JPS62253168A - 色素画像の安定性を改良したハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは、熱や尤に対して色素画像が安定で、しかもスティ
ンの発生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。

〔従来技術〕

従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することにより芳香族第１級アミン系発色
現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行な
って、例えばインドアエノール、インドアニリン、イン
グミン、アゾメチン、フェノキサジン、７エナジンおよ
びそれら１こ類似する色素が生成し、色素画像が形成さ
れることはよく知られているところである。このような
写真方式においては通常減色法による色再現方法が採ら
れ、青感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化
銀乳剤層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわち
、イエロー、マゼンタおよびシアンに発色するカプラー
を含有せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用
される。

上記のイエロー色素画像を形成させるために用いられる
カプラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプ
ラーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカプラーとし
ては例えばピラゾロン、ビラゾロベンズイミグゾール、
ピラゾロトリアゾールまたはイングゾロン系カプラーが
知られており、さらにシアン色素画像形成用のカプラー
としては、例えば７エ７−ルまたはす７トール系カプラ
ーが一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。また、ノ１０デン化銀カラー写真感光材
料（−以下、カラー写真材料と称する）の未発色部が光
や湿熱で黄変（以１：、Ｙ−スティンと称する）しない
ものが望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の光
、湿熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色
がイエローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大
きくしばしば問題となっている。

マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、５−ピラゾロン類である。この５−ピラゾロン
類のマゼンタカプラーから形成される色素は５５０　ｎ
　ｍ　（’Ｉ近の主゛吸収以外に、４３０　ｎ　＋ｎ　
（・Ｉ近の副吸収を有していることが大きな問題であり
、これを解決するために種々の研究がなされてきた。

５−ピラゾロン類の３位にアニリノ基を有するマゼンタ
カプラーが上記副吸収が小さく、特にプリント用カラー
画像を得るために有用である。これらの技術については
、例えば米国特許２，８４３゜７０３号、英国特許１，
０５９，９９４号等に記載されている。

しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存ｆ１、特に
光に対［る色素画像の堅牢ｆトが著しく劣っており、未
発色部のＹ−スティンが大きいという欠点を有している
。

上記マゼンタカプラーの４３０　ｎ　ｍ付近の副吸収を
減少させるための別の手段として、英国特許１．０４７
，６１２号に記載されているピラゾロベンズイミダゾー
ル類、米国特許３，７７０，４４７号に記載のイングゾ
ロン類、また同３，７２５．０６７号、英国特許１．２
５２，４１８号、同１，３３４．５１５号に記載のＩＨ
−ビラゾｌ：Ｉ［５，１−ｃｌ−１，２，４−）リアゾ
ール型カプラー、特開昭５９−１７１９５６号、リサー
チ・ディスクローツヤ−Ｎｏ、２４５３１に記載のＩ　
Ｈ−ピラゾロ１１゜５　　ｂｊ　　１，２，４　　）リ
アゾール型カプラー、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ、２４６２６に記載の１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｃｌ
　−１，２，３）リアゾール型カプラー、特開昭５９−
１６２５４８号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
２４５３１に記載のＩＨ−イミダゾ１１．２−１１１ピ
ラゾール型カプラー、特開昭６０−４３６５９号、リサ
ーチ・ディスクローシアーＮｏ。

２４２３０に記載の１Ｈ−ピラゾロｌＩ、５−ｂｌピラ
ゾール型カプラー、特開昭６０−３３５５２号、リサー
チ・ディスクローシアーＮｏ、２４２２０に記載の１日
−ビラゾロ１１．５−ｄｌテトラゾール型カプラー等の
マゼンタカプラーが提案されている。これらの内、ＩＨ
−ピラゾロ１５．１−ｃｌ　−１，２，４−トリアゾー
ル型カプラー、ＩＨ−ピラゾロ（１，５−ｂｌ−１。

２．４−トリアゾール型カプラー、１Ｈ−ビラゾｏ（１
，５ｃｌ　　１，２．３　　）リアゾール型カプラー、
１Ｈ−イミグゾｒ１，２−Ｉｌｌピラゾール型カプラー
、ＩＨ−ピラゾロ（１，５−１１＋ｉピラゾール型カプ
ラーおよびＩＨ−ビラゾーロ１４．Ｆｉ　　ｄｌテトラ
ゾール型カプラーから形成される色素は、４３０　ｎ　
ｌｌ１１近の副吸収が前記の３位にアニリノ基を有する
５−ピラゾロン類から形成される色素に比べて者しく小
さく色再現上好ましく、さらに、光、熱、湿度に対する
未発色部のＹ−スティンの発生も極めて小さく好ましい
利点を有するものである。

しかしながら、これらのカプラーから形成されるアゾメ
チン色素の光に対する堅牢性は着しく低く、そのト、前
記色素は光により変色し易く、カラー写真材料、特にプ
リント系カラー写真材料の性能を者しく損なうものであ
り、プリント系カラー写真材料には実用化されていない
。

また、特開昭５９−１２５７３２号には、１Ｈ−ビラゾ
ｏ１−５．１−ｃｌ−１，２，４）リアゾール型マゼン
タカプラーに、フェノール系化合物、または、フェニル
エーテル系化合物を併用することにより、１Ｈ−ピラゾ
ロ（Ｆｉ、１　　ｃｌ−１，２，４）リアゾール型マゼ
ンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像のＩ；にＮ
Ｆる堅牢ｆトを改良する技術がＩＨ案されている。しか
し上記技術においても、１１１ｊ記マゼ７一 ンタ色素画像の光に対する褪色を防止するには未だ十分
とはいえず、しかも光に対する変色を防止することはほ
とんど不可能であることが認められた。

〔発明の目的〕

本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明の
第１の目的は、色再現性に選れ、しかもマゼンタ色素画
像の光堅牢性が着しく改良されたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第３の目的は、光、湿熱に対して未発色部のＹ
−スティンの発生が防止されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供するもことにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は下記一般式［１）で表されるマゼン
タカプラーの少なくとも１つ並びに、下記一般式（ＸＩ
［［］で表される化合物の少なくとも１つ及び下記一般
式〔ＸＩＩ〕で表される化合物の少なくとも１つとを含
有するハロゲン化銀写真感光材料によって達成される。

一般式［１） 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

一般式〔■〕 １（１−ＮＹ 式中、Ｒ１は脂肪族基、シクロアルキル基、アリール基
または複素環基を表し、Ｙは窒素原子と共にピロリジン
環、ピペリジン環またはホモピペリジン環を形成するの
に必要な非金属原子群を表す。

一般式（ＸＩ［Ｉ） 式中、Ｒ２、Ｒ３およびＲ５は各々、水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基ま
たは複素環基を表し、Ｒ６はアルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基を表す。Ｒ４は置
換基を表し、翰はＯｌｌ、２，３または４を表す。

を表しくＲ’およびＲ８はそれぞれ水素原子、アルキル
基またはアリール基を表す。）、口はＯまたは１を表す
。

また、Ｒ２と８３は互いに結合して５貝ないし６貝環を
形成してもよい。鴎が２以上の時、Ｒ４は同じでも異な
っていてもよい。畿が１〜４の時、１つのＲ″はＲ２ま
たはＲ３と結合し、Ｒ２、Ｒ３に結合する窒素原子と共
に環を形成してもよい。ｔｏが２以上の時、２つのＲ４
はそれぞれＲ２およびＲ３と結合し、Ｒ２、Ｒ３に結合
する窒素原子と共に環を形成してもよい。

