JPS61245153A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、色再現性、色素画像保存性の良いプリント用ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料、特には、反射支持体を用い
たプリント用ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
。

［発明の背景］ 従来からプリント用ハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、画像露光され、発色現像されることにより、芳香族第
一級アミン現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング
反応され、例えばインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン
等の色素が生成され、色素画像が形成される。

このような写真方式においては、通常減色法による色再
現方法が採用され、青感性、緑感性、ならびに赤感性の
感光性ハロゲン化銀乳剤層には、それぞれイエロー、マ
ゼンタおよびシアンに発色するカプラーを含有させたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料が使用される。

上記のイエロー色素画像を形成させるために用いられる
カプラーとしては、例えば、アシルアセトアニリド系カ
プラー等があり、またマゼンタ色素画像形成用のカプラ
ーとしとては、例えば、ピラゾロン、ピラゾロベンツイ
ミダゾール、ピラゾロトリアゾールまたはインダシロン
系カプラー等があり、ざらにシアン色素画像形成用カプ
ラーとしては、例えばフェノールまたはナフトール系カ
プラー等が一般的に用いられる。

この框にして得れるプリント用色素画像は、光に曝され
てもあるいは長時間暗所に保存されても褪色、変色の少
ないことが望まれている。またプリント用未発色部分（
以後、白地と称する）が光に曝されてもあるいは長時間
暗所に保存されても黄変（以後、Ｙ−スティンと称する
）などの着色しないものが望まれる。

特にこのＹ−スティンについては、プリント画質を大き
く左右し、色素画像の変色、褪色同様型！！視されてき
た。このＹ−スティンの減少のため、酸化防止剤、マゼ
ンタカプラーに関する研究が行われたが、特にマゼンタ
カプラーによるところが大きいことが明らかになってき
ている。

従来から、プリント用カラー写真感光材料に一般的に用
いられているピラゾロン系マゼンタカプラー、特に３−
アニリノ−１，２−ピランｏ−５−オンマゼンタカプラ
ーは発色性が良く、発色色素の分光吸収が望ましく、カ
プリなどのハロゲン化銀に対する悪影響が少なく、これ
らの技術については、例えば米国特許２，３４３，７０
３号、英国特許１．０５９，９９４号に記載されている
。

しかし、このマゼンタカプラーには、長時間暗所に保存
したとき白地のＹ−スティンが大きいという欠点を有し
ている。

種々のマゼンタカプラーが研究された結果、英国特許１
，０４７，６１２号に記載されているビラゾロトリアゾ
ール骨核を有するマゼンタカプラー、特に、米国特許３
，７２５，０６７号、英国特許１，２５２，４１８号、
同１，３３４，５１５号に記載されている１日−ピラン
〇−［３，２−Ｃ］　−ｓ　−トリアゾールカプラーは
長時間暗所に保存したときの白地のＹ−スティンの発生
が極めて小さく、かつ形成された発色色素の４３０ｎｌ
付近の副吸収が少なく色再現上好ましい。

ところがこのビラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー
はカプリが大きく、またカラー感光材料の製造後使用さ
れるまでの保存期間中にカプリ（以後、生試料保存カプ
リと称する）が更に増大するという欠点を有していた。

このためにカプリ防止剤等の検討が行われたが充分な効
果は得られておらず、プリント用画質としては不満足な
ものであった。

一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真層には、
ゼラチン等の親水性コロイドがバインダーとして使用さ
れるが、近年の迅速処理に耐え。

また生産性の面からの要求に基づいて一般に硬躾処理が
施される。

この硬膜処理のために用いられる硬膜剤として、例えば
米国特許第３，３２５，２８７号、同第３，６４５，７
４３号及び特開昭５７−４０２４４号等に記載のクロロ
トリアジン系硬膜剤、米国特許第３，４９０，９１１号
および西独特許（ＯＬＳ）第２，７４９，２６０号に記
載のビニルスルホン系硬膜剤、その他アルデヒド系、エ
ポキシ系等々数多くの硬膜剤が挙げられる。

中でもクロロトリアジン系硬膜剤は、迅速硬膜性、皮膜
光沢性、皮膜引っ掻き強度に優れかつ労働安全衛生、環
境汚染上も好ましい硬膜剤として研究され、これらのこ
とは特公昭４７−６１５１号、特開昭４８−１９９２０
号、同５１−７８７８８号、同５２−１２８１３０号、
同５２１３０３２６号及び同５６−１０４３号に記載さ
れている。

ところがこのクロロトリアジン系硬膜剤は、カラー感光
材料の製造後使用されるまでの保存期間中に減感すると
いう欠点を有しており、使用時の感度が変動すると言っ
た問題点を引き起こしていた。

［発明の目的］ 本発明の目的はプリントの白地が良好で、かつ長期間の
暗所保存に対して白地のＹ−スティン発生の少ないハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

さらに別の目的は、色再現性の優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明者らは鋭意検討の結果、本発明の目的は、特定の
マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料
を特定の硬膜剤で硬膜し、かつ該感光材料の被膜ｐＨを
５．０〜６．０にすることにより達成された。即ち、支
持体上に下記一般式［ＸＩＩ］及び［ＸＩ］で示される
化合物の少なくとも１つで硬膜された層及び下記一般式
［Ｉ］で示されるマゼンタカプラーを含有しているハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料であ
って、さらに該ハロゲン化銀写真感光材料の被膜ｐＨが
５．０〜６．０であることによって達成されることを見
い出した。

一般式［）ｌ］ に４ ［式中、Ｒｔ　　は塩素原子、ヒドロキシ基、アルキル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、−０Ｍ（Ｍは１価
の金属原子を表わす）、−ＮＲ’Ｒ“＊たは−ＮＨＣＯ
Ｒ”　（Ｒ’　、Ｒ”およＵＲ“′はそれぞれ水素原子
、アルキル基またはアリール基を表わす）の各基を表わ
し、Ｒ２は塩素原子を除＜ＲＪ　　と同義である。］ 一般式［ＸＩ］ ［式中、Ｒ３およびＲ午はそれぞれ塩素原子、ヒドロキ
シ基、アルキル基、アルコキシ基または−ＯＭＩ　（Ｍ
は１価の金属原子を表わす）を表わし、−〇−および−
Ｑ′−はそれぞれ一〇−１−８−または−ＮＨ−の連結
基を表わし、Ｌはアルキレン基°またはアリーレン基を
表わし、ρおよび腸はそれぞれＯまたは１を表わす。］ 一般式［Ｉ］ ｃ式中、２は含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表わし、該２により形成される環は置換基を有し
てもよい。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱しうる置換基を表わす。Ｒは水素原子
または置換基を表わす。］ ［発明の具体的構成］ 前記一般式［ＸＩＩ］のＲｔ　　及びＲ２の表わすアル
キル基は、例えばメチル基、エチル基、ブチル基等であ
り、またそれらの表わすアルコキシ基は、メトキシ基、
エトキシ基、ブトキシ基等である。

−ＮＨＣＨ１−ＮＨＯ２＋５−等、 また、−ＮＨＣＯＲ“′の具体例としては、ざらにＲ１
及びＲ２の表わす一〇Ｍ基のＭは、例えばナトリウム原
子、カリウム原子等である。

次に一般式［ＸＩ］のＲ３及びＲＩ＋の表わすアルキル
基は、例えばメチル基、エチル基、ブチル基等であり、
またアルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ
基等であり、−０Ｍ基のＭは、例えばナトリウム原子、
カリウム原子である。

またＬの表わすアルキレン基は、例えば−Ｃ＋２−１→
Ｃ＋２−）Ｔ−１−＋Ｃ＋２　＋３−基等であり、アリ
ーレン基は、例えばＰ−１０−あるいは−一フエニレン
基等である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真層には
、ゼラチン等の親水性コロイドがバインダーとして使用
され、併せて用いられる。

一般式［ＸＩＩ］または［ＸＩＩ［］で示されるクロロ
トリアジン系硬膜剤（以後、本発明の硬膜剤という）に
ついては、特公昭４７−６１５１号、特開昭４８−１９
９２０号、同５１−７８７８８号、同　５２−１２８１
３０号、同　５２−１３０３２６号及び同５６−１０４
３号等に記載されている。

