JPS61241754A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
熱や光に対して色素画像が安定で、しかもスティンの発
生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

〔従来技術〕

従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することにより芳香族第１級アミン系発色
現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行っ
て、例えばインドア二／−ル、インドアニリン、イング
ミン、アゾメチン、７エノキサクン、７エナノンおよび
それらに類似する色素が生成し、色画像が形成されるこ
とはよく知られているところである。このような写真方
式においては通常減色法による色再現方法が採られ、青
感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳剤
層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわち、イエ
ロー、マゼンタお上りシアンに発色するカプラーを含有
せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用される
。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられるカ
プラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプラ
ーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカプラーとして
は例えばピラゾロン、ピッゾロベンズイミダゾール、ピ
ラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプラーが知
られており、さらにシアン色画像形成用のカプラーとし
ては、例えばフェノールまたはす７トール系カプラーが
一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、カラー写真材料と□　　称する）の未発色部が
光や温熱で黄変（以下、Ｙ−スティンと称する）しない
ものが望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の温
熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色がイ
エローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大きく
しばしば問題となっている。

マゼンタ色素を形成するために広（使用されているカプ
ラーは、１，２−ピラゾロ−５−オン類である。この１
，２−ピラゾロ−５−オン類のマゼンタカプラーから形
成される色素は５５０ｎｍ付近の主吸収以外に、４３０
ｎｍ付近の１１吸収を有していることが大きな問題であ
り、これを解決するために種々の研究がなされてきた。

１．２−ピラゾロ−５−オン類の３位に７ニリノ基を有
するマゼンタカプラーが上記副吸収が小さく、特にプリ
ント用カラー画像を得るために有用である。これらの技
術については、例えば米国特許２，３４３，７０３号、
英国特許１，０５９，９９４号等に記載されている。

しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、待に光
に対する色素画像の堅牢性が着しく劣っており、未発色
部のＹ−スティンが大きいという欠点を有している。

上記マゼンタカプラーの４３０ｎ論付近の副吸収を減少
させるための別の手段として、英国特許１゜０４７．６
１２号に記載されているビラゾロベンズイミダゾール類
、米国特許３，７７０，４４７号に記載のイングゾａ７
＊、また同３，７２５，０６７号、英国特許１，２５２
゜４１８号、同１，３３４，５１５号に記載の１Ｈ−ピ
ラゾロ［５゜１−ｃｌ　　１，２．４−トリアゾール型
カプラー、リサーチディスクロジャー　Ｎｏ、２４５３
１（１９８４）に記載の１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂｌ
−１，２，４−）＋７７ゾール型カプラー、リサーチデ
ィスクロジャー　　Ｎｏ、２４６２６（１９８４）に記
載の１Ｈ−ピラゾロ［１゜５−ｃｌ　−１，２，３−ト
リアゾール型カプラー、特開昭５９−１６２５４８号、
リサーチディスクロジャーＮｏ。

２４５３Ｈ前述）に記載の１Ｈ−イミダゾ［１曾２−ｂ
ｌ−ピラゾール型カプラー、リサーチディスクロジャー
　２４２３０（１９８４）に記載の１Ｈ−ピラゾロ［１
，５−ｂｌピラゾール型カプラー、リサーチディスクロ
ジャーＮｏ、２４２２０（１９８４）に記載の１Ｈ−ピ
ラゾロ［１゜５−ｄ１テトラゾール型カプラー等のマゼ
ンタカプラーが提案されている。これらの内、１Ｈ−ピ
ラゾロ［５，１−ｃｌ　−１，２，４−トリアゾール型
カプラー、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂｌ−１，２，４
−トリアゾール型カプラー、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−
ＣＪ−１−２ｇ３−トリアゾール型カプラー、１Ｈ−イ
ミダゾ［１，２−ｂｌピラゾール型カプラー、１Ｈ−ピ
ラゾロ［１，５−ｂｌピラゾール型カプラーおよび１Ｈ
−ビラゾａ［１，５−ｄｌテトラゾール型カプラーから
形成される色素は、４３Ｏｎｍ付近の副吸収が前記の３
位にアニリノ基を有する１、２−ピラゾロ−５−オン類
から形成される色素に比べて着しく小さく色再現上好ま
しく、さらに、光、熱、湿度に対する未発色部のＹ−ス
ティンの発生も極めて小さく好ましい利点を有するもの
である。

しかしながら、これらのカプラーから形成されるアゾメ
チン色素の光に対する堅牢性は着しく低く、その上、前
記色素は光により変色し易（、カラー写真材料、特にプ
リント系カラー写真材料の性能を着しく損なうものであ
り、プリント系カラー写真材料には実用化されていない
。

また、特開昭５９−１２５７３２号には、１Ｈ−ピラゾ
ｅｒ［ｓ、１−ｅｌ　　１，２．４−トリアゾール型マ
ゼンタカプラーに、フェノール系化合物、または、７ヱ
ニル工−テル系化合物を併用することにより、１Ｈ−ピ
ラゾロ［５，１−ｃｌ　−１，２，４−トリアゾール型
マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光に
対する堅牢性を改良する技術が提案されている。しかし
上記技術においても、前記マゼンタ色素画像の光に対す
る褪色を防止するには未だ十分とはいえず、しかも光に
対する変色を防止することはほとんど不可能であること
が認められた。

この問題に鑑み本発明者等は鋭意検討の結果、前記の１
Ｈ−ビラゾｏ［５，１−ｃｌ　−１，２，４−トリアゾ
ール型カプラーをはじめ１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂｌ
−１，２，４−トリアゾール型カプラー、１Ｈ−ピラゾ
ｃｙ［１，５−ｃｌ　　１，２．３−）　’）７ゾール
型カプラー、１Ｈ−イミダゾ［ｌ、２−ら］−ピラゾー
ル型カプラー、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂｌピラゾー
ル型カプラー及（／１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｄｌ−テ
トラゾール型カプラーの光に対する変色及び褪色防止に
本発明の一般式〔Ｖ〕で表される化合物が着しい効果を
発揮することを見い出した。

この技術については特願昭６０−３１２９７号に開示し
である。しかし更に改善の余地が見込まれる。

〔発明の目的〕

本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明の
第１の目的は、色再現性に優れ、しかもマゼンタ色素画
像の光堅牢性が者しく改良されたカラー写真材料を提供
することにある。

本発明の第２の目的は、光に対して弯色の少ないマゼン
タ色素画像を有するカラー写真材料を提供することにあ
る。

本発明の第３の目的は、光、湿度に対して未発色部のＹ
−スチレンの発生が防止されたカラー写真材料を提供す
ることにある。

〔発明の構成〕

その後さらに検討を続けた結果、前記に刑事したカプラ
ーの中で、１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｅｌ−１，２，４
−トリアゾール型カプラーのある特定の構造を有するカ
プラーに本発明の一般式〔■〕で表される化合物を併用
すると当初予想もできなかった特に看しく大きな効果を
見い出すに至ったものである。

