JPH02135338A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、詳しくは色再現性が改良され、かつ特に赤感
層に於いて高感度で、更にはその写真性能が、製造時の
ロット間で差がないように改善され、かつ感光材料の長
期保存時における感度・カブリの変動の少ないハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関するものである。

［従来の技術） ハロゲン化銀カラー感光材料、特にプリント用の感光材
料においては、近年、高感化あるいは現像処理工程の迅
速化に関する要求が強く、また高度に熟練した技能を必
要とせずに高品質のプリントを供給できることがますま
す必要となってきている。このような要求に対応するた
めには、感光材料の写真性能を向上させることと同時に
、製造安定性、すなわち製造ロフト開蓋の性能差を無く
し、かつ製造後の長期保存時における性能の変化を最小
限に押さえることが重要である。また、特にプリント用
の感光材料においては、発色色素が副吸収の少ない鮮や
かなシアン、マゼンタ、イエロー色素であって良好な色
再現性のカラー写真画像を与えることが要求される。

一方、製造時のロット間差あるいは長期保存時の性能変
化（特に感度、カブリの変化）は実用上の大きな問題と
なり得る点であり、特に近年の高画質を要求される状況
においては重要な欠陥にも通じるものである。

このような性能の変化は、ハロゲン化銀乳剤のもつ本来
の特性もさることながら、使用される増感色素の性能に
よるところが大きいと思われる。

即ち、製造時の塗布用乳剤が、長時間経時されることに
よって、増感色素の吸着面に変化を及ぼしたり、あるい
は製造後の長期保存時における増感色素の吸脱着の変化
によるところが大きい。

この問題は、特に特定のカプラー（下記−最大（１）で
表される化合物）が、ハロゲン化銀乳剤層中に存在する
場合にその乳剤層に対してばかりでなく、その他の乳剤
層（特に赤感層）に対しても著しく現われることが明ら
かとなった。

ところで、プリント用カラー写真感光材料に一般的に用
いられているピラゾロン系マゼンタカプラーに比較して
、下記−最大（１，）で表されるピラゾロアゾール骨格
を有するマゼンタカプラー特に特開昭５９−１７１９５
６号、特開昭５９１６２５４８号、特開昭ＧＯ−３３５
５２号、特開昭６０−４３６５９号に記載されているマ
ゼンタカプラーは、形成された発色色素の４３Ｑｎｍ付
近の副吸収が少なく、色再現上好ましいが、先に述べた
ようにカブリが大きく、また製造後の長期保存時のカブ
リの変化が、著しく増大するという欠点があることが、
明らかになった。

このためカブリ防止剤等の検討が行なわれたが十分な効
果は得られていない、特開昭６１−２４５１５３号には
、クロロトリアジン系硬膜剤で硬膜し、かつ該感光材料
の被膜ｐＨ５，０〜６．０に調製することで改良される
ことが提案されている。しかし、緑感層についての記載
はあるが、他層（特に赤感層）のカブ、り防止について
は、開示されていない。

その他にこれらの製造ロット開蓋あるいは長期保存性を
改良する試みは、例えば、水溶性臭化物の添加（特開昭
５２−１５１０２６号）、イリジウム塩の添加（特開昭
５４−２３５２０号）、硬膜剤の選択（特開昭６０−２
０２４３６号）強色増怒剤の添加（特開昭６１−２０３
４４７号）や分光増感色素の添加方法の改良（特開昭５
８−７６２９号）等によって改良されることが報告され
ている。

更に、特開昭６０−２２５１４７号には、（１００）面
および（１１１）面を有する塩臭化銀を使用することに
よって、分光悪魔と経時保存性を改良し、更に乳剤のロ
ット間差も改良されることが、提案されている。

しかしながら、これらの方法を単独あるいは組合せて適
用してみても、本来の写真性、即ち感度、カプリ、コン
トラスト、画質、等をそこなわずに、製造ロフト開蓋あ
るいは長期経時保存性を満足できるまで改善することは
非常に困難であり、特に赤感層のカプリを押さえること
は、まったく達成されなかった。

［発明が解決しようとする問題点］ 従って本発明の目的は、色再現性が改良され、かつ特に
赤感層が高悪魔で、更にはその写真性能が、製造時のロ
ット間で差がないように改善され、かつ感光材料の長期
保存時における感度・カプリの変動の少ないハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することである。

Ｅ問題を解決するための手段］ 本発明の目的は、以下に示す方法によって達成されるこ
とを見出した。

支持体上に感色性の異なる少なくとも三種のハロゲン化
銀乳剤層を有し、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
一層に下記−旧式（１）で表されるマゼンタカプラーを
少なくとも一種含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
に下記−旧式（ＩＩ）で表される化合物を少なくとも一
種類含有し、かつ下記−旧式（Ｉｌ＋）で表される化合
物を少なくとも一種類含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料であり、さらに該感光材料の被膜ｐ　Ｈが５．
０〜６．５に調節されていることを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

−最弐〇） 一般式（＋）においてＲ１は水素原子または置換基を表
わし、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸
化体とのカップリング反応により離脱しうる基を表わす
、Ｚａ、Ｚｂ、およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ
−または−Ｎ１１−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−
Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合で
ある。

Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環
の一部である場合を含む。

Ｒ１またはＸで２量体以上の多量体を形成する場合、ま
た、Ｚａ、ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであるときは
その置換メチンで２量体以上の多量体を形成する場合も
含む。

一般式（ＩＩ） 式中Ｑはベンゼン環と縮合してもよい５〜６員の複素環
を形成するに必要な原子群を表わし、Ｍは水素原子、ア
ルカリ金属原子、アンモニウム基またはプレカーサーを
表わす。

一般式（ｌ［１） Ｒ１ ｌｌ Ｓ −旧式ＣＩ［ｌ）中、Ｚは酸素原子または硫黄原子を表
わす。

Ｒ１及びＲ３は、無置換アルキル基及び置換アルキル基
を表わす。

Ｖ、　、Ｖ寞、ｖ、　、ｖ、　、ｖ、　、ｖ、　、Ｖ、
、および■、はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキ
シ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、アルコキシ基、フルキルチオ基、アルキルスルホ
ニル基、スルホン酸基、またはアリール基を表わし、且
つ■１〜■８の中で隣接する炭素原子に結合している２
つは互いに縮合環を形成できず、且つそれぞれのノ＼メ
ットのσ、値をσ、、（ｉ＝１〜８）として、”ｆ＝σ
ｐ■＋σｐ！＋σｐ３＋σｐ４＋σｐｓ＋σｐ６＋σｐ
？＋σ１１＠のときＺが酸素原子ならばＹ≦−〇、０８
で、他方２が硫黄原子ならばＹ≦−０，１５である。

