JPS62279335A - 色素画像の安定性を改良したハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はへロデン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
熱や光に対して色素′ＥＪ像が安定で、しかもスティン
の発生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関する。

〔従来の技術〕

従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を級アミン
系発色現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応
を行なって、例えばインドフェノール、インドアニリン
、イングミン、アゾメチン、７１ノキサジン、７エナノ
ンおよびそれらにｗ４似する色素が生成し、色素画像が
形成されることはよく知られているところである。この
ような写真方式においては通常減色法による色再現方法
が採られ、青感性、Ｄ感性ならびに赤感性の感光性／）
ロデン化銀乳剤層に、それぞれ余色関係にある発色剤、
すなわち、イエロー、マゼンタおよびシアンに発色する
カプラーを含有せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材
料が使用される。

上記のイエロー色素画像を形成させるために用いられる
カプラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプ
ラーがあり、またマゼンタ色素画像形成用のカプラーと
しては例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール
、ピラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプラー
が知られており、さらにシアン色素画像形成用のカプラ
ーとしては、側光ばフェノールまたはす７トール系カプ
ラーが一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、艮時間尤に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、カラー写真材料と称する）の未発色部が光や湿
熱でｆｆ変（以下、Ｙ−スティンと称する）しないもの
が望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の尤
、温熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色
がイエローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大
きくしばしば間ｍとなっている。

マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、５−ピラゾロン類である。この５−ピラゾロン
類のマゼンタカプラーから形成される色素は５５０ｎｍ
付近の主吸収以外に、４３０ｎｍ付近の副吸収を有して
いることが大きな開運であり、これを解決するために種
々の研究がなされてきた。

５−ピラゾロン想の３位にアニリノ基を有するマゼンタ
カプラーが上記副吸収が小さく、特にプリント泪カラー
画像を得るために有ノ■である。これらの技術について
は、例えば米国特許ｆ：ｔＳ２，３４３゜７０３号、英
国特許第１，０５９，９９４号等に記載されている。

しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、待に光
に対する色素画像の堅牢性が着しく劣っており、未発色
部のＹ−スティンが大きいという欠点を有している。

上記マゼンタカプラーの４３０ｎｍ付近の副吸収を減少
させるための別の手段として、英国特許第１゜０４７．
６１２号に記載されているビラゾロベンズイミダゾール
類、米国特許第３，７７０，４４７号に記載のインアゾ
ロン類、また同３　、７２５　、０６７号、英国特許第
１゜２５２．４１８号、同１，３３４，５１５号に記載
のＩＨ−ピラゾロ［５，１−ｃｌ−１，２，４−トリア
ゾール型カプラー、特開昭５９−１７１９５６号、リサ
ーチ・ディスクローツヤ−Ｎｏ、２４５３１に記載のＩ
Ｈ−ビラゾＯ［１、５−ｂｌ−１。

２．４−）リアゾール型カプラー、リサーチ・ディスク
ローツヤ−Ｎｏ、　２４６２６に記載のＩＨ−ピラゾロ
「　１　　、　ζ　−、ｌ−１−９−”２　−１−　　
　ＩＩ　　Ｔ　　１／　　−ｎ−μノ　六　ゴ　→　−
特開昭５９−１６２５４８号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ、２４５３１に記載のＩＨ−イミダゾ［１，
２−ｂ］ピラゾール型カプラー、特開昭６０−４３８５
９号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、Ｚ４２３０
に記載のＩ　Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］ピラゾール型
カプラー、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディ
スクローツヤ−Ｎｏ。

２４２２０に記載のＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｄｌテト
ラゾール型カプラー等の７ゼンタカプラーが提案されて
いる。これらの内、ＩＨ−ピラゾロ［５、１−ｃｌ−１
，２，４−トリアゾール型カプラー、ＩＨ−ピラゾロ［
１，５−ｂｌ−１，２，４−トリアゾール型カプラー、
ＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｃｌｉ、２．３−）リアゾー
ル型カプラー、Ｉ　Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂｌピラゾ
ール型カプラー、ＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｂｌピラゾ
ール型カプラーおよＩ／ＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｄｌ
テトラゾール型カプラーから形成される色素は、４３Ｏ
ｎｍ付近の副吸収が前記の３位にアニリノ基を有する５
−ピラゾロン類から形成される色素に比べて著しく小さ
く色再現上好ましく、さらに、光、熱、湿度に対する未
発色部のＹ−スティンの発生ら礪めて小さく好ましい利
点を有するものである。

しかしながら、これらのカプラーから形成されるアゾメ
チン色素の光に対する堅牢性は者しく低く、その上、ｉ
「記色素は光により変色し易く、カラー写真材料、特に
プリント系カラー写真材料の性能を者しく損なうもので
あり、プリント系カラー写真材料には実用化されていな
い。

また、特開昭５９−１２５７３２号には、ＩＨ−ピラゾ
ロ［５＋１−ｃＥｌ　−２＋４−トリアゾール型マゼン
タカプラーに、フェノール系化合物、または、フェニ。

ルエーテル系化合物を併用することにより、ＩＨ−ピラ
ゾロ［５，１−ｃｌ−１，２，４−トリアゾール型マを
ンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光に対す
る堅牢性を改良する技術が提案されている。しかし上記
技術においても、前記マゼンタ色素画像の光に対する褪
色を防止するには未だ十分とはいえず、しかも尤に対す
る変色を防止することはほとんど不可能であることが認
められた。

〔発明の目的〕

本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明の
第１の目的は、色再現性に優れ、しがもマゼンタ色画像
の光堅牢性が着しく改良されたカラー写真材料を提供す
ることにある。

本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するカラー写真材料を提供することにあ
る。

本発明のＰＩＩＪ３の目的は、光、熱、湿度に対して未
発色部のＹ−スティンの発生が防止されたカラー写真材
料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、下記一般式（１）で表されるマゼ
ンタカプラーの少なくとも１つと、下記一般式〔■〕で
表される化合物の少なくとも１つとを含有するカラー写
真材料によって達成される、一般式ＣＩ〕 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

一般式〔■〕 式中、Ｒ３はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、７リールオキシ
基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキ
シ基またはカルバモイルオキシ基を表す。ｎはＯ〜２の
整数を表し、ｎが２の場合Ｒ’ｌは同じでも異なってい
てもよい。

次に本発明を具体的に説明する。

で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複葉
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該チ゛によ
り形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水：１ｉｉＩｆＸ子または置換基を表す。

）ｌｖ記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子
、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環
基、７シル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホ
ニル基、カルバモイル基、スル７７モイル基、シアノ基
、スピロ化合物残ｓ、有橋炭化水素化合物残基、アルコ
キシ基、７リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキ
シ基、７シルオキシ晶、カルバモイルオキシ基、アミ７
基、７シルアミノ基、スルホンアミド基、イミド捕、ウ
レイド基、スル７７モイルフミフ基、アルコキシカルボ
ニルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環子オ基が挙
げられる、ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭
素原子が挙げられ、特に塩素原子が好ましν・。