通常これらの硬膜剤は、水または有機溶剤に溶解し、親
水性コロイドに対して０．１〜１０重量％用いられる。

これらの硬膜剤の写真層への添加は、バッチ方式あるい
はインライン添加方式等が採用される。

本発明の硬膜剤の写真層への添加の層は、特に限定され
ることはなく、例えば最上層一層、最下層一層、あるい
は全層に添加しても本発明の目的を達成することができ
る。

次に前記一般式［ＸＩＩ］または［ＸＩＩＩ］で示され
る硬膜剤の代表的な具体例を挙げる。

以下余白 一般式α１〕で示される化合物： （Ｘｌｒ−１）　　　　　　　　　（ｘＩＩ−２）（Ｘ
Ｉ［−３）　　　　　　　　　（ＸＩ［−４）（×肛−
５）　　　　　　　　　（ＸＩ−６）ＯＣＨａ　　　　
　　　　　　　０ＣｚＨｓ（ＸＩ−７）　　　　　　　
　　（Ｘｌ−８）（Ｘｌ−９）　　　　　　　　　　　
　（ＸＩ［−１０）（ＸＩ［−１１）　　　　　　　　
　　　（Ｘ［−１２）（Ｘ肛−１３） 以下余白 一般式用〕で示される化合物： ＣＸｌｍ−２） （ＸＩ［［−３） （ＸＩＩ［−４） （ｘＩＩ［−５） （ＸＩ［［−６） （ＸＩＩ−７） （ＸｎＩ−８） （ＸＩ［［−９） （メ［［−１０） 以下余白 本発明に係る前記一般式ＣＩ） 一般式（１） で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複葉
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シア７基、ス
ピロ化合物残基、有情炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキン基
、アシＡｌｌシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基、
アシルアミ７基、スルホン７ミド基、イミド基、ウレイ
ド基、スル７アモイルアミ７基、アルコキシカルボニル
アミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げら
れる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるフルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えば７リール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
情炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキンカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介しで置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの１兵体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミ７（ジアルキ
ルアミ７等を含む）、スル７アモイルアミノ、アルコキ
シカルボニルアミ／、アリールオキシカルボニルアミノ
、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド１．フレイド
等の窒素原子を介しで置換するもの、アルキルチオ、ア
リールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル
、スル７７モイル等の硫黄原子を介して置換するもの、
ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等１〕を有
していてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、し−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシルノニル基、ｉ、ｉ’−ジペンチル乙ニル基、
２−クロル−ｔ−ツー１−ル基、ト１Ｊフルオロメチル
基、１−エトキシトリデシル基、１−ノドキシインプロ
ビル基、メタンスルホニルエチル基、２，４−ジ−ｔ−
７ミルフエノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニル
イソプロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミ／フェノ
キシプロピル基、３−４’−１α−〔４ツノ（ｐ−ヒド
ロキシベンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカ／イル
アミノ）フェニルプロピル基、３−１４’−（ｆｆ（２
”ｔ４”−ジ−ｔ−７ミルフエノキシ）ブタンアミド〕
７ヱニル１−プロピル基、４−（ｆｆ−（。

−クロルフェノキシ）テトラデカンアミドフェノキシ〕
プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例え゛ば、アルキル基、アルコキン基、アシ
ルアミノ基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
２，４−ノーｔ−７ミルフエニル基、４−ナト２デカン
アミドフエニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′
・−〔α−（４”−ｔ−ブチル７エ／キシ）テトラデカ
ンアミド〕フェニル基等が挙げられる。

Ｒ’？表されるヘテロ環基としては５〜７真のものが好
ましく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい
。具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリ
ミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカ／イル基、ａ−２＊　４−ｙ
　　ｔ　−７ミルフエノキシプタノイル基等のフルキル
カルボニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシ
ベンゾイル基、ｌｌ−クロルベンゾイル基等の７リール
カルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基の如
！７リールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニルｓ、ｍ−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられる
。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ−工ｆｋ−Ｎ　−）’７’ジルカ
ルバモイル基、Ｎ−１３−（２，４−ジ−ｔ−７ミルフ
エノキシ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

以下余白 Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ル７７ｔイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３，３］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２，２，１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３
，３，１，１コ゛７１デカン−１−イル、７．７−ノメ
チルービシクロ［２，２，１］ヘプタン−１−イル等が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基
、７エネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としては７エ二ルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、ｐ−を−ブチルフェノキシ基、−
一ベンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テトラヒ
ドロビラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよ（、具体的には
アセチルオキシ基、ａ−クロルアセチルオキン基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ノエチル力ルパモイルオ
キシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアミ７基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、−一りロルアニリ７基、
３−ペンタデシルオキシカルポニルアニリ７基、２−ク
ロル−５−ヘキサデカンアミドアニリ７基等、が挙げら
れる。

Ｒで表されるアシルアミ７基としては、アルキルカルボ
ニルアミ７基、アリールカルボニルアミノ基（好ましく
はフェニルカルボニルアミ７基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、ａ−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
アセトアミド基、（１−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシ
フェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミ７基、ペンタデシルス
ルホニルアミ７基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ　　
）ルエンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−７
ミルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばフハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、７タ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシ
ルウレイド基、Ｎ７！ニルウレイド基、Ｎ−ｐ−）リル
ウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスル７アモイルアミノ基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスル７アモイルアミ
７基、Ｎ−メチルスル７アモイルアミノｌｉＢ、Ｎ−７
エエルスル７Ｔモイル７ミ７基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミ７基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミ７基、メトキシエトキシカルボニルアミ７基、
オクタデシルオキシカルボニルアミ７基等が挙げられる
。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミ７基は、置
換基を有していてもよ（、例えばフェノキシカルボニル
アミ７基、４−メチルフェノキシカルボニルアミ７基が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、−一ペンタデシル
オキシ７工ノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオｆｒ
、ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−七一オクチルフェ
ニルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カ
ルボキシフェニルチオ基、ｐ−７セトアミノフエニルチ
オ基等が挙げられる。

貝のへテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有しても
よく、又置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジ
ルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフ
ェノキシ−１，３，５−）リアゾール−６−チオ基が挙
げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、７ツソ原子等）の弛度素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２’及びＲ３’は水素原子、アリール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す、）で示されるが挙げられ
る。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オ〜シ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
ニドキシ基、２−７二ノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、７エ冬チルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該７リールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該了り−ル基は、更に置換基を有していでもよい、具
体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−
ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ１４−（ｆｆ−（３′−ペンタデシルフェノキシ
）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタン
スルホニルフェノキシ基、１−す７チルオキシ基、ｐ−
メトキシフェノキシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７員のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよ（、又置換基を有
していてもよい、具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としでは、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としでは、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキ、ルオキサリルオキシ基としては、例えばメチ
ルオキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、フルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該フルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シ７ノ
エチルチオ基、７エネチルチオ基、ベンノルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシル７エネチ
ルチオ基、４−ノナフルオロベンクン７ミド７エネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−７エ二ルー１．
２．３．４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

えば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基；アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ４’とＲ５’は
結合してヘテａｌｌｉを形成してもよい、但しＲ４’と
Ｒ９′が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよ（、置換基としでは例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルアミ７基、アリールアミ７基
、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミノ基、７シ
ル基、フルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルパモイル基、スルファモイル基、アルコキシ・カル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキ
シカルボニル７ミ７基、７リールオキシカルボニルアミ
ノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハ
ロゲン原子が挙げられる。

該フルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ１′又はＲ５’で表されるアリール基としては、炭素
数６〜３２、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記Ｒ１′又はＲ１′で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。

Ｒ４′又はＲ５′で表されるヘテロ環基としては５〜６
員のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい、具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ビリノル基等が挙げられる。

Ｒ、を又はＲｓ／で表されるスルファモイル基としては
、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
スル７７モイル基、Ｎ−７リールスル７７モイル基、Ｎ
、Ｎ−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びア
リール基について挙げた置換基を有してていもよい。ス
ル７７モイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ
−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−）　リルスル７
７モイル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５’で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノアリールカル
バモイル基、Ｎ−７リールカルパモイル基、Ｎ、Ｎ−ノ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのフルキ
ル基及び了り−ル基は前記フルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい、カルバモイル
基の具体例としでは例えばＮ、Ｎ−ノエチル力ルバモイ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ
−ｐ　　）リルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ４′又はＲ５’で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい、アシル
基として具体的なものとし毛は、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ４’又はＲＳ′で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。

Ｒ４’又はＲｓ’で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的には７ヱ／キシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ、ｔで表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基についで挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４’及びＲ５’が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよ（、又、
縮合環でもよい、該ヘテロ環としては例えばＮ−７タル
イミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒグントイニルｆｉ、３−Ｎ−２，４−ジ
オキソオキサシリシェル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ
−３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基
、１−ピロリル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリ
ル基、１−ピラゾリノニル基、１−ビベリジニル基、１
−ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−イミグゾリ
ニル基、１−インドリル基、１−イソインドリニル基、
２−イソインドリル基、２−イソインドリニル基、１−
ベンゾトリ７ゾリル基、１−ベンゾイミダゾリル基、１
−（１，２，４−トリアゾリル）基、１−（１，２，３
−）リアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラゾ
リル）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２，３．４−テト
ラヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニル基
、２−ＩＨ−ピリドン基、７タラシオン基、２−オキソ
−１−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環基
はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリー
ルオキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミノ
基、アリールアミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミ
７基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニト
ロ基、シアノ基、カルボキシル基、ノ）ロデン原子等に
より置換されていてもよい。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。

又、一般式（１）及び後述の一般式ＣＩり〜〔■〕に於
ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ１Ｒ５〜Ｒ，）が 部分（ここにＲ”、Ｘ及びＺ　ＩＩは一般式ＣＩ）にお
けるＲ、Ｘ、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。

又、ｚ、ｚ’、ｚ”及び後述の２１により形成される環
は、更に他の環（例えば５〜７貝のシクロアルケン）が
縮合していてもよい０例えば一般式（Ｖ）においてはＲ
９とＲ６が、一般式（Ｖｌ）においてはＲ２とＲ１とが
、互いに結合して環（例えば５〜７貝のジクロフルケン
、ベンゼン）を形成してもよい。

以下余白 一般式〔！〕で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式（ｎ）〜〔■〕により表される。

一般式（ＩＩ） 一般式（ＩＩＩ） Ｎ　−Ｎ　−Ｎ 一般式ＮＶ） Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ 一般式（Ｖ） 一般式（Ｖｌ） 一般式〔■〕 前記一般式（ｎ）〜〔■〕に於いてＲ，−Ｒ，及びＸは
前記Ｒ及ＶＸと同義である。

