JPS62270954A - 色素画像の安定性を改良したハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳　′しく
は、熱や光に対して色素画像が安定で、しかもスティン
の発生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関する。

〔従来の技術〕

従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することにより芳香族第１級アミン系発色
現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行な
って、例えばインドフェノール、インドアニリン、イン
グミン、アゾメチン、フェノキサジン、７エナジンおよ
びそれらにｊｉｌ［ａする色素が生成し、色素画像が形
成されることはよく知られているところである。このよ
うな写真方式においては通常減色法による色再現方法が
採られ、青感性、緑感性ならびに赤感性の感光性７％ロ
デン化銀乳剤層に、それぞれ余色関係にある発色剤、す
なわち、イエロー、マゼンタおよびシアンに発色するカ
プラーを含有せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料
が使用される。

上記のイエロー色素画像を形成させるために用いられる
カプラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプ
ラーがあり、またマゼンタ色素画像形成用のカプラーと
しては例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール
、ピラゾロトリアゾールよた１土インダシロン系カプラ
ーが知られており、さらにシアン色素画像形成用のカプ
ラーとしては、例えば７エ）−ルまたはす７トール系カ
プラーが一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時開光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、カラー写真材料と称する）の未発色部が光や温
熱で黄変（以下、Ｙ−スティンと称する）しないものが
望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の光
、温熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色
がイエローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大
きくしばしば問題となっている。

マゼンタ色素を形成するために広く使用されでいるカプ
ラーは、５−ピラゾロン類である。この５−ピラゾロン
類のマゼンタカプラーから形成される色素は５５０ｎｍ
付近の主吸収以外に、４３０ｎｍ付近の副吸収を有して
いることが大きな問題であり、これを解決するために種
々の研究がなされてきた。

５−ピラゾロン鼠の３位にアニリノ基を有するマゼンタ
カプラーが上記副吸収が小さく、特にプリント用カラー
画像を得るために有用である。これらの技術については
、例えば米国特許第２　、３４３　。

７０３号、英国特許第１．０５９．９９４号等に記載さ
れている。

口かし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、特に光
に対する色素画像の堅牢性が著しく劣っており、未発色
部のＹ−スティンが大きいという欠点を有している。

上船マゼンタカプラーの４３０ｎｍ付近の副吸収を縁少
させるための別の手段として、英国特許第１゜０４７．
６１２号に記載されているビラゾロベンズイミダゾール
類、米国特許第３，７７０，４４７号に記載のイングゾ
ロン類、また同３，７２５．Ｏ’６７号、英国特許第１
゜２５２．４１８号、同１，３３４，５１５号に記載の
ＩＨ−ピラゾロ［５，１−ｃｌ、−１，２，４−トリア
ゾール型カプラー、特■昭５９−１７１９５６号、リサ
ーチ・ディスクロージャー　　Ｎｏ、２４５３１に記載
のＩＨ−ピラゾａ　［１、５−ｂｌ−１。

２．４−）リアゾール型カプラー、リサーチ・ディスク
ロージャー　Ｎｏ、　２４６２６に記載のＩＨ−ピラゾ
ロ［１，５−ｃｌ−１，２，３’−）リアゾール型カプ
ラー、特開昭５９−１６２５４８号、リサーチ・ディス
クロージャーＮｏ、２４５３１に記載のＩＨ−イミダゾ
［１，２−ｂｌピラゾール型カプラー、特開昭６０−４
３６５９号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、　２
４２３０に記載のＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｂｌピラゾ
ール型カプラー、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ
・ディスクロージャーＮｏ。

２４２２０に記載のＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｄ］テト
ラゾール型シカプラーのマゼンタカプラーが提案されて
いる。これらの、内、ＩＨ−ピラゾロ［５、１−ｅｌ−
１，２，４−）リアゾール型カプラー、ＩＨ−ピラゾロ
［１、，５−ｂｌ−１，２，４−）リアゾール型カプラ
ー、ＩＨ−ピラゾｏ　［１，５−ｃｌ−１，２，３−）
リアゾール型カプラー、ＩＨ−イミダゾ［１，２−ｂｌ
ビラゾール型カプラー、ＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｂｌ
ピラゾール型カプラーおよびＩＨ−ピラゾロ［１，５−
ｄｌテトラゾール型カプラーから形成される色素は、４
３０ｎａ付近の副吸収が前記の３位にアニリノ基を有す
る５−ピラゾロン類から形成される色素に比べて著しく
小さく色再現上好ましく、さらに、光、熱、湿度に対す
る未発色部のＹ−スティンの発生も極めて小さく好まし
い利点を有するものである。

しかしながら、これらのカプラーから形成されるアゾメ
チン色素の光に対する堅牢性は者しく低（、その上、前
記色素は光により変色し易く、カラー写真材料、特にプ
リント系カラー写真材料の性能を著しく損なうものであ
り、プリント系カラー写真材料には実用化されていない
。

また、特開昭５９−１２５７３２号には、Ｉ　Ｈ−ピラ
ゾロ［５，１−ｃｌ−１，２，４−）リアゾール型マゼ
ンタカプラーに、フェノール系化合物、または、フェニ
ルエーテル系化合物を併用することにより、ＩＨ−ピラ
ゾロ［５，１−ｃｌ−１，２，４−）リアゾール型マゼ
ンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光に対す
る堅牢性を改良する技術が提案されている。しかし上記
技術においても、前記マゼンタ色素画像の光に対する褪
色を防止するには未だ十分とはいえず、しかも光に対す
る変色を防止することはほとんど不可能であることが認
められた。

〔発明の目的〕

本発明は上記の問題、αに鑑み為されたもので、本発明
の第１°の目的は、色再現性に優れ、しがもマゼンタ色
画像の光堅牢性が着しく改良されたカラー写真材料を提
供することにある。

本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するカラー写真材料を提供することにあ
る。

本発明の第３の目的は、光、熱、湿度に対して未発色部
のＹ−スティンの発生が防止されたカラー写真材料を提
供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、下記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼ
ンタカプラーの少なくとも１つと、下記一般式（ＸＩ［
）で表される化合物の少なくとも１っとを含有するカラ
ー写真材料によって達成される。

一般式（１） 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

一般式〔■〕 式中、Ｒ′およびＲ４は各々、水素原子、フルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アリ−／Ｌ４、Ｉｌ
ｊＭ、アシル基、スルホニル基、ホスホニル基、カルバ
モイル基、スル７７モイル基、アルコキシカルボニル基
またはアリールオキシカルボニル基を表す。また、Ｒ３
およびＲ４は互に結合して窒素原子と共に５〜７貝の複
素環を形成してもよい。

Ｙは窒素原子と共にピロリノン環、ピペリノン環、ホモ
ピペリジン環、イミグゾリジン環、ピペラジン環、ホモ
ピペラジン環、モルホリン環またはチオモルホリン環を
形成するのに必要な非金属原子群を表す。

次に本発明を具体的に説明する。

本発明に係る前記一般式（１） で表されるマゼンタカプラーに於いて、２は含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒ−の表す置換基としては、例えばハロゲン原子、
フルキル基、ジクロフルキル基、アルヶ二ル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、７リール基、ヘテロ環基
、７シル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、
スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、７リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基
、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スル７アモイルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリ−ノーオキシカルボニルアミ７基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
フルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙
げられる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるフルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