Ｒで表されるフルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素１３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シアノ、？１０デン原子、ヘテロ環、シ
クロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、
有橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カ
ルバモイル、フルフキジカルボニル、アリールオキシカ
ルボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更
にはへテロ原子を介して置換するもの　（具体的にはヒ
ドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキ
シ、シロキシ、アシルオキシ、カルノイモイルオキシ等
の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ　（
ノアルキル７ミノ等を含む）、スル７アモイルアミノ、
アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニ
ルアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、フ
レイド等の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチ
オ、７リールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフ
ィニル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置換する
もの、ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等）
〕を有していてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−プ゛チル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
１−へキシルノニル基、１．１’−ノベンチルノニル基
、２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフル、オロメチル基
、１−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピ
ル基、メタンスルホニルエチル基、２，４−ノーし一ア
ミルフェノキシメチル基、ア３リノ基・　１−フェニル
インプロピルタンスルホン７ミノ７エ／キシプロピル基
、３−４’−ｉα−（４”（ｐ−ヒドロキシベンゼンス
ルホニル）フェノキシ〕ドデカノイルアミノ）フェニル
アセチル基、３−ｉ４’−（α−（２　”、４”−ノー
ｔ−７ミルフエノキシ）ブタンアミド〕フェニル）−プ
ロピル！、４−Ｃα−（０−クロル７エ／キシ）テトラ
デカンアミドフェノキシ〕プロピル基、７リル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒで表される７リール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、７シル
アミ７基等）を有していてもよい。

ＡＫ［ｌこは、フェニル！、４−Ｌ−ブチルフェニル！
、２．４−シーＬー７ミルフエニル基、４−？）ラブカ
ンアミドフェニル基、ヘキサテ゛ンロキシ７工二ル基、
４′−〔α−（４”−ｔ−ブチル７エ／キシ）テトラデ
カンアミド〕フェニル基等が挙げられる。

Ｒ１？表されるヘテロ環基としては５〜７只のものが好
ましく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい
。具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ビリ
ミノニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げら八る。

Ｒ″ｃ表されるアシル基としては、例えばアセチル基、
フェニルアセチル基、ドデカメイル基、αフルキルカル
ボニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキンベン
ゾイル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカルボ
ニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きフルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル！、ｐ−）ルエンスルホニル基の如
き７リールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒｔ’表されるスルフィニル基としては、エチルスルフ
ィニル基、オクチルスルフィニル基、３−７エ７キシブ
チルスルフイニル基の如きアルキルスルフィニル基、フ
ェニルスルフィニル基、ｍ−ペンタデシルフェニルスル
フィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられ
る。

Ｒ″ｃ表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホ
スホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキ
シホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノ
キシホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、
フェニルホスホニル基Ｒで表されるカルバモイル基は、
アルキル基、アリール基（好ましくはフェニル基）等が
置換していてもよく、例えばＮ−メチルカルバモイル基
、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタ
デシルオクチルエチル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−
Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−１３−（２，４−ノ
ーＬ−アミルフェノキシ）プロピル）カルバモイル基等
が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイル−Ｍ、Ｎ、Ｎ−ノエ
チルスル７アモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシ
エチル）スルファモイルＮ−エチル−Ｎ−ｔ’ｆンルス
ル７アモイル基，Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３．３］へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２．２．１１へブタン−１−イル、トリシクロ［３
，３．１．１コ゛？］デウンー１−イル、７１７−ツメ
チルービシクロ［２．２．１１へブタン−１−イル等が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換してν１てもよく、例え
ばメトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基
、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキン
基、７エネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としてはフェニルオキシ
が好ましく、アリール核は更に面記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、ｐ−ｊ−ブチルフェノキシ基、ｍ
−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３。

４　、５　、６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基
、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基が挙げられ
る。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ツメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表さｈるアンルオキシ基としては、例えばアルキル
カルポニルオキン基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシｉ、Ｎ，Ｎ−７ｚチルカルバモイルオ
キシｉ、Ｎ−７ｘニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。

Ｒ″Ｃ′表されるアミ７基はアルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例
えばエチルアミ７基、アニリノ基、ｍークロルアニリ７
基、３−ペンタデシルオキシカル４ｔ　−　　１−　　
フ　　ー　　１１　　　ノ　１亡　　　　　つ　　−　
力　　−　　亀　−　に　　−＾　　也　４ド　９　ｈ
　　１ｍ アミド７ニリ７基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシルアミ７基としては、アルキルカルボ
ニルアミ７基、アリールカルボニルアミ７基（好ましく
はフェニルカルボニルアミ７基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、ａ−二
チルプロノくンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基
、ドデカンアミド基、２，４−ノーＬーアミル７二／キ
シアセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシ
７エ／キンブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒ’ｔ’表されるスルホンアミド基としては、アルキル
スルホニルアミン基、アリールスルホニルアミ具体的に
はメチルスルホニルアミ７基、ペンタデシルスルホニル
アミ７基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−）ルエンス
ルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミルベンゼ
ンスルホンアミドげられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有して（・でもよく、例えばコバ
′り酸イミド基、３−ヘプタデシルフハク酸イミド基、
７タルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシ
ルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−）リ
ルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスル７７モイルアミノ基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）！３で置換されて
いてもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスル７７モイルア
ミ７基、Ｎ−メチルスル７アモイルアミ７基、Ｎ−フェ
ニルスルファモイルアミ７基等が挙げられる。

Ｒ″ｃ表されるアルフキジカルボニルアミ７基としては
、更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカル
ボニルアミ７基、メトキシエトキシカルボニルアミ７基
、オクタデシルオキシカルボニルアミ７基等が挙げられ
る。

Ｒで表さ４′るアリールオキシカルボニルアミ７基は、
置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニ
ルアミ７基、４−メチル７エ／キシカルボニルアミ７基
が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタテ゛シルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカ
ルボニルオキシ基、ベンジルオキシカ゛ルボニル基等が
挙（デられる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えば７ヱ／キシカルボニル基、
ｐ−クロル７二ノキシカルボニル基、偽−ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、ｐ−７セトアミノフエニルチオ
基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７貝のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい。例えば２−ビリノルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２．４−）７エ／キシ
−１，３，５−）リアゾール−６−チオ基が挙げられる
。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、７ツン原子等）の弛度素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 ％式％ （Ｉ’（、’は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同
義であり、Ｒ２を及びＲｊ’は水素原子、アリール基、
アルキル基又はヘテロ環基を表す。）で示される基、ヒ
ドロキシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる
。

酸素原子を介゛して置換する基としては例えばアルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオ
キシ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオ
キシ基、了り一ルオキシ力ルポニルオキシ基、アルキル
オキサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が
挙げられる。

該アルコキシ基は更ｌこ置換基を有してもよく、例えば
、エトキシ基、２−７エ７キシエトキシ基、２−シアノ
エトキシ基、７エネチルオキシ基、ｐ−クロルベンノル
オキシ基等が挙げられる。

＃７１１−ｎ、＋４：＋Ｉ’ｔｌ＋ｌ／Ｉ＋−７−）ｈ
：ＪＸＭ好ましく、該ア′リール基は、更に置換基を有
していてもよい。具体的にはフェノキシ基、３−メチル
フェノキシ基、３−ドデシル７二／キシ基、４−メタン
スルホンアミド７エ７キシ基、４−（（Ｚ−（３′−ペ
ンタデシル７エ／キシ）ブタンアミド〕フェノキシ基、
ヘキシデシルカルバモイルメトキシ基、４−シアノフェ
ノキシ基、４−メタンスルホニル７二／キシ基、１−す
７チルオキシ基、ｐ−ノドキシフェノキシ基等が挙げら
れる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７貝のへテロ環オキ
シ基が好ましく、綜合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基等が挙げられ
る。

該アセトキン基としては、例えばアセトキン基、ブタツ
ルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナモ
イルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基が
挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキン基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例′えばエ
トキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル
オキシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としては７エ／キシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、ニドキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、７エネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。