又、一般式（Ｉ）の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。

一般式〔■〕 式中Ｒ、、Ｘ及びＺｌは一般式（１）におけるＲ２Ｘ及
びＺと同義である。

前記一般式（ＩＩ）〜〔■〕で表されるマゼンタカプラ
ーの中で特に好ましいのものは一般式（ｎ）で表される
マゼンタカプラーである。

又、一般式（１）〜〔■〕における複素環上の置換基に
ついていえば、一般式（１）においてはＲが、また一般
式（Ｕ）〜〔■〕においてはＲ１が下記条件１を満足す
る場合が好ましく更に好ましいのは下記条件１及び２を
満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件１，２
及び３を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ３として最も好ましいの
は、下記一般式ＣＩりにより表されるものである。

一般式（ＩＸ） Ｒ９ ■ １０　Ｃ− Ｒ１゜ 式中Ｒｓ　＝　Ｒ＋。及びＲ１１はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子、フルキル基、ジクロフルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール
基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スル７７モイル
基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、
イミド基、フレイド基、スル７７モイルアミ７基、フル
コキシ力ルポニルアミ７基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルキルチオ基、７リールチオ基、ヘテロ
環チオ基を表し、Ｒ５ｔＲ１゜及びＲ１１の少なくとも
２つは水素原子ではない。

又、前記Ｒ，，Ｒ，，及びＲ１＋の中の２つ例えばＲ９
とＲＩＧは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）全形成してもよ
く、更に鎖環にＲ１が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。

Ｒｓ−Ｒｚにより表される基は置換基を有してもよく、
Ｒ１〜ＲＩＩにより表される基の具体例及び該基が有し
てもよい置換基としては、前述の一般式（Ｉ）における
Ｒが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ９とＲ６゜が結合して形成する環及びＲ１
−Ｒ１１により形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般
式（））におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアル
ケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及
びその置換基が挙げられる。

一般式ＣＩりの中でも好ましいのは、 （ｉ）Ｒ＊〜Ｒ１１の中の２つがアルキル基の場合、（
ｉｉ）Ｒ＊〜Ｒ１の中の１つ例えばＲＩ＋が水素原子で
あって、他の２つＲ９とＲ１０が結合して根元炭素原子
と共にシクロアルキルを形成す、る場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ５−Ｒ１の中の２
つがアルキル基であって、他の１つが水素原子またはフ
ルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該フルキル、該ジクロフルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式（１）におけるＲが表す
アルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。

以下余白 又、一般式〔１〕におけるＺにより形成される環及び一
般式〔■〕におけるＺｌにより形成される環が、有しで
もよい置換基、並びに一般式（Ｉ［］〜（Ｖｌ）におけ
るＲ２−Ｒ８とじては下記一般式（Ｘ）で表されるもの
が好ましい。

一般式〔Ｘ〕 −Ｒ’−８ｏ□−Ｒ２ 式中Ｒ１はフルキレンを、Ｒ２はアルキル、シクロアル
キルまたはアリールを表す。

Ｒ１で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直＃Ｉ
１分岐を問わない、またこのフルキレンは置換基を有し
てもよい。

該置換基の例としては、前述の一般式（１）におけるＲ
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ′で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
、示す。

Ｒ２で示されるフルキル基は直を分岐を間わな％ＩＳ。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オククダシル、２−へ
キシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ２で示されるジクロフルキル基としては５〜６員のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ２で示されるフルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ’への置換基と
して例示したものが挙げられる。

Ｒ１で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが早げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい、該置換基としては例元ば直鎖ないし分岐のア
ルキルの他、前述のＲ１への置換基として例示したもの
が挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

一般式（１）で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式（ＸＩ）で表されるものである。

一般式（ＸＩ） 式中、Ｒ，Ｘは一般式（１）におけるＲ、Ｘと同義であ
りｌ（Ｉ　、　Ｒ２は、一般式（Ｘ）におけるＲ　Ｉｔ
Ｒ：と同義である。

以下余白 ＣＨ３ Ｃｆｌ。

ＣＩ。

ｌ３ ＣＩ。

■ 「 ＣＨ３ ２Ｈ５ 以下余白 （：Ｈ３にＨ３ Ｃ４Ｈ。

以下余白 Ｃ０゜ ＣＨ。

ＣＨ３ ｃＪ＋５ Ｃ３１ｔ Ｃ，Ｈ。

ＣＨ。

Ｃも Ｃ＊Ｈｓ ６日 Ｈ３ 「 ＣＨ。

ＯＣＩＩ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３０ＣＨ２ＣＨ
２ＳＯ□ＣＨ３ Ｃ＝Ｈｓ Ｌ；２Ｈ！Ｉ 以下余白 Ｃ１゜ ２ｈｓ Ｌ；５２ｎ２ｓ ６Ｈ１３ 以下余白 ＣＨ３ ＣＨ。

ＣａＨＩｔ（ｔ） ＣＩ。

ＣＩ。

Ｈｆｆ ＣＨｓ　　　　　　　　　ＣａＨＩｔ（ｔ）■ ＣＨ。

Ｃ７’ｌｈ５ Ｈ３ＣＣＨ３ 以下余白 １４フ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ Ｎ Ｃ，Ｈ６ ■ ■ Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ 以下余白 これらのマゼンタカプラーは、水中油滴型乳化分数法、
固体分散法、ラテックス分散法等を用いて乳剤中に添加
される。例えば、水中油滴型乳化分数法は、従来公知の
方法が適用でき、通常約１５０℃以上の高沸点有機溶媒
に必要に応じて低沸点有ａｗＪ媒を併用し溶解し、ゼラ
チン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用
いて撹拌機、ホモジナイザー、超音波分散等の方法を用
いて乳化分散する。

また前記代表的カプラーの合成はジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイテイー、バーキンエ（Ｊ　ｏｕｒｎ
ａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｃｈｅｇ＋１ｃａｌ　　Ｓ
　ｏｃｔｅｔｙ。

Ｐｅｒｋｉｎ　Ｉ　）　　（１９７７）　、　２０４７
〜２０５２、米国特許第３．７２５，０６７号、特開昭
５９−９９４３７号及び同５８−４２０４５号等を参考
にして合成を行なった。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１　Ｘ
　１０＝モル乃至１モル、好ましくは１×１０−２モル
乃至８　Ｘ　１０”モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

本発明におけるハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真
層の皮１１Ｈ）Ｈとは、写真感光材料を作成するのに用
いられる塗布液を支持体に塗布することによって得られ
た写真層のｐＨであり、塗布液のｐＨとは必ずしも一致
しない。その皮膜ｐＨは以下のようにして測定すること
ができる。

（１）写真層の表面に純粋をｏ、ｏｓｃｃ滴下する。

（２）３分間放置後、皮膜ｐＨ測定電極（東亜１１！Ｉ
ＪＧＳ−１６５Ｆ）ＩｃＴ皮ＭＡＤ　Ｈを測定する。

従来のハロゲン化録写真感光材料では、上記のようにし
て測定した皮１１ｐＨは６．０〜７．０の範囲にあるの
が一般的である。なぜならば、皮膜ｐＨが６．０未満で
は、硬膜が阻害されたり、また感度が低下するなどの好
ましくない問題が生じ易く、ｐＨが７．０を越える値で
は、カプリ発生などの問題が生じ易いからである。しか
しながら、本発明においては特定のカプラー及び特定の
硬膜剤を用いているために、皮膜１）Ｈが５．０〜６．
０の範囲であっても感度低下はみられず、また硬膜も充
分に達せられる。

なお、皮膜ｐＨの調整は、必要に応じて酸（例えば硫酸
、クエン酸等）またはアルカリ（例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等）を用いて行なうことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることが出来る
。

本発明のマゼンタカプラーと組み合せて用いられるハロ
ゲン化銀としては、臭化銀が８０モル％以下の塩臭化銀
が好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後成長させても良い。種粒子を作る
方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても良
い。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｌ
）Ｈ，ｌ］　ＡＱをコントロールしつつ逐次同時に添加
する事により、生成させても良い。

成長後にコンバージョン法を用いて、粒子のハロゲン組
成を変化させても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子
表面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気に
おく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感
核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合には
、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の方
法に基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
興なる層から成っても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任
意のものが使用出来る。

又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが、
２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素ととも
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良い
。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止及び／又は
写真性能を安定に保つ事を目的として、化学熟成中及び
／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後
、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界におい
てカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を
加えることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又はＩｌ溶性合成ポリマーの分散物
（ラテックス）を含む事が出来る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（
例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノ
ール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色
素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素
形成性カプラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感光
スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択さ
れるのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー
色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ
色素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色
素形成カプラーが用いられる。

しかしながら、目的に応じて上記組み合わせと異なった
用い方で作っても良い。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾ
ロトリアゾール、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等
があり、シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール
カプラー及びフェノ−゛・ルカプラー等がある。

これらのカプラーの添加層は、ハロゲン化銀１モル当り
０．１〜１モル、好ましくは０．５〜１モルの範囲であ
る。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４当量性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけで良い２当量性のどちらでも良い。

高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応しな
いフェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステ
ル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルア
ミド、脂肪酸エステル、トリメモレ駿エステル等の沸点
１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノニ
オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が
出来る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が出
来る。

本発明において好ましく用いられる画像安定剤としては
、下記一般式［Ａ］〜［）−１３及び［Ｊ］、［Ｋ］を
挙げることができる。

一般式［Ａ］ 式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、又は複素環基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ
ｅはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基
またはアシルアミ７基をあられし、Ｒ４はアルキル基、
ヒドロキシ基、アリール基又はアルコキシ基を表す。

