JPS61186960A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは、熱や光に対して色素画像が安定で、しかもスティ
ンの発生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。

〔従来技術〕

従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することにより芳香族第１級アミン系発色
現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行っ
て、例えばインドアエノール、インドアニリン、イング
ミン、アゾメチン、７エ７キサクン、７エナノンおより
それらに類似する色素が生成し、色画像が形成されるこ
とは良（知られているところである。このような写真方
式においては通常減色法による色再現方法が採られ、青
感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳剤
層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわち、イエ
ロー、マゼンタおよびシアンに発色するカプラーを含有
せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用される
。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられるカ
プラーとしては、例えばアシルアセト７二リド系カプラ
ーがあり、またマゼンタ色画像形成層のカプラーとして
は例えばピラゾロン、ビラゾロベンズイミグゾール、ピ
ラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプラーが知
られており、さらにシアン色画像形成用のカプラーとし
ては、例えばフェノールまたはす７トール系カプラーが
一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。また、）１０デン化銀カラー写真感光材
料（以下、カラー写真材料と称する）の未発色部が光や
湿熱で黄変（以下、Ｙ−スティンと称する）しないもの
が望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の光
、温熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色
がイエローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大
きくしばしば問題となっている。

マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、５−ピラゾロン類である。この５−ピラゾロン
類のマゼンタカプラーから形成される色素は５５０ｎｍ
付近の主吸収以外に、４３０ｎｍ付近の＃吸収を有して
いることが大きな問題であり、これを解決するために種
々の研究がなされてきた。

５−ピラゾロン類の３位にアニリノ基を有するマゼンタ
カプラーが上記副吸収が小さく、特にプリント用力２−
画像を得るために有用である。これらの技術については
、例えば米国特許２，３４３゜７０３号、英国特許１，
０５９，９９４号等に記載されている。

しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、特に光
に対する色素画像の堅牢性が著しく劣っており、未発色
部のＹ−スティンが大きいという欠点を有している。

上記マゼンタカブ２−の４３Ｏｎ謔付近の副吸収を減少
させるための別の手段として、英国特許１゜０４７．６
１２号に記載されているピラゾロベンズイミダゾール類
、米国特許３，７７０，４４７号に記載のインダシロン
類、また同３，７２５，０６７号、英国特許１，２５２
゜４１８号、同１，３３４，５１５号に記載のＩＨ−ピ
ラゾロ［５゜１−ｃｌ　−１，２＝４−トリアゾール型
カプラー、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　　２４５３１（１９８４）に記載のＩＨ−ピラゾロ
［１，５−ｂｌ−１，２，４−）リアゾール型カプラー
、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ２４６
２６（１９８４）に記載のＩＨ−ピラゾｏ　［ｉ　、５
−ｃｌ−１，２，３−）リアゾール型カプラー、特開昭
５９−１８２５４８号、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ　１ｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　　２４５３１（前述）に記載のＩＨ−
イミダゾ［１，２−ｂｌ−ピラゾール型カプラー、Ｒｅ
ｓｅａｒｅｈ　　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ２４２３０（
１９８４）に記載のＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｂｌピラ
ゾール型カプラー、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ　１ｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ２４２２０（１９８４）に記載のＩＨ−ピラ
ゾロ［１，５−ｄｌテトラゾール型カプラー等のマゼン
タカプラーが提案されている。これらの内、ＩＨ−ピラ
ゾロ［５，１ｃｌ　　１，２＊４−）リアゾール型カプ
ラー、ＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｂｌ−１，２，４−）
リアゾール型カプラー、ＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｃｌ
　−１。

２．３−）リアゾール型カプラー、ＩＨ−イミグゾ［１
，２−ｂｌピラゾール型カプラー、ＩＨ−ピラゾロ［１
，５−ｂｌピラゾール型カプラーおよＶＩＨ−ピラゾロ
［１，５−ｄｌテトラゾール型カプラーから形成される
色素は、４３０ｎｍ付近の副吸収が前記の３位に７ニリ
７基を有する５−ピラゾロン類から形成される色素に比
べて着しく小さく色再現上好ましく、さらに、光、熱、
湿度に対する未発色部のＹ−スティンの発生も極めで小
さく好ましい利点を有するものである。

しかしながら、これらのカプラーから形成されるアゾメ
チン色素の光に対する堅牢性は着しく低く、その上、前
記色素は光により変色し易く、カラー写真材料、特にプ
リント系カラー写真材料の性能を着しく損なうものであ
り、プリント系カラー写真材料には実用化されていない
。

また、特開昭５９−１２５７３２号には、ＩＨ−ピラゾ
ロ［５，１−ｃｌ　　１，２，４　　）リアゾール型マ
ゼンタカプラーに、フェノール系化合物、または、７工
二ルエーテル系化合物を併用することにより、ＩＨ−ピ
ラゾロ［５，１−ｃｌ−１，２，４）リアゾール型マゼ
ンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光に対す
る堅牢性を改良する技術が提案されている。しかし上記
技術においても、前記マゼンタ色素画像の光に対する褪
色を防止するには未だ十分とはいえず、しかも光に対す
る変色を防止することはほとんど不可能であることが認
められた。

〔発明の目的〕

本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明の
第１の目的は、色再現性に優れ、しかもマゼンタ色素画
像の光堅牢性が着しく改良されたカラー写真材料を提供
することにある。

本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するカラー写真材料を提供することにあ
る。

本発明の第３の目的は、光、熱、湿度に対して未発色部
のＹ−スチレンの発生が防止されたカラー写真材料を提
供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、下記一般式（１）で表されるマゼ
ンタ色素形成カプラーと下記一般式〔■〕で表される化
合物とを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料によって達成される。

一般式ＣＩ） 式中Ｚは含窒素複葉環を形成するに必要な非金属原子群
を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有してもよ
い。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

