JPS6343145A - 色素画像の堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
熱や光に対して色素画像の安定で、しかもスティンの発
生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

［発明の背景コ 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現象することにより芳香族第１級アミン系発色
現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行な
って、例えばインドフェノール、インドアニリン、イン
ダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジンおよ
びそれらに類似する色素が生成し、色画像が形成される
ことは良く知られているところである。このような写真
方式においては通常減色法による色再現方法が採られ、
青感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳
剤層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわち、イ
エロー、マゼンタおよびシアンに発色するカプラーを含
有せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用され
る。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられるカ
プラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプラ
ーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカプラーとして
は例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピ
ラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプラーが知
られており、さらにシアン色画像形成用のカプラーとし
ては、例えばフェノールまたはナフトール系カプラーが
一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の未発色部が光や湿熱で黄変（以下、Ｙ−スティンと称
する）しないものが望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の湿
熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色がイ
エローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大きく
しばしば問題となっている。

マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、１，２−ピラゾロ−５−オン類である。この１
．２−ピラゾロ−５−オン類のマゼンタカプラーから形
成される色素は５５０ｎｍ付近の主吸収以外に、４３０
０１付近の副吸収を有していることが大きな問題であり
、これを解決するために種々の研究がなされてきた。

１．２−ピラゾロ−５−オン類の３位にアニリノ基を有
するマゼンタカプラーは上記副吸収が小さく、特にプリ
ント用カラー画像を得るために有用である。これらの伎
術については、例えば米国特許２．３４３．７０３号、
英国特許第１　、０５９．９９４号等に記載されている
。

しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、特に光
に対する色素ｉｉ！ｉｉ像の堅牢性が著しく劣っており
、未発色部のＹ−スティンが大きいという欠点を有して
いる。

上記マゼンタカプラーの４３０ｎｍ付近の副吸収を減少
させるだめの別の手段として、英国特許１．０４７，６
１２号に記載されているピラゾロベンズイミダゾール類
、米国特許３．７７０．４４７号に記載のインダシロン
類、また同３．７２５．０６７号、英国特許１．２５２
，４１８号、同１，３３４，５１５号に記載の１Ｈ−ピ
ラゾロ［５，１−ｃ　］−］１．２．４−トリアゾール
型カプラー特開昭５９−１７１９５６号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮ　Ｇ、２４，５３１に記載の１日−
ピラゾロ［１，５−ｂコー１．２．４−トリアゾール型
カプラー、リサーチ・ディスクロージャーＮＯ，２４，
６２６に記載の１日−ピラゾロ［１，５−ｃ　］−］１
．２．３−トリアゾール型カプラー特開昭５９−１６２
５４８号、リサーチ・ディスクロージャーＮ　ｏ、２４
，５３１に記載の１Ｈ−イミダゾＮ、２−ｂコーピラゾ
ール型カプラー、特開昭６０−４３６５９号、リサーチ
・ディスクロージャーＮ　Ｏ，２４，２３０記載の１Ｈ
−ピラゾロ［１，５−ｂ　］ピラゾール型カプラー、特
開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ　Ｏ，２４，２２０記載の１日−ピラゾロ［１゜５
−ｄ］テトラゾール型シカプラーのマゼンタカプラーが
提案されている。これらの内、１Ｈ−ピラゾロ［５，１
−ｃ　］−］１．２．４−トリアゾール型カプラー１Ｈ
−ピラゾロＮ、５−ｂコー１．２．４−ｔ−リアゾール
型カプラー、１Ｈ−ビラゾロ［１，５−ｃ　］−］１．
２．３−トリアゾール型カプラー１Ｈ−イミダゾ［１，
２−ｂ　］ピラゾール型カプラー、１Ｈ−ピラゾロ［１
，５−ｄ］ピラゾール型カプラーおよび１Ｈ−ピラゾロ
［１，５−ｄ　］テトラゾール型カプラーから形成され
る色素は、４３Ｏｒｖ付近の副吸収が前記の３位にアニ
リノ基を有する１、２−ピラゾロ−５−オン類から形成
される色素に比べて著しく小さく色再現上好ましく、さ
らに、光、熱、湿度に対する未発色部のＹ−スティンの
発生も極めて小さく好ましい利点を有するものである。

しかしながら、これらのカプラーから形成されるアゾメ
チン色素の光に対する堅牢性は著しく低く、その上、前
記色素は光により変色し易く、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料、特にプリント系ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の性能を著しく損なうものであり、プリント系ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料には実用化されていない。

また、特開昭５９−１２５７３２号には、１Ｈ−ピラゾ
ロＣ５，１−Ｃ］　−］１．２．４−トリアゾール型マ
ゼンタカプラに、フェノール系化合物、または、フェニ
ルエーテル系化合物を併用することにより、１Ｈ−ピラ
ゾロ［５，１−Ｃ］−１，２゜４−トリアゾール型マゼ
ンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光に対す
る堅牢性を改良する技術が提案されている。しかし上記
技術においても、前記マゼンタ色素画像の光に対する褪
色を防止するには未だ十分とはいえず、しかも光に対す
る変色を防止することはほとんど不可能であることが認
められた。

［発明の目的］ 本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明の
第１の目的は、・色再現性に優れ、しかもマゼンタ色素
画像の光堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第３の目的は、光、湿熱に対して未発色部のＹ
−スティンの発生が防止されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。

［発明の構成１ 本発明の上記目的は、下記一般式［Ｉ］で表ねされるマ
ゼンタカプラーの少なくとも１つおよび下記一般式［Ｘ
ＩＩ］で表わされる化合物の少なくとも１つを含有する
ハロゲン化銀写真感光材料によって達成される。

一般式［Ｉ］ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表わし、該２により形成される環は置換基を有し
てもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
りＷｎ脱しうる置換基を表わす。

またＲは水素原子または置換基を表わす。１以下余白 一般式［ＸＩＩ］ ［式中、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル
基、ホスホニル基、アルキルカルバモイル基、アリール
カルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アリール
スルファモイル基、アルコキシカルボニル基及びアリー
ルオキシカルボニル基を表わすか、あるいはＲ３とＲ４
が互いに閉環し、且つ２個の窒素原子と共同して５〜７
員の複素環を形成する。但し、Ｒ３とＲ４が同時に水素
原子になることはない。

Ｙは２個の窒素原子と共同して５〜７員の複素環を形成
するのに必要な非金属原子群を表わす。］［発明の具体
的構成］ 犬に本発明をＰｃ本的に説明する。

本発明に係る前記一般式ＣＩ） 一般式Ｃ１） で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現（宋生薬の酸化体との反応に
より胤脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または１！換基を表す。

面記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シア／基、ス
ピロ化合物残基、有情炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、７リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基
、７シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基、
アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイ
ド基、スル７アモイルアミ７基、アルコキシカルボニル
アミ７基、７リールオキシカルボニルアミ７基、アルフ
キジカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げら
れる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒ″Ｃ褒されるアルキル基としては、炭素数１〜３２の
もの、アルケニル基、アルキニル基としては１１１２〜
３２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基と
しては炭素数３〜１２、待に５〜７のものが好ましく、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分
岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シア／、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の池、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロ
キシ、アルレフキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ
、シロキシ、７シルオキシ、カルバモイルオキシ等のａ
素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ノアル
キル７ミ／に４を含む）、スル７アモイルアミノ、フル
フキジカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルア
ミノ ミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の窒素原子
を介して置換するもの、アルキルチオ、アリールチオ、
ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、スルフアモ
イル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホスホニル等
の燐原子を介して直換するもの等）〕を有していでもよ
い。