前記した目的は３位が下記一般式〔Ｉ〕で置換された１
Ｈ−ビ２ゾＤ［５，１−ｅｌ　　１，２，４−）リアゾ
−ル型マゼンタカプラーの少なくとも１つと下記一般式
〔Ｖ〕で表される化合物の少なくとも１つを含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成さ
れる。

一般式（１）　　　−Ｒ’−８ｏ２−Ｒ２式中、Ｒ１は
１Ｈ−ビラゾｏ［５，１−ｃｌ−１，２゜４−トリアゾ
ールの３位炭素と−８０２と連結する直鎖部分が炭素数
３以上のアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基を表す。

式中、Ｒ目は脂肪族基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７貝環の複葉環を
形成するのに必要な非金属原子群を表す、但し、該複素
環を形成する窒素原子を含む非金属原子の少なくとも２
つのへテロ原子は互いに隣接しないヘテロ原子である。

以後、特に断りのない限り本発明に係る前記一般式〔Ｖ
〕で示される化合物はマゼンタ色素画像安定化剤と称す
る。

本発明に係るマゼンタカプラーは、３位が下記一般式〔
Ｉ〕で置換された１Ｈ−ピラゾロ［５，１−Ｃｌ−１，
２，４−トリアゾール型マゼンタカプラーであって、 一般式〔Ｉ〕 −Ｒ’−５ｏ２−Ｒ２ 式中、Ｒ１は１Ｈ−ピラゾロ［５，１−Ｃｌ−１，２，
４−トリアゾールの３位炭素と一５Ｏ２−を連結する炭
素鎖の直鎖部分が炭素数が３以上のアルキレン基をＲ２
はアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表
す。

Ｒ’で示されるアルキレン基は直鎖部分の炭素数が３以
上、好ましくは３ないし６であり、またこのアルキレン
基は置換基を有してもよい。

該置換基の例としては、アリール、シアノ、ハロゲン原
子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケニル、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基の他、アシル
、カルボキシ、カルバモイル、フルコキシ力ルボニル、
アリールオキシカルボニルの如くカルボニル基を介しで
置換するもの、更にはへテロ原子を介して置換するもの
（具体的にはヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ
、ヘテロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
イルオキシ等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ
、アミノ（ジアルキルアミ７等を含む）、スル７アモイ
ルアミ／、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキ
シカルボニルアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、
イミド、ウレイド等の窒素原子を介して置換するもの、
フルキルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニ
ル、スルフィニル、スルファモイル等の硫黄原子を介し
て“　置換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置
換するもの等）が挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ’で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

Ｒ２で示されるアルキル基は直鎖９分岐を間わな警１１
１ 具体的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタダンル、２−へ
キシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ２で示されるジクロフルキル基としては５〜６貫のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ２で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ１への置換基と
して例示したものが挙げられる。

Ｒ２で示されるアリールとしでは具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のア
ルキルの他、前述のＲ’への置換基として例示したもの
が挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

本発明の１Ｈ−ピラゾロ［５，１−Ｃｌ−１，２。

４−トリアゾール型マゼンタカプラーの中で、好ましい
ものは下記一般式（ＩＩ］で表される。

一般式〔■〕 上記一般式（ＩＩ）においてＲｌ　、　Ｒ２は一般式（
１）のＲ’、Ｒ２と同義であり、Ｒは水素原子または、
置換基を表し、Ｘは、水素原子または発色現像主薬の酸
化体との反応により離脱しうる置換基を表す。

前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、ジクロフルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スル７７モイル基、シア／基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オ°キシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スル７アモイルアミ７基、アルコキシカルボニ
ルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げ
ら、れる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい６Ｒで表されるフルキ
ル基としては、炭素数１〜３２のもの、アルケニル基、
アルキニル基としては炭素数２〜３２のもの、シクロア
ルキル基、シクロアルテニル基としては炭素数３〜１２
、特に５〜７のものが好ましく、アルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルテニル基は置換基〔例
えば７リール、シフ）、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
情炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、７リールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、７リールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニドａ１７ミ／（ジフルキ
ルアミノ等を含む）、スル７７モイルアミノ、フルコキ
シ力ルポニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ
、アシル７ミ／、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の饋素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリ
ールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、
スルファモイル専の硫黄原子を介しで置換するもの、ホ
スホニル等の燐原子を介しで置換するもの等）〕を有し
ていてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロビル基
、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシル／ニル基、１ｔ１′−ノベンチルノニル基、
２−クロル−し−ブチル基、トリフルオロメチル基、１
−エトキシトリデシル基、１−ノドキシイソプロビル基
、メタンスルホニルエチル基、２，４−ノーｔ−７ミル
フエノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルインプ
ロピル基、３〜曽−ブタンスルホンアミノフェノキシプ
ロピル基、３−４’−（α−（４”（ｐ−ヒトミキシベ
ンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカノイルアミノ）
フェニルプロピル基、３−（４’−Ｃａ−（２”、４”
−ノーｔ−７ミル７二／キシ）ブタン７ミド〕フエニル
）−プロピル基、４−〔α−（０−クロルフェノキシ）
テトラデカン７ミドフエノキン〕プロピル基、アリル基
、シクロペンチル基、シクロアキル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミ７基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチル７エ二ル基、
２，４−ノーｔ−７ミルフエニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′
−〔α−（４”−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカン
アミドフェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５″〜７真のものが好
ましく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい
。具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリ
ミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニル７セチル基、ドデカフィル基、ａ−２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のフルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ−）レニンスルホニル基の如
き７リールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としでは、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニル基、ｍ−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル基の如キアリールスルフイニル基等が挙げられる
。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如き７１Ｊ−ルオキシホスホニル基、
フェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が
挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、７リール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していでもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ　−’）”ｆ
チルカルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチル
エチル）カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ　　）’？’
ジルカルバモイル基、Ｎ−（３−（２，４−ジ−ｔ−７
ミル７エ／キシ）プロピルｌカルバモイル基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスル７７モイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルスル７７モイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオ斗ジエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ル７７モイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が早
げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３，３］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有情炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２，２，１３へブタン−１−イル、トリシクロ［３
，３，１，１３°’］デカン−１−。

イル、７，７−ノメチルービシクロ［２，２，１１へブ
タン−１−イル等が挙げられる。

Ｒｔ’表されるフルコキン基は、更に前記アルキル基へ
の置換基として挙げたものを置換していてもよく、例え
ばメトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基
、ペンタデシルオキシ基、２−Ｙデシルオキシエトキシ
基、７エネチルオキンエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としては７エ二ルオキシ
が好ましく、７リール核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えば７エ／キシ基、ｐ−を−ブチルフェノキシ基、−
−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テトラヒ
ドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルンロキン・基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙
げられる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としでは、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、ａ　−クロルアセチルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換しでいてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイルオ
キシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアミ７基はフルキル基、７リール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、論−クロルアニリ７基、
３−ペンタデシルオキシ力ルポニルアニリ７基、２−ク
ロル−５−ヘキサデカンアミド７ニリ７基等が挙げられ
る。