−□般式（ＩＩ） 式中Ｒ’及びＲ２は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、
アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
シクロアルキル基または７ルフキシカルボニル基を表し
、Ｒ３は水素原子、ノ１０デン原子、アルキル基、アル
ケニル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、
アリ−オキシ基、アシル基、アシルアミ／基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはア
ルコキシカルボニル基を表す、またＲ’とＲ２及びＲ２
とＲ３は互いに閉環し、５貝または６員の炭化水素環を
形成してもよい。

Ｙはインゲン環を形成するのに必要な原子群を次に本発
明を具体的に説明する。

本発明に係る前記一般式〔■〕で表されるマゼンタカプ
ラーに於いて、Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、
ホスホニル基、カルバモイル基、スルフアモイル基、シ
フ／基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、
アルコキシ基、７リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、
シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
アミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミド
基、ウレイド基、スル７アモイルアミ７基、アルコキシ
カルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、フルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環子オ
基が挙げられる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シア／、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの１兵体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ジアルキ
ルアミノ等を含む）、スル７アモイルアミノ、フルコキ
シ力ルポニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ
、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリ
ールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、
スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホ
スホニル等の燐原子を介して置換するもの等１〕を有し
ていてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシルノニル基、１，１′−ジベンチル／ニル基、
２−クロル−１−ブチル基、トＩノフルオロメチル基、
１−二トキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、２，４−ノーし−アミ
ル７二／キシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソ
プロピル基、３−ｌ−ブタンスルホンアミノフェノキシ
プロビル基、３−４’−ｉα−（４”（ｐ−ヒドロキシ
ベンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカノイルアミ／
）フェニルプロピル基、３−（４’−（α−（２”、４
”−ジーし一７ミルフエノキシ）ブタンアミド〕フェニ
ル）−プロピル基、４−（α−（０−クロルフェノキシ
）テトラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基、アリル
基、シクロペンチル基、シクロへキレル基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミ／基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチル７エ二ル基、
２，４−ノーし一７ミルフエニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′
−〔α−（４”−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカン
アミドフェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７貝のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい、
具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ビリミ
ノニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、ａ−２，４−ノー
ｔ−アミル７エ／キシブタフイル基等のアルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル ンゾイル基等の７リールカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ−）ルエンスルホニル基の如
きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニルｉ、３−７二／キシブチ
ルスルフイニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニル基、−一ペンタデシルフェニルスルフ
イニル基の如キアリールスルフイニル基等が挙げられる
。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアリールホスホニル基、フェノキシ
ホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フェ
ニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ　−：／メチ
ルカルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエ
チル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカル
バモイル基、Ｎ−（３−（２．４−ノーｔ−アミルフェ
ノキシ）プロピル１カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスル７７モイル基はアルキル基、了りール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ノエチ
ルスル７アモイル基，　Ｎ−（２−ペンタデシルオキシ
エチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
スル７７モイル基、Ｎ−フェニルスル７７モイル基等が
挙げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３。３１ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋炭化水素化合物残基としては例えばビ
シクロ［２．２．１］へブタン−１−イル、トリシクロ
［３，３．１．１”’］デカンー１ーイル、７，７−ツ
メチルーピンクロ［２．２。１］へブタン−１−イル等
が挙げられる。

Ｒで表されるフェノキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基
、７エネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としては７エ二ルオ斗シ
基が好ましく、アリール核は更に前記子りール基への置
換基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく
、例えば７ヱノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基、
１−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環ｔ↓　Ｔｌｆｌ
＋　嬰　橘　Ｔｉ　ナー　噌コ　ｌ　　　−一＋　−　
　−１−　遣　　　＆／　　　　　　カ譜　二　　−Ｉ
　　　　　リ４　、５　、６−テトラヒドロビラニル−
２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ
基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ツメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表される７シルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、α−クロル７セチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、フルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ノエチル力ルバモイルオ
キシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアミ７基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよ（、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、鴫−りａルアニリ７基、
３−ペンタデシルオキシ力ルポニルアニリ７基、２−ク
ロル−５−ヘキサデカンアミドアニリ７基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアシルアミ７基としては、アルキルカルボ
ニルアミ７基、アリールカルボニルアミ７基（好ましく
はフェニルカルボニルアミ７基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、２．４−ノーＬ−アミルフェノキシ
アセトアミド基、（Ｘ−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシ
フェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニル７ミ７基、アリールスルホニルアミ７基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミ７基、ペンタデシルス
ルホニル７ミ７基、ベンゼンスルホン７ミド基、ｐ−）
ルエンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−７ミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばフハク
酸イミド基、３−ヘブタデシルフハク酸イミド基、７タ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−７’
シルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−、−ト
リルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフＴモイルアミ７基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスル７７モイルアミ
ノ基、Ｎ−メチルスル７アモイルアミ７基、Ｎ−フェニ
ルスル７７モイルアミ７基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミ７基としては、
更に置換基を有しでいてもよく、例えばメトキンカルボ
ニルアミ７基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基、
オクタデシルオキシカルボニル７ミ７基等が挙げられる
。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミ７基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミ７基、４−メチルフェノキシカルボニルアミ７基が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、−一ペンタデシル
オキシ７工／キシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を、ｆ　Ｌ
でいでも上〈−例テぼ、二手ル千才某、Ｙデシルチオ基
、オクタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−フェノ
キシプロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−し−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、ｐ−７セトアミノフエニルチオ
基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７貝のへテ
ロ環子オ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有しでいてもよい。例えば２−ピリジルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ
−１，３，５−）リアゾール−６−チオ基が挙げられる
。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、７ツソ原子等）の弛度素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚ゛と同義
であり、Ｒ２’及ＶＲ，’は水素原子、アリール基、ア
ルキル基又はヘテロ環基を表す。）で示される基、ヒド
ロキシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
ニドキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、７エネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。具
体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−
ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホン７ミドフエ
ノキシ基、４−ＣＯ−（３′−ペンタデシルフェノキシ
）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタン
スルホニルフェノキシ基、１−す７チルオキシ基、ｐ該
ヘテロ環オキシ基としては、５〜７貝のへテロ環オキシ
基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有し
ていてもよい、具体的には、１−フェニルテトラゾリル
オキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げられ
る。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ノイルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シン
ナモイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基
、ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ
基が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基か挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫賀原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、７エネチルチオ基、ペンノルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホン７ミドフエニルチオ基、４−ドデシル７エネチ
ルチオ基、４−７すフルオロペンタンアミド７エネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環子オ基としては、例えば１−７二二ルー１．
２．３．４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