該７リールチオ基としてはフェニルチオ基、４−７タン
スルホンアミドフエニルチオ基、４−ドデシル７エネチ
ルチオ基、４−７すフルオロペンタンアミド７エネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５（−７’チルフエニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環子オ基としては、例えば１−フェニル−１，
２，３，４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

えぼ一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ４′とＲｓ’は
結合してヘテロ環を形成してもよい、但しＲ、／とＲ５
’が共に水素原子である該アルキル基は直鎖でも分岐で
もよく、好ましくは、炭素数１〜２２のものである。又
、アルキル基は、置換基を有していてもよく、置換基と
しては例えばアリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル７ミ
７基、アワールアミツ基、アシルアミ７基、スルホンア
ミド基、イミノ基、アシル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アル矢ルオキシ力ルポニルアミ７基、アリール
オキシカルボニルアミ７基、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、シアノ基、）＼ロデン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的ならのとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ４ｊ又はＲ９′で表さ九るアリール基としては、炭素
ｒｉ！１．６〜３２、特に７ヱニル基、ナフチル基が好
ましく、該アリール基は、置換基を有してもよくキル基
への置換基と九で挙げたもの及びアルキル基が挙げられ
る。該アリール基として具体的なものとしては、例えば
フェニル基、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフ
ェニル基が挙１デられる。

Ｒ１′又はＲ９′で表されるヘテロ環基としては５〜６
貝のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい。具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ビリミンル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ビリノル基等が挙げられる。

Ｒ、を又はＲ５′で表されるスルファモイル基として１
．ｔ、Ｎ−フルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ノアル
キルスル７アモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基
、Ｎ、Ｎ−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、
これらのアルキル基及びアリール基はＡｎ記フルキル基
及びアリール基について挙げた置換基を有してていもよ
い。スルファモイル基ノ具体例としては例えばＮ、Ｎ−
ジエチルスルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル
基、Ｎ−ドデシルスル７７モイル基、Ｎ−ｐｉリルスル
７アモイル基が挙げられる。−′ Ｒ、／又はＲ５７で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノアルキル力ル
バモイル基、Ｎ−７リールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのフルキ
ル基及１アリール基は面記アルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイル
基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ノエチル力ルバモイ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバ
モイルＪＪ、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイルｉ、
Ｎ−ｐ−）リルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ４′又はＲ９’で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンゾイルチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基、２−７
リルカルボニル基等が挙′げられる。

Ｒ　、　／又はＲ５’で表されるスルホニル基としては
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテ
ロ環スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、
具体的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベン
ゼンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレン
スルボニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙
げられる。

Ｒ４′又はＲ，′で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的には７エ／キシカルボニル基等
が挙げらバる。

Ｒ，′又はＲ５／で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、トチ゛
シルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基
等が挙げられる。

Ｒ　％及びＲ，７が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６貝のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばＮ−７タル
イミド基、Ｎ−フハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒグントイニルｉ、３−Ｎ−２．４−ジオ
キソオキサシリノニル基、２−Ｎ−１．１−ノオキソー
３−（２Ｈ）−オキンー１。

２−ベンズチアゾリル基、１−ピロリル基、１−ピロリ
ノニル基、１−ピラゾリル基、１−ピラゾリノニル基、
１−ピペリジニル基、１−ピロリニル基、１−イミダゾ
リル基、１−インドリル基、１−インドリル基、°１ー
イソインドリニル基、２−イソインドリル基、２−イン
インドリニル基、１−ベンゾトリアゾリル基、１−ペン
シイミグゾリル基、１−（１，２．４−トリアゾリル）
基、１−（１．２．３−トリアゾリル）基、１　−（１
　、２　、３　、４−テトラゾリル）基、Ｎ−モルホリ
ニル基、１　、２　、３　、４−テトラヒドロキ７リル
基、２−オキソ−１−ピロリノニル基、２−ＩＨ−ピリ
ドン基、フタラノオン基、２−オキソ−１−ピペリンニ
ル基等が挙げられ、こ、れらヘテロ環基はアルキル基、
アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ア
シル基、スルホニル基、アルキルアミ７基、アリールア
ミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミ７基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルチオ基、７１ノー
ルチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ基、シア／
基、カルボキシル基、ハロゲン原子等により置換されて
いてもよい。

またＺ又１よＺ′により形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環ま
たはテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよ
い置換基としては１肪記Ｒについて述べたものが挙げら
れる。

又、一般式〔Ｉ〕及び後述の一般式〔■〕〜〔■〕に於
ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ１Ｒ３〜Ｒ，）が 部分（ここにＲ”、Ｘ及び２″は一般式ＣＩ〕における
Ｒ　、Ｘ　、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。

又、ｚ、ｚ’、ｚ”及び後述のＺ、により形成される環
は、更に他の環（例えば５〜７貝のシクロアルケン）が
縮合していてもよい。例えば一般式〔Ｖ〕においてはＲ
９とＲ５が、一般式〔■〕においてはＲ７とＲ６とか、
互いに結合して環（例えば５〜７貝のシクロアルケン、
ベンゼン）を形成してもよい。

一般式（１）・で表されるものは更に貝０体的には例え
ば下記一般式（ＩＩ）〜〔■〕により表される。

一般式（ＩＩ） 一般式（ＩＩＩ） Ｎ　−Ｎ　−Ｎ Ｎ−Ｎ−Ｎ１＋ 一般式（Ｖ） 一般式〔■〕 Ｎ−Ｎ−Ｎ１１ 一般式〔■〕 前記一般式ＣＤ）〜〔■〕に於いでＲ１〜Ｒ０及びＸは
前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式（１）の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。

一般式〔■〕 式中Ｒ、、Ｘ及ＶＺ、は一般式＋１）におけるＲｌＸ及
びＺと同義である。

ｉ’ｊｌ　記−・般式ＣＩＩ）〜〔■〕で表されるマゼ
ンタカプラーの中で特に好、ましいのちのは一般式［１
１）で表されるマゼンタカプラーである。

又、一般式（Ｉ）〜〔■〕における複素環上の置換基に
ついていえば、一般式（１）におり１てはＲが、また一
般式〔Ｈ）〜〔■〕においてはＲ５が下記束１’ｔ：１
を満足する場合が好ましく更に好ましいのは下記条件１
及び２を満足する場合であり、特に好ましいのは下記条
件１．２及び３をＴ−足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複索環上の置換基Ｒ及びＲ１として最ら好ましいの
は、下記一般式（ＩＭ　）により表されるものである。

一般式（ＩＸ　） Ｒ３ Ｒ＋ｏ　Ｃ− Ｒ，□ 式中Ｒ，，Ｒ，。及びＲ１＋はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基
、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
シア／基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基
、アルコキシ基、７リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基
、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、アミ７基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミ
ド基、フレイド基、スル７アモイル７ミ７基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル７ミ
７基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基を表し、ｆ１９＋Ｒ８゜及びＲ１１の少なくとも２
つは水素原子ではない。

又、前記Ｒ□ＲＩＧ及びＲ１１の中の２つ例えばＲ９と
ＲＩＧは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロア
ルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよく
、更に該環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化合物残基
を溝成してもよい。