又Ｒ１とＲ２は互いに閉環し、５貫または６貝環を形成
してもよく、その時のＲ１はヒドロキシ基またはアルコ
キシ基をあられす。又ＲｓとＲ４が閉環し、５貝の炭化
水素環を形成してもよ（、そのときのＲ１はアルキル基
、アリール基、または複素環基をあられす。但し、Ｒ１
が水素原子で、かつ、Ｒ１がヒドロキシ基の場合を除く
。

前記−軟式［Ａ］においで、Ｒ，は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基または複素環基をあられ
すが、このうち、アルキル基としては、例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ｎ−オクチル基ｓ　ｔｅｒｔ
−オクチル基、ヘキサデシル基などの直鎖または分岐の
アルキル基を挙げることができる。またＲ８であられさ
れるアルケニル基としては、例えばアリル、ヘキセニル
、オクテニル基などが挙げられる。さらに、Ｒ５のアリ
ール基としては、フェニル、ナフチルの各基が挙げられ
る。さらにＲ１で示される複素環基としては、テトラヒ
ドロピラニル基、ビリミノル基などが具体的に挙げられ
る。これら各基は置換基を有することができ、例えば置
換基を有するアルキル基としてベンノル基、エトキシメ
チル基、置換基をあられすが有する了り−ル基としてメ
トキシ７エ二ル基、クロルフェニル基、４−ヒドロキシ
−３，５−ノブチルフェニル基などが挙げられる。

一般式［Ａ］において、Ｒ２、Ｒ２、Ｒ６およびＲ６は
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アルコキシ基または７シル
アミ７基をあられすが、このうち、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基については前記Ｒ，について述べた
アルキル基、アルケニル基、アリール基と同一のものが
挙げられる。また前記ハロゲン原子としては、例えばフ
ッ素、塩素、臭素などを挙げることができる。さらに前
記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基など
を具体的に挙げることができる。さらに前記アシルアミ
７基はＲ′Ｃ０ＮＨ−で示され、ここにおいて、Ｒ′は
アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベンノ
ルなとの各基）、アルケニル基（例えばアリル、オクテ
ニル、オレイルなどの各基）、アリール基（例えばフェ
ニル、メトキシフェニル、ナフチルなどの各基）、また
はへテロ環基（例えばピリジル、ピリミジルの各基）を
挙げることができる。

また前記一般式［Ａ］において、Ｒ３はアルキル基、ヒ
ドロキシ基、アリール基またはアルコキシ基を表すが、
このうちアルキル基、アリール基については、前記Ｒ３
で示されるアルキル基、アリール基と同一のものを具体
的に挙げることができる。またＲ１のアルケニル基につ
いては前記Ｒ２、Ｒ１、Ｒ６およびＲ６について述べた
アルコキシ基と同一のものを挙げることができる。

Ｒ１とＲ２は互いに閉環してベンゼン環と共に形成する
環としては、例えばクロマン、クマラン、メチレンジオ
キシベンゼンが挙げられる。

また、Ｒ５とＲ１が閉環してベンゼン環と共に形成する
環としては、たとえばインゲンが挙げられる。これらの
環は、置換基（例えばアルキル、アルコキシ、アリール
）を有してもよい。

又、Ｒ１とＲ２、またはＲ１とＲ４が閉環して形成する
環中の原子をスピロ原子としてスピロ化合物を形成して
もよいし、Ｒ２、Ｒ４などを連結基として、ビス体を形
成してもよい。

前記一般式［Ａ］で表されるフェノール系化合物または
７ヱニル工−テル系化合物のうち、好ましいものは、Ｒ
ｅ−基（Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基、
またはへテロ環基を表す、）を４個有するビイングン化
合物であり、待に好ましくは下記一般式［Ａ−１］で表
すことができる。

一般式［Ａ−１］ 式中Ｒはアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル
、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベンジル、ヘキ
サデシル）、アルケニル基（例工ば、７リル、オクテニ
ル、オレイル）、アリール基（例えば、フェニル、ナフ
チル）またはへテロ環基（例えば°、テトラヒドロピラ
ニル、ピリミジル）で表される基をあられす。Ｒ１お上
りＲＩＧは各々水素原子、ハロゲン原子、（例えば、フ
ッ素、塩素、臭素）、アルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ｎ−ブチル、ベンジル）、アルコキシ基（例えばア
リル、ヘキセニル、オクテニル）、マたはアルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ）を表し
、ＲＩＩは水素原子、フルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ｎ−ブチル、ペンシル）、アルケニル基（例えば、
２−プロペニル、ヘキセニル、オクテニル）、またはア
リール基（例えばフェニル、メトキシフェニル、クロル
フェニル、ナフチル）をｉｔ。

前記一般式［Ａ］で表される化合物は、米国特許第３，
９３５，０１６号、同第３，９８２，９４４号、同第４
．２５４，２１６号、特開昭５５−２１００４号、同５
４−１４５５３０号、英国特許公開２，０７７．４５５
号、同２，０６２号、８８８号、米国特許第３，７６４
，３３７、同第３．４３２３００号、同第３，５７４，
６２７号、同第３，５７３，０５０号、特開昭５２−１
５２２２５号、同５３−２０３２７号、同５３−１７７
２９号、同５５−６３２１号、英国特許第１，３４７，
５５６号、同公開２．０６６．９７５号、特公昭５４−
１２３３７号、同４８−３１６２５号、米国特許第３　
、７００　、４５５号などに記載の化合物をも含む。

前記一般式［Ａ］で表される化合物の使用量は、マゼン
タカプラーに対して５〜３００モル％が好ましく、より
好ましくは１０〜２００モル％である。

以下に前記一般式［Ａ］で表される化合物の代表的具体
例を示す。

タイプ（１） ＲＩ タイプ（２） タイプ（３） タイプ（４） タイプ（５） タイプ（６） タイプ（７） タ　　イ　　プ　　（４） タ　　イ　　プ　　（５） タ　　イ　　プ　　（６） 以下余白 Ａ−７ 以下余白 一般式［Ｂ］ （式中Ｒ５およびＲ１はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケ
ニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、７リールオ
キシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、
スルホンアミド基、ジクロフルキルまたはアルコキシカ
ルボニル基をあられし、Ｒ２は水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、７シル基、シクロアルキル
基またはへテロ環基をあられし、Ｒ５は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
リールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボニ
ル基をあられす。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもよ
い。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイル基、スルホ
ンアミド基、スルフ７モイル基などが挙げられる。

またＲ２とＲ５は互いに閉環し、５員または６貝環を形
成してもよい、Ｒ２とＲ３が閉環しベンゼン環と共に形
成する環としては例えばクロマン環、メチレンツオキシ
ベンゼン環が挙げられる。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあられす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、もしくはヘテロ環で置換されてもよく、
さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［Ｂ］で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式［Ｂ−１３、［Ｂ　−２］、［Ｂ　
−３］、［Ｂ　−４］、［Ｂ　−５１で示される化合物
に包含される。

一般式［Ｂ−１］ 一般式［Ｂ−２］ 一般式［Ｂ　−３］ 一般式［Ｂ　−４］ 一般式［Ｂ　−５］ 一般式［Ｂ−１１、［Ｂ　−２１、［Ｂ　−３Ｌ［Ｂ　
−４１および［Ｂ　−５１におけるＲＩＳＲ２、Ｒ３お
よびＲ４は前記一般式［Ｂ］におけるのと同じ意味を持
ち、Ｒ２、ＲいＲ２、Ｒ６、Ｒ９およびＲ１゜は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アリール
基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環基をあられす。

さらにＲ６とＲ６、Ｒ６とＲ１、Ｒ２とＲ１、ＲｓとＲ
９およびＲ，とＲＩｏとが互いに環化して炭素環を形成
してもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換されて
もよい。

前記一般式［Ｂ−１］、［Ｂ　−２］、［Ｂ　−３］、
［Ｂ　−４］お上り［Ｂ　−５］においてＲ３およびＲ
４が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基またはジクロフルキル基、Ｒｓ、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ１、
Ｒ１およりＲ１゜が水素原子、アルキル基、またはシク
ロアルキル基である化合物が特に有用である。

一般式［Ｂ］で表される化合物はテトラヘドロン（Ｔｅ
ｔｒａｈｅｄｒｏｎ）、１９７Ｇ、ｖｏ１２６，４７４
３〜４７５１頁、日本化学会誌、１９７２．Ｎｏｌ０＝
０９８７−１９９０頁、ケミカル（ｃｈｅｗ、　Ｌｅｔ
　ｔ、　）ｔ　１９７２（４）３１５〜３１６頁、特開
昭５５−１３９３８３号に記載されている化合物を表し
、含み、かつこれらに記載されている方法に従って合成
することができる。

前記一般式［Ｂ］で表される化合物のうち使用量は、前
記本発明乳剤係るマゼンタカプラーに対して５〜３００
モル％該好ましく、より好ましくは１０〜２００モル％
である。

以下にこれらの化合物の代表的具体例を示す。

以下余白 一般式［ＣＩ ＲＩ 一般式［Ｄ］ 式中Ｒ１およびＲ２は水素原子、ノ〜ロデン原子、アル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキ
シ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基もしくはアルコキシカルボニル基をあられす。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもよ
い。例えばノ１０デン原子、アルキル基、アルケニル基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキン基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシルアミ７基、カルバモイル基、スルホンアミド基、
スル７７モイル基などが挙げられる。