上記窒素原子を介して置換する基としては、例る。ここ
にＲ、／及びＲ、／は水素原子、アルキル基、７リール
基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アシル基、スルホニル基、了り一ルオキシカルボニル基
、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ４′とＲｓ’は結
合してヘテロ環を形成してもよい。但しＲ４’とＲ，７
が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルアミ７基、アリールアミ７基
、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルフキシカ／ｌ
／　ホニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキル
オキシカルボニル７ミ７基、アリールオキシカルボニル
アミ７基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基
、ハロゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ４′又はＲ、／で表されるアリール基としては、炭素
数６〜３２、待にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該７リール基は、置換基貴賓してもよく置換基としては
上記Ｒ４′又はＲ５’で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。

Ｒ４’又はＲ１′で表されるヘテロ環基としては５〜６
員のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい。具体例としては、２−７リル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ビリノル基等が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５’で表されるスル７７モイル基としては
、Ｎ−フルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ノアリール
カルバモイル基、Ｎ−７リールスル７アモイル基、Ｎ、
Ｎ−ノアリールスル７７モイル基等が挙げられ、これら
のアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリ
ール基について挙げた置換基を有してていもよい。スル
７７モイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエチル
スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−
ドデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−トリルスル７７モ
イル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲｓ／で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−フルキルカルバモイルｔ　Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−７リールカルパモイル基−１Ｎ、Ｎ−
ノアリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアル
キル基及びアリール基は前記アルキル基及１アリール基
について季げた置換基を有していてもよい。カルバモイ
ル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエチルカルバモ
イル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカル
バモイル基、Ｎ−ｐ−シア／フェニルカルバモイル基、
Ｎ−ｐ−）リルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ４′又はＲ１′で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい、７シル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンゾイルセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基、２−
フリルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ，’で表されるスルホニル基としては、フ
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよ（、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オフタンス／Ｌ，　７にニル基、ナフタ
レンスルホニル基、ｐ−りａルベンゼンスルホニル基等
が挙げられる。

Ｒ，′又はＲＳ’で表されるアリールオキシ力ルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよ（、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５′で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよ（
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンノルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４’及びＲ５’が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６貝のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばＮ−７タル
イミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒグントイニル基、３−Ｎ−２，４−ジオ
キソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ−
３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基、
１−ピロリル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリル
基、１−ピラゾリジニル基、１−ピペリジニル基、１−
ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−イミダゾリル
基、１−インドリル基、１−イソインドリニル基、２−
イソインドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベン
ゾトリアゾリル基、１−ベンゾイミダゾリル基、１−（
１，２，４−）リアゾリル）基、１−（１，２，３−）
リアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラゾリル
）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２，３．４−テトラヒ
ドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニル基、２
−ＩＨ−ピリドン基、７タラノオン基、２−オキソ−１
−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環基はア
ルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオ
キシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミ７基、
７１７−ル７ミノ基、アシルアミ７基、スルホンアミ７
基、カルバモイル基、スルファモイル基；アルキルチオ
基、７リールチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ
基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等により
置換されていてもよい。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としでは
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。

又、一般式ＣＩ）及び後述の一般式（Ｉ［［］〜〔■〕
に於ける複葉環上の置換基（例えば、Ｒ。

Ｒ，−Ｒ，）が 部分くここにＲ”、Ｘ及びＺ　ｔｔは一般式（１）にお
けるＲ、Ｘ、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。

又、ｚ　、ｚ　’、ｚ　”及び後述のＺ、により形成さ
れる環は、更に他の環（例えば５〜７真のジクロフルケ
ン）が縮合していてもよい。例えば一般式（Ｖｌ）にお
いてはＲ６とＲ６が、一般式〔■〕においではＲ７とＲ
１とか、互いに結合して環（例えば５〜７只のシクロア
ルケン、ベンゼン）を形成してもよい。

一般式（Ｉ）で表されるものは更に具体的ｌこ審±例え
ば下記一般式ＣＩ［［］〜〔■〕により表される。

一般式ＣＤＩ） 一般式（■） Ｎ　−Ｎ　−Ｎ 一般式［Ｖ） Ｎ−Ｎ−Ｎｌｌ 一般式（Ｖｌ） 一般式〔■〕 Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ 一般式〔■〕 前記一般式（１）〜〔■〕に於いてＲ１−Ｒ８及びＸは
前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式（１）の中でも好ましいのは、下記一般式Ｃ
Ｉりで表されるものである。

一般式ＣＩり 式中Ｒ、、Ｘ及ｒＪＺ冒よ一般式（Ｉ）におけるＲ９Ｘ
及びＺと同義である。

前記一般式（Ｉ［Ｉ）〜〔■〕で表されるマゼンタカプ
ラーの中で特に好ましいのものは一般式ＣＩＩＩ）で表
されるマゼンタカプラーである。

又、一般式（Ｉ）及び（１）〜（ＩＸ）における複葉環
上の置換基についていえば、一般式ＣＩ）においてはＲ
が、また一般式ＣＩ［［］〜（ＩＸ）においてはＲＩが
下記条件１を満足する場合が好ましく更に好ましいのは
下記条件１及び２を満足する場合であり、特に好ましい
のは下記条件１．２及び３を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複葉環上の置換基Ｒ及びＲ３として最も好ましいの
は、下記一般式（Ｘ）により表されるものである。