Ｒ５〜Ｒｔ＋により表される基は置換基を有してもよく
、Ｒ９−Ｒ７，に上ワ表される基の具体例及び該基が有
してもよい置換基としては、前述の一般式Ｃ１）におけ
るＲが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ９とＲｔｏが結合して形成する環及びＲ８
−Ｒ８１により形ｆ＆される有橋炭化水素化合物残基の
具体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一
般式〔Ｉ〕におけるＲが表すシクロアルキル、シクロア
ルケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例
及びその置換基が挙げられる。

一般式ＣＵ３の中でも好ましいのは、 （ｉ）Ｒｉ〜Ｒ１，の中の２つがアルキル基の場合、（
ｉｉ）Ｒ，〜Ｒ１の中の１つ例えばＲ３，が水素原子で
あって、他の２っＲ３とＲＩｌ＋が結合して根元炭素原
子と共にシクロアルキルを形成する場合、 である。

更に（１）の中でも好ましいのは、Ｒ１−Ｒ１１の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子または
アルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該フルキル、該ジクロフルキル及びその置換
基の具体例としては＋ｔ？ｒ記一般式（１）におけるＲ
が表すアルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体
例が挙げられる。

又、一般式（１）におけるＺにより形成される環及び一
般式〔■〕におけるＺ、により形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式〔■〕〜（Ｖｌ）におけるＲ
２〜Ｒ，とじては下記一般式（Ｘ）で表されるものが好
ましい。

一般式（Ｘ） −Ｒ’−８○２−Ｒ２ 式中Ｒ’はアルキレンを、Ｒ２はアルキル、シクロアル
キルまたはアリールを表す。

Ｒ１で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖１
分岐を問わない。またこのアル、キレンは置換基を有し
てもよい。

該置換基の例としては、＋ｉｉｊ述の一般式（１）にお
けるＲがアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい
置換基として示したちのが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ１で示さ九るアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

Ｒ２で示されるアルキル基は直鎖９分岐を間わなし１１
１ 具体的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オフタグシル、２−へ
キシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６只のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ２で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ’への置換基と
して例示したものが挙げられる。

Ｒ２で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のア
ルキルの他、前述のＲ’への置換基として例示したもの
が挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

一般式（１）で２！２される化合物の中でも待に好まし
いのは、下記一般式［ＸＩ）で表されるものである。

一般式〔看〕 式中、Ｒ，Ｘは一般式〔Ｉ〕におけるＲ、Ｘと同義であ
りＲ’、Ｒ２は、一般式（Ｘ）におけるＲ　ｌ。

Ｒ２と同義である。

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。

Ｃ１２１＋２５ Ｃ１（３ Ｃ１！。

ｌ ＣＨｌ３ ＣＨｌ ＣＨ。

唱 ＣＨ３ Ｃ２１１゜ Ｈ Ｃｌ０１＋２１ １２Ｈ２５ Ｃ４１１゜ ＣＯＯＩ＋ Ｃ２１１゜ ＼しｔ５１１ａｔ 量 Ｈ３ ＣＩ（。

Ｃ，１１，５ ＣｓｔＬ７（Ｌ） Ｃ，１１゜ Ｃ２Ｈ７ Ｃ１１゜ ＣＨ。

ＣＨ。

□ Ｃ１１つ Ｃ？Ｈ１ｓ ■ Ｃ１１゜ Ｃ，Ｈ，。

６日 Ｈ３ Ｃ２１１゜ ４Ｈ９ Ｃ１ｌ。

＼ｃ、ＩＩ。

０ＣＨ２ＣＯＮＩＩＣＩ１２ＣＩＩ□ＱＣ）Ｉｑ０ＣＲ
２Ｃ１１２ＳＯ□Ｃ）＋３ Ｃｌｌ。

２Ｈ５ ＣＨ３ し２１１５ Ｃ１２＋１２５ ６Ｈ１３ ゝＣ１５Ｈ３１ Ｃ１１３ ｌｈ Ｃ２Ｈ５ Ｈ３ Ｃ）１３ ０１１゜ ＣｇｌＬ７（ｔ） ＣＨＩ。

□ Ｈ３ ｒｌ＋−し＠１１１フ（ｔ） Ｃ１１゜ ＋ＱＲ Ｃ７１１，。

１（３ＣＣＨ３ １４，１ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ １フ０ Ｎ Ｃ２Ｈ。

Ｎ　−Ｎ　−Ｎ）ｌ ｃｏ　　　　　　＋　　　　　　　　　　　　ロ）″　
　　　　　　　　　ロ　　　　　　　“ＯＮ　　　　　
　　　ロ　　　　　　　　　−　　　　８ＦＪ　　　　
　”　　　　　　　　　　ＦＪ　　　　　　　　　　　
Ｎまた前記カプラーはツヤ−ナル・オブ・ザ・ケミカル
・ソサイアテイ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）＋　パーキン（Ｐｅｒ
ｋｉｎ）　　Ｉ　　（１９７７）、　２０４７〜２０５
２、米国特許第３，７２５．０６７号、特開昭５９−９
９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５
４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２
号、同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号及
び同６０−１９０７７９号等を参考にして合成すること
ができる。

本発明のカプラーは通常ノ）ロデン化銀１モル当り１×
１０″３モル〜１モル、好ましくはｌＸｌ０−２モル−
８Ｘ１０−’モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

本発明のマゼンタカプラーと併せて用いられるボｆ記一
般式（Ｘｌｌ）で表されるマゼンタ色素画像安定化剤は
、マゼンタ色素画像の光による褪色防止効果を有するの
みでなく、光による変色防止効果をも有している。

前記一般式（Ｘｌ［］において 一般式〔■〕 Ｒ３で表されるアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキ
シ基、アシルオキシ基およびカルバモイルオキシ基の具
体例としては、一般式（１３のＲで、それぞれ具体的に
述べた基を挙げることができる。

換基の具体例としては、同様に一般式〔丁〕のＲで表さ
れるフルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アシ
ルオキシ基およびカルバモイルオキシ基の置換基の具体
例として挙げた基を挙げることができる。

Ｒ’で表されるスルホニルオキシ基としては、メチルス
ルホニルオキシ基、ドデシルスルホニルオキシ基の如き
アルキルスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキ
シ基、　ｐ−）ルエンスルホニルオキシ基、ｐ−トチ゛
シルオキシフェニルスルホニルオキシ基の如きアリール
スルホニルオキシ基等が挙げられる。

本発明の前記一般式（ＸＩＩ〕で表される化合物の好ま
しい態様は下記一般式〔χ■〕で表される。

一般式（Ｘ（［［） シクロアルキル基、７リール基、アシル基、スルホニル
基またはカルバモイル基を表す。

以下に本発明の前記一般式（Ｘｌｌ）で表される化合物
の代表的具体例を示すが、本発明はこれに限定されない
。

ＣＨ。

Ａ−２１ Ａ−２２ Ｃ１゜）１２１ 人−２３ 本発明の前記一般式〔ＸＩＩ〕で表される化合物は、一
部市販されている化合物を含み容易に入手できる。また
、以下に示すような合成法に従って合成することができ
る。

合成例１　（例示化合物Ａ−４の合成）アルドリッチ社
製８−ヒドロキショロリジン１９ｇと２，４−ジ−ｔ−
フェノキシ酢酸クロリド３１ｇを酢酸エチル１２０＋ａ
１に溶かし、更にビリノン１２ｍ１を加え３時間煮沸還
流した。析出する結晶を！過により除去した後、酢酸エ
チルを減圧留去した。残留物をメタノールより再結晶し
て白色粉末品１９ｇを得た。核磁気共鳴スペクトル、マ
ススペクトルは共に８−（２，４−シーｔ−フェノキシ
アセトキシ）ヨロリジンの構造を支持した。