Ｙはベンゼン環と共にジクロマンもしくはジクマラン環
を形成するのに必要な原子群をあられす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、７リール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されてもよく、
さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［ＣＩおよび［Ｄ］で示される化合物のうち、本
発明に特に有用な化合物は一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２
］、［Ｄ　−１］および［Ｄ　−２］で示される化合物
に包含される。

一般式［Ｃ−１］ 一般式［Ｃ−２］ に′ 一般式［Ｄ−１３ 一般式［Ｄ　−２］ 一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２］、［Ｄ　−１］および［
Ｄ　−２］におけるＲ３およびＲ２は前記一般式［ＣＩ
および［Ｄ］におけるのと同じ意味を持ち、Ｒ１、Ｒ４
，Ｒ，、Ｒ６−ＲｔおよびＲ８は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケ
ニル基、アルケニルオキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基もしくはヘテロ環基をあられす。さらにＲコとＲ
１、Ｒ４とＲ５、Ｒ１とＲいＲ６とＲ２およびＲ２とＲ
６とが互いに環化して炭素環を形成してもよく、さらに
該炭素環はアルキル基で置換されてもよい。

前記一般式［Ｃ−１１、［Ｃ−２］、［Ｄ　−１］お上
り［Ｄ　−２］荷おいて％ＲＩおよびＲ２が水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基またはシクロ
アルキル基、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ３、ＲいＲ２およびＲ，が
水素原子、アルキル基、またはシクロアルキル基である
化合物が特に有用である。

一般式［ＣＩ、［Ｄ］で表される化合物は日本化学学会
誌（Ｊ、Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、　ｐａｒｔ　Ｃ）　１９
６８．（１４）、　１９３７〜１８頁、有機合成化学協
会誌１９７０．２８（１）、　８０〜６５頁、テトラヘ
トｏ　ン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ）
１９７３、（２９）、２７０７〜２７１０真に記載され
ている化合物を含み、かつこれらに記載されている方法
に従って合Ｆ＆することができる。

前記一般式［Ｃ］、［Ｄ］で表される化合物の使用量は
、前記本発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜３０
０モル％が好ましく、より好ましくは１０〜２００モル
％である。

以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。

以下余白 以下余白 一般式（Ｅ） 式中Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ環
基を表わし、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、７
シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホン７
ミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカルボニ
ル基を表わす。

Ｒ２およＣ／Ｒ’は水素原子、ハロゲン原子、フルキル
基、アルケニル基、アリール基、アシル基、７シルアミ
７基、スルホンアミド基、シクロアルキル基もしくはア
ルコキシカルボニル基を表わす。

以上にあげた基はそれぞれ他の置換基で置換されていて
もよい０例えばアルキル基、アルケニル基、アル；キン
基、７リール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシル７ミ７基、カルバモイル基、スルホンアミド基、
スルフ７モイル基等が挙げられる。

またＲ１　とＲ２は互いに閉環し、５貝または６貝環を
形成してもよい。

その時Ｒ３およびＲ４は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アル；キン基、アルケニルオキ
シ基、ヒドロキシ基、７リール基、アリールオキシ基、
アシル基、７シル７ミ７基、アシルオキシ基、スルホン
７ミド基もしくはアルコキシカルボニル基を表わす。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群を表わす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アル；キン基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、７１Ｊ−ル基、ア
リールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていても
よく、さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式（Ｅ）で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式（Ｅ−１）。

（Ｅ−２）、（Ｅ−３）、（Ｅ−４）および（Ｅ−５）
で示される化合物に包含される。

一般式（Ｅ−１） ＯＲ＋ 一般式（Ｅ−２） ＯＲ＋ 一般式（Ｅ−３） に″へＯＲ’ 一般式（Ｅ−４） 一般式（Ｅ−５） 一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−５）におけるＲ１゜Ｒ２、Ｒ
３およびＲ４は前記一般式（Ｅ）におけるのと同じ意味
を持ち、Ｒｓ　、　Ｒｓ　、　Ｒ？　、　Ｒａ雪Ｒ９お
上りＲＩ＋１は水素原子、ハロゲン原子、フルキル基、
アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニ
ルオキシ基、７リール基、アリールオキシ基もしくはヘ
テロ環基を表わす、さらにＲ５とＲ６、Ｒ’とＲ？、Ｒ
７とＲ’Ｓ　Ｒ”とＲ”＃Ｊ：ｔ／Ｒ”とＲ”とが互い
に環化して炭素環を形成してもよく、さらに該炭素環は
フルキル基で置換されでもよい。

前記一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−５）において、Ｒ１，Ｒ
〜Ｒ３およびＲ４が水素原子、フルキル基、またはシク
ロアルキル基、前記一般式（Ｅ−５３において、Ｒ″お
上りＲ４が水素原子、アルキル基、フルコキシ基、ヒド
ロキシ基またはシクロアルキル基、さらに前記一般式（
Ｅ−１）〜（Ｅ−５３１、：　ｔ（イテ、Ｒ１，Ｒ’、
Ｒ？、Ｒ’、Ｒ＠およ（／Ｒ１６が水素原子、アルキル
基、またはジクロフルキル基である化合物が特に有用で
ある。

一般式（Ｅ］により表される化合物はテトラヘドロン（
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　ＬｅｔｔｅｒＳ）　１９６５
．（８）、４５７”４８Ｇ頁日本化学学会誌（Ｊ、　Ｃ
ｈｅｓｓ、　Ｓｏｃ、　ｐａｒｔ　Ｃ）　１９６６゜（
２２）、　　２０１３〜２０１Ｂ頁、　（Ｚｈ、　　Ｏ
ｒｇ、　　にｈｉｍ）　　１９７０．（６）。

１２３０〜１２３７頁に記載されている化合物を含み、
かつこれらに記載されている方法に従って合成すること
ができる。

前記一般式［Ｅ−１］で表される化合物の使用量は、前
記本発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜３００モ
ル％が好ましく、より好ましくは１０〜２００モル％で
ある。

以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。

以下余白 一般式ＣＦ） 式中Ｒ置よ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ環
基を表し、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、アシ
ル基、アシルアミ７基、アシルオキシ基、スルホンアミ
ド基、シクロアルキル基、もしくはアルコキシカルボニ
ル基をあられす。

Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アシル基、アシルアミ７基、スルホ
ンアミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカル
ボニル基をあられす。

Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
アミ／基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、もしく
はアルコキシカルボニル基をあられす。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもい
い。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミ７基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基などが挙げられる。

又Ｒ１とＲ２は互いに閉環し、５員または６貝環を形成
してもよい。その時Ｒ１お上ＶＲ１は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ア
ルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アシル基、アシルアミ７基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、もしくはアルコキシカルボニル
基をあられす。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあられす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［Ｆ］で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式［Ｆ　−１］、［Ｆ　−２１、［Ｆ
−３１、［Ｆ　−４］および［Ｆ　−５１で示される化
合物に包含される。

以下余白 一般式ＣＦ−１３ 一般式ＣＦ−２３ 一般式（Ｆ−３） 一般式（Ｆ−４） 一般式（Ｆ−５） 一般式［Ｆ−１１および［Ｆ−５］におけるＲ１％Ｒ２
、ＲコおよびＲ４は前記一般式［Ｆ］におけるのと同じ
意味を持ち、Ｒ６、Ｒ６、Ｒ２、Ｒ８、Ｒ９およ（／Ｒ
，。は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ
基、７リール基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環基
をあられす。

さらにＲ６とＲ６、Ｒ６とＲ２、Ｒ９とＲい　Ｒ６とＲ
３およびＲ９とＲＩＯとが互いに環化して炭素環を形成
してもよ（、さらに該炭素環はアルキル基で置換されて
もよい。

また［Ｆ−３］、［Ｆ−４１および［Ｆ　−５］におい
て２つのＲ１〜ＲＩＯはそれぞれ同一でも異なっていて
もよい。

前記一般式［Ｆ−１３、［Ｆ−２］、［Ｆ　−３］、［
Ｆ　−４］および［Ｆ　−５］においてＲ１、Ｒ２、お
よ゛びＲ１が水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
、Ｒ４が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基またはシクロアルキル基、さらにＲ１、ＲいＲ７
、Ｒ３、Ｒ９およびＲ１゜が水素原子、アルキル基、ま
たはシクロアルキル基である化合物が特に有用である。

一般式［Ｆ］により表される化合物はテトラヘドロン（
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ）　１９７Ｌ
　Ｖｏｌ　２６，４７４３〜４７５１頁、日本化学学会
誌１９７Ｌ　Ｎｏ、１０ｔ　１９８７−１９９０頁、シ
ンセサイズ（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）　１９７５．　Ｖｏ
ｌ　６゜３９２−３９３頁、　（Ｂｕｌ　　Ｓａｃ、　
　Ｃｈｉｍｅ　　Ｂｅ１ｇ　　）　　１９７５．　　Ｖ
ｏｆ８４（７）、　７４７〜７５９頁に記載されている
化合物を含み、かつこれらに記載されている方法に従っ
て合成することができる。

前記一般式［Ｆ］で表される化合物の使用量は、前記本
発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜３００モル％
が好ましく、より好ましくは１０〜２００モル％である
。

以下に一般式［Ｆ］で表される化合物の具体的代表例を
示す。

以下余白 一般式（Ｇ） Ｒ′ Ｒゴ 式中Ｒ’及びＲ３は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロキ
シ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシ
ルアミ／基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シク
ロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。

Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、ヒドロキシ基、アリール基、アシル基、７シルア
ミ７基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロア
ルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。