一般式（Ｘ） Ｒ８゜−〇− 式中Ｒ，，Ｒ，。及びＲ１はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、フルケニル基
、シクロアルキル基、アルキニル基、７リール基、ヘテ
ロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホ
スホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シア
ノ基、スピロ化＋物残基、有橋炭化水素化合物残基、ア
ルコキシ基、７リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シ
ロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ミ７基、アシル７ミ７基、スルホンアミド基、イミド基
、ウレイド基、スル７アモイルアミ７基、アルフキジカ
ルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、フルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基
を表し、Ｒ９１Ｒ１゜及びＲ１の少なくとも２つは水素
原子ではな１１１　。

又、前記Ｒ，，Ｒ，。及びＲＩ＋の中の２つ例えばＲ９
とＲＩＯは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、ジクロフルケン、ヘテロ環）を形成してもよ
く、更に該環にＲ１が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。

Ｒ，〜Ｒ１Ｉにより表される基は置換基を有してもよく
、Ｒ１−Ｒ１１により表される基の具体例及び該基が有
してもよい置換基としては、前述の一般式（１）におけ
るＲが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ慟とＲ１゜が結合して形成する環及びＲ３
〜Ｒ１＋により形成される有情炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般
式（１）におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアル
キル、ヘテロ環基の具体例及びその置換基が挙げられる
。

一般式〔■〕の中でも好ましいのは、 （ｉ）Ｒ１〜Ｒ１＋の中の２つがアルキル基の場合１、
　　（ｉｉ）Ｒｓ〜Ｒ１，の中の１つ例えばＲＩ＋が水
素原子であって、他の２つＲ，とＲ１゜が結合して根元
炭素原子と共にシクロアルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ５−Ｒ１１の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子または
アルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式（１）におけるＲが表す
アルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。

以下に本発明に係るマゼンタ色素画像形成カプラーの代
表的具体例を示すが、これによって本発明に使用するマ
ゼンタ色素画像形成カプラーが限−Ｉ ■ ＣＨ３ ＣＨ。

Ａ−１３ Ａ−１４ ４Ｈ９ Ａ　−２９ Ａ−３Ｏ Ｈ３ Ｈ３ Ａ−４３ Ａ−４４ Ａ　　−４フ し４ｒｔｓ Ａ−５９ Ａ−６Ｏ ＣＩ。

Ｈ３ Ｃ２Ｈ５ Ａ−７５ Ａ−７６ ＣＨ３ Ｃ’ＦＨ１５ Ｈ３ＣＣＨ３ Ｌ：２Ｈ５ Ａ−９１ Ａ−９２ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ Ａ−１（Ｈ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ Ａ−１０６ ｒｌＪ Ｃ２Ｈ。

■ ■ Ａ−１２６ Ｎ　−Ｎ　ｍＨ Ａ−１４３ また前記カプラーの合成はＪ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　　
ｔｈｅＣｈｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ　ｖ　Ｐｅ
ｒｋｉｎ　ｌ　　（１９７７）　ｖ２０４７〜２０５２
、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４
３７号及び特開昭５８−４２０４５号等を参考にしで合
本発明のマゼンタカプラーと併せて用いられるマゼンタ
色素画像安定化剤は、マゼンタ色素画像の光による褪色
防止効果を有するのみでなく光による変色防止効果をも
有しており、下記一般式（Ｉ［）で表される４−ヒドロ
キシインゲン、４ｇ４′−ジヒドロキシ−１，１′−ス
ピロビイングンまたは７．７１−ジヒドロキシ−１，１
′−スピロビインダン系の化合物である。

一般式（ｎ） 式中Ｒ’及びＲ２は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、
アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホン７ミド基、
シクロアルキル基またはアルフキジカルボニル基を表す
。Ｒ１及１／Ｒ”で示されるハロゲン原子、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、アシル基、アシルアミ７
基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロアルキ
ル基またはアルコキシカルボニル基の具体例としては、
前記一般式（１）のＲにおいて詳述した基を挙げること
ができる。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アシル基、アシルアミ７基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはアル
コキシカルボニル基を表す。Ｒコで示されるハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミ７基、
アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基
またはアルコキシカルボニル基のＪ’！一体側としては
、前記一般式（１）において詳述した基を挙げることが
できる。

上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
く、例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミ７基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基等が挙げられる。

またＲ’とＲ２及びＲ２とＲ３は互いに閉環し、５貝ま
たは６貝の炭化水素環を形成してもよく、該炭化水素環
はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
コキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、７リール基、
７リールオキシ基、ヘテロ環基等で置換されてもよい。

Ｙはインゲン環を形成するのに必要な原子群を表し、該
インゲン環は上記炭化水素環を置換し得る置換基で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。

一般式（ＩＩ）で示される化合物の中、本発明に特に有
用な化合物は一般式〔訂〕〜（ＸＩ［Ｉ）で示される化
合物に包含される。

一般式（ＸＩ） 一般式〔■〕 一般式（ＸＩ［［） 一般式（ＸＩ　）〜（ＸＩＩＩ）におけるＲ　ｌ　、　
Ｒ２及ＩＲ３は一般式（ＩＩ）におけるものと同義であ
り、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，ＲフＩＲ”及びＲ９は、それぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、ヒドロキシ基、アルケニル基、アリール基、アリール
オキシ基またはへテロ環基を表す。またＲ４とＲ５、Ｒ
５とＲ６、Ｒ６とＲフ、Ｒ７とＲ８及びＲ８とＲ９は互
いに閉環して炭化水素環を形成してもよく、更に該炭化
水素環はアルキル基で置換されてもよい。

前記一般式（ｎ）〜（ＸＩ［［）において、Ｒ１及びＲ
２がそれぞれ水素原子、アルキル基またはシクロアルキ
ル基、Ｒ３が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒ
ドロキシ基またはシクロアルキル基、Ｒ’、Ｒ５，Ｒ’
、Ｒ’、Ｒ８及びＲ９が、それぞれ水素原子、アルキル
基またはシクロアルキル基である化合物が特に有用であ
る。