また、これらフルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、ジクロフルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シフ）、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
情炭化水素化合物残基の他、７シル、カルボキシ、カル
バモイル、フルキルカルボニル基 の如くカルボニル基を介して置換するもの、更にはへテ
ロ原子を介して置換するもの　（具体的にはヒドロキシ
、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、シロ
キシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素原子
を介して置換するもの、ニトロ、７ミノ　（ジアルキル
アミノ等を含む）、スル７７モイル７ミ／、アルコキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ／、
アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ツレイド等の
窒素原子を介して置換するもの、フルキルチオ、アリー
ルチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、ス
ル７７モイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホス
ホニル等の燐原子を介して置換するもの等）〕を有しで
いてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシルノニル基、１．ｌ−ジクロフルキル基、２−
クロル−ｔ−フーｙ−ル基、トリ７ルオロメチル基、１
−エトキシトリデシル基、１−メトルジイソプロピル基
、メタンスルホニルエチル基、２．４−ノーｔ−７ミル
フエノキシメチル基、アニリノＪＪ、１−７ｚニルイソ
プロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノキシ
プロピル基、３−４’−［α−（４”（ｐ−ヒドロキシ
ベンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカノイル７ミノ
）フェニルプロピル基、３−（４’−（α−（２”、４
”−ノーＬ−アミルフェノキシ）ブタン７ミド〕フエニ
ル）−プロピル基、４−（α−（０−クロルフェノキシ
）テトラデカン７ミドフエノキシ〕プロピル基、７リル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ
る。

Ｒで表される７リール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、７シル
アミ７基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチル７エ二ル基、
２，４−シーｔ−７ミルフエニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシ７エ二ル基、４′
−〔α−（４”−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカン
７ミド〕フエニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７貝のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい、
具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ビリミ
ノニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒ’ｉＣ’表されるアシル基としては、例えばア・七チ
ル基、フェニルアセチル基、ドデカノイル基、ａ−２，
４−ノーｔ−７ミルフエノキシプタノイル基等のフルキ
ルカルボニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキ
シベンゾイール基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リー
ルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きフルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ−）ル工ンスルホニル基の如
きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニル基、輸−ベンタデシルフェニルスルフ
ィニル基の如さアリールスルフィニル基等が挙げられる
。

Ｒ”ｒ表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホ
スホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキ
シホスホニル基の如きフェニルホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、７リール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イル基、Ｎ　−（３−（２，４−：、’−ｔ−７ミル７
エ／キシ）プロピル１カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスル７７モイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等がＷ１換していてもよく
、例えばＮ−プロピルスル７７モイル基、Ｎ、Ｎ−ノエ
チルスル７アモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシ
エチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
スルファモイル基、Ｎ−フェニルスル７７モイル基等が
挙げられる。

Ｒ１１′表されるスピロ化合物残基としては例えばスピ
ロ［３，３］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有情炭化化合物残基としでは例えばビシク
ロ［２，２，１３へブタン−１−イル、トリシクロ［３
，３，１，１”’］デカンー１−イル、７゜７−ツメチ
ルービシクロ［２，２，１３へブタン−１−イル等が挙
げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ベンタデシルオキン基、２−ドデシルオキシエトキシ基
、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシルオキン基としては７エ二ルオキシが
好ましく、アリール核は更に前記７リール基への置換基
又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、例
えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基、ｍ−
ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７ｆ４）へ
テロ環を有するものが好ましく該へテロ環は更に置換基
を有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テトラ
ヒドロビラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾ
ール−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にフルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキン基、トリ
エチルシロキシ基、ツメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表さｈるアシルオキシ基としては、例えばフルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、フルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ノエチル力ルバモイルオ
キシＭ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。

Ｒ″Ｃｈ表されるアミ７基はフルキル基、７リール基（
好ましくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例
えば二チルアミノ基、アニリノ基、ｍ−クロルアニリノ
基、３−ペン、タデシルオキシ力ルポニルアニリ７基、
２−クロル−５−ヘキサテ゛カンアミド７ニリ７基等が
挙げられる。

Ｒで表される７シルアミ７基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミ７基（好ましく
はフェニルカルボニルアミ７基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパン７ミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、２，４−ノーＬ−７ミルフエノキシ
７セト７ミド基、ｆｆ−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシ
フェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒ″？表されるスルホン７ミド基としては、アルキルス
ルホニルアミ７基、アリールスルホニルアミ７基等が挙
げられ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミ７基、ペンタデシルス
ルホニルアミ７基、ベンゼンスルホン７ミＰＭ、ｐ−）
ルエンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−７ミ
ルベンゼンスルホン７ミド基等が挙げられる。

Ｒ″Ｃ′表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状
のものでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコ
ハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、
７タルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるツレイド基は、フルキル基、７１７−ル基
（好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよ
く、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デ
シルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−ト
リルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスル７アモイルアミ７基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスル７アモイルアミ
７基、Ｎ−メチルスル７アモイルアミノ基、Ｎ−７エニ
ルスルフ７モイル７ミ７基等が挙げられる。

Ｒで表されるフェノキシカルボニルアミフ基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミ７基、メトキシエトキシカルボニルアミ７基、
オクタデシルオキシカルボニルアミ７基等が挙げられる
。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、置
換基を有していてもよく、例えば７エ／キシカルボニル
アミノ基、４−メチルフェノキシカルボニル７ミ７基が
挙げられる。

Ｒ″Ｃ表されるアルフキジカルボニル基は更に置換基を
有していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチ
ルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、
オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカ
ルボニルオキシ基、ベンノルオキシカルボニル基等が挙
げられる。

Ｒｆ表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
ｐ〜クロルフェノキシカルボニル基、諭−ペンタデシル
オキシ７工／キシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ″Ｃ表されるフルキルチオ基は、更に置換基を有して
いてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、
オクタデシルチオ基、７エネナルチオ基、３−フェノキ
シプロピルチオ基が挙げられる。　・ Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボ斗ジフェニルチオ基、ｐ−７セトアミノフエニルチオ
基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環子オ基としては、５〜７貝のへテ
ロ環子オ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２．４−ジフェノキシ
−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基が挙げられる
。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、７ツソ原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介しで置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 ％式％ （Ｒ，’は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記２と同義で
あり、Ｒ２’及びＲ、／は水素原子、アリール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す。）で示される基、ヒドロ
キシメチル基、）’Ｊフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、７シルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルキルオキサリルオキシ基が挙げ
られる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
ニドキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シア／エ
トキシ基、７エネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該７リールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。具
体的にはフェノキシ基、３−メチル７エ／キシ基、３−
ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、４−〔α−（３′−ペンタデシルフェノキシ
）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタン
スルホニルフェノキシ基、１−す７チルオキシ基、ｐ−
メトキン７エ／キシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７貝のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい、具体的には、１−７ヱニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキン基の如き７リールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該フルフキジカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該フルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫ｆｌｔ原子を介して置換する基としては、例えばアル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環子オ基、フルキ
ルオキシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としでは、ブチルチオ基、２−シ７ノ
エチルチオ基、７エネチルチオ基、ペンツルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシル７エネチ
ルチオ基、４−ノナフルオロペンタンアミド７エネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−フェニル−１，
２，３，，４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾ
チアゾリルチオ基等がｊｐ：デられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