上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
い、置換基として、例えばアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロ
キシ基、アルコキシ力ルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アシルアミ７基、カルバモイル基、スルホン
アミド基、スルファモイル基等が挙げられる。

またＲ２とＲ３は互いに閉環し、５貝または６員の炭化
水素環を形成してもよい。この５員または６員の炭化水
素環はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール
基、了り一ルオキシ基またはへテロ環基等で置換されて
もよい。

Ｙはインゲン環を形成するのに必要な原子群を表す。イ
ンダン環はハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、シクロアルキル基、ヒドロキシ基、アリ
ール基、７リールオキシ基、またはへテロ環基等で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。

一般式ＣＧ）で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物は一般式（Ｇ−１）〜（Ｇ−３）で示される化
合物に包含される。

以下余白 一般式（Ｇ−１） Ｋ＋ 一般式ＣＧ−２） 一般式（Ｇ−３） 一般式（Ｇ−１）〜（Ｇ−３）におけるＲ１．Ｒ２及び
Ｒ３は一般式（Ｇ）におけるものと同義であり、Ｒ４，
Ｒ５，Ｒ１，Ｒ７，Ｒ＃及［／Ｒ”！！、ツレツレ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
ケニル基、ヒドロキシ基、７リール基、アリールオキシ
基またはへテロ環基を表す。Ｒ４とＲ’、Ｒ’とＲ’、
Ｒ’とＲ’、Ｒ’とＲ”及（／Ｒ”とＲ９は互いに閉環
して炭化水素環を形成してもよく、更に該炭化水素環は
フルキル基で置換されてもよい。

前記一般式（Ｇ−１）〜（Ｇ−３）において、Ｒ’及び
Ｒｓが水素原子、フルキル基、アルコキシ基、ヒドロキ
シ基またはシクロアルキル基％　Ｒ２が水素原子、アル
キル基、ヒレ１シ基またはシクロアルキル基、Ｒ’、Ｒ
５，Ｒ’、Ｒ’、Ｒ８及１／Ｒ”が水素原子、アルキル
基またはシクロアルキル基である化合物が特に有用であ
る。

前記一般式［Ｇ］で表される化合物のうち使用量は、マ
ゼンタカプラーに対して５〜３００モル％が好ましく、
より好ましくは１０〜２００モル％である。

以下に一般式［Ｇ］で表される化合物の代表的具体例を
示す。

以下余白 一般式（Ｈ） Ｒ３ 式中Ｒ’及びＲ２は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、
アシルアミ／基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す
。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アシル基、アシルアミ７基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはアル
コキシカルボニル基を表す。

上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
く、例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミ７基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
７７モイル基等が挙げられる。

またＲ１とＲ２及びＲ２とＲ３は互いに閉環し、５員ま
たは６員の炭化水素環を形成してもよく、該炭化水素環
はハロゲン原子、フルキル基、シクロアルキル基、アル
コキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、ヘテロ環基等で置換されてもよい。

Ｙはインゲン環を形成するのに必要な原子群を表し、該
インゲン環は上記炭化水素環を置換し得る置換基で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。

一般式（Ｈ）で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物は一般式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２）で示される化
合物に包含される。

一般式（Ｈ−２３ 一般式（Ｈ−３３ 一般式（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）におけるＲ１．Ｒ２及び
Ｒ３は一般式（Ｈ〕におけるものと同義であり、Ｒ’、
Ｒ５，Ｒ’、Ｒフ、Ｒ−及びＲ１は、それぞれ水素原子
、へロデン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキ
シ基、アルケニル基、７１Ｊ−ル基、アリールオキシ基
またはへテロ環基を表す、またＲ４とＲ’Ｓ　Ｒ’とＲ
’、Ｒ’、！＝Ｒ’、Ｒ’とＲ”及（／ＲｓとＲ９は互
いに閉環して炭化水素環を形成してもよく、更に該炭化
水素環はアルキル基で置換されてもよい。

前記一般式（Ｈ−１）〜（Ｈ−３３において、Ｒ１及び
Ｒ２がそれぞれ水素原子、アルキル基またはシクロアル
キル基、Ｒ３が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、Ｒ４，ＲＳ、Ｒ
＠、Ｒ’、Ｒ”及びＲ９が、それぞれ水素原子、アルキ
ル基またはシクロアルキル基である化合物が特に有用で
ある。

前記一般式［Ｈ］で表される化合物の合成方法は既知で
あって、米国特許３，０５７９２９号、Ｃｂｃ論。

Ｂ　ｅｒ、　１９７２．９５（５）ｔ　　１６７３〜１
６７４真、Ｃｈｅｍｉｓｔ−ｒｙ　　Ｌ　ｅｔｔｅｒｓ
ｗ　　１９８０ｔ７３９〜７４２頁に従って製造できる
。

前記一般式［Ｈ］で表される化合物マゼンタカプラーに
対して５〜３００モル％が好ましく、より好ましくは１
０〜２００モル％である。

以下に一般式［Ｈ］で表される具体的代表例を示す。

ｆ（−２０ない キル ブチ ル基 キル ル基 換基 般式（Ｊ） Ｒ’−Ｎ　　Ｙ 式中、Ｒ１は脂肪族基、シクロアルキル基本アリール基
を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜環の複素環を形成する
のに必要な非金Ｒ原子表す、但し、該複素環を形成する
窒素原子を非金ＩＮ４原子中、２以上のへタロ原子があ
る場少なくとも２つのへテロ原子は互いに隣接しヘテロ
原子である。〕 ′で表される脂肪族基としては、置換基を有もよい飽和
アルキル基、及び置換基を有してい不飽和フルキル基が
挙げられる。飽和アル基としては、例えば、メチル基、
エチル基、ル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシ
、ヘキサデシル基等が挙げられ、不飽和アル基としては
、例えば、エチニル基、プロベニ等が挙げられる。

１で表されるシクロアルキル基としては、置を有しても
よい５〜７真のシクロアルキル基等が挙げられる。

Ｒ１で表されるアリール基としては、それぞれ置換基を
有してもよいフェニル基、ナフチル基を表す。

Ｒ１で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基；スル７７モイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、フルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、７リ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。

前記一般式〔Ｊ〕において、Ｙは窒素原子と共に５〜７
貢環の複葉環を形成するのに必要な非金属原子群を表す
が、該複葉環を形成する窒素原子を含む非金属原子群の
少なくとも２つはへテロ原子でなければならず、また、
この少なくとも２つのへテロ原子は互いに隣接してはな
らない。一般式（Ｊ）で表される化合物の複葉環におい
て、全でのヘテロ原子が互いに隣接した場合は、マゼン
タ色素画像安定化剤としての機能を発揮することが出来
ないので好ましくない。

前記一般式（Ｊ）で表される化合物の前記５〜７貝環の
複素環は置換基を有してもよく、置換基としては、アル
キル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、スルホニル基、スルフアモイル基
等であり、更に置換基を有してもよい。また、該５〜７
貝環の複素環は飽和であってもよいが、飽和の複葉環が
好ましい、又、該複素環にベンゼン環等が縮合していて
もよく、スピロ環を形成してもよい。

本発明の前記一般式（Ｊ）で表される化合物の使用量は
、本発明の前記一般式（１）で表されるマゼンタカプラ
ーに対して５〜３００モル％が好ましく、より好ましく
は１０〜２００モル％である。

以下に一般式（Ｊ）で表される代表的具体例を示す。

以下余白 Ｊ　−６３ Ｊ　−６４ −６ロ Ｊ　−フＯ Ｊ　−フｌ ■ ■ ’Ｊー７３ １２Ｈ２Ｊ 前記一般式（Ｊｌで表される化合物の中で、ピペラジン
系化合物及びホモピベラノン系化合物は特に好ましく、
さらに好ましくは、下記一般式（Ｊ−１）または（Ｊ−
２）で表される化合物である。

一般式（Ｊ−１） 一般式（Ｊ−２３ 式中、Ｒ２及１／Ｒ’は、それぞれ水素原子、アルキル
基または７リール基を表す。但し、Ｒ２とＲりが同時に
水素となることはない。Ｒ４−Ｒ１３は、それぞれ水素
原子、アルキル基またはアリール基を表す。

前記一般式（Ｊ−１）及び（Ｊ−２）においてＲ２及び
Ｒ３は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリール
基を表すが、Ｒ２＊たはＲ３で表されるアルキル基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチ
ル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基等が挙げられる。Ｒ２＊たはＲ３で表さ
れるアリール基としては、フェニル基等が挙げられる。

Ｒ２またはＲ３で表されるアルキル基、アリール基は置
換基を有してもよく、置換基としては、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、複素環基等が挙げられる。

Ｒ２とＲ″（置換基を含む）の炭素原子数の合計は６〜
４０が好ましい。

前記一般式（Ｊ−１）または（Ｊ−２）において、Ｒ４
〜Ｒ”は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリー
ル基を表すが、Ｒ４〜Ｒ＋３で表されるアルキル基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基等が挙げられる。Ｒ
４〜Ｒ”で表されるアリール基としてはフェニル基等が
挙げられる。

前記−・般式（Ｊ−１）または（Ｊ−２）で表される化
合物の具体例は、前記した例示ピペラジン系化合物（Ｊ
　−１）−（Ｊ−３０）及び例示ホモピベラクン系化合
物（Ｊ−５１）〜（Ｊ−６２）の中に記載した通りであ
る。