共像的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、しーブチル基、ペンタデシル基、ヘブタデンル基、ニ
ーへキシル／ニル基、１．１’−ノベンチル／ニル基、
２−クロル−ｔ−ブ＋ル基、トリ７ルオロメチル基、１
−エトキシトリデシル基、１−メトキシインプロピル基
、メタンスルホニルエチル基、２．４−シーし一７ミル
７二／キシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソプ
ロピルプロピル基、３−４’−ｉα−（４”（ｐ−ヒト
ワキシベンゼンスルホニル）フェノキシフドデカ／イル
アミ７）フェニルプロピルｉ．３−ｉ４’−［α−（２
”、４”−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕
フェニル）−プロピル基、４−（ａ　（（。

−クロル７エ／キシ）テトラデカンアミドフェノキシュ
プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等が挙げられる。

ＲＴ衰されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、７シル
アミ７基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシ７ニニル基、４　
’　−Ｃ　ａ−＜４　″−ｔ−プチル７工／キシ）テト
ラデカンアミド〕フェニル基等が挙げられる。

Ｒ″Ｃ″衰されるヘテロ環基としては５〜７貝のものが
好ましく、置換されていてもよく、又縮合していてもよ
い、８体的には２−フリル基、２−チニニル基、２−ピ
リミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる
。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカメイル基、ａ−２１４−ノー
ヒーアミルフェノキシブタノイル基等のフルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ベンタテシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒ″ｃ衰されるスルホニル基としてはメチルスルホニル
基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基
、ベンゼンスルホニル基、ｐ−）ルエンスルホニル基の
如きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニルｉ、３−７二ノキシブチ
ルスルフイニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニルｉ１．−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル基の如キアリールスルフイニル基等が挙げられる
。

Ｒ″ｃ褒されるホスホニル基としてはフ゛チルオクチル
ホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオ
キシホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、７エ
７キシホスホニル基の如きアワールオキシホスホニル基
、７ニニルホスホニル基ノ如きアリールホスホニル基等
が挙げられる。

Ｒ’ｔ’表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリ
ール基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよ
く、例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチ
ルカルバモイルｉ、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエ
チル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカル
バモイル基、Ｎ−１３−（２，４−ジーし一アミル７エ
／キシ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

以下余白 ・、−二） ・ｄ２λ Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイルｉ、Ｎ、Ｎ−ノエチ
ルスル７アモイルｌｉｄ、Ｎ−（２−ペンタデシルオキ
シエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ル又ルア７モイル基、Ｎ−７二二ルスル７アモイル基等
が挙げら八る。

Ｒｔ：’表されるスピロ化合物残基としては例えばスピ
ロ［３，３］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで衰される有橋炭化化合物残基としては例乏ばビシク
ロ［２，２，１］へブタン−１−イル、トリシクロ［３
，３，Ｌ、１コ°７］デカン−１−イル、７．７−ノメ
チルービシクロ［２，２，１］へブタン−１−イル等が
挙げられる。

Ｒで褒さｈるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基としで挙げたちのを置換していてもよく、例えば
メ）キシ基、プロポキン基、２−エトキンニドキシ蚤、
ペンタデンル、ｔｋニジ基、２−ドデシルオキシエトキ
シ基、７ニネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としてはフェニルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記了り−ル基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えば７エ／キン基、ｐ−ｔ−ブチル７エ７キシ基、−
一ペンタデシル７工／キン基等が挙げられる。

Ｒ４ｉされるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テトラヒ
ドロビラニル−２−オ子シ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒ４表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒ″ｃ衰されるアシルオキシ基としては、例元ばアルキ
ルカルボニルオキシ基、了り−ルカルポニルオキシ基等
が挙げられ、更に置換基を有していてらよく、具体的に
は７七チルオキシ基、α−クロルアセチルオキン基、ベ
ンゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで衰されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ノエチル力ルバモイルオ
キシ基、Ｎ−７ｚニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアミノ基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、論−タロル７ニリ７基、
３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、２−ク
ロル−５−ヘキサデカン７ミドアニリ７基等が挙げられ
る。

Ｒで表される７シルアミ７基としては、アルキルカルボ
ニル７ミノ基、アリールカルボニルアミノ基（好ましく
はフェニルカルボニル７ミ７基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−７二二ルア七ドアミド基、
ドデカンアミドｉ、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
７セトアミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシ７
エ／キシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒｆｆｉ！されるスルホンアミド基としては、アルキル
スルホニルアミ／基、アリールスルホニルアミ７基等が
挙げられ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミ７基、ペンタデシル人
ルホニルアミ７基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−）
ルエンスルホンアミド基、２−メトキン−５−ｔ−７ミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒ″ｔ’衰されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状
のものでもよく、置換基を有していてらよく、例えばコ
ハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、
７タルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシ
ルウレイドｉ、Ｎ７ｚニルウレイド基、Ｎ−ｐ−）リル
ウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表さ八るスルフＴモイルアミ７基は、フルキル基、
７リール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例乏ばＮ、Ｎ−ノブチルスル７アモイルアミ
７基、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ基、Ｎ−７ｘニ
ルスルフγモイル７ミ７基等が挙げられる。

Ｒ″Ｉｌ′表されるフルコキシ力ルポニル７ミ７基とし
ては、更に置換基を有していてもよく、例元ばメトキシ
カルボニルアミノ基、メトキシニトキシ力ルポニルアミ
ノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミ７基等が挙げ
られる。

Ｒ′Ｉｌ′褒されるアリールオキシカルボニルアミ７′
　　基は、置換基を有していてもよく、例えば７ニノキ
シカルズニルアミ７基、４−メチル７二／キシカルボニ
ルアミ７基が挙げられる。

Ｒｔ’：ｉｉされるアルコキシカルボニル基は更に置換
基を有していてもよ（、例えばメトキシカルボニル基、
ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル
基、オクタデシルオキシカルボニル基、エトキンメトキ
シカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒで衰されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えば７エ７キシカルホニル基、
ｐ−クロル７二ノキシカルボニル基、−一ペンタデシル
オキシ７二ノキシ力ルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、７エ冬チルチオ基、３−７　ｘ　／
キシプロピルチオ基が挙げられる。

Ｒ″ｃ衰されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好ま
しく更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基
、ｐ−７トキシフエニルチオ基、２−し−オクチルフェ
ニルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カ
ルボキシフェニルチオ基、ρ−７セトアミ／フェニルチ
オ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環子オ基としては、５〜７貝のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい０例えば２−ビリノルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ
−１，３，５−）リアゾール−６−チオ基が挙げられる
。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばへロデン原子（塩素原子、臭
素原子、７フソ原子等）のｔＫ素原子、酸素原子、硫賀
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例元ば一般式 （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒｔ’及びＲ３′は水素原子、アリール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す、）で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては側光ばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルフキジカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルキルオキサリルオキシ基が挙げ
られる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、２−７エ／キシニドキシ基、２−シア／エ
トキシ基、７エネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、７エ／キシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい、Ｊ
’！一体的には７エ７キン基、３−メチフレフェノキシ
基、３−ドデシル７二／キシ基、４−メタンスルホンア
ミド７エ７キシ基、４−（−ａ−（３′−ペンタデシル
７エ／キシ）ブタンアミド〕７エ／キシ基、ヘキサデシ
ルカルバモイルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、
４−ノタンスルホニル７二／キシ基、１−す７チルオキ
シ基、ｐ−ノドキン７二ノキシ基等が挙：デら汽る。