Ｘは電荷均衡対イオンを表わし、ｎは電荷を中和するに
必要な値を表わす。

以下、本発明の内容を詳細に説明する。

−旧式（１）で示されるマゼンタ色素形成カプラーにお
いて、多量体とは１分子中に２つ以上の一般式（１）で
表される基を有しているものを意味し、ビス体やポリマ
ーカプラーもこの中に含まれる。ここでポリマーカプラ
ーは一般式（１）で表される部分を有する単量体（好ま
しくはビニル基を有するもの、以下ビニル単量体と呼ぶ
）のみから成るホモポリマーでもよいし、芳香族第一級
アミン現像薬酸化体とカップリングしない非発色性エチ
レン様単量体と共重合体ポリマーをつくってもよい。

−ａ式（＋）で表されるマゼンタ色素形成カプラーのう
ち、好ましいものは、下記−旧式（Ｉａ）、（Ｉ　ｂ）
、（Ｉ　ｃ）、（Ｉｄ）、（Ｉ　ｅ）　、（Ｉｆ）およ
び（Ｉ　ｇ）で表されるものである。

（１ａ） （Ｉ　　ｂ） （Ｉｃ） （ｌｄ） （！　ｇ） 一般式（１ａ）〜（Ｉｇ）で表わされるカプラーのうら
、本発明の目的に好ましいものは一般式％式％ に好ましいものは一般式（ｌ　ｅ）で表わされるもので
ある。

一般式（ｌａ）〜（Ｉｇ）において、ＲＩ　Ｉ、Ｒｌｇ
およびＲ１ｆｆは互いに同じでも異なっていてもよく、
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基
、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基
、スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル
基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ
基または酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子を介し
てカップリング位の炭素と結合する基でカップリング離
脱する基を表わす、好ましくはハロゲン原子または、イ
オウ原子を介したカップリング離脱基である。Ｒ１１Ｒ
１ｔ、Ｒ１３またはＸは２価の基となりビス体を形成し
てもよい。

また−旧式（Ｉａ）〜（Ｉｇ）で表わされるカプラー残
基がポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマーカプ
ラーの形でもよく、特に−旧式で表わされる部分を有す
るビニル単量体から導かれるポリマーは好ましく、この
場合Ｒ１、Ｒ′！、Ｒ１″またはＸがビニル基を表わす
が、連結基を表わす。

さらに詳しくはＲ１１、Ｒ１２及びＲ′２はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等
）、アルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−
ブチル基、トリフルオロメチル基、トリデシル基、３−
　（２，４−ジー（−アミルフェノキシ）プロピル基、
アリル基、２−ドデシルオキシエチル基、３−フェノキ
シプロビル基、２−へキシルスルホニル−エチル基、シ
クロペンチル基、ベンジル基等）、了り−ル基（例えば
、フエニ）Ｌ１２．４−１−７’チルフエニル基、（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカンア
ミドフェニル基等）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル
基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾ
チアゾリル基等）、シアノ基、アルコキシ基（例えば、
メトキシ基、エトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２
−ドデシルオキシエトキシ基、２−メタンスルホニルエ
トキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ
基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキ
シ基等）、ヘテロ環オキシ基（例えば、２−ヘンズイミ
ダゾリルオキシ基等）、アシルオキシ基（例えば、アセ
トキシ基、ヘキサデカノイルオキシ基等）、カルバモイ
ルオキシ基（例えば、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ
基、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ基等）、シリルオキ
シ基（例えば、トリメチルシリルオキシ基等）、スルホ
ニルオキシ、基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ基
等）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベン
ズアミド基、テトラデカンアミド基、α−（２゜４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、ｒ−（３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブチルアミド
基、α−（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ）デカンアミド基等）、アニリノ基（例えば
、フェニルアミノ基、２−クロロアニリノ基、２−クロ
ロ−５−テトラデカンアミドアニリノ基、２−クロロ−
５ドデシルオキシカルボニルアニリノ基、Ｎ−７セチル
アニリノ基、２−クロロ−５−（α−（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド）アニリ
ノ基等）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド基、
メチルウレイド基、Ｎ、Ｎジプチルウレイド基等）、イ
ミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド基、３−ペンジル
ヒダントイニル基、４−（２−エチルヘキサノイルアミ
ノ）フタルイミド基等）、スルファモイルアミノ基（例
えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ
−メチル−デシルスルファモイルアミノ基等）、アルキ
ルチオ基（例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テ
トラデシルチオ基、２フエノキシエチルチオ基、３−フ
ェノキシプロピルチオ基、３−（４−ｔ−ブチルフェノ
キシ）プロピルチオ基等）、了り−ルチオ基（例えば、
フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェ
ニルチオ基、３−ペンタデシルフェニルチオ基、２−カ
ルボキシフェニルチオ基、４−テトラデカンアミドフェ
ニルチオ基等）、ヘテロ環チオ法（例えば、２−ベンゾ
チアゾリルチオ基等）、アルコキシカルボニルアミノ基
（例えば、メトキシカルボニルアミ＞基、テトラデシル
オキシカルボニルアミノ基等）、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、ラエノキシカルボニルアミノ基
、２．４−ジーｔｅｒｔ−プチルフエノキシ力ルポニル
アミノ基等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベンゼ
ンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、
オクタデカンスルホンアミド基、２−メチルオキシ−５
−ｔ−プチルベンゼンスルホンアミド基等）、カルバモ
イル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエ
チル）カルバモイルｌ、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカル
バモイル基、Ｎ−（３−（２，４−ジｔｅｒｔ−−アミ
ルフェノキシ）プロピル）カルバモイル基等）、アシル
基（例えば、アセチル基、（２，４−ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）アセチル基、ベンゾイル基等）、スル
ファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、
Ｎ、　Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−（２−ド
デシルオキシエチル）スルファモイルｌ、Ｎ−エチル−
Ｎ−ドデシルスルファモイルＷ、Ｎ、Ｎ−ジエチルスル
ファモイル基等）、スルホニル基（例えば、メタンスル
ホニル基、オクタンスルホニル基、ヘンゼンスルホニル
基、トルエンスルホニル基等）、スルフィニル基（例え
ば、オクタンスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基
、フェニルス／ｌｚフィニル７１）　、アルコキシカル
ボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、ブチルオキ
シカルボニル基、ドデシルカルボニル裁、オクタデシル
カルボニル基等）、アリールオキシカルボニル恭（例え
ば、フェニルオキシカルボニル基、３ペンタデシルオキ
シ−カルボニル基等）を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）
、カルボキシ基、または酸素原子で連結する基（例えば
、アセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ヘンジイルオ
キシ基、２，４−ジクロロベンゾイルオキシ基、エトキ
シオキザロイルオキシ基、ピルビニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基、フェノキシ基、４−シアノフェノキシ
ル基、４〜メタンスルホンアミドフエノキシ基、４−メ
タンスルホニルフェノキシ基、α−ナフトキシ基、３−
ペンタデシルフェノキシ基、ヘンシルオキシカルボニル
オキシ基、エトキシ基、２−シアノエトキシ基、ヘンシ
ルオキシ基、２−フェネチルオキシ基、２−フェノキシ
エトキシ基、５−フェニルテトラゾリルオキシ基、２−
ヘンゾチアプリルオギシ基等）、窒素原子で連結する基
（例えば、ヘンゼンスルホンアミド基、Ｎ−エチルトル
エンスルホンアミド基、ペプタフルオロプタンアミド基
、２，３，４，５．６−ベンタフオロベンズアミド基、
オクタンスルホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウレイ
ド基、Ｎ、　Ｎジエチルスルファモイルアミノ基、１−
ピペリジル基、５，５−ジメチル−２，４−ジオキソ−
３オキサゾリジニル基、１−ヘンシル−エトキシ３−ヒ
ダントイニル基、２Ｎ−１，１−ジオキソ−３（２Ｈ）
−オキソ−１，２−ベンゾイソチアゾリル基、２−オキ
ソ−１，２−ジヒドロ−１ピリジニル基、イミダゾリル
法、ピラゾリル基、３．５−ジエチル−１，２，４−ト
リアゾール１−イル、５−または６−プロモーベンゾト
リアゾール−１−イル、５−メチル−１，２，３，４ト
リアゾール−】−イル基、ベンズイミダゾリル基、３−
ベンジル−１−ヒダントイニル基、１ベンジル−５−ヘ
キサデシルオキシ−３−ヒダントイニル基、５−メチル
−１−テトラゾリル基等）、了り−ルアゾ基（例えば、
４−メトキシフェニルアゾ基、４−ピバロイルアミノフ
ェニルアゾ基、２−ナフヂルアゾ基、３−メチル−４−
ヒドロキシフェニルアゾ基等）、イオウ原子で連結する
基（例えば、フェニルチオ基、２−カルボキシフェニル
チオ基、２−メトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ
基、４−メタンスルホニルフェニルチオ基、４−オクタ
ンスルホンアミｉ′フェニルチオ基、２−ブトキシフェ
ニルチオ基、２−（２−ヘキサンスルホニルエチル）〜
５〜ｔｅｒＬオクチルフェニルチオ基、ヘンシルチオ基
、２シアノエチルチオ基、ｌ−エト；トシ力ルボニルト
リデシルチオ基、５−フェニル−２，３，４５−テトラ
ゾリルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２−ドデ
シルチオ−５−チオフェニルチオ基、２−フェニル−３
−ドデシル−１，２，４−トリアゾリル−５−チオ基等
）を表わす。