次に本発明を具体的に説明する。

本発明に係る前記一般式〔Ｉ〕 一般式（１） で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルフアモイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基
、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基、
アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミドＪＫ、ウレ
イド基、スルフＴモイルアミ７基、アルコキシカルボニ
ルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環子オ基が挙げ
られる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニルノルとしては炭素数２〜
３２のもの、シクロアルキルＪ、ｔｉ、シクロアルケニ
ル基としては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ま
しく、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖
でも分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ジアルキ
ルアミ７等を含む）、スルファモイルアミノ、アルコキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ
、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリ
ールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、
スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホ
スホニル等の燐原子を介して置換するもの等）〕を有し
ていてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、Ｌ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシル７ニル基、１，１′−ノペンチル／ニル基、
２−クロル−１，−７’チル基、トリフルオロメチル基
、１−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピ
ル基、メタンスルホニルエチル基、２，４−シーし一ア
ミル７エ／キシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイ
ソプロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノ７エ／キ
シプロピル基、３−４’−１α−［４”（ｐ−ヒドロキ
シベンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカノイルアミ
ノ）フェニルプロピル基、３−１４’−（α−（２”、
４”−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕フェ
ニル）−プロピル基、４−Ｃα−（０−クロル７エ７キ
シ）テトラデカンアミド７エ７キシ〕プロピル基、アリ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアリール基−とじてはフェニル基が好まし
く、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシ
ルアミ７基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
２，４−シーし一７ミルフエニル基、４−テトラデカン
アミド７ヱニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′
−〔α−（４”−ｔ−ブチル７エ７キシ）テトラデカン
アミド７ヱニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７貝のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい。

具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−２，４−ジ−
ｔ−７ミル７エ／キシブタメイル基等のフルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如外アルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ−）ルエンスルホニル基の如
きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル−ｉ、３−フェノキジブ
チルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フ
ェニルスルフィニル基、ｍ−ペンタデシルフェニルスル
フィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の館外アルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−ンチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−）’７”ジルカル
バモイル基、Ｎ−＋３−（２，４−ノーｔ−アミルフェ
ノキシ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ノエチ
ルスル７Ｔモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３，３１へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２，２，１１へブタン−１−イル、トリシクロ１１
　３，１．１”’Ｉデカンー１−イル、７．７−シメチ
ルービシクロＪ２，２．４＋へブタン−１−イル等が挙
げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基としで挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基
、７エネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としてはフェニルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えば７エ７キシ基、ｐ−ｉ−ブチル７エ７キシ基、■
−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへテ
ロ環を有針るものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テトラヒ
ドロビラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基か挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、ａ−クロルアセチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、フルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ノエチル力ルバモイルオ
キシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアミ７基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミ７基、アニリノ基、ｍ＝クロルアニリ７基、
３−ベンタテ゛シルオキンカルボニルアニリ７基、２−
クロル−５−ヘキサデヵンアミドアニリ７基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアシルアミ７基としては、フルキルカルボ
ニルアミ７基、アリールカルボニルアミ７基（好ましく
はフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、ａ−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセシアミド基、
ドデカンアミド基、２，４−シーし一７ミル７エ７キシ
アセトアミド基、α−３−Ｌ−ブチル４−ヒドロキシフ
ェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミ７基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミ７基、ペンタデシルス
ルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基、ρ−ト
ルエンスルホンアミド基、２−／）キシ−５−Ｌ−７ミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばフハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルコノ）り酸イミド基、ブ
タルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチルーＮ−デシ
ルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−）リ
ルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフＴモイルアミ７基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスル７アモイルアミ
７基、Ｎ−メチルスルフＴモイルアミ７基、Ｎ−フェニ
ルスル７アモイルアミ７基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミ７基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミ７基、メトキシエトキシカルボニルアミ７基、
オクタデシルオキシカルボニルアミ７基等が挙げられる
。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミ７基は、置
換基を有していてもよく、例えばフエノキシカルボニル
アミ７基、４−メチルフェノキシカルボニルアミ７基が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えば７エ７キシカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、１０−ペンタデシ
ルオキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更にｆＭ置換基有して
いてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、
オクタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−フェノキ
シプロピルチオ基か挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基番有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキシ７ヱニルチオ基、２−１−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、１１−７セトアミノフエニルチ
オ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７貝のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ノフェノキシ
ー１＝３．５　）リアゾール−６−チオ基が挙げられる
。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、７ツソ原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換針るＪｋとしては、カルボｍ−Ｎ
・−一・ （Ｒ，’は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は＋ｔｔｆ記Ｚと
同義であり、Ｒ７′及びＲ７′は水素原子、アリール基
、アルキル基又はヘテロ環基を表１゜）で示される基、
ヒドロキシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられ
る。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、２−７エ７キシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、７エネチルオキシ基、Ｉ＋−クロルベンジル
オキシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。具
体的には７エ７キシ基、３−メチルフェノキシ基、３−
ドデシル７エ７キシ基、４−ノタンスルホンアミド７工
７キシ基、４−　［Ｑ−（３′−ペンタデシルフェノキ
シ）ブタンアミド］７エ／キシ基、ヘキシデシルカルバ
そイルメトキシ暴、４−シア７７エ７ギシ基、！［−ノ
タンスルホニルフェノギシ基、１−す７チルオキシＪ、
（，１１−ノドキシフェノキシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７日のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例えばアヤ）Ｎシ基、ブタ
／ルＡキシ基等のアルヘールカルホール、！キシ基、シ
ンナモイルＡキシ基の如トアルシ、ルカルボニルオキシ
Ｊ＋（、ベンゾイルオキシ基の如さアリールカルボニル
オキシ基が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としては７ヨ７キシカル
ポニルオキシ基等が挙げ′られる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基とし−（は、ブチルチオ基、２−シ？
ノエチルチイ基、７エネチルチオ基、ヘンンルチオ基等
が挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオＪ、Ｕ、ｌ■−
メタンスルホンアミドフェニルチオ基、４−Ｆデシル７
エネチルチオ基、４−７すフルオロペンタンアミド７エ
ネチルチオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エ
トキシ−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる
。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−フェニル−１，
２，３，４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ帖としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

えば＝一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられＲＳ
’ る。ここにＲ１′及びＲ５’は水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、スルファモイル基＾、カルバ
モイル基、アシル基、スルホニルノル、アリールオキシ
カルボニルＪ１１．、アルコキシカルボニル基を表し、
Ｒ１′とＲ１′は結合してヘテロ環を形成してもよい。

但しＲ４′とＲ５′が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルアミ７基、アリールアミ／基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニルＪｌ
、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキ
シカルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シア／基、ハ
ロゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ６′又はＲ、／で表される了り−ル基としては、炭素
数６〜３２、特に７ヱニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、−置換基を有してもよく置換基として
は上記Ｒ４′又はＲ５’で表されるアルキル基への置換
基として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該ア
リール基として具体的なものとしては、例えば７ヱニル
基、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル基
が挙げられる。