えば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられ７リー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ、ｔとＲ５’は
結合してヘテロ環を形成してもよい。但しＲ４′とＲｓ
′が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルアミ７基、アリールアミ７基
、７シルアミ７基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スル７７モイル基、アルフキジカルボ
ニル基、７リールオキンカルボニル基、フル′キルオキ
シカルボニル７ミ７基、アリールオキシカルボニルアミ
７基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハ
ロゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲｓ’で表されるアリール基としては、炭素
数６〜３２、待にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記Ｒ１′又はＲｓ’で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、１−ナフチル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。

Ｒ％又はＲ，７で表されるヘテロ環基としでは５〜６貝
のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を有
してもよい、具体例としては、２−７リル基、２−キノ
リル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基、
２−ピリジル基等が挙げられる。

Ｒ４’又はＲｓ’で表されるスルファモイル基としては
、Ｎ−フルキルスル７７モイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
スルファモイル基、Ｎ−７リールスルフ７モイル基、Ｎ
、Ｎ−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基及び７リール基は前記アルキル基及１ア
リール基について挙げた置換基を有してていもよい、ス
ルファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、Ｎ−メチルスル７７モイル基、Ｎ
−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−）リルスル７７
モイル基が挙げられる。

Ｒ４′又はＲｓ’で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−７リールカルパモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及び７リール基は前記フルキル基及び７リール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい、カルバモイル
基の具体例としては例乏ばＮ、Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバ
モイルＭ、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ
−ｐ−）リルカルパモイル基が挙げられる。

Ｒ、７又はＲ，７で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有、していてもよい、７シ
ル基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオ
ロブタノイル基、２ｔ３．４．５．６−ペンタフルオロ
ベンゾイル基、７セチル基、ベンゾイル基、ナフトニル
基、２−７リルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ％’で表されるスルホニル基としては、フ
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよ（、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。

Ｒ４’又はＲ，７で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記７リール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げら九る。

Ｒ４’又はＲ％′で表されるフルフキジカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４’及びＲ，ｊが結合して形成するヘテロ環としては
５〜６貫のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい、該ヘテロ環としては例えばＮ−７タル
イミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒグントイニル基、３−Ｎ−２，４−ジオ
キソオキサシリノニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ−
３−（２Ｈ）−オキソ−１゜２−ベンズチアゾリル基、
１−ピロリル基、１−ピロリノニル基、１−ピラゾリル
基、１−ピラゾリジニル基、１−ピペリジニル基、１−
ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−イミダゾリニ
ル基、１−インドリル基、１−イソインドリニル基、２
−イソインドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベ
ンゾトリアゾリル基、１−ベンゾイミダゾリル基、１−
（１，２，４−）リアゾリル）基、１−（１，２，３−
ト１１７ゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラゾ
リル）基、Ｎ−モルホリニル基、１．２．３．４−テト
ラヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニル基
、２−ＩＨ−ピリドン基、７タラジオン基、２−オキソ
−１−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環基
はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリー
ルオキシ基、アシル基、スルホニル基、フルキル７ミ７
基、７リールアミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミ
７基、カルバモイル基、スルファモイル基、フルキルチ
オ基、アリールチオ基、ウレイド基、フルフキジカルボ
ニル基、７リールオキシカルボニル基、イミド基、ニト
ロ基、シア／基、カルボキシル基、ハロゲン原子等によ
り置換されていてもよい。

またＺ又はＺ″により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。

又、一般式（１）及び後述の一般式［１１）〜〔■〕に
於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ。

Ｒ１〜Ｒｓ）が 部分（ここにＲ”、Ｘ及びＺ″は一般式〔Ｉ〕における
Ｒ、Ｘ、Ｚと同義であろ、）を有する場合、所謂ビス体
型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。又、
ｚ　、ｚ　’、ｚ　”及び後述の２１により形ｆ１され
る環は、更に他の環（例えば５〜７貝のシクロアルケン
）が縮合していてもよい０例えば一般式（Ｖ）において
はＲ５とＲ６が、一般式（Ｖｌ）においてはＲ２とＲ，
とが、互いに結合して環（例元ば５〜７貝のシクロアル
ケン、ベンゼン）を形成してもよい。

一般式ＣＩ）で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式（ｎ）〜〔■〕により表される。

一般式（ＩＩ） 一般式［、Ｉ［Ｉ） 一般式（Ｎ） −Ｎ−ＮＨ 一般式〔■〕 一般式〔■〕 一般式〔■〕 前記一般式（ＩＩ）〜〔■〕に於いてＲ１〜Ｒ，及びＸ
は前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式（１）の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。

一般式〔■〕 式中Ｒ、、Ｘ及びＺ、は一般式（１）におけるＲ１Ｘ及
ＶＺと同義である。

前記一般式〔■〕〜〔■〕で表されるマゼンタカプラー
の中で特に好ましいのものは一般式ＣＩりで表されるマ
ゼンタカプラーである。

又、一般式（１）〜〔■〕における複素環上の置換基に
ついていえば、一般式（１）においてはＲが、また一般
式（ｎ）〜〔■〕においてはＲ１が下記条件１を満足す
る場合が好ましく更に好ましいのは下記条件１及び２を
満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件１．２
及び３を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ３として最も好ましいの
は、下記一般式ＣＩりにより表されるものである。

一般式〔■〕 Ｒ９ Ｒ１゜−Ｃ− 置 Ｒ８ 式中Ｒ，，Ｒ，。及びＲ１１はそれぞれ水素原子、へロ
デン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基
、ホスホニル基、カルバモイル基、スル７７モイル基、
シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基
、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、アミ７基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミ
ド基、ウレイド基、スル７アモイルアミ７基、アルフキ
ジカルボニル７ミ７基、７１１−ルオキシ力ルポニル７
ミ７基、アルフキジカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、フルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基を表し、ＲｌｔＲ１６及びＲ１の少な（とも２つ
は水素原子ではない。

又、前記Ｒ，，Ｒ，０及びＲ１１の中の２つ例えばＲ５
とＲＩＯは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよ
く、更に該環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化合物残
基を構成してもよい。

Ｒ，〜Ｒ１により表される基は置換基を有してもよく、
Ｒ，〜ＲＩ＋により表される基の具体例及び該基が有し
てもよい置換基としては、前述の一般式（１）における
Ｒが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ１とＲ３゜が結合して形成する環及びＲ９
〜ＲＩ＋により形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般
式（１）におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアル
ケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及
びその置換基が挙げられる。

一般式ＣＩりの中でも好ましいのは、 （ｉ）Ｒ１〜Ｒ１１の中の２つがアルキル基の場合、（
ｉｉ）Ｒｓ〜Ｒ１１の中の１つ例えばＲ１１が水素原子
であって、他の２っＲ，とＲ１゜が結合して根元炭素原
子と共にシクロアルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ，〜ＲＩ＋の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子または
アルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式ＣＩ）におけるＲが表す
フルキル、シクロアルキル及びそのｒａ湊基の具体例が
挙げられる。

