JPS6296944A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
熱や光に対して色素画像が安定で、しかもスティンの発
生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

［発明の背景］ 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画＠露光
し、発色現像することにより芳香族第１級アミン系発色
現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行な
って、例えばインドフェノール、インドアニリン、イン
ダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジンおよ
びそれらに類似する色素が生成し、色画像が形成される
ことは良く知られているところである。このような写真
方式においては通常減色法による色再現方法が採られ、
青感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳
剤層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわち、イ
エロー、マゼンタおよびシアンに発色するカプラーを含
有せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用され
る。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられるカ
プラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプラ
ーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカプラーとして
は例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピ
ラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプラーが知
られており、さらにシアン色画像形成用のカプラーとし
ては、例えばフェノールまたはナフトール系カプラーが
一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の未発色部が光や湿熱で黄変（以下、Ｙ−スティンと称
する）しないものが望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の湿
熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色がイ
エローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大きく
しばしば問題となっている。

マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、１．２−ピラゾロ−５−オン類である。この１
．２−ピラゾロ−５−オン類のマゼンタカプラーから形
成される色素は５５０ｎｍ付近の主吸収以外に、４３０
ｎｍ付近の副吸収を有していることが大きな問題であり
、これを解決するために種々の研究がなされてきた。

１、２−ピラゾロ−５−オン類の３位にアニリノ基を有
するマゼンタカプラーが上記副吸収が小さく、特にプリ
ント用カラー画像を得るために有用である。これらの技
術については、例えば米国特許２，３４３，１０３号、
英国特許第１，０５９，９９４号等に記載されている。

しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、特に光
に対する色素画像の堅牢性が著しく劣っており、未発色
部のＹ−スティンが大きいという欠点を有している。

上記マゼンタカプラーの４３０ｒｖ付近の副吸収を減少
させるための別の手段として、英国特許１．０４７，６
１２号に記載されているビラゾロベンズイミダゾール類
、米国特許３．７７０．４４７号に記載のインダシロン
類、また同３，７２５，０６７号、英国特許１．２５２
，４１８号、同１，３３４，５１５号に記載の１日−ピ
ラゾロ［５，１−ｃ　］−］１．２．４−１−リアゾー
ル型カプラー特開昭５９−１７１９５６号、リサーチデ
ィスクロージャーＮ　Ｏ，２４，５３１に記載の１日−
ピラゾロ［１，５−ｂ　］−］１．２．４−トリアゾー
ル型カプラーリサーチディスクロージャー　Ｎｏ。

２４、６２６に記載の１日−ピラゾロ［１，５−Ｃ］−
１，２，３−トリアゾール型カプラー、特開昭５９−１
６２５４８号、リサーチディスクロージャーＮＯ。

２４．５３１に記載の１日−イミダゾ［１，２−ｂ　］
　−ピラゾール型カプラー、特開昭６０−４３６５９号
、リサーチディスクロージャーＮ　ｏ、２４，２３０記
載のＩＨ−ピラゾロＮ、５−ｂ　］ピラゾール型カプラ
ー・、特開昭６０−３３５５２号、リサーチディスクロ
ージャー゛Ｎ　Ｏ，２４，２２０記載の１日−ピラゾロ
［１，５−ｄ　］テテトラゾゾールカプラー等のマゼン
タカプラーが提案されている。これらの内、１日−ピラ
ゾロ［５，１−ｃ　］−］１．２．４−トリアゾール型
カプラー１日−ピラゾロ［１，５−ｂ　］−１，２゜４
−トリアゾール型カプラー、１Ｈ−ビランａ［１，５−
ｃ　］−］１．２．３−トリアゾール型カプラー１日−
イミダゾ［１，２−ｂ　］ピラゾール型カプラー、１日
−ピラゾロＮ、５−ｄ　］ピラゾール型カプラーおよび
１日−ピランＯ〔１゜５−ｄ］テトラゾール型カプラー
から形成される色素は、４３０ｎｌｌ付近の副吸収が前
記の３位にアニリノ基を有する１、２−ピラゾロ−５−
オン類から形成される色素に比べて著しく小さく色再現
上好ましく、さらに、光、熱、１度に対する未発色部の
Ｙ−スティンの発生も極めて小さく好ましい利点を有す
るものである。

しかしながら、これらのカプラーから形成されるアゾメ
ブン色素の光に対する堅牢性は著しく低く、その上、前
記色素は光により変色し易く、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料、特にプリント系ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の性能を著しく損なうものであり、プリント系ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料には実用化されていない。

また、特開昭５９−１２５７３２号には、１Ｈ−ピラゾ
ロ［５，１−Ｃ］−］１．２．４−トリアゾール型マゼ
ンタカプラに、フェノール系化合物、または、フェニル
エーテル系化合物を併用することにより、１日−ピラゾ
ロ［５，１−Ｃ］−１，２゜４−トリアゾール型マゼン
タカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光に対する
堅牢性を改良する技術が提案されている。しかし上記技
術においても、前記マゼンタ色素画像の光に対する褪色
を防止するには未だ十分とはいえず、しかも光に対する
変色を防止することはほとんど不可能であることが認め
られた。

［発明の目的］ 本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明の
第１の目的は、色再現性に優れ゛、しかもマゼンタ色素
画像の光堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第３の目的は、光、湿熱に対して未発色部のＹ
−スティンの発生が防止されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明９上記目的は下記一般式［Ｉ］で表わされるマゼ
ンタ色画像形成カプラーの少なくとも１つ並びに、下記
一般式［、ＸＩＩ］で表わされる化合物の少なくとも１
つ及び下記一般式［ＸＤＩａｌと［ＸＩｂ　］で表わさ
れる化合物から選ばれる少なくとも１つとを含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料によって達成される。

［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
てもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表わす。

またＲは水素原子または置換基を表わす。］］ゝ、−５ ′式中、Ｒは脂肪族基、シクロアルキル基、アリール基
または複素環基を表わし、Ｙｌは窒素原子と共にピペラ
ジン環又はホモピペラジン環を形成するのに必要な非金
属原子群を表わす。］Ｅ式中、ＲおよびＲはそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子１．アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミム
Ｌアシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロアルキル を表わし、Ｒ３　　は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル基または
複素環基を表わし、Ｒ″″は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アリールオキ
シ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、ス
ルホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカ
ルボニル基を表わす。またＲ　とＲ　は互いに閉環して
５員または６員環を形成してもよい。ざらにＲ　とＲ　
でメチレンジオキシ環を形成してもよい。Ｙ２はクロマ
ンもしくはクマラン環を形成するのに必要な原子群を表
わす。］ 一般式［　Ｘ　Ｉ［［　ｂ　］　　　　Ｂ１１［式中Ｒ
　及びＲ　は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミ
ノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロアル
キル基またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ　は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
ヒドロキシ基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基
、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロアルキル
基またはアルコキシカルボニル基を表わす。またＲ′３
とＲ１４は互いに閉環し、５員または６員の炭化水素環
を形成してもよい。Ｙ３はインダン環を形成するのに必
要な原子群を表わす。

［発明の具体的構成］ 次に本発明を具体的に説明する。

本発明に係る前記一般式（Ｉ） 一般式（１） ％式％ で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基
、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げら
れる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原、子を介して置換するもの（具体的にはヒド
ロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ
、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸
素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ジアル
キルアミノ等を含む）、スルファモイルアミノ、アルコ
キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド
等の璽素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、ア
リールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル
、スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、
ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等）〕を有
していてもよい。