該ヘテロ環オキシ基としては、５−７貫のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい、具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例えば７セトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の煩きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げらｈる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオそシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルフキジカルボニルオキシ基としては、例乏ばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

丁キシ 該アリールオキシカルボ二〒７としてはフェアキシカル
ボニルオキシ基等が挙げらｈる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例乏ばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルフキジオキサ１ノルオキシ基としては、ニドキシ
オキサリルオキシ基等が挙げられる。

硫貢原子を介して置換する基としては、例乏ばアルキル
チオ基、了り−ルチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シア／
エチルチオ基、７エネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシルフェ冬チ
ルチオ基、４−７すフルオロペンタンアミド７エネチル
チオ基、４−カルボキシ７二ニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例乏ば１−７二二ルー１．
２．３．４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基とじて１土、ド
デンルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

上記窒素原子を介して置換する基としては、例Ｒ４′ えば一般式−Ｎ　　　で示さｈるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルフキジカルボニル基を表し、Ｒ、ＩとＲ５′は
結合してヘテロ環を形成してもよい、但しＲ、７とＲ１
′が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でら分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例乏ぼ７リール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルアミ７基、アリールアミ７基
、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルフキジカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７
基、ヒドロキンル基、カルボキシル基、シア／基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えば二チル基
、オクチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルニチ
ル基が挙げられる。

Ｒ、を又はＲｓ’で表される了り−ル基としては、炭素
数６〜３２、待にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記Ｒ、／又はＲ５’で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙（デられる。

Ｒ１′又はＲ５’で表されるヘテロ環基としては５〜６
貝のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい、ｉ４：体側としては、２−フリル基、２
−キノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリ
ル基、２−ビリノル基等が挙げらｈる。

Ｒ１′又はＲ１′で褒されるスルファモイル基としては
、Ｎ−フルキルスルファモイル基、Ｎ　、　Ｎ　−ノア
リールカルバモイル基、Ｎ−７リールスル７アモイル基
、Ｎ、Ｎ−ノアリールスルファモイル基等が挙げらｈ、
これらのアルキル基及１アリール基は前記アルキル基及
１アリール基について挙げた置換基を有してていもよい
、スル７７モイル基の具体例としては例えば１寸、Ｎ−
ノエチルスル７アモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル
基、Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−）リルス
ル７Ｔモイル基が挙１ｆられる８ Ｒ、／又はＲ，／で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノアリールカル
バモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換基を有していてらよい、カルバモイル
基の具体例としでは例えばＮ、Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバ
モイルｉ、Ｎ−ｐ−シア／フェニルカルバモイル基、Ｎ
−ｐ−）リルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ＋’又はＲ％’で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい、アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタメイル基、２Ｉ３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、２−７リルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ、／又はＲ５’で衰されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル曇、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては側方ばニタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。

ＲＩ′又はＲ５７で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げｒこちのを置換基と
して有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基
等が挙げら汽る。

Ｒ、／又はＲ５’で褒されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル苓、ペンノルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ１′及びＲ５’が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳昏族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい、該ヘテロ環としては例えばＮ、−７タ
ルイミド基、Ｎ−フハク酸イミド基、４−Ｎ−７ラゾリ
ル基、１−Ｎ−ヒグントイニル基、３−Ｎ−２，４−ノ
オキソオキサゾリノニル基、２−Ｎ−１，１−ノオキソ
−３−（２Ｈ）−才キソー１，２−ベンズチアゾリル基
、１−ピロリル基、１−ピロリノニル基、１−ピラゾリ
ル基、１−ピラゾリノニル基、１−ピペリノニル基、１
−ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−インドリル
基、１−インドリル基、１−インインドリニル基、２−
イソインドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベン
ゾトリアゾリル基、１−ペンシイミグゾリル基、１−（
１，２，４−トリアゾリル）基、１−（１，２，３−）
リアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラゾリル
）基、Ｎ−モルホリニル基、ｌ　、２．３．４−テトラ
ヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピペリジニル基、
２−１Ｈ−ピリドン基、フタラジオン基、２−オキソ−
１−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環基は
アルキル基、了り−ル基、アルキルオキシ基、アリール
オキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミノ基
、了り一ルアミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ
基、シア／基、カルボキシル基、ハロゲン原子等により
置換されていてもよい。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が辛げらｈ、前記環が有してち上い
置換基としては前記Ｒｌ二ついて述べたものが挙げらｈ
る。

又、一般弐〔［〕及び後述の一般式〔■〕〜〔■〕に於
ける複葉環上の置換基（例えば、Ｒ。

Ｒ１−Ｒ，）が 部分（ここにＲ”、Ｘ及Ｖｚ”は一般式〔Ｉ〕における
Ｒ、Ｘ、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビス体
型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。又、
ｚ、ｚ’、ｚ”及び後述の２１により形成さ汽る環は、
更に他の環（例えば５〜７只のンクロアルケン）が縮合
していても上い。側光ば一般式ＣＶ”ＪにおいてはＲ２
とＲ２が、一般式（’／Ｉ）においではＲ７とＲ５とか
、互いに結合して環（例えば５〜７員のシクロアルケン
、ベンゼン）を形成してもよい。

−数式（１）で表されるものは更に具体的には例えば下
記−数式〔「〕〜〔■〕により表される。

−数式（Ｉｌ〕 一般式ＣＩ［［］ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ 一般式〔■〕 Ｎ　−Ｎ　−Ｎ）ｌ 一般式〔Ｖ〕 一般式〔■〕　− Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ 一般式〔■〕 前記−数式（ｎ）〜（■〕に於いてＲ１〜Ｒ，及びＸは
前記Ｒ及びＸと同義である。

又、−数式（１）の中でも好ましいのは、下記−数式〔
■〕で表されるものである。

一般式〔■〕 式中Ｒ、、Ｘ及びＺｌは一般式（１）におけるＲｌＸ及
びＺと同義である。

□　前記−数式（ｎ）〜〔■〕で表されるマゼンタカプ
ラーの中で特に好ましいのものは一般式（ｎ）で衰され
るマゼンタカプラーである。

又、−数式〔Ｉ〕〜〔■〕における複葉環上の、ｉ換基
についてい乏ば、−数式（［１においてはＲが、また−
数式（ＩＩ）〜〔■〕においてはＲ。

が下記条件１を満足する場合が好ましく史に好ましいの
は下記条汗１及び２を満足する場合であり、待に好まし
いのは下記条件１，２及び３を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１　；ｌｉ！Ｉだけ結
合している、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と！５１＄接原子との開の結合が全
て単結合である。

前記複葉環上の置換基Ｒ及［７Ｒ１として最も好ましい
のは、下記−数式（ＩＸ）により褒されるものである。

一般式ＣＵＥ Ｒ１ ■ Ｒ、、−ｃ　− ＲＩＩ 式中Ｒ□Ｒ１゜及びＲＩＩはそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、
ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シ
ア／基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、
アルコキシ基、７リールオキシ基、ヘテロ環オそシ基、
シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
アミ７基、アシルアミ／基、スルホンアミド基、イミド
基、ウレイド基、スルファモイルアミフ基、アルフキジ
カルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７
基、アルフキジカルボニル基、了り一ルオキシ力ルボニ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基を表し、Ｒｓ＋Ｒｔｏ及びＲＩＩの少なくとも２つは
水素原子ではな又、前記Ｒ，，Ｒ，。及びＲＩＩの中の
２つ側方ばＲ１とＲ３゜は結合して飽和又は不飽和の環
（側方ばシクロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）
　ヲ形、唆してもよく、更に該環にＲＩＩが結合して有
橋炭化水素化合物残基をＭ！を成してもよい。