又、一般式（１）におけるＺにより形成される環及び一
般式〔■〕におけるＺｌにより形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式（ｎ）〜（Ｖｌ）におけるＲ
２−Ｒ８とじては下記一般式（Ｘ）で表されるものが好
ましい。

一般式（Ｘ） −Ｒ１−ＳＱ、−Ｒ２ 式中Ｒ’はアルキレンを　Ｒ２はアルキル、シクロアル
キルまたは７リールを表す。

Ｒ’で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖９
分岐を問わない、またこのフルキレンは置換基を有して
もよい。

該置換基の例としては、前述の一般式（１）におけるＲ
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ１で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

Ｒ２で示されるフルキル基は直鎖９分岐を問わない。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オク°タグシル、２−
へキシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６貝のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ２で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよ（、その例としては、前述のＲ１への置換基と
して例示したものが挙げられる。

Ｒ２で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のア
ルキルの他、前述のＲ’への置換基として例示したもの
が挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

一般式〔Ｉ〕で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式ｃ訂〕で表されるもので一般式（ＸＩ） 式中、Ｒ，Ｘは一般式（１）におけるＲ、Ｘと同義であ
りＲ’、Ｒ２は、一般式〔Ｘ〕におけるＲ　ｌ。

Ｒ２と同義である。

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。

１２Ｈ２５ Ｃ４Ｈ。

Ｃｌ２Ｈ２５ ４Ｈ９ ＣＨＩ。

ｔＨ１ｓ ｄＬｓ ｉＨｓ ０ＣＩＩ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３０ＣＨ２Ｃｔ
’１２ＳＯ２ＣＨＩ ２Ｈｓ ２８Ｓ ＣＲｗ ＣＨ。

１、、０４ ６ＨＩＢ Ｃ１ｌ。

Ｈ３ Ｃ２Ｈ５ Ｃ１１゜ １−Ｊ＋７（す ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨＩ　　　　　　　　　　　　　　　に・ＨＩ３（１
）しＨ３ ・　Ｕ Ｃ，１１，５ Ｈ３ＣＣＨ３ ０（Ｃ１ｈ）２０Ｃ１２Ｈ２ｇ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ １６フ １フ０ １フ２ １フ７ １フ８ Ｃ，８゜ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ　ｔｌ ＣＨ。

また前記カプラーはツヤ−ナル・オプ・ザ・ケミカル・
ソサイアテイ（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈ
ｅｗｉｃａｌ　Ｓ　ｏｅｉｅｔｙ）＋　バーキン（Ｐ　
ｅｒｋｉｎ）　　Ｉ　　（１９７７）１２０４７〜２０
５２、米国特許第３，７２５，０６７号、特開昭５９−
９９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２
５４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５
２号、同８０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号
及び同６０−１９０７７９号等を参考にして合成するこ
とができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸ１
０−コモルー１モル、好ましくはｌＸｌ０−”モル〜８
ＸＩＯ−’モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

本発明のマゼンタカプラーと併せて用いられる前記一般
式〔亘〕で表されるマゼンタ色素画像安定化剤は、マゼ
ンタ色素画像の光による褪色防止効果を有するのみでな
く、尤による変色防止効果をも有している。

前記一般式（ＸＩ［）において 一般式（ＸＩ） Ｒ３およびＲ４で表されるフルキル基、ジクロフルキル
基、アルケニル基、７リール基、複素環基、アシル基、
スルホニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、フルフキジカルボニル基および７リールオ
キシカルボニル基の具体例としては、一般式（１）のＲ
で、それぞれ具体的に述べた基を挙げることができる。

また、これらの基は置換基を有してもよく、置換基の具
体例としては、同様に一般式（１）のＲで表されるフル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、７リール基
、複素環基、７シル基、スルホニル基、ホスホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、フルフキジカルボ
ニル基およびアリールオキシカルボニル基の置換基の具
体例として挙げた基を挙げることができる。

Ｒ″お上りＲ４が互に結合して窒素原子と共に形成して
もよい５〜７貝の複素環としては、例えばピロール、イ
ミダゾール、ビクリシン、ピペリノン、ホモピペリノン
、イミダゾリジノ、ピペリノン、ホモピペラジン、モル
ホリン、チオモルホリン等が挙げられる。これら複素環
は更に炭素環と縮合してもよく、例えばインドール、イ
ンドリン等を挙げることができる。

Ｙと窒素原子で形成されるピロリノン環、ピペリノン環
、ホモピペリジン環、イミグゾリシン環、ピペリノン環
、ホモピペラジン環、モルホリン環およびチオモルホリ
ン環も置換基を有してよく、前記一般式〔１〕のＲで表
される如き置換基が挙げられる。

本発明の前記一般式（Ｘｌ［）で表される化合物の好ま
しい態様は下記一般式（Ｘｌｌｌ）〜（ＸＶＩ）で表さ
れる。

一般式（Ｘｌｌｒ） Ｒコ′ 一般式（Ｘｌ’ｉ’） 一般式（ＸＶ） 一般式（ＸＶＩ） ｐコＩ 一般式（Ｘｌｌｌ）〜（ＸＶＩ）において、Ｒ”は水素
原子、フルキル基、シクロアルキル基またはアリール基
を表し、Ｒ４／はアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基を表し、Ｙは一般式〔■〕におけるＹと同義
である。Ｒ３′およＶＲ”でｉされるアルキル基、シク
ロアルキル基および７リール基は一般式〔立〕において
Ｒ３お上びＲ４で表されるアルキル基、シクロアルキル
基およびアリール基と同義である。

以下に本発明の前記一般式（Ｘｌ［］で表される化合物
の代表的具体例を示すが、本発明はこれらにより限定さ
れるものではない。

Ａ−８ ２Ｈ５ ｌ６Ｌｌ し■コ Ｃ１゜Ｈ２１ Ａ−２８ Ａ−２９ ＾　−ウ１ Ｉ２Ｈ２Ｓ ＣＩ。

一−ｌ 次に本発明に係る上記マゼンタ色素画像安定化剤の代表
的合成例を示す。

合成例１　（例示化合物Ａ−１７の合成）フルドリッチ
社製１−７ミノピペリノン１０ｇをピリノン１００ｍ１
に溶がし、室温・攪拌下にｐ−）ルエンスルホニルクロ
リド１９．を１０分間で少量ずつ加えた。更に、３０分
間撹拌を続けた後、水３００ｍ１を加え食塩で塩析させ
て瀘集し、５０％メタ７−ル水溶液より再結晶して、９
．５ｇの白色粉末品を得た。

核磁気共鳴スペクトル、マススペクトルより目的とする
１−ｐ−）ルエンスルホニルアミノピベラノンであるこ
とを確認した。

合成例２　（例示化合物Ａ−１８の合成）合成例１で得
られた化合物Ａ　−１７７，６ｇとペンノルプロミド５
．０ｇをアセトン６０ｍ１に溶がし、無水炭酸カリウム
３．０ｇを加え３時間煮沸還流した。不溶物を濾過で除
き、アセトンを留去した。残留物を８０％メタノール水
溶液より再結晶して、６６５ｇの白色粉末品を得た。核
磁気共鳴スペクトル、マススペクトル共に１−（Ｎ−ｐ
−）ルエンスルホニルーＮ−ベンジル）７ミノビベラジ
ンの構造を支持した。