次に、前記一般式（Ｊ）で表される本発明の代表的なマ
ゼンタ色素画像安定化剤の合成例を示す。

合成例−１（化合物Ｊ−２の合成） ピペラジン９．０ｇ及びミリスチルブロマイド５５ｇを
溶解した１００ｍ１ｌのアセトン中に、無水炭酸カリウ
ム１５ｇを加え、１０時間煮沸還流して反応させた。

反応後、反応液を５００　ｍＧの水にあけた後、酢酸エ
チル５００　ｍ（Ｉで抽出した。酢酸エチル層を硫酸マ
グネシウムで乾燥後、酢酸エチルを留去すると、白色結
晶の目的物が得られた。アセトン３００　ｍｌｌ　で再
結晶して、白色鱗片状の結晶３４ｇ（収率７ｏ％）を得
た。

融点５５〜５８℃ 合成例−２（化合物Ｊ−３４の合成） に溶解した後、攪拌下、反応液を２０℃に保ちながら、
無水酢酸１２．Ｑを少しずつ加えた。無水酢酸添加後、
水冷し、析出する結晶を濾取した後、酢酸エチルで再結
晶し、白色粉末状結晶１６．５ｇ（収率７５％）を得た
。

融点２０７〜２１０℃ 一般式（Ｋ） 式中、Ｒ１は脂肪族基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７貝環の複素環を
形成するのに必要な単なる結合手または２価の炭化水素
基を表す。Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４゜Ｒ５，Ｒ＠、Ｒ７は、そ
れぞれ水素原子、脂肪族基、シクロアルキル基またはア
リール基を表す。但し、Ｒ２とＲ４及びＲコとＲ６は互
いに結合して単なる結合手を形成して窒素原子、Ｙと共
に不飽和の５〜７貝環の複素環を形成してもよい、＊た
、Ｙが単なる結合手のときは、Ｒ１とＲ？が互いに結合
して単なる結合手を形成して窒素原子、Ｙと共に不飽和
の５貝環の複葉環を形成してもよい。また、Ｙが単なる
結合手でないときは、Ｒ５とＹ、Ｒ’とＹまたはＹ自身
で不飽和結合を形成して窒素原子、Ｙと共に不飽和の６
貝または７貝の複素環を形成してもよい。

Ｒ１で表される脂肪族基としては、置換基を有してもよ
い飽和フルキル基、及び置換基を有してもよい不飽和ア
ルキル基が挙げられる。飽和アルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられ
、不飽和アルキル基としては、例えば、エチニル基、プ
ロペニル基等が挙げられる。

Ｒ’で表されるシクロアルキル基としては、置換基を有
してもよい５〜７真のシクロアルキル基で例えば、シフ
ペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒ’で表されるアリール基としては、置換基を有しても
よいフェニル基、ナフチル基を表す。

Ｒ１で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基の置換基としては、アルキル基、アリール基、フルコ
キシ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミ７
基、スル７７モイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。

前記一般式（Ｋ）において、Ｙは窒素原子と共に５〜７
貝環のｖｉ索環を形成するのに必要な単なる結合手また
は２価の炭化水素基を表すが、Ｙが単なる結合手のとき
は、さらにＲ５とＲ７が互いに結合して単なる結合手を
形成して不飽和の５貝環の複索環を形成してもよく、ま
たＹが２価の単価水素基の場合、即ち、メチレン基の場
合には、Ｒ５とＹまたはＲ’とＹとで不飽和結合を形成
し、不飽和の６貝環の複素環を形成してもよく、またエ
チレン基の場合には、Ｒ５とＹ、Ｒ’とＹ＊たはＹ自身
で不飽和結合を形成し、不飽和の７貝環の複素環を形成
してもよい。さらにＹで表される２価の炭化水素基は置
換基を有してもよく、この置換基には、アルキル基、カ
ルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アシルア
ミ７基、スルホン７ミド基、スル７７モイル基、アリー
ル基、ヘテロ環基等が挙げられる。

前記一般式（Ｋ）において、Ｒ”、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ’。

Ｒ６及びＲ７は、それぞれ水素原子、脂肪族基、シクロ
アルキル基またはアリール基を表すが、Ｒ２−Ｒ７で表
される脂肪族基としでは、置換基を有してもよい飽和ア
ルキル基及び置換基を有してもよい不飽和フルキル基が
挙げられる。飽和アルキル基としては、例えば、メチル
基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テ
トラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、不飽和ア
ルキル基としては、例えば、エチニル基、プロペニル基
等が挙げられる。

Ｒ２−Ｒ７で表されるジクロフルキル基としては、置換
基を有してもよい５〜７貝環のシクロアルキル基で、例
えば、ンクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げら
れる。

Ｒ２−Ｒ７で表されるアリール基としては、置換基を有
してもよいフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。

ｈ記Ｒ２〜Ｒ７で表される脂肪族基、ンクａアルキル基
、アリール基の置換基としては、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、カルボニル基、カルバモイル基、ア
シルアミ７基、スルファモイル基、スルホンアミド基、
カルボニルオキシ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチ
オ基等が挙げられる。

前記一般式（Ｋ）で表される化合物は、５〜７貝環の飽
和の複素環を有する場合が、不飽和であるよりも好まし
い。

以下に前記一般式（Ｋ）で表される化合物の使用量は、
本発明の前記一般式（１）で表されるマゼンタカプラー
に対して５〜３００モル％が好ましく、より好ましくは
１０〜２００モル％である。

前記一般式（Ｋ）で表される化合物の代表的具体例を示
す。

以下余白 に−３４ に−３５ に−３６ に−３７ に−３８ に−３９ に−４０ に−４１ 次に、前記一般式（Ｋ）で表される化合物の代表的合成
例を示す。

合成例−１（化合物に−１４の合成） ピベラノン９．０ｇ及びミリスチルブロマイド２８ｇを
溶解した６０ｍＱの７七トン中に、無水炭酸カリウム６
．０ｇを加え、２０時間煮沸還流して反応させた。

反応後、反応液をａｏｏ、Ｈの水に注ぎ込んだ後、酢酸
エチル３００−で抽出した。酢酸エチル層を硫酸マグネ
シウムで乾燥後、酢酸エチルを留去すると、白色結晶の
目的物が得られた。アセトン１００　ｍ（Ｉ　で再結晶
して、白色鱗片状の結晶１２ｇ（収率４３％）を得た。

融点１７５〜１８０℃ 本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電する裏に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層、及び／又はイラ
ジェーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。こ
れらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中にカラー
感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤層を用いたハロゲン化銀感光
材料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性
コロイド層に感光材料の光沢を低減する、加筆性を高め
る、感材相互のくつつき防止等を目標としてマット剤を
添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（
現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的と
して、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は写真乳剤
層、その他の層はバライタ紙またはα−オレフレインボ
リマー等をラミネートした紙、合成紙等の可どう性反射
支持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネイト、ポリアミド等の半合成または合成高分
子からなるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体
等に塗布できる。

本発明は特に反射支持体、例えば酸化チタン等の白色顔
料をポリエチレン等のポリマーに添加し、紙をラミネー
トした支持体等が好ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料は必要に応じて支持体表
面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、
直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定
性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、
及び／又はその他の特性を向上するための）１または２
以上の下塗層を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクスドールジョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザ光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ
線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放出
する光等、公知の光源のいずれでも用いることが出来る
。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒は
勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰極線管やキ
セノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１マイクロ秒
の露光を用いることも出来るし、１秒以上より長い露光
も可能である。該露光は連続的に行なわれても、間欠的
に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界の公知の
カラー現像を行う事により画像を形成することが出来る
。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール５１１びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または
硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般
に発色現像液１　について約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度
、好ましくは発色現像液１　について約１ｇ〜約１５（
Ｊの濃度で使用する。

アミノフェノール系誘導体としては、例えば０−アミン
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な芳香族第１級アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−
アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリンｊｌＮ酸塩、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−〇−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
芳香族第１１［１アミン系発色現像剤に加えて更に発色
現像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアル
カリ剤、アルカリ金属亜ｌａ酸塩、アルカリ金属重亜硫
ｉ！塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハ
ロゲン化物、ペンシルアルコール、水軟化剤及び濃厚化
剤などを任意に含有せしめることもできる。この発色現
像液のｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には約
１０〜約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行われる。該漂白処
理工程に用いる漂白剤としては、有機酸の金属錯塩が用
いられ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を
酸化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色
部を発色させる作用を有するもので、その構成はアミノ
ポリカルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、
コバルト、鋼等の金属イオンを配位したものである。こ
のような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる
最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはア
ミノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボ
ン酸またはアミノポリカルボン酸はるアルカリ金属塩、
アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい
。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４〕エチレンジアミンテトラ酢駿ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼酸塩、Ｈ酸塩、酢酸塩、炭ＩＩ塩、燐Ｗｉ塩等の
ｐＨ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫ｎナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜ｔｉｌｌナトリウム
等の亜硫酸塩や劃り硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成
るｐＨＩＩ衝剤を単独あるいは２１１以上含むことがで
きる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は機素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

［発明の具体的効果］ 本発明によれば、長時間暗所に保存したときの白地のＹ
−スティンの発生が極めて小さく、色再現に優れ、かつ
カブリ、生試料保存カブリの少ない総合的に優れた画質
を有し、かつ保存できるハロゲン化銀写真感光材料が得
られる。

併せて、被覆ｐＨが５．０〜６．０と低い場合でも一般
式［ＸＩＩ］、［ＸＩＩ［］で示される硬膜剤を使用す
れば驚くべきことに硬ＩＩ阻害はほとんど生じずこの種
の硬膜剤の特徴である迅速硬膜性、被膜光沢性、引っ掻
き強度の優れた特性を発揮できた。