以下にこれらの化合物の代表的具体例を示すが、これに
よって本発明に使用する化合物が限定されるものではな
い。

ｌ−１ ０■ ＩＩ−２ ＨＩ　　　−４ Ｈ Ｈ ＨＩ　　−５ ＩＩ は ＨＩ　　−６ ＩＩ−７ Ｈ ＩＩ−８ Ｈ ＩＩ−９ Ｈ ＣＨＩ ｌ−１１ ＩＩ−１２ ＨＩ−１３ ０Ｈ ｌ−１４ ｌ−１５ ｌ−１６ ＋（Ｉ−１，７ ｌ−１８ ＨＩ　　−１９ ｌ−２０ ＨＩ　　−２１ Ｈ３ ｌ−２２ ｌ−２３ Ｈ ｌ−２４ ［１１１ ｌ−２５ ｌ−２６ υＨ ｌ−２７ ｎ■ ０■ ＨＩ−２９ ＨＩ−３０ ＨＩ−３１ ｌ−３２ ｌ−３３ ｌ−３４ ｌ−３５ ｌ−３６ Ｈ 前記一般式（Ｉ［）、（ＸＩ）〜（ＸＩＩ）で表される
本発明のマゼンタ色素画像安定化剤の合成方法は既知で
あって、米国特許３，０５７，９２９号、ＣｈｅＩＩ。

Ｂ　ｅｒ、　１９７２，１０５，２５６５−２５７４％
、Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｗ。

Ｓ　ｏｃ、　　、　　１９７３．９５（５）、　　１６
７３〜１６７４頁、Ｃｈｅｍｉｓｔ−ｒｙ　　Ｌ　ｅｔ
ｔｅｒｓｗ　１９８Ｌ７３９〜７４２頁に従って製造で
きる。

本発明のマゼンタ色素画像安定化剤は特公昭５９−３２
７８５号に開示され、ピラゾロン、インダシロン又はシ
アノアセチル型マゼンタカプラーから得られるマゼンタ
色素画像の安定化剤として用いられており、特に５−ピ
ラゾロン型マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素
画像安定化剤として有用であることが述べられている。

しかし前記マゼンタカプラーと構造を異にする本発明の
マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の安定
化剤として有用であることは何等示唆されていない。

本発明者等は、鋭意検討の結果、一般式（１）う恵入詰
ｉ−ｕζカニー０二　１−）慣）ム’？　　ＩＪ　Ｈ−
夕色素画像の保恒性に一般式（ＩＩ）で表されるヒドロ
キシインダン系化合物が予期し得ぬ特異的な効果を発揮
することを見出だしためである。

本発明のカラー写真材料において、本発明の前記一般式
ＣＩ）で表されるマゼンタカプラーを添加する量は、銀
１モルあたり１．５Ｘ　１ｏ−ｉ〜７．５Ｘ　１０−１
モルの範囲が好ましく、より好ましくはｌＸ１０１モル
〜５ｘｉｏ−’モルの範囲である。

本発明の前記一般式（ＩＩ）で表されるマゼンタ色素画
像安定化剤の使用量は、本発明の前記一般式（１）で表
されるマゼンタカプラーに対して５〜３００モル％が好
ましく、より好ましくは１０〜２００モル％である。

本発明のカラー写真材料においては、本発明の前記マゼ
ンタ色素画像安定化剤に、さらに下記一般式〔…■〕で
示される他のマゼンタ色素画像安定化剤、即ちフェノー
ル系化合物及びフェニルエーテル系化合物を併用するこ
ともできるゆ＋＋／ 一般式（ＸＴＶ） 式中、Ｒ４は水素原子、アルキル基、アリール基、また
は複素環基を表し、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ”、Ｒ’は、それぞ
れ水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基またはアシルアミ７基を表し、Ｒ７はアル
キル基、ヒドロキシ基、アリール基またはアルコキシ基
を表す。またＲ４とＲ５は互いに閉環して５貝または６
貝環を形成しでもよ（、その時のＲ７はヒドロキシ基ま
たはアルコキシ基を表わす。更にまた、Ｒ４とＲ５が閉
環し、メチレンツオキシ環を形成してもよい。更にまた
、Ｒ６とＲ７が閉環し、５只の炭素環を形成してもよく
、その時のＲ４はアルキル基、アリール基、または複素
環基を表す。

上記一般式［ＸＩＶ］で表される化合物は、米国特許３
，９３５，０１６号、同３，９８２，９４４号、同４，
２５４，２１６号、特開昭５５−２１００４号、同５４
−１４５５３０号、英国特許公Ｗｉ２，０７７．４５５
号、同２，０６２，８８８号、米国特許３゜７６４．３
３７号、同３，４３２，３００号、同３，５７４，６２
７号、同３゜５７３．０５０号、特開昭５２−１５２２
２５号、同５３−２０３２７号、同５３−１７７２９号
、同５５−６３２１号、英国特許１，３４７゜５５６号
、開会［２，０６６，９７５号、特公昭５４−１２３３
７号、同４８−３１６２５号、米国特許３，７００，４
５５号等に記載の化合物をも含む。

以下に前記一般式［Ｘ　ＩＶ　］で表される化合物の兵
Ｐ　トＴ　　−１ Ｈ−２ Ｐ　Ｈ−３ Ｈ−４ Ｈ−５ Ｈ−６ ＰＨ−・７ Ｈ−８ ＰＨ−１０ ＰＨ−１１ Ｐ　Ｈ−１２ ■ Ｈ−１３ Ｈ−１４ Ｈ Ｈ−１５ Ｐ　Ｈ−１６ Ｈ−１７ ＣＨ。

Ｐ　　Ｈ−１８ 前記一般式（）ｌ）で表されるフェノール系化合物もし
くはフェニルエーテル系化合物は、本発明の前記一般式
（ＩＩ）で表されるマゼンタ色素画像安定化剤に対して
２００モル％以下が好ましく、より好ましくは１４０モ
ル％以下の量で使用することができる。

前記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物
は、本発明の前記マゼンタカプラーから得られるマゼン
タ色素画像の褪色を防止する効果を有するが、変色を防
止する効果はほとんどない。