Ｒ″ｔ’表される７シル７ミ７基としては、アルキルカ
ルボニルアミ７基、アリールカルボニルアミ７基（好ま
しくはフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げられ、更
に置換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、ａ
−エチルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド
基、ドデカンアミド基、２．４−ノーｔ−７ミルフエノ
キシアセトアミド基、ａ−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキ
シ７ヱ／キシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで衰されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ７基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニル７ミ７基、ペンタデシルス
ルホニルアミ７ ）’Ｊｉ、ｐ−）レニンスルホン７ミド基、２−メトキ
シ−Ｓ−ｔ−アミルベンゼンスルホンアミド基等が挙げ
られる。

Ｒで表され芯イミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
ので６よく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、７タ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシ
ルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−）リ
ルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスル７アモイル７ミ／基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばＮ、Ｎ−７プチルスル７アモイルアミ
７基、Ｎ−メチルスル７アモイルアミ７基、Ｎ−フェニ
ルスル７７モイル７ミ７基等が挙げられる。

Ｒ′？表されるアルコキシカルボニル７ミノ基としては
、更に置換基を有していてもよく、例えばメトキンカル
ボニルアミ７基、メトキシエトキシカルボニル７ミ７基
、オクタデシルオキシカルボニルアミ７基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミ７基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミノ基、４−メチルフェノキシカルボニルアミ７基が
挙げられる。

Ｒで表されるフルコキンカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えば７エ／キシカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、Ｉ−ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、７エネナルチオ基、３−７エ／キシ
プロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで衰されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−を−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、ｐ−アセト７ミノフエニルチオ
基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環子オ基としては、５〜７貝のへテ
ロ環子オ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ
−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基が挙げられる
。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、７ツソ原子等）の池底素原子、酸素原子、硫ｊ
Ｆ原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる
。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ、’、Ｒ”及びＲ”は前記Ｒ，Ｒ’及びＲ２と同義
であり、Ｒ２’及びＲ１′は水素原子、７リール基、ア
ルキル基又はヘテロ環基を表す。）で示される基、ヒド
ロキシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、フルコキシ力ルポニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
ニドキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、フェネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、７エ／キシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい、具
体的には７エ／キシ基、３−メチルフェノキシ基、３−
ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、４−ＣＱ−（３′−ペンタデシルフェノキシ
）ブタンアミド〕７エ／キシ基、ヘキシデンル力ルバモ
イルメトキシ基、４−シアノ７ヱ／キシ基、４−メタン
スルホニルフェノキシ基、１−す７チルオキシ基、ｐ−
メトキシフェノキシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７貝のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としでは、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールスルホニルオキン基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオえシ基が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、エトキシオキ
サリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としでは、ブチルチオ基、２−シア／
エチルチオ基、７エネチルチオ基、ベンノルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシル７エネチ
ルチオ基、４−７すフルオロペンタンアミド７エネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−し−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−７エ二ルー１．
２．３．４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

えば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スル７７モイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ４’とＲ５’は
結合してヘテロ環を形成してもよい。但しＲ４／とＲ５
’が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、フェノキシ基、アリールオキシ基、フルキルチオ基、
７１ノールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミノ基、ア
シル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカル
ボニル基、了り−ルオキシ力ルボニル基、アルキルオキ
シカルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ
７基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハ
ロゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例え゛ばエチル
基、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエ
チル基が挙げられる。

Ｒ４′又はＲ，′で表されるアリール基としては、炭素
数６〜３２、待にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記Ｒ４’又はＲ５’で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
辛げられる。

Ｒ４’又はＲ５’で表されるヘテロ環基としては５〜６
員のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい。具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミノル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ビリノル基等が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５’で表されるスルファモイル基としては
、Ｎ−フルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ノアリール
カルバモイル基、Ｎ−７リールスル７７モイル基、Ｎ、
Ｎ−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、これら
のアルキル基及び７リール基は前記アルキル基及びアリ
ール基について挙げた置換基を有してていもよい。スル
ファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエチル
スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−
ドデシルスルファモイルＭ、Ｎ−ｐ−トリルスルファモ
イル基が挙げられる。

Ｒ４７又はＲ５’で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイル
基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ノエチル力ルバモイ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ　　ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、
Ｎ−ｐ−）リルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５′で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタメイル基、２．３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンゾイル基、７セチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、２−７リルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５’で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的ならのとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。

Ｒ４’又はＲ５’で表される７リールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的には７エ／キシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ、／又はＲ５’で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４’及びＲ９′が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６貝のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばＮ−７タル
イミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒグントイニル基、３−Ｎ−２，４−クオ
キソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−１，１−７オキソー
３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基、
１−ピロリル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリル
基、１−ピラゾリノニル基、１−ピペリジニル基、１−
ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−イミダゾリニ
ル基、１−インドリル基、１−イソインドリニル基、２
−イソインドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベ
ンゾトリアゾリル基、１−ベンゾイミダゾリル基、１−
（１，２゜４−トリアゾリル）基、１−（１，２，３−
）リアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラゾリ
ル）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２．３．４−テトラ
ヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニル基、
２−１Ｈ−ピリドン基、７タラジオン基、２−オキソ−
１−ピペリノニル基等が挙げられ、これらヘテロ環基は
アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリール
オキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミ７基
、アリールアミ７基、７シルアミ７基、スルホンアミ７
基、カルバモイル基、スル７７モイル基、アルキルチオ
基、７１Ｊ−ルチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニト
ロ基、シア７基、カルボキシル基、ハロゲン原子等によ
り置換されていてもよい。

又、前記一般式（ＩＩ）においてはＲが、下記条件１を
満足する場合が好ましく更に好ましいのは下記条件１及
び２を満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件
１．２及び３を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記Ｒとして最も好ましいのは、下記一般式（Ｉ［Ｉ）
により表されるものである。

一般式〔■〕 Ｒ，−ｃ− Ｒ１ 式中Ｒ□Ｒ１及びＲ４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シア／
基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キン基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ
ノ基、アシル７ミ７基、スルホンアミド基、イミド基、
ウレイド基、スル７７モイルアミ７基、アルコキシカル
ボニルアミ７基、アリールオキシカルボニル７ミ７基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基を
表し、Ｒ２゜Ｒ１及ゾＲ４の少なくとも２つは水素原子
ではない。

又、前記Ｒ２，Ｒ、及びＲ４の中の２つ例えばＲ２とＲ
，は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロアルカ
ン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよく、更
に鎖環にＲ１が結合して有橋炭化水素化合物残基を構成
してもよい。

