JPS61241753A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
熱や光に対して色素画像が安定で、しかもスティンの発
生が防止されたハロゲン化銀カラ−写真感光材料に関す
る。 〔従来技術〕 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することにより芳香族第１級アミン系発色
現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行っ
て、例えばインドアエノール、インドアニリン、インダ
ミン、アゾメチン、フェノキサジン、７エナジンおよび
それらに類似する色素が生成し、色画像が形成されるこ
とはよく知られているところである。このような写真方
式においては通常減色法による色再現方法が採られ、青
感性、縁感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳剤
層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわち、イエ
ロー、マゼンタお上りシアンに発色するカプラーを含有
せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用される
。 上記のイエロー色画像を形成させるために用いられるカ
プラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプラ
ーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカプラーとして
は例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ビ
ラ・７′ロトリアゾールまたはイングゾロン系カプラー
が知られでおり、さらにシアン色画像形成用のカプラー
としては、例えばフェノールまたはす７トール系カプラ
ーが一般的に用いられる。 このようにして得られる色素画像は、長時開光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されてもｌ！褪色しないこと
が望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料（以下、カラー写真材料と称する）の未発色部が光や
温熱で黄変（以下、Ｙ−ステインと称する）しないもの
が望まれでいる。 しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の温
熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色がイ
エローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大きく
しばしば問題となっている。 マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、１，２−ピラゾロ−５−オン類である。この１
，２−ピラゾロ−５−オン類のマゼンタカプラーから形
成される色素は５５０ｎ−付近の主吸収以外に、４３０
ｎｅｅ付近の副吸収を有していることが大きな問題であ
り、これを解決するために種々の研究がなされてきた。 １．２−ピラゾロ−５−オン類の３位にアニリノ基を有
するマゼンタカプラーが上記副吸収が小さく、特にプリ
ント用カラー画像を得るために有用である。これらの技
術については、例えば米国特許２，３４３．７０３号、
英国特許１，０５９，９９４号等に記載されている。 しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、特に光
に対する色素画像の堅牢性が着しく劣っており、未発色
部のＹ−スティンが大きいという欠点を有している。 上記マゼンタカプラーの４３０ｒ＋ｍ付近の副吸収を減
少させるための別の手段として、英国特許１゜０４７．
６１２号に記載されているビラゾロベンズイミダゾール
類、米国特許３，７７０．４４７号に記載のイングゾロ
ン類、また同３，７２５．０６７号、英国特許１，２５
２゜４１８号、同１．３：１１４，５１５号に記載の１
Ｈ−ピラゾロ［５゜１−ｃｌ　−１，２，４−トリアゾ
ール型カプラー、リサーチディスクロジャー　　Ｎｏ、
２４５３１（１９８４）に記載の１Ｈ−ピラゾロ［１，
５−ｂｌ−１，２，４−トリアゾール型カプラー、リサ
ーチディスクロジャー　　Ｎｏ、２４６２６（１９８４
）に記・載の１Ｈ−ピラゾロ［１゜５−ｃｌ−１，２，
３−トリアゾール型カプラー、特開昭５９−１６２５４
８号、リサーチディスクロジャーＮｏ。 ２４５３１　（前述）に記載の１Ｈ−イミダゾ［１，２
−ｂｌ−ピラゾール型カプラー、リサーチディスクロジ
ャー　２４２３０（１９８４）に記載の１Ｈ−ピラゾロ
［１，５−ｂｌピラゾール型カプラー、リサーチディス
クロジャー　　Ｎｏ、２４２２０（１９８４）に記載の
１Ｈ−ピラゾロ［１゜５−ｄ］テトラゾール型カプラー
等のマゼンタカプラーが提案されている。これらの内、
１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃｌ　−１，２，４−トリア
ゾール型カプラー、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂｌ−１
，２，４−トリアゾール型カプラー、１Ｈ−ピラゾロ（
ｉ　、ｓ　−ｃｌ−１，２，３）リアゾール型カプラー
、１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂｌピラゾール型カプラー
、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂｌピラゾール型カプラー
および１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｄｌテトラゾール型カ
プラーから形成される色素は、４３０ｎｍ付近の副吸収
が前記の３位にアニリノ基を有する１、２−ピラゾロ−
５−オン類から形成される色素に比べ？１！しく小さく
色再現上好ましく、さらに、光、熱・湿度に対する未発
色部のＹ−スティンの発生も極めて小さく好ましい利点
を有するものである。 しかしながら、これらのカプラーから形成されるアゾメ
チン色素の光に対する堅牢性は着しく低（、その上、前
記色素は光により変色し嬰く、カラー写真材料、特にプ
リント系カラー写真材料の性能を着しく損なうものであ
り、プリント系カラー写真材料には実用化されていない
。 また、待闇昭５９−１２５７３２号には、１Ｈ−ピラゾ
ロ［５＝１−ｃｌ−１，２，４−）　’３７ゾール型マ
ゼンタカプラーに、フェノール系化合物、または、７工
二ルエーテル系化合物を併用することにより、１Ｈ−ピ
ラノａ［５，１−ｃｌ　−１，２，４−トリアゾール型
マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光に
対する堅牢性を改良する技術が提案されている。しかし
上記技術においても、前記マゼンタ色素画像の光に対す
る褪色を防止するには未だ十分とはいえず、しかも光に
対する変色を防止することはほとんど不可能であること
が認められた。 この問題に鑑み本発明者等は鋭意検討の結果、前記の１
Ｈ−ピラノａ［５，１−ｃｌ−１，２，４）リアゾール
型カプラーをはじめ１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂｌ−１
，２，４−トリアゾール型カプラー、１Ｈ−ピラノｏ　
［１，５−ｃｌ−１，２，３−トリアゾール型カプラー
、１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂｌ−ピラゾール型カプラ
ー、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂｌピラゾール型カプラ
ー及（／１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｄｌ−テトラゾール
型カプラーの光に対する変色及び褪色防止に本発明の一
般式（Ｖ）で表される化合物が着しい効果を発揮するこ
とを見い出した。 この技術についてはｖ１１１Ｆ＠６０−２５７９３号に
開示しである。しかし更に改善の余地が見込まれる。〔
発明の目的〕 本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明の
第１の目的は、色再現性に優れ、しかもマゼンタ色素ｉ
Ｉｌ儂の光堅牢性が着しく改良されたカラー写真材料を
提供することにある。 本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するカラー写真材料を提供することにあ
る。 本発明の第３の目的は、光、湿度に対して未発色部のＹ
−スチレンの発生が防止されたカラー写真材料を提供す
ることにある。 〔発明の構成〕 その後さらに検討を続けた結果、前記に列挙したカプラ
ーの中で、１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃｌ−１，２，４
−トリアゾール型カプラーのある特定の構造を有するカ
プラーに本発明の一般式（Ｖ）で表される化合物を併用
すると当初予想もできなかった特に着しく大きな効果を
見い出すに至ったものである。 前記した目的は３位が下記一般式（１３で置換された１
Ｈ−ピラノａ［５，１−ｃｌ　−１，２，４−トリアゾ
ヘール型マゼンタカプラーの少なくとも１つと下記一般
式（Ｖ）で表される化合物の少な（とも１つを含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成
される。 一般式（Ｉ　］　　　−］Ｒ１−ＳＯ２−Ｒ式中、Ｒ１
は１Ｈ−ピラノｔ７［５−１−ｃｌ−１，２。 ４−トリアゾールの３位炭素と−ＳＯ２と連結する直鎖
部分が炭素数３以上のアルキレン基を、Ｒ２はアルキル
基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。 一般式（Ｖ） 式中Ｒ”及びＲ１３は、それぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基、アリール基、アシルオキン基、７シル基、７シ
ルアミノ基、アシルオキシ基、スルホン７ミド基、シク
ロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表し、Ｒ
２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、ヒドロキシ基、アリール基、アシル基、アシルアミ
ノ基、７シルオキシ基、スルホンアミド基、シクロアル
キル基またはアルコキシカルボニル基を表す。 またＲＩ２とＲ１３は互いに閉環し、５員または６員の
炭化水素環を形成してもよい。 Ｙはインゲン環を形成するのに必要な原子群を表す。 以後、特に断りのない限り本発明に係る前記一般式（Ｖ
）で示される化合物はマゼンタ色素画像安定化剤と称す
る。 本発明に係るマゼンタカプラーは、３位が下記一般式〔
Ｉ〕で置換された１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ＣＩ−１，
２，４−）す７ゾール型マゼンタカプラーであって、 一般式（Ｉ） −Ｒ’−８ｏ□−Ｒ２ 式中、Ｒ’は１Ｈ−ピラゾロ（ｓ、１−ｃ）−１，２，
４−トリアゾールの３位炭素と一５Ｏ２−を連結する炭
素鎖の直鎖部分が炭素数が３以上の゛　　アルキレン基
をＲ２はアルキル基、ジクロアルキル基＊たは７リール
基を表す。 Ｒ１で示されるアルキレン基は直鎖部分の炭素数が３以
上、好ましくは３ないし６であり、またこのアルキレン
基は置換基を有してもよい。 該置換基の例としては、アリール、シアノ、ハロゲン原
子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケニル、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基の他、アシル