従って、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤に対し、前
記７エ／−ル系化合物及びフェニルエーテル系化合物を
過剰に用いることは好ましくない。

一般に、本発明の前記マゼンタカプラーから得られるマ
ゼンタ色素画像は、光に対して着しい褪色を示すばかり
が、光による変色も着しく、色素画像の色調がマゼンタ
から黄色味がかってくる。

本発明の前記一般式（Ｉｔ）で示されるマゼンタ色素画
像安定化剤は、前記マゼンタカプラーから得られるマゼ
ンタ色素画像の光による褪色及び変色を防止できる点で
、前記従来例の７工ノール系化合物及びフェニルエーテ
ル系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤では達成し得な
い効果を有している。

従って前記従来の７二７一ル系化合物及び７工二ルエー
テル系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤を本発明の前
記一般式（ＩＩ）で表されるマゼンタ色素画像安定化剤
と混合して併用する場合は、光による変色が目立たない
程度に前記従来のフェノール系化合物及びフェニルエー
テル系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤の量を選択し
なければならない。

適量の前記（ＸＩＶ）で表される従来の７工７−ル系化
合物及びフェニルエーテル系化合物のマゼンタ色素画像
安定化剤を前記一般式（Ｉ［）で表される本発明のマゼ
ンタ色素画像安定化剤と併用した場合は、互いに相互の
欠点を補い合うためか併用による相剰効来が認められる
場合もある。

本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤は同一層中で用いられるのが好ましいが、該カ
プラーが存在する層に隣接する暦本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、例えばカラーのネ〃及びボッフィルム
、ならびにカラー印画紙などであることができるが、と
りわけ直接鑑賞用に供されるカラー印画紙を用いた場合
に本発明方法の効果が有効に発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明の７Ｘロデン化
銀写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも
よい。多色用ノ１０デン化銀写真感光材料の場合には、
減色法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとし
てマゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有す
るノ１０デン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上
に適宜の層数及び層順で積層した構造を有して−するが
、該層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変
更してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ノ）ロデン化銀として臭化銀、沃臭化
銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲ
ン化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができ
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるノ１０デン化銀
粒子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得
られたものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよい
し、種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ノ）ロデン化銀結晶の臨界成長速度
を考慮しつつ、／）ライドイオンと銀イオンを混合釜内
の９ＨＩＩ）Ａ　ｇをコントロールしつつ逐次同時に添
加することにより、成長さセテモよい。１′＆長後にコ
ンパ−ジョン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変
化させてもよい。

本発明のハロゲン化銀の製造時に、必要に応じてハロゲ
ン化銀溶剤を用いることにより、ノ）ロデン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロールできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる）Ｓロデン化銀
粒子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過
程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩又は錯塩、ロジツム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩
、を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は
粒子表面に包含させることができ、また適当な還元雰囲
気におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還
元増感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし或いは
含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、
リサーチディスクロツヤ−１７６４３号記載の方法に基
づいて行うことかで塾る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる／１０デン化銀
粒子は、内部と表面が均一な層から成っていてもよいし
、異なる層から成っていてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
ってもよく、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロデン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。これら
粒子において、（ｉｏｏ１面と１１１１１面の比率は任
意のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持
つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合してもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが
、２種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素と共
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい
。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカプリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つことを目的として化学熟成中、
及び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終
了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界に
おいてカプリ防止剤又は安定剤として知られでいる化合
物を加えることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を亮める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜できる量添加することが望ましいが、処理液中に硬
膜剤を加えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層重と寸度安定性の改良など
を目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物
（ラテックス）を含むことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（
例えばＩ）　　フェニレンノアミン誘導体や、アミノフ
ェノール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行
い色素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該
色素形成性カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感
光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択
されるのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロ
ー色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン
色素形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応
じて上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料をつくってもよい。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシル７セトアミ
ドカブラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ビラゾロベンライミグゾールカプラー、ピラゾ
ロトリアゾール、開鎖アシルアセトリニトルカプラー等
があり、シアン色素形成カプラーとしてはす７トールカ
ブラー、及（／フェノールカプラー等がある。

これら色素合成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４当量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだ（すでよい２当量性のどちらでもよい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いる
ことができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構
造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳
化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従
来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０″Ｃ以上
の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及Ｖ／又は
水溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性バイングー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモ
ノナイザー、コロイドミル、７０−ノエノ）ミキサー、
超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目
的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液
又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れ
てもよい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、７タル酸エステル、リン酸エステル、ク
エン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド、
脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点１５０
℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械又は超音波を用いて水中に分散す
る時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオン性
界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いることがでか
る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カプリ防
止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよいし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に泪いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤層を用いたカラー感光材料に
は、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いること
ができる。

本発明の感光材料の保ｇ！層、中間層等の親水性コロイ
ド層に感光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電
によるカプリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止する
ために紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層、及び／又はイラ
ノエーシタン防止層等の補助層を設けることができる。

これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中にカラ
ー感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含
有させられてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コ
ロイド層に感光材料の光沢を低減する加筆性を高める、
感光材料相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を
添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加できる。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられることもあるし、乳剤層及び／又は支持体
に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護
コロイド層に用いられてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（
現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的と
して、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリマ
ー、等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ボリエチレンテレ７タレート、ポリカ
ーボネート、ポリアミド等の半合成又は合成高分子から
なるフィルムや、〃２ス、金属、陶器などの剛体等に塗
布できる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は必要に応じて支持体表
面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、
直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性
、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向上するための、１または２以
上の下塗層を介して塗布されてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いてもよ
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布すること
のできるエクストル−ラミンコーティング及びカーテン
コーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノン７ラシユ灯、陰極線管フライングスポ
ット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ
線、γ線、ａｌｌｉなどによって励起された蛍光体から
放出する光等、公知の光源のいずれでも用いることがで
きる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上よ
り長い露光でも可能である。該露光は連続的に行なわれ
ても、間欠的に行なわれてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行うことにより画像を形成することができる
。