合成例２　（例示化合物Ａ−１２の合成）アルドリッチ
社製８−ヒドロキショロリジン１９ｇとテトラデシルプ
ロミド２７ｇをアセトン１２０ａ＋Ｒに溶かし、無水炭
酸カリクム１０ｇを加えて１０時間煮沸′Ｉｌ流した。

析出する結晶を１ｌｉｔ過により除去しアセトンを減圧
留去した。残留物をメタノール上ｎ再結晶して白色粉末
品ｔｓｇを得た。核磁気共鳴スペクトル、マススペクト
ルにより構造を確認した。

本発明の前記一般式（ＸＩ）で表されるマゼンタ色画像
安定化剤の使用量は、本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表さ
れるマゼンタカプラーに対して５〜４００モル％が好ま
しくより好ましくは１０〜３００モル％である。

本発明のハロゲン化服写真感光材料においては、本発明
に係わる面記マゼンタ色素画像安定化剤に、さらに下記
一般式（ＸＩＶ）で示される他のマゼンタ色素画像安定
化剤、即ちフェノール系化合物およびフェニルエーテル
系化合物を併用することもできる。

一般式ＣＸＩＶ） 式中、Ｒ５は水素原子、フルキル基、アルケニル基、ア
リール基、または複素環基を表し、Ｒ６、子、ヒドロキ
シ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコ
キシ基またはアシルアミ７基を表し、Ｒ８はアルキル基
、ヒドロキシ基、アリール基またはアルコキシ基を表す
。またＲ５とＲ６は互いに閉環し、５貝または６貝環を
形成してもよく、その時のＲ８はヒドロキシ基またはア
ルコキシ基を表す。また、Ｒ５とＲ６が閉環し、メチレ
ンツオキシ環を形成してもよい。さらによたＲ７とＲ８
が閉環し、５貝の炭化水素環を形成してもよく、その時
のＲ５はアルキル基、アリール基、まだは複素環基を表
す。但し、Ｒ５が水素原子で、かつ、Ｒ’がヒドロキシ
基の場合を除く。

前記一般式〔Ｘ■〕においではＲ５は水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表すが
、このうちアルキル基としては例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、オクチル基、し−オクチル基、ベンノ
ル基、ヘキサデシル基等の直鎖又は分ｌ岐のアルキル基
を挙げることができる。

また、このアルキル基は置換基を有していても差しては
、例えばアリル、ヘキサニル、オクテニル基等が挙げら
れる。さらに、Ｒ５のアリール基としては、フェニル、
ナフチルの各基が挙げられる。

このアリール基は置換基を有することができ、具体的に
はメトキシフェニル基、クロルフェニル基等を挙げるこ
とができる。さらにＲ５で表される複素環基としては、
テトラヒドロピラニル基、ピリミジル基等が具体的に挙
げられる。

一般式〔Ｘ■〕において、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９及びＲＩＱ
は水素原子・、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル
基、アルケニル基、了り−ル基、アルコキシ基またはア
シルアミ／基を表すが、このうち、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基については前記Ｒ５について述べた
アルキル基、アルケニル基、アリール基と同一のものが
挙げられる。また前記ハロゲン原子としては、例えば弗
素、塩素、臭素等の原子を挙げることができる。更に前
記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ペ
ンノルオキシ基等を具体的に挙げることができる。更に
前記アシルアミ７基はＲ’ＮｌＩＣ０−で示され、ユニ
において、Ｒ′はアルキル基（例えばメチル、エチル、
プロピル、ブチル、オクチル、ｔ−オクチル、ペンノル
等の各基）、アルケニル基（例えばアリル、オクテニル
、オレイル等の各基）、アリール基（例えばフェニル、
メトキシフェニル、ナフチル等の各基）又は複素環基（
例えばピリノル、ピリミジルの各基）を表すことができ
る。

また前記一般式〔Ｘ■〕において、Ｒ８はアルキル基、
ヒドロキシ基、アリール基又はアルコキシ基を表すが、
このうちアルキル基、７リール基については、前記Ｒ５
で示されるアルキル基、アリール基と同一のものを具体
的に挙げることができる。またＲ８のアルコキシ基につ
いては前記Ｒ６、Ｒ’、Ｒ’及びＲ”について述べたア
ルコキシ基と同一のものを挙げることができる。

本発明の前記一般式（ｒ）で表されるマゼンタカプラー
及び前記一般式（Ｘ［）で表される化合物と組み合わせ
て用いられる前記一般式〔Ｘ■〕で表されるフェノール
系化合物またはフェニルエーテル系化合物のうち、特に
好ましいものは、テトラアルコキシビイングン化合物で
あり、下記一般式〔ＸＶ〕で表すことができる。

一般式（ＸＶ） 式中Ｒ１１はアルキル基（例えばメチル、エチル、プロ
ピル、オ久チル、ｔ−オクチル、ベンノル、ヘキサデシ
ル）、アルケニル基（例えば、アリル、オクテニル、オ
レイル）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル）又
は複素環基（例えば、テトラヒドロピラニル、ピリミジ
ル）で表される基を表す。Ｒｌ　１および１１１２は各
々水素原子、／−ロデン原子（側基ぼ、弗素、塩素、臭
素）°、アルキル活（例えばメチル、エチル、ブチル、
ベンノル）、アルケニル基（例えばアリル、ヘキセニル
、オクテニル）又はアルコキシ基（例えばメトキシ、エ
トキシ、ペンノルオキシ）を表し、Ｒ１３は水素原子、
アルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル、ベンノル
）、アルケニル基（例えｒｒ２−プロペニル、ヘキセニ
ル、オクテニル）、又はアリール基（例えばフェニル、
メトキシフェニル、クロル７エ二ル、ナフチル）を表す
。

前記一般式（ＸＶ）で表される化合物は、米国特許第３
．９３５，０１６号、同３　、９８２　、９４４号、同
４，２５４，２１６号、特開昭５５−２１００４号、同
５４−１４５５３０号、英国特許公開２，０７７．４５
５号、同２，０６２，８８８号、米国特許第３．７６４
，３３７号、同３，４３２，３００号、同３，５７４，
６２７号、同３，５７３，０５０号、ｅ開昭５２−１５
２２２５号、同５３−２０３２７号、同５３−１７７２
９号、同５５−６３２１号、英国特許第１，３４７　、
５５６号、同公開２，０６６．９７５号、特公昭５４−
１２３３７号、同４８−３１６２５号、米国特許第３，
７００，４５５号等ミニ記載の化合物をも含む。

以下に本発明に係る前記一般式〔Ｘ■〕で表される化合
物の代表的具体例を示すが、本発明１よ、Ｐ　Ｈ−１ Ｐ　　Ｈ−２ Ｈ−３ Ｈ−４ Ｈ−５ Ｈ−６ Ｐ　　Ｈ−８ Ｈ−１０ Ｈ−１１ Ｐ　　Ｈ−１２ Ｈ−１３ Ｈ−１４ ＣＩ＋。

Ｐ　　Ｈ−１５ Ｐ　　Ｈ−１６ Ｈ−１７ ｌｌｑ ｒ’）（−１８ ＰＨ−２２ Ｈ−２４ Ｈ−２５ Ｐ　ｌ−１−２６ Ｈ−２７ Ｈ−２８ Ｐ　トＩ　−２９ Ｃ１１３Ｃｌｌ３ Ｈ−３０ Ｈ−３１ Ｈ−３２ 前記一般式〔Ｘ■〕で表されるフェノール系化合物もし
くはフェニルエーテル系化合物は、本発明の前記一般式
〔■〕で表されるマゼンタ色素画像安定化剤に対して２
００モル％以下が好ましく、より好ましくは１４０モル
％以下の量で使用することができる。