更には一般式［ＸＩＴ］、［ＸＩ］で示される硬膜剤の
欠点である生試料保存に伴う減感も驚くべきことに改良
されると言った副次効果も見い出すことが出来た。

本発明者らは本発明の効果を確認するため種々の実験を
行なった。以下にその例を示す。

［実施例］ 実施例１ 酸化チタンを含有するポリエチレン被覆紙からなる反射
支持体上に、次に示す第１．２層を塗布し、計１１種の
試料を作成した。

第一層・・・表−１に示す緑感性塩臭化銀乳剤、マゼン
タカプラーと２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
をジオクチルフタレートに溶解して作成した乳化分散物
および硬膜剤からなる層（ゼラチン塗布量３０ｉ＋ｏ／
ｄ■２） 第二層・・・表−１に示す硬膜剤とゼラチンから成る保
護層（ゼラチン塗布量２０ｍａ／ｄＩｉ２）又、第一層
および第二層は被膜ｐＨｅ調整するために必要により硫
酸または水酸化ナトリウムを用いた。

以下余白 Ｈ−１ ＣＯＣＨ＝ＣＨ。

この様にして作成した計１１種の試料（試料番号１〜１
１）を下記に示す方法で性能を肝価し、結果を表−２に
まとめた。

■カブリ 未露光試料を次に示す処理を行ない、次いでこのように
して得た試料のカプリをサクラカラー濃度計ＰＤＡ−６
０型（小西六写真工業株式会社）にてグリーン濃度測定
した。

以下余白 基準処理工程　（処理温度と処理時開）［１］発色現像
　　　３８℃　　３分３０秒［２］漂漂白者　　　３３
℃　　１分３０秒［３］水洗処理　２５〜３０℃　３分 ［４］乾　　燥　７５〜８０℃　約２分合処理工程にお
いて、使用した処理液組成は下記の如くである。

［発色現像液１ ベンジルアルコール　　　　　　　　　ｔｓ　ｍｌエチ
レングリコール　　　　　　　　　１５−亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　２．ＯＱ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　　０．２９炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　３０．ＯＱヒドロキシルアミン硫Ｍｍ　　　　　　
　３，０１７ポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　
２，５０３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−アニリン硫！ｉ！塩　　　　　　５．５ｇ蛍
光増白剤（４，４’　−ジアミノ スチルベンズスルホン酸誘導体）　　　　ｔ、ｏｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて全
量を１ρとし、Ｉ）Ｈ１０，２０１，：調整する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０ｇエチレン
ジアミンテトラ酢酸　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウ
ム（７０％溶液）　　１ｏｏｍｌ亜硫酸アンモニウム（
４０％溶液＞　　　２ｙ、ｓｍｌ炭酸カリウムまたは氷
酢酸でｐＨ７，１に調整し水を加えて全量を１文とする
。

以下余白 ■生試料保存カブリ 試料を３５℃８０％ＲＨ下に１力月保存した後、■カプ
リと同様な方法でカプリを測定した。

■生試料保存減感 ３５℃８０％ＲＨ下に１力月保存した試料（Ａ＞および
作成後直ちに試験に供した比較試料（Ｂ）を充積露光後
、■カプリにて示した処理を行ない、得られた画像をサ
クラカラー濃度計ＰＤＡ−６５にてグリーン濃度測定し
、それぞれの相対感度を求めた。

■硬膜度 試料■カプリにて示した発色現像液に３８℃３分３０秒
浸漬したのち、ヘイトン （ＨＥＹＤＯＮ）社製スクラッチメーターにて３謄■の
針を用いキズのつく引っ掻き強度＜ａ　＞を測定した。

■Ｙスティン ■カブリの評価で作成した試料を、サクラカラー濃度計
ＰＤＡ−６０型（小西六写真工業株式会社）にてブルー
濃度を測定（Ｏ誓）　ｔ、、た後、試料を７７℃で加湿
なしの条件下に２０日間保存後、再びブルー濃度を測定
（Ｄへ）した。

Ｙ−スティンをり、−ＤＢから求めた。

以下余α カブリは０．０４以上だと実用上問題があり、カラープ
リントの画質を大きくそこねる。

又、硬膜度は２００以下だと処理で膜面が傷つき易く実
用上問題を生じる。

Ｙ−スティンは０．０４以下だと長期間暗所に保存した
後の画質を大巾にそこねる。

又、生試料保存減感は５％以下が好ましい。

表−２に示される結果から、本発明の試料（試料番号１
〜３および１０．１１）および比較マゼンタカプラーを
用いた試料（試料番号８．９）が■カプリ、■生試料保
存カブリ、■硬膜度のいずれも良好な結果を得ているこ
とがわかる。しかし、比較マゼンタカプラーを用いた試
料（試料番号８．９）は本発明の試料と比較し、Ｙ−ス
ティンの発生が大きく本発明の試料のみ総合的にすぐれ
ていポリエチレン被覆紙からなる反射支持体上に、次に
示す第１〜７層を塗布し、計１１種の試料を作成した。

第１層・・・青感光性塩臭化銀乳剤層 塩化銀５モル％を含有する塩臭化銀乳剤、ならびにイエ
ローカプラー（Ｙ−１）および２，５−ジ−ｔ−オクチ
ルハイドロキノンをジオクチルフタレートに溶解して作
・成した乳化分散液を用いて塗設した。

第２層・・・第−中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンをジオクチル
フタレートに溶解して作成した乳化分散液を用いて塗設
した。

第３層・・・緑感光性塩臭化銀乳剤層 表−４に示す塩臭化銀乳剤、ならびに表−４に示すマゼ
ンタカプラーおよび２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロ
キノンをジオクチルフタレート（試料番号２４ではジブ
チルフタレート）に溶解して作製した乳化分散液を用い
て塗設した。

第４層・・・第二中間層 紫外線吸収剤（ＬＩＶ−１）および、２．５−ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノンをジオクチルフタレートに溶解
して作成した乳化分散液を用いて塗設した。

第５層・・・赤感光性塩臭化銀乳剤層 塩化銀３０モル％を含有する塩臭化銀乳剤、ならびにシ
アンカプラー（Ｃ−１）および２，５−ジ−ｔ−オクチ
ルハイドロキノンをジオクチルフタレートに溶解して作
成した乳化分散液を用いて塗設した。

第６層・・・第二中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）および２．５−ジ−ｔ−オク
チルハイドロキノンをジオクチルフタレートに溶解して
作成した乳化分散液を用いて塗設した。

第７層・・・保護層 主としてゼラチンおよび表−４に示す硬膜剤を用いて塗
設した。又、試料番号２３では、試料番号１２において
硬膜剤を表−４に示す様に第１〜７層に配分し−た。

尚、第１〜７層を塗設する塗布液は、必要により硫酸お
よび水酸化ナトリウムを用いてｐＨを調整し、表−４に
示す被膜１）Ｈとなるようにした。

各層の成分の量（１００ｃｍ”あたりのｓｇ量）を表−
３に示した。

表−３ （Ｙ−１） このようにして作成した計１３種の試料（試料番号１２
〜２４）について実施例１と同様に性能を評価し、結果
を表−５にまとめた。

以下余白 表−５に示す結果から本発明の試料（試料番号１２〜１
４．２１〜２４）および比較マゼンタカプラーを用いた
試料（試料番号１９．２０）が■カプリ、■生試料保存
カブリ、■硬膜度のいずれも良好な結果を得ているが、
比較マゼンタカプラーを用いた試料（試料１番号１９．
２０）は、Ｙ−スティン発生が大きく、本発明の試料が
比較マゼンタカプラーを用いた試料により大巾に優れて
いることを確認し、本発明の試料が総合的に優れた画質
を持ち保持できることを確認した。

又、硬膜剤の添加層によっても効果の変わらないことは
、試料番号１２と２３の比較から明らか特許出願人　小
西六写真工業株式会社 手続補正書（賎う 昭和６０年１２月０３日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に下記一般式［ＸII］及び［ＸIII］で示され
   る化合物の少なくとも１つで硬膜された層及び下記一般
   式［ I ］で示されるマゼンタカプラーを含有している
   ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
   であって、さらに該ハロゲン化銀写真感光材料の被膜ｐ
   Ｈが５．０〜６．０であることを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。 一般式［ＸII］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１は塩素原子、ヒドロキシ基、アルキル基
   、アルコキシ基、アルキルチオ基、−ＯＭ（Ｍは１価の
   金属原子を表わす）、 −ＮＲ′Ｒ″または−ＮＨＣＯＲ″′（Ｒ′、Ｒ″およ
   びＲ′″はそれぞれ水素原子、アルキル基またはアリー
   ル基を表わす）の各基を表わし、Ｒ＿２は塩素原子を除
   くＲ＿１と同義である。］ 一般式［ＸIII］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿３およびＲ＿４はそれぞれ塩素原子、ヒド
   ロキシ基、アルキル基、アルコキシ基または−ＯＭ基（
   Ｍは１価の金属原子を表わす）を表わし、−Ｑ−および
   −Ｑ′−はそれぞれ−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−の連
   結基を表わし、Ｌはアルキレン基またはアリーレン基を
   表わし、ｌおよびｍはそれぞれ０または１を表わす。］ 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
   てもよい、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体と
   の反応により離脱しうる置換基を表わす。Ｒは水素原子
   または置換基を表わす。］