JPS62297848A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
熱や光に対して色素画像が安定で、しかもスティンの発
生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。 〔従来技術〕 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材・料を画像露
光し、発色現像することにより芳香族第１級アミン系発
色現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行
なって、例えばインドフェノール、インドアニリン、イ
ングミン、アゾメチン、７エ／キサノン、７エナシンお
よびそれらにＭ　ａする色素が生成し、色素画像が形成
されることはよ（知られているところである。このよう
な写真方式においては通常減色法による色再現方法が採
られ、青感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン
化銀乳剤層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわ
ち、イエロー、マゼンタおよびシアンに発色するカプラ
ーを含有せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使
用される。 上記のイエロー色素画像を形成させるために用いられる
カプラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプ
ラーがあり、またマゼンタ色素画像形成用のカプラーと
しては例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール
、ピラゾロトリアゾールまたはイングゾロン系カプラー
が知られており、さらにシアン色素画像形成用のカプラ
ーとしては、例えばフェノールまたはす７トール系カプ
ラーが一般的に用いられる。 このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、カラー写真材料と称する）の未発色部が光や温
熱で黄変（以下、Ｙ−ステインと称する）しないものが
望まれている。 しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の光
、温熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色
がイエローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大
きくしばしば問題となっている。 マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、５−ピラゾロン類である。この５−ピラゾロン
類のマゼンタカプラーから形成される色素は５５０ロー
付近の主吸収以外に、４３０ｎｍ付近の副吸収を有して
いることが大きな問題であり、これを解決するために種
々の研究がなされてきた。 ５−ピラゾロン類の３位に７ニリノ基を有するマゼンタ
カプラーが上記副吸収が小さく、特にプリント用カラー
画像を得るために有用である。これらの技術については
、例えば米国特許第２，３４３゜７０３号、英国特許第
１，０５９，９９４号等に記載されている。 しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、特に光
に対する色素画像の堅牢性が著しく劣っており、未発色
部のＹ−スティンが大きいという欠点を有している。 上記マゼンタカプラーの４３０ｎｍ付近の副吸収を減少
させるための別の手段として、英国特許ｆｆ５１゜０４
７．６１２号に記載されているピラゾロベンズイミダゾ
ール類、米国特許第３，７７０，４４７号に記載のイン
グゾロン類、また同３，７２５．０６７号、英国特許ｐ
ｔＳｉ。 ２５２．４１８号、同１，３３４，５１５号に記載のＩ
Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｅｌｌ　、２．４−）す７ゾー
ル型カプラー、特開昭５９−１７１９５６号、リサーチ
・ゲイスフローフ午−Ｎｏ、２４５３１に記載のＩ　Ｈ
−ピラゾＯ［１，５−ｂｌ−１。 ２．４−）リアゾール型カプラー、リサーチ・ディスク
ロージャー　Ｎｏ、　２４６２６に記載の１■〜Ｉ−ピ
ラゾロ［１，５−ｃ］−１，２，３−）す７ゾール型カ
プラー、特ＩＪｌｆ昭５９−１６２５４８号、リサーチ
・ディスクロージャーＮｏ、２４５３１に記載の１１１
−イミダゾ［１，２−ｂｌピラゾール型カプラー、特開
昭６０−４３６５９号、リサーチ・ディスクローツヤ−
Ｎｏ、　２４２３０に記載のＩＨ−ピラゾロ［１，５−
ｂｌピラゾール型カプラー、特開昭６０−３３５５２号
、リサーチ・ディスクロー）＋−Ｎｏ。 ２４２２０に記載のＩ　Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｄｌテ
トラゾール型カプラー等のマゼンタカプラーが提案され
ている、これらの内、ＩＨ−ピラゾロ［５＋　１−ｃｌ
−１，２，４−）す７ゾール型カプラー、ＩＨ−ピラゾ
ロ［１，５−ｂｌ−１，２，４−）リアゾール型カプラ
ー、ＩＨ−ピラゾｏ　［１＝５−ｃｌ−１，２ｔ３−）
す７ゾール型カプラー、ＩＨ−イミダゾ［１，２−ｂｌ
ピラゾール型カプラー、ＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｂｌ
ピラゾール型カプラーおよびＩ　Ｈ−ピラゾロ［１，５
−ｄｌテトラゾール型カプラーから形成される色素は、
４３０ｎ輪付近の副吸収が前記の３位に７ニリ７基を有
する５−ピラゾロン類から形成される色素に比べて着し
く小さく色再現上好ましく、さらに、光、熱、湿度に対
する未発色部のＹ−スティンの発生も極めて小さく好ま
しい利点を有するものである。 しかしながら、これらのカプラーから形成されるアゾメ
チン色素の光に対する堅牢性は者しく低く、その上、前
記色素は光により変色し易（、カラー写真材料、特にプ
リント系カラー写真材料の性能を着しく損なうものであ
り、プリント系カラー写真材料には実用化されていない
。 また、特開昭５９−１２５７３２号には、ＩＨ−ピラゾ
ロ［５，１−ｃｌ−１，２，４−トリアゾール型マゼン
タカプラーに、フェノール系化合物、または、フェニル
エーテル系化合物を併用することにより、１　■１−と
ラゾｏ［５，１−ｃｌ−１，２，４−）リアゾール型マ
ゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光に対
する堅牢性を改良する技術が提案されている。しかし上
記技術においても、前記マゼンタ色素画像の尤に対する
褪色を防止するには未だ十分とはいえず、しかも光に対
する変色を防止することはほとんど不可能であることが
認められた。 〔発明の目的〕 本発明は上記の問題点に鑑みりされたもので、本発明の
第１の目的は、色再現性に優れ、しがもマゼンタ色画像
の光堅牢性が著しく改良された写真感光材料を提供する
ことにある。 本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有する写真感光材料を提供することにある
。 本発明の第３の目的は、光、熱、湿度に対して未発色部
のＹ−スティンの発生が防止されたカラー写真材料を提
供することにある。 〔発明の構成〕 本発明の上記目的は下記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼン
タカプラーの少なくとも１つと、下記一般式〔■〕およ
び下記一般式〔ＸＩＩＩ〕で表される化合物から選ばれ
る化合物の少なくとも１つとを含有する写真感光材料に
よって達成される。 一般式ＣＩ 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬のａｌｌ棒体の反応に
より離脱しうる置換基を表す。 またＲは水素原子または置換基を表す。 一般式〔■〕 一般式（Ｘ［ＩＩ） 式中、１＜１は水素原子、フルキル基、アリール基また
は複素環基を表し、Ｒ４はハロゲン原子、フルキル基、
シクロフルキル基、７リール基、複素ＪＥＩ基、シアノ
基、ヒドロキシル基、フルコキシ基、７リールオキシ基
、複素環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アミ７基、イミド基、ウレイド基、７シル７ミ７
基、スルホンアミド基、スル７アモイルアミ／Ｊｑ、フ
ルフキジカルボニルアミ７基、了り一ルオキシ力ルポニ
ル７ミ７基、カルボキシル基、フルコキシカルポニル基
または７リールオキシカルポニル基を表す。 ｌはθ〜４の整数を表し、ｉが２以上の時Ｒ４は同じで
も異なっていてもよい、論は２または３の整数を表し、
ｎは１または２の整数を表す。 次に本発明を具体的に説明する。 本発明に係る前記一般式（１） で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、訊Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。 またＲは水素原子または置換基を表す。 前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シア７基、ス
ピロ化合物残基、有情炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、７リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基
、７シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基、
７シルアミ７基、スルホン７ミド基、イミド基、ウレイ
ド基、スル７アモイルアミノ基、フルコキシ力ルポニル
７ミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７基、アルフ
キジカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、フル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げら
れる。 ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。 Ｒ″Ｃ表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２の
もの、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜
３２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基と
しては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、
フルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分
岐でもよい。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルフキジカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの　（具体的にはヒド
ロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ
、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸
７Ａ原子を介して置換するもの、二Ｆ口、７ミ／　（ジ
アルキルアミノ等を含む）、スル７アモイル７ミ／、ア
ルコキシカルボニルアミ７．７リールオキシカルボニル
アミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレ
イド等の窒素原子を介して置換するもの、フルキルチオ
、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィ
ニル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するも
の、ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等）〕