Ｒ４′又はＲ５’で表されるヘテロ環基と１７では５・
−〇貝のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換
基を有してもよい。具体例としては、２−フリル基、２
−キノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリ
ル基、２−ピリジル基等が挙げられる。

Ｒ１′又はＲ５’で表されるスル７７モイル基としては
、Ｎ−フルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
スルファモイル基、Ｎ−７リールスル７アモイル基、Ｎ
、Ｎ−ノアリールスルファモイル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びア
リール基ｉ、二＝ｒいで挙げた置換基を有して一ζいも
よい。スルファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ
−ノエチルスル７γモイル基、Ｎ−メチルスルファモイ
ル基、Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ　−（＋　−
）リルスルファモイル基が挙げられる。

Ｒ、７又はＲＳ’で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイル
基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、　Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、
Ｎｐ）リルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ、を又はＲＳ’で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリール力ルボニルノに１へテ
ロ環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリー
ル基、該ヘテロ環基は置換Ｊｂクー有してい′ζもよい
。アシル基として具本的なものとしては、例えばヘキサ
フルオロブタメイル基、２゜３．４　＋５　＋６−ペン
タフルオロベンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、
ナフトニル基、２−７リルカルボニル基等が挙げられる
。

Ｒ１′又はＲ５’で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、Ｉ’−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げ
られる。

Ｒ４’又はＲ５’で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ３′で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニルＪＩＧ、−＼、・ノルオキシカルボ
ニル基等が挙げられる。

Ｒ４′及びＲ５′が結合して形成する・＼テロ環として
は５〜６Ｍのものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよ
く、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又
、縮合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばＮ−７タ
ルイミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリ
ル基、１−Ｎ−ヒグントイニル基、３−Ｎ−２，４−ジ
オキソオキサシリノニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ
−３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基
、１−ピロリル基、１−ピロリノニル基、１−ピラゾリ
ル基、１−ピラゾリノニル基、１−ピペリノニル基、１
−ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−イミダゾリ
ニル基、１−インドリル基、１−イソインドリニル基、
２−イソインドリル基、２−イソインドリニル基、１−
ベンゾトリアゾリル基、１−ペンシイミグゾリル基、１
−（１，２，４−トリアゾリル）基、１−（１，２，３
−）リアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラゾ
リル）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２，３，７Ｉ−テ
トラヒドロキ７リル基、２−オキソ−１−ピロリノニル
基、２−ＩＨ−ピリドン基、７タラシオン基、２−オキ
ソ−１−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環
基はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリ
ールオキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミ
７基、アリールアミ７基、アシルアミノ基、スルホンア
ミ７基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ウレイド基、アルキルカルボ
ニルノル、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニ
トロ基、シア７基、カルボキシル基、ハロゲン原子等に
より置換されていてもよい。

またＺ又はＺ″により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。

又、一般式（１）及び後述の一般式（ＴＩ）〜〔■〕に
於ける複素環ヒの置換基（例えば、Ｒ９Ｒ１〜Ｒ，）が 部分（ここにＲ”、Ｘ及びＺ″は一般式（Ｔ）における
Ｒ　、Ｘ　、Ｚと同機である。）を有する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される７
又、ｚ　、ｚ　’、ｚ　”及び後述のＺｌにより形成さ
れる環は、更に他の環（例えば５〜７日のシクロアルケ
ン）が縮合していてもよい。例ンぽ一般式〔Ｖ〕におい
てはＲ１とＲ６が、一般式〔■〕においてはＲ・、とＲ
，とか、互いに結合して環（例えば５〜７真のシクロア
ルケン、ベンゼン）を形成してもよい。

一般式［Ｔ）で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式〔■〕〜〔■〕により表される。

一般式（ＩＩ） 一般式（ＩＴＩ） Ｎ　　Ｎ　−Ｎ 一般式〔■〕 Ｎ１４　　　ＮＨ 一般式（Ｖ） 一般式（ＶＩ） Ｎ−ＮＨ 一般式〔■〕 Ｎ−−Ｎ　　　−Ｎ 前記一般式（ｌ　）　−Ｃ■〕に於いてＲ１−Ｒ４及び
Ｘは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式〔Ｉ〕の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。

一般式〔■〕 式中Ｒ、、Ｘ及びＺｌは一般式〔ｌ〕におけるＲｌＸ及
びＺと同義である。

？Ｉｉ記−・般式〔■〕〜〔ＸＩＩ〕で表されるマゼン
タカプラーの中で特に好ましいのものは一般式〔■〕で
表されるマゼンタカプラーである。

又、一般式（Ｔ）〜〔■〕における複素環−ヒの置換基
についていえば、一般式〔Ｉ〕においてはＲが、また一
般式（Ｉｔ）〜〔■〕においてはＲ１がＦ記条件１を満
足する場合が好ましく更に好ましいのはド記条件１及び
２を満足する場合であり、特に好ましいのはド記条（Ｊ
ｌｌ、２及び３を１１４足）−る場合である。

条イ／１１　複素環に直結４−る根元原子が炭素原子で
′ある。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、また、は全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記一般式（ＩＹ　）により表されるものである。

一般式〔ＩＸ〕 Ｒ４゜−〇− ■ ＲＩＩ 式中Ｒ，，Ｒ，ｏ及びＲ５１はそれぞれ水素原子、ノ）
ロデン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基
、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル
基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルフアモイル基
、シア７基、入ビｕ（に合物残基、有橋炭化水素化合物
残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、
イミド基、ウレイド基、スル７アモイルアミ７基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミ７基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルキルチオ基、？リールチオ基、ヘテロ
環チオ基を表し、Ｒ２，。

ｒ＜、、、及びＲＩＩの少なくとも２つは水素原子で・
はなし１　。

父、前記Ｒ１ＩＩＲＩＩＩ及びＲＩＩの中の２つイ列え
ばＲ１とＲＩｌｌは結合して飽和又は不飽和の環（例え
ばシクロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成
してもよく、更に該環にＲＩＩが結合して有橋炭化水素
化合物残基を構成してもよい。

Ｒ０〜Ｒ１１により表される基は置換基を有してもよく
、Ｒ１，・〜Ｒ１１により表される基の具体例及び該基
が有してもよい置換基としては、＋’＋＋ｉ　３４ｉ−
の・般式（１１におけるＲが表１基の具体例及び置換Ｊ
ルか挙げられる。

又、例えばＲ７，とＲ１４，が結合して形成う−る環及
びＲ９〜ＲＩＩにより形成される有橋炭化水素化合物残
基の具体例及びその有してもよい置換基としては、前述
の一般式（１）−におけるＲが表すシクロアルキル、シ
クロアルケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の
具体例及びその置換基が挙げられる。

一般式（ＩＹ　）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒ，〜
ＲＩＩの中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒ，〜
Ｒｌ　１の中の１つ例えばＲ１１が水素原子であって、
他の２っＲ１とＲ７１１が結合して根元炭素原子と共に
シクロアルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ５〜Ｒ，、の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子または
アルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは史に置換基を自
゛してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置
換基の具体例としては１１チ記・・般式［１〕における
Ｒが表１アルキル、シクロアルキル及びその置換基の具
体例が挙げられる。