Ｒ２−Ｒ１により表される基は置換基を有してもよく、
Ｒ２−Ｒ１により表される基の具体例及び該基が有して
もよい置換基としては、前述の一般式Ｃ１１）における
Ｒが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ２とＲ１が結合して形成する環及びＲ２−
Ｒ４により形成される有橋炭化水素化合物残基の具体例
及びその有してもよい置換基としては、前述の一般式（
Ｉ［］におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアルキ
ル、ヘテロ環基の具体例及びその置換基が挙げられる。

一般式〔■〕の中でも好ましいのは、 （ｉ）Ｒ２−Ｒ４の中の２つがフルキル基の場合、（ｉ
ｉ）Ｒ２−Ｒ２の中の１つ例えばＲ４が水素原子であっ
て、他の２つＲ２とＲ１が結合して根元炭素原子と共に
シクロアルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ２−Ｒ１の中の２
つがアルキル基であって、他の１つが水素原子またはア
ルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式（ＩＩ）におけるＲが表
すアルキル、シクロアルキ又・、−ン′ 以下、本発明に用いられるＩ　Ｈ−［５，１−Ｃｌ−１
，２，４−トリアゾール系マゼンタカプラーの具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

例示マゼンタカプラー ＣＩ（３ ７ＨＩ５ Ｃ，Ｈ，。

ＣＩ。

１ｆｆ ＣＨ。

ＣＩ。

Ｃ，Ｈ。

１；、Ｈ５ Ｃ１ｌ。

ＬＨｌ 量 ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＩ。

■ し■３ Ｈｓ Ｃ２１１ｓ Ｊ７ し２ｎｓ　　　　　　　　ＵＬ：ｓＨ１フＣＨ２ ２１ｂ しｓＭ＋ｔ（ｊ） ＣＨｌ ＣＩ。

Ｃ■。

Ｈａ 土た前記カプラーの合成はジャーナル・オプ・ザ・ケミ
カル・ソサイ７テ４　（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　　ｔ
ｈｅＣｈｅｍｉｅａｌ　　Ｓ　ｏｃｉｅｔｙ）　、　ｔ
＜−キン（Ｐｅｒｋｉｎ）Ｉ　　（１９７７）　、　２
０４７〜２０５２、米国特許３　、７２５　、０６７号
、特開昭５９−９９４３７号、特開昭５８−４２０４５
号、特開昭５９−１６２５４８号、特開昭５９−１７１
９５６、特開昭６０−３３５５２号及び特開昭６０−４
３６５９号等を参考にして合成を行った。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当Ｑ　Ｉ　
Ｘｌ０−’モル乃至１モル、好ましくはｌＸｌ０−”モ
ル乃至８Ｘ１０−’モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもで訃る。

また本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料が多色カラ
ー写真感光材料として用いられる場合には、本発明のカ
プラーの他に本業界で常用されるイエローカプラー、シ
アンカプラーを通常の使用法で用いることができる。ま
た、必要に応じて色補正の効果をもつカラードカプラー
を用いてもよい。上記カプラーは、感光材料に求められ
る特性を満足するために同一層に二種以上を併用するこ
ともできるし、同一の化合物を異なった２層以上に添加
することもで終る。

本発明のマゼンタカプラーと併せて用いられ条前記一般
式〔Ｖ〕で表されるマゼンタ色素画像安定化剤は、マゼ
ンタ色素画像の光による褪色防止効果を有するのみでな
く、光による変色防止効果をも有している。

前記一般式〔Ｖ〕において、Ｒ”は脂肪族基、シクロア
ルキル基またはアリール基を表すがＲＩＩで表される脂
肪族基としては、置換基を有してもよい飽和アルキル基
、及び置換基を有してもよい不飽和アルキル基が挙げら
れる。飽和アルキル基としては、例えば、メチル基、エ
チル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデ
シル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、不飽和アルキル
基としては、例えば、エチニル基、プロペニル基等が挙
げられる。

Ｒ目で表されるジクロフルキル基としでは、置換基を有
してらよい５〜７貝のシクロアルキル基で例えば、シフ
ペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒ１で表されるアリール基としては、置換基を有しても
よいフェニル基、ナフチル基を表す。

Ｒ”で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基の置換基としては、アルキル基、アリール基、フルコ
キシ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミ７
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、フルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、７１
７−ルチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置
換基を有してもよい。

前記一般式〔Ｖ〕においで、Ｙは窒素原子と共に５〜７
員環の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す
が、該複素環を形成する窒素原子を含む非金属原子群の
少なくしも２つはへテロ原子でなけ゛ればならず、また
、この少なくとも２つのへテロ原子は互いに隣接しては
ならない。一般式〔Ｖ〕で表される化合物の複素環にお
いて、互いに隣接したヘテロ原子で構成された場合は、
マゼンタ色素画像安定化剤としての機能を発揮すること
が出来ないので好ましくない。

前記一般式〔Ｖ〕で表される化合物の前記５〜７員環の
複素環は置換基を有してもよく、置換基としては、アル
キル基、アリール基等である。また、該５〜７員環の複
素環は飽和であっても、不飽和であってもよいが、飽和
の複素環が好ましい。

以下に本発明の前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の
代表的具体例を示すが、本発明はこれらにより限定され
るものではない。

（Ｂ）ピペラジン系化合物 Ｂ−９ Ｂ−１０ ’Ｂ−２０ Ｈ３ Ｈ３ Ｘ−一／ Ｂ−３０ （Ｃ）モルホリン系化合物 ２Ｈ５ （Ｄ）チアモルホリン系化合物 （Ｅ）イミグゾリジン系化合物 Ｘ−一ノ （Ｆ）ホモピペラジン系化合物 ＼−一／ Ｆ−４ Ｃ．Ｈ！！ （Ｇ）その他 ■ １２Ｈ２５ 前記一般式〔Ｖ〕で表される本発明にかかるマゼンタ色
素画像安定化剤の中で、ピペラジン系化合物及びホモピ
ペラジン系化合物は特に好ましく、さらに好ましくは、
下記一般式〔■〕または〔■〕で表される化合物である
。

一般式（Ｖｒ） 一般式〔■〕 式中、Ｒ＋２及びＲ′２は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基または７リール基を表す。但し、Ｒ′２とＲ１３が
同時に水素となることはない６Ｒ１４〜Ｒ”は、それぞ
れ水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。

前記一般式（Ｖｌ’）及び〔■〕においてＲ１２及びＲ
Ｉ２は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリール
基を表すが、Ｒ’２またはＲ”で表されるアルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、オク
チル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基
、オクタデシル基等が挙げられる。Ｒ”またはＲ′３で
表されるアリール基としては、フェニル基等が挙げられ
る。Ｒ１２またはＲ”で表されるアルキル基、アリール
基は置換基を存してもよく、置換基としては、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、複素環基等が挙げられる。