前記７工７−ル系化合物及びフェニルエーテル系化合物
は、本発明の前記マゼンタカプラーから得られるマゼン
タ色素画像の褪色を防止する効果を有するが、変色を防
止する効果は殆んどない。

従って、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤に対し、前
記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物を
過剰に用いることは好ましくない。

−ｍに、前記マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色
素画像は、光に対して者しい褪色を示すばかりか、尤に
よる変色も著しく、色素画像の色調がマゼンタから黄色
味ががってくる。本発明の１１「記一般式〔双〕で示さ
れるマゼンタ色素画像安定化剤は、前記マゼンタカプラ
ーから得られるマゼンタ色素画像の光による褪色及ゾ変
色を防止できる点で、前記従来例のフェ７−ル糸化合物
及びフェニルエーテル系化合物のマゼンタ色素画像安定
化剤では達成し得ない効果を有している。

従って前記従来の７エ／−ル系化合物及び７工二ルエー
テル系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤を本発明の前
記一般式〔■〕で表されるマゼンタ色素画像安定化剤と
混合して併用する場合は、光による変色が目立たない程
度に前記従来のフェノール系化合物及びフェニルエーテ
ル系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤の量を選択しな
ければならない。

適量の前記一般式〔Ｘ■〕で表される従来の７二７一ル
系化合物及びフェニルエーテル系化合物ノマゼンタ色素
画像安定化斉１１を前記一般式〔■〕で表される本発明
のマゼンタ色素画像安定化剤と併用した場合は、併用に
よる相乗効果が認められる場合らある。

本発明に係わるマゼンタカプラーと本発明に係わるマゼ
ンタ色素画像安定化剤は同一層中で用いられるのが好ま
しいが、該カプラーが存在する層に隣接する層中に該安
定化剤を用いてもよい。

本発明のカラー写真感光材料は、例えばカラーのネ〃及
びボッフィルム、ならびにカラー印画紙などであること
ができるが、と９わけ直接鑑賞用に供されるカラー印画
紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮される
。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色泪のものでも多色用のものでもよ
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及ゾシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の暦数及び層順で積層した構造を有しているが、該Ｎｖ
！Ｌ及び層順は重、直性能、使用目的によって適宜変更
してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法、アンモニア法のいずれがで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、Ｎｉ粒
子をつく。た彷、＋＆俗させでもよい。種粒子をつくる
方法と成長させる方法は同じであっても、異なってもよ
い。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
ＨｔｐＡｇをコントロールしつつ逐次又は同時に添加す
ることにより、成長させてもよい。成長後にコンパーノ
ヨン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させて
もよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀の製″？ＬＬ’ｔに、
必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、ハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ
分布、粒子の成長速度をコントロールできる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子を形成する過程及び／、！、たは成長させる過程で、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリノウム
塩又はｖｉ塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子
表面に包含させることができ、また適当な還元雰囲気に
おくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増
感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし或いは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロツヤ−１７６４３号記載の方法に基づいて
行うことができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、内
部と表面が均一な層から成っていでもよいし、異なる層
から成っていてもよい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成されるような粒子であってもよ
く、また主として粒子内部に形成されるような粒子でも
よい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、規
則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状のよう
な変則的な結晶形を持つものでもよい。これら粒子にお
いて、ｐｏｏ１面と（１１１１面の比率は任意のも−の
゛が使用できる。又、これら結晶形の複合形を待つもの
でもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合してもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される６即ち
、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性ゼラ
チンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセレン
増感法、還元性物質を用いる還元増感法、含その他のｔ
’を金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組
み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感色素とし
て知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に
増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２Ｎ！
以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素と共にそれ
自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実
質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用
を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として化学熟成中、及び／又
は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハ
ロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカ
ブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー　（又は保護コロイド）
としては、ゼラチンを泪いるのが有利であるが、それ以
外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフト
ポリマー、蛋白質、Ｗ誘導体、・セルロース誘導体、単
一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親
木性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー　（又は保護コロ
イド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又
は併用することにより硬膜されない程度に、感光材料を
硬膜できる量添加することが望ましいが、処理液中に硬
膜剤を加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテック
ス）を含むことができる。

本発明のカラー写真材料の乳剤層には、発色現像処理に
おいて、芳香族第１ｍアミン現像剤（例えばｐ−フェニ
レンノアミン誘導体や、アミ７フ工ノール誘導体など）
の酸化体とカップリング反応を行ない色素を形成する、
色素形成カプラーが用いられる。該色素形成性カプラー
は各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸
収する色素が形成されるように選択されるのが杼通であ
り、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成カプラー
が、緑色光感光性乳屑層にはマゼンタ色業形成カプラー
が、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが
用いられる。しかしながら目的に応じて上記組み合わせ
と異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を
つくってもよい。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセト７ミ
ドカプラー　（例えば、ベンゾイルアセトアニリド顕、
ピバロイルアセト７ニリドｗＬ）、マゼンタ色素形成カ
プラーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロ
ンカプラー、ビラゾロベンライミグゾールカブラ−、ピ
ラゾロトリアゾールカプラー、開鎖アシルアセト７ミド
カプラー等があり、シアン色素形成カプラーとしてはす
７トールカプラー、及び７１ノールカプラー等がある。

これら色素合成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４当景性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２当量性のどちらでもよい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いる
ことができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構
造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳
化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従
来公知の方法が適用でき、通常、沸点的１５０“Ｃ以上
の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及１／又は
水溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性バイングー中に界面活性剤を用いて７１　袢Ｗ、
ホモジナイザー、コロイドミル、７０−ジェットミキサ
ー、足音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後
、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分
散液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を
入れてもよい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、７タル酸エステル、リン酸エステル、ク
エン酸エステル、安息香酸エステル、フルキル７ミド、
脂肪酸エステル、トリノシン酸エステル等の沸点１５０
°Ｃ以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶ｌＩ！＆単独又は高沸点溶媒と
併用した溶媒に溶かし、８！械又は超音波を用いて水中
に分散する時の分散助剤として、アニオン性活性屑、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いるこ
とができる。

本発明のカラー写真材料の乳剤層間で（同−感色性層間
及ゾ／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化体又
は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性の劣
化、粒状性が目立つのを防止動るために色カブリ防止剤
が用いられる。

該色カブリ防止剤は、７ｔ、　Ｗｌ１層自身に坩いても
よいし、中几層を隣接乳剤層ａ■に設けて、該中間層に
用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保？Ｉｌ１層、中
１１１層等の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯
電することに起因する放電によるカブリ防止、酸剤を含
んでいてもよい。