本発明において発色現像液に使用される芳香族ｔＪｆＩ
１級アミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスに
おいて広範囲に使用されている公知のものが包含される
。これらの現像剤はアミ／７エ／−ル系及びｐ−フェニ
レンノアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊
離状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩また
は硫酸塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一
般に発色現像液１話について約０．１．〜約３０ｇの濃
度、好ましくは発色現像液１見について約１８〜約１．
５ｇの濃度で使用する。

アミ／７ｘ／−ル系現像液としては、例えば〇−７ミノ
フエノール、ｐ−アミ／フェノール、５−７ミ／−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ツメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミ７系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−シアルキル−１１−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換さ
れていてもよい。その中でも特に有用な化合物例として
はＮ、Ｎ’−ノエチルーｐ−フェニレンノアミン塩酸塩
、Ｎ−メチル−ｐ　−７−ｐニレン：ｊ７≧ン＋！１醐
市　Ｎ−Ｎ’−；ツノキル−１）−フェニレンノアミン
塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−４デシル
アミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチル−３−メチル−４−７ミノアニリン硫
酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノア
ニリン、４−７ミ／−３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ジエチル
アニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−７トキシエチル）−
Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホ
ネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含有せしめることもできる。この発色現像液のｐ
Ｈ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜約
１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミ７ボリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

〔１〕エチレンノアミンチトラ酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミノノ酢酸 〔４〕エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 〔５〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 〔６〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラナトリウム塩 （７）二）リロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ノ１
０デン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望
ましい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸７ンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、〆り重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸す）　ｌ）ラム
等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナ
トリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩がら
成る。１８４１衝剤を単独或いは２種以上含むことがで
きる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、成４　÷　Ｉｆ　　易　＾
魯　イＩ／＊＊　　　　　自、　香　熱　七け　　　　
ｊへ　助　＾魯　Ｈイ　包筺　九　ン薯　舎添加しても
よい。

〔発明の具体的効果〕

本発明のマゼンタカプラーと前記一般式〔■〕で表され
るマゼンタ色素画像安定化剤を含有するカラー写真材料
によれば、従来、特に光、熱、湿度に対し堅牢度が小さ
いマゼンタ色素画像の堅牢性、具体的には、光に対する
変色、褪色、光、熱、湿度に対する未発色部のＹ−ステ
ィンの発生が良好に防止されるものである。

〔発明の具体的実施例〕

以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、ゼ
ラチン（１５，０ｍｇ／　１００ｃｍ”　）、下記に示
す比較マゼンタカプラー（Ｌ）（６，０ｍｇ／　１００
ｃｍ”）を２，５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキ
ノン（０，８論８７１００ｃｍ２）と共１こノブ千ｌし
７タレート（５，０ｍｇ／　１００ｃ　ｍ　２　）に溶
解し乳化分散した後、塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％
、塗布銀量３，８ｍｇ／　１００ｃｍ”）と混合し塗布
、乾燥して試料１を得た。

上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤としで、前記Ｐ
Ｈ−１３をマゼンタカプラーと等モル添加した試料２を
得た。

上記試料１のマゼンタカプラーを本発明のマゼンタカプ
ラーＡ−５，Ａ−７，Ａ−９６に、それぞれ代えた以外
は、同様にして試料３．６．９を得た。

上記試料３．６．９においで、それぞれ前記マゼンタ色
素画像安定化剤としてＰＨ−１３をカプラーと等モル添
加してそれぞれ試料４，７．１０を得、更にＰＨ−１３
に代えて、本発明のマゼンタ画像安定化剤Ｈ１−３をカ
プラーと等モル添加してそれぞれ試料ｓ、ｓ、ｉｔを得
た。

比較カプラー（１） ｌｌ 上記で得た試料を常法に従って光学楔を通して露光後、
次の工程で処理を行った。

〔処理工程〕　　　処理温度　　　処理時開発色現像　
　　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　　　
３３℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　　　
３３℃　　　　　　　３分乾　　　燥　　　　　　５０
〜８０℃　　　　　２分各処理液の成分は以下の通りで
ある。

〔発色現像液〕

ベンノルアルコール　　　　　　　　　１２．９ジエチ
レングリコール　　　　　　　　１０ｍ１ｌ炭酸カリツ
ム　　　　　　　　　　　　　　２５ｇ臭化ナシリウム
　　　　　　　　　　　０．６８無水亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　２．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩２
．５６ Ｎ−二チル−Ｎ−β−ノタンスフレホンアミドエチル−
３−メチル−４− アミ／アニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加え
てＩＱとし、ＮａＯＨにてｐＨ１０，２＋二調整。

〔）票白定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２０ｇメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５ｇ無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄７ンモニウ
ム塩　　　　６５ｇ水を加えてＩＱとし、ｐＨを６．７
〜６．８にｌｌ贅。

上記で処理された試料１〜１１を濃度計（小西六写真工
業株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件
で測定した。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに１０日
間照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹ−スティン
を調べる一方、各試料を６０℃、８０％ＲＨの高温、高
湿の雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐湿性と未
発色部のＹ−スティンを調べた。得られた結果を第１表
に示す。

但し、色素画像の耐光性、耐湿性の各項目の評価は以下
の０通りである。

〔残存率〕

初濃度１．０に対する射光、耐湿試験後の色素残留パー
セント。

（ｙｓ） 射光、耐湿試験後のＹ−スティンの濃度から、射光、耐
湿試験前のＹ−スティンの濃度を差し引いた値。

〔変色度〕

初濃度１．０における射光試験後の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）から射光試験前の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい程
、マゼンタから黄色味を帯びた色調にＮｌｌ１表 第１表から明らかなように、本発明のカプラーを使用し
て作成された試料３．６．９は、従来の４当量型の３−
７ニリノー５−ピラゾロン型カプラーを使用して作成さ
れた試料１に比べ、射光、耐湿試験でＹ−スティンが極
めて発生しにくいことがわかるが、射光試験での色素画
像部の残留率及び変色度から、光により容易に変褪色し
てしまうことがわかる。試料４，７．１０は、本発明の
カプラーに従来よく知られているマゼンタ色素画像安定
化剤ＰＨ−１３を併用して作成された試料であるが、こ
れにより確かに光による色素画像の褪色は大幅に改良さ
れるが変色を改良することはできない。