を有していてもよい。 具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、Ｌ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシルノニル！、１．１’−ノペンチルノニル基、
２−クロル−し−ブチル基、トリフルオロメチル基、１
−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル基
、メタンスルホニルエチル基、２．４−ノーｔ−７ミル
７エ゛／キシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソ
プロピル基、３−輪−ブタンスルホン７ミノ７１ツキジ
プロピル基、３−４　”ＩＱ　−Ｃ４”（ｐ−ヒドロキ
シベンゼンスルホニル）７エ／キシ〕ドデカ／イル７ミ
ノ）フェニルプロピル基、３−１４　′−（ａ　−＜　
２　″、４″−ノーｔ−７ミル７ヱ／キシ）ブタンアミ
ド〕７ヱニル）−プロピル−Ｍ、４−ＣＱ−（ｏ−クロ
ルフェノキシ）テトラデカン７ミｒフエノキシ〕プロピ
ル基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
等が挙げられる。 Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミ７基等）を有していてもよい。 具体的には、フェニル基、４−し−ブチル７エ二ル基、
２１．を−ノーｔ−７ミルフエニル基、４−テトラデカ
ンアミド７よニル基、ヘキサテ゛シロキシ７工ニル基、
４　’−（ＣＩ　−（４”−ｔ−ブチル７二／キシ）テ
トラデカンアミド〕フェニル基等が挙げられる。 Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７只のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい。 具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。 Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニル７セチル基、ドデカノイル基、ａ−２，４−シー
し一７ミル７二／キシブタ／イル基等のフルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカルポニ
ル基等が挙げられる。 Ｒ″ｃ表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル
基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基
、ベンゼンスルホニル基、ｐ−）ルエンスルホニル基の
如さアリールスルホニル基’３　カ挙げられる。 Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル−基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブ
チルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニルＭ、７
！ニルスルフイニル基、−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル基の仁】きアリールスルフィニル基等が挙げられ
る。 Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、フェノキシ
ホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フェ
ニルホスホニル基の如き了り一ルホスホニル基等が挙げ
られる。 Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イル基、Ｎ　−（３−（２，４−シーｔ−７ミルフエノ
キシ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。 Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）？Ｉが置換していでもよく
、例えばＮ−プロとルスル７７モイル基、Ｎ、Ｎ−ノブ
チルカルバモイル基、Ｎ−（２−ベンタテシルオキシエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ル７７モイルｉ、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙
げられる。 Ｒｒ表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３，３］へブタン−１−イル等が挙げられる。 Ｒ″ｃ表される有橋炭化化合物残基としでは例えばビシ
クロ［２，２，１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［
３，３，１，１３”］］デカンー１−イル７゜７−ツメ
チルービシクｔｆｆ［２，２，１］ヘプタン−１−イル
等が挙げられる。 Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ベンタテ゛シルオキシ基、２−トチ゛ンルオキンエトキ
シ基、７エネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアリールオキシ基としては７エ二ルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記７リール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例乏ばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基、−
一ペンタデシル７ヱノキシ基等が挙げられる。 Ｒｒ表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テトラヒ
ドロビラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキン基が挙げられる。 Ｒｔ’表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換
されていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、ト
リエチルシロキシ基、ツメチルブチルシロキシ基等が挙
げられる。 Ｒで表される７シルオキシ基としては、例えばフルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシＪ＆等
が挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的に
はアセチルオキシ基、ａ−クロルアセチルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチル力
ルバモイルオえシ基、Ｎ、Ｎ−７エチルカルバモイルオ
キシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ７１１．等が
挙げられる。 Ｒで表されるアミ７基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されてν１てもよく、例え
ばエチルアミ／基、７ニリノ基、輸−クロル７ニリ７基
、３−ペンタデシルオキシ力ルポニルアニリ７基、２−
りロルー５−へ斗すデカンアミドアニリ７基等が挙げら
れる。 Ｒｒ表されるアシルアミ７基としては、フルキルカルボ
ニルアミ７基、アリールカルボニル７ミ７基（好ましく
はフェニルカルボニルアミ７基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、ａ−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ　−７ｇニル７セト７ミド基
、ドデカン７ミド基、２．４−ノーｔ−７ミル７エ／キ
シアセトアミド基、ａ　−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキ
シ７１ツキシブタン７ミド基等が挙げられる。 Ｒで表されるスルホンアミド基としては、フルキルスル
ホニルアミ７基、アリールスルホニルアミ７基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。 具体的にはメチルスルホニルアミ７基、ベン９ｆ”シル
スル本ニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミＦＪｉｌｒ
、ｐ−）ルエンスルホン７ミド基、２−メトキシ−５−
Ｌ−アミルベンゼンスルホンアミドげられる。 Ｒ″Ｃ表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状の
ものでもよ（、置換基を有していてもよく、例えばコハ
ク酸イミド基、３−ヘプタデシルフハク酸イミド基、７
タルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。 Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）￥？により置換されていてもよ
く、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デ
シルウレイド基、Ｎ−７！ニルウレイド基、Ｎ−ｐ−）
シルウレイド基等が挙げられる。 Ｒで表されるスルフＴモイル７ミ／基は、アルキル基、
７リール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよ（、例えばＮ，Ｎ−ノブチルスルファモイルアミ
７Ｍ、Ｎ−メチルスル７７モイル７ミ／基、Ｎ−フェニ
ルスル７７モイル７ミ７基等が挙げられる。 Ｒで表されるアルコキシカルボニル７ミ７基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシ力ルポ
ニｌレアミ７基、メトキシエトキシカルボニルアミ７基
、オクタデシルオキシカルボニルアミ７基等が挙げられ
る。 Ｒで表される７リールオキシカルポニルアミ７基は、置
換基を有していてもよ（、例えば７エ／キシカルボニル
アミ７基、４−メチルフェノキシカルボニルアミ７基が
挙げられる。 Ｒｒｉされるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ居、ベンノルオキシカルボニルｌｌ＋．に
！？が挙げられる。 Ｒで表される７リールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよ（、例えば７エ７キシカルポニル基、
ｐ−クロル７エ／キシカルボニル基、輸−ベンタテ゛シ
ルオキシフェノキシカルポニル基等が挙げられる。 Ｒｒ表されるアルキルチオ基は、更には換基を有してい
てもよ（、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−７ｘツキジ
プロピルチオ基が挙げられる。 Ｒで表される７リールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよ（、例えば７ヱニルチオ基、
ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシル７ヱニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基％１３ー７セトアミノフエニルチ
オ基等が挙げられる。 Ｒｔ’表されるヘテロ環子オ基としては、５〜７貝のへ
テロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、
又置換基を有していてもよい．例えば２−ビリノルチオ
基、２−ペンゾチアゾリルチオ基、２．・ｔ−りフェノ
キシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基が挙げら
れる。 Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、弗素原子等）の池炭素原子、酸素原子、硫黄原