−ＩＣ式（ｌ　ａ）および（１ｂ）のカプラーにおいて
は、Ｒ１２とＲＩ３が結合して５員ないし７０の環を形
成してもよい。

Ｒ１１，ｌ’；ｉｌｌ、Ｒ１３またはＸが２価の基とな
ってビス体を形成する場合、好ましくはＲ口、Ｒ＋ｚＩ
Ｉ３は置換または無置換のアルキレン基（例えば、メチ
レン基、エチレン基、１．１０−デシレン基、ＣＩ（ｔ
　ＣＨ＊　　ＯＣＨｔ　ＣＨを−等）、置換または無置
換のフェニレン基（例えば、１．４−フェニレンＭ、ｌ
、３−フェニレン基、−ＮＨＣＯ−Ｒ”−ＣＯＮＨ−基
（Ｒｌ　４は置換または無置換のフルキレン基またはフ
ェニレン基を表わし、例えば−Ｎ　ＨＣＯＣＩＩ　ｚ　
ＣＨよＣＯＮ　＋（−ＣＨｚ Ｎ　ＨＣＯＣＨ！　　ＣＣＨ宜　ＣＯＮ　！＋ＨＩ ＣＨ。

５−Ｃ１ｒｔ　Ｃ−Ｃ１１！−３−等）を表わし、ＣＩ
！３ Ｘは上記１価の基を適当なところで２価の基にしたもの
を表わす。

一般式（Ｉａ）、（１ｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）、（Ｉ
ｅ）、（Ｉｆ）および（Ｉｇ）であられされるものがビ
ニル単量体に含まれる場合のＲ１、Ｒ１！Ｒ１１または
Ｘであられされる連結基は、アルキレン基（置換または
無置換のアルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレ
ン基、１．１０−デシレン基、−ＣＩＩ！　Ｃｆｉｒ　
ＯＣＨ□ＣＨｚ−等）、フェニレン基（置換または無置
換のフェニレン基で、例えば、１．　４−フェニレン基
、１．３−フェニレン基、 Ｓ−Ｒ”−３−基（Ｒ１４はｉ換または無置換のアルキ
レン基を表わし、例えば、 ５−Ｃ１，ｃｕｔ　　−５゜ Ｎ　ＨＣ０−１ＣＯＮ　１１−　　−０　＝　　　−Ｏ
Ｃ０およびアラルキレン基（例えば、 を組合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

Ｎ　ＨＣＯＣＩ（ｚ　　ＣＩ−１□　−ＣＯＮ　ＩＩ　
−ＣＨｚ　　Ｃ１１ｔ　　Ｎ　ＨＣ０−ＣＨｚ　　ＣＨ
ｚ　　０−ＣＨｚ　　Ｃｔ（ｔ　　　ＮＨＣＯ−なおビ
ニル基は一般式（１ａ）、（Ｉｂ）、（ＩＣ）、（Ｉｄ
）、（Ｉｅ）、（Ｉｆ）または（Ｉｇ）で表わされるも
の以外に置換基をとってもよく、好ましい置換基は水素
原子、塩素原子または炭素数１〜４個の低級アルキル基
（例えばメチル基、工・チル基）を表わす。

一般式（１ａ）、（Ｉｂ）、（［Ｃ）、（ｌｄ）、（１
ｅ）、（Ｉ「）および（１ｇ）であられされるものを含
む単量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカッ
プリングしない非発色性エチレン様単量体と共重合ポリ
マーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単看体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘
導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−プチルアクリルア
タド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ　−プロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、Ｌ−ブチ
ルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート
、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ
−ヒドロキシメククリレート）、メチレンジビスアクリ
ルアミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、
ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合
物（例えばスチレンおよびそのＬｊ　４体、ビニルトル
エン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフエニノンおよ
びスルホスチレン）、イクコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテ
ル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無水
マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および４−ビ
ニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は２種以上を一緒に使用することもで
きる。例えばｎ−ブチルアクリレートとメチルアクリレ
ート、スチレンとメタクリル酸、メタクリル酸とアクリ
ルアミド、メチルアクリレートとジアセトンアクリルア
ミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