本発明の前記一般式〔■〕で表されるマゼンタ色素画像
安定化剤の使用量は、本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表さ
れるマゼンタカプラーに対して５〜４００モル％が好ま
しくより好ましくは１０〜３００モル％である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、本発明
に係る前記マゼンタ色素画像安定化剤に、さらに下記一
般式〔Ｘ■〕で示される他のマゼンタ色素画像安定化剤
、即ちフェノール系化合物お上ジフェニルエーテル系化
合物を併用することもできる。

一般式〔Ｘ■〕 式中、Ｒ５は水素原子、フルキル基、アルケニル基、７
リール基、または複素環基を表し、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１、
ＲＩＱはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、フルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキ
シ基またはアシルアミ７基を表し、Ｒ６はアルキル基、
ヒドロキシ基、アリール基またはアルコキシ基を表す。

またＲＳとＲ６は互いに閉環し、５貝または６貝環を形
成してもよく、その時のＲ８はヒドロキシ基またはアル
コキシ基を表す、また　Ｒ５とＲ６が閉環し、メチレン
ツオキシ環を形成してもよい。さらによたＲ７とＲ８が
閉環し、５貝の炭化水素環を形成してもよく、その時の
Ｒ５はアルキル基、アリール基、または複素環基を表す
。但し、Ｒ５が水素原子で、かつ、Ｒ”がヒドロキシ基
の場合を除く。

前記一般式〔Ｘ■〕においてはＲ５は水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表すが
、このうちフルキル基としては例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、オクチル基、Ｌ−オクチル基、ベンノ
ル基、ヘキサデシル基等の直鎖又は分岐のアルキル基を
挙げることができる。

また、このアルキル基は１１換基を有していても差し支
えない。またＲ５で表されるアルケニル基としては、例
えばアリル、ヘキサニル、オクテニル基等が挙げられる
。さらに、Ｒ５の７リール基としては、フェニル、ナフ
チルの各基が挙げられる。

この７リール基は置換基を有することができ、具体的に
はメトキシフェニル基、クロルフェニル基等を挙げるこ
とができる。さらにＲ５で表される複素環基としては、
テトラヒドロピラニル基、ピリミジル基等が具体的に挙
げられる。

一般式〔Ｘ■〕において、Ｒ６、Ｒ７、Ｒｓ及１／Ｒ１
Ｇは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基またはア
シルアミ７基を表すが、このうち、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基については前記Ｒ５について述べた
アルキル基、アルケニル基、７リール基と同一のものが
挙げられる。また前記ハロゲン原子としては、例えば弗
素、塩素、臭素等の原子を挙げることができる。更に前
記アルコキシ基としては、メトキシ基、ニドキシ基、ベ
ンジルオキシ基等を具体的に挙げることができる。更に
前記アシルアミノ基はＲ’ＮＨＣＯ−で示され、ここに
おいて、Ｒ′はフルキル基（例えばメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、オクチル、ｔ−オク゛チル、ベンジル
等の各基）、アルケニル！（例えばアリル、オクテニル
、オレイル等の各基）、７リール基（例えばフェニル、
メトキシフェニル、ナフチル等の各基）又は複素環基（
例えばピリジル、ビリミノルの各基）を表すことができ
る。

また前記一般式〔Ｘ■〕において、Ｒ８はアルキル基、
ヒドロキシ基、７リール基又はアルコキン基を表すが、
このうちフルキル基、アリール基についでは、前記Ｒ５
で示されるアルキル基、７リール基と同一のものを置体
的に挙げることができる。またＲ″のアルコキン基につ
いては前記Ｒ′、Ｒ７、Ｒ’及びＲ１０について述べた
アルコキン基と同一のものを挙げることができる。

本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラー
及び前記一般式（ＸＩ）で表される化合物と組み合わせ
て用いられる前記一般式〔Ｘ■〕で表される７工ノール
系化合物またはフェニルエーテル系化合物のうち、特に
好ましいものは、テトラフルフキシビインダン化合物で
あり、下記一般式〔Ｘ■〕で表すことができる。

一般式〔Ｘ■〕 式中Ｒ１４はアルキル基（例えばメチル、エチル、プロ
ピル、オクチル、ｔ−オクチル、ベンノル、ヘキサデシ
ル）、アルケニル基（例えば、アリル、オクテニル、オ
レイル）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル）又
は複素環基（例えば、テトラヒドロピラニル、ビリミノ
ル）で表される基を表す、Ｒ１１およ（／Ｒ”は各々水
素原子、ハロゲン原子（例えば、弗素、塩素、臭素）、
アルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル、ベンジル
）、アルケニル基（例えばアリル、ヘキセニル、オクテ
ニル）又はアルコキン基（例えばメトキシ、エトキシ、
ベンジルオキシ）を表し、Ｒ１３は水素原子、アルキル
基（例えばメチル、エチル、ブチル、ベンノル）、アル
ケニル基（例えば２−プロペニル、ヘキセニル、オクテ
ニル）、又はアリール基（例えばフェニル、メトキシフ
ェニル、クロル７エ二ル、ナフチル）を汲す。

前記一般式〔Ｘ■〕で表される化合物は、米国特許第３
．９３５．０１６号、同３，９８２，９４４号、同４，
２５４，２１６号、特開昭５５−２１００４号、同５４
−１４５５３０号、英国特許公開２，０７７．４５５号
、同２，０６２，８８８号、米国特許第３．７６４，３
３７号、同３，４３２．３ＱＯ号、同３，５７４，６２
７号、同３，５７３，０５０号、ｖｆ開昭５２−１５２
２２５号、同５３−２０３２７号、同５３−１７７２９
号、同５５−６３２１号、英国特許第１．３４７．５５
６号、同公開２，０６６．９７５号、特公昭５４−１２
３３７号、同４８−３１６２５号、米国特許第３　、７
００　、４５５号等に記載の化合物をも含む。

、以下に本発明に係る前記一般式〔Ｘ■〕で表される化
合物の代表的具体例を示すが、本発明は、これらにより
限定されるものではない。

＋６′ Ｈ−１ Ｈ−２ Ｈ−３ ＣＩ。

Ｈ−４ Ｈ−５ ＰＨ−６ ＰＨ−７ Ｈ−８ Ｈ−９ Ｈ−１０ Ｈ−１１ Ｈ−１２ ■ Ｈ−１３ Ｈ−１４ ＣＨ。

Ｈ−１５ Ｐ　Ｈ−１６ Ｐ　Ｈ−１７ Ｈ−１８ Ｐ　Ｈ−１９ Ｈ−２０ Ｈ−２１ ＰＨ−２２ ＰＨ−２３ Ｈ−２４ Ｈ−２５ Ｈ−２６ Ｈ−２７ Ｈ−２８ Ｈ−２９ Ｈ−３０ Ｈ−３１ Ｈ−３２ 前記一般式〔Ｘ■〕で表されるフェノール系化合物もし
くはフェニルエーテル系化合物は、本発明の前記一般式
（ＸＩ）で表されるマゼンタ色素画像安定化剤に対して
２００モル％以下が好ましく、より好ましくは１４０モ
ル％以下の量で使用することができる。