子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。 炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の池例えば一般式 ％式％ （Ｒ３′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２′及ｖＲ，’は水素原子、７リール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す。）で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。 酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルフキジカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。 該アルコキシ基は更に置換基を有してもよ（、例えば、
エトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シア／エ
トキシ基、７エネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。 該アリールオキシ基としては、７エ／キシ基が好ましく
、該アリール基は、更に遣換蓼を有していてもよい。具
体的にはフェノキシ基、３−メチル７エ／キシ基、３′
〜ドデシル７二／キシ基、４−ノタンスルホンアミド７
工／キシ基、４−〔α−（３′−ペンタデシル７二／キ
シ）ブタンアミド〕７エ／キシ基、ヘキシデシルカルバ
モイルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタ
ンスルホニルフェノキシ基、１−す７チルオキシ基、ｐ
−メトキシ７エ／キシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７貝のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい、具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。 該７シルオキシ基としでは、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如さアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。 該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。 該フルフキジカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。 該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。 該フルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、７リールチオ基、ヘテロ環子オ基、フルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。 該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シア／
エチルチオ基、７エネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。 該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、１−７タン
スルホン７ミドフエニルチオ基、４−ドデシル７エネチ
ルチオ基、４−７すフルオロペンタン７ミド７エネチル
チオ基、・１−カルボキシフェニルチオ！、２−エトキ
シ−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。 該ヘテロ環子オ基としては、例えば１−７二二ルー１．
２，３．４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。 該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、トチ
°シルオキシチオ力ルポニルチオフ！等が挙げられる。 上記窒素原子を介して置換する基としては、例Ｒ４′ えば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられＲｓ’ る、ここにＲ４′及びＲｓ’は水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、スル７７モイル基、カルバモ
イル基、７シル基、スルホニル基、７リールオキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ１′とＲ
３′は結合してヘテロ環を形成してもよい、但しＲ４′
とＲ、′が共に水素原子であることはない。 該フルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えば７リール基
、フルコキシ基、アリールオキシ基、アル−キルチオ基
、７リールチオ基、フルキルアミ７基、アリールアミ７
基、アシル７ミ７基、スルホンアミド基、イミノ基、ア
シル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキ
シカルボニルアミ７基、７リールオキシカルボニルアミ
ノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シア／基、ハ
ロゲン原子が挙げられる。 該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。 Ｒ１′又はＲ９′で表される７リール基としては、炭素
数６〜３２、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該７リール基は、置換基を有してもよ（置換基としては
上記Ｒ，′又はＲ１′で表されるフルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該７リ
ール基として具体的ならのとしては、例えば７ヱニル基
、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。 Ｒ４′又はＲ９′で表されるヘテロ環基としては５〜６
貝のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい、具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ビリミノル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ピリジル基等が挙げられる。 Ｒ１′又はＲ７′で表されるスルファモイル基として１
ｌＮ−フルキルスルファモイルＭ　、Ｎ　＋　Ｎ　−ノ
アリールカルバモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル
１．、ｉ’Ｊ、Ｎ−ノアリールスルファモイル基等が挙
げられ、これらのフルキル基及びアリール基は前記アル
キル基及び７リール基について挙げた置換基を有してい
てもよい。スルファモイル基の具体例としては例えばＮ
、Ｎ−ノエチルスル７アモイル基、Ｎ−／チルスルファ
モイル基、Ｎ−Ｖデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−）
リルスル７７モイル基が挙げられる。 Ｒ１′又はＲ３′″ｃ表されろカルバモイル基としては
、Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカ
ルバモイル基、Ｎ−７リールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−
ノアリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアル
キル基及びアリール基は１市記アルキル基及びアリール
基について挙げた置換基を有していてもよい。カルバモ
イル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ノエチルカルパ
モイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデンルカ
ルバモイルＩＪ、、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイ
ル基、Ｎ−ｐ−）リルカルパモイル基が挙げられる。 Ｒ１′又はＲ３′で表される７シル基としては、例えば
フルキルカルボニル基、７リールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該７リール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル
基として具体的なものとしては、１列えばヘキサフルオ
ロブタフィル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオロ
ベンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル
基、２−７リルカルポニル基等が挙げられる。 Ｒ，′又はＲ１′で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニルＪＳ１す７タレンス
ルホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げ
られる。 Ｉり、′又はＲ１′で表されるアリールオキシカルボニ
ル基は、前記アリール基について挙げたものを置換基と
して有してもよ（、具体的には７エ／キシカルボニル基
等が挙げられる。 Ｒ１′又はＲｓ’で表されるフルフキジカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有しでもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ペンノルオキシカルボニル基等
が挙げられる。 Ｒ４′及びＲ１′が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６只のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いな（でもよく、又、
縮合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばＮ−７タル
イミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒグントイニル基、３−Ｎ−２，４−ノオ
キソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ−
３−（２Ｈ）−オキソ−１゜２−ベンズチアゾリル基、
１−ピロリル基、１−ピロリノニル基、１−ピラゾリル
基、１−ピラゾリノニル基、１−ピペリノニル基、１−
ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−インドリル基
、１−インドリル基、１−イソインドリニル基、２−イ
ソインドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベンゾ
トリアゾリル基、１−ベンシイミグゾリル基、１−（１
，２，４−）す７ゾリル）基、１−（１，２，３−トリ
アゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラゾリル）
基、Ｎ−モルホリニル基、１．２，３．、ｉ−テトラヒ
ドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリノニル基、２
−１１（−ピリドン基、７タラシオン基、２−オキソ−
１−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環基は
アルキル基、７リール基、アルキルオキシ基、アリール
オキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキル７ミ７基
、７リールアミ７基、アシルアミノ基、スルホンアミ７