又、一般式［１）におけるＺにより形成される環及び一
般式〔■〕におけるＺｌにより形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式〔■〕〜（Ｖｌ）におけるＲ
２−Ｒ８としては下記一般式〔Ｘ〕で表されるものが好
ましい。

一般式（Ｘ） −Ｒ’−８ｏ、−Ｒ２ 式中Ｒ１はアルキレンを、Ｒ２はアルキル、シクロアル
キルまたはアリールを表す。

Ｒ１で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、よ−り好ましくは３ないし６であり、直鎖
９分岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有し
てもよい。

該置換基の例としでは、前述の一般式〔■〕におけるＲ
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ１で示されるアルキレンの、好ましい具体例４Ｏ− Ｒ２で示されるアルキル基は直鎖１分岐を間わなし１゜ 具体的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オフタグシル、２−へ
キシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５・−〇貝の
ものが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ２で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ１への置換基と
して例示したものが挙げられる。

Ｒ２で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい。該置換基としては例えば＋Ｇｆ頻ないし分岐
のアルキルの他、前述のＲ１への置換基として例示した
ものが挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

一般式（Ｔ）で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式〔Ｘ■〕で表されるものである。

式中、Ｒ，Ｘは一般式（ｒ）にお（づるＲ、Ｘと同義で
ありＲ’、Ｒ２は、一般式（Ｘ）におけるＲ　ｌ。

Ｒ２と同義である。

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。

１Ｊ２５ Ｃ，＋１５ ＣＨ ／＼、 Ｈ３ｃｎ３ ｃａｕ＋ｔ（１ Ｃ６１１Ｂ（ｔ） Ｃ、Ｈ、。

２Ｈ５ 畷 ７８ＩＳ ＣＩ。

Ｎｎ。

Ｃ，ｌ１１Ｊ ０ＣＩＩ２ＣＯＮＩＩＣ１１２ＣＩ＋２０ＣＩＩ：１０
ＣＨ２Ｃ１１２ＳＯ２ＣＴ。

Ｃ２１１５ し２Ｈ５ （：６Ｈ１３ ＣＩ（３ Ｈ３ ＱＣ２ＩＩ。

ＣＨ３ ｌ１３ Ｃ８Ｈ１７（Ｌ） び ＣＨ。

Ｃ１１゜ ＣＩ＋、　　　　　　　　　　　　　　じａＨ＋ｔ（ｔ
）Ｃｌ＋。

■ し＋１３ １１３ｃ　　ＣＨ。

Ｎ　−Ｎ　−Ｎ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ１−１０１２　＋ ■−へ−Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　ＸＬＩＳＩ
ＩＩＩＳ０２ｅｌｌ。

Ｎ　□　Ｎ　−ＮＨ Ｃ２■５ ■ 一晒一 Ｎ　−Ｎ　−Ｎ　Ｈ ｒＨ＋ また前記カプラーはジャーナル・オン・ザ・ケミカル・
ソサイアテイ（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　　ｔｈｅＣｈ
ｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ）　ｖパーキン（Ｐ　
ｅｒｋｉｎ）　　■（１９７７）　、　２０４７〜２０
５２、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−９
９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５
４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２
号、同６０−４９６５９号、同６０−１７２９８２号及
び同６０−１９０７７９号等を参考にして合成すること
ができる。

本発明のカプラーは通常ハＴ：１デン化銀１モル当りｌ
Ｘｌ０−’モル−１モル、好ましくは１ＸＩＯ−２モル
−８Ｘ１０−１モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

マゼンタ色素画像安定化剤のうち必ず用いられる１種は
前記一般式〔ＸＩＩ〕で表されるピロリジン環、ピペリ
ジン環もしくはホモピペリジン環を有する化合物である
。更に、前記一般式〔ＸＩＩ〕で表されるピロリノン、
ピペリノンもしくはホモピペリジン系化合物に併せて用
いられる他のマゼンタ色素画像安定化剤は前記一般式（
ＸＩＩＴ）で表されるフェニレンジアミン系化合物から
選ばれる少なくとも１つである。

特願昭６０−３１２９８号には、本発明に係るマゼンタ
カプラーから得られるマゼンタ色素画像の安定化に本発
明の前記一般式〔ＸＩＩ〕で表されるとロリジン、ピペ
リジンもしくはホモピペリジン系の化合物が効果である
ことが記載されている。

しかしながら、前記の明細書には、本発明のマゼンタカ
プラーから得られるマゼンタ色素画像の安定化に関して
、本発明の一般人〔ＸＩＩ〕で表される化合物および一
般式［Ｘ［［［）で表される化合物から選ばれる少なく
とも１つとを併用した場合の効果については何ら記載が
ない。

本発明者等は、鋭意検討の結果、本発明の一般式〔Ｉ〕
で表されるマゼンタカプラーと共に本発明の一般式〔Ｘ
ＩＩ〕で表される化合物及び本発明の一般式（Ｘｌｌｌ
’）で表される化合物から選ばれる少なくともひとつと
を併用した場合、本発明のマゼンタカプラーから得られ
るマゼンタ色素画像の光に対する安定性が飛躍的に向上
することを見い出したのである。

以後、特に断わりのない限り本発明に係る前記一般式（
Ｘｌ［］および一般式（ＸＩ［Ｉ）で示される化合物は
本発明に係るマゼンタ色素画像安定化剤あるいは単に色
素画像安定化剤と称する。

本発明のマゼンタカプラーと併せて用いられる本発明に
係るマゼンタ色素画像安定化剤は共に、マゼンタ色素画
像の光による褪色防１ト効果を有するだけでなく、光に
よる変色防１ヒに効果をも有している。そのうちの１種
は下記一般式（ＸＩＴＩで表されるピロリジン、ピペリ
ジンもしくくはホモピペリジン系の化合物である。

一般式〔■〕 Ｒ’　ｉ”’Ｙ 式中、Ｒ１は脂肪族基、シクロアルキル基、アリール基
または複素環基を表し、Ｙは窒素原子と共にピロリジン
環、ピペリジン環−またはホモピペリジン環を形成する
のに必要な非金属原子群を表す。

一般式〔■〕において１１は脂肪族基、シクロアルキル
基、アリール基または複素環基を表すが、ＲＩで表され
る脂肪族基としては、例えばアルキル基、アルケニル基
、アルキニル基が挙げられ、これらは置換基を有するも
のも含む。アルキル基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、ブチル基、オクチル基、ドテシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基等が挙げられる。アルケニル基と
しては、例えばエチニル基、プロペニル基等が挙げられ
、アルケニル基としては、例えばエチニル基、７−ロピ
ニル基等が挙げられる。

ＲＩで表されるシクロアルキル基としては、例えば５〜
７貝のシクロアルキル基で具体的には、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基等が挙げられ、これらは置換基を
有するものも含む。