前記７エ／−ル系化合物及びフェニルエーテル系化合物
は、本発明の前記マゼンタカプラーから得られるマゼン
タ色素画像の褪色を防止する効果を有するが、変色を防
止する効果は殆んどない。

従って、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤に対し、前
記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物を
過剰に用いることは好ましくない。

一般に、前記マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色
素画像は、光に対して者しい褪色を示すばかりか、光に
よる変色も著しく、色素画像の色調がマゼンタから黄色
味がかってくる１本発明の前記一般式（ｆｆ）で示され
るマゼンタ色素画像安定化剤は、前記マイ５ンタカプラ
ーから得られるマゼンタ色素画像の光による褪色及び変
色を防止できる点で、前記従来例の７工ノール系化合物
及びフェニルエーテル系化合物のマゼンタ色素画像安定
化剤では達成し得ない効果を有している。

従って前記従来の７工ノール系化合物及Ｖ７エ二ルエー
テル系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤を本発明の前
記一般式（Ｘｌｌ）で表されるマゼンタ色素画像安定化
剤と混合して併用する場合は、光による変色が目立たな
い程度に前記従来のフェノール系化合物及びフェニルエ
ーテル系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤の量を選択
しなければならない。

適量の前記一般式〔Ｘ■〕で表される従来の７工ノール
系化合物及びフェニルエーテル系化合物のマゼンタ色素
画像安定化剤を前記一般式〔■〕で表される本発明のマ
ゼンタ色素画像安定化剤と併用した場合は、併用による
相乗効果が認められる場合もある。

本発明に係わるマゼンタカプラーと本発明に係わるマゼ
ンタ色素画像安定化剤は同一層中で用いられるのが好ま
しいが、該カプラーが存在する層に隣接する層中に該安
定化剤を用いてもよい。

本発明のカラー写真感光材料は、例えばカラーのネ〃及
びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などであること
ができるが、とりわけ直接Ｎ賞月に供されるカラー印ａ
Ｉ紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮され
る。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い、多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層なら１に非感光性層が支持体上に適宜
の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該暦数
及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても
よい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法、アンモニア法のいずれがで得られたもの
でもよい、該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後、成長させてもよい０種粒子をつくる方法
と成長させろ方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれが一方が存在する中に、他方を混合
してもよい、また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
Ｈ＋ｐＡｇをコントロールしつつ逐次又は同時に添加す
ることにより、成長させてもよい。成長後にコンパーツ
１ン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させて
もよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀の製造時に、必’ｌに
応じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、ハロゲン
化銀粒子の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、
粒子の成長速度をフントロールできる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子を形成する過程及び／または成長させる過程で、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又
は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を用いて
金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に
包含させることができ、また適当な還元雰囲気におくこ
とにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を
付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし或いは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロツヤ−１７６４３号記載の方法に基づいて
行うことができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、内
部と表面が均一な層から成っていてもよいし、異なる層
から成っていてもよい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成されるような粒子であってもよ
く、また主として粒子内部に形成されるような粒子でも
よい。

ハロゲン化銀乳剤１こ用いられるハロゲン化銀精子は、
規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状のよ
うな変則的な結晶形を持つものでもよい。これら粒子に
おいて、１ｌｏｏ１面と［１１１１而の比率は任意のも
のが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つもの
でもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２ａ以上、のハロ
ゲン化銀乳剤を混合してもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。即ち
、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性ゼラ
チンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセレン
増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他の貴
金属化合物を用いるｆｔ金属増感法などを単独又は組み
合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感色素とし
て知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に
増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以
上を組み合わせて用いてもよい、増感色素と共にそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカプリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として化学熟成中、及び／又
は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハ
ロゲン化銀乳剤を塗布するまで１こ、写真業界において
カブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を加
えることができる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー　（又は保護コロイド）
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフト
ポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー　（又は保護コロ
イド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又
は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中
に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜で
きる量添加することが望ましいが、処理液中に硬膜剤を
加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化龜写ＸＬ感光材料の写真乳剤層その
他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的と
して、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテッ
クス）を含むことができる。

本発明のカラー写真材料の乳剤層には、発色現像処理に
おいて、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニ
レンノアミン誘導体や、アミノ７エｌ−ル誘導体など）
の酸化体とカップリング反応を行ない色素を形成する、
色素形成カプラーが用いられる。該色素形成性カプラー
は各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸
収する色素が形成されるように選択されるのが普通であ
り、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成カプラー
が、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラー
が、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが
用いられる。しかしながら目的に応じて上記組み合わせ
と異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を
つくってもよい。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー　（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、
ピバロイル７セトアニリドＭ）、マゼンタ色素形成カプ
ラーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロン
カプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラ
ゾロトリアゾールカプラー、開［７シルアセトリニトル
カプラー等があり、シアン色素形成カプラーとしてはす
７トールカプラー、及びフェノールカプラー等がある。

これら色素合成カプラーは分子中１ニバラスＦ基と呼ば
れるカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有す
ることが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分
子の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元さ
れる必要がある４当量性であっても、２分子の銀イオン
が還元されるだけでよい２当量性のどちらでもよい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いる
ことができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構
造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳
化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従
来公知の方法が適月でき、通常、沸点約１５０℃以上の
高沸、σ有機溶媒に、必要に応じて低沸、α、及び／又
は水溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホ
モジナイザー、コロイドミル、７０−シエツ）ミキサー
、超音波装置等の分散手段をｍいて、乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分散
液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入
れてもよい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しない７工
ノール誘導体、７タル酸エステル、リン酸エステル、ク
エン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド、
脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点１５０
℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸窓溶媒単独又は高沸、α溶媒と併用
した溶媒に溶かし、機械又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、７ニオン性活性剤、／ニオン
性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いることがで
きる。

本発明のカラー写真材料の乳剤層間で（同−感色性層間
及（／／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化体
又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性の
劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防止
剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよいし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に泪いてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電すること
に起因する放電によるカプリ防止、画像のｕｖ光による
劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいてもよい
。

本発明のカラー写真材料には、フィルタ一層、ハレーシ
ョン防止層、及び／又はイラジェーシシン防止層等の補
助層を設けることができる。これらの層中及び／又は乳
剤層中には現像処理中にカラー感光材料より流出するか
、もしくは漂白される染料が含有させられてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層、及Ｖ／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の
光沢を低減する、加筆性を高める、感光材料相互のくっ
つき防止等を目標としてマット剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加できる。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防止層に泪いられることも
あるし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が積Ｎ
されている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられ
てもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（現像促進
、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、種
々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の層はバライタ層又はα−オｌ’フィンポリマー、等
をラミネートした紙、合成紙等の可視性反射支持体、酢
酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフ
ィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布でき
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は必要に応じて支持
体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した
後、直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安
定性、耐摩擦性、硬さ、１１レージａン防止性、摩擦特
性、及び／又はその他の特性を向上するための、１また
は２以上の下塗層を介して塗布されてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘斉曜を用いてもよい、塗布法
としては２種以上の層を同時に塗布することのできるエ
クストルージａンコーティング及びカーテンコーティン
グが特に有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明の感光材
料を構成する乳剤層が感度を有しているスペクトル領域
の電磁波を用いて露光できる。光源としては、自然光（
日光）、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノン
アーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極
線管フライングスポット、各種レーザー光、発光ダイオ
ード光、１電子線、ＸＡ！、　γ線、ａ＃Ｘなどによっ
て励起された蛍光体から放出する光等、公知の光源のい
ずれでも用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上よ
り長い露光でも可能である。該露光は連続的に行なわれ
ても、間欠的に行なわれてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を９テうことによ’）ｉｉｌ像を形成すること
ができる。