Ｒ”とＲＩ３（置換基を含む）の炭素原子数の合計は６
〜４０が好ましい。

前記一般式（ＶＩ）または〔■〕において　Ｒ１４〜Ｒ
”は、それぞれ水素原子、アルキル基または７リール基
を表すが、Ｒ１４〜Ｒ２３で表されるアルキル基として
は、例えば、メチル基、エチル基等が挙げられる。Ｒ１
４〜Ｒ２３で表されるアリール基としではフェニル基等
が挙げられる。

前記一般式（ＶＩ）または〔■〕で表される化合物の具
体例は、前記した例示ピペラジン系化合物（Ｂ−１）〜
（Ｂ−３０）及び例示ホモピペラジン系化合物（Ｆ−１
）〜（Ｆ−１２）の中に記載した通りである。

次に、前記一般式〔Ｖ〕で表される本発明の代表的なマ
ゼンタ色素画像安定化剤の合成例を示す。

合成例−１（化合物Ｊ−２の合成） ピペラジン９．０ｇ及びミリスチルブロマイド５５ｇを
溶解した１００．９の７七トン中に、無水炭酸カリウム
１５ｇを加え、１０時間煮沸還流して反応させた。

反応後、反応液を５００Ｗｌｕの水にあけた後、酢酸エ
チル５００１１１（ｌで抽出した。酢酸エチル層を硫酸
マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを留去すると、白色
結晶の目的物が得られた。アセトン３００　、Ｑ　で再
結晶して、白色鱗片状の結晶３４ｇ（収率７０％）を得
た。

融点５５〜５８℃ 合成例−２（化合物Ｃ−４の合成） ４−モルホリノアニリン１８ｇを酢酸エチルｔ　ｏ　ｏ
　ｍｌｌに溶解した後、攪拌下、反応液を２０℃に保ち
ながら、無水酢酸１２．９を少しずつ加えた。無水酢酸
添加後、水冷し、析出する結晶を濾取した後、酢酸エチ
ルで再結晶し、白色粉末状結晶１６．５ｇ（収率７５％
）を得た。

融点２０７〜２１０℃ 本発明の前記一般式〔Ｖ〕で表されるマゼンタ色素画像
安定化剤の使用量は、本発明の前記マゼンタカプラーに
対して５〜３００モル％が好ましく、より好ましくは１
０〜２００モル％である。

本発明のカラー写真材料においては、本発明に係る前記
マゼンタ色素画像安定化剤に、さらに下記一般式〔■〕
で示される他のマゼンタ色素画像安定化剤、即ちフェノ
ール系化合物及びフェニルエーテル系化合物を併用する
こともできる。

一般式〔■〕 式中、Ｒ”は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、または複素環基を表し、Ｒ２Ｓ、Ｒ２６、Ｒ
２１、Ｒ”は、そｈぞｈ水素原子、ハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
ルコキシ基またはアシルアミ７基を表し、Ｒ”はアルキ
ル基、ヒドロキシ基、アリール基またはアルコキシ基を
表す。またはＲ”とＲ２Ｓは互いに閉環し、５貝または
６員環を形成してもよく、その時のＲ２？はヒドロキシ
基またはアルコキシ基を表わす。また、Ｒ２４とＲ２５
が閉環し、メチレンジオキシ環を形成してもよい。

更にまた、Ｒ”とＲ２フが閉環し、５貝の炭化水素環を
形成してもよく、その時のＲ２４はアルキル基、アリー
ル基、または複素環基を表す。但し、Ｒ２４が水素原子
で、がっ、Ｒ”がヒドロキシ基の場合を除く。

前記一般式〔■〕において、Ｒ”は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、７リール基＊たは複素環基をあられ
すが、このうち、アルキル基としては、例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−
オクチル基、ベンジル基、ヘキサデシル基等の直鎖また
は分岐のアルキル基を挙げることがでさる。また、この
アルキル基は置換基を有していても指しさえない、虫た
Ｒ　２４で表されるアルケニル基としては、例えばアリ
ル、ヘキセニル、オクテニル基などが挙げられる。さら
に、Ｒ２４の７リール基としては、フェニル、ナフチル
の各基が挙げられる。このアリール基は置換基を有する
ことができ、具体的にはメトキシ７ヱニル基、クロルフ
ェニル基等を挙げることができる。さらにＲ２４で示さ
れる複素環基としては、テトラヒドロピラニル基、ピリ
ミジル基などが具体的に挙げられる。

一般式〔■〕において、Ｒ２Ｓ、Ｒ２６、Ｒ”およびＲ
２１は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基または
アシルアミ７基をあられすが、このうち、アルキル基、
アルケニル基、了り−ル基については前記Ｒ２１につい
て述べたアルキル基、アルケニル基、アリール基と同一
のものが挙げられる。また前記ハロゲン原子としては、
例えば７ツ案、塩素、臭素などを挙げることができる。

さらに前記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキ
シ基、ペンシルオキシ基等を具体的に挙げることができ
る。さらに前記アシルアミノ基はＲ’　ＮＨＣＯ−で示
され、ここにおいて、Ｒ′はアルキル基（例えばメチル
、エチル、■−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、
ｔｅｒｔ−オクチル、ベンジルなとの各基）、アルケニ
ル基（例えばアリル、オクテニル、オレイルなどの各基
）、アリール基（例えばフェニル、メトキシフェニル、
ナフチルなどの各基）、またはへテロ環基（例えばピリ
ジル、ピリミジルの各基）を挙げることができる。

また前記一般式〔■〕において、Ｒ”はアルキル基、ヒ
ドロキン基、７リール基またはアルコキシ基を表すが、
このうちアルキル基、アリール基については、前記Ｒ”
で示されるアルキル基、アリール基と同一のものを具体
的に挙げることができる。またＲ”のアルケニル基につ
いては前記Ｒ２ｓ％　Ｒ２”％　Ｒ”およびＲ”につい
て述べたアルコキシ基と同一のものを辛げることができ
る。

本発明のピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラーと岨
み合わせて用いられる前記一般式〔■〕で表される７エ
／−ル系化合物またはフェニルエーテル系化合物のうち
、待に好ましいものは、テトラアルコキシビイングン化
合物であり、下記一般式（ＩＸ　）で表すことができる
。