具体的には例えばメチ′ル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
！−へキシルノニル基、ｌ、１・−ジペンチルノニル基
、２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、
ｌ−エトキシトリデシル基、ｌ−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、２．４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシメチル基、アニリノ基、ｌ−フェニルイソ
プロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノキシ
プロピル基、３−４７−　（α−〔４Ｉ・（ｐ−ヒドロ
キシベンゼンスルホニル）フェノキシフドデカノイルア
ミノ）フェニルプロピル基、３−（４・−〔α−（２・
・、４・・−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド
〕フェニル）−プロピル基、４−〔α−（Ｏ−クロルフ
ェノキシ）テトラデカンアミドフェノキシフプロピル基
、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が
挙げられる。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミノ基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−１−ブチルフェニル基、
２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４・
−〔α−（４・・−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカ
ンアミドフェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７員のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい。

具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、Ｐ−）ルエンスルホニル基の如
きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニル基、ｍ　−ペンタデシルフェニルスル
フィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、了り−ル
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イル基、Ｎ−（３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

以下余白 Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３，３］へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２，２，１］へブタン−１−イル、トリシクロ［３
，３，１，ｌ°７コデカンー１−イル、７．７−シメチ
ルービシクロ［２−，２，１］へブタン−！−イル等が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基
、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としてはフェニルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、ｐ−を−ブチルフェノキシ基、ｍ
−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７員のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テトラヒ
ドロピラニル−２−オキシ基、ｌ−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイルオ
キシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアミノ基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、ｍ　−クロルアニリノ基
、３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、２−
クロル−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基（好ましく
はフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
アセトアミド基、α−３−１−ブチル４−ヒドロキシフ
ェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ペンタデシルス
ルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基、り−）
ルエンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシ
ルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−）リ
ルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイルアミノ基は、アルキル基、
アーリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されて
いてもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスルファモイルア
ミノ基、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ基、Ｎ−フェ
ニルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミノ基としては、
更に置換基を育していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基、
オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる
。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミノ基°、４−メチルフェノキシカルボニルアミノ基
が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、ｍ−ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、ｐ−アセトアミノフェニルチオ
基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ°環チオ基としては、５〜７貝のへ
テロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、
又置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジルチオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２．４−ジフェノキ
シ−１，３，５−）リアゾール−６−チオ基が挙げられ
る。

Ｘの表す発色現像主薬°の酸化体との反応により離脱し
うる置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、
臭素原子、フッソ原子等）の低炭素原子、酸素原子、硫
黄原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる
。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ，・は前記Ｒと同義であり、Ｚ・は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２・及びＲ１・は水素原子、アリール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す。）で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、フェネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。具
体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−
ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、４−〔α−（３・−ペンタデシルフェノキシ
）ブクンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタン
スルホニルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、ｐ−
メトキシフェノキシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７員のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく。

又置換基を有していてもよい。具体的には、Ｉ−フェニ
ルテトラゾリルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ
基等が挙げられる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如き了り−ルカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニル°オキシ基、ベンジルオキシカルボニル
オキシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテｏ３チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシルフェネチ
ルチオ基、４−ノナフルオロペンタンアミドフェネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該へテロ環チオ基としては、例えば１−フェニル−１，
２・、３．４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾ
チアゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

上記窒素原子を介して置換する基としては、例Ｒ４・ えば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ４・とＲ２・は
結合してペテロ環を形成してもよい。但しＲ４・とＲ２
・が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ヒ゛ドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハ
ロゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ６・で表されるアリール基としては、炭素
数６〜３２、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記Ｒ４・又はＲ，・で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、ｌ−ナフチル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。

Ｒ４・又はＲｓ・で表されるヘテロ環基としては５〜６
員のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい。具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ピリジル基等が挙げられる。

Ｒ４／又はＲ１／で表されるスルファモイル基としては
、Ｎ−゛アルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキ
ルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、
Ｎ、Ｎ−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、こ
れらのアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及び
アリール基について挙げた置換基を有してていもよい。

スルファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエ
チルスルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、
Ｎ−ドデシルスルフ１モイル基、Ｎ−ｐ−トリルスルフ
ァモイル基が挙げられる。

Ｒ４１又はＲｓ・で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換基を育していてもよい。カルバモイル
基の具体的としでは例えばＮ、Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ
−１）−トリルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ４・又はＲｓ・で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ５・で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。

Ｒ４・又はＲ１・で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ５・で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有゛してもよ
く、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデ
シルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基
等が挙げられる。

Ｒ４・及びＲ１・が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい。該へテロ環としては例えばＮ−フタル
イミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒダントイニル基、３−Ｎ−“２．４−ジ
オキソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ
−３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基
、１−ピロリル基、！−ピロリジニル基、ｌ−ピラゾリ
ル基、！−ピラゾリジニル基、ｌ−ピペリジニル基、ｌ
−ピロリニル基、！−イミダゾリル基、ｌ−イミダゾ・
リニル基、ｌ−インドリル基、１−イソインドリニル基
、２−イソインドリル基、２−イソインドリニル基、１
−ベンゾトリアゾリル基、１−ベンゾイミダゾリル基、
１−（１，２，４−）リアゾリル）基、１−（１，２，
３−）リアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラ
ゾリル）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２，３．４−テ
トラヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニル
基、２−ＩＨ−ピリドン基、フタラジオン基、２−オキ
ソ−１−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環
基はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリ
ールオキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、スルホンア
ミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基−、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、
ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等
により置換されていてもよい。

またＺ又はＺ・により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有゛してもよ
い置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられ
る。

又、一般式（Ｉ）及び後述の一般式（ＩＩ）〜〔■〕に
於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ９Ｒ８〜Ｒ，）が χ 部分（ここにＲ・・、Ｘ及びＺ・・は一般式ＣＩ）にお
けるＲ　、Ｘ　、Ｚと同義である。）を有する場合、所
謂ビス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含され
る。又、Ｚ、Ｚ・、Ｚ・・及び後述のＺＩにより形成さ
れる環は、更に他の環（例えば５〜７員のシクロアルケ
ン）が縮合していてもよい。例えば一般式（Ｖ）におい
てはＲ３とＲ８が、一般式（ＶＩ）においてはＲ１とＲ
８とが、互いに結合して環（例えば５〜７員のシクロア
ルケン、ベンゼン）を形成してもよい。

以下余白 一般式（Ｉ）で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式（ＩＩ）〜〔■、〕により表される。

一般式（ＩＩ） 一般式（ＩＩＩ） Ｎ　　　　Ｎ　−Ｎ 一般式〔■〕 Ｎ　　　　Ｎ　−ＮＨ 一般式（Ｖ） 一般式（Ｖｌ） Ｎ　−Ｎ　−ＮＲ 一般式〔■〕 ＮＮ 前記一般式（ｎ）〜〔■〕に於いてＲ８−Ｒ６及びＸは
前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式（１）の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。