基、カルバモイル基、スル７７モイル基、フルキルチオ
基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニ
ル基、７リールオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ
基、シフ）基、カルボキシル基、ハロゲン原子等により
置換されていてもよい。 またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、曲記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。 又、一般式（１）及び後述の一般式（Ｉｔ）〜〔■〕に
於ける複素環上の置換基（例えば、ＲｌＲ、〜Ｒｓ、）
が 部分くここにＲ”、Ｘ及びｚ”は一般式（１）における
Ｒ、Ｘ、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビス体
型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。又、
ｚ　、ｚ　’、ｚ　”及び後述のＺ冒こより形成される
環は、更に他の環（例えば５〜７貝のシクロアルケン）
が縮合していてもよい。例えば一般式（Ｖ）においては
Ｒ３とＲ５が、一般式（Ｖｌ）においてはＲ７とＲ８と
が、互いに結合して環（例えば５〜７貝のシクロアルケ
ン、ベンゼン）を形成してもよい。 一般式〔Ｉ〕で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式（ｎ）〜〔■〕により表される。 一般式（［１ 一般式（ｌｉｔ） 一般式（ＩＶ） Ｎ　−Ｎ　−Ｎｉ１ 一般式（Ｖ） 一般式（Ｖｌ） 一般式〔■〕 前記一般式（ｎ）〜〔■〕に於いてＲ５−Ｒ８及びＸは
前記Ｒ及ＶＸと同義である。 又、一般式（＋）の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。 一般式〔■〕 式中Ｒ、、Ｘ及びＺｌは一般式（１）におけるＲ。 Ｘ及ＶＺと同義である。 前記一般式（１）〜〔■〕で表されるマゼンタカプラー
の中で特に好ましいのものは一般式［Ｒ１で表されるマ
ゼンタカプラーである。 又、一般式（１）〜〔■〕における複素環上の置換基に
ついていえば、一般式ＣＩ〕においてはＲが、また一般
式（ｎ）〜〔■〕においてはＲ１が下記条ｆ’トーな満
足する場合が好ましく更に好ましいのは下記条件１及び
２を満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件１
．２及び３を満足する場合である。 条件１　複索環に直結する根元原子が炭素原子である。 条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全（結合していない。 条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。 前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記一般式（ＩＸ　）により表されるものである。 一般式（ＩＸ） Ｒ會 Ｒ１゜−〇− Ｒ１ 式中Ｒ，，Ｒ，。及ゾＲ１１はそれぞれ水素原Ｐ１ハロ
ゲン原子、アルキル基、ジクロフルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、フルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基
、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
シフ／基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基
、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、アミ７基、アシルアミ７基、スルホン７ミド基、イミ
ド基、ウレイド基、スルファモイルアミ／基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ
／基、フルコキシ力ルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、フルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基を表し、ＲｌｌＲ１゜及びＲＩ＋の少なくとも２つ
は水素原子ではな（１。 又、前記Ｒ，，Ｒ，。及びＲ１＋の中の２つ例えばＲ９
とＲ７゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
７ルカン、シクロ７ルケン、ヘテロ環）を形成してもよ
く、更に訊環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化合物残
基を構成してもよい。 Ｉ（、〜ＲＩ＋により表される基は置換基を有してもよ
く、Ｒ９〜ＲＩ＋により表される基の具体例及び該基が
有してもよいは換基としては、前述の一般式（［）にお
けるＲが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。 又、例えばＲ１とＲｌ＋＋が結合して形成する環及びＲ
９〜！り、により形成される有橋炭化水素化合物残基の
具体例及ゾその有してもよい置換基としては、）１１ｊ
述の一般式（１）におけるＲが表すシクロアルキル、シ
クロ７ルケンル、ヘテロ環Ｍ　有橋炭化水４素化合物残
基の具体例及びその１ｎ換基が挙げられる。 一般式（ＩＸ、）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒ＝〜
ＲＩ＋の中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒ３−
Ｒ１の中の１つ例えばＲ１１が水素原子でありて、池の
２つＲ９とＲ１゜が結合して根元炭素原子と共にジクロ
フルキルを形成する場合、 である。 更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ５〜Ｒ１１の中の
２つがアルキル基であって、池の１つが水素原子または
アルキル基の場合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、践シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式（１）におけるＲが表す
アルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。 又、一般式（１）におけるＺにより形成される環及び一
般式〔■〕におけるＺ、により形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式（ｎ）〜（’ｒｌ　）におけ
るＲ２−Ｒ１とじては下記一般式（Ｘ）で表されるもの
が好ましい。 一般式（Ｘ） −Ｒ’−８Ｑ、−Ｒ２ 式中Ｒ１はアルキレンを、Ｒ２はアルキル、シクロアル
キルまたは７リールを表す。 Ｒ１で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖１
分岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。 該置換基の例としては、前述の一般式（１）におけるｒ
（がアルキル基の場合訊アルキル基が有してもよい置換
基として示したものが挙げられる。 置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。 Ｒ’で示されるフルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。 Ｒ２で示されるフルキル基は直鎖９分岐を間わな（１。 具体的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テ、トラテ゛シル、ヘキサデシル、オクタダシル、２
−へキシルデシルなどが挙げられる。 Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６真のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。 Ｒ２で示されるフルキル、ジクロフルキルは置換基を有
してもよ（、その例としては、前述のＲ’への置換基と
して例示したものが挙げられる。 Ｒ２で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のア
ルキルの他、前述のＲ１への置換基として例示したもの
が挙げられる。 また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。 一般式〔Ｉ〕で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式（ＸＩ　）で表されるものである。 一般式（ＸＩ　） 式中、Ｒ，Ｘは一般式〔

【〕にもけるＲ、Ｘと同義であ
りＲ’、Ｒ２は、一般式（Ｘ）におけるＲ　Ｉ。 Ｒ”と同義である。 以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。 入 以・下余白 ＼−／′ Ｃフ）Ｉｔｓ Ｃ，１１゜ Ｃ，）！。 Ｈ３ ＣＪ＋ｓ １ａｔｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｌ；璽ｆ１１フ（ｔ）Ｃ＠Ｈ１コ Ｉ ＣＩ（。 ＯＣＲ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ，ＯＣＨ３０Ｃ１１２ＣＨ
２ＳＯ２ＣＨ３ Ｃ２Ｈ。 Ｃ２Ｈ。 Ｃ１ｌ。 し２ｔ１５ １２Ｈ２５ Ｃ１１゜ Ｈ３ ＱＣ２Ｉｆ。 Ｈ３ ＵｓＨ＋７（ｔＪ ＣＨ。 ＣＨ３い＋Ｆｈ７（Ｌ） Ｃ１（３ ７ＨＩＳ ０（ＣＨ２）２０Ｃ１２Ｈ２Ｓ １６フ １フ３ １フ４ Ｎ−Ｎ□間 Ｊ− ■ Ｎ　−Ｎｍ化 ＣＨ。 また前記カプラーはジャーナル・オプ・ザ・ケミカル・
ソサイ７テイ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＣＩ＋
ｅｍｉｃａｔ　５ｏｃｉｅｔｙ）、パーキン（１’ｅｒ
ｋｉｎ）　　ｌ　　（１９７７Ｌ　２０４７〜２０５２
、米国特許第３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９
４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４
８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号
、同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号及び
同６０−１９０７７９号等を参考にして合成することが
できる。 本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当Ｑ　１　
ｘｌＯ−’モルー　１　モルｘｋＰ＊　Ｌ、　＜　ハ１
　ｘｌＯ−’モル〜８Ｘ１０−’モルの範囲で用いるこ
とができる。　　　゛また本発明のカプラーは池の１！
！ＩＭのマゼンタカプラーと併用することもできる。 本発明のマゼンタカプラーと併せて用いられる前記一般
式〔■〕または［ＸＩ［）で表されるマゼンタ色素画像
安定化剤は、マゼンタ色素画像の尤による褪色防止効果
を有するのみでなく、光による変色防止効果をも有して
いる窒素架橋環系の化合物である。 一般式〔■〕 一般式（ＸＩ） 一般式（Ｘｌ［］および（ＸＩ［ｌ］において、Ｒ３で
表されるアルキル基としては、飽和アルキル基、不飽和
フルキル基（アルケニル基またはアルキニル基）のいず
れでもよい、これらアルキル基、アルケニル基お上Ｖア
ルキニル基の具体例としては、前記一般式（１）のＲが
表すアルキル基、アルケニル基お上びアルキニル基とし
て具体的に挙げた基と同じものを挙げることがでさる。 Ｒ３で表されるアリール基お上び複素環基の具体例とし
ても、一般式〔Ｉ〕のＲで述べたアリール基および複素
環基の、それぞれの具体例“と同じものを挙げることが
できる。 Ｒ４で表されるへロデン原子、アルキル基、シクロアル
キル基、７リール基、複素環基、アルコキシ基、７リー