、カルボキシ、カルバモイル、フルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニルの如くカルボニル基を介して
置換するもの、更にはへテロ原子を介して置換するもの
（具体的にはヒドロキシ、フルコキシ、アリールオキシ
、ヘテロ環オキシ、シミキシ、アシルオキシ、カルバモ
イルオキシ等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ
、アミノ（シアルキルアミ／Ｆを含む）、スル７アモイ
ルアミノ、アルコキシカルボニル７ミノ、アリールオキ
シカルボニルアミ／、７シル７ミ／、スルホンアミド、
イミド、ウレイド等の窒素原子を介して置換するもの、
アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニ
ル、スルフィニル、スル７７モイル等の硫黄原子整弁し
て置換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置換す
るもの等）が挙げられる。 置換基としで好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。 Ｒ’で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。 Ｒ２で示されるアルキル基は直鎖１分岐を間わなＩｌｌ
　。 具体的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタグンル、２−へ
キンルデシルなどが挙げられる。 Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６貝のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。 Ｒ２で示されるアルキル、ジクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ’への置換基と
して例示したものが挙げられる。 Ｒ２で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のア
ルキルの他、前述のＲ＋への置換基として例示したもの
が挙げられる。 また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。 本発明の１Ｈ−ピラゾロ［５，１−Ｃ１−１，２。 ４−トリアゾール型マゼンタカプラーの中で、好ましい
ものは下記一般式（ＩＩ）で表される。 一般式（［］ 上記一般式（Ｉｆ）においてＲｌ　、　Ｒ２は一般式（
１）のＲ１，Ｒ２と同義であり、Ｒは水素原子または、
置換基を表し、Ｘは、水素原子または発色現像主薬の酸
化体との反応により離脱しうる置換基を表す。 前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スル７７モイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、７リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基
、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基、
アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイ
ド基、スル７７モイルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミ７基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が早げら
れる。 ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。 Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としでは炭素数２〜３
２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテＥＶＩＬ　
シクロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基
、有情炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、
カルバモイル、フルコキシ力ルボニル、アリールオキシ
カルボニルの如（カルボニル基を介して置換するもの、
更にはへテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒ
ドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキ
シ、シロキン、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の
酸素原子を介して置換するもの、ニドａ、アミノ（ジア
ルキル７ミ７等を含む）、スル７７モイルアミノ、アル
コキシカルボニル７ミノ、７リールオキシカルポニル７
ミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイ
ド°等の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ
、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィ
ニル、スルファモイル等の硫貢原子を介して置換するも
の、ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等）〕
を有していてもよい。 具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシルノニル基、１．１’−ノペンチルノニル基、
２−クロル−ｔ　−２チル基、トＩＪフルオロメチル基
、１−エトキシトリデシル基、１−ノドキシイソプロピ
ル基、メタンスルホニルエチル基、２，４−シー

【−ア
ミルフェノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイ
ソプロビル基ｓ３　　ｍ−ブタンスルホンアミノフェノ
キシプロピル基、３−４’−（ｆｆ　　（４”（ｐ−ヒ
ドロキシベンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカノイ
ルアミノ）フェニルプロピル基、３−［４’−１”ａ−
（２”、４”−クーｔ−アミルフェノキシ）ブタン７ミ
ド）フェニル）−プロピル基、４−（α−（０−クロル
フェノキシ）テトラデカンアミド７二／キシ〕プロピル
基、アリル基、ンクロベンチル基、シクロヘキシル基等
が挙げられる。 Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、７シル
７ミ７基等）を有しでいてもよい。 具体的には、７ヱニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
２，４−ノーｔ−７ミルフエニル基、４−テトラデカン
アミド７ヱニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′
−〔α−（４″−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカン
アミド７ヱニル基等が挙げられる。 Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７貫のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい、
Ａ体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。 Ｒで表される７シル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、ａ−２，４−ノー
ｔ−７ミルフエノキシブタノイル基等のアルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカルボニ
ル基等が挙げられる。 Ｒで表さ、れるスルホニル基としではメチルスルホニル
基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基
、ベンゼンスルホニル基、ｐ−）レニンスルホニル基の
如きアリールスルホニル基等が挙げられる。 Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−７二ノキシプチ
ルスルフイニル基の如きアルキルスルフィニルＪｒ、７
ｚニルスルフイニル基、−一ペンタデシルフェニルスル
フイニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられ
る。 Ｒで表されるホスホニル基としではブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如かアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が早
げられる。 Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、７リール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イル基、Ｎ−（３−（２，４−ノーｔ−７ミルフエノキ
シ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。 Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイルｆ、、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシ
エチル）スル７７モイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
スルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が
挙げられる。 Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３，３１へブタン−１−イル等が挙げられる。 Ｒで表される有機炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２，２，１３へブタン−１−イル、Ｆリシクロ［３
，３，１，１り°）１デカン−１−イル、７，７−ツメ
チルービシクロ［２，２，１］ヘプタン−１−イル等が
挙げられる。 Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換しでいでもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキン基、
ペンタデシルオキシ基、２−ドデンルオキシエトキシ基
、７エネチルオキシエトキシ基等が辛げられる。 Ｒで表されるアリールオキシ基としては７エ二ルオキシ
が好ましく、７リール核は更に前記７リール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、ｐ−を−ブチルフェノキシ基、−
一ペンタデシｌしフェノキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７員ノへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよ（、例えば、３゜４．５．６−チトラヒ
ドロビフニルー２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基が挙げられる。 Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていでもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
メチルシロキシ基、ツメチルブチルシロキシ基等が亭げ
られる。 Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