一般式〔■〕 Ｎ　　Ｎ、、／’ 式中１’ｔ＋、Ｘ’及びＺ、は一般式（１）におけるＲ
ｌＸ及びＺと同義である。

前記一般式（ＩＩ）〜〔■〕で表されるマゼンタカプラ
ーの中で特に好ましいのものは一般式（ｎ）で表される
マゼンタカプラーである。

又、一般式（１）〜〔■〕における複素環上の置換基に
ついていえば、一般式、〔■〕においてはＲが、また一
般式（ＩＩ）〜〔■〕においてはＲ８が下記条件゛１を
満足する場合が好ましく更に好ましいのは下記条件ｌ及
び２を満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件
１．２及び３を満足する場合である。

条件ｌ　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ８とじて最も好ましいの
は、下記一般式（ＩＸ）により表されるものである。

一般式（［） ％式％ 式中Ｒ＊　、　Ｒｓ。及びＲ１１はそれぞれ水素原子、
ノ＼ロゲン原子、アルケル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合
物残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オ
キシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基
、イミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテ
ロ環チオ基を表し、Ｒｏ。

Ｒ３゜及びＲＩＩの少なくとも２つは水素原子ではない
。

又、前記Ｒｓ、Ｒ＋ｏ及びＲ１１の中の２つ例えばＲ３
とＲ３゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよ
く、更に該環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化合物残
基を構成してもよい。

Ｒ１〜Ｒ０により表される基は置換基を有してもよく、
Ｒ１−Ｒ１１により表される基の具体例及び該基が有し
てもよい置換基としては、前述の一般式（１）における
Ｒが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ１とＲ１゜が結合して形成する環及びＲ１
〜ＲＩＩにより形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般
式（１）におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアル
ケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及
びその置換基が挙げられる。

一般式（ＩＸ）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒｓ〜Ｒ
１１の中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒｅ〜Ｒ
０の中の１つ例えばＲ１１が水素原子であって、他の２
つＲ，とＲ１゜が結合して根元炭素原子と共にシクロア
ルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは％ＲＩ〜Ｒ□の中の２
つがアルキル基であって、他の１つが水素原子またはア
ルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式（１）におけるＲが表す
アルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。

以下余白 又、一般式（１）におけるＺにより形成される環及び一
般式〔■〕におけるＺｌにより形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式（ＩＩ〕〜〔■〕におけるＲ
１−Ｒ８とじては下記一般式（Ｘ）で表されるものが好
ましい。

一般式（Ｘ） −Ｒ’−Ｓｏ、−Ｒ″ 式中Ｒ１はアルキレンを、Ｒ”はアルキル、シクロアル
キルまたはアリールを表す。、 Ｒ１で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖１
分岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。

該置換基の例としては、前述の一般式〔Ｉ）におけるＲ
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ１で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

（ｌｔＣＭ、ＣＨ□−＊　　　（ｌｌｌＣＩｌｔＣＬ−
、”ＣＩＩＣＩＩｉＣＢｔ−ｅ　　＜Ｈ＊Ｃｎ５ＣＢ−
＋　　　　　　　　　１　　　　　　　　　　　　１Ｃ
Ｒｍ　　　　　　　　ＣＪｓ　　　　　　　　　　　　
ＣｖＢ＋＊Ｒ２で示されるアルキル基は直鎖１分岐を問
わない。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、ｆｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタダシル、２−へ
キシルデシルなどが挙げられ６゜　　　　　　　　４ Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
゛のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ″で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ′への置換基と
して例示したものが挙げられる。

Ｒ２で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のア
ルキルの他、前述のＲ１への置換基として例示したもの
が挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

一般式（１）で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式（ＸＩ）で表されるものである。

一般式（ＸＩ） 式中、Ｒ，Ｘは一般式（１）におけるＲ、Ｘと同義であ
りＲ’、Ｒ″は、一般式（Ｘ）におけるＲ１゜Ｒ１と同
義である。

以下余白 Ｃ，Ｂツ Ｃ４Ｂ。

０１２ＩＩｆｆｉＳ Ｃ２１ｆ。

Ｃ２ＩＩｓ 以下余白 Ｃ，１１゜ ｃ、ｎ。

ＣＩ！ Ｃ１１３ＣＤ。

ＣａＨ＋　３ ＣＩ０１１２１ ＣＩ２Ｔｏ！ ａｈ Ｃ，！Ｉｔ才Ｓ 以下余白 Ｃ，Ｉｌツ Ｃ２１１゜ ｌｌ１ ＣＪＬｔ（ｔ） Ｃフｌｌ＋ｓ ｃ、Ｌｔ（ｔ） ｓＨｔ Ｃ，Ｈｓ Ｃ，１１，ＯＣ，Ｉｌ、ｔ ＣフＢＩｓ Ｊｓ 以下余白 ａ１１１ Ｃ，８％ Ｃ，ｌｌ。

Ｉ−２ｎｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｃ
ａＨ＋ｔ０ＣＩＩ２ＣＯＮＢＣ１１２ＣＩＩ２０ＣＢｉ
０ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２１ＪＩ３ Ｃ，Ｈ。

２Ｈ５ Ｃ２１１゜ Ｃ２１＋。

Ｃ，Ｉｔ。

４ｎｓ Ｃ，Ｉｔ。

ｘＨｓ Ｃ１１＝ 以下余白 Ｃ，ＩＩツ Ｃ４Ｂ。

ＣＪ。

Ｉ２Ｈ２Ｓ Ｃ，１１゜ ｃ＠ｌｌｏｗ 以下余白 Ｃ１ｌ。

ＣＢ。

０Ｃ，ＩＩ。

ＮＨ５ＯｚＣ＋ｓＨ。

ＣＩｌ！ ＣＪ＋ｔ（ｔ） 雪 ＣＨ。

■ Ｃ１１゜ Ｒ３ ２ｇ ＣＨｓ　　　　　　　　　　Ｃ＋Ｌｖ（ｔ）ＣＢ、　　
　　　　　　　　ＣｓＨ＋＋（１）ＣＩ！。

Ｃ，１１゜ Ｃ７Ｈ＋ｓ １１ｉｃ　　　ＣＢ。

Ｃ，＋１゜ 以下余白 ０（Ｃ１ｌｔ）＊０Ｃｔ２１１ｘｓ Ｎ　　−Ｎ□に ＨＮ　　　　Ｎ　　　　　　　　　　　　　　ＣＩＪｘ
ｓＮＮＮ　　　（山 Ｃ１゜Ｈ，、Ｎ　　　Ｎ　　　Ｎ ８Ｎ Ｎ−Ｈ，−Ｎ Ｎ　　　　Ｎ　　　　Ｎｉ１ Ｎ　−Ｎ　　　　　ＮＨ Ｎ　　　　Ｎ　　　　ＮｌＮ １１Ｃ４ＨＩ、　Ｎ　　　Ｎ　　　８１１Ｎ　　　　Ｎ
　　　　ＮＯ （、ＩＩ、　　　　　　　　　　　　　　Ｎ　　　　Ｎ
　　　　８１ｃ、ｎ。

Ｃ，Ｈ。

Ｈ−Ｎ　　　　ＨＨ ＨＨＮＢ Ｎ　−Ｎ　　　　Ｎｉ１ Ｎ　　　　ＨＮｌｌ ！９１ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ Ｎ　　−Ｎ　　　　　Ｎ Ｎ　−Ｎ　−８ 以下余白 また前記カプラーの合成はジャーナル・オブ・ザ・ケミ
カル・ソサイアティ、　　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆｔｈ
ｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）　、パーキン
（ｐｅｒｋｉｎ　）１　（１９７７）　、　２０４７〜
２０５２、米国特許３．７２５．０６７号、特開昭５９
−９９４３７号、特開昭５８−４２０４５号、特開昭５
９−１６２５４８号、特開昭５９−１７１９５６号、特
開昭６０−３３５５２号及び特開昭６０−４３６５９号
等を参考にして合成を行った。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸ１
０−３モル乃至１モル好ましくはＩ　Ｘ　１０−２モル
乃至８　Ｘ　１０−’　ｔルの範囲で用いることができ
る。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