ルオキシ基、複索環オキシ基、７シルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基、アミ７基、イミド基、ワレイド基、７
シル７ミ７基、スルホンアミド基、スル７アモイル７ミ
７基、フルフキジカルボニルアミ７基、アリールオキシ
カルボニルアミ７基、アルコキシカルボニル基お上びア
リールオキシカルボニル基についても、１ｉｉｊ記一般
式（１）の１（の置換基として、ＩＴ述した、これら各
基の具体例と同じ基を挙げることができる。 論は１または２の整数を表す。従って、一般式〔■〕ま
たは（Ｘｌｌｌ）で表される化合物は、下記一般式％式
％） 一般式（Ｘｌ、） 一般式ＣＸ１ｌｂ〕 一般式（Ｘｌａ） 一般式（Ｘｌｌｌｂ） 上記一般式（Ｘｉａ）、ＣＸ１ｂ）、（Ｘｌｌｌａ）オ
ヨ（７（Ｘ１！Ｉｂ）において、Ｒ’、Ｒ”オ上び１は
一般式（Ｘｉ）および（Ｘｌｌｌ）におけるＲ　２　、
Ｒ４およびｉと同義である。 前記一般式〔■〕および（Ｘｌ［［）においてＲ３が炭
素数１〜２４のアルキル基、Ｐが炭素数１〜４の低＄＆
フルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、７シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ｒ
が０〜３の整数である化合物が特に好まし−１゜ 以下に本発明の前記一般式（Ｘｌｌまたは（Ｘｉｌｌ）
で表される化合物の代表的兵体例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。 ＾−１ 八−２ ＾−３ ＾−４ ＾−５ ＾−６ ＾−７ ＾−８ ＾−９ ＾−１０ ＾−１１ ＾−１２ ＾−１３ ＾−１４ ＾−１５ ＾−１７ ＾−１８ ＾−１９ Δ−２０ ＾−２１ 八−２２ ＾−２３ 前記の本発明に用いられるマゼンタ色素画像安定化剤は
一部市販されているものを含み容易に入手できる。また
、以下に示すような合成法に従って合成することもでき
る。 合成例１（化合物へ−２の合成） アルドリッチ社製１，３．３−）ツメチル−６−フザビ
シクロ（３，２，１３オクタン１５ｙとペンノルプロミ
ド１７、を７セトン１５０ｊ１に溶解させ、無水炭酸カ
リウム１０＆を加え３時間煮沸還流した。不溶物を濾別
し、ｌｆ櫃を濃縮した。濃縮物をメタ／−ルより再結晶
して白色粉末品１２．を得た。核磁気共鳴スペクトル、
マススベクＦル上り目的とする１、４．４−　）ツメチ
ル−６−ベンジル−６アザビシクロ（３，２，１，）オ
クタンであることを確認した。 合成例２（化合物＾−１８の合成） ３−７ザビシクロ（３，２，２）　／ナシ１３ｇとテト
ラデシルプロミド２７３をエタノール１５０１に溶かし
、水酸化カリウム８ｇを加え５時間沸還流した。不溶物
を濾別し、濾液を濃縮した濃縮物をメタノールより再結
晶して白色粉末品１５ｇを得た。核磁気共鳴スペクトル
、マススペクＹル共に、３−テトラデシルー３−７ザビ
シクロ（３，２，２１／ナンの構造を支持した。 本発明の前記一般式（Ｘｌｌ　］または（Ｘｎｌ）で表
されるマゼンタ色素画像安定化剤の使用量は、本発明の
Ｒ記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラーに対して
５〜４００モル％が好ましくより好ましくは１０〜３０
０モル％である。 本発明の写１１感光材料においては、本発明−二係る前
記マゼンタ色素画像安定化剤に、さらに下記一般式〔Ｘ
■〕で示される池のマゼンタ色素画像安定化剤、即ちフ
ェノール系化合物お上び７工二ルエーテル系化合物を併
用することらでさる。 一般式（ＸＩＶ） 式中、Ｒ５は水素原子、アルキル基、アルケニル基、７
リール基、または複素環基を表し、Ｒ６、Ｒ７、ｒ＜’
、Ｒ１０はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコ
キシ基またはアシルアミ７基を表し、Ｒ１はアルキル基
、ヒドロキシ基、７リール基またはアルコキシ基を及す
、またＲ５とＲ′は互いに閉環し、５貝または６貝環を
形成してもよく、その時のＲ′はヒドロキシ基またはア
ルコキシ基を表す、また、ＲｓとＲ′が閉環し、メチレ
ンツオキシ環を形成してもよい、さらにまたＲ７とＲ”
が閉環し、５貝の炭化水素環を形成してもよ（、その＋
５のＲ５はアルキル基、７リール基、または複素環基を
表す。但し、Ｒ５が水素原子で、かつ、Ｒ８がヒドロキ
シ基の場合を除く。 前記一般式（Ｘ！ｌ／）においてはＲ５は水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表
すが、このうちアルキル基としては例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、オクチル基、し−オクチル基、ベ
ンジル基、ヘキサデシル基等の直鎖又は分岐のアルキル
基を挙げることができる。 また、このフルキル基は置換基を有していても差し支え
ない、またＲ５″Ｃ表′されるアルケニル基としては、
例えばアリル、ヘキサニル、オクテこル基等が挙げられ
る。さらに、Ｒ５の７リール基としては、７ヱニル、ナ
フチルの各基が挙げられる。 この７リール基は置換基を有することができ、具体的に
はメトキシフェニル基、クロルフェニル基等を挙げるこ
とができる。さらにＲ５で表される複素環基としては、
テＦラヒドロビラニル基、ピリミジル基等が具体的に挙
げられる。 一般式〔Ｘ■〕において、Ｒ番、Ｒフ、Ｒ９及びＲ１０
は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、フルキル基
、アルケニル基、アリールＭ１．アルコキシ基またはア
シルアミ７基を表すが、このうち、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基については前記Ｒ’について述べた
アルキル基、アルケニル基、アリール基と同一のものが
挙げられる。；た前記ハロゲン原子としては、例えば弗
素、塩素、臭素等の原子を挙げることができる。更に前
記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ベ
ンジルオキシ基等を具体的に挙げることができる。更に
前記アシルアミ７基はＩｌ’Ｎ１１ＣＯ−で示され、こ
こにおいて、Ｒ′はフルキル基（例えばメチル、エチル
、プロピル、ブチル、オクチル、ｔ−オクチル、ベンノ
ル等の各基）、アルケニル基（例えばアリル、オクテニ
ル、オレイル等の各基）、アリール基（例えばフェニル
、メトキシフェニル、ナフチル等の各基）又は複素環基
（例えばピリジル、ピリミジルの各基）を表すことがで
きる。 また前記一般式（ＸＩＶ）において、Ｒ”はアルキル基
、ヒドロキシ基、７リール基又はアルコキシ基を表すが
、このうちアルキル基、了り−ル基については、前記Ｒ
５で示されるアルキル基、了り−ル基と同一のものを具
体的に挙げることができる。またＲ’のアルコキシ基に
ついては前記Ｒ６、Ｒ′、Ｒ’及びＲｌ　Ｏについて述
べたアルコキシ基と同一のものを挙げることができる。 本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラー
及び前記一般式（ＸＩ）または（Ｘｌｎ）で表される化
合物と組み合わせて用いられる前記一般式（）ｌ’）で
表される７エ／−ル系化合物またはフェニルエーテル系
化合物のうち、特に好ましいものは、テトラアルフキシ
ビインダン化合物であり、下記一般式（ＸＶ　）で表す
ことができる。 一般式（ＸＶ） 式中Ｒ１４はアルキルｆ、（例えばメチル、エチル、プ
ロピル、オクチル、ｔ−オクチル、ベンジル、ヘキサテ
゛ンル）、アルケニル基（例えば、アリル、オクテニル
、オレイル）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル
）又は複索環基（例えば、テＦラヒドロビラニル、ピリ
ミジル）で表される基を表す、Ｒ目およびＲ１２は各々
水素原子、ハロゲン原子（例えば、弗素、塩素、臭素）
、アルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル、ベンノ
ル）、アルケニル基（例えｉｆ　７１）ル、ヘキセこル
、オクテニル）又はアルコキシ基（例えばメトキシ、エ
トキシ、ペンノルオキシ）を表し、Ｒｌ）は水素原子、
アルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル、ベンノル
）、アルケニル基（例えば２−プロペニル、ヘキセニル
、オクテニル）、又はアリール基（例えば７エ＝　ル１
．／　）　ｑシ７ヱニル、クロルフェニル、ナフチル）
を表す。 前記一般式（ＸｉＶ）で表されるｆヒ合物は、米国特許
ｆ１１３．９３５，０１６号、同３，９８２，９４４号
、同４，２５４，２１６号、特開昭５５−２１００４号
、同５４−１４５５３０号、英国特許公ＩＪｉｊ２，０
７７．４５５号、同２，０６２，８８８号、米国特許第
３．７６４．３３７号、同３，４３２．３００号、！司
３，５７４，６２７号、同３，５７３，０５０号、特開
昭５２−１５２２２５号、同５３−２０３２７号、同５
３−１７７２９号、同５５−６３２１号、英国特許第１
，３４７．５５６号、同公閏２，０６６．９７５号、特
公昭５４−１２３３７号、同４８−３１８２５号、米国
特許１ｊｒ、　３，７００，４５５号等に記載の化合物
をも含む。 以下に本発明に係る前記一般式（ＸＩ’／）で表される
化合物の代表的具体例を示すが、本発明は、これらによ
り限定されるものではない、　　、双子余白 ゛＼−−−・″ Ｈ−１ Ｈ−２ Ｈ−３ ＣＭ。 Ｈ−４ Ｐ）ｌ−５ Ｈ−６ Ｈ−７ Ｈ−８ Ｐ　　Ｈ−１０ Ｈ−１１ Ｐ　　Ｈ−１２ Ｈ Ｐ　Ｈ−１３ ＰＨ−１４ ｎｌ Ｈ３ Ｐ、Ｈ−１５ Ｈ−１６ Ｈ−１７ Ｈ−１８ Ｐ　Ｈ−１９ Ｈ−２０ Ｈ−２１ Ｈ−２２ Ｈ−２３ Ｈ−２４ Ｈ−２５ Ｈ−２６ Ｈ−２７ Ｈ−２８ Ｈ−２９ Ｕ１１３　Ｃ１１３ ＰＨ−３０ ＰＨ−３１ Ｈ−３２ 前記一般式（ＸＩＶ）で表されるフェノール系化合物も
しくはフェニルエーテル系化合物は、本発明の前記一般
式〔■〕または（ＸＩ［［）で表されるマゼンタ色素画
像安定化剤に対して２００モル％以下が好ましく、より
好ましくは１４０モル％以下の量で使用することができ
る。 前記７工ノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物
は、本発明の前記マゼンタカプラーから得られるマゼン
タ色素画像の褪色を防止する効果を有するが、変色を防
止する効果は殆んどない。 従って、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤に対し、前
記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物を
過剰に用いることは好ましくない。 一般に、前記マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色
素画像は、光に討して著しい褪色を示すばかりか、光に
よる変色も者しく、色素画像の色調がマゼンタから黄色
線がかってくる０本発明の前記一般式（ＸＩ）または（
Ｘ［ＩＩ’ｌで示されるマゼンタ色素画像安定化剤は、
前記マゼンタカプラーから得られるマゼンタカプラーの
尤に上る褪色及び変色を防止できる点で、前記従来例の
フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物のマ
ゼンタ色素画像安定化剤では達成し得ない効果を有して
いる。 従って前記従来のフェノール系化合物及び７工二ルエー
テル系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤を本発明の前
記一般式〔■〕または（Ｘｌｌｌ）で表されるマゼンタ
色素画像安定化剤と混合して併用する場合は、光による
変色が目立たない程度に前記従来のフェノール系化合物
及びフェニルエーテル系化合物のマゼンタ色素画像安定
化剤の量を選択しなければならない。 適量の前記一般式（ＸＩＶ）で表される従来の７工ノー
ル系化合物及びフェニルエーテル系化合物のマゼンタ色
素画像安定化剤を前記一般式〔■〕または（Ｘｌｌｌ）
で表される本発明のマゼンタ色素画像安定化剤と併用し
た場合は、併用による相乗効果が認められる場合もある
。 本発明に係わるマゼンタカプラーと本発明に係わるマゼ
ンタ色素画像安定化剤は同一層中で用いられるのが好ま