スルホニルオキン基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、ａ　−クロルアセチルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されろカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイルオ
キシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。 Ｒｔ′表されるアミ７基はアルキル基、アリール基（好
ましくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例え
ばエチルアミ／基、７ニリ７基、−一りロルアニリ７基
、３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリ７基、２−
クロル−５−ヘキサデカンアミドアニリ７基等が挙げら
れる。 Ｒで表されるアシル７ミ７基としては、アルキルカルボ
ニルアミ７基、アリールカルボニルアミノ基（好ましく
はフェニルカルボニルアミ７基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的には７セトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニル７セト７ミド・基
、ドデカンアミド基、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
ン７セト７ミド基、ａ−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシ
フェノキシブタンアミド基等が挙げられる。 Ｒで表されるスルホン７ミド基としては、アルキルスル
ホニルアミ７基、アリールスルホニルアミ７基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。 具体的にはメチルスルホニル７ミ７基、ベンタテシルス
ルホニルアミ７基、ベンゼンスルホンアミード基、ｐ−
トルエンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−７
ミルベンゼンスルホンアミド基等が亭げられる。 Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばフハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、７タ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。 Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されでいてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシ
ルウレイドＮ、Ｎ　　７！ニル　　　　゛ウレイド基、
Ｎ−ｐ−）リルウレイド基等が挙げちれる。 Ｒで表されるスル７アモイル７ミ７基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばＮ、Ｎ−ノブチルスルファモイルアミ
ノ基、Ｎ−メチルスル７アモイルアミノ７７、、Ｎ−フ
ェニルスルフＴモイルアミ７基等が挙げられる。 Ｒで表されるフルフキジカルボニルアミノ基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニル７ミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミ７基、
オクタデシルオキシカルボニルアミ７基等が挙げられる
。 Ｒで表される７リールオキシカルボニルアミ７基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
７ミ７基、４−メチルフェノキシカルボニル７ミ７基が
亭げられる。 Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えば／トキシヵルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。 Ｒで表される７　１７−ルオキシカルボニル基は更に置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
基、ｐ−りａルフェノキシカルボニル基、−一ペンタデ
シルオキシ７工／キシカＩレボニル基管が挙げられる。 Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。 Ｒで表される７リールチ、オ基はフェニルチオ基が好ま
しく更に置換基を有してもよく、例えば７エエルチオ基
、ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オクチルフェ
ニルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カ
ルボキシフェニルチオ基、ｐ−７セトアミノ７ヱニルチ
オ基等が挙げられる。 Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７貝のヘテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい０例えば２−ピリジルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ
−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基が挙げられる
。 Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、アップ原子等）の弛度素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。 炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ、’、ＲＩ’及びＲ”は前記Ｒ，Ｒ１及びＲ２と同
義であり、Ｒ２’及びＲ１′は水素原子、アリール基、
アルキル基又はヘテロ環基を表す。）で示される基、ヒ
ドロキシメチル基、１７７！ニルメチル基が挙げられる
６ 酸素原子を介しで置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキン力ルポニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。 該アルコキシ基は更に置換基を有しでもよ（、例えば、
ニドキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、７エネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。 該アリールオキシ基としては、７エ／キシ基が好ましく
、該了り−ル基は、更に置換基を有していてもよい。具
体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−
ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、４−（ｆｆ−（３′−ペンタデシルフェノキ
シ）ブタン７ミド〕フエノキシ基、ヘキシデシルカルバ
モイル７トキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタ
ンスルホニル７ヱ／キシ基、１−す７チルオキシ基、ｐ
−メトキシフェノキシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７貝のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい、具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。 該７ンルオキシ基としでは、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如さアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。 該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ペンシルオキンカルポニルオ
キシ基が挙げられる。 該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。 該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。 該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、７エネチルチオ基、ベンクルチオ基等が
挙げられる。 該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシル７エネチ
ルチオ基、４−ノナフルオロペンタン７ミド７エネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。 該ヘテロ環子オ基としては、例えば１−７二二ルー１．
２．３．４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。 該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。 えば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられＲｓ’ る。ここにＲ４’及びＲ５’は水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモ
イル基、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ４’とＲ
５’は結合してヘテロ環を形成してもよい。但しＲ４’
とＲ５’が共に水素原子であることはない。 該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜Ｚ２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、７１ノールオキシ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、アルキルアミ７基、アリールアミ７
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、ア
シル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキ
シカルボニルアミ７基、７リールオキシカルポ二ルアミ
７基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハ
ロゲン原子が挙げられる。 該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。 Ｒ４′又はＲｓ’で表されるアリール基としては、炭素
数６〜３２、待にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記Ｒ１′又はＲ１’で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えば７ヱニル基
、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。 Ｒ４’又はＲ％’で表されるヘテロ環基としては５〜６
貝のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい。具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ビリノル基等が挙げられる。 Ｒ４’又はＲ５’で表されるスルファモイル基としては
、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
カルバモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ、