マゼンタ色素画像安定化剤のうち必ず用いられる１種は
前記一般式［ＸＩＩ］で表わされるピペラジン環もしく
はホモピペラジン環を有する化合物である。更に、前記
一般式［ＸＩ［］で表わされるピペラジンもしくはホモ
ピペラジン系化合物に併せて用いられる他のマゼンタ色
素画像安定化剤は前記一般式［Ｘｌ［ｒａ］で表わされ
るクマラン環もしくはクロマン環を有する化合物と前記
一般式［ＸＩ［［ｌ）　］で表わされるヒドロキシイン
ダン系の化合物から選ばれる少なくと５１つである。

特願昭６０−３１２９７号及び特願昭６０−８５１９４
号には、本発明に係るマゼンタカプラーから得られるマ
ゼンタ色素画像の安定化に本発明の前記一般式［ＸＩＩ
］で表わされるピペラジンもしくはホモピペラジン系の
化合物が効果があることが記載されている。

また特願昭５９−２８０４８６号および特願昭６０−８
５１９５号には、本発明に係るマゼンタカプラーから得
られるマゼンタ色素画俄の安定化に本発明の前記一般式
［ＸｎＩａ　］で表わされるクマランもしくはクロマン
系の化合物が効果があることが記載されている。他方、
特願昭６０−２５７９３号及び特願昭６０−８５１９３
号には本発明に係るマゼンタカプラーから得られるマゼ
ンタ色素画像の安定化に本発明の一般式［ＸｌｌＩｂ　
］で表わされるヒドロキシインダン系の化合物が効果が
あることが記載されている。

しかしながら、前記の各々の明細書には、本発明のマゼ
ンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の安定化に
関して、本発明の一般式［ＸＩＩ］で表わされる化合物
および一般式［Ｘｌ１ｒａ　］と一般式［ＸＩ［［ｂ　
］で表わされる化合物から選ばれる少なくとも１つとを
併用した場合の効果については何ら記載がない。

本発明者等は、鋭意検討の結果、本発明の一般式［Ｉ］
で表わされるマゼンタカプラーと共に本発明の一般式［
ＸＩ］で表わされる化合物及び本発明の一般式ｒＸｍａ
　〕と［ＸＩｆｆｂ　］で表わされる化合物から選ばれ
る少なくもひとつとを併用した場合、本発明のマゼンタ
カプラーから得られるマゼンタ色素画像の光に対する安
定性が飛躍的に向上することを見い出したのである。

以後、特に断わりのない限り本発明に係る前記一般式［
ＸＩＩ］、一般式［ＸＩ［［ａ　］および一般式［ＸＩ
［［ｂ　］で示される化合物は本発明に係るマゼンタ色
素画像安定化剤と称する。

本発明のマゼンタカプラーと併せて用いられる本発明に
係るマゼンタ色素画像安定化剤は共に、マゼンタ色素画
像の光による薄色防止効果を有するだけでなく、光によ
る変色防止効果をも有している。そのうらの１種は下記
一般式［Ｘｆｆ］で表わされるピペラジンもしくはホモ
ピペラジン系の化合物である。

一般式［ＸＩ［］ ［式中、Ｒは脂肪族基、シクロアルキル基、アリール基
または複素環基を表わし、Ｙｌは窒素原子と共にピペラ
ジン環又はホモピペラジン環を形成するのに必要な非金
属原子群を表わす。］前記一般式［Ｘｎ］において、Ｒ
１は脂肪族基、シクロアルキル基、アリール基または複
素環基を表わすが、Ｒ１で表わされる脂肪族基としては
、例えば飽和アルキル基、不飽和アルキル基が挙げられ
、これらは置換基を有するものも含む。飽和アルキル基
としては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、オ
クチル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル
基等が挙げられ、不飽和アルキル基としては、例えば、
エチニル基、プロペニル基等が挙げられる。

Ｒ１で表わされるシクロアルキル基としては、例えば５
〜７員のシクロアルキル基で具体的には、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、これらは置換基
を有するものも含む。

Ｒ１で表わされるアリール基としては、例えばフェニル
基、ナフチル基等が挙げられ、これらは置換基を有する
ものも含む。

Ｒ１で表わされる複素環基としては、例えば２−ピリジ
ル基、４−ピペリジル基、２−フリル基、２−チェニル
基、２−ピリミジニル基等が挙げられ、これらは置換基
を有するものも含む。

Ｒ１で表わされる脂肪族基、シクロアルキル基、アリー
ル基及び複索環基の置換基としては、例えばアルキル基
、アリール基、アルコキシ基、カルボニル基、カルバモ
イル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、スルホン
アミド基、カルボニルオキシ基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、ヒドロキシ基、複索環基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基等が挙げられ、これらの
置換基はさらに置換基を有してもよい。

前記一般式［ＸＩＩ］において、Ｙｌは窒素原子と共に
ピペラジン環又はホモピペラジン環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わすが、前記ピペラジン環又はホモ
ピペラジン環は置換基を有してもよく、この置換基とし
ては、例えばアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、複素環基等が挙げられる。

前記一般式［Ｘ■］で表わされる本発明にかかる化合物
のうち、ピペラジン系化合物としては、下記一般式［Ｘ
Ｉ［’　］で表わされるピペラジン系化合物が特に好ま
しい。

一般式［ＸＩＩ’　］ 式中、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表わす。Ｒ１は水素原子、アルキル基、シクロ
アルキル基またはアリール基を表わす。

また、前記一般式［ＸＩｒ］で表わされる本発明にかか
る化合物のうち、ホモピペラジン系化合物としては、下
記一般式［ＸＩＩ″］で表わされるホモピペラジン系化
合物が特に好ましい。

一般式［ＸＩ［”］ 式中、Ｒ１及びＲ１は前記一般式［ＸＩＩ“］における
　＋７およびＲ１と同義である。

また一般式［Ｘｎ’　］および［ＸＩＩ”］におけるＲ
１’とＲ′″の置換基を含む炭素原子数の合計は６〜４
０が好ましい。

以下に本発明の前記一般式［ＸＩＩ］で表わされる化合
物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらにより限定
されるものではない。

ビー２ ビー３ ビー４ ビー６ ビー８ ビー１２ ビー１３ ビー１５ ビー１６ Ｐ−１８ ＣＩｉ ＣＨ。

−ｚＹ ？−２９ ビー３０ Ｐ−％ ピー共 １’　　−３ら Ｆ’−４−１ ピー４２ １’−４−３ ピー４４− Ｆ′−４ｒ； ピー／Ｊｒら ビー鍔 以下余白 本発明に係る一般式［ＸＩＩ］で表わされる前記マゼン
タ色素画像安定化剤は特願昭６０−３１２９７号及び特
願昭６０−８５１９４号に記載されている合成法により
合成することができる。