しいが、該カプラーが存在する層に隣接する層中には安
定化剤を用いてもよい。 本発明のカラー写真感光材料は、例えばカラーのネ〃及
びボッフィルム、ならびにカラー印画紙などであること
ができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラー印画
紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮される
。 このカラー印＠紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い、多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該層数
及び屑順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても
よい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化服
、沃塩化凧、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得られたもの
でもよい、該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後、成長させてもよい０種粒子をつ（る方法
と成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。 ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい、また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
ｉｔ、ｐＡｇをコントロールしつつ逐次又は同時に添加
することにより、成長させてもよい、成長後にコンパー
ツ３ン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させ
てもよい。 ハロゲン化銀の製造時に、必要に応じてハロゲン化銀溶
剤を用いることにより、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ
、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速度をコン
トロールできる。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化ｌ１粒子は、
粒子を形成する過程及び／または成長させる過程で、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリゾウム塩
又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を用い
て金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面
に包含させることができ、また適当な還元雰囲気におく
ことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核
を付与できる。 ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし或いは含有させ
たままでもよい、該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基づいて
行うことができる。 ハロゲン化銀粒子は、内部と表面が均一な層から成って
いてもよいし、異なる層から成っていてもよい。 ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよ（、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。 ハロゲン化振粒子は、規則的な結晶形を持つものでもよ
いし、球状や板状のような変則的な結晶形を持つもので
もよい。これら粒子において、（１００１面と１１１１
１面の比率は任意のものが使用できる。 又、これら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々な
結晶形の粒子が混合されてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合してもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。即ち
、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性ゼラ
チンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセレン
増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他の貴
金属化合物を用いるけ金属増感法などを単独又は組み合
わせて用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感色素とし
て知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に
増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以
上を組み合わせて用いてもよい、増感色素と共にそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感六曜を乳剤中に含有させてもよい。 ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカプリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として化学熟成中、及び／又
は化学ＰＬ戊の終了時、及び／又は化学熟成の終了後、
ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界において
カブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を加
えることができる。 ハロゲン化銀乳剤のバイングー　（又は保護コロイド）
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフト
ポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親木
性コロイＶも用いることができる。 本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コロイ
ド層は、パイングー　（又は保護コロイド）分子を架橋
させ、ＦＡ強度を高める硬膜剤を単独又は併用すること
により硬膜される。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加え
る必要がない程度に、感光材料を硬膜できる量添加する
ことが望ましいが、処理液中に硬膜剤を加える事も可能
である。 感光材料のハＴ：Ｉ５／ン化銀乳剤層及び／又は他の親
水性コロイド層の柔軟性を高める目的で可塑剤を添加で
きる。 感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイドＭに寸度
安定性の改良などを目的として、水不溶又は難溶性合成
ポリマーの分散物（ラテックス）を含むことができる。 本発明の力２−写真村料の７Ｌ剤層には、発色現像処理
において、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェ
ニレンシアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など
）の酸化体とカップリング反応を行ない色素を形成する
、色素形成カプラーが用いられる。該色素形成性カプラ
ーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を
吸収する色素が形成されるように選択されるのが普通で
あり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成カプラ
ーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラ
ーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成カプラー
が用いられる。しかしながら目的に応じて上記組み合わ
せと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真材料材料
をっ（ってもよい。 イエロー色素形成カプラーとしては、アシル７セト７ミ
ドカブラー　（例えば、ベンゾイル７セトアニリド類、
ピパロイルアセト７ニリド類）、マゼンタ色素形成カプ
ラーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロン
カプラー、ビラゾロベンライミグゾールカプラー、ピラ
ゾロトＩ７７ゾールカプラー、開鎖アシル７セトリニト
ルカプラー等があり、シアン色素形成カプラーとしては
す７トールカプラー、及びフェノールカプラー等がある
。 これら色素合成カプラーは分子中にパラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の以イオンが還元され
る必要がある４当量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２当量性のどちらでもよい。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カブ２−等の疎水性化合物は固体分散法、ラテックス
分散性、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いる
ことができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学Ｖ
＃逍等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型
乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる
従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上
の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／又は
水溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性バインダー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモ
ジナイザー、コロイドミル、７０−ジェットミキサー、
違背波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目
的とする親水性コロイド層中に添加すればよい０分散液
又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れ
てもよい。 高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、７タル酸エステル、リン酸エステル、ク
エン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド、
脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の那烈１５０
℃以上の有８！溶媒が用いられる。 疎水性化合物を低沸、へ溶媒単独又は高沸点溶媒と併用
した溶媒に溶かし、８！械又は超音波を用いて水中に分
散する時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオ
ン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いることが
でさる。 本発明のカラー写真材料の乳剤層間で（同−感色性層間
及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化体又
は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性の劣