本発明において発色現像液に使用される芳香族ｔｊ４１
ｔ１１にアミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセ
スにおいて広範囲に使用されている公知のものが包含さ
れる。これらの現像剤はアミノフェノール系及１／ｐ−
フェニレンノアミン系誘導体が含　　７まれる。これら
の化合物は遊離状態より安定のため一般に塩の形、例え
ば塩酸塩または硫酸塩の形で使用される。またこれらの
化合物は、一般に発色現像液１１について約０．１ｇ〜
約３０ｇの濃度、好ましくは発色現像液１１について約
１２〜約１．５２の濃度で使用する。

アミ７フエノール系現像液としては、例えばＯ−７ミノ
フエノール、ｐ−７ミノフエノール、５−７ミノー２−
ヒドロキシトルエン、２−７ミ／−３−ヒドロキシトル
エン、２−ヒドロキシ−３−７ミノー１曾４−ツメチル
ベンゼンなどが含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−；／フルキル−ルーフ　ｓ二ンンノアミン、１　化合
物であり、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で
置換されていでもよい、その中でも特に有用な化合物例
としてはＮ、Ｎ’−ノエチルーｐ−７ｚ二レンツアミン
塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンノアミン塩陵塩、
Ｎ、Ｎ’−ジメチル−ｐ−７ｚニレンノアミン塩酸塩、
２−７ミノー５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）
−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチル−３−メチル−４−７ミノアニリン硫酸塩、Ｎ
−エチールーＮ−β−ヒドロキシエチルアミ／７ニリン
、４−７ミ／−３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−（２−ノドキシエチル）−Ｎ−エ
チル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネート
などを挙げることができる。

本発明のカラー写真材料の処理において使用される発色
現像液には、前記第１級芳香族アミン系発色現像剤に加
えて、更に発色現像液に通常添加されている種々の成分
、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカ
リ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アル
カリ金属ハロゲン化物、ベンノルアルコール、水軟化剤
及び濃厚化斉哩などを任意に含有せしめることらできる
。

この発色現像液のｐｌ（値は、通常７以上であり、最も
一般的には約１０〜約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤と、しては有Ｒ酸の金属錯塩が用い
られ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸
化してハロゲン化龜にかえすと同時に発色剤の未発色部
を発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポ
リカルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コ
バルト、銅等の金属イオンを配位したものである。この
ような有ｆｉ酸の金属錯塩を形成するために用いられる
最も好ましい有８！酸としては、ポリカルボン酸または
アミノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカル
ボン酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、
アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい
。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

〔１〕エチレンノアミンチトラ酢酸 〔２〕　ニ　ト　リ　ロ　ト　リ　酢酸〔３〕イミノノ
酢酸 〔４〕エチレンノアミンチトラ酢酸ジナトリウム塩 〔５〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 〔６〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラナトリウム塩 （７）二）リロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えぼ臭化カリツム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
！！［ｉ前回、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサ
イド類等の通常漂白液に添加することが知られているも
のを適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸７ンモニツム
、メタ重亜硫酸カリツム、メタ重亜硫酸す）　＋７ウム
等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナ
トリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から
成るｐｌ＋緩衝斉可前回独或いは２種以上含むことがで
きる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しなかへ本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）に千オ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定″ＸＩｆＬの活性度を高める為
に・漂白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で
所望により空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこ
なってもよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素
、臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

〔発明の効果〕

本発明の前記一般式（１３で表されるマゼンタカプラー
と前記一般式（ＸＩ）で表されるマゼンタ色素画像安定
化剤を含有するカラー写真材料によれば、従来、特に光
、熱、湿度に対し堅牢度が小さいマゼンタ色素画像の堅
牢性が向上し、具体的には、光に対する変色、褪色が著
しく抑制され、かつ未発色部のＹ−スティンの発生が良
好に防止されるものである。

〔実施例〕

以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、ゼ
ラチン　（１５，Ｏａａｇ／　１００ｃｍ２）、下記比
較マゼンタカプラーａ　（６，０ｍｇ／　１００ｃｍ２
）を２，５−ノーを一オクチルハイドロキ／ン　（０，
８ａ＋ｇ／　１００ｃｍ”）と共にトリフレノルホスフ
ェートに溶解し乳化分散した後、塩臭化銀乳剤（臭化銀
８０モル％、塗布銀量３．８ｍｇ７１００ｃｍ２）と混
合し塗布、乾燥して試料１を得た。

上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤として、前記ｐ
Ｈ−１３をマゼンタカプラ、−と等モル添加した試料２
を得た。

上記試料１の７ゼンタカプラーを本発明のマゼンタカプ
ラー１，４４及び１３０に、それぞれ代えた以外は同様
にして試料３．７．１１を得た。

上記試料３，７．１１において、それぞれ前記マゼンタ
色素画像安定化剤ＰＨ−１３をカプラーと等モル添加し
て、それぞれ試料４、．８．１２を得、更にＰｌｌ−１
３に代えて本発明のマゼンタ色素画像安定化剤Ａ−１０
をカプラーと等モル添加して、それぞれ試料５．９．１
３を得た。また前記試料３，７．１１に於いて前記Ｐ１
１３及びＡ−１０を１　＝４の比で合計してカプラーの
１．５倍モル添加し、それぞれ試料６．１０゜１４を作
成した。

比較マゼンタカプラーａ ｒσ Ｉ 上記で得た試料を常法に従って光学楔を通して露光後、
次の工程で処理を行った。

〔処理工程〕　　　処理温度　　　処理時間発色現像　
　　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定３１１３３℃
　　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　　　３３
℃　　　　　　　３分轄　　　燥　　、　　　５０〜８
０℃　　　　　２分各処理液の成分は以下の通りである
。

〔発色現像液〕

ベンジルアルコール　　　　　　　　　１２ａ＋１ジエ
チレングリコール　　　　　　　　１０ｍ１炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　２５゜臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　Ｏｏ（ｉｇ無水亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　２．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　２．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加え
て１１とし、水酸化ナトリウムにてｐＨｌｏ、２に調整
。

〔漂白定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２０ｇメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５ｇ無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニツ
ム塩　　　　　　６５ｇ水を加えて１１とし、ｐＨを６
．７〜６．８に調ｇ。

上記で処理された試料１〜１４を濃度３Ｆ（小西六写真
工業株式会社製ＫＯ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条
件で測定した。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに１４日
間照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹ−スティン
　（Ｙ−５）を調べる一方、各試料を６０℃、８０％Ｒ
１１の高温、高湿の雰囲気下に１４日問放置し、色素画
像の耐湿性と未発色部のＹ−スティンを調べた。得られ
た結果をＰｔ５１表に示す。