Ｒ１−Ｒ１冒こより表さ九る基は置換基を有してもよく
、Ｒ１〜ＲＩＩにより表さバる基の具体例及び該基が有
してもよい置換基としては、前述の一般式〔［〕におけ
るＲが衰゛す基の具体例及び置換基が挙１ｒらｈる。

又、側方ばＲ９とＲ３゜が結合して形成する環及びＲ１
−Ｒ１により形成される有橋炭化水素化合物残基の具体
例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般式
ＣＩ）におけるＲＩＪｔ表すシクロアルキル、シクロア
ルケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例
及びその置換基が挙げられる。

一般式（ｆｆ）の中でも好ましいのは、い）Ｒ１〜ＲＩ
＋の中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒ，〜Ｒ１
の中の１つ例えばＲＩＩが水素原子であって、池の２っ
Ｒ１とＲｔｏが結合して根元炭素原子と共にシクロアル
キルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ，〜ＲＩＩの中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子または
アルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更にに換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記−数式〔１〕におけるＲが褒す
アルキル、シクロアルシル及びその置換基の具体例が挙
げられる。

又、−数式〔Ｉ〕におけるＺにより形成される環及び−
数式〔■〕におけるＺｌにより形成される環が有しでも
よい置換基、並びに−数式ＣＩり〜（Ｖｌ）におけるＲ
２−Ｒ８とじては下記−数式（Ｘ）で衰されるものが好
ましい。

−数式（Ｘ） −Ｒ’−Ｓ○２−Ｒ２ 式中Ｒ’はアルキレンを、Ｒ２はアルキル、シクロアル
キルまたはアリールを褒す。

Ｒ１で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖１
什岐を問わない、またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。

該置換基の例としては、前述の一般式（１）におけるＲ
がフルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ’で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

−Ｃ）Ｉ、ＣＨ２Ｃｌ１−、　　−Ｃ１１，Ｃ１ｌ、Ｃ
１１２ＣＩ２−、　−ＣＨ，Ｃ１１２Ｃｉ（２ＣＨ−。

Ｒ２で示されるアルキル基は直鎖、分岐を問わない。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オフタグシル、２−へ
キシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６貝のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

、　　Ｒ＝で示されるアルキル、シクロアルキルは置換
基を有しでもよく、その例としては、前述のＲ’への置
換基として例示したものが挙げられる。

Ｒ２で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該了り−ル基は置換基を有し
てもよい、該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のア
ルキルの他、前述のＲ’への置換基として例示したもの
が挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

−数式〔Ｉ〕で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記−数式（ＸＩ）で褒されるものである。

−数式ＣＸＩ　） 式中、Ｒ，Ｘは一般式（１）におけるＲ、Ｘと同義であ
りＲ’、Ｒ２は、−数式（Ｘ）におけるＲ　＋。

Ｒ２と同義である。

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。

以下集、゛臼″ 〜！ 但し、表中の数字は以下の各基を表わす。

−Ｆ　　　　　　　　　　−Ｃ１−Ｂｒ−ＣＨ３−ＣＦ
、　　　　　　　　−Ｃ２Ｈ。

−０２Ｈ１−（ｉ）Ｃ３Ｈ？　　　　　　−（ｔ）Ｃ４
Ｈ１＼Ｃ・Ｈ・・　　　Ｃ５Ｈ，。

２つ ５８　　　　　　　　　　　　　ｃ、Ｈ＋＋（ｔ）しｉ
り し−１１フ（１） −（ＣＨ，）、ＱＣ，、Ｈ，。

（ｚ４ｆｉう（ｔ〕 ＣＨ。

Ｏ５ −ＣＨ２ＣＨｚＣＨ８ＯｚＣ１２ＨｚｓＣ７Ｈ＋　ｓ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯｚＣＨｔＣＨｔＳＯ２ＣＩ！Ｈ
２ｓＯ７ −ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ，ＣＨＳＯ２Ｃ＃Ｈ，。

噺 Ｃｚ　Ｈ＋　ｙ １Ｏ −ＣＨＣＨｘＣＨ２ＳＯ２Ｃ２Ｈ％ Ｃｔ　Ｈｓ Ｃ４１１ｓ ＣＩ−１コ しＬ ａ −ＮＨＣＯＣＦ、　　　−ＮＨＣＯＣ３Ｆ、　　　−Ｎ
ＨＣＯ（ＣＦ、）、Ｈ＾ 辷 −ＯＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ，ＣＨ２０ＣＨ，−０Ｃ２Ｈ５
１ｇＨ３Ｈ −〇〇〇〇、４Ｈ，，−ＯＳ○、ＣＨ。

ＳＣｓＨｕ　　　　　　　　　　　　　　　５Ｃ１−Ｈ
３？一５Ｏ，Ｃ，、Ｒ３゜ 前記本発明のマゼンタカプラーはジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイアテイ（Ｊ　ｏｕｒｎａ＋ｏ（ｔｈ
ｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　３ｏｃｉｅｔｙ）　、パーキン
＜　Ｐｅｒｋｉｎ　）　Ｉ　（１９７７）　、　２０４
７〜２０５２、米国特許３．７２５，０６７号、特開昭
５９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同　５９
−１６２５４８号、同　５９−１７１９５６号、同６０
−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０−１７
２９８２号及び同６０−１９０７７９号等を参考にして
当業者ならば容易に合成することができる。

本発明のマゼンタカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当
り１　Ｘ　１０−３モル〜１モル、好ましくは１×１０
ｑモル〜５ｘｉｏ−＋モルの範囲で用いることができる
。

また本発明のマゼンタカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもできる。

本発明のハロゲン化限写真感光材料に含有される前記−
数式［ＸＩ［］で表わされる化合物（以下、本発明のマ
ゼンタ色素画像安定化剤という、、）は、本発明のマゼ
ンタカプラーと併せて用いると、マゼンタ色素画像の光
による褪色を防止する効果を有するのみでなく光による
変色をも防止する効果を有している。

前記−数式［ＸＩ［］において、Ｒ３およびＲ４で表わ
されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基
、ｎ−ブチル基、ペンチル基、ドデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が挙げられ、
これらのアルキル基は置換基を有するものも含み、置換
基の例としては例えばフェニル基等のアリール基などが
挙げられる。

Ｒ３およびＲ４で表わされるシクロアルキル基としては
、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げ
られる。

Ｒ３およびＲ４で表わされるアルケニル基としては、例
えば２−プロペニル基、１，３−ブタジェニル基等が挙
げられる。

Ｒ３およびＲ４で表わされるシクロアルケニル基として
は、例えばシクロへキセニル基、シクロオクテニル基等
が挙げられる。

Ｒ３およびＲ４で表わされるアリール基とじては、例え
ばフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。これらのア
リール基は、置換基を有するものも含み、置換基の例と
しては、例えばニトロ基、メトキシ基、エトキシ基等の
アルコキシ基、プロピオニルアミノ基等のアシルアミノ
基などが挙げられる。

Ｒ３およびＲ４で表わされるヘテロ環基としては、例え
ばフリル基、オキサシリル基、チアゾリル基等が挙げら
れる。

Ｒ３およびＲ４で表わされるアシル基としては、例えば
アセチル基、ペンタノイル基、ウンデカノイル基、ドデ
カノイル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、
ｐ−クロロベンゾイル基等のアリールカルボニル基等が
挙げられる。