Ｒ１で表されるアリール基としては、例えば７ヱニル基
、ナフチル基等が挙げられ、これらは置換基を有するも
のも含む。

１（＋で表される複素環基としては、例えば２−ピリジ
ル基、４−ピペリジル基、２−フリル基、２−チェニル
基、２−ピリミジニル基等が挙げられ、これらは置換基
を有するものも含む。

Ｈ＋で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基及び複素環基の置換基としては、例えばアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、カルボニル基、カルバモイ
ル基、アシルアミ７基、スルファモイル基、スルホンア
ミド基、カルボニルオキシ基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、ヒドロキシ基、複素環基、アル
キルチオ基、アリールチオ基等が挙げられ、これらの置
換基はさらに置換基を有してもよい。

前記一般式〔■〕において、Ｙは窒素原子と共にピロリ
ノン環、ピペリジン環又はホモピペリジン環を形成する
のに必要な非金属原子群を表すが、前記ピロリジン環、
ピペリジン環又はホモピペリジン環は置換基を有しても
よく、この置換基としては、例えばアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、複素環基等が挙げられる。

以下に本発明の前記一般式〔ＸＩＩ〕で表される化合物
の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

＾−１２ しＲ３ 上記の本発明に係るマゼンタ色素画像安定化剤は、一部
市販されており容易に入手することかで外る。また、特
願昭６０−３１２９８号に記載されている化合物を含み
、かつ記載されている合成法に従って合成できる。

本発明においては、本発明のマゼンタカプラーに前記一
般式〔ＸＩＩ〕で表されるピロリジン、ピペリジンまた
はホモピペリノン系化合物の他にさらに少なくとも下記
一般式［Ｘｌｌで表される化合物の少なくとも１つの化
合物が併用される。

下記一般式（Ｘｌｆｆ）で−表される化合物は、フェニ
レンジアミン誘導体である。

一般式（Ｘｎｌ） 一般式（Ｘｌｌ）においてＲ２、Ｒ３およびＲ５で表さ
れるアルキル基としては例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ドデシル基等が挙げられ、シクロ
アルキル基としては例えばシクロペンチル基、シクロヘ
キシル基等が挙げられ、アルケニル基としては例えばア
リル基等が挙げられ、アリール基としては例えばフェニ
ル基等が挙げられ、また複素原素としては例えばピリジ
ル基、フリル基、ピリミジニル基等が挙げられる。１２
．１３およびＲ５で表されるこれらの基はそれぞれ置換
基を有するものも含み、例えばアルキル基の置換基とし
てはハロゲン原子、アリール基、アンル基、アルキルカ
ルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルキルスル
ファモイル基、アリールスルファモイル基、シアノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
ルキルスルホンアミｒ′ｍ、アリールスルホンアミド基
、アミ７基、アルフキジカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基ヒドロキシル基等が挙げられ、シクロアル
キル基、アルケニル基、アリール基および複素環基の置
換基としでは上記のアルキル基の置換基例に加えてアル
キル基が挙げられる。

Ｒ２およびＲ３の好ましくはアルキル基であり、Ｒ５の
好ましくは水素原子ｆたけアルキル基である。

Ｒ４で表される置換基としは特に制約はないが、具体的
にはハロゲン原子（例えば塩素原子等）、アルキル基（
例えばメチル基、エチル基等）、シクロアルキル基（例
えばシクロヘキシル基等）、アリール基（例えばフェニ
ル基等）、アルケニル基（例えばアリル基等）、複素環
基（例えばピリジル基等）、アシル基（例えばアセチル
基、ベンゾイル基等）、スルホニル基（例えばメチルス
ルホニル基等のアルキルスルホニル基、フェニルスルホ
ニル基等のアリールスルホニル基等）、カルバモイル基
（例えばＮ−ブチルカルバモイル基等のアルキルカルバ
モイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基等の７リールカ
ルバモイル基等）、スルファモイル基（例えばＮ−プロ
ピルスルファモイル基等のアルキルスルファモイル基、
Ｎ−７ヱニルスル７７モイル基等の７リールスル７７モ
イル基等）、シアノ基、アルコキシ基（例えばブトキシ
基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基等）、
アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、ベンゾイル
オキシ基等）、アミ７基（例えばエチルアミノ基、アニ
リノ基等）、アシルアミ７基（例えばアセトアミド基、
フェニルカルボニルアミ７基等）、スルホンアミド基（
例えばメチルスルホンアミド基等のフルキルスルホンア
ミド基、ベンゼンスルホンアミド基等の７リールスルホ
ンアミド基＊）、アルコキシカルボニルアミ７基（例え
ばエトキシカルボニルアミ７基等）、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基（例えばフェノキシカルボニルアミ７
基等）、アルコキシカルボニル基（例えばブトキシカル
ボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば７
エ／キシカルボニル基等）、アルキルチオ基（例えばド
デシルチオ基等）、アリールチオ基（例えばフェニルチ
オ基等）等が挙げられる。これらの基はさらに同様な置
換基を有していてもよい。

Ｒ６で表されるアルキル基としては例えばエチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙
げられ、シクロアルキル基としては例えばシクロヘキシ
ル基等が挙げられ、アルケニル基としては例えばアリル
基等が挙げられ、アリール基としては例えばフェニル基
等が挙げられる。Ｒ６で表されるこれらの基は上載ぞれ
置換基を有するものも含み、例えばアルキル基の置換基
としては、ハロゲン原子、アリール基、アシル基、アル
キルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルキ
ルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、シア
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、フルキルスルホンアミド基、７リールスルホンアミ
ド基、アミ７基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、ヒドロキシル基等が挙げられ、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アリール基の置換基とし
ては上記のアルキル基の置換基例に加えてアルキル基−
が挙げられる。Ｒ６の好ましくはアルキル基またはアリ
ール基である。

ＯＨＳ　　Ｒ？ Ｒ’　　　　　　Ｈ −Ｃ−Ｎ−等）　　−Ｃ−（例えば−Ｃ−等）、ＩＩ　
　Ｉ　　　　　　ｌ　　　　　　　１Ｓ　　ＨＲ”　　
　　　　Ｈ ＯＣ４Ｈ。

−Ｐ　　　　　　等）を表すが、この中でもしく、特に
−Ｓ−及び−Ｃ−が好ましい。

またＲ２とＲ３は互いに結合して５貝ないし６貝環（例
えば もよい。鑓が１〜４の時、１つのＲ４はＲ２またはＲ３
と結合し、Ｒ２、Ｒ３に結合する窒素原子と共に環、好
ましくは５貝ないし６貝環（例えば の時、２つのＲ４はそれぞれＲ２およびＲ″と結合し、
Ｒ２、Ｒ３に結合する窒素原子と共に環（例えば以下、
本発明の一般式（ＸＩ［［）で表される化合物の代表的
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

７”、２、Å 以下２．茶刈 ４Ｌ ＰＤ−２８ Ｐロー３３ ＰＤ−３５ ＰＤ−３６ ＰＤ−３８ ＰＤ−３９ ＰＤ−４０ ＰＤ−４１ ＰＤ−４２ ＰＤ−４３ ＰＤ−４４ ＰＤ−４６ ＰＤ−４７ ＰＤ−４８ １９ｊ− ＰＤ−４９ ＰＤ−５０ ＰＤ−５１ ＰＤ−５３ 本発明の一般式（ＸＩ）で表される化合物の代表的な合
成例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