本発明のカラー写真材料には、フィルタリしハレーショ
ン防止層、及び／又はイラノエーシタン防止層等の補助
層を設けることができる。これらの層中及び／又は乳剤
層中には現像処理中にカラー感光材料より流出するか、
もしくは漂白される染料が含有させられてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層、及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の
光沢を低減する、加筆性を高める、感光材料相互のくっ
つき防止等を目標としてマント剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑りＪ′７！擦を
低減させるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加できる。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられることも
あるし、乳創層及ゾ／又は支持体に対して乳剤層が積層
されている側のＩＬ剤ｍ　ｃｒ外のａ膿コロイＶ層に用
いちれでもヒい−本発明のハロゲン化銀写真感光材料の
写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布
性改良、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止
、及び（現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等
を目的として、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハｒ：Ｉ′ｆン化銀写真感光材料の写真乳剤層
、その他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリマー
、等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体
、酢酸セルロース、ｇＩＰｆｔセルロース、メリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、ポリアミド等の半合成又は合成高分子
からなるフィルムやプラス、金属、陶器などの剛体等に
塗布できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は必要に応じて支持
体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処Ｊ！！！等を
施した後、直接又は支持体表面の接着性帯電防止性、寸
度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦
特性、及び／又はその他の特性を向上するための、１ま
たは２以上の下塗層を介して塗布されてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用いてもよい。塗布法と
しては２ａ以上の層を同時に塗布することのできるエク
ストル−シランコーティング及びカーテンコーティング
が特に有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明の感光材
料を構成する乳剤層が感度を有しているスペクトル領域
の電磁波を用いて露光できる。光源としては、自然光（
日光）、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノン
アーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極
＃Ｘ　’ｆ？　７ライング・　スポット、各種レーザー
光、発光グイオード尤、電子線、Ｘ線、γ線、α線など
によって励起された蛍光体から放出する光等、公知の光
源のいずれでも用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いてＩ００マイクロ秒〜１
マイクロ杉の露光を用いることもできるし、１秒以上よ
ｒ）良い露光でもＩＩＪ　１ｆｆｉである。該露光は連
続的に行なわれても、間欠的に行なわれてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行うことにより画像を形成することができる
。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範囲に使用されている公知のものが包含される□これ
らの現像剤はアミノ７ヱ／−ル系及びｐ−７ユニレンジ
アミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態
より安定のだ、め一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一般に
発色現像′ａ、１１について約０．１ｇ〜約３０．の）
農度、好ましくは発色現像液１ｐについて約１ｇ〜約１
．陣の濃度で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えば０−アミ／
フェノール、１１−７ミノフエノール、５−アドクキシ
トルエン、２−ヒドロキシ−３−７ミノー１゜４−．７
メチルベンゼンなどが含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ　＋Ｎ
　’−；／　フルキル−ｐ−フェニレンジアミン！　化
合物であり、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基
で置換されていてもよい。その中でも特に有用な化合物
例としてはＮ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−７ｘ二しンツアミ
ン［［、Ｎ−メチル−１１−フェニレンジアミン塩ａ塩
、Ｎ、Ｎ’−ツメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩
、２−７ミノー５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル７ミ／
　）−）ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ノエチルアニ
リン、４−７ミノーＮ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−
エチル−３−メチル７ニリンーｐ−トルエンスルホネー
トなどを挙げることができる。

本発明のカラー写真材料の処理においで使用される発色
現像液には、前記第１級芳香族アミン系されている種々
の成分、例えば水酸化す）　１７ウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリツムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸
塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属千オシアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンノルアルコール
、水軟化剤及び濃厚化剤などを任意に含有せしめること
もできる。

この発色現像液のｐｉｔ値は、通常７以上であり、最も
一般的には約１０〜約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処ぼ液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金ＩｆＧ錯塩は、現像によって生成した會属限を
酸化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色
部を発色させる作用を有するもので、その構成はアミノ
ポリカルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、
コバルト、銅等の金属イオンを配位したものである。こ
のような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる
最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはア
ミノ−ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカル
ボン酸またはアミ／ポリカルボン酸はアルカリ金属塩、
アンモニツム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい
。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

〔１〕エチレンノアミンチトラ酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミノン酢酸 〔４〕エチレンノアミンチトラ酢酸ノナトリ・ンム塩 〔５〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラ（トリノチル
アンモニツム）塩 〔６〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラナトリウム塩 〔７〕ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白側は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリパライトまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
Ｙン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼酸塩、篠酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
［衝削、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常）票白液に添加することが知られているものを
適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニワム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニ・ラム、ｆｆ１亜硫
酸カリツム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモ
ニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸力）　ｌ
）ラム等の亜硫酸塩や硼酸、懸砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜
硫酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
酢酸、酢酸ナトリツム、水酸化アンモニウム等の各種の
塩から成る。１１緩衝剤を単独或いは２８１以上含むこ
とができる。

）１白定着［（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本
発明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめても
よいし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめ
て処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いはｉａ当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭
素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

〔発明の効果〕

本発明の前記一般式（１）で表されるマゼンタカプラー
と前記一般式〔ＸＩＩ〕で表されるマゼンタ色素画像安
定化剤を含有するカラー写真材料によれば、従来、特に
光、熱、湿度に対し堅牢度が小さいマゼンタ色素画像の
堅牢性が向上し、具体的には、尤に対する変色、褪色が
者しく抑制され、かつ未発色部のＹ−スティンの発生が
良好に防止されるものである。

〔実施例〕

以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様力とこれにより限定されるものではない
。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、ゼ
ラチン　（Ｌ５．Ｏａ１ｇ／　１００ｅｕ２）、下記比
較マゼンタカプラーａ　（６，０ｍｇ／　１００ｃｍ２
）を２．５−ノーＬｃｒｔ−オクチルハイドロキノン　
（０，８ｍｇ／　１００ｃ＋ｎ２）と共にトリクレノ゛
ルホス７エートに溶解し乳化分散した後、塩臭化銀乳剤
　（臭化ｆｆ１８０モル％、塗布銀Ｊｉ３．８ｍｇ／　
１００ｃｍ２）と）昆合し塗布、乾燥して試料１を得た
。

上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤として、前記Ｉ
”ＩＩ−１３をマゼンタカプラーと等モル添加した試料
２を得た。

上記試料１のマゼンタカプラーを本発明のマゼンタカプ
ラー１．４４及び１３０に、それぞれ代えた以外は同様
にして試料３，７，１．１を得た。

上記試料３．７．１１において、それぞれ前記マゼンタ
色素画像安定化剤ＰＨ−１３をカプラーと等モル添加し
て、それｆれ試料４．８．１２を得、更にｒ’１ｌ−１
３に代えて本発明のマゼンタ色素画像安定化剤Ａ−４を
カプラーと等モル添加して、それぞれ試料５．９．１３
を得た。また前記試料３，７．１１に於いて前記ＰＨ−
１３及びＡ−４を１　：４の比で合計してカプラーの１
．５倍モル添加し、それぞれ試料６．１０゜１４を作成
した。

比較マゼンタカプラーａ ｒσ 上記で得た試料を常法に従って光学櫟を通して露光後、
次の工程で処理を行った。

〔処理工程〕　　　処理温度　　　処理時間発色現像　
　　　　３３°Ｃ３分３０秒）１白定着　　　　　　３
３°Ｃ１分３０秒水　　　　洗　　　　　　　　　３３
°Ｃ３分＋２　　燥　　　５０〜８０℃　　　２分各処
理液の成分１ｔｈＪ以下の通りである。

〔発色現像液〕

ベンノルアルコール　　　　　　　　　１２　ｌｌ１ｆ
ｌノエチレングリフール　　　　　　　　１０　＋ａ　
１炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　２５ｇ臭化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　２．０ｇヒドロキシルアミン
硫酸［２，５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミ／アニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加え
て１１とし、Ｎ　ａ　ＯＩＩにでにてｐｉ＋ｔｏ、ｚに
調整。