Ｒ３およびＲ４で表わされるスルホニル基としては、例
えばドデシルスルホニル基、ヘキサデシルスルホニル基
等のアルキルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等の
アリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒ３およびＲ４で表わされるホスホニル基としては、例
えばブチルオクチルホスホニル基等のフルキルホスホニ
ル基、オクチルオキシホスホニル基等のアルコキシホス
ホニル基、フェニルホスホニル基等のアリールオキシホ
スホニル基等が挙げられる。

Ｒ；ｌおよびＲ４で表わされるアルキルカルバモイル基
、Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカル
バモイル基等が挙げられる。

Ｒ３およびＲ４で表わされるアリールカルバモイル基と
しては、例えばＮ−フェニルカルバモイル基等が挙げら
れる。

Ｒ３およびＲ４で表わされるアルキルスルファモイル基
としては、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルスルファモイル基等が挙げられる。

Ｒ３およびＲ４で表わされるアリールスルファモイル基
としては、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙げられ
る。

Ｒ３およびＲ４で表わされるアルコキシカルボニル基と
しては、例えばメトキシカルボニル基、ドデシルオキシ
カルボニル基等が挙げられる。

Ｒ３およびＲ４で表わされるアリールオキシカルボニル
基としては、例えばフェニルオキシカルボニル基等が挙
げられる。

前記−数式［ＸＩｌｌにおいて、Ｒ３とＲ４が互いに閉
環し、且つ２個の窒素原子と共同して形成される５〜７
員の複素環の例としては、例えば５員環、 これらの複素環は、置換基を有してもよく、買換基の例
としては、例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子
、メチル基、エチル基、オクチル基等のアルキル基、フ
ェニル基等のアリール基などが挙げられる。

また、これらの複素環は飽和でも不飽和でもよいが、飽
和のものが好ましい。

前記−数式［ＸＩｌｌにおいて、Ｙは２個の窒素原子と
共同して５〜７員の複素環を形成するのに必要な非金属
原子群を表わし、形成される複素環の例としては、例え
ば これらの５〜７員の複素環は飽和でも不飽和でもよいが
、飽和のものが好ましい。

また、これらの複素環は置換基を有してもよく、置換基
の例としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル
基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミ
ノ基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンア
ミド基、イミド基、アルキルウレイド基、アリールウレ
イド基、アルキルスルファモイルアミン基、アリールス
ルフ７モイルアミノ ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基などが挙げられる。

本発明のマゼンタ色素画像安定化剤のなかで、下記−数
式［ＸＩＩ’　］で表わされる化合物は特に好ましい。

一般式［Ｘｎ’　］ ［式中、Ｒ　３　１　およびＲ　４　＋　はそれぞれア
ルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表わす−
か、あるいはＲ　３　ｒ　とＲ′）′が互いに閉環し、
且つ２個の窒素原子と共同して５〜７員の飽和複素環を
形成する。

Ｒ５はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は
ヘテロ環基を表わす。

ＩはＯ又は１〜４の整数を表わす。］ 前記一般式［ＸＩＩ’　］において、Ｒ３＋およびＲ　
４　１　で表わされるアルキル基としては、例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ペンチル基、ドデシル
基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基
等が挙げられ、これらのアルキル基は置換基を有するも
のも含み、置換基の例としては例えばフェニル基等のア
リール基などが挙げられる。

Ｒ３１　およびＲ　４　１　で表わされるシクロアルキ
ル基としては、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基等が挙げられる。

Ｒ　３　／およびＲ４１で表わされるアリール基として
は、例えばフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。こ
れらのアリール基は、置換基を有するものも含み、置換
基の例としては、例えばニトロ基、メトキシ基、エトキ
シ基等のアルコキシ基、プロピオニルアミノ基等のアシ
ルアミノ基などが挙げられる。

前記一般式［ＸＩ［’　　］において、Ｒ３１　とＲ　
％　Ｌ　が互いに閉環し、且つ２個の窒素原子と共同し
て形成される５〜７員環の例としては、例えそして、こ
れらの複素環は置換基を有してもよく、置換基としては
フェニル基等のアリール基が好ましい。

前記−数式［ＸＩＩ’　　］において、Ｒ５で表わされ
るアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ
−ブチル基、ペンチル基、ドデシル基、テトラデシル基
、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基は置換基を有するものも含み、置換基の
例としては例えばフェニル基等のアリール基などが挙げ
られる。

Ｒ５で表わされるシクロアルキル基としては、例えばシ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒ５で表わされるアリール基としては、例えばフェニル
基、ナフチル基等が挙げられる。これらのアリール基は
、置換基を有するものも含み、置換基の例としては、例
えばニトロ基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ
基、プロピオニルアミノ基等のアシルアミノ基などが挙
げられる。

Ｒ５で表わされるヘテロ環基としては、例えばフリル基
、オキサシリル基、チアゾリル基等が挙げられる。

以下に本発明のマゼンタ色素画像安定化剤の代表的な具
体例を示すが本発明はこれに限定されるものではない。

以下余白 【−、−二 表−１ 表−２ 上記衣−１及び表−２に挙げた化合物の他、更に以下の
化合物が挙げられる。

−２Ｏ 人−２２ Ａ−２３ Ａ−２４ 前記一般式［ＸＩ］で表わされる本発明のマゼンタ色素
画像安定化剤の合成方法は公知であり、例えばジャーナ
ル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ、　Ｏｒｇ
、　Ｃｈｅｎ　）　１９７０．３５　（５）１４６８〜
１４７１頁、米国特許３，４９７，５１３号明細囚等に
記載されている合成法に従って合成できる。

本発明のマゼンタ色素画像安定化剤の使用量は、本発明
の前記一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタカプラーに対
して５〜４００モル％が好ましく、より好ましくは１０
〜３００モル％である。

本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤は同一層中で用いられるのが好ましいが、該カ
プラーが存在する層に隣接する層中に該安定化剤を用い
てもよい。

本発明のマゼンタカプラー、本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いてハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料へ添加することができ、
これはマゼンタカプラー等の疎水性化合物の化学構造等
に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化分
散法は、マゼンタカプラー等の疎水性添加物を分散させ
るための種々の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃
以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じ低沸点、及び／ま
たは水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液
化などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌
機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミ
キサー、超音波装置等の分散手段により乳化分散した後
、目的とする現水性コロイド層中に添加すればよい。分
散液または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程
を入れても良い。高沸点有機溶媒としては、現像主薬の
酸化体と反応しないフェノール誘導体、フタル酸エステ
ル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エス
テル、アルキルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸
エステル等の沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる
。

マゼンタカプラー等の疎水性化合物を高沸点溶媒単独又
は低沸点溶媒と併用した溶媒に溶かし、前記のような分
散手段を用いて水中に分散する時の分散助剤として、ア
ニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン
性界面活性剤を用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、本発明
の前記マゼンタ色素画像安定化剤に、さらに下記一般式
［ＸＩＩＩ］で示される他のマゼンタ色素画像安定化剤
、即ちフェノール系化合物およびフェニルエーテル系化
合物を併用することもできる。

一般式［ＸＩ［［］ 式中、Ｒ６は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、または複素環基を表わし、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１
０；！３よびＲＩ＋はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子
、ヒドロキシ基、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アルコキシ基またはアシルアミノ基を表わし、Ｒ９
はアルキル基、ヒドロキシ基、アリール基またはアルコ
キシ基を表わす。