本発明に用いられる一般式（１）で表されるピラゾロア
ゾール系マゼンタカプラーの具体例および合成法等は、
特開昭５９−１６２５４８、同６０−４３６５９、同５
９−１７１９５６、同６０−１７２９８２、同６０−３
３５５２および米国特許３，０６１，４３２等に記載さ
れている。

式（＋）のピラゾロアゾール系マゼンタカプラーの中で
も、ピラゾロトリアゾール系カプラーが好ましく、かつ
その２．３または６位が分岐アルキル基（その置換体も
含む）で離脱基がハロゲン原子、或いは２またば３位が
アルキル基もしくはアリール基で、６位がアルコキシ基
もしくはアリールオキシ基、離脱基がイオウ原子を介し
た離脱基が特に好ましい。

本発明にかかる代表的なマゼンタカプラーおよびこれら
のビニル単量体の具体例を示すが、これらのみに限定さ
れるものではない。

（へト４） ひトロ） Ｑｖ＋−７） （Ｎｔ−ａ） （Ｎ（−ｘｑ） （Ｎｓ−１５） （ム４−９） （ｈトｕ） （Ｆ、ｌ−１７） （ム１．１暑３） （へト１９） （Ｍ （Ｍ （Ｍ （Ｍ−２６） （Ｍ−２３） （Ｍ−２４） （Ｍ−２７） （Ｍ しｔｌ　。

Ｃｈ　Ｉ（＋　３ しＢ１１ｎＬＬ） （Ｍ−２９） （Ｍ （八１ （Ｍ−３５） （Ｍ−３１） （Ｍ−３２） （へト３８） （へト３９） ＣＩＩｔＣＩｌｓ （へト４１） （ｈ＋−４２） （ｈ＋−１９） （へト５１） （Ｍ−５２） し２１１ｇ Ｕｌ−＠１１＋７ （Ｍ−４５） （Ｍ−４Ｇ） （Ｍ−４７） （Ｍ−５３） （んｌ−５４） ω−５５） （Ｍ−５６） （Ｍ−５７） （Ｍ−５８） 一般式（１）で表される本発明のマゼンタ色素形成カプ
ラーは、同一層に存在するハロゲン化銀１モル当たりｌ
Ｘｌ０−’モル〜１モル、好ましくは５Ｘ１０−”〜５
　Ｘ　１０−’モルの割合で乳剤層に添加される。また
、２種以上の本発明のマゼンタ色素形成カプラーを同一
乳剤層に添加することもできる。

このマゼンタ色素形成カプラーは、緑ｒｆ！、層に添加
するのが好ましい。

次に、−最大（■）について詳しく説明する。

式中、Ｑによって形成されるベンゼン環と縮合してもよ
い複素環としては、イミダゾール、テトラゾール、チア
ゾール、オキサゾール、セレナゾール、ベンゾイミダゾ
ール、ナフトイミダゾール、ベンゾチアゾール、ナフト
チアゾール、ベンゾセレナゾール、ナフトセレナゾール
、ベンゾオキサゾール、ピリジン、ピリミジン、キノリ
ン等の環が挙げられ、これらの複素環は置換基を有する
ものも含む。

本発明において特に好ましい複素環としては、テトラゾ
ール、チアジアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオ
キサゾール、ベンゾチアゾールがあげられる。

好ましいメルカプトテトラゾール系化合物は、下記の一
般式（Ｂ）で表される化合物の中から選ぶ事ができる。

一般式（Ｂ） 式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基またはアリール基
を表す０Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウ
ム基まはたプレカーサーを表す。

アルカリ金属原子とは例えばナトリウム原子、カリウム
原子等であり、アンモニウム基とは例えばトリメチルア
ンモニウムクロリド基、ジメチルベンジルアンモニウム
クロリド基等である。またプレカーサーとは、アルカリ
条件下でＭ　＝　ＩＩまたはアルカリ金属と成り得る基
のことで、例えばアセチル基、シアノエチル基、メタン
スルホニルエチル基等を表す。

前記のＲのうち、アルキル基とアルケニル基は無置換体
と置換体を含み、更に脂環式の基も含む。

置換アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アリール基、アシルアミノ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、ウレイド基、ヒドロキシル基、アミ
ノ基、ヘテロ環基、アシル基、スルファモイル基、スル
ホンアミド基、チオウレイド基、カルバモイル基、そし
て更にはカルボン酸基、スルホン酸基またはそれらの塩
、等を挙げることができる。

上記のウレイド基、チオウレイド基、スルファモイル基
、カルバモイル基、アミノ基はそれぞれ無置換の佇の、
Ｎ−アルキル置換のもの、Ｎ−アリールｆｆｆｉのもの
を含む、アリール基の例としてはフェニル基や置換フェ
ニル基があり、この１１０基としてはアルキル基や上に
列挙したアルキル基の置換体等を挙げることができる。

また好ましいメルカプトチアジアゾール化合物は、下記
の一般式（Ｅ）で表される化合物の中から選ぶ事ができ
る。

一般式（Ｂ） ができる。

一般式（Ｄ） 式中、Ｌは二価の連結基を表し、Ｒは水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基を表す、Ｒのアル
キル基、アルケニル基およびＭは一般式（Ｂ）のそれと
同義である。

上記のして表される二価の連結基の具体例としＲ８゜　
　　　　　　　　Ｒ２゜ 等を挙げることができる。ｎは０またはｌを表し、Ｒ２
゜、Ｒｙ＋、およびＲｏはそれぞれ水素原子、ア）Ｌキ
ル基、アラルキル基をｉず。

また好ましいメルカプトベンゾ−イミダゾール、オキサ
ゾール、−チアゾール化合物は、下記−最大（Ｄ）で表
わされる化合物の中から選ぶこと３Ｓ 式中、Ｚ、は−０−−Ｎ−１または−Ｓ−を表わし、Ｒ
３１、Ｒｆｆ２、Ｒ３３、Ｒ１い及び’Ｒ３５は水素原
子もしくは置換可能な基を表わし、Ｍは一般式（Ｂ）の
それと同義である。