化、粒状性が目立つのを防止するために色カプリ防止剤
が用いられる。 原色カプリ防止剤は乳剤Ｍ自身に用いてもよいし、中間
層を隣接乳剤Ｎ間に設けて、該中間層に用いてもよい。 本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電に
上るカブリ防止、画像のＵｖ尤による劣化を防止するた
めに紫外線吸収剤を含んでいてもよい。 本発明のカラー写真材料には、フィルタ一層、ハレーシ
ョン防止層、及び／又はイラクエージａン防止層等の補
助層を設けることができる。これらの層中及び／又は乳
剤層中には現像処理中にカラー感光材料より流出するか
、もしくは漂白される染料が含有させられてもよい。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層、及Ｖ／又はその他の親
水性コロイド層に感光材料の光沢を低減する、加筆性を
高める、感光材料相互のくつつき防止等を目標としてマ
ット剤を添加できる。 感光材料の滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加でき
る。 本発明の感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤
を添加できる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してな
い側の帯電防止層に用いられることもあるし、乳剤層及
び／又は支持体に対して乳剤層が積層されている側の乳
剤層以外の保護コロイド層に用いられてもよい。 感光材料の写真乳剤層及Ｖ／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散
、接着防止、及び（現像促進、硬調化、増感等の）写真
特性改良等を目的として１、！ｒ１々の界面活性剤が用
いられる。 感光材料の写真乳剤層、その他の層はバライタ層又はα
−オレフィンポリマー、等をラミネートした紙、合成紙
等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、ｇ１１１ｉ２
セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等
の半合成又は合成高分子からなるフィルムや、〃ラス、
金属、陶器などの剛体等に塗布できる。 感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接又は支持体表面の
接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハ
レーション防止性、摩擦特性、及び／又はその池の特性
を向上するための、１または２以上の下塗層を介して塗
布されてもよい。 感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい、塗布法としては２種以上の層を同時
に塗布することのできるエクストルーツ１ンコーテイン
グ及びカーテンコーティングが特に有用である。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノン７ラフシλ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子縁、
ＸＭ、γ線、ａ線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることができ
る。 露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上よ
り長い露光でも可能である。該露光は連続的に行なわれ
ても、間欠的に行なわれてもよい。 本発明の感光材料は、当業界公知のカラー現像を行うこ
とにより画像を形成することができる。 本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範囲に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現像剤は７ミノ７エ／−ル系及び９−フェニレンノ
アミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態
より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸
塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一般に発
色現像液１２について約０．１３〜約３０１Ｆの濃度、
好ましくは発色現像液１１について約１ｇ〜約１．５２
の濃度で使用ｒる。 アミ／フェノール系現像液としては、例えばＯ−７ミノ
フエノール、ｐ−７ミノ７エ７−ル、５−アミ／−２−
ヒドロキシトルエン、２−７ミノー３−ヒドロキシトル
エン、２−ヒドロキシ−３−７ミ／−１゜４−ツメチル
ベンゼンなどが含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ノアルキルーｐ−フェニレンノアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい、その中でも特に有用な化合物例としては
Ｎ、Ｎ’−ノエチルーｐ−７ｚ二レンツアミン［Ｆ［１
ｍ、Ｎ−メチル−９−７！ニレンシアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’−ツメチル−ｐ−７ｚニレンソアミン塩酸塩、２−
７ミノー５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−７チル−４−７ミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ／７ニリン、４−
７ミノー３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ノエチルアニリン、４
−アミ／　−Ｎ　−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチ
ル−３−メチルアニリン−９−）ルエンスルホネートな
どを挙げることができる。 本発明のカラー写真材料の処理において使用される発色
現像液には、前記ｔＡ１級芳香族アミン系発色現像剤に
加えて、更に発色現像液に通常添加されている種々の成
分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リツムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アル
カリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、ア
ルカリ金属へロデン化物、ベンノルアルコール、水軟化
剤及び濃ｊ７−化剤などを任意に含有せしめることもで
きる。 この発色現像液のｐＨ値は、通常７以上であり、最も一
般的には約１０〜１３である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定′
ＸＪ液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。３
！ｉ、漂白工程に用いる漂白剤としては有数酸の金属錯
塩が用いられ、該金属錯塩は、現像によって生成した金
属銀を酸化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の
未発色部を発色させる作用を有するもので、そのｂ”ｌ
成はアミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有
８！酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したも
のである。このような有８！酸の金ａ錯塩を形成するた
めに用いられる最も好ましい有機酸としては、ポリカル
ボン酸またはアミ／ポリカルボン酸が挙げられる。これ
らのポリカルボン酸またはアミ／ポリカルボン酸はアル
カリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩で
あってもよい。 これらの具体的代表例としては犬のものを挙げることが
できる。 〔１〕エチレンノアミンチトラ酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミ７ノ酢酸 （４〕エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 〔５〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 〔６〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラナトリウム塩 〔７〕ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有８！１酸の金属錯塩
を漂白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むこ
とがでさる。添加剤としては、特にアルカリハライドま
た１土アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭
化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の
再ハロゲン化剤、金属塩、キレート削を含有させること
が望ましい。 また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
ｍｉ剤、アルキル７ミン類、ポリエチレンオキサイドＭ
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定＊１液は、亜硫酸アンモニウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、ｍ亜？／！
酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタｍ亜硫酸アンモ
ニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウ
ム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸
すＦリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩か
ら成るｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができ
る。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着ｉ（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。 本発明においては漂白定；４液の活性度を高める為に、
漂白定着浴中尺Ｖ漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望
により空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっ
てもよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭
素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。 〔発明の効果〕 本発明の前記一般式〔Ｉ〕′ｃ衰されるマゼンタカプラ
ーと前記一般式（ＸＩ）または（ＸＩ［ｌ’）で表され
るマゼンタ色素画像安定化剤を含有するカラー写真材料
によれば、従来、特に光、熱、湿度に灯し堅牢度が小さ
いマゼンタ色素画像の堅牢性が向上し、具体的には、光
に対する変色、褪色が著しく抑制され、かつ光、温熱に
対する未発色部のＹ−スティンの発生が良好に防止され
るものである。 更に、一般式（ＸＩ’／）で表される色素画像安定化剤
を併用することにより、マゼンタ色素画像の耐光性がよ
り向上するものである。 〔実施例〕 以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、ゼ
ラチン　（１２，０輸ｇ／　１００ｃ＋＊２）、下記比
較マゼンタカプラーａ　（４，１醜ｇ／　１００ｃｍ２