Ｒ６とＲ７は互いに閉環し、５員または６員環を形成し
てもよく、その時のＲ９はヒドロキシ基またはアルコキ
シ基を表わす。また、Ｒ６とＲ７が閉環し、メチレンジ
オキシ環を形成してもよい。

ざらにまたＲ８とＲ９が閉環し、５員の炭化水素環を形
成してもよく、その時のＲ６はアルキル基、アリール基
、または複素環基を表わす。但し、Ｒ６が水素原子で、
かつ、Ｒ９がヒドロキシ基の場合を除く。

前記−数式［ＸＩ［Ｉ］においてはＲ６は水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表
わすが、このうちアルキル基としては、例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−
オクチル基、ベンジル基、ヘキサデシル基等の直鎖又は
分岐のアルキル基を挙げることができる。また、このア
ルキル基は置換基を有しているものも含む。またＲ６で
表わされるアルケニル基としては、例えばアリル、ヘキ
セニル、オクテニル基等が挙げられる。ざらに、Ｒ６の
アリール基としては、フェニル、ナフチルの多基が挙げ
られ、具体的にはメトキシフェニル基、クロルフェニル
基等を挙げることができる。ざらにＲ５で示される複素
環基としては、テトラヒドロピラニル基、ピリミジル基
等が具体的に挙げられる。

一般式［Ｘ１１［］において、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０及び
ＲＨはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ
基またはアシルアミノ基を表わすが、このうち、アルキ
ル基、アルケニル基、アリール基については前記Ｒ６に
ついて述べたアルキル基、アルケニル基、アリール基と
同一のものが挙げられる。また前記ハロゲン原子として
は、例えばフッ素、塩素、臭素等の原子を挙げることが
できる。さらに前記アルコキシ基としては、メトキシ基
、エトキシ基、ベンジルオキシ基等を具体的に挙げるこ
とができる。さらに前記アシルアミノ基はＲ’　Ｃ０Ｎ
Ｈ−で示され、ここにおいて、Ｒ′はアルキル基（例え
ばメチル、エチル、ｎ　−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−
オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベンジル等の多基）、
アルケニル基（例えばアリル、オクテニル、オレイル等
の多基）、アリール基（例えばフェニル、メトキシフェ
ニル、ナフチル等の多基）又はヘテロ環基（例えばピリ
ジル、ピリミジル等の多基）を表わす。

また前記−数式［ＸＩＩＩＦにおいて、Ｒ９はアルキル
基、ヒドロキシ基、アリール基又はアルコキシ基を表わ
すが、このうちアルキル基、アリール基については、前
記Ｒ６で示されるアルキル基、アリール基と同一のもの
を具体的に挙げることができる。またＲ３のアルコキシ
基については前記Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０及びＲ＋＋につい
て述べたアルコキシ基と同一のものを挙げることができ
る。

前記−数式［ＸＩ［［］で表わされるフェノール系化合
物またはフェニルエーテル系化合物のうち、特に好まし
いものは、テトラアルコキシビインダン化合物であり、
下記−数式［ＸＩＶ］で表わすことができる。

一般式［ＸｒＶ］ 式中ＲＩ５はアルキル基（例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベンジル、
ヘキサデシル等の多基）、アルケニル基（例えば、アリ
ル、オクテニル、オレイル等の多基）、アリール基（例
えば、フェニル、ナフチルなどの多基）又はヘテロ環基
（例えば、テトラヒドロピラニル、ピリミジル等の多基
）を表わす。

Ｒ１２およびＲ１３は各々水素原子、ハロゲン原子、（
例えば、弗素、塩素、臭素等の原子）、アルキル基（例
えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、ベンジル等の多基）
、アルケニル基（例えばフリル、ヘキセニル、オクテニ
ル等の多基）又はアルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ、ペンジルオキシ等の多基）を表わし、Ｒ１４は水
素原子、アルキルＭ（例えばメチル、エチル、ローブチ
ル、ベンジル等の多基）、アルケニル基（例えば２−プ
ロペニル、ヘキセニル、オクテニル等の多基）、又はア
リール基（例えばフェニル、メトキシフェニル、クロル
フェニル、ナフチル等の多基）を表わす。

前記−数式［ＸＩ］で表わされる化合物は、米国特許３
，９３５，０１６号、同３．９８２．９４４号、同４．
２５４．２１６号、特開昭５５−２１００４号、同５４
−１４５５３０号、英国特許公開２．０７７、４５５号
、同２，０６２，８８８号、米国特許３．７６４．３３
７号、同３．４３２．３００号、同３，５７４，６２７
号、同３，５７３，０５０号、特開昭５２−１５２２２
５号、同５３−２０３２７号、同５３−１７７２９号、
同５５−６３２１号、英国特許１　、３４７．５５６号
、同公開２，０６６．９７５号、特公昭５４−１２３３
７号、同４８−３１６２５号、米国特許３．７００．４
５５号等に記載の化合物をも含む。

以下に本発明に係わる前記−数式［ＸＩＩＩ］で表わさ
れる化合物の代表的具体例を示すが、本発明は、これら
により限定されるものではない。

ＦＩ−１ Ｃ迅 Ｈ−４ Ｈ−５ Ｈｓ Ｈ−９ Ｈ−１１ Ｈ−１２ ＰＨ−１６ ＰＨ−１７ Ｈ３ Ｈ−１９ し旦３　ｕ山 ＣＨ３ＣＨ３ ＰＨ２９ＣＨ３ＣＨ３ 前記−数式［Ｘｌｌ１］で表わされるフェノール系化合
物もしくはフェニルエーテル系化合物を併用する場合は
、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤に対して　２００
モル％以下が好ましく、より好ましくは１４０モル％以
下の缶で使用することである。

前記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物
は、本発明のマゼンタカプラーから得られるマゼンタ色
素画像の褪色を防止する効果を有するが、変色を防止す
る効果はほとんどない。従って、本発明のマゼンタ色素
画像安定化剤に対し、前記フェノール系化合物及びフェ
ニルエーテル系化合物を過剰に用いることは好ましくな
い。

一般に、前記本発明のマゼンタカプラーから得られるマ
ゼンタ色素画像は、光に対して著しい褪色を示すばかり
か、光による変色も生じ、色素画像の色調がマゼンタか
ら黄色味がかってくる。本発明のマゼンタ色素画像安定
化剤は、前記本発明のマゼンタカプラーから得られるマ
ゼンタ色素画像の光による褪色及び変色を防止できる点
で、前記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化
合物では達成し得ない効果を有している。

従って前記のフェノール系化合物及びフェニルエーテル
系化合物を本発明のマゼンタ色素画像安定化剤と併用す
る場合は、光による変色が目立たない程度に前記フェノ
ール系化合物及びフェニルエーテル系化合物の量を選択
しなければならない。

適旦の前記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系
化合物を前記本発明のマゼンタ色素画像安定化剤と併用
した場合は、併用による相剰効果が認められる場合もあ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などに適
用することができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙に適用した場合に本発明の効果が有効に発
揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして７
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該層数
及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても
良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下本発明のハロゲン化銀乳剤という。）
には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀
、塩臭化銀、及び塩化銀等の一通常のハロゲン化銀乳剤
に使用される任意のものを用いることが出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後成長させても良い。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオン
を同時に混合しても、いずれか一方が存在する中に、他
方を混合してもよい。また、ハロゲン化限結晶の臨界成
長速度を考慮しつつ、ハライドイオンと限イオンを混合
釜内のａｔ−！、　　１）ＡＯをコントロールしつつ逐
次又は同時に添加する事により、成長させても良い。成
長後にコンバージョン法を用いて、粒子のハロゲン化銀
組成を変化させてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子の製造時に、必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いる
ことにより、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ、粒子の形
状、粒子サイズ分布、粒子の成長速度をコントロールで
きる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包含させる事ができ、また適当な還元雰囲気に
おくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増
感核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、或い
は含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には
、リサーチ・ディスクロージｔ−１７６４３号記載の方
法に基づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っていても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、文士として粒子内部に形成されるような粒
子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任
意のものが使用できる。

