射光拭験前の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい程
、マゼンタから黄色味を帯ゾた色調に第１表から明らか
なように、本発明のカプラーを使泪して作成された試料
３，７．１１は従来の４当量型の３−７ニリ７−５−ピ
ラゾロン型カプラーを使泪して作成された試料１に比べ
、射光、耐湿試験でＹ−スティンが櫃めて発生しにくい
ことがわかるが、射光試験での色素画像部の残留率及び
変色度から、光によｒ）容易に変褪色してしまうことが
わかる。試料４１８，１２は、本発明のカプラー１こ従
来よく知られているマゼンタ色素画像安定化剤ＰＩ（−
１３を併用して作成された試料であるが、これにより確
かに光による色素画像の褪色は大幅に改良されるが変色
を改良することはできない。

一方、本発明のカプラーと本発明の色素画像安定化剤を
用いて作成された試料５，９．１３では、光、熱、湿度
に対する耐性試験で色素画像の変色や褪色が小さく、ま
た未発色部のＹ−スティンもほとんど発生しないことが
わかる。これは従来の４当量型の３−７ニリノー５−ピ
ラゾロン型カプラーと色素画像安定化剤ｐＨ−１３との
組合わせ（試料２）ではできなかったことである。

また本発明のカプラーとマゼンタ色素画像安定化剤に加
え、更に従来のマゼンタ色素画像安定化剤を加えた試料
６，１０及び１４は射光試験に於ける色素の残存率が更
に向上していることがわかる。

実施例２ カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表に示す組
合わせで、実施例１と全く同じように塗布し、試料１５
〜３０を作成した。試料１５〜３０を実施例１に記載さ
れた方法で処理した。更にこれらの試料を実施例１と同
様に耐光性試験及び耐湿性試験を施して第２表に示す結
果を得た。

尚、表中の比較マゼンタカプラーしは下記の構造を有す
る６ 比較マゼンタカプラーｂ ｒσ ７３２表から明らかなように、従来から用いられている
、４当量型の３−アニリノ５−ピラゾロン型カプラーに
本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用した場合（試
料１５．１６）及び本発明のカプラーに！米よく泪いら
れているマゼンタ色素画像安定化剤を併用した場合（試
料１９，２０，２１．２２）では、射光試験での変色、
褪色、未発色部のＹ−スティン及び耐湿試験でのＹ−ス
ティンのすべてを改良することはできず、本発明のカプ
ラーと本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用するこ
とによりはじめて前記改良項目をすべて達成することが
わかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料３１を得た。

ｔＡＩＭ　：青感性ハロゲン化銀乳剤層イエローカプラ
ーとしてα−ピバロイル−α−（２゜４−ジオキソ−１
−ベンジルイミグゾリジン−３−イル］−２−クロロ−
５−〔γ−（２，４−ノーｔ−７ミル７エ７キシ〕ブチ
ルアミド】アセトアニリドを６．８＋ｇ／１００ｃｍ”
、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル％含有）を銀に
換算して３．２Ｂ／　１００ｃｍ”、ノブチル７タレー
Ｆを３．５ｍｇ７１００ｃｍ”、及びゼラチンを１３．
５１Ｉ１ｇ／　１００ｃｍ”の塗布付量となる様に塗設
した。

第２／ｌｌ　：中間層 ２．５−シーｔ−オクチルハイドロキノンを０．５ｍｇ
／１００ｃｍ”、ジブチル７タレートを０．５ｍｇ／　
１００ｃｍ２及びゼラチンを９．０ｍｇ／　１００ｃ鴫
２となる様に塗設した。

第３層　：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 前記マゼンタカプラー１８を３．５ｍｇ／　１００ｃｍ
２、緑感性塩臭化銀孔Ｍ（臭化銀８０モル％含有）を銀
に換算して２．５Ｂ７１００ｃｍ’、ノブチル７タレー
トを３．０ｍｇ７１００ｃｍ”、及びゼラチンを１２．
Ｏｍｇ／　１００ｃｍ２となる様に塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅａ−ブ
チル−５−ｔ−ブチルフェニル）ペンツトリアゾールを
７．　Ｏｔａｇ／　１００ｃｍ”、ジ−ブチルフタレー
トを６．Ｏｖｇ／１００ｃｍ２．２．５−ジーし一オク
チルハイドロキ／ンを０．５ｍｇ／　１００ｃｍ２及び
ゼラチンを１２．０ｍｇ７１００ｃｍ２となる様に塗設
した。

第５層　：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブタンアミド］−４，６−ジクロロ
−５−エナル７工ノ−ルを４．２ｍｇ７１００ｃｍ２、
赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に換
算して３．０ｍｇ／　１００ｃＩ０２、トリフレノルホ
スフェートを３．５Ｂ／　１００ｃｍ’及びゼラチンを
１１．５ｍｇ／　１００ｃｍ’となる様に塗設した。

第６層：イ呆１層 ゼラチンを８．Ｏｍｇ／　１００ｃｍ２となる様に塗設
した。

上記試料３１において、第３層に本発明のマゼンタ色素
画像安定化剤を第３麦に示すような割合で添加し、重層
試料３２〜４０を作成し、実施例１と同様に露光し、処
理した後、射光試験（キセノン７エードメータに１５日
間照射した）を行った。結果を第　３　表 この結果から、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤は、
本発明のマゼンタカプラーの色素画像安定化に有効であ
り、その結果は添加量を増す程大きくなる。また、試料
３２〜４０は試料３１と比較して、射光テストでの色素
画像の変色は極めて小さかった。さらに、本発明の試料
ではマゼンタ色素の変色、褪色が極めて小さく、射光試
験後の全体のカラー写真材料としてイエロー、シアンカ
プラーとのカラーバランスも良く、色再現性の櫃めて良
好な状態を保っでいた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表されるマゼンタカプラーの少な
   くとも１つと、下記一般式〔ＸII〕で表される化合物の
   少なくとも１つとを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表す。 またＲは水素原子または置換基を表す、〕 一般式〔ＸII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾３はアルキル基、シクロアルキル基、アル
   ケニル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオ
   キシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、スルホニル
   オキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシルア
   ミノ基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、
   ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
   オキシカルボニルアミノ基、イミド基、アルキルチオ基
   、アリールチオ基または複素環チオ基を表す。ｎは１〜
   ３の整数を表し、ｎが２以上の場合Ｒ＾３は同じでも異
   なっていてもよい。〕