Ｎ−ノアリールスルファモイル基等が挙げられ、これら
のアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリ
ール基について挙げた置換基を有してでいもよい。スル
ファモイル基の具体例としでは例えばＮ、Ｎ−ノエチル
スル７アモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−
ドデシルスルファモイルｉ、Ｎ−ｐ−）リルスル７７モ
イル基が挙げられる。 Ｒ４′又はＲｓ’で衰されるカルバモイル基としては、
Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−７リールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及び７リール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついで挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイル
基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ノエチル力ルバモイ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバ
モイルｆ、、Ｎｐ−シア／フェニルカルバモイル基、Ｎ
−ｐ−トリルカルバモイル基が挙げられる。 Ｒ１′又はＲｓ’で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、７リールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル
基として具体的なものとしでは、例えばヘキサフルオロ
ブタ／イル基、２．３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。 Ｒ４’又はＲｓ　’で表されるスルホニル基としては、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ
環スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具
体的なものとしては例えばエタンスｋ　ホニル基、ベン
ゼンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレン
スルホニルｉ、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙
げられる。 Ｒ１′又はＲ５’で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的には７エ７キシカルボニル基等
が挙げられる。 Ｒ１′又はＲ５’で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。 Ｒ１′及びＲ，７が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６貝のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい、該ヘテロ環としては例えばＮ−７タル
イミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒグントイニル基、３−Ｎ−２，４−ゾオ
キソオキサゾリノニル基、２−Ｎ−１，１−ンオキソー
３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基、
１−ピロリル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリル
基、１−ビラシリクニル基、１−ピペリジニル基、１−
ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−イミダゾリニ
ル基、１−インドリル基、１−イソインドリニル基、２
−イソインドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベ
ンゾトリアゾリル基、１−ペンシイミグゾリル基、１−
（１，２゜４−トリアゾリル）基、！−（１，２，３−
）リアゾリル）基、１−（１，２、ｓ　、４−テトラゾ
リル）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２，３．４−テト
ラヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニル基
、２−１Ｈ−ピリドン基、７タラシオン基、２−オキソ
−１−ピペリノニル基等が挙げられ、これらへテロ環基
はアルキル基、アリール基、アルキル７ミ７基、７リー
ルオキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキル７ミ７
基、アリールアミ７基、アシルアミノ基、スルホン７ミ
７基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニト
ロ基、シア７基、カルボキシル基、ハロゲン原子等によ
り置換されていてもよい。 又、前記一般式（ＩＩ）においてはＲが、下記条件１を
満足する場合が好ましく更に好ましいのは下記条件１及
び２を満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件
１，２及び３を満足する場合である。 条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。 条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。 条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。 前記Ｒとして最も好ましいのは、下記一般式（ＩＩＩ）
により表されるものである。 一般式（ＩＩ［） ３−Ｃ− 式中Ｒ，，Ｒ，及びＲ４はそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホ
スホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シア
ノ基、スピロ化合物残基、有情炭化水素化合物残基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シ
ロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ミノ基、７シル７ミ７基、スルホンアミド基、イミド基
、ウレイド基、スルファモイルアミフ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ７基
、アルコキシカルボニル基、７リールオキシカルボニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基
を表し、Ｒ２？Ｒ１及ｖＲ１の少なくとも２つは水素原
子ではない。 又、前記Ｒ２，Ｒ，＋及びＲ４の中の２つ例えばＲ２と
Ｒ１は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロアル
カン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよく、
更に鎖環にＲ１が結合して有機炭化水素化合物残基を構
成してもよい。 Ｒ２−Ｒ１により表される基は置換基を有してもよく、
Ｒ２−Ｒ１により表される基の具体例及び該基が有して
もよい置換基としては、前述の一般式（Ｉ［）における
Ｒが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。 又、例えばＲ２とＲ２が結合して形成する環及ＩＲ２〜
Ｒ４により形成される有橋炭化水素化合物残基の具体例
及びその有してもよい置換基としては、前述の一般式（
Ｉｔ）におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアルケ
ニル、ヘテロ環基の具体例及びその置換基が挙げられる
。 一般式（Ｉ［［）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒｚ〜
Ｒ４の中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒ＝〜Ｒ
４の中の１つ例えばＲ４が水素原子であって、他の２つ
Ｒ２とＲ５が結合して根元炭素原子と共にシクロアルキ
ルを形成する場合、 である。 更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ２−Ｒ１の中の２
つがアルキル基であって、他の１つが水素原子またはア
ルキル基の場合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式（ＩＩ）におけるＲが表
すアルキル、シクロアルキ以下、本発明に用いられるＩ
　Ｈ−［５，１−ＣＩ−１，２，４−トリアゾール系マ
ゼンタカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。 例示マゼンタカプラー ＣＩ。 ｃｔｕ＋５ Ｃ＠Ｈ，コ ＣＨ３ ＣＢ。 Ｃ８゜ ＣＨ。 ｅ２Ｈ。 に２１１゜ ＣＨｌ ＣＩ。 ＣＩ。 Ｈ３ Ｈ３ ｌ３ ＣＩ。 Ｃ＠Ｈ＋ｔ（ｔ） Ｃ，Ｈ，。 Ｊ７ し２ｉｓ　　　　　　　　　ＱＣｓ）ｌ＋フＣＨｌ ｘＨｓ Ｌ；１１フ（１） Ｈｓ ＣＨ。 ｌ３ Ｃ１ｌ。 また前記カプラーの合成はジャーナル・オプ・ザ・ケミ
カル・ソサイアテイ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　　ｔｈｅ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｓ　ｏｃｉｅｔｙ）　、　ｔ＜−
キン（Ｐ　ｅｒｋｉｎ）Ｉ　　（１９７７）　、　２０
４７〜２０５２、米国特許３，７２５，０８７号、特開
昭５９−９９４３７号、特開昭５８−４２０４５号、特
開昭５９−１６２５４８号、特開昭５９−１７１９５８
、特開昭６０−３３５５２号及び特開昭６０−４３６５
９号等を参考にして合成を行った。 本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ
０−３モル乃至１モル、好ましくはＩＸＩＧ−”モル乃
至８Ｘ１０−’モルの範囲で用いることができる。 また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。 また本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料が多色カラ
ー写真感光材料として用いられる場合には、本発明のカ
プラーの他に本業界で常用されるイエローカプラー、シ
アンカプラーを通常の使用法で用いることがで終る。＊
た、必要に応じて色補正の効果をもつカラードカプラー
を用いてもよい。上記カプラーは、感光材料に求められ
る特性を満足するために同一層に二種以上を併用するこ
ともできるし、同一の化合物を異なった２層以上に添加
することもできる。 本発明のマゼンタカプラーと併せて用いられるマゼンタ
色素画像安定化剤は、マゼンタ色素画像の光による褪色
防止効果を有するだけでなく光による変色防止効果をも
有しており、下記一般式〔Ｖ〕で表される５−ヒドロキ
シインダン、５゜５′−ジヒドロキシ−１，１′−スピ
ロビインダン系の化合物である。 一般式（Ｖ） 式中Ｒ１１及びＲＩ３は、それぞれ水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒド
ロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、７シル基、
アシル７ミ７基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す