又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合しても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合力を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いても良いが
、２種以上を粗み合わせて用いても良い。増感色素と共
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良い
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、該感光材料の
製造工程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止
、及び／又は写真性能を安定に保つ事を目的として、化
学熟成中及び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学
熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写
真業界においてカブリ防止剤又は安定剤として知られて
いる化合物を加えることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のバインダー（又は
保護コロイド）としては、ゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子のグラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロー
ス誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分
子物質等の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出来
る伍添加することが望ましいが、処理液中に硬膜剤を加
えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテック
ス）を含むことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層には、発色
１像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（例えば
ｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘
導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色素を形
成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素形成性
カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクト
ル光を吸収する色素が形成されるように選択されるのが
普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエローカプラー
が、緑色光感光性乳剤層には本発明のマゼンタカプラー
が、赤色光感光性乳剤層にはシアンカプラーが用いられ
る。しかしながら目的に応じて上記組み合わせと異なっ
た用い方でハロゲン化銀写真感光材料をつくっても良い
。

イエローカプラーとしては、アシルアセトアミド系カプ
ラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイ
ルアセトアニリド類）等があり、シアンカプラーとして
は、ナフトール系カプラー、及びフェノール系カプラー
等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４当世性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけで良い２当旦性のどちらでも良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層間（同−感
色性層間及び／又は異なった感色性層間）で、現像主薬
の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、
鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カ
ブリ防止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は、乳剤層自身に用いても良いし、中
間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保Ｉｍ、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電すること
に起因する放電によるカブリ防止、画像のＵｖ光による
劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいてもよい
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、必要に応じて
フィルタ一層、ハレーション防止層、及び／又はイラジ
ェーション防止層等の補助層を設けることができる。こ
れらの層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中にカラ
ー感光材料より流出するか、もしくは漂白される染料が
含有させられても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層、及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の
光沢を低減する加筆性を高める、感光材料相互のくつつ
き防止等を目標としてマット剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑りｓｍを低減さ
せるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加できる。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もあ
るし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が積層さ
れている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられて
も良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現像促進、
硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、種々
の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリマー等をラ
ミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セ
ルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイト
、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィル
ムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度
安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特
性、及び／又はその他の特性を向上するための、１また
は２以上の下塗層を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法と
しては２種以上の層を同時に塗布することのできるエク
スドールジョンコーティング及びカーテンコーティング
が特に有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料を構成する乳剤層が感度を有してい
るスペクトル領域の電磁波を用いて露光できる。光源と
しては、自然光（日光）、タングステン電灯、蛍光灯、
水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフ
ラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、各種レーザ
ー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ線、α線な
どによって励起された蛍光体から放出する光等、公知の
光源のいずれでも用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上よ
り長い露光も可能で必〜る。該露光は連続的に行なわれ
ても、間欠時に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することができる。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミンフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物はｉ離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は、一般
に発色現像液１１について約０．１ｇ〜約３００の濃度
、好ましくは発色現像液１１について約１ｇ〜約１５ｇ
の濃度で使用する。

アミンフェノール系現像液としては、例えばＯ−アミン
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な芳香族第１級アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
　−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換さ
れていてもよい。その中でも特に有用な化合物例として
は、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩
酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
、Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、
２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミン）
−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫Ｉｆ、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
芳香族第１級アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
斉しアルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び園原化剤などを
任意に含有せしめることもできる。この発色現像液のｏ
Ｈ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜約
１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、談合ぶ錯塩は、現像によって生成した金Ｒ銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有ｍ酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金Ｉｉｌ塩、キレート剤を含有させることが
望ましい。

また硼酸塩、蓚Ｍ塩、酢酸塩、炭酸塩、ｆｆ４ＩＩＩＩ
ｉ塩等のＥＩＨ１ｌｉｌ剤、アルキルアミン類、ポリエ
チレンオキサイド類等の通常漂白液に添加することが知
られているものを適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜！ｉＩＩ′Ｍアン
モニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリ
ウム等の亜１ｉｉ１ｉ！ｌ塩や硼酸、硼砂、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等
の各種の塩から成るｐＨ！！ｔｌｔｉ剤を単独或いは２
種以上含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

［発明の具体的効果］ 本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料によれば
、従来、特に光、熱、湿度に対し堅牢度が小さいマゼン
タ色素画像の堅牢性を向上させ、具体的には、光に対す
る変色、褪色、光、熱、湿度に対する未発色部のＹ−ス
ティンの発生が良好に防止されるものである。

［実施例］ 以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、下
記の各層を支持体側から順次塗設した。

第１層：乳剤層 下記、比較マゼンタカプラーａを４．５１１Ｑ／１００
Ｃ，！　、塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル％含有）を銀
に換算して３．５１１１０／１００Ｃｆ、ジブチルフタ
レートを４．５＋ｎｏ／　１００ｃ、＋　、及びゼラチ
ンを１２．０ｍｇ／１０Ｑｃｆの塗布付量となるように
塗設した。

第２層：中間層（紫外線吸収剤含有層）紫外線吸収剤と
して２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅｃ−ブチル−５−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを３．
０１（＋／　１００Ｃｆ、ジ−ブチルフタレートを３．
０ｍｇ／　１００ｃｌａ及びゼラチンを１０、０ｍｇ／
　１００ｃｆの塗布付量となるように塗設した。

第３層：保護層 ゼラチンを８．Ｑｌｌｌ（Ｊ／　１０ＱＣ−１の塗布付
量となるように塗設した。

以上の様にして得られた試料を試料１とした。

上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤として、前記Ｐ
Ｈ−１３をマゼンタカプラーと等モル添加した試料２を
得た。

上記試料１のマゼンタカプラーを本発明のマゼンタカプ
ラー１．４４及び１３０に夫々代えた以外は同様にして
試料３．７．１１を得た。

上記試料３，７．１１に於いて夫々前記マゼンタ色素画
像安定化剤ＰＨ−１３をカプラーと等モル添加して夫々
試料４．８．１２を得、更にＰＨ−１３に代えて本発明
のマゼンタ色素画像安定化剤Ａ−６をカプラーと等モル
添加して夫々試ｒ＋５゜９．１３を得た。また前記試料
３．７．１１に於いて、ＰＨ−１３に代えて本発明のマ
ゼンタ色素画像安定化剤△−１５をカプラーと等モル添
加して夫々試料６．１０．１４を得た。

比較マゼンタカプラーａ 上記で得た試料を常法に従って光学模を通して露光後、
次の工程で処理を行った。

［処理工程］　　処理温度　　　処理時間発色現像　　
　　　３３℃　　　３分３０秒漂白定＠　　　　　３３
℃　　　１分３０秒水　　　　洗　　　　　　　　　３
３℃　　　　　３分乾　　　燥　　　　　５０〜８０℃
　　　　２分各処理液の成分は以下の通りである。