〔）１白定着液〕 チオ硫酸アンモニツム　　　　　　　　１２０ｇメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５ヒ無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニウ
ム塩　　　　　　６５Ｆｉ水を加えて１１とし、ｐＨを
６．７〜６．８に調整。

上記で処理された試料１〜１４を濃度計（小西六写真工
業株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件
で測定した。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに１４日
前照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹ−スティン
を調べる一方、各試料を６０゛Ｃ１８０％Ｒ１１の高温
、高湿の雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐湿性
と未発色部のＹ−スティンを調べた。

得られた結果を第１表に示す。

但し、色素画像の耐光性、耐湿性の各項目の評価は以下
の通ｒ）である。

〔残存率〕

初）濃度１．０に対する射光、耐湿試験後の色素残留パ
ーセント。

〔Ｙ−スティン〕

射光、耐湿試験後のＹ−スティンの濃度から、１尤、耐
湿試験前のＹ−スティンの濃）Ｘを差し引いた値。

〔変色度〕

初濃度１．０における射光試験後の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）から射光Ｌｌ験前の（イエロー濃度）
／（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい
程、マゼンタから黄色味を帯びた色調にｍ１表から明ら
かなように、本発明のカプラーを使用して作成された試
料３，７．１１は従来の４当量型の３−７ニリ／−５−
ピラゾロン型カプラーを使用して作成された試料１に比
べ、１允、耐湿試験でＹ−スティンが極めて発生しにく
いことがわかるが、１光試験での色素画像部の残留率及
び変色度から、光により容易に変褪色してしまうことが
わかる。試料４，８．１２は、本発明のカプラーに従来
よく知られているマゼンタ色素画像安定化剤Ｐｌ＋−１
３を併用して作成された試料であるが、これにより確か
に尤による色素画像の褪色は大幅に改良されるが変色を
改良することはできない。

一方、本発明のカプラーと本発明の色素画像安定化剤を
用いて作成された試料５，９．１３では、光、熱、湿度
に対する耐性試験で色素画像の変色や褪色が小さく、ま
た未発色部のＹ−スティンもほとんど発生しないことが
わかる。これは従来の４当量型の３−７ニリノー５−ピ
ラゾロン型カプラーと色素画像安定化剤ＰＨ−１３との
組合わせ（試料２）＋Ｆ％ｌ＋　ｆＴｈ蝿？ＰＪｎ−ン
ｔゝしｐ東入また本発明のカプラーとマゼンタ色素画像
安定化剤に加え、更に従来のマゼンタ色素画像安定化剤
を加えた試料６，１０及び１４は耐光試験に於ける色素
の残存率が更に向上していることがわかる。

実施例２ カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表に示す岨
合わせで、実施例１と全く同じように塗布し、試料１５
〜３０を作成した。試料１５〜３０を実施例１に記載さ
れた方法で処理した。更にこれらの試料を実施例１と同
様゛に耐光性試験及び耐湿性試験を施して第２表に示す
結果を得た。

尚、表中の比較マゼンタカプラーｂは下記の構造を有す
る。

比較マゼンタカプラーｂ Ｉ 第２表から明らかなように、従来から用いられている、
４当量型の３−７ニリ１５−ピラゾロン型カプラーに本
発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用した場合（試料
１５．１６）及び本発明のカプラーに従来よく用いられ
ているマゼンタ色素画像安定化剤を併用した場合（試料
１９，２０，２１．２２）では、射光試験での変色、褪
色、未発色部のＹ−スティン及び耐湿試験でのＹ−ステ
ィンのすべてを改良することはできず、本発明のカプラ
ーと本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用すること
によりはじめて前記改良項目をすべて達成することがわ
かる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料３１を得た。

第１層　：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（２゜４
−ジオキソ−１−ペンジルイミグゾリノン−３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−＜２．４−′Ｅｊ／−ｔ−ア
ミル７エ／キシ）ブチルアミド］７セトアニリドを６．
８Ｂ／１００ｃＴａ２、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８
５モル％含有）を銀に換算して３．２ｍｇ／　１００ｃ
ｍ２、ジブチル７タレートを３．５Ｂ／　１００ｃｓ２
、及びゼラチンを１３．５１１１ｇ／　１００ｃＩ８２
の塗布付量となる様に塗設した。

第２ノＡ　：中間層 ２．５−ノーｔ−オクチルハイドロキノンを０．５ｍｇ
／１００ｃｍ２、ジブチル７タレートを０．５ｍｇ／　
ＬＯＯｃ＋＊２及びゼラチンを９．０Ｂ／　１００ｃｍ
２どなる様に塗設した。

第３層　：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 ＋Ｗ記マゼンタカフ゛ラー１８を３．５Ｂ／　１００ｃ
ｍ２、緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を
銀に換算して２．５Ｂ／　１００ｃｍ２、ノブチル７タ
レートを３゜０　ｍ　ｇ　／　１００　ｃ　＋ａ　２、
及びゼラチンを１２．０Ｉｌ１ｇ／　１００ｃｍ２とな
る様に塗設した。

１４層　：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅｅ−ブ
チル−５−ｉ−７’チルフエニル）ペンツトリアゾール
九７　Ａ、、、ｆｆ／　ＩＩＩ／１．．２　　：ｊ−ゴ
＊　ＩＬ　７９　Ｌｚ　−ｋ　４　Ｒｎｍａ／　１００
ｃｍ２．２，５−ノーし一オクチルハイドロキノンを０
．５ｕｒ／　１００ｃＩ＋＋２及びゼラチンを１２．Ｏ
Ｉｏｇ／　１００ｃｍ２となる様に塗設した。

第５層　：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチル７エ７キシ）ブタンアミド］−４，６−ノクロロ
ー５−エチルフェノールを４．２＋ｏｇ／　１００ｃｍ
２、赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀
に換算して３．０Ｈ／　１００ｃｍ２、トリフレノルホ
スフェートを３．５＋ａｇ／　１００ｃｍ２及びゼラチ
ンを１１．５ｍｇ７１００ｃｍ”となる様に塗設した。

第６層：保護層 ゼラチンを８．０ｍｇ／　１ｏＯｃｔｏ２となる様に塗
設した。

上記試料３１において、第３層に本発明のマゼンタ色素
画像安定化剤を第３表に示すような割合で添加し、重層
試料３２〜４０を作成し、実施例１と同様に露光し、処
理した後、射光試験（キセノンフェードメータに１５日
間照射した）を行った。結果を併せて第３表に示した。

“］ｈ 炭下 第　３　表 この結果から、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤は、
本発明のマゼンタカプラーの色素画像安定化に有効であ
り、その結果は添加量を増す程大きくなる。また、試料
３２〜４０は試料３１と比較して、１光テストでの色素
画像の変色は極めて小さかった。さらに、本発明の試料
ではマゼンタ色素の変色、褪色が極めて小さく、１光試
験後の全体のカラー写真材料としてイエロー、シアンカ
プラーとのカラーバランスら良く、色再現性の極めて良
好な状態を保っていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表されるマゼンタカプラーの少な
   くとも１つと、下記一般式〔ＸII〕で表される化合物の
   少なくとも１つとを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表す。 またＲは水素原子または置換基を表す。〕 一般式〔ＸII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾３はアルキル基、シクロアルキル基、アル
   ケニル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオ
   キシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、スルホニル
   オキシ基またはカルバモイルオキシ基を表す。ｎは０〜
   ２の整数を表し、ｎが２の場合Ｒ＾３は同じでも異なっ
   ていてもよい。〕