一方、本発明のカプラーと色素画像安定化剤を用いて作
成された試料５，８．１１では、光、熱、湿度に対する
耐性試験で色素画像の変色や褪色が小さく、また未発色
部のＹ−スティンもはとんで発生しないことがわかる。

これは従来の４当量型の３−７ニリノー５−ピラゾロン
型カプラーと色素画像安定化剤との組み合わせ（試料２
）ではできなかったことである。

実施例２ カプラーとマゼンタ色素画像安定イヒ剤を第２表に示す
組み合わせで、実施例１と全（同じように塗布し、試料
１２〜Ｚ７を作成した。試料１２〜２７を実施例１に記
載された方法で処理した。更ｔここれらの試料を実施例
１と同様に耐光性試験及び耐ｉＭ性試験を施して第２表
に示す結果を１）た。

比較カプラー（２） 以１下余曲 ゛・２、」ニア・′ 第　　２　　表 （第２表において、試料２５．２６及び２７にはモル比
でＨＩ化合物とＰＨ化合物を２：１の割合で用い、色素
画像安定化剤の総量は他の試料に用いた色素画像安定化
剤と同じモル数である。） 第２表から明らかなように、従来から用いられている、
４当量型の３−７ニリ／−５−ピラゾロン型カプラーに
本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用した場合（試
料−１２，１３）及び本発明のカプラーに従来よく用い
られているマゼンタ色素画像安定化剤を併用した場合（
試料−１６ｆ１）、１８．１９）では、射光試験での変
色、褪色、未発色部のＹ−スティン及び耐湿試験でのＹ
−スティンのすべてを改良することはできず、本発明の
カプラーと本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用す
ることによりはじめて前記した改良項目すべてを達成で
きることがわかる。

また本発明のカプラーに本発明の色素画像安定化剤及び
従来の色素画像安定化剤を併用した場合（試料−２５、
２６、２７）には、射光試験での変色度は若干増加する
が残存率においては併用による相剰効果が明らかに認め
られる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料２８を得た。

第１層　：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−（２，４−：／−１−アミル
フェノキシ）ブチルアミド１アセトアニリドを６．８ｍ
Ｈ／　１００ｃｍ２、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５
モル％含有）を銀に換算して３．２ｍｇ７１００ｃｍ２
、ジブチル７タレートを３．５ｍｇ／　１００ｃｍ２及
びゼラチンを１３．５ａ＋ｇ／　１００ｃｍ２の塗布付
量となる様に塗設した。

第２ｆｒ！：中間層 ２．５−ノーし一オクチルハイドロキノンを０．５ｍｇ
７１００ｃｍ２、ジブチル７タレートを０．５ｍｇ／　
１００ｃｍ２及びゼラチンを９．０＋ｎｇ／　１００ｃ
ｍ２となる様に塗設した。

第３層　：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 前記マゼンタカプラーＡ−３６を３．５ｍｇ／　１００
ｃｍ’、緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）
を銀に換算して２．５ａｇ／　１００ｃｍ”、ジブチル
７タレートを３、Ｏｍｇ／　１００ｃｍ２及びゼラチン
を１２．０Ｈ／　１００ｃｍ”となる様に塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅｅ−プ
チルー５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを
７．０ｍｇ７１００ｃｍ”、ソープチル７タレートを６
．０ｍｇ／　１００ｃｍ”、２，５−ジーを一オクチル
ハイドロキノンを０．５１１１ｇ／１００ｃＩ１１２及
びゼラチン１２．　Ｏｍｇ／１００ｃ■２となる様に塗
設した。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジ−ｔ−ベ
ンチル７工／キシ）ブタンアミド］−４，６−ノクロロ
ー５−エチル７エ／−ルを４．２論ｇ／　ｔｏ。

０ｍ２、赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）
を銀に換算して３．０ｍｇ／　１００ｃｍ２、トリクレ
ジルホス７エートを３．５ｍｇ／　１００ｃｍ２及びゼ
ラチンを１１．５ｍｇ／　１００ｅ＋＊”となる様に塗
設した。

第６層：保護層 ゼラチンを８．０６ｇ／　１００ｃｍ”となる様に塗設
した。

上記試料２８において、第３層に本発明の色素画像安定
化剤を第３表に示すような割合で添加し、重層試料２９
〜３７を作成し、実施例１と同様に露光し、処理した後
、射光試験（キセノン７エードメータに１５日間照射し
た）を行った。結果を併せて第３表に示した。

７・−１ゝ、 以ＣＴ← °・、とノ 第３表 この結果から、本発明の色素画像安定化剤は、本発明の
マゼンタカプラーの色素画像安定化に有効であり、その
効果は添加量を増す程大さくなる。

また、試料２９〜３７は試料２８と比較して、射光テス
トでの色素画像の変色は極めて小さかった。さらに、本
発明の試料ではマゼンタ色素の変色、褪色が極めて小さ
く、全体のカラー写真材料としてのイエロー、シアンの
カプラーとでカラーバランスが良く、色再現性の極めて
良好なものであることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表されるマゼンタ色画像形成カプ
   ラーと下記一般式〔II〕で表される化合物とを含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
   群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
   よい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表す。 またＲは水素原子または置換基を表す。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１及びＲ＾２は、それぞれ水素原子、ハロゲ
   ン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシ
   ル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミ
   ド基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基
   を表し、Ｒ＾３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
   、アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリー
   ル基、アリーオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、ア
   シルオキシ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基ま
   たはアルコキシカルボニル基を表す、またＲ＾１とＲ＾
   ２及びＲ＾２とＲ＾３は互いに閉環し、５員または６員
   の炭化水素環を形成してもよい。 Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を表す。〕