［発色現像液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１２１Ｑジエチ
レングリコール　　　　　　　　１０１１２炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　２５　ｇ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　０．６Ｑ無水亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　２．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　２．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５９水を加
えて１１とし、Ｎａ　ＯＨにてｐＨ１０，２ニ調整。

［漂白定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２０９メタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５　（１無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　３ｇＥＯＴＡ第２銖アンモ
ニウム＠６５ｇ 水を加えて１１とし、ｐＨを６．７〜６．８に調整。

上記で処理された試料１〜１４を濃度計（小西六写真工
業株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件
で測定した。

上記各処理済試料をキセノン°フェードメーターに１日
問照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹ−スティン
を調べる一方、各試料を６０℃、８０％ＲＨの高温、高
湿の雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐湿性と未
発色部のＹ−スティンを調べた。得られた結果を表−３
に示す。

但し、色素画像の耐光性、耐湿性の各項目の評価は以下
の通りである。

［残存率コ 初濃度１．０に対する両光、耐湿試験後の色素残留パー
セント。

［Ｙ−スティン（Ｙ−３）コ 両光、耐湿試験後のＹ−スティンの濃度から、両光、耐
湿試験前のＹ−スティンの濃度を差し引いた値。

し変色度］ 初濃度１．・０における副光試験後の（イエロー濃度）
／（マゼンタ濃度）から副光試験前の（イ工ロー濃度）
／（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい
程、マゼンタから黄色味を帯びた色調に変化し易いこと
を意味する。

表−３ 表−３から明らかなように、本発明のマゼンタカプラー
を使用して作成された試料３，７．１１は従来の４当は
型の３−アニリノ−１，２−ピラゾロ−５−オン型マゼ
ンタカプラーを使用して作成された試料１に比べ、副光
、耐湿試験でＹ−スティンが極めて発生しにくいことが
わかるが、両光試験での色素画像部の残存率及び変色度
から、光により容易に変褪色してしまうことがわかる。

試料４，８．１２は、本発明のマゼンタカプラーに従来
よく知られているマゼンタ色素画像安定化剤ＰＨ−１３
を併用して作成された試料であるが、これにより確かに
光による色素画像の褪色は大幅に改良されるが変色を改
良することはできない。

一方、本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼンタ色
素画像安定化剤を用いて作成された試料５．６，９，１
０．１３及び１４では、光、熱、湿度に対する耐性試験
で色素画像の変色および褪色が共に大幅に改良されてお
り、また未発色部のＹ−スティンもほとんど発生しない
ことがわかる。

実施例２ マゼンタカプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表
に示す組み合わせで、実ｔＭ例１と全く同じように塗布
し、試料１５〜３０を作成した。試料１５〜３０を実施
例１に記載された方法で処理した。更にこれらの試料を
実施例１と同様に耐光性試験及び耐湿性試験な施して表
−４に示す結果を得た。

尚、表中の比較マゼンタカプラーｂは下記の構造を有す
る。

比較マゼンタカプラーｂ Ｉ ＋１−７Ｊ１１ン 表−４ 以ポ跨「白 ＪＩノ／− 表−４から明らかなように、従来から用いられている、
４当最型の３−アニリノ−１，２−ピラゾロ−５−オン
型カプラーに本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用
した場合（試料１５．１６）及び本発明のマゼンタカプ
ラーに従来よく用いられているマゼンタ色素画像安定化
剤を併用した場合（試料−１９，２０，２１，２２）で
は、副光試験での変色、褪色、未発色部のＹ−スティン
及び耐湿試験でのＹ−スティンのすべてを改良すること
はできず、本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼン
タ色素画像安定化剤を併用することによりはじめて前記
した改良項目をすべて達成することがわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料３１を得た。

第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−（２゜４−ジー　℃−アミル
フェノキシ）ブチルアミド］アセトアニリドを６．８ｆ
ｆｌ（１／　１００ｃ、＋　、青感性塩臭化銀乳剤〈臭
化銀８５モル％含有）を銀に換算して３．２ｎ＋ｇ／　
１００Ｃｔ’　、ジ−ブチルフタレートを３．５ｍｇ／
１００Ｃｆ、及びゼラチンを１３．５０１！＋／　１０
０ｃｆの塗布付足となるように塗設した。

第２層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを０．５ｎｇ
／　１００ｃ１＋　、ジ−ブチルフタレートを０．５醜
９／　１００Ｃｒ及びゼラチンを９．Ｏｎ／　１００Ｃ
ｆとなる様に塗設した。

第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 前記マゼンタカプラー１８を３．５Ｂ／　１００ｃ１２
、緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に
換算して２．５ｍａ／　１００Ｃｖ’、ジ−ブチルフタ
レートを３．Ｏｍａ／　１００ｃｖ及びゼラチンを１２
．０１１！Ｊ／１００ｃｆとなる様に塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブ
チル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを
７０ＩＩ１ｇ／１００Ｃｆ、ジ−ブチルフタレートを６
．０ｍｇ／　１００Ｃ１’、２，５−ジ−ｔ−オクチル
ハイドロキノンを０．５ｍｇ／　１００ｃｌｚ及びゼラ
チン１２．０ｍＧ／　１１００Ｃ’となる様に塗設した
。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジー　［−
ペンチルフェノキシ）ブタンアミド］−４゜６−ジクロ
ロ−５−エチルフェノールを４．２ｍｇ／１００ｃｌ＋
　、赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀
に換算して３　、０　ｍ　Ｑ　／　１００　Ｃ＊’、ト
リクレジルフォスフェートを３．５ｍｇ／　１００Ｃｆ
及びゼラチンを１１．５ｍＱ／　１００Ｃｉ２となる様
に塗設した。

第６層：保護層 ゼラチンを８．０ｍｇ　／　１００ｃＢ２となる様に塗
設した。

上記試料３１において、第３層に不発明のマゼンタ色素
画像安定化剤を第３表に示すような割合で添加し、重層
試料３２〜４０な作成し、実施例１と同様に露光し、処
理した後、副光試験（キセノンフェードメータに１５日
間照射した）を行った。結果を併せて表−５に示した。

表−５ Ｌμ）；ｓ：： この結果から、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤は、
本発明の７ゼンタカブラーの色素画像安定化に有効であ
り、その結果は添加量を増す程大きくなる。また、試料
３２〜４０は試料３１と比較して、両光テストでの色素
画像の変色は極めて小さかった。ざらに、本発明の試料
ではマゼンタ色素の変色、褪色が極めて小さく、両光試
験後の全体のハロゲン化銀カラー写真感光材料としての
イエロー、シアンのカプラーとでカラーバランスが良く
、色再現性の極めて良好／＞状態を保っていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされるマゼンタカプラーの少
   なくとも１つおよび下記一般式［ＸII］で表わされる化
   合物の少なくとも１つを含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
   てもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表わす。 またＲは水素原子または置換基を表わす。］ 一般式［ＸII］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾３およびＲ＾４はそれぞれ水素原子、アル
   キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアル
   ケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホ
   ニル基、ホスホニル基、アルキルカルバモイル基、アリ
   ールカルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アリ
   ールスルファモイル基、アルコキシカルボニル基及びア
   リールオキシカルボニル基を表わすか、あるいはＲ＾３
   とＲ＾４が互いに閉環し、且つ２個の窒素原子と共同し
   て５〜７員の複素環を形成する。但し、Ｒ＾３とＲ＾４
   が同時に水素原子になることはない。 Ｙは２個の窒素原子と共同して５〜７員の複素環を形成
   するのに必要な非金属原子群を表わす。］