一般式〔ＩＸ〕 式中Ｒ３″はアルキル基（例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ペンシル、
ヘキサデシル）、アルケニル基（例えば、アリル、オク
テニル、オレイル）、アリール基（例えば、フェニル、
ナフチル）またはへテロ環基（例えば、テトラヒドロピ
ラニル、ピリミジル）で表される基をあられす。Ｒ３°
およびＲ”は各々水素原子、ハロゲン原子、（例えば、
７７素、塩素、臭素）、アルキル基（例えばメチル、エ
チル、ｎ−ブチル、ベンノル）、アルケニル基（例えば
アリル、ヘキセニル、オクテニル）、またはアルコキシ
基（例えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキン）を表
し、Ｒ″２は水素原子、アルキル基（例えばメチル、エ
チル、ｎ−ブチル、ベンノル）、アルケニル基（例ｉｉ
？、２−７’ロペニル、ヘキセニル、オクテニル）、ま
たはアリール基（例えばフェニル、メトキシフェニル、
クロルフェニル、ナフチル）を表す。

前記一般式〔■〕で表される化合物は、米国特許第３，
９３５，０１６号、同＠　３，９８２，９４４号、同第
４，２５４゜２１６号、特開昭５５−２１００４号、同
５４−１４５５３０号、英国特許公開２，０７７．４５
５号、同２，０６２号、８８８号、米国特許第３，７６
４，３３７、同第３．４３２３００号、同第３，５７４
゜６２７号、同第３，５７３，０５０号、特開昭５２−
１５２２２５号、同５３−２０３２７号、同５３−１７
７２９号、同５５−６３２１号、英国特許第１，３４７
，５５６号、同公開２，０６６．９７５号、特公昭５４
−１２３３７号、同４８−３１６２５号、米国特許！＠
３゜７００．４５５号などに記載の化合物をも含む。

以下本発明に係わる前記一般式〔■〕で表される化合物
の代表的具体的を示すが、本発明は、これらにより限定
されるものではない。

／−一 Ｈ−１ Ｈ−２ Ｈ−３ Ｈ−４ Ｈ−５ Ｈ−６ Ｈ−７ ＰＨ−１０ ＰＨ−１１ ■ Ｈ−１２ Ｈ−１３ Ｈ−１４ 曲 Ｈ−１５ Ｈ−１６ Ｈ−１７ ＣＨ。

Ｈ−１８ Ｈ−１９ Ｈ−２０ Ｈ−２１ （：Ｈ３ＣＨ。

Ｈ−２２ Ｈ−２３ Ｈ−２４ Ｈ−２５ ＣＨｉ　ＣＨ３ ＰＨ−２８ ＰＨ−２７ Ｈ−２８ Ｈ−２９ Ｈ−３０ Ｈ−３１ 前記一般式〔■〕で表される７工／ニル系化合物もしく
はフェニルエーテル系化合物は、本発明の前記一般式〔
Ｖ〕で表されるマゼンタ色素画像安定化剤に対して２０
０モル％以下が好ましく、より好ましくは１４０モル％
以下の量で使用することができる。

前記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物
は、本発明の前記マゼンタカプラーから得られるマゼン
タ色素画像の褪色を防止する効果を有するが、変色を防
止する効果はほとんどない。

従って、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤に対し、前
記フェノール系化合物及Ｖフェニルエーテル系化合物を
過剰に用いることは好ましくない。

一般に、本発明の前記マゼンタカプラーから得られるマ
ゼンタ色素画像は、光に対して萱しい褪色を示すばかり
か、光による変色も萱しく、色素画像の色調がマゼンタ
から黄色味がかってくる。

本発明の前記一般式〔Ｖ〕で示されるマゼンタ色素画像
安定化剤は、前記マゼンタカプラーから得られるマゼン
タ色素画像の光による褪色及び変色を防止できる点で、
前記従来例の７エノール系化。

合物及びフェニルエーテル系化合物のマゼンタ色素画像
安定化剤では達成し得ない効果を有している。

従って前記従来の７ヱノ一ル系化合物及び７工二ルエー
テル系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤を本発明の前
記一般式〔Ｖ〕で表されるマゼンタ色素画像安定化剤と
混合して併用する場合は、光による変色が目立たない程
度に前記従来のフェノール系化合物及びフェニルエーテ
ル系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤の量を選択しな
ければならない。

適量の前記一般式〔■〕で表される従来の７エ／−ル系
化合物及びフェニルエーテル系化合物のマゼンタ色素画
像安定化剤を前記一般式〔Ｖ〕で表される本発明のマゼ
ンタ色素画像安定化剤と併用した場合は、互いに相互の
大息を補い合うためか併用による相乗効果が認められる
場合もある。

本発明に係わるマゼンタカプラーと本発明に係わるマゼ
ンタ色素画像安定化剤は同一層中で用いられるのが好ま
しいが、該カプラーが存在する層に隣接する層中に該安
定化剤を用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネ〃及びボ９フィルム、ならびにカラー印画紙などであ
ることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラ
ー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮
される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を什うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該層数
及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても
よい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることがで終る
。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、７ンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後成長させても良い。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
良い。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい、また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
Ｈ，ｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に添加する事
により、成長させでもよい。１ｔＬ長後にフンバージシ
ン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させても
よい。

本発明のハロゲン化銀の製造時に、必要に応じてハロゲ
ン化銀溶剤を用いることにより、ハロゲン化銀粒子の粒
子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速
度をコントロールできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、歪場、タリウム塩、イリジ
ツム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包含させる事ができ、また適当な還元雰囲気に
おくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増
感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし或いは
含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、
リサーチディスクロジャー１７８４３号記載の方法に基
づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っていても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任
意のものが使用できる。

又、これら結晶形の複合形を持つものでも良（、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合しても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を眉いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界においで、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いても良いが
、２種以上を岨み合わせて用いても良い。増感色素と共
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良い
。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカプリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、及
び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加えることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、パイングー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜できる量添加することが望ましいが、処理液中に硬
膜剤を加えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親木性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（
ラテックス）を含むことがで慇る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族ｆＪＩＪ１級アミン親
アミン現像剤ｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミ／
フェノール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を
行い色素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。

該色素形成性カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の
感光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選
択されるのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエ
ロー色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼ
ンタ色素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシア
ン色素形成カプラーが用いられる６　しかしながら目的
に応じて上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化
銀カラー写真感光材料をつくっても良い。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイル７セトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ビラゾロベンライミグゾールカブラ−、ピラゾ
ロトリアゾール、開鎖アシルアセトアミドカプラー等が
あり、シアン色素形成カプラーとしてはす７トールカブ
ラー、及びフェノールカプラー等がある。

これら色素合成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子の
色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元される
必要がある４当量性であってら、２分子の銀イオンが還
元されるだけでよい２当量性のどちらでも良い。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法、種々の方法を用いるこ
とができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来
公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の高
沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及びまたは水溶
性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモジナ
イザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音
波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的と
する親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液又は
分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても
よい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しない７エ
／−ル誘導体、７タル酸エステル、リン酸エステル、ク
エン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド、
脂肪酸エステル、トリノシン酸エステル等の沸点１５０
℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械又は超音波を用いて水中に分散す
る時の分散助剤として、７ニオン′性活性剤、ノニオン
性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いることがで
終る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カプリ防
止剤が用いられる。

該カプリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間層
を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤層を用いたカラー感光材料に
は、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いること
ができる。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカプリ防止、画像のＵｖ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層、及び／又はイラ
ジェーシ１ン防止層等の補助層を設けることができる。

これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中にカラ
ー感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含
有させられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コ
ロイド層に感光材料の光沢を低減する加筆性を亮める、
感光材料相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を
添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加で鯵る。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の、　写真
乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改
良、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及
び（現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目
的として、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリマ
ー、等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ボレエチレンテレ７タレート、ポリカ
ーボネート、ポリアミド等の半合成又は合成高分子から
なるフィルムや、〃ラス、金属、陶器などの剛体等に塗
布できる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は必要に応じて支持体表
面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、
直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性
、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及
Ｖ／又はその他の特性を向上するための、１または２以
上の下塗層を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い、塗布法としては２種以上の層を同時に塗布すること
のできるエクストルージａンコーティング及びカーテン
コーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯派、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素
アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライング
スポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線
、Ｘ線、γ線、ａ線などによって励起された蛍光体から
放出する光等、公知の光源のいずれでも用いることがで
終る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上よ
り長い露光でも可能である。該露光は連続的に行なわれ
ても、間欠的に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することがでおる。

本発明において発色現像液に使用される芳香族ｗ＆１級
アミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及び９−フェニレン
シアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一般に
発色現像液１見について約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度、
好ましくは発色現像液ＩＱについて約１ｇ〜約１．５ｇ
の濃度で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えば０−アミ／
フェノール、ｐ−７ミノ７エ／−ル、５−７ミノー２−
オキシトルエン、２−７ミノー３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−７ミ／−１゜４−ツメチルベンゼンなど
が含まれる。

待に有用な第１級芳香族アミ／系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ｐフルキル−９−フェニレンシアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていでもよい、その中でも特に有用な化合物例としては
Ｎ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−フェニレンシアミン［［、Ｎ
−メチル−ｐ　−フェニレンジ７ミンｔｌｉＲｔｌｉ、
Ｎ、Ｎ’−ツメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、
２−７ミノー５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル７ミノ）
−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ノメタスルホンアミ
ドエチルー３−メチル−４−７ミノアニリン硫酸塩、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ／アニリン、
４−７ミノー３−メチル−Ｎ、Ｎ’−クエチルアニリン
、４−７ミノーＮ−（２−ノドキシエチル）−Ｎ−エチ
ル−３−メチルアニリン−ｐ−）レニンスルホネートな
どを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の９
Ｈ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜約
１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するたぬに用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン＃！またはアミ
ノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン
酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

〔１〕エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミ７ノ酢酸 〔４〕エチレンノアミンチトラ酢酸ジナトリウム塩 〔５〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 〔６〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラナトリウム塩 （７）二）リロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如外有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムパライト、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸支援、燐酸塩等のｐ
Ｈ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常漂白液に添加することが知られているものを
適宜添加することがで慇る。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸す）　＋７ウム
等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナ
トリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から
成るｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる
。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着ａ（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においでは漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例走は過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

〔発明の具体的効果〕

本発明において３位が前記一般式ＣＩ］で置換された１
Ｈ−ビラゾｏ［５，１−ｃｌ　−１，２，４−トリアゾ
ール型マゼンタカプラーと前記一般式〔Ｖ〕で表される
マゼンタ色素画像安定化剤を含有するカラー写真材料に
よれば、従来、特に光、熱、湿度に対し堅牢度が小さい
マゼンタ色素画像の堅牢性、具体的には、光に対する変
色、褪色、光、熱、湿度に対する未発色部のＹ−スティ
ンの発生が良好に防止されるものである。

更に、一般式〔■〕で示される色素画像安定化剤を併用
することにより色素画像の耐光性が大幅に向上するもの
である。

〔発明の具体的実施例〕

以下実施例を示して本発明な゛具体的に説明するが、本
発明の実施の態様がこれにより限定されるものではない
。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、ゼ
ラチン（１５，ＯＬＩ１ｇ／　１００ｃｍ２）、下記比
較マゼンタカプラーａ（６，Ｏｍｇ／　１００ｃｍ”）
を２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（０
，８ｍｇ／　１００ｃｍ”）と共にトリクレジル７すス
フエート（臭化銀８０モル％、塗布銀量３．８ｍｇ／　
１００ｃｍ”）と混合し塗布、乾燥して試料１を得た。

上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤として、前記Ｐ
　Ｈ−１３をマゼンタカプラーと等モル添加した試料２
を得た。

上記試料１のマゼンタカプラーを本発明に係るマゼンタ
カプラーＡ　−（１）、（７）及び（２５）に、それぞ
れ代えた以外は、同様にして試料５，９．１３を得た。

上記試料５，９．１３において、それぞれ前記マゼンタ
色素画像安定化剤としてＰＨ−１３をカプラーと等モル
添加してそれぞれ試料２　、６．１０．１４を得た。更
にＰＨ−１３に代えて、本発明に係わるマゼンタ画像安
定化剤Ｈ１−２５をカプラーと等モル添加してそれぞれ
試料３　、７．１１，１５を得た。また更に前記試料１
，５，９．１３において前記ＰＨ−１３及びＨＩ−２５
を１：２の比で合計してカプラーと等モル添加し夫々試
料４　、８．１２．１６を作成した。

比較マゼンタカプラーａ（特願昭６０−２５７９３号、
実施例−１で用いられているカプラー）上記で得た試料
を常法に従って光学楔を通して露光後、次の工程で処理
を行った。

〔処理工程〕　　　処理温度　　　処理時間発色現偉　
　　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　　　
３３℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　　　
３３℃　　　　　　　３分乾　　　燥　　　　　　５０
〜８０℃　　　　　２分各処理液の成分は以下の通りで
ある。

〔発色現像液〕

ベンノルアルコール　　　　　　　　　１２．（１ジエ
チレングリコール　　　　　　　　１０．１１炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　２５ｇ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　　００６ｇ無水亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　２．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　　２．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加え
てＩＱとし、ＮａＯＨにてｐＨ１０，２に調整。

〔漂白定着液〕

千オ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２０ｇメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５゜無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニウ
ム塩　　　　６５ｇ水を加えて１見とし、ｐＨを６．７
〜６．８に調整。

上記で処理された試料１〜１４を濃度計（小西六写真工
業株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件
で測定した。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに１２日
間照射し、色素画像の耐光性を調べた。得られた結果を
第１表に示す。