。 Ｒ′２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基、ヒドロキシ基、アリール基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホン７ミド基、ジクロ
アルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。 上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
い。置換基として、例えばアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリール基、７１ノールオキシ基、ヒド
ロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、７シルアミ７基、カルバモイル基、スルホ
ンアミド基、スル７７モイル基等が挙げられる。 またＲ”とＲ１３は互いに闇黒し、５貝または６、ｉ４
の炭化水素環を形成してもよい。この５貝または６貝の
炭化水素環はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、７
リール基、アリールオキシ基またはへテロ環基等で置換
されてもよい。 Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を表す、イ
ンゲン環はハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、シクロアルキル基、ヒドロキシ基、アリ
ール基、７リールオキシ基、またはへテロ環基等で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。 一般式（Ｖ）で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物は一般式（■）〜〔■〕で示される化合物に包
含される。 一般式（Ｖｌ） 一般式〔■〕 一般式〔■〕 一般式（Ｖｌ）〜〔■〕におけるＲ　”ＩＲ”及びＲ”
は一般式ＣＧ）におけるものと同義であり、Ｒ”ｔＲ’
ｓｔＲ’！、Ｒ”、Ｒ”及（／Ｒ”＋！、ツレツレ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
ケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ
基またはへテロ環基を表す、Ｒ目トＲＩ！、ＲＩ　Ｓ　
トＲ＋　！、Ｒ１１１トＲＩ７、ＲＩ７とＲＩｓ及びＲ
ＩｓとＲ”は互いに閉環して炭化水素環を形成してもよ
く、更に該炭化水素環はアルキル基で置換されてもよい
。 前記一般式（ＶＩ）〜〔■〕において％　Ｒ１及びＲ″
が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキン基
またはシクロアルキル基、Ｒ２が水素原子、アルキル基
、ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、Ｒ４、ＲＳ　
、　Ｒ＠　、　Ｒ７、Ｒ＊及ｔ／Ｒ’カ水素原子、アル
キル基またはシクロアルキル基である化合物が特に有用
である。 以下にこれらの化合物の代表的具体例を示すが、これに
よって本発明に使用する化合物が限定され・るものでは
ない。 Ｉ−１ Ｉ−２ Ｉ−３ Ｉ−４ Ｉ−５ Ｉ−６ Ｉ−７ Ｏ ＨＩ　　−８ Ｉ−９ ｌ−１０ ｌ−１１ ｌ−１２ ｌ−１３ ｌ−１４ ＨＩ−１５ ＨＩ−１６ ＨＩ−１フ ｌ−１８ ｌ−２０ ｌ−２１ ｌ−２２ ｌ−２３ ｌ−２４ ＨＩ　　−２５ ｌ−２６ ｌ−２７ ＨＩ　　−２８ ｌ−２９ ＨＩ　　−３０ ＨＩ−３１ ＨＩ−３２ ＨＩ−３３ ｌ−３４ ｌ−３５ ｌ−３６ ＨＩ　　−３フ ｌ−３８ Ｅ−３９ ＨＩ　　−４０ ｌ−４２ ｌ−４４ ＨＩ　　−４５ 前記一般式（Ｖ）、（Ｗ）〜〔■〕で表される本発明の
マゼンタ色素画像安定化剤の合成方法は既知であり、Ｊ
、Ｃｈｅｔａ、　Ｓａｃ、　、　１９６２．４１５”４
１７頁、特公昭５９−８２７８５号、Ｂ　ｕｌｌ、　Ｃ
ｈｅ＋ｓ、Ｓ　ｏｅ。 Ｊ　ａｐａｎｅ　１９８０．５３．５５５〜５５６真に
従って製造できるゆ 本発明のマゼンタ色素画像安定化剤は特公昭５９−３２
７８５号に開示され、ピラゾロン、イングゾロン又はン
７ノアセチル型マゼンタカプラーから得られるマゼンタ
色素画像の安定化剤として用いられており、特に５−ピ
ラゾロン型マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素
画像安定化剤として有用であることが述べられている。 しかし前記マゼンタカプラーと構造を異にする本発明の
マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の安定
化剤として有用であることは何等示唆されていなν１゜ 杢発明者等は、鋭意検討の結果、３位が一般式〔Ｉ〕で
置換された１Ｈ−ピラゾｏ［５，１−ｃｌ−１，２，４
−）ＩＪ７ゾール型マゼンタカプラーから得られるマゼ
ンタ色素画像の保恒性に一般式（Ｖ）で表されるヒドロ
キシインゲン系化合物が予期し得ね特異的な効果を発揮
することを見出だしたのである。 本発明の前記一般式（Ｖ）で表されるマゼンタ色素画像
安定化剤の使用量は、本発明のマゼンタカプラーに対し
て５〜３００モル％が好ましく、より好ましくは１０〜
２００モル％である。 本発明のカラー写真材料においては、本発明に係る前記
マゼンタ色素画像安定化剤に、さらに下記一般式（ｆｆ
）で示される他のマゼンタ色素画像安定化剤、即ちフェ
ノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物を併用す
ることもできる。 一般式ＣＩり 式中、Ｒ”は水素原子、アルキル基、アルケニル基、７
リール基、または複素環基を表し、Ｒ”ｌ、Ｒ２２、Ｒ
２４、Ｒ”は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
ルコキシ基またはアシルアミ７基を表し、Ｒｏはアルキ
ル基、ヒドロキシ基、アリール基またはアルコキシ基を
表す。またはＲ”とＲ２１は互いに閉環し、５貝または
６貝環を形成してもよく、その時のＲ”はヒドロキシ基
またはアルコキシ基を表わす。また　Ｒ２ＧとＲ”が閉
環し、メチレンジオキシ環を形成してもよい。 更にまた、Ｒ”とＲ２３が閉環し、５真の炭化水素環を
形成してもよく、その時のＲ”はアルキル基、７リール
基、または複素環基を表す。但し、Ｒ”が水素原子で、
かつ、Ｒ”がヒドロキシ基の場合を除（。 前記一般式（［）において、Ｒ”は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基または複素環基をあられ
すが、このうち、アルキル基としては、例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−
オクチル基、ベンジル基、ヘキサデシル基等の直鎖また
は分岐のアルキル基を挙げることができる。また、この
アルキル基は置換基を有しでいても指しさえない、＊た
Ｒ”で、表されるアルケニル基としては、例えばアリル
、ヘキセニル、オクテニル基などが挙げられる。さらに
、Ｒ２°の７リール基としては、フェニル、ナフチルの
各基が挙げられる。このアリール基は置換基を有するこ
とができ、具体的にはメトキシ７エ二ル基、クロルフェ
ニル基等を挙げることができる。さらにＲ２０で示され
る複素環基としては、ナト２ヒドロピラニル基、ピリミ
ジル基などが具体的に挙げられる。 一般式ＣＩＸ）において、Ｒ２１％Ｒ”、Ｒ２４および
Ｒａｓは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アル
キル基、アルケニル基、７リール基、アルコキシ基また
はアシルアミノ基をあられすが、このうち、アルキル基
、アルケニル基、アリール基については前記Ｒ２０につ
いて述べたアルキル基、アルケニル基、アリール基と同
一のものが挙げられる。また前記ハロゲン原子としては
、例えば７７素、塩素、臭素などを挙げることがで外る
。さらに前記アルコキシ基としては、メトキシ基、エト
キシ基、ペンノルオキシ基等を具体的に挙げることがで
きる。さらに前記アシルアミ／基はＲ’　ＮＨＣＯ−で
示され、ここにおいて、Ｒ′はアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル
ｓ　ｔａｒｔ−オクチル、ペンツルなとの各基）、アル
ケニル基（例えばアリル、オクテニル、オレイルなどの
各基）、アリール基（例えばフェニル、メトキシフェニ
ル、ナフチルなどの各基）、またはへテロ環基（例えば
ピリジル、ピリミジルの各基）を挙げることができる。 また前記一般式ＣＩＸ）において、Ｒ”はアルキル基、
ヒドロキシ基、アリール基またはアルコキシ基を表すが
、このうちアルキル基、アリール基については、前記Ｒ
２°で示されるアルキル基、アリール基と同一のものを
具体的に挙げることができる。またＲ２’のアルケニル
基については前記Ｒ２１、Ｒ”、Ｒ”およびＲ”につい
て述べたアルコキシ基と同一のものを早げることができ
る。 本発明のピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラーと組
み合わせて用いられる前記一般式（［）で表されるフェ
ノール系化合物またはフェニルエーテル系化合物のうち
、特に好ましいものは、テトラアルコキシビイングン化
合物であり、下記一般式（Ｘ）で表すことができる。 一般式〔双〕 式中Ｒ２″はアルキル基（例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ペンシル、
ヘキサデシル）、アルケニル基（例えば、アリル、オク
テニル、オレイル）、アリール基（例えば、フェニル、
ナフチル）またはへテロ環基（例えば、テトラヒドロピ
ラニル、ピリミジル）で表される基をあられす。Ｒ”お
よびＲ２７は各々水素原子、ハロゲン原子、（例えば、
フッ素、塩素、臭素）、アルキル基（例えばメチル、エ
チル、ｎ−ブチル、ベンジル）、アルケニル基（例えば
７リル、ヘキセニル、オクテニル）、またはアルコキシ
基（例えばメトキシ、エトキシ、ベンノルオキシ）を表
し、Ｒ”は水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ｎ−ブチル、ベンジル）、アルケニル基（例工ｉ？
、２−７’ロベニル、ヘキセニル、オクテニル）、また
はアリール基（例えばフェニル、メトキシフェニル、ク
ロルフェニル、ナフチル）を表す。 前記一般式〔■〕で表される化合物は、米国特許＠　３
，９３５，０１６号、同第３，９８２，９４４号、同第
４，２５４゜２１６号、特開昭５５−２１．００４号、
同５４−１４５５３０号、英国特許公開２，０７７．４
５５号、同２，０６２号、８８８号、米国特許第３，７
６４，３３７、同第３　、４３２３００号、同第３．５
７４゜６２７号、同第３．５７３，０５０号、特開昭５
２−１５２２２５号、同５３−２０３２７号、同５３−
１７７２９号、同５５−６３２１号、英国特許第１，３
４７，５５６号、同公ｆｆｉ　２，０６６．９７５号、
特公昭５４−１２３３７号、同４８−３１６２５号、米
国特許＄３゜７００．４５５号などに記載の化合物をも
含む。 以下本発明に係わる前記一般式〔′■〕で表される化合
物の代表的具体的を示すが、本発明は、こａ　ｈ　ｔ′
″Ｊ″９限定ｉ′ｎ４ｂｎｖｌｔｔ°゛・　、【二＼以
下余白 Ｈ−１ Ｈ−２ Ｈ−３ Ｈ３ Ｈ−４ Ｈ−５ ＰＨ−６ ＰＨ−１０ Ｈ−１１ Ｈ−１２ Ｈ−１３ Ｈ−１４ Ｈ−１５ Ｈ−１６ Ｈ−１７ Ｈ３ Ｈ−１８ Ｈ−１９ Ｈ−２０ Ｈ−２１ ＰＨ−２２ ＰＨ−２３ Ｈ−２４ Ｈ−２５ ＣＩＩ　Ｃｌｌ３ Ｈ−２６ Ｈ−２７ Ｈ−２８ Ｈ−２９ Ｈ−３０ Ｈ−３１ 前記一般式（ＩＸ）で表されるフェノール系化合物もし
くはフェニルエーテル系化合物は、本発明の前記一般式
（Ｖ）で表されるマゼンタ色素画像安定化剤に対して２
００モル％以下が好ましく、より好ましくは１４０モル
％以下の量で使用することができる。 前記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物
は、本発明の前記マゼンタカプラーから得られるマゼン