本発明においては、本発明のマゼンタカプラーに前記一
般式［ＸＩ［］で表わされるピペラジンまたはホモピペ
ラジン系化合物の他にさらに少なくとも下記一般式［Ｘ
ＩＩ［ａ　］と下記一般式［Ｘｌｌ１ｂ　］で表わされ
る化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物が併用さ
れる。

下記一般式［ＸＩ［Ｉａ　］で表わされる化合物は、ク
マランもしくはクロマン系の化合物である。

一般式［ＸＩ［［ａ　］ 式中ＲおよびＲシはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニル
オキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スル
ホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカル
ボニル基を表わし、Ｒは水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル基また
は複素環基を表わし、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アリールオキ
シ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、ス
ルホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカ
ルボニル基を表わす。

以上にあげた基はそれぞれ他の置換基で置換されていて
もよい。置換基としては例えばアルキル　。

基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基等が挙げられる。

またＲ　とＲ４は互いに閉環し、５員又は６日環を形成
してもよい。またＲ３　　とＲ斗が閉環し、メブレンジ
オキシ環を形成してもよい。

Ｙ２はクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要
な原子群を表わす。

このクロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル
基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、
アリールオキシ基もしくは複素環基等で置換されてもよ
く、ざらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［ＸＩ［Ｉａ　］で示される化合物のうち、本発
明に特に有用な化合物は一般式［ＸｒＶａ］。

［ＸＶａ　］、　　［ＸＶＩａ　］　、　　［ＸＶＩａ
　］及び［ＸＶＩａ］で示される化合物に包含される。

一般式［ＸｒＶａ　］ 一般式ｃｘｖａコ 一般式［ＸＶＩａ］ 一般式［ＸＩＶａ　］、　　［ＸＶａ　］、　　［ＸＶ
Ｉａ　］。

［ＸＶＩａ　］及び［ＸＶＩａｌにおけるＲ、Ｒ３゜Ｒ
４−及びＲ５は前記一般式［ＸＩＩ］におけるのとら９ 同じ意味を持ち、Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒ、ＲＩ’及びＲ１＋は
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル
基、アルケニルオキシ基、アリール基、アリールオキシ
基もしくは複素環基　。

を表わす。

さらにＲ６とＲＳＲ７とＲｔｌＲｒとＲ９、Ｒ９とＲ１
（ｌ及びＲＩＣＩとＲ１１とが互いに環化して炭素環を
形成してもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換さ
れていてもよい。

前記一般式［ＸＩＶａ　］、　　［ＸＶａ　］、　　［
ＸＶＩａ　］［ＸＶＩａ　］及ヒ［ｘｖＩａ］ニおいて
Ｒ及びＲ５が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、と
ドロキシ基またはシクロアルキル基、Ｒ３及びＲ＋が水
素原子、アルキル基、シクロアルキル基、Ｒ６。

Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒ”及びＲが水素原子、 ７　　　　ｒ　　　　９ アルキル基、またはシクロアルキル基である化合物が特
に有用である。

以下にこれらの化合物の代表的具体例を示すが、これに
よって本発明に使用する化合物が限定されるもの力はな
い。

以下余白 ｃＨ−１） Ｃ）１３ ＣＨ−２） ＣＩ−１−３） ｃＨ−４） ｃ）ｌ　−５） ＨＩ ＣＩ（−６） Ｃ）（−７） Ｃ）（−８） ＣＩ−１−９） ＣＨ−１１） ＣＨ３ （Ｈ−１２） Ｃ）（−１３） Ｃ１４−１４） ＣＨ−１５） Ｃ）（−１８） ＣＨ−１７） Ｃ見 ｃＨ−１８） Ｃｌ−１−１９） ＣＩ−１−２０） ＣＩ−１−２１） Ｃ）（−２２） ＣＨ−２３） ＣＨ−２４） Ｃ）Ｉ−２５） Ｃ）Ｉ−２６） ｃｔ−ｔ−ｚフ） ＣＩ（−２８） Ｃ）ｌ−２９） Ｃ）ｌ−３０） Ｃ）（−３１） ＣＩ−１−３２） ＣＨ−３３） Ｃ）４−４１） ｃ）ｌ−４７） ｎ■ ｃ）Ｉ−４８） Ｃ）（−４９） ｃｌ−１−５１） Ｃ）Ｉ−５２） ｃＨ Ｃ）Ｉ−５３） ｃＨ−５４） 以下余白 前記［ＸＩＩＩａ］で表わされるマゼンタ色素画像安定
化剤は、テトラヘドロン（Ｔ　ｅｔｒａｈｅｒｄｒｏｎ
　）　。

１９７０、　ｖｏｌ　２６．４７４３〜４７５１頁、日
本化学会誌、１９７２、　Ｎ　ｏ、　１０　、１９８７
〜１９９０１、ケミカル・レター　（Ｃｈｅｍ　、　　
１−ｅｔｔ　）　、１９７２　（４）　　３１５〜３１
６頁、特開昭５５−１３９３８３号に記載されている化
合物を含み、かつこれらに記載されている方法に従って
合成することができる。

他方、下記一般式［ＸＩＩ［ｂ　］で表わされる化合物
は、ヒドロキシインダン系の化合物である。

一般式［Ｘ■］ ［式中Ｒ１２及びＲＩ斗はそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒド
ロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、
アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表わ
す。

ＲＩＺおよびＲ１４で表わされるハロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはアル
コキシカルボニル基の具体例としては、一般式［Ｉ］の
Ｒで詳述した基を挙げることができる。

Ｒｌｉは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
ケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、アシル基、アシ
ルアミＬＬアシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロ
アルキル基またはアルコキシカルボニル基を表わす。Ｒ
ｌｉで表わされるハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、アシル
オキシ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基または
アルコキシカルボニル基の具体例としては、一般式［Ｉ
］のＲで詳述した基を挙げることができる。

以上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されても
よい。置換基としては、例えばアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヒ
ト０キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スル
ホンアミド基、スルファモイル基等が挙げられる。

またＲ１３とＲＩ４−は互いに閉環し、５員または６員
の炭化水素環を形成してもよい。この５員または６員の
炭化水素環はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基または複素環基等で置換さ
れてもよい。

Ｙ３はインダン環を形成するのに必要な原子群を表わす
。このインダン環はハロゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、または複素環基等
で置換されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。

一般式［ＸＩ［ｂ　］で示される化合物の中、本発明に
特に有用な化合物は一般式［ＸｒＶｂ　］〜［ＸＶＩｂ
　］で示される化合物に包含される。

一般式［ＸＩＶｂ　］ 一般式［ＸＶｂ　］ 一般式［ＸＶＩｂ　］ −ＪＱ式［ＸＩＶｂ　］　〜［ＸＶＩｂ　］ＬＪ５Ｇｔ
ルＲ１ｚ。

Ｒ及びＲ１＋は一般式［ＸＩ［Ｉｂｌにおけるものと＋
３ 同義であり、Ｒ１ψ　Ｒ１ら　Ｒ１７、Ｒ１ｊ’　、　
Ｒ１１ｌ及びＲ２°は、それぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基′、ヒド
ロキシ基、アリール基、アリールオキシ基または複素環
基を表わす。Ｒ１’；とＲ，Ｒ１１１とＨＩ７　、ＨＩ
７とｂ Ｒｌｒ、Ｒ”トＲ１”　及ヒＲ１９トＲ２Ｏハ互イニ閉
環して炭化水素環を形成してもよく、更に該炭化水素環
はアルキル基で置換されてもよい。