Ｒ１＋、Ｒ３□、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３，で表わされ
る置換可能な基として、具体的には水素原子、ハロゲン
原子（フッ素、塩素、臭素）、置換または無置換のアル
キル基（例えばメチル基、トリフルオロメチル基、エチ
ル基、２−エチルヘキシル基、２−エチルブチル基、３
−メチルペンチル基等）、置換または無置換の了り−ル
基（例えばフェニル基、４−クロロフェニル基等）、置
換または無置換のアルコキシ基及びアリールオキシ基（
例えばメトキシ基、フェノキシ基、２−エチルヘキシル
オキシ基、３．３−ジメチルブトキシ基、３−メチルペ
ンチルオキシ裁等）、置換または無置換のスルホニル基
（例えばメタンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル
基、２−エチルへキシルスルホニル基、２−メチルペン
チルスルホニルｕｓ　等）、置換または無置換のスルホ
ンアミド基（例えばメタンスルホンアミド恭、ｐ−トル
エンスルホンアミド基、２−エチルヘキサンスルホンア
ミド基等）、置換または無置換のスルファモイル基（例
えばジエチルスルファモイル基、４〜クロロフエニルス
ルフアモイル基、１．３−ジメチルブチルスルファモイ
ル基、２−エチルへキシルスルファモイル基、１−メチ
ルへブチルスルファモイル基等）、置換または無置換の
カルバモイル基（例えばエチルカルバモイル基、４−シ
アノフェニルカルバモイル基、２−エチルへキシルカル
バモイル基、１メチルへキシルカルバモイルＭ’１７′
）　、Ｕｔｆｉまたは無置換のアミド基（例えば７セト
アミド基、ベンズアミド基、２−エチルヘキサンアミド
恭、２フエノキジブクンアミド基、３，５．５−１−リ
フチルヘキサンアミド法等）、置換または無置換のウレ
イド基（例えば３−メチルウレイド基、モルホリノカル
ボニルアミノ基、３−（２−エチルヘキシル）ウレイド
基、３−　（１，３−ジメチルブチル）ウレイド基、３
−　（１，５−ジメチルへキシル）ウレイド基、３−（
２−メチルヘプチル）ウレイド基等）、置換または無置
換のアリールオキシカルボニルアミノ基及びアルコキシ
カルボニル”？ミノ基（例えばエトキシカルボニルアミ
ノ基、フェノキシカルボニルアミノ基、２−エチルへキ
シルオキシカルボニルアミ７）基等）、置換または無置
換のアリールオキシカルボニル基及びアルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル基、フェノキシカル
ボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、１
−メチルオクチルオキン力ルボニル基、２，４−ジエチ
ルへプチルオキシ力ルホニル基、１−エチルペンチルオ
キシカルボニル基等）、置換または無置換の７リールカ
ルボニルオキシ基及びアルキルカルボニルオキシ基（例
えばアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、２エチル
ヘキサノイルオキシ基等）、置換または無直換のアリー
ルアミノカルボニルオキシ基及びアルキルアミノカルボ
ニルオキシ基（例えばフェニルアミノカルボニルオキシ
基、２−エチルへキシルアミノカルボニルオキシ基等）
、シアノ基、置換または無置換のアリールチオ基及びア
ルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、フ
ェニルチオ基、２−エチルへキシルチオ基、２゜４．４
−１−リメチルペンチルチオ基、３−メチルペンチルチ
オ基等）、置換または無置換のカルボニル基（例えばア
セチル基、ベンゾイル基、２エチルヘキサノイル基等）
、置換または無置換のアミノ基（例えば、無置換アミノ
基、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アニリノ基等
）、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、ニトロ基
などが挙げられる。ここでＲ３１、Ｒ）２、Ｒ，＋３、
Ｒ，ｌＪは同じでも異ってもよく、また、Ｒ３いＲ１、
Ｒ３３、Ｒ３４のうち少なくとも１つは直接または二価
の連結基を介した置換もしくは無置換の炭素数１〜１３
のアルキル基またはアリール基が好ましい、二価の連結
基として特に好ましいものはアミド結合、スルホンアミ
ド結合、ウレイド結合、エーテル結合、チオエーテル結
合、スルホニル結合、カルボニル結合、ウレタン結合で
ある。

以下にこれらの具体例をあげる。

Ｍ （Ｅ−１） （ε−２） （！”−３１ （＃−４） （ε−５） （Ｅ−６＞ （Ｄ−リ ６に一つ （ｐ−一〇 （ｐ−コブ （Ｉ）−３４） （Ｄ ３Ｂ） Ｉ（ （Ｄ−３５） （Ｄ （Ｄ−３６） （Ｄ （Ｄ−３７） ■］ Ｄ ■＋ （Ｄ ■１ （Ｄ （Ｄ−４４） 本発明で用いられる一般式（ＩＩ）で示される化合物は
、ｊ、■ａｎ　Ａ１１ａｎ、Ｂ、　Ｄ、　ｒｌｅａｃｏ
ｎ、ｏｒｇ。

５ｙｎＬｈ、＋　ｒｖ、５６９　（１９６３）　、Ｊ、
　ＢｕｎｎｅｒＢｅｒ、、　　９　．４６５　（１Ｂ７
６）　、Ｉ７．Ｂ。

５ｅｂｒｅｌｌ　　、　　　Ｃ，Ｅ、　　Ｂｏｏｒｄ　
　、　　　Ｊ、　　八ｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、＋■５　
．２３９０　　（１９２３）等に示される合成例に準じ
て容易に合成することができる。

−最大（ｎ）で示される化合物の添加量は、ハロゲン化
銀１モルあたりｌＸｌ０−’〜５Ｘ１０−！モルが好ま
しく、さらにｌＸｌ０−’〜ｌＸｌ０−”モルが好まし
い。

また−最大（■）で示される化合物は単独あるいは二種
以上の組み合わせのいずれによっても本発明の目的を達
成するに充分な効果を発Ｉ″ｉできる。

特に好ましい組み合わせは一般式（Ｅ）、（Ｄ）で示さ
れる化合物からそれぞれ少なくとも一種以上の化合物を
組み合わせた場合である。好ましい組み合わせの比率は
１：９から９＝１　（モル比）の間であり、さらに好ま
しいのは２：８〜８：２、最も好ましいのは３ニア〜７
：３の場合である。

−最大（ｎ）で示される化合物のハロゲン化銀乳剤に対
する添加時期は、粒子形成直後、化学熟成前あるいはＷ
）戊申、もしくは化学表１成後のいずれの時期でもよい
が、特に好ましいのは化学熟成後かつ一般式（ＩＩＩ）
の化合物の添加量７′後に行なうことが効果的である。

一般式（「）の化合物は赤感層に添加されるが、その他
の感光層（例えば、緑感層、青感層、或いは赤外感光Ｎ
）にも添加するのが好ましい。

本発明の感材は支持体上に感色性の異なる少なくとも三
種のハロゲン化銀乳剤層が塗設されているが、これらの
層としては青感層、緑感層および赤感層が代表的である
。その塗布順序は上記の順が好ましいが、必要に応じて
任意に配列を変えることができる。