タ色素画像の褪色を防止する効果を有するが、変色を防
止する効果はほとんどない。 従って、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤・に対し、
前記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物
を過剰に用いることは好ましくない。 一般に、本発明の前記マゼンタカプラーから得られるマ
ゼンタ色素画像は、光に対して萱しい褪色を示すばかり
か、光による変色も着しく、色素画像の色調がマゼンタ
から黄色味がかってくる。 本発明の前記一般式〔■〕で示されるマゼンタ色素画像
安定化剤は、前記マゼンタカプラーから得られるマゼン
タ色素画像の光による褪色及び変色を防止できる点で、
前記従来例の７二／−ル系化合物及び７ヱニル工−テル
系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤では達成し得ない
効果を有している。 従って前記従来の７工ノール系化合物及び７工二ルエー
テル系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤を本発明の前
記一般式（Ｖ）で表されるマゼンタ色素画像安定化剤と
混合して併用する場合は、光による変色が目立たない程
度に前記従来の７ｘノ一ル系化合物及びフェニルエーテ
ル系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤の量を選択しな
ければならない。 適量の前記一般式ＣＩりで表される従来の７工ノール系
化合物及びフェニルエーテル系化合物のマゼンタ色素画
像安定化剤を前記一般式（Ｖ）で表される本発明のマゼ
ンタ色素画像安定化剤と併用した場合は、互いに相互の
欠点を補い合うためか併用による相乗効果が認められる
場合もある。 本発明に係わるマゼンタカプラーと本発明に係わるマゼ
ンタ色素画像安定化剤は同一層中で用いられるのが好ま
しいが、該カプラーが存在する層に隣接する層中に該安
定化剤を用いてもよい。 Ｈ−２９ Ｈ−３０ Ｈ−３１ 前記一般式（ＩＸ）で表されるフェノール系化合物もし
くはフェニルエーテル系化合物は、本発明の前記一般式
（Ｖ）で表されるマゼンタ色素画像安定化剤に対して２
００モル％以下が好ましく、より好ましくは１４０モル
％以下の量で使用する二本発明のハロゲン化銀写真感光
材料は、例えばカラーのネ〃及びポジフィルム、ならび
にカラー印画紙などであることができるが、とりわけ直
接鑑賞用に供されるカラー印画紙を用いた場合に本発明
方法の効果が有効に発揮される。 このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い、多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の暦数及び層順で積層した構造を有しているが、該層数
及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更しでも
よい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい、該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後成長させても良い０種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
良い。 ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、へロデン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のＧ
１Ｈ９ｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に添加する
事により、成長させてもよい、成長後にフンバージラン
法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させてもよ
い。 本発明のハロゲン化銀の製造時に、必要に応じてハロゲ
ン化銀溶剤を用いることにより、ハロゲン化銀粒子の粒
子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速
度をコントロールできる。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミクム塩、亜鉛塩、亜塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包含させる事ができ、また適当な還元雰囲気に
おくことにより、粒子内部及１／又は粒子表面に還元増
感核を付与できる。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし或いは
含有させたままでもよい、該塩類を除去する場合には、
リサーチディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基
づいて行うことができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っていても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、〔１００〕面と（１１１）面の比率は任
意のものが使用できる。 又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合しても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応で終る硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感で鯵る。増感色素は単独で用いても良いが
、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と共
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良い
。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、及
び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加えることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いることがで終る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜で慇る量添加することが望ましいが、処Ｊ！！！液
中に硬膜剤を加えることも可能である。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加できる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（
ラテックス）を含むことができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（
例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミ／フェノ
ール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色
素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素
形成性カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光ス
ペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択され
るのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色
素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色
素形成カプラーが、赤色党感光性乳剤層にはシアン色素
形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて
上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー
写真感光材料をつくっても良い。 イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
パロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾ
ロトリアゾール、開鎖アシルアセトアミドカプラー等が
あり、シアン色素形成カプラーとしてはす７トールカプ
ラー、及びフェノールカプラー等がある。 これら色素合成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子の
色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元される
必要がある４当量性であっても、２分子の銀イオンが還
元されるだけでよい２当量性のどちらでも良い。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法、種々の方法を用いるこ
とができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来
公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の高
沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及びまたは水溶
性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモジナ
イザー、コロイドミル、７０−ジェットミキサー、超音
波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的と
する親水性コロイド層中に添加すればよい０分散液又は
分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても
よい。 高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、７タル酸エステル、リン酸エステル、ク
エン酸エステル、安息香酸ｚｘｆル、アルキルアミド、
脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点１５０
℃以上の有機溶媒が用いられる。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸息溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械又は超音波を用いて水中に分散す
る時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオン性
界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いることができ
る。 本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及Ｖ／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カプリ防
止剤が用いられる。 該カプリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間層
を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤層を用いたカラー感光材料に
は、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いること
ができる。 本発明の感光材料の保ＭＨＩ、中間層等の親水性コロイ
ド層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電に
よるカプリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するた
めに紫外線吸収剤を含んでいても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層、及び／又はイラ
ノエーシ１ン防止層等の補助層を設けることができる。 これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中にカラ
ー感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含
有させられても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コ
ロイド層に感光材料の光沢を低減する加筆性を高める、
感光材料相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を
添加できる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加できる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加できる。 帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されでいる側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、８及び
（現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的
として、種々の界面活性剤が用いられる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の７　写真
乳剤層、その他の層はバライタ層又はａ−オレフィンポ
リマー、等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射
支持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ボレエチレンテレ７タレート、ポ
リカーボネート、ポリアミド等の半合成又は合成高分子
からなるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等
に塗布できる。 本発明のへロデン化銀感光材料は必要に応じて支持体表
面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、
直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性
、耐摩擦性、硬さ、ハレーシタン防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向上するための、１＊たけ２以
上の下塗層を介して塗布されても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布すること
のできるエクストルーツ１ンコーテイング及びカーテン
コーティングが特に有用である。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯派、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素
アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライング
スポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線
、Ｘ線、γ線、ａｌｌｉなどによって励起された蛍光体
から放出する光等、公知の光源のいずれでも用いること
ができる。 露光時開は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上よ
り長い露光でも可能である。該露光は連続的に行なわれ
ても、間欠的に行なわれでも良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することができる。 本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範囲に使用されている公知のらのが包含される。これ
らの現像剤はアミノフェノール系及びＩ）−フェニレン
シアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一般に
発色現像８！１見について約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度
、好ましくは発色現像液１１Ｌについて約１ｇ〜約１．
５ｇの濃度で使用する。 アミノフェノール系現像液としては、例えば０−７ミノ
フエノール、ｐ−アミノ７エ／−ル、５−７ミノー２−
オキシトルエン、２−７ミノー３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−７ミノー１ｔ４−ジメチルベンゼンなど
がｔまれる。 特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−１）−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は任意の故換基で置換さ
れていてもよい、その中でも特に有用な化合物例として
はＮ、Ｎ’−ノエチルーｐ−フェニレンクアミン塩酸塩
、Ｎ−メチル−ｐ−７エ二レンノアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ
’−ジメチル−１）−フェニレンジアミン塩酸塩、２−
７ミノー５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミ７）−ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−７ミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−
７ミノー３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ジエチルアニリン、４
−７ミノーＮ−（２−ノドキシエチル）−Ｎ−エチル−
３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを
苧げることができる。 本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
＄１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンノルアルコール、水軟化剤及ｖｍ厚化剤などを
任意に含有せしめることもで終る。この発色現像液の９
Ｈ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜約
１３である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。 本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金ＩＩｌ錯塩が用
いられ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を
酸化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色
部を発色させる作用を有するもので、その構成はアミノ
ポリカルボンａ！または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄
、コバルト、銅等の金属イオンを配位したものであるに
のような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる
最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはア
ミ／ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボ
ン酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。 これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。 〔１〕エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕　ニ　ト　リ　ａ　ト　リ　酢酸〔３〕イミ７ノ
酢酸 〔４〕エチレンノアミンチトラ酢酸ノナトリウム塩 〔５〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 〔６〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 （７）二）リロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有＃９１酸の金属錯塩
を漂白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含°む
ことができる。添加剤としては、待にフルカリハライド
またはアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭
化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の
再ハロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させること
が望ましい。 また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸支援、燐酸塩等のｐ
Ｈ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常漂白液に添加することが知られているものを
適宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸す）　＋７ウム
等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナ
トリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から
成るｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる
。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定９着浴中及び漂白定着補充液の貯薫タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜〔発明の具体的効果〕 本発明において３位が前記一般式〔Ｉ〕で置換された１
Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃｌ　−１，２，４）リアゾー
ル型マゼンタカプラーと前記一般式〔Ｖ〕で表されるマ
ゼンタ色素画像安定化剤を含有するカラー写真材料によ
れば、従来、特に光、熱、湿度に対し堅牢度が小さいマ
ゼンタ色素画像の堅牢性、具体的には、光に対する変色
、褪色、光、熱、湿度に対する未発色部のＹ−スティン
の発生が良好に防止されるものである。 更に、一般式（Ｉりで示される色素画像安定化剤を併用
することにより色素画像の耐光性が大幅に向上するもの
である。 〔発明の具体的実施例〕 以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない６ 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、ゼ
ラチン（１５，Ｏｖｇ／　１００ｃｍ”）、下記比較マ
ゼンタカプラーａ（６，Ｏｍｇ／　１００ｃｍ２）を２
，５−ノーｔｅｒし−オクチルハイドロキノン（０，８
ｍｇ／　１１００ａ”）と共にトリクレジル７ｔスフエ
ート（臭化銀８０モル％、塗布銀量３．ＳＩＩＩｇ／　
１００ｃｍ２）と混合し塗布、乾燥して試料１を得た。 上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤として、前記Ｐ