前記一般式［ＸＩＶｂ］〜［ＸｖＩｂ］において、Ｒ１
２及びＲ１４が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、Ｒ１３が水素原
子、アルキル基、ヒドロキシ基またハシクロアルキル基
、Ｒ、Ｒ１＆　、　ＨＩ７　、　ＲＩＪ’。

Ｒ１’Ｆ及びＲ２０が水素原子、アルキル基またはシク
ロアルキル基である化合物が特に有用である。

以下にこれらの化合物の代表的具体例を示すが、これに
よって本発明に使用する化合物が限定されるものではな
い。

Ｈｌ　　−Ｉ ＨＩ−２ Ｈｌ−３ Ｈｌ−５ ＨＩ−６゜ ＨＩ−７ Ｏ ＨＩ−８ ｒ−９ ＨＩ　　−１０ Ｈｌ−１１ ＨＩ−１２ ＨＴ−１３ ＨＩ−１４ ｌ−１５ ＨＩ　　−１６ ｌ−１７ ｌ−１８ ｌ−１９ ）（ｉ　　−２０ ）ｉｌ　−２１ ｌ−２２ ＨＩ　　−２３ ｌ−２４ ｌ−２５ ｌ−２６ ＨＩ　　−Ｚフ １（Ｉ−２８ Ｈ■−２９ ＩＩ−：３０ Ｈｌ−３１ Ｈｌ−３２ ＨＩ−：（９ Ｈｌ　　−３４ Ｈｌ−３５ Ｈｌ−３７ １（ｉ　−３８ ）ＩＩ−３９ Ｈｌ−４０ Ｈｌ−４１ Ｈｌ−４２ ＨＩ　　−４３ Ｈｌ−４４ Ｈｌ−４５ 以下余白 前記一般式［ＸｌｌＩｂ　］　、　　［ＸＴＶｂ　］〜
［ＸＶＩｂ　］で表わされる本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤の合成方法は既知であり、ジャーナル・オブ・
ケミカル・ソサイ７−ｒ−ｒ　−（Ｊ、　Ｃｈｅａ＋　
、　Ｓｏｃ、　）　。

１９６２、　４１５〜４１７頁、特公昭５９−３２７８
５号、ピユーレタン・オブ・ケミカル・ソサイアテイー
・オプ・ジャパン（Ｂｕｌｌ　、　Ｃｈｅｗ　、　Ｓａ
ｃ、　Ｊａｐａｎ）　。

１９ｇ０．５３．　５５５〜５５Ｂ頁に従って製造でき
る。

本発明の前記一般式［ＸＩ［Ｉｂ　］で表わされるマゼ
ンタ色素画像安定化剤は特公昭５９−３２７８５号に開
示され、ピラゾロン、インダシロン又はシアノアセチル
型マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の安
定化剤として用いられており、特に５−ピラゾロン型マ
ゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像安定化剤
として有用であることが述べられている。しかし前記マ
ゼンタカプラーと構造を異にする本発明のマゼンタカプ
ラーから得られるマゼンタ色素画像の安定化剤として有
用であることは何等示唆されていない。ざらに前記一般
式［ＸＩＩ］で表わされるマゼンタ色素画像安定化剤と
併用した場合、本発明のマゼンタカプラーから得られる
マゼンタ色素画像の保恒性に予期し得ぬ特異的な効果を
発揮することは、上記公報からは全く予測できぬことで
ある。

本発明の前記一般式［ＸＩ［］、一般式［ＸＩＩａ　］
及び一般式［ＸＩ［［ｂ　］で表わされるマゼンタ色素
画像安定化剤の使用量は、本発明の前記一般式［Ｉ］で
表わされるマゼンタカプラーに対して、それぞれ５〜４
００モル％が好ましく、より好ましくは１０〜２５０モ
ル％である。

本発明の前記一般式［ＸＩＩ］で表わされる化合物及び
前記一般式［ＸＩ［［ａｌで表わされる化合物の２者を
併用した場合、及び本発明の前記一般式［ＸＩＩ］で表
わされる化合物及び前記一般式［ＸＩ［［ｂ　］で表わ
される。化合物の２者を併用した場合、マゼンタ色素画
像安定化剤の総使用量は本発明のマゼンタカプラーに対
して１０〜５００モルが好ましく、より好ましくは２０
〜４００モル％である。

また、本発明の前記一般式［ＸＩ［］で表わされる化合
物と前記一般式［ＸＩ［［ａｌまたは前記一般式［ＸＩ
［［ｂ　］で表わされる化合物の使用量比は、モル比で
０．１〜１０が好ましく、より好ましくは０．２５〜４
．０の範囲である。

本発明の前記一般式［ＸＩ［］及び前記一般式［ＸＩ！
Ｉａ　］及び前記一般式［ＸＤＩｂ　］で表わされる化
合物の３者を併用した場合、マゼンタ色素画像安定化剤
の総使用量は、本発明のマゼンタカプラーに対して、１
５〜５００モル％が好ましく、より好ましくは３０〜４
００モル％である。

また、３種のマゼンタ色素画像安定化剤を併用した場合
、各々の色素画像安定化剤の使用口は、全色素画像安定
化剤の使用量の５〜９０モル％が好ましく、より好まし
くは１０〜７０モル％である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、本発明
の前記マゼンタ色素画像安定化剤に、さらに他のマゼン
タ色素画像安定化剤、例えば米国特許３．９３５．０１
６号、同３，９８２，９４４号、同４，２５４，２１６
号、特開昭５５−２１００４号、同５４−１４５５３０
号、英国特許公開２．０７７、４５５号、同２，０６２
，８８８号、米国特許３．７６４，３３７号、同　３．
４３２．３００号、同　３．５７４．６２７号、同３，
５７３，０５０号、特開昭５２−１５２２２５号、同５
３−２０３２７号、同５３−１７７２９号、同　５５−
６３２１号、同５４−４８５３８号、同５６−１５９６
４４号、英国特許１　、３４７．５５６号、同公開２，
０６６．９７５号、特公昭５４−１２３３７号、同４８
−３１６２５号、米国特許３，７００，４５５号等に記
載のフェノール系化合物もしくはフェニルエーテル系化
合物をも併用することもできる。

本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤は同一層中で用いられるのが好ましいが、該カ
プラーが存在する層に隣接する層中に該安定化剤を用い
てもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びボジフ、イルム、ならびにカラー印画紙などに
適用することができるが、とりわけ直接鑑賞用に供され
るカラー印画紙に適用した場合に本発明の効果が有効に
発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該層数
及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても
良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下本発明のハロゲン化銀乳剤という。）
には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀
、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に
使用される任意のものを用いることが出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後成長させても良い。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
良い。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
Ｈ，Ｉ）Ａ（］をコントロールしつつ逐次又は同時に添
加する事により、成長させても良い。成長後にコンバー
ジョン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させ
てもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要
に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、ハロゲ
ン化銀粒子の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布
、粒子の成長速度をコントロールできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて余病イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包含させる事ができ、また適当な還元雰囲気に
おくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増
感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし或いは
含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、
リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の方法
に基づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っていても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任
意のものが使用できる。