但し、色素画像の耐光性の評価は以下の通りである。

〔残存率〕

初濃度１．０に対する耐光試験後の色素残留パーセント
。

〔変色度〕

初濃度１．０における射光試験後のくイエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）から耐光試験前の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい程
、マゼンタから黄色味を帯びた色調に以　ｐ９Ｒ５日、
′ 第１表 第１表から明らかなように、比較カプラーａ及び本発明
のカプラーＡ　−（１）、（７）及び（２５）単独（試
料１．５．９．１３）では射光試験での色素画像部の残
存率及び変色度から光により容易に変褪色してしまうこ
とがわかる。また前記カプラーに従来よく知られている
マゼンタ色素画像安定化剤ＰＨ−１３を併用して作成さ
れた試料２　、６．１０．１４で確かに色素画像の褪色
はかなり改良されるが変色を改良することはできない。

一方、比較カプラーａに本発明ののマゼンタ色素画像安
定化剤を併用して作成された試料３では、色素画像の変
色及び褪色も大巾に改良されでいることがわかるが、本
発明のカプラーに本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を
併用して作成された試料７．１１．１５では色素画像の
変色及び褪色は更に試料３以上に改良されることがわか
る。また本発明のカプラーに２種のマゼンタ色素画像安
定化剤を併用しで作成された試料８．１２．１６では色
素画像の耐光性は試料？　、１１．１５以上に改良され
でいることがわかる。

実施例２ カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表に示す組
み合わせで、実施例１と全く同じように塗布し、試料１
７〜３２を作成した。試料１７〜３２を実施例１に記載
された方法で処理した。更にこれらの試料を実施例１と
同様に耐光性試験及び耐湿性試験を施して第２表に示す
結果を得た。

尚、表中の比較マゼンタカプラーｂは下記の構造を有す
る。

比較マゼンタカプラーｂ（特願昭６０−２５７９３号、
実施例−２で用いられているカプラー）なお第２表にお
いて、試料３１及び３２ではそれぞれＢ−２とＰＨ−８
，Ｂ−２とＰＨ−１０を２：１の比で合計してカプラー
と等モル添加した。

第２表 第２表から明らかなように、本発明のカプラーと本発明
のマゼンタ色素画像安定化剤を併用することによりマゼ
ンタ色素画像安定化剤を併用することによりマゼンタ色
素画像の光に対する安定性が大巾に改良されることがわ
かる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用へロデン化銀
写真感光材料を作成し、試料３３を得た。

ｔＩｔＪ１層　：青感性ハロゲン化銀乳剤層イエローカ
プラーとしてα−ピバロイル−α−（２，４−ジオキソ
−１−ペンシルイミグゾリジン−３−イル）−２−クロ
ロ−５−［γ−（２，４−シー１−アミル７エ７キシ）
ブチルアミド」７セトアニリドを６，８ａ＋ｇ／　１０
０ｃｍ２、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル％含有
）を銀に換算して３．２＋ｇ／　１００ｃｍ２、ジブチ
ル７タレートを３．５ｍｇ／　１００ｃｍ２及びゼラチ
ンを１３．５＋ａｇ／’　１０１００ｅの塗布付量とな
る様に塗設した。

第２層：中間層 ２．５−シーし一オクチルハイドロキノンを０．５Ｂ／
　１００ｃｍ２、ジプチル７タレートを０．５ｓｇ／　
１００ｅｌ１２及ゾゼラチンを９．０−ｇ／１００ｃｍ
”となる様に塗設した。

ｐｉ３層：緑感性ハｒ：Ｉ５／ン化銀乳剤層本発明のマ
ゼンタカプラーＡ−７を３．５ｍｇ／　１００ｃａ２、
緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に換
算して２．５＋ｍｇ／　１００ｃ醜２、ジブチル７タレ
ートを３．Ｏｍｇ／　１００ｃｍ”及びゼラチンを１２
．０＠ｇ／　１００ｃｓｉ’となる様に塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３＝ｓｅｅ−プ
チルー５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを
７．Ｏｗｒｇ／　１１００ｃｔ”、ノーブチル７タレー
トを６．０ｍｇ／　１００ｃｍ２．２，５−ノーｔ−オ
クチルハイドロキノンを０．５ＩＩｇ／１００ｃｌＩ２
及びゼラチン１２．ＯＬＩｇ／　１００ｃｍ”となる様
に塗設した。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［ａ−（２，４−ノーを一ペ
ンチル７ヱノキシ）ブタンアミド］　−４，６−フクロ
ロー５−エチルフェノールを４．２ｍｇ／　１００ｅ１
１２、赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を
銀に換算して３．０−ｇ／１００ｃ輪２、トリクレジル
ホスフェートを３．５−ｇ／１０Ｇｃｍ”及びゼラチン
を１１．５ｔａｇ７１００ｃｍ”となる様に塗設した。

第６層：保険層 ゼラチンを８．０ｍｇ／　１００ｃ鵠２どなる様に塗設
した。

上記試料３３において、第３層に本発明の色素画像安定
化剤を第３表に示すような割合で添加し、重層試料３４
〜４２を作成し、実施例１と同様に露光し、処理した後
、射光試験（キセノン７エードメータに１５日間照射し
た）を行った。結果を併せて第３表に示した。

以；下１＝ｄ ４．、−１′ 第　　３　　表 この結果から、本発明の色素画像安定化剤は、本発明に
関わるマゼンタカプラーの色素画像安定化剤に有効であ
り、その結果は添加量を増す程大軽くなる。また、試料
３４〜４２は試料３３と比較して、駐光テストでの色素
画像の変色は極めて小さかった。さらに、本発明の試料
ではマゼンタ色素の変色、褪色が極めて小さく、射光試
験後も全体のカラー写真材料としてのイエロー、シアン
のカプラーとでカラーバランスが良く、極めて良好な色
再現性を保っていた。

出願人　　小西六写真工業株式会社 手続補正書（方式） 昭和６０年８月７日 １゜事件の表示 昭和６０年特許願第８５１９４号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号〒１９１ 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社　（電話０４２５−８３−１５
２１）特　　許　　部 ５、補正の対象 「発明の名称」、「特許請求の範囲」及び「発明の詳細
な説明」の欄。

６゜補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし） 手続補正書 昭和６１年７月１１日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ３位が下記一般式〔Ｉ〕で置換された１Ｈ−ピラゾロ［
   ５，１−ｃ］−１，２，４−トリアゾール型マゼンタカ
   プラーと、下記一般式〔Ｖ〕で表される化合物の少なく
   とも１つを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。 一般式〔 I 〕 −Ｒ＾１−ＳＯ＿２−Ｒ＾２ 〔式中、Ｒ＾１は１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］−１，
   ２，４−トリアゾールの３位炭素と−ＳＯ＿２と連結す
   る直鎖部分が炭素数３以上のアルキレン基を、Ｒ＾２は
   アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表す
   。〕 一般式〔Ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１＾１は脂肪族基、シクロアルキル基また
   はアリール基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７員環の
   複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。但し
   、該複素環を形成する窒素原子を含む非金属原子の少な
   くとも２つのヘテロ原子は互いに隣接しないヘテロ原子
   である。〕