）を２，５−ノーｔ−オクチルハイドロキノン　（０，
２＋＋＋ｇ／　１００ｃｍ２）と共にトリクレジルホス
フェート（４，Ｏｚｇ／１００ｃｚ２）に溶解し乳化分
散した後、塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％、塗布ｉｌ
量３．８ｓＢ／　１００ｃｍ２）と混合し塗布、乾燥し
て試料１を得た。 上記試料１にマゼンタ色７５画像安定化剤として、前記
門１−１３をマゼンタカプラーと等モル添加した試料２
を得た。 上記試料１のマゼンタカプラーを本発明のマゼンタカプ
ラー１，４４及び１３０に、それぞれ代えた以外は同様
にして試料３，７．１１を得た。 上記試料３，７．１１において、それぞれ前記マゼンタ
色素画像安定化剤ＰＨ−１３をカプラーの１．８倍モル
添加して、それぞれ試料４，８．１２を得、更にＰｌ＋
−１３に代えで本発明のマゼンタ色素画像安定化剤Ａ−
５をカプラーの１．８倍モル添加して、それぞれ試料５
．９．１３を得た。また前記試料３，７．１１に於いて
Ｉ肖記Ｐｌ＋−１３及びＡ−５を１　＝４の比で合計し
てカプラーの１．８倍モル添加し、それぞれ試料６．１
０゜１４を作成した。 比較マゼンタカプラーａ ｌ 上記で得た試料を常法に従って光学楔を通して露光後、
次の工程で処理を行った。 〔処理工程〕　　　処理温度　　　処理時間発色現像　
　　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　　　
３３℃　　　　１分３０抄水　　　洗　　　　　　　　
３３℃　　　　　　　３分乾　　　燥　　　　　　　５
０−８０”０　　　　　２　分各処Ｉ８１！液の成分は
以下の通りである。 〔発色現像液〕 ベンノルアルコール　　　　　　　　　１２　＋ｎ　ｅ
ジエチレングリコール　　　　　　　　１０ｍ１炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　２５ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　２．０゜ヒドロキシルアミン硫酸塩
　　　　　　２．５８Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホン アミドエチル−３−メチル−４− アミ７アニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加え
て１１とし、水酸化ナトリウムにてｐＨ１０，２に調整
。 〔）票白定ＩｒＩ′に！Ｌ〕 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２０６メタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５゜無水亜硫酸ナト
リワム　　　　　　　　３ｇＥ　Ｄ　’ｒ　Ａ第２鉄ア
ンモニウム塩　　　　　　６５Ｈ水を加えて１１とし、
１〕１１を６．７〜６．８に膚整。 上記で処理された試料１〜１・１ｆｆ０度計（小西六写
真工業株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の
条件で測定した。 上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに１５０
間照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹ−スティン
　（ｙ−ｓ）を調べる一方、各試料を６０℃、８０％旧
１の高温、高湿の雰囲気下に１４日間放置し、色素画像
の耐湿性と未発色部のＹ−スティンを調べた。得られた
結果を第１表に示す。 但し、色素画像の耐光性、耐湿性の各項目の評価は以下
の通りである。 〔残存率〕 初濃度１．０に対する耐光、耐湿試験後の色素残留パー
セント。 〔Ｙ−スティン〕 １光、耐湿試験後のＹ−スティンの濃度から、１光、ｉ
ｔ湿試験曲のＹ−スティンの濃度を差し引いた値。 〔変色度〕 初濃度１．０における副光試験後の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）から１光試験前の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい程
、マゼンタから黄色味を帯びた色調に変化し易いことを
意味する。 第１表から明らかなように、本発明のカプラーを使用し
て作成された試料３．７．１１は従来の４当量型の３−
７ニリ／−５−ピラゾロン型カプラーを使用して作成さ
れた試料１に比べ、１光、耐湿試験″ｃＹ−スティンが
極めて発生しに（いことがわかるが、射光試験での色素
画像部の残留率及び変色度から、尤により容易に変褪色
してしまうことがわかる。試料４．８．１２は、本発明
のカプラーに従来よく知られているマゼンタ色素画像安
定化剤ｐＨ−１３を併用して作成された試料であるが、
これにより確かに尤による色素画像の褪色は大幅に改良
されるが変色を改良することはできない。 一方、本発明のカプラーと本発明の色素画像安定化剤を
用いて作成された試料５，９．１３では、光、熱、湿度
に対する耐性試験で色素画像の変色や褪色が小さく、ま
た未発色部のＹ−スティンもほとんど発生しないことが
わかる。これは従来の４当量型の３−７ニリ７−５−ピ
ラゾロン型カプラーと色素画像安定化剤Ｉ’ｌ＋−１３
との机合わせ（試料２）ではでさなかったことである。 また本発明のカプラーとマゼンタ色素画像安定化剤に加
え、更に従来のマゼンタ色素画像安定化剤を加えた試料
６，１０及び１４は１光試験における色素の残存率が更
に向上していることがわかる。 実施例２ カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表に示す組
合わせで、実施例１と全く同じように塗布し、試料１５
〜３０を作成した。試料１５〜３０を実施例１に記載さ
れた方法で処理した。更にこれらの試料を実施例１と同
様に耐光性試験及び耐湿性試験を施して第２表に示す結
果を得た。 尚、表中の比較マゼンタカプラーｂは下記の構造を有す
る。 比較マゼンタカプラーｂ 第２表から明らかなように、従来から用いられている、
４当量型の３−アニリノ５−ピラゾロン型カプラーに本
発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用した場合（試料
１５．１６）及１本発明のカプラーに従来よく用いられ
ているマゼンタ色素画像安定化剤を併用した場合（試料
１９，２０，２１．２２）では、１光試験での変色、褪
色、未発色部のＹ−スティン及び耐湿試験でのＹ−ステ
ィンのすべてを改良することはできず、本発明のカプラ
ーと本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用すること
によりはじめて前記改良項目をすべて達成することがわ
かる。 実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料３１を得た。 第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−〇−（２ｔ４
−ジオキソ−１−ペンシルイミダゾリジン−３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−（２，４−ノーｔ−７ミル７
エ／キシ）ブチルアミド】アセト７ニリドを６．８ＩＩ
ｇ／１００ｃ＋ｍ’、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５
モル％含有）を銀に換算して３．２ｍｇ／　１００ｃｍ
”、ノブチル７タレートを３．５論ｇ７１００ｃｍ２、
及びゼラチンを１３．５Ｂ／　１００ｃｍ２の塗布付量
となる様に塗設した。 第２層　：中間層 ２．５−シーし一オクチルハイドロキノンを０．５ｍｇ
／１００ｃ糟”、ジブチル７タレートを０．５ｍｇ／　
１００ｃ＋ａ２及びゼラチンを９．０ｍｇ／　１００ｃ
ｍ２となる様に塗設した。 第３層　：緑感性ハロゲン化銀？し剤層前記マゼンタカ
プラー１８を３．５ｍｇ／　１００ｃａ＋２、緑感性塩
臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に換算して２
．５＋Ｂ／　１００ｃｍ２、ノブチル７タレートを３゜
０ＩＩｇ／１０１００Ｃ、及びゼラチンを１２．０ｍｇ
／　１００ｃ論２となる様に塗設した。 ｔｒＳ４層　：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅｃ−ブ
チル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを
７．０ｎｇ／　１００ｃ１０２、ジ−ブチル７タレート
を６．０ｍｇ／１００ｃｍ２．２．５−ノーｔ−オクチ
ルハイドロキノンを０．５＋ｏｇ／　１００ｃｍ２及び
ゼラチンを１２．０＋＋＋ｇ／　１００ｃ＋＋＋２とな
る様に塗設した。 第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−ＥＱ　−（２，４−ノーｔ−
ペンチル７エ／キシ）ブタンアミド］−４，６−ノクロ
ロー５−エチルフェノールを４．２翰ｇ／１００ｃａ＋
２、赤感性塩臭化銀乳剤（臭化１１８０モル％含有）を
銀に換算して３．０＋ａｇ／　１００ｃ＋＋＋２、トリ
フレノルホスフェートを３．５ｍｇ／　１００ｃｍ２及
びゼラチンを１１．５Ｂ／１００ｃＩ１１２となる様に
塗設した。 第６ノ付：保護層 ゼラチンを８．０＋＋＋ｇ／　１００ｃ１１＋２となる
様に塗設した。 上記試料Ｓ（１において、第３刑に本発明のマゼンタ色
素画像安定化剤を第３表に示すような割合で添加し、重
層試料３２〜４０を作成し、実施例１と同様に露光し、
処理した後、副光試論（キセノンフェードメータに１５
日間ｊｊｌ射した）を行った。結果を併せて第３ａに示
した。 以・下余白 ＼〜ノ Ｐｔ５３　　表 この結果から、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤は、
本発明のマゼンタカプラーの色素画像安定化に有効であ
り、その結果は添加量を増す程太き（なる、また、試料
３２〜４０は試料３１と比較して、射光テストでの色素
画像の変色は極めて小さかった。更に、本発明の試料で
はマゼンタ色素の変色、褪色が極めて小さく、射光試験
後の全体のカラー　　−写真材料としてイエロー、シア
ンカプラーとのカラーバランスも良く、色再現性の極め
て良好な状態を保っていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表されるマゼンタカプラーの少な
   くとも１つと、下記一般式〔ＸII〕および下記一般式〔
   ＸIII〕で表される化合物から選ばれる化合物の少なく
   とも１つとを含有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表す。 またＲは水素原子または置換基を表す。〕 一般式〔ＸII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔ＸIII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾３は水素原子、アルキル基、アリール基ま
   たは複素環基を表し、Ｒ＾４はハロゲン原子、アルキル
   基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基、シアノ
   基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
   、複素環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
   シ基、アミノ基、イミド基、ウレイド基、アシルアミノ
   基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、アル
   コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
   アミノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基ま
   たはアリールオキシカルボニル基を表す。 ｌは０〜４の整数を表し、ｌが２以上の時Ｒ＾４は同じ
   でも異なっていてもよい。ｍは１または２の整数を表す
   。〕