又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合しても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる員金馬増感法などを単独又
は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いても良いが
、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と共
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良い
。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つ事を目的として、化学熟成中及
び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカプリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加えることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出来
るｍ添加することが望ましいが、処理液中に硬膜剤を加
えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテック
ス）を含むことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層には、発色
現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（例えば
ｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘
導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色素を形
成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素形成カ
プラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル
光を吸収する色素が形成されるように選択されるのが普
通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成カ
プラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形成カ
プラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成カプ
ラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上記組み
合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感光
材料をつくっても良い。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカブラ−、ピラゾ
ントリアゾール、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等
があり、シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール
カプラー、及びフェノールカプラー等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４当量性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけでよい２当量性のどちらでも良い。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法、種々の方法を用いるこ
とができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来
公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の高
沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／又は水溶
性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナ
イザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音
波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的と
する親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液又は
分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても
よい。

高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応しな
いフェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステ
ル、クエン酸エステル、安息香酸工ステル、アルキルア
ミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点
１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械又は超音波を用いて水中に分散す
る時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノニオ
ン性界面活性剤、カヂオン性界面活性剤を用いる事が出
来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層間で（同−
感色性層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬
の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、
鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カ
ブリ防止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電すること
に起因する放電によるカブリ防止、画像のＵｖ光による
劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいてもよい
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フィルタ一層
、ハレーション防止層、及び／又はイラジェーション防
止層等の補助層を設けることができる。これらの層中及
び／又は乳剤層中には、現像処理中にカラー感光材料よ
り流出するかもしくは漂白される染料が含有させられて
も良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層、及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の
光沢を低減する加筆性を高める、感光材料相互のくっつ
き防止等を目標としてマット剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑りｌ′ｌｊ！擦
を低減させるために潤滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加できる。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もあ
るし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が積層さ
れている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられて
も良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（現像促進
、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、種
々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリマー、等を
ラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイ
ト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィ
ルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布できる
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度
安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特
性、及び／又はその他の特性を向上するための、１また
は２以上の下塗層を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法と
しては２種以上の層を同時に塗布することのできるエク
スドールジョンコーティング及びカーテンコーティング
が特に有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明のハロゲ
ン化銀写真感光材料を構成する乳剤層が感度を有してい
るスペクトル領域の電磁波を用いて露光できる。光源と
しては、自然光（日光）、タングステン電灯、蛍光灯、
水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフ
ラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、各種レーザ
ー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ線、α線な
どによって励起された蛍光体から放出する光等、公知の
光源のいずれでも用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキ廿ノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠時に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業稈公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することができる。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミンフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は、一般
に発色現像液１２について約０．１ｇ〜約３０Ｑの濃度
、好ましくは発色現像液１ｆｆｉについて約１ｇ〜約１
５（＋の濃度で使用する。

アミノフェノール系現像剤としては、例えば０−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な芳香族第１級アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−Ｄ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含有せしめることもできる。この発色現像液のＩ
）Ｈ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜
約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有８Ｎ酸の金属錯塩を形成するために用いられる最
も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミ
ノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン
酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有Ｉ［の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼Ｍ塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
１ｌ衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常漂白液に添加することが知られているものを
適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
ｐｌ−１＠剤を単独或いは２種以上含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチ第５Ａ
酸塩、チオシアンＦｉ塩又は亜硫酸塩等を含有せしめて
もよいし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せし
めて処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

［発明の具体的効果］ 本発明のハロゲン化銀、写真感光材料は、色再現性に優
れ、光、湿熱に対する未発色部のＹ−スティンの発生が
少ないだけでなく、さらにマゼンタ色素画像の光堅牢性
が著しく向上し、かつ光に対する変色が防止される。

［発明の具体的実施例〕 以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、下
記の各層を支持体側から順次塗設した。

第１層：乳剤層 本発明のマゼンタカプラー４４を６．０ｍａ／１００Ｃ
ｎ’、塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル％含有）を銀に換
算して３．５ｍｃｌ／　１００ｃｆ、ジブチルフタレー
トを６．Ｏｎ／　１００ｃｆ及びゼラチンを１５．０ｍ
ｇ／ｌ　００　ｃ　１ｙの塗布付量となるように塗設し
た。

第２層：中間層（紫外線吸収剤含有層）紫外線吸収剤と
して２声（２−ヒドロキシ−３−５ＥＩＣ−ブチル−５
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンツトリアゾールを５
．０Ｉｎ！＋／１００Ｃｖ’　、ジ−ブチルフタレート
を３．０ｍｇ　／　１００Ｃｆ及びゼラチンを１２、　
Ｏｍｏ／　１００ｃｆの塗布付量となるように塗設した
。

第３層：保護層 ゼラチンを８．０ｍｇ／　１００ｃｖの塗布付量となる
ように塗設した。

以上に様にして得られた試料を試料１とした。

上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤として、本発明
の例示化合物Ｐ−１，Ｐ−３２，ＣＨ−３５、ＣＨ−３
８，ＨＩ−２５，Ｈｌ−２８及び下記に示す比較化合物
ａ及びｂをマゼンタカプラーと等モル添加した試料２．
３．４．５，６，７゜８および９を得た。

また、上記の８種のマゼンタ色素画像安定化剤を第１表
に示すような内容で２種ずつ併用して試料１０〜２９を
得た。

試料１０〜２９において、併用した２種のマゼンタ色素
画備安定化剤は各々モル比で１：１の割合で用いられ、
総けでマゼンタカプラーと等モル用いられている。

以下余白 比較化合物ａ （特開昭５４−４８５３８号に記載の化合物）ＯＣ＠Ｈ
＋ｑ（′ｒＬ） ＯＧａＨｒす（ｍ） 比較化合物ｂ （特開昭５６−１５９６４４号に記載の化合物）上記で
得た試料を常法に従って光学撲を通して露光後、次の工
程で処理を行った。

［処理工程］　　処理温度　　　処理ＦＲ間間色色現像
　　　　３３℃　　　３分３０秒漂白定着　　　　　３
３℃　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　　　３３
℃　　　　　３分乾　　　燥　　　　　５０〜８０℃　
　　　２分各処理液の成分は以下の通りである。

［発色現像液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１２輩ジエチレ
ングリコール　　　　　　　　１０ｉ１２炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　２５　Ｑ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　０．６９無水亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　２．０　（１ヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　　２．５９Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５ｇ水を加
えて１２とし、Ｎａ　ＯＨにＴ　　Ｉ）Ｈ１０，２１Ｃ
調整。

［漂白定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２０　Ｑメタ
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５ｇ　・無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄ア
ンモニウム塩　　　　６５σ水を加えて１１とし、ｐＨ
を６．７〜６．８に調整。

上記で処理された試料１〜２９を濃度計（小西六写頁工
業株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件
で測定した。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに１４日
間照射し、色素画像の耐光性を調べた。

但し、色素画像の耐光性の各項目の評価は以下の通りで
ある。

［残存率］ 初濃度１．０における側光、耐湿試験後の色素残留パー
セント。

［変色度〕 初濃度１．０における閉光試験後の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）から側光試験前の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい程
、マゼンタから黄色味を帯びた色調に変化し易いことを
意味する。