但・し、色素画像の耐光性、耐湿性の各項目の評価は以
下の通りである。

〔残存率〕

初濃度１．０に対する射光、耐湿試験後の色素残留パー
セント。

〔Ｙ−スティン〕

射光、耐湿試験後のＹ−スティンの濃度から、射光、耐
湿試験前のＹ−スティンの濃度を差し引いた値。

〔変色度〕

初濃度１．０における射光試験後の、（イエロー濃度）
／（マゼンタ濃度）から射光試験前の（イエロー濃度）
／（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい
程、マゼンタから黄色味を帯びた色調に変化し易いこと
を意味する。

Ｎ２゛ゾ ＼−ｉメ） 第１表から明らかなように、本発明のカプラーを使用し
て作成された試料３．７．１１は従来の４当量型の３−
７ニリノー５−ピラゾロン型カプラーを使用して作成さ
れた試料１に比べ、１光、耐湿試験でＹ−スティンが極
めて発生しにくいことがわかるが、耐光試験での色素画
像部の残留率及び変色度から、光により容易に変褪色し
てしまうことがわかる。試料４，８．１２は、本発明の
カプラーに従来よく知られているマゼンタ色素画像安定
化剤ＰＨ−１３を併用して作成された試料であるが、こ
れにより確かに尤による色素画像の褪色は大幅に改良さ
れるが変色を改良することはできない。

一方、本発明のカプラーと本発明の色素画像安定化剤を
用いて作成された試料５．９．１３では、光、熱、湿度
に対する耐性試験で色素画像の変色や褪色が小さく、ま
た未発色部のＹ−スティンもほとんど発生しないことが
わかる。これは従来の４当量型の３−アニリノ−５−ピ
ラゾロン型カプラーと色素画像安定化剤ＰＨ−１３との
組合わせ（試料２）ではできなかったことである。

また本発明のカプラーとマゼンタ色素画像安定化剤に加
え、更に従来のマゼンタ色素画像安定化剤を加えた試料
６．１０及び１４は射光試験に於ける色素の残存率が更
に向上していることがわかる。

実施例２ カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表に示す組
合わせで、実施例１と全く同じように塗布し、試料１５
〜３０を作成した。試料１５〜３０を実施例１に記載さ
れた方法で処理した。更にこれらの試料を実施例１と同
様に耐光性試験及び耐湿性試験を施して第２表に示す結
果を得た。

尚、表中の比較マゼンタカプラーしは下記の構造を有す
る。

比較マゼンタカプラーし ｒρ 第２表から明らかなように、従来から用いられている、
４当量型の３−７ニリノ５−ピラゾロン型カプラーに本
発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用した場合（試料
１５．１６）及び本発明のカプラーに従来よく用いられ
ているマゼンタ色素画像安定化剤を併用した場合（試料
１９，２０，２１．２２）では、射光試験での変色、褪
色、未発色部のＹ−スティン及び耐湿試験でのＹ−Ｘテ
ィンのすべてを改良することはできず、本発明のカプラ
ーと本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用すること
によりはじめて前記改良項目をすべて達成することがわ
かる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料３１を得た。

第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてａ−ピバロイル−ａ−Ｃ２＋４
−ジオキン−１−ベンジルイミグゾリジンー３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−（２，４−ジ−ｔ−７ミル７
ヱ／キシ）ブチル７ミド１アセトアニリドを６．８ｍｇ
／１００ｃｍ２、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル
％含有）を銀に換算して３．２ｓｇ／　１００ｃｍ’、
ジプチル７タレートを３．５＋Ｂ／　１００ｃｍ”、及
びゼラチンを１３．５ｖ＋ｇ／　１００ｃｖａ”の塗布
付量となる様に塗設した。

第２層　：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンをＯ、Ｓ　＋
ａ　ｇ　／１００ｃ１１２、ジプチル７タレートを０．
５ｍｇ／　１００ｃｍ２及びゼラチンを９．０ＩＩｇ／
　１００ｃｍ２となる様に塗設した。

第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 前記マゼンタカプラー１８を３．５ｍｇ／　１００ｃｍ
２、緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀
に換算して２．５輪ｇ／１００ｃ論２、ジプチル７タレ
ートを３゜０■ｇ／１００ｃ輸２、及びゼラチンを１２
．０＋６？／１００Ｃ１ｌ＋２となる様に塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅｅ−ブ
チル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを
７．０ｍｇ７１００ｃａ＋’、ノーブチル７タレートを
６．０ｍｇ／１００ｃ瞳２．２，５−シーｔ−オクチル
ハイドロキノンを０．５１１Ｉｇ／１００ｃＩＩ１２及
びゼラチンを１２．０ｍｇ／　１００ｃＩ１１２となる
様に塗設した。

第５Ｍ　：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［ｆｆ−（２，４−ジ−ｔ−
ペンチル７エ／キシ）ブタン７ミド］−４，６−ジクロ
ロ−５−エチルフェノールを４．２ｍｇ／　１００ｃ＋
＋＋２、赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）
を銀に換算して３．０輪８／１００ｃ鎗２、トリクレジ
ルホスフェートを３．５ｍｇ／　１００ｃ＋ａ２及びゼ
ラチンを１１．５ｍｇ／１００ｃａ＋２となる様に塗設
した。

第６層：保護層 ゼラチンを８．Ｏｍｇ／　１００ＣＯＩ２となる様に塗
設した。

上記試料３１において、Ｐｔ５３層に本発明のマゼンタ
色素画像安定化剤を第３表に示すような割合で添加し、
重層試料３２〜４０を作成し、実施例１と同様に露光し
、処理した後、射光試験（キセノン７エードメータに１
５日間照射した）を行った。結果を第３表 この結果から、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤は、
本発明のマゼンタカプラーの色素画像安定化に有効であ
り、その結果は添加量を増す径大さくなる。また、試料
３２〜４０は試料３１と比較して、１光テストでの色素
画像の変色は極めて小さかった。さらに、本発明の試料
ではマゼンタ色素の変色、褪色が極めて小さく、射光試
験後の全体のカラー写真材料としてイエロー、シアンカ
プラーとのカラーバランスも良く、色再現性の極めて良
好な状態を保っていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表されるマゼンタカプラーの少な
   くとも１つと、下記一般式〔ＸII〕で表される化合物の
   少なくとも１つとを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表す。 またＲは水素原子または置換基を表す。〕 一般式〔ＸII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾３およびＲ＾４は各々、水素原子、アルキ
   ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、
   複素環基、アシル基、スルホニル基、ホスホニル基、カ
   ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
   ル基またはアリールオキシカルボニル基を表す、また、
   Ｒ＾３およびＲ＾４は互に結合して窒素原子と共に５〜
   ７員の複素環を形成してもよい。 Ｙは窒素原子と共にピロリジン環、ピペリジン環、ホモ
   ピペリジン環、イミダゾリジン環、ピペラジン環、ホモ
   ピペラジン環、モルホリン環またはチオモルホリン環を
   形成するのに必要な非金属原子群を表す。〕