また感色性の異なる三種の感光層からなるその他の組合
せとしては、赤外感光層を含んだ組合せ、例えば赤外感
光層、赤感層および緑感層の組合せでもよい。このよう
な層構成の感材は、レーザーを利用した走査露光用に適
している。

次に一般式（［［ｌ）について詳しく説明する。

−最大（Ｉｎ）中、Ｚは酸素原子または硫黄原子を表わ
す。

Ｒ４およびＲ１として、好ましいアルキル基は、炭素数
１８以下の無置換アルキル基（例えば、メチル、エチル
、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、
オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル）および置
換アルキル基（置換基として例えば、カルボキシ基、ス
ルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩
素、臭素）、ヒドロキシ基、炭素数８以下のアルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、フェノキシカルボニルζヘンシルオキシカ
ルボニル）、炭素数８以下のアルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ、ベンジルオキシフェネチルオキシ）
、炭素数１５以下の単環式アリールオキシ基（例えば、
フェノキシ、Ｐ−）リルオキシ）、炭素数８以下のアシ
ルオキシ基（例えばアセチルオキシ、プロピオニルオキ
シ）、炭素数８以下のアシル基（例えば、アセチル、プ
ロピオニル、ベンゾイル）、カルバモイル基（例えば、
カルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホ
リノカルボニル、ピペリジノカルボニル）、スルファモ
イル基（例えば、スルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルス
ルファモイル、モルホリノスルホニル、ピペリジノスル
ホニル）、炭素数１５以下のアリール基（例えば、フェ
ニル、４クロルフエニル、４−メチルフェニル、α−ナ
フチル）などで置換された炭素数１８以下のアルキル基
）が挙げられる。

さらに好ましくは無置換アルキル基（例えば、メチル、
エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル）、スルホアルキル基（例えば、２−ス
ルホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル）
である、なかでもＲ１とＲ２の少なくとも一つが、炭素
数５〜８の無置換アルキル基であるのが好ましい。

■１　・　ｖｔ　・　■コ　・　■４　・　ｖ５　・　
Ｖ−・　■フ　および■。としては、それぞれ水素原子
、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、炭素
数ｌＯ以下の無置換アルキル基（例えば、メチル、エチ
ル）、炭素数１８以下の置換アルキル基（例えば、ベン
ジル、α−ナフチルメチル、２−フェニルエチル、トリ
フルオロメチル）、炭素数８以下のアシル基（例えば、
アセチル、ベンゾイル）、炭素数８以下のアシルオキシ
基（例えば、アセチルオキシ）、炭素数８以下のアルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、ベンジルオキシカルボニル）、カルバモ
イル基（例えば、カルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルカル
バモイル、モルホリノカルボニル、ピペリジノカルボニ
ル）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル、Ｎ
、Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホリノスルホニル
、ピペリジノスルホニル）、カルボキシ基、シアノ基、
ヒドロキシ基、アミノ基、炭素数８以下のアシルアミノ
基（例えば、アセチルアミノ）、炭素数ＩＯ以下のアル
コキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ベンジルオキ
シ）、炭素数１０以下のアルキルチオ基（例えば、エチ
ルチオ）、炭素数５以下のアルキルス）Ｌｔホニル基（
例、ｔばメチルスルホニル）、スルホン酸基、炭素数１
５以下の了り−ル）ｌｉ（例えば、フェニル、トリル）
が好ましい。

さらに、好ましくは、水素原子、無置換アルキル基（例
えば、メチル基）、アルコ・トシ基（例えばメトキシ基
）である。

■、〜Ｖ、の巾で隣接する炭素原子に結合している２つ
は互いに縮合環を形成できず、且つそれぞれのハメット
のσ、値をσ、１（ｉ＝１〜８）として、Ｙ＝σ２．＋
σｐ□＋σ２．十σ、４→−σ２．十σｐ。

＋σ２．＋σ９．のときＺが酸素原子ならばＹ≦−０゜
０８で、他方Ｚが硫黄原子ならばＹ≦−０，１５である
。Ｙの値としてより好ましくは、Ｚが酸素原子ならばＹ
≦−ｏ、ｉｓで、Ｚが硫黄原子ならばＹ≦−０，３０で
ある。特に好ましいＹの値はＺが酸素原子ならば−０，
９０≦Ｙ≦−０，１７で、Ｚが硫黄原子ならば−１，０
５≦Ｙ≦−０゜３４である。

ここでσ、は、構造活性相関懇話会変「化学の領域」増
刊１２２号の「薬物の構造活性相関−ドラッグデザイン
と作用機作研究への指針」９６〜１０３頁　ｍ江堂社刊
やコルビン・ハンシュ（Ｃｏｒｗｉｎ　・ｌ１ａｎｓｃ
ｈ）　、アルバート・レオ（八Ｉｂｃｒｔ・Ｌｅｏ）著
、「ザブステイチューアント・コンスタンツ・フォー・
コーリレーション・アナリシス・イン・ケミストリー・
アンド・バイオロジー」（Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ　Ｃ
ｏｎ５ｔａｎｔｓ　ｆｏｒ　Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ＾
ｎａｌｙｓｉｓ　ｉｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　
Ｂｉｏｌｏｇｙ）　６９〜ｌ　６１頁　ジョン・ワイリ
ー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　
５ｏｎｓ）社刊に示された値を表わす、σ、の測定方法
は「ケミカル・レビュー」（Ｃｈｅａ＋１ｃａｌ　　Ｒ
ｅｖｉｅｗｓ）　　、　第　１７ｊｐ５、　１２５〜１
３６頁（１９３５年）に記載されている。

σ、の値は、それらによると水素原子の場合Ｏ、メチル
基の場合−０，１７、メトキシ基の場合−〇、２７であ
る。

Ｘ、ｌは、色素のイオン電荷を中性するために必要であ
るとき、陽イオンまたは陰イオンの存在または不存在を
示すために式の中に含められている。

従って、ｎは０以上の適当な値をとることができ゛る。

典型的な陽イオンは無機または有機のアンモニウムイオ
ンおよびアルカリ金属イオンであり、方、陰イオンは具
体的に無機陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれであ
ってもよく、例えばハロゲンイオン（例えば、フッ素イ
オン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン）、置換
アリールスルホン酸イオン（例えば、ｐ−トルエンスル
ホン酸イオン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオン）
、了り−ルジスルホン酸イオン（例えば、１．３＝ベン
ゼンジスルホン酸イオン、１．５−ナフタレンジスルホ
ン酸イオン、２．６−ナフタレンジスルホン酸イオン）
、アルキル硫酸イオン（例えばメチル硫酸イオン）、硫
酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テト
ラフルオロホウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオ
ン、トリフルオロメタンスルホン酸イオンが挙げられる
。