ｔｑ− 合成例１（例示化合物ＰＤ−１の合成）Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−０−フェニレンジアミン２塩酸塩２１ｇを水１０１
１１に溶解した後、ピリジン１００＊１を加えて室温下
で攪拌を続けながら、ｐ−トルエンスルホニルクロライ
ド２０ｇを３０分間に亘って少しずつ加えた。

更に３０分間反応を続けた後、５００ｚｆｆｉの氷水に
注ぎ、１昼夜放置した後、析出した結晶を濾取した。得
られた結晶をメタノールで２回再結晶を行なって、１２
ｇの白色粉末状結晶を得た。融点９１〜９５℃。

マススペクトル、核磁気共鳴スペクトルの結果は、ＰＤ
−１の構造を支持していた。

合成例２（例示化合物ＰＤ−１９の合成）Ｎ、Ｎ−ジメ
チル−論−フェニレンジアミン２塩酸塩２１ｇを水１０
１１に溶解した後、ピリジン１００ｍ１を加えて室温下
で攪拌を続けながら、ｐ−）ルエンスルホニルクロライ
ド２０．を３θ分間に亘って少しずつ加えた。

更に３０分間反応を続けた後、５００ｉ＋１の氷水に注
ぎ、１！＆夜放置した後、析出した結晶を濾取した。得
られた結晶をメタノールで２回再結晶を行って、１８Ｉ
］ｌの白色粉末状結晶を得た。融点１５５〜１５７℃。

マススペクトル、核磁気共鳴スペクトルの結果は、ＰＤ
−１９の構造を支持していた。

合成例３（例示化合物ＰＤ−２５の合成）例示化合物Ｐ
Ｄ−１９１５ｇ及びｐ−）ルエンスルボニルクロイド７
．５ｇをメタノール８０ｘｌに加熱溶解した後、水酸化
ナトリウム２．４ｇを加え、４時間煮沸還流を続けた後
、氷水４００ｘｌ］こ注ぎ析出した結晶を濾取した。得
られた結晶をメタノールで２回再結晶を行なって、白色
粉末状結晶を９．５ｇを得た。融点１２２〜１２６℃。

マススペクトル、核磁気共鳴スペクトルの結果は、ＰＤ
−２５の構造を支持していた。

本発明の前記一般式〔■〕、一般式（Ｘｌｌｌ）で表さ
れるマゼンタ色素画像安定化剤の使用量は、本発明の前
記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラーに対して５
〜４００モル％が好ましく、より好ましくは１０〜２５
０モル％である。

本発明の一般式〔ＸＩＩ〕で表される化合物及び前記一
般式［ＸＩＩ）で表される化合物の２者を併用した場合
、マゼンタ色素画像安定化剤の総使用量は本発明のマゼ
ンタカプラーに対して１０〜５００モルが好ましく、よ
り好ましくは２０〜４００モル％である。

また、本発明の前記一般式（ＸＩ［）で表される化合物
と前記一般式（Ｘｌｎ）で表される化合物の使用量比は
、モル比で０．１〜１０が好ましく、より好ましくは０
．２５〜４．０の範囲である。

本発明のハロゲン化銀写真材料においては、本発明の前
記マゼンタ色素画像安定化剤に、さらに他のマゼンタ色
素画像安定化剤、例えば米国特許３．９３５，０１６号
、同３，９８２，９４４号、同４，２５４，２１６号、
特開昭５５−２１００４号、同５４−１４５５３０号、
英国特許公開２゜０７７．４５５号、同２，０６２，８
８８号、米国特許３，７６４，３３７号、同３，４３２
，３００号、同３，５７４，６２７号、同３，５７３．
０５０号、特開昭５２−１５２２２５号、同５３−２０
３２７号、同５３−１７７２９号、同　５５−６３２１
号、同　５４−４８５３８号、同　５６−１５９６４４
号、英国特許１，３４７，５５６号、同公開２，０６６
゜９７５号、特公昭５４−１２３３７号、同４８−３１
６２５号、米国時許３，７００，４５５号等に記載の７
工ノール系化合物もしくはフェニルエーテル系化合物を
も併用することもできる。

本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤は同一層中で用いられるのが好ましいが、該カ
プラーが存在する層に隣接する層中に該安定化剤を用い
てもよい。

本発明のカラー写真感光材料は、例えばカラーのネ〃及
びポジフィルム、−ならびにカラー印画紙などであるこ
とができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラー印
画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮され
る。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該層数
及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても
よい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内の１
ｌＨｖｌｌＡ［＋をコントロールしつつ逐次同時に添加
することにより、成長させてもよい。成長後にコンバー
ジョン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させ
てもよい。

ハロゲン化銀の製造時に、必要に応じてハロゲン化銀溶
剤を用いることにより、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ
、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速度をコン
トロールできる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子を形成する過程及び／または成長させる過程で、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム基又
ぼ錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を用いて
金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に
包含させることができ、また適当な還元雰囲気におくこ
とにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を
付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし或いは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基づいて行
うことができる。　本発明のハロゲン化銀乳剤に用いら
れるハロゲン化ｆｉ粒子は、内部と表面が均一な層から
成っていてもよいし、異なる層から成っていてもよい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成されるような粒子であってもよ
く、また主として粒子内部に形成されるような粒子でも
よい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるノ１０デン化銀粒子は、
規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状のよ
うな変則的な結晶形を持つものでもよい。これら粒子に
おいて、１１００１面と（１１月面の比率は任意のもの
が使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つもので
もよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合してもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。即ち
、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性ゼラ
チンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセレン
増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他の貴
金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組み合
わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感色素とし
て知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に
増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。増感色素と共にそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカプリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として化学熟成中、及び／又
は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハ
ロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカ
ブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を加え
ることがで鰺る。

ハロゲン化銀乳剤のパイングー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外
にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポ
リマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることがで外る。

ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バイングー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜でき
る量添加することが望ましいが、処理液中に硬膜剤を加
えることも可能である。

ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加できる。

ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテック
ス）を含むことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（
例えばｐ７ｚニレンシアミン誘導体や、アミ／７工７−
ル誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色素
を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素形
成性カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペ
クトル光を吸収する色素が形成されるように選択される
のが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素
形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素
形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形
成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上
記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写
真感光材料をつくってもよい。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ビラゾロベンライミグゾールカプラー、ピラゾ
ロトリアゾール、開鎖アシルアセトアミドカプラー等が
あり、シアン色素形成カプラーとしてはす７トールカプ
ラー、及びフェノールカプラー等がある。

これら色素合成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４当量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２当量性のどちらでもよい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いる
ことができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構
造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳
化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従
来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の
高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／又は水
溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性バイングー中に界面活性剤を用い′て攪拌器、ホモ
ジナイザー、コロイドミル、７０−ジェットミキサー、
超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目
的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液
又は分散と同時に低沸、α有機溶媒を除去する工程を入
れてもよい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、７タル酸エステル、リン酸エステル、ク
エン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド、
脂肪酸エステル、トリノシン酸エステル等の沸点１５０
℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶がし、機械又は超音波を用いて水中に分散す
る時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオン性
界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いることができ
る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なちた感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよいし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いてもよい。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電に
よるカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するた
めに紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

ハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には、フィル
タ一層、ハレーション防止層、及び／又はイラノエーシ
ョン防止層等の補助層を設けることができる。これらの
層中及び／又は乳剤層中には現像処理中にカラー感光材
料より流出するがもしくは漂白される染料が含有させら
れてもよい。

ハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材料のハロ
ゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コロイド層
に感光材料の光沢を低減する加筆性を高める、感光材料
相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を添加でき
る。

ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加で外る。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられることもあるし、乳剤層及び／又は支持体
に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護
コロイド層に用いられてもよ１１　。

ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（現像促進
、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、種
々の界面活性剤が用いられる。

ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤層、その
他の層はバフイタ層又はａ−オレフィンポリマー、等を
ラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィ
ルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布できる
。

本発明のハロゲン化銀感光材料は必要に応じて支持体表
面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、
直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性
、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向上するための、１または２以
上の下塗層を介して塗布されてもよい。

ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布に際して
、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いてもよい。塗布
法としては２種以上の層を同時に塗布することのできる
エクストルージョンコーティング及びカーテンコーティ
ングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光グイオード光、電子線、
Ｘ＃Ｘ、γ線、ａ線などによって励起された蛍光体から
放出する光等、公知の光源のいずれでも用いることがで
きる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上よ
り長い露光でも可能である。該露光は連続的に行なわれ
ても、間欠的に行なわれてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行うことにより画像を形成することができる
。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範囲に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現ａＭはアミ／７エ／−ル系及びｐ−フェニレンジ
アミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態
より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸
塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一般に発
色現像液１ｒｌについて約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度、
好ましくは発色現像液ＩＱについて約１ｇ〜約１．５ｇ
の濃度で使用する９ アミノ７エ７−ル系現像液としては、例えば−７ミノフ
エノール、ｐ−７ミノフエノール、５−アミノ−２−オ
キシトルエン、２−７ミノー３−オキシトルエン、２−
オキシ−３−７ミ／−１゜４−ツメチルベンゼンなどが
含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミ／系発色現像剤はＮ、Ｎ’
〜ジアルキル−ｐ　−７ｘニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換さ
れていてもよい。その中でも特に有用な化合物例として
はＮ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸ｍ
、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ
’−ノメチル−１１−フェニレンジアミン塩酸塩、２−
７ミノー５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミ／アニリン硫酸塩、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ７アニリン、４−
７ミノー３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ノエチルアニリン、４
−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−
３−メチルアニリン−ｐ−）ルエンスルホネートなどを
挙げることができる。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミ／ポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミ７ボリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

〔Ｉ〕エチレンノアミンチトラ酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミノノ酢酸 〔４〕エチレンノアミンチトラ酢酸ジナトリウム塩 〔５〕エチレンシアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 〔６〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 〔７〕ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｒ＋
Ｈ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常漂白液に添加することが知られているものを
適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸す）　ＩＪウム
等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナ
トリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から
成るｐＨ４１衝剤を単独或いは２種以上含むことができ
る。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理塔に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

〔発明の効果〕

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、色再現性に優れ
、光、温熱に対する未発色部のＹ−スティンの発生が少
ないだけでなく、さらにマゼンタ色素画像の光堅牢性が
着しく向上し、かつ光に対する変色が防止される。

〔実施例〕

以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に下記
の各層を支持体側から順次塗設した。

第１層：乳剤層 本発明のマゼンタカプラー４４を６，０ｉｙｙ／１００
肩２、塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル％含有）を銀に換
算して３．５Ｂ／１００ｃｙ２、ジブチル７タレートを
８．Ｏｕ＋／１００ＣＪ＋２及びゼラチンを１５．Ｏｚ
ｇ／１００ｃｚ２の塗布付量となるように塗設した。

第２層：中間層（紫外線吸収剤含有Ｎ）紫外線吸収剤と
して２−（２−ヒドロキシ−３−８ｅｅ−ブチル−５−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを３．
０　ｍｇ７１００ｃｗ２、ノブチル７タレートを３．０
Ｂ／１００ｃｘ２及びゼラチンを１２．Ｏｔｙ／１００
ｃ′Ｒ２の塗布付量となるように塗設した。

第３層：保護層 ゼラチンを８．ＯＨ／１．ＯＯｚ”の塗布付量となるよ
うに塗設した。

以上の様にしで得られた試料を試料１とした。

上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤として、本発明
の例示化合物Δ−３，＾−２７，ＰＤ−４，ＰＤ−１８
，Ｉ’１ｌ−３４゜ＰＤ−３５及び下記に示す比較化合
物ａ及びｂをマゼンタカプラーと等モル添加した試料２
．３．４．５．６−７．８及び９を得た。

また、上記の８種のマゼンタ色素画像安定化剤を第１表
に示すような内容で２種ずつ併用して試料１０〜２９を
得た。

試料１０〜２９において、併用した２種のマゼンタ色素
画像安定化剤は各々モル比で１：１の割合で用いられ、
総量でマゼンタカプラーと等モルで用いられでいる。

比較化合物ａ （特開昭５４−４３５３８号に記載の化合物）比較化合
物ｂ （特開昭５６−１５９６４４号に記載の化合物）上記で
得た試料を常法に従って光学楔を通じて露光後、次ぎの
工程で処理を行った。

［処理工程１　　処理温度　　　処理時間発色現像　　
　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　　　３３
℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　　　３３
℃　　　　　　　３分乾　　　燥　　　　　　５０〜８
０℃　　　　　２分各処理の成分は以下の通りである。

［発色現像液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　１２１１ジエチレ
ングリコール　　　　　　　１０肩！炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　２５ｇ臭化ナトリウム　　　　　　
　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウム　−ｚ、ｏ、。

ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２．５ｇＮ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加え
てＩＩｌとし、水酸化ナトリウムにてｐｌ（１０，２に
調整。

［漂白定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１２０ｇメタ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　１５ｇ無水亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニウム
塩　　　　６５ｇ水を加えて１１とし、ｐＨを６．７〜
６．８に調整。

上記で処理された試料１〜２９を濃度計（小西六写真工
業株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件
で測定した。

上記各処理済試料をキセノン７エードメーターに１２日
間照射し、色素画像の耐光性を調べた。但し、色素画像
の耐光性の評価は以下の通りである。

［残存率］ 初濃度１．０における耐光、耐湿試験後の色素残留パー
セント。

［変色度］ 初濃度１．０における射光試験後の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）から１光試験前の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい程
、マゼンタから黄色味を帯びた色調に変化し易いことを
意味する。

第１表 第１表の結果から、本発明のマゼンタカプラーに本発明
のピロリジンまたはピペリジン系のマゼンタ色素画像安
定化剤と従来のマゼンタ色素画像安定化剤とを併用して
作成した試料（試料１０，１１，１．６゜１７）及び、
本発明のマゼンタカプラーに本発明のフェニレンジアミ
ン誘導体系のマゼンタ色素画像安定化剤と従来のマゼン
タ色素画像安定化剤とを併用して作成した試料（試料１
２，１３，１４．１５，１８．１９，２０，２１）の場
合、確かに本発明のマゼンタカプラーにそれぞれ単独に
マゼンタ色素画像安定化剤を添加して作成した試料（試
料２〜９）に比べて射光試験における色素画像残存率が
向上しているが、変色度がやや大きいことが認められる
。