結果を第１表に示す。

以下余白 第１表 第１表の結果から、本発明のマゼンタカプラーに本発明
のピペラジンまたはホモピペラジン系のマゼンタ色素画
像安定化剤と従来のマゼンタ色素画像安定化剤とを併用
して作成した試料（試料１０．１１．１６．１７）及び
、本発明のマゼンタカプラーに本発明のクロマン系のマ
ゼンタ色素画像安定化剤と従来のマゼンタ色素画像安定
化剤とを併用して作成した試料（試料１２．１３゜１８
．１９）及び本発明のマゼンタカプラーに本発明のヒド
ロキシインダン系のマゼンタ色素画像安定化剤と従来の
マゼンタ色素画像安定化剤とを併用して作成した試料（
試料１４，１５，２０゜２１）の場合、確かに本発明の
マゼンタカプラーにそれぞれ単独にマゼンタ色素画像安
定化剤を添加して作成した試料（試料２〜９）に比べて
両光試験における色素画像残存率が向上しているが、変
色度がやや大きいことが認められる。

一方、本発明のマゼンタカプラーに本発明のとペラジン
系又はホモピペラジン系のマゼンタ色素画像安定化剤と
本発明のクロマン系又はヒドロキシインダン系のマゼン
タ色素画像安定化剤の２＋！１のマゼンタ色素画像安定
化剤を併用して作成した本発明の試料（試料２２〜２つ
）の場合は、本発明のマゼンタカプラーにそれぞれ単独
に本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を添加して作成し
た試料（試料２〜７）からは予測できぬ程、両光試験で
の色素画像の残存率が向上し、しかも両光試験での色素
画像の変色度も極めて小さいことがわかる。

以上のように本発明のカプラーに本発明の２種のマゼン
タ色素画像安定化剤を併用して作成した試料の場合、本
発明のカプラーに本発明のマゼンタ色素画像安定化剤の
１種と従来のマゼンタ色素画像安定化剤を併用して作成
した試料より両光試験における色素画像の残存率及び変
色度が大巾に改良されることがわかる。

実施例２ カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表に示す組
み合わせで、実施例１と全く同じように塗布し、試料３
０〜５８を作成した。

試料３０〜５８を実施例１に記載された方法で処理した
。更にこれらの試料を実施例１と同様に両光試験を施し
て第２表に示す結果を得た。

なお、各試料に添加されている色素画像安定化剤の総使
用昂は、単独の場合も、併用の場合もカプラーと等モル
であり、併用の場合、各色素画像安定化剤の使用量比は
、それぞれ等しくした。

以下余白 第２表 ［ ■ ■ ■ 【 」 ■ ■ 第２表の結果から本発明のマゼンタカプラーに本発明の
マゼンタ色素画像安定化剤を２種又は３種併用して作成
した試料は、本発明のマゼンタカプラーに本発明のマゼ
ンタ色素画像安定化剤を単独で用いて作成した試料より
耐光性が著しく改良されることがわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料５９を得た。

第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−（２゜４−ジー　ｔ−アミル
フェノキシ）ブチルアミド］アセトアニリドを６．８ｕ
／　１００ｃｆ、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル
％含有）を銀に換算して３．２ｍΩ／　１００ｃ１ｔ　
、ジブチルフタレートを３．　ｓｍｇ、’１００　ｃ　
１ｙ及びゼラチンを１３．５１（＋／　１００ｃｆとな
るように塗設した。

第２層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを０．５１１
１（１／　１１００ｃ１　、ジブチルフタレートを０．
５１１１（＋／　１００Ｃ１２及びゼラチンを９．０ｍ
ｇ／　１００ｃ、１２となる様に塗設した。

第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 本発明のマゼンタカプラー２８を３．５ｍｇ／１００ｃ
ｆ、緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀
に換算して２．５ｍｇ／　１００Ｃ１Ｎ２　、ジブチル
フタレートを３．０ｆｆｌｌＪ／　１００ＣＩ”及びゼ
ラチンを１２．Ｏｎ＋ｇ／１００ｃｌｔとなる様に塗設
した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅｃ
−ブチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ルを７．０ｍｇ／　１００ｃ１２、ジ−ブチルフタレー
トを６．ＯＩＩ１ｇ／　１００ｃ１ｔ、２，５−ジ−ｔ
−オクチルハイドロキノンを０．５ｍｇ／　１ｏｏｃｆ
及びゼラチン１２．０ｉり／　１ｏｏｃ１’となる様に
塗設した。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジー　（−
ペンチルフェノキシ）ブタンアミド］−４゜６−ジクロ
ロ−５−エチルフェノールを４．２ｍＱ／１００Ｃ７１
２、赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀
に換算して３．０１１！７／　１００ｃｆ、トリクレジ
ルホスフェートを３．５ＩＩ１ｇ／１００Ｃｆ及びゼラ
チンを１１．５ｍｇ／　１００ｃｆとなる様に塗設した
。

第６層：中間層 第４層と全く同じ組成で構成されている層。

第７層：保護層 ゼラチンを８．０ｍｇ／　１００Ｃｆとなる様に塗設し
た。

上記試料５９において、第３層に本発明のマゼンタ色素
画像安定化剤を第３表に示すような割合で添加し、重層
試料６０〜７７を作成し、実施例１と同様に露光し、処
理した後、両光試験（キセノンフェードメータに１６日
間照射した）を行った。結果を併せて第３表に示した。

以下余白 第３表 第３表の結果から、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤
の総使用伍を一定にした場合、本発明のマゼンタ色素画
像安定化剤を単独で用いるより、本発明のマゼンタ色素
画像安定化剤を適当な比率で併用した方がマゼンタ色素
画像の耐光性を大巾に改良できることがわかる。

また、本発明に係る試料は色再現性に優れ、Ｙ−スティ
ンの発生も少ないものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされるマゼンタ色画像形成カ
   プラーの少なくとも１つ並びに、下記一般式［ＸII］で
   表わされる化合物の少なくとも１つ及び下記一般式［Ｘ
   IIIａ］と「ＸIIIｂ］で表わされる化合物から選ばれる
   少なくとも１つとを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
   てもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表わす。 またＲは水素原子または置換基を表わす。］一般式［Ｘ
   II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ′は脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
   基または複素環基を表わし、Ｙ＿１は窒素原子と共にピ
   ペラジン環又はホモピペラジン環を形成するのに必要な
   非金属原子群を表わす。］一般式［ＸIIIａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾２およびＲ＾５はそれぞれ水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
   アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
   ールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキ
   シ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはアル
   コキシカルボニル基を表わし、Ｒ＾３は水素原子、アル
   キル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロ
   アルキル基または複素環基を表わし、Ｒ＾４は水素原子
   、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
   基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、ア
   シルオキシ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基ま
   たはアルコキシカルボニル基を表わす。またＲ＾３とＲ
   ＾４は互いに閉環して５員または６員環を形成してもよ
   い。さらにＲ＾３とＲ＾４でメチレンジオキシ環を形成
   してもよい。Ｙ＿２はクロマンもしくはクマラン環を形
   成するのに必要な原子群を表わす。］ 一般式［ＸIIIｂ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１＾２及びＲ＾１＾４は、それぞれ水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコ
   キシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基
   、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホ
   ンアミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボ
   ニル基を表わし、Ｒ＾１＾３は水素原子、ハロゲン原子
   、アルキル基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール
   基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スル
   ホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカル
   ボニル基を表わす。 またＲ＾１＾３とＲ＾１＾４は互いに閉環し、５員また
   は６員の炭化水素環を形成してもよい。 Ｙ＿３はインダン環を形成するのに必要な原子群を表わ
   す。］