好ましくはヨウ素イオンである。

本発明の一般式（Ｉｌｌ）によって表わされる色素の具
体例を示す、しかし、これらのみに限定されるものでは
ない。

本発明に用いられる一般式（ＩＩ）で表わされる化合物
は、エフ・エム・バーマー（Ｆ、　Ｍ、　Ｈａｍｅｒ）
著［ヘテロサイクリック・コンパウンズーシアニン・グ
イ・アンド・リレイテイド・コンパウンズ−（Ｈｅｔｅ
ｒｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｏ＋５ｐｏｕｎｄｓ　−Ｃｙａ
ｎｉｎｅ　ｄｙｅｓａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　　Ｃｏ＋
５ｐｏｕｎｄｓ−）　Ｊ第■章第２７０〜２８７真（ジ
ョン・ウィリー・アンド・サンズＪｏｈｎ　　Ｗｉｌｅ
ｙ　＆　５ｏｎｓ　　社□ニューヨーク、ロンドン−１
１９４６年刊）、デー・エム・スターマー（Ｄ、　Ｍ　
、　Ｓｔｕｒｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパ
ウンズ□スペシャル・トビツクスイン　ヘテロサイクリ
ック　ケミストリー□（ｌｌｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　
　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−５ｐｅｃｉａｌ　ｔｏｐｉｃ
ｓｉｎ　　ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　　−）　Ｊ第８章、第４節、第４８２〜５１５
頁（ジョン・ライＩ７−・アンド・サンズ　Ｊｏｈｎ　
　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　　社−ニューヨーク、ロ
ンドン−１１９７７年刊）　ｆｔどに記載の方法に基づ
いて、合成することができる。

本発明に係る化合物（Ｉ［Ｉ）をハロゲン化銀乳剤に添
加することによって赤感性を付与することができる。こ
の添加には、この種の分野でよく知られた方法を用いる
ことができる０通常は、メタノール、エタノール、ピリ
ジン、メチルセロソルブ、アセトンなどの単独または混
合の水可溶性溶媒に溶解して、ハロゲン化銀乳剤に添加
する。また上記有機溶媒と水との混合溶媒に溶解してハ
ロゲン化銀乳剤に添加することもできる。

添加時期は、ハロゲン化銀乳剤製造工程中のいかなる時
期でもよいが、乳剤の化学熟成中、または化学熟成終了
後、安定剤およびカブリ抑制剤を添加する前または後の
いずれかの時期に添加するのが好ましい。

本発明に係る化合物（Ｉ［ｌ）の添加量については特に
制限されないが、ハロゲン化！！！　１モル当たりＩ　
Ｘ　１０−’からＩ　Ｘ　ｌ　Ｏ−’モルの範囲であり
、好ましくはｌ　Ｘ　１０−’から３Ｘ１０−’モルの
範囲で選ぶ事ができる。

また、強色増感剤を使うことができる。

強色増感剤に関しては、「フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング」（Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ　）、第１３巻１３〜１７　　（１９６９）、同
第１８巻４１８〜４３０頁（１９７４）　、Ｊａｍｅｓ
編「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィ°ンク・
プロセス」（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ＞第４版、マ
クミラン出版社、１９７７年２５９頁等に記載されてお
り、適切な増感色素と強色増感剤を選ぶことにより高い
感度が得られることが知られている。

どのような強色増感剤を使うことも可能であるが、特に
好ましくは一般式（ＩＶ）の化合物である。

−最大（ＩＶ） 式中、Ｄは二価の芳香族残基を表わし、Ｒ＆、Ｒ９、Ｒ
８、Ｒ１はそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基、メ
ルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ
シクリルチオ基、アミン基、アルキルアミノ基、シクロ
へキシルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロシクリル
アミノ基、アラルキルアミノ基またはアリール基を表わ
す。

Ｙｌと２３は−Ｎ−または−ＣＩＩ　＝を表わすが、こ
れらのうち少なくとも一つは−Ｎ＝である。

Ｙ、とＺ、はＹｌとＺ３とそれぞれ同義である。

次に一般式（ｎ）についてさらに詳しく説明する。

Ｄは二価の芳香族残基（例えば単一の芳香核残基、少く
とも二個の芳香核が縮合したものの残基、少くとも二個
の芳香核が直接に、または原子もしくは原子団を介して
結合しているものの残基；さらに具体例にはビフェニル
、ナフチレン、スチルベン、ビベンジール骨格を有する
ものなど）を表わし、特に次のり、、ＤＩで示されるも
のが好ましい。

Ｄ、　； ここでＭは水素原子または水溶性を与えるカチオン（例
えばアルカリ金属イオン（Ｎａ、になど）、アンモニウ
ムイオンなど）を表わす。

Ｄ２　； ただし、Ｄ２の場合はＲ，、Ｒｔ　、Ｒ，、Ｒ９の少く
とも１つは、ＳＯ，Ｍを含有する置換基を有する０Ｍは
前と同義である。

ｎｂ　、Ｒｔ　、Ｒａ　、Ｒ９はそれぞれ水素原子、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エト
キシ基など）、了り一ロキシ基（例えば、フェノキシ基
、ナフトキシ基、０〜トロキシ基、ｐ−スルホフェノキ
シ基など）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
など）、ヘテロ環基（例えば、モルホリニル基、ピペリ
ジル基など）、メルカプト基、アルキルチオ基（例えば
、メチルチオ基、エチルチオ基など）、了り−ルチオ基
（例えば、フェニルチオ基、トリルチオ基など）、ヘテ
ロシクリルチオ基（例えばベンゾチアゾイルチオ基、ベ
ンゾイミダゾイルチオ基、フェニルテトラ゛ゾリルチオ
基など）、アミノ基、アルキルアミノ基（例えば、メチ
ルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ドデシルアミノ基、
β−ヒドロキシエチルアミン基、ジ−β−ヒドロキシエ
チルアミノ基、β−スルホエチルアミノ基、など）、シ
クロへキシルアミノ基、アリールアミノ基（例えばアニ
リノ基、ｏ、ｍ−またはｐ〜スルホアニリノ基、ｏ−、
ｍ−、またはｐ−クロロアニリノ基、ｏ−、ｍ−、また
はｐ−アニシジノ基、ｏ−、ｍ＝またはｐ−トルイジノ
基、ｏ　−、ｍ−、またはｐ−カルボキシアニリノ基、
ヒドロキシアニリノ茫、スルホナフチルアミノ基、ｏ−
ｌｍ−、またはｐ−アミノアニリノ基、０−アセタミノ
ーアニリノ基など）、ヘテロシクリルアミノ基（例えば
、２−ベンゾチアゾリルアミノ基、２−ピリジルアミノ
基など）、アラルキルアミノ基（例えば、ベンジルアミ
ノ基など）、アリール基（例えば、フェニル基など）を
表わす。