Ｈ−１３をマゼンタカプラーと等モル添加した試料２を
得た。 上記試料１のマゼンタカプラーを本発明に係るマゼンタ
カプラーＡ　−（１）、（７）及び（２５）に、それぞ
れ代えた以外は、同様にして試料５，９．１３を得た。 上記試料５，９．１３において、それぞれ前記マゼンタ
色素画像安定化剤としてＰＨ−１３をカプラーと等モル
添加してそれぞれ試ｄ　２　、６．１０．１４を得た。 更にＰ　Ｈ−１３に代えて、本発明に係わるマゼンタ画
像安定化剤ＨＩ−２５をカプラーと等モル添加してそれ
ぞれ試料３．７．１１，１５を得た。また更に前記試料
１．５．９．１３において前記Ｐ　Ｈ−１３及びＨｌ−
２５を１：２の比で合計してカプラーと等モル添加し夫
々試料４　ｔ　８　、ｔ２．ｔｂを作成した。 比較マゼンタカプラーａ（特願昭６０−２５７９３号、
実施例−１で用いられているカプラー）上記で得た試料
を常法に従って光学楔を通して露光後、次の工程で処理
を行った。 〔地理工程〕　　　処理温度　　　処理時間発色現像　
　　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　　　
３３℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　　　
３３℃　　　　　　　３分乾　　　燥　　　　　　５０
〜８０℃　　　　　２分各処理液の成分は以下の通りで
ある。 〔発色現像液〕 ベンノルアルコール　　　　　　　　　１２市Ｑジエチ
レングリコール　　　　　　　　１ｏ−炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　２５゜臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　２゜０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−７タンスルホン アミドエチルー３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加え
てＩＱとし、ＮａＯＨにて９８１０．２にｌ１ｌＩ整。 〔漂白定着液〕 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２０ｇメタ重
亜硫酸ナトリツム　　　　　　　１５ｇ無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニウ
ム塩　　　　６５ｇ水を加えて１立とし、ｐＨを６．７
〜６．８に調整。 上記で処理された試料１〜１４を濃度計（小西六写真工
業株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件
で測定した。 上記各処理済試料をキセノン７エードメーターに１２日
間照射し、色素画像の射光性を調べた。得られた結果を
第１表に示す。 但し、色素画像の耐光性の評価は以下の通りである。 〔残存率〕 初濃度１゜０に対する射光試験後の色素残留パーセント
。 〔変色度〕 初濃度１．０における射光試験後の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）から射光試験前の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい程
、マゼンタから黄色味を帯びた色調に第１表 第１表から明らかなように、比較カプラーａ及１本発明
のカプラーＡ　−（１）、（７）及び（２５）単独（試
料１．５．９．１３）では射光試験での色素画像部の残
存率及び変色度から光により容易に変褪色してしまうこ
とがわかる。また前記カプラーに従来よ（知られている
マゼンタ色素画像安定化剤ＰＨ−１３を併用して作成さ
れた試料２　、６．１０．１４で確かに色素画像の褪色
はかなり改良されるが変色を改良することはできない。 一方、比較カプラーａに本発明ののマゼンタ色素画像安
定化剤を併用して作成された試料３では、色素画像の変
色及び褪色も大中に改良されていることがわかるが、本
発明のカプラーに本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を
併用して作成された試料７．１１．１５では色素画像の
変色及び褪色は更に試料３以上に改良されることがわか
る。ま、た本発明のカプラーに２種のマゼンタ色素ｗ！
ｉ像安定化剤を併用して作成された試料８．１２．１６
では色素画像の耐光性は試料７．１１．１５以上に改良
されていることがわかる。 実施例２ カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表に示す組
み合わせで、実施例１と全く同じように塗布し、試料１
７〜３２を作成した。試料１７〜３２を実施例１に記載
された方法で処理した。更にこれらの試料を実施例１と
同様に耐光性試験及び耐湿性試験を施して第２表に示す
結果を得た。 尚、表中の比較マゼンタカプラーｂは下記の構造を有す
る。 比較マゼンタカプラーｂ（特願昭６０−２５７９３号、
実施例−２で用いられているカプラー）なお第２表にお
いて、試料３１及び３２ではそれぞれＢ−２とＰＨ−８
，Ｂ−２とＰＨ−１０を２：１の第２表 第２表から明らかなように、本発明のカプラーと本発明
のマゼンタ色素画像安定化剤を併用することによりマゼ
ンタ色素画像安定化剤を併用することによりマゼンタ色
素画像の光に対する安定性が大巾に改良されることがわ
かる。 実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料３３を得た。 第１層：青感性へロデン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてａ−ピパロイル−ａ−（２，４
−７オキソー１−ベンノルイミダゾリクン−３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−（２，４−〕一七−７ミルフ
ェノキシ）ブチルアミド】アセトアニリドを６．８ｍＨ
／　１００ｃ＋＋２、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５
モル％含有）を銀に換算して３．２ｍｇ／　１００ｃｍ
”、ノブチル７タレートを３．５ｍｇ／　１００ｃｍ”
及びゼラチンを１３．５＋ｅｇ／　１００ｃｍ”の塗布
付量となる様に塗設した。 第２層：中間層 ２．５−ノーｔ−オクチルハイドロキノンを０．５ｍｇ
７１００ｃｍ２、ジブチル７タレートを０．５Ｂ／　１
００゜ｍ２及びゼラチンを９．ＯＨ／　１００ｃ論２と
なる様に塗設した。 第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 本発明のマゼンタカプラーＡ−７を３．５＋Ｈ／　１０
１００ａ、緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有
）を銀に換算して２．５ｍｇ／　１００ｃｍ２、ジブチ
ル７タレートを３．０＋ｉｇ／　１００ｃ輸２及びゼラ
チンを１２．０ｍｇ／　１００ｃＩＩ２となる様に塗設
した。 第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅｅ−ブ
チル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを
７．０論ｇ／　１０１００ｅ、ジ−ブチル７タレートを
６．Ｏｍｇ／　１００ｃｍ２．２，５−ノーｔ−オクチ
ルハイドロキノンを０．５ｍｇ／　１０１００ｃＩ及び
ゼラチン１２．０Ｉｌ１ｇ７１００ａｍ”となる様に塗
設した。 第５層：赤感性ハａデン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［（１−（２，４−ノーｔ−
ペンチル７工／キシ）ブタンアミド］−４，６−ノクロ
ロー５−エチルフェノールを４．２−ｇ／１００ｃｍ”
、赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に
換算して３．０論ｇ／１００ｃ＠”、）リフレゾルホス
フェートを３．５ｍｇ／　１００６曽２及びゼラチンを
１１．５ｍｇ／　１００ｃｅｓ”となる様に塗設した。 第６層：保護層 ゼラチンを８゜Ｏｍｇ／　１００ｃｍ’となる様に塗設
した。 上記試料３３において、第３層に本発明の色素画像安定
化剤を第３表に示すような割合で添加し、重層試料３４
〜４２を作成し、実施例１と同様に露光し、処理した後
、射光試験（キセノンフェードメータに１５日問照射し
た）を行った。結果を併せで第３表 この結果から、本発明の色素画像安定化剤は、本発明に
関わるマゼンタカプラーの色素画像安定化剤に有効であ
り、その結果は添加量を増す程大軽くなる。＊た、試料
３４〜４２は試料３３と比較して、射光テストでの色素
画像の変色は極めて小さかった。さらに、本発明の試料
ではマゼンタ色素の変色、褪色が極めで小さく、射光試
験後も全体のカラー写真材料としてのイエロー、シアン
のカプラーとでカラーバランスが良く、極めて良好な色
再現性を保っていた。 出願人　　小西六写真工業株式会社 手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６０年特許Ｎ第８５１９３号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号〒１９１ 束＊Ｓ日野市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社　（電話０４２５−８３−１５
２１）特　　許　　部 ４、補正命令の日付 ５゜補正の対象 「発明の名称」、「特許請求の範囲」及び「発明の詳細
な説明」の欄。 ６゜補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ３位が下記一般式〔 I 〕で置換された１Ｈ−ピラゾロ
   ［５，１−ｃ］−１，２，４−トリアゾール型マゼンタ
   カプラーと、下記一般式〔Ｖ〕で表される化合物の少な
   くとも１つを含有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。 一般式〔 I 〕 −Ｒ＾１−ＳＯ＿２−Ｒ＾２ 〔式中、Ｒ＾１は１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］−１，
   ２，４−トリアゾールの３位炭素と−ＳＯ＿２と連結す
   る直鎖部分が炭素数３以上のアルキレン基を、Ｒ＾２は
   アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表す
   。〕 一般式〔Ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１＾１及びＲ＾１＾３は、それぞれ水素原子
   、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキ
   シ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
   アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホン
   アミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボニ
   ル基を表し、Ｒ＾１＾２は水素原子、ハロゲン原子、ア
   ルキル基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、
   アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホン
   アミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボニ
   ル基を表す。 またＲ＾１＾２とＲ＾１＾３は互いに閉環し、５員また
   は６員の炭化水素環を形成してもよい。 Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を表す。〕