一方、本発明のマゼンタカプラーに本発明のピロリジン
系又はピペリジン系のマゼンタ色素画像安定化剤と本発
明のフェニレンジアミン誘導体系のマゼンタ色素画像安
定化剤の２種のマゼンタ色素画像安定化剤を併用して作
成した本発明の試料（試料２２〜２９）の場合は、本発
明のマゼンタカプラーにそれぞれ単独に本発明のマゼン
タ色素画像安定化剤を添加して作成した試料（試料２〜
７）からは予測できぬ程、射光試験での色素画像の残存
率が向上し、しかも射光試験での色素画像の変色度も極
めて小さいことがわかる。

以上のように本発明のカプラーに本発明の２種のマゼン
タ色素画像安定化剤を併用して作成した試料の場合、本
発明のカプラーに本発明のマゼンタ色素画像安定化剤の
１種と従来のマゼンタ色素画像安定化剤を併用して作成
した試料より射光試験における色素画像の残存率及び変
色度が大巾に改良されることがわかる。

実施例２ カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表に示す組
み合わせで、実施例１と全く同じように塗布し、試料３
０〜５８を作成した。

試料３０〜５８を実施例１に記載された方法で処理した
。更にこれらの試料を実施例１と同様に１光試験を施し
て第２表に示す結果を得た。

なお、各試料に添加されている色素画像安定化剤の総使
用量は、単独の場合も、併用の場合もカプラーと等モル
であり、併用の場合、各色素画像安定第２表 第２表の結果から本発明のマゼンタカプラーに本発明の
マゼンタ色素画像安定化剤を２種又は３種併用して作成
した試料は、本発明のマゼンタカプラーに本発明のマゼ
ンタ色素画像安定化剤を単独で用いて作成した試料より
耐光性が着しく改良されることがわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料４６を得た。

第１層　：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−ａ　−（２，
４−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル
）−２−クロロ−５−［γ−（２，４−シーｔ−アミル
７エ／キシ）ブチルアミド１アセトアニリドを６．８ｍ
Ｈ／　１００ｃｍ２、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５
モル％含有）を銀に換算して３．２ａ＋ｇ／　１００ｃ
ｍ２、ジブチル７タレートを３．５論ｇ／１００ｅ鴎２
及びゼラチンを１３．５ｍｇ／　１００ｃｍ２の塗布付
量となる様に塗設した。

第２層：申開層 ２．５−シーｔ−オクチルハイドロキノンを０．５ｍｇ
７１００ｃｍ＋２、ジブチル７タレートを０．５ａ＋ｇ
／　１００ｅ１１１２及びゼラチンを９．０鎗ｇ／１０
０ｃｍ２となる様に塗設した。

第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 前記マゼンタカプラー３１を４．５醜ｇ／１００ｃｍ２
、緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に
換算して２．０ｍｇ／　１００ｃ醜２、ジブチル７タレ
ートトを３．０ｍｇ７１００ｃｍ”及びゼラチンを１２
．Ｏａ＋ｇ／　１００ｃｍ２となる様に塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅｅ−ブ
チルー５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを
５．Ｏｍｇ／　１００ｃｍ２、ジブチル７タレートを４
、Ｏａａｇ／　１ｏＯｃ＋ｎ２．２．５−ジ−ｔ−オク
チルハイドロキノンを０．５ｆ１１ｇ／１００ｃＩＩ＋
２及びゼラチンを１２．０ｍＨ／　１００ｃｍ２となる
様に塗設した。

第５層　：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［ａ−（２，４−ジ−ｔ−ベ
ンチル７工７キシ）ブタンアミド］−４，６−シクｏ　
ｏ−５−エチ）ｋ　７　ｘ　／　−ルを４．２Ｉａｇ／
　１００ｃｍ２、赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル
％含有）を銀に換算して３．０ｍｇ７１００ｃｍ２、ト
リクレジルホス７ヱートを３．５１１１ｇ／１００ｃＩ
１１２及びゼラチンを１１．５ｍｇ／　１００ｃｐ＋２
となる様に塗設した。

第６層　：中間層 第４層と全く同じ組成で構成されている層。

第７層：保護層 ゼラチンを８．０Ｂ／　１００ｃｍ２となる様に塗設し
た。

上記試料５９において、第３層に本発明の色素画像安定
化剤を第３表に示すような割合で添加し、重層試料６０
〜７７を作成し、実施例１と同様に露光し、処理した後
、１光試験（キセノン７エードメータに１４日間照射し
た）を−行った。結果を併せて第３表に示した。

第３衰 第３表の結果から、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤
の総使用量を一定にした場合、本発明のマゼンタ色素画
像安定化剤を単独で用いるより、本発明のマゼンタ色素
画像安定化剤を適当な比率で併用した方がマゼンタ色素
画像の耐光性を大巾に改良で終ることがわかる。

また、本発明に係る試料は色再現性に優れ、Ｙ−ステイ
ンの発生も少ないものであった。

出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書く方式） ％式％ １、事件の表示 ２、発明の名称 色素画像の安定性を改良したハロゲン化銀写真感光材料
３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号〒１９１ 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社（電話０４２５−８３−１５２
１）特　　許　　部 ５、補正の対象 明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）。

別紙の通り。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表されるマゼンタカプラーの少な
   くとも１つ並びに、下記一般式〔ＸII〕で表される化合
   物の少なくとも１つ及び下記一般式〔ＸIII〕で表され
   る化合物の少なくとも１つとを含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表す。 またＲは水素原子または置換基を表す。〕 一般式〔ＸII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は脂肪族基、シクロアルキル基、アリー
   ル基または複素環基を表し、Ｙは窒素原子と共にピロリ
   ジン環、ピペリジン環またはホモピペリジン環を形成す
   るのに必要な非金属原子群を表す。〕一般式〔ＸIII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾５は各々、水素原子
   、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
   ール基または複素環基を表し、Ｒ＾６はアルキル基、シ
   クロアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表す
   。Ｒ＾４は置換基を表し、ｍは０、１、２、３または４
   を表す。 Ｊは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ を表し（Ｒ＾７およびＲ＾８はそれぞれ水素原子、アル
   キル基またはアリール基を表す。）、ｎは０または１を
   表す。 また、Ｒ＾２とＲ＾３は互いに結合して５員ないし６員
   環を形成してもよい。ｍが２以上の時、Ｒ＾４は同じで
   も異なっていてもよい。ｍが１〜４の時、１つのＲ＾４
   はＲ＾２またはＲ＾３と結合し、Ｒ＾２、Ｒ＾３に結合
   する窒素原子と共に環を形成してもよい。ｍが２以上の
   時、２つのＲ＾４はそれぞれＲ＾２およびＲ＾３と結合
   し、Ｒ＾２、Ｒ＾３に結合する窒素原子と共に環を形成
   してもよい。〕