一般式（ＩＶ）で示される化合物の中でＲ４−Ｒ９の少
なくとも１つがアリーロキシ基、ヘテロシクリルチオ基
、またはへテロシクリルアミノ基である化合物は特に好
ましい。

以下に一般式（ＩＶ）で表わされる化合物の典型的な例
を挙げるが、これに限定されるものではない。

（ＩＶ−１）４．４　’−ビス（２，６−ジ（ヘンジチ
アゾリル−２−チオ）ピリミジン− ４−イルアミノコスチルベン−２，２′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （■−２）４．４　’−ビス〔２，６−ジ（ヘンジチア
ゾリル−２−アミノ）ピリミジン ４−イルアミノコスチルベン−２゜ ２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （ＩＶ−３）　４．　４　’−ビス（２，６−ジ（１−
フェニルテトラゾリル−５−チオ）ピリ ミジン−４−イルアミノコスチルベン −２，２’−ジスルホン酸ジナトリウ ム塩 （ｒＶ−４）４．４’−ビス〔２，６−ジ（ベンゾイミ
ダゾリル−２−チオ）ピリミジン ４−イルアミノコスチルベン−２゜ ２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （ｌｖ−５＞　４．４　’−ビスＣ２−りｏｏ−６−（
２−ナフチルオキシ）ピリミジン ４−イルアミノコビフェニル−２，２′ジスルホン酸ジ
ナトリウム塩 （ＩＶ−６）４，４’−ビス（２，６−ジ（ナフチル−
２−オキシ）ピリミジン−４−イ ルアミノコスチルベン−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 （ＩＶ−７）４．４　’−ビス〔２，６−ジ（ナフチル
−２−オキシ）ピリミジン−４−イ ルアミノ〕ビベンジル−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 （ＩＶ−８）４．４　’−ビス（２，６−ジフニノニト
シピリミジンー４−イルアミノ）スチ ルヘン−２，２′−ジスルホン酸ジナ トリウム塩 （ＩＶ−９）４．４　’　−−ビス（２，６−シフエニ
ルチオピリミジンー４−イルアミノ）ス チルヘン−２，２′−ジスルホン酸ジ ナトリウム塩 （ＪＶ−１０＞　４．　４　’−ビス（２，６−シクロ
ロピリミジンー４−イルアミノ）スチルヘ ン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリ ウム塩 （ＩＶ−１１）　４．　４　’−ビス（２，６−ジアニ
リノビリミジン−４−イルアミノ）スチル ベン−２，２′−ジスルホン酸ジナト リウム塩 （ＩＶ−１２）　４．　４’−ビス〔４，６−ジ（ナフ
チル−２−オキシ）トリアジン−２−イ ルアミノコスチルベン−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 （ＩＶ−１３）　４．　４’−ビス（４，６−ジアニリ
ノトリアジン−２−イルアミノ）スチル ベン−２，２′−ジスルホン酸ジナト リウム塩 （ＩＶ−１４）　４．　４’−ビス（２，６−ジメルカ
ブトピリミジンー４−イルアミノ）ビフ ェニル−２，２′−ジスルホン酸ジナ トリウム塩 （ＩＶ−１５）　４．　４’−ビス〔４，６−ジ（ナフ
チル−２−オキシ）ピリミジン−２−イ ルアミノコスチルヘン−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 （［Ｖ−１６）４．４’−ビス〔４，６−ジ（ヘンジチ
アゾリル−２−チオ）ピリミジン− ２−イルアミノコスチルベン−２，２′ジスルホン酸ジ
ナトリウム塩 （ＩＶ−１７）　　４．　４　’−ビス〔４，６−ジ（
１−フェニルテトラゾリル−２−アミノ）ピ リミジン−２−イルアミノコスチルベ ン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリ ウム塩 （ＩＶ−１８）　４．　４　’−ビス〔４，６−ジ（ナ
フチル−２−オキシ）ピリミジン−２−イ ルアミノ〕ビベンジル−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 前記化合物（Ｉｌｌ）および化合物（ＩＶ）の添加順序
は、いずれを先に添加してもよいし、同時でもよい。ま
た化合物（Ｉｌｌ）と化合物（ｒＶ）を混合溶液の形で
添加することもできる。

また化合物（１ｖ）においては、ハロゲン化１１１モル
当り、ｌＸｌ０−’力）らＩ　Ｘ　１０−’モルの範囲
であり、好ましくは５Ｘ１０−’からｌＸ１０−”モル
の範囲で添加される。化合物（ＩＩＩ）と（ＩＶ）の好
ましい添加モル比は１１５０〜１０／１の範囲で選ぶ事
ができる。

本発明におけるハロゲン化銀カラー写真感光材料の皮膜
ｐｌ＋とは、塗布液を支持体上に塗布することによって
得られた全写真層のｐＨであり、塗布液のｐｌ＋とは必
ずしも一敗しない。

その皮膜ｐＨは特開昭６１−２４５１５３号に記、ＩＮ
されているような以下の方法で４（す定できる。

即し、（１１ハロゲン化銀乳剤が塗布された側の感材表
面に純水を０．０５ｃｃ滴下する０次に（２）３分間放
置後、皮膜ｐ　Ｈ測定電極（東亜電波型Ｇ５−１６５Ｆ
）にて皮膜ｐＨを測定する。

本発明の感材は、このような測定方法で得られた皮膜ｐ
　Ｈが５．０〜６．５である。

皮膜ｐｌＴの調整は、必要に応じて酸（例えば硫酸、ク
エンｆＩＩ）またはアルカリ　（例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム）を用いて行うことができる。

尚、皮膜ｐｌｒが５．０未満では硬膜が阻害されたり、
また感度が低下するなどの問題が生じやすく、他方、皮
膜ｐＨが６．５を越える場合には未処理感材の保存中に
特に赤感層のカプリが大きくなるという問題が生じやす
い。

本発明にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい、
特に迅速処理を目的とする場合には、塩化銀を９０モル
％以上（好ましくは９Ｂモル％以上）含む塩臭化銀が好
ましい、この塩臭化銀には沃化銀がわずかに含まれてい
てもよいが、全く含まれていない方が好ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均サイズ（球状また
は球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の場合
は稜長を粒子サイズとして、投影面積にもとづく平均で
表わす。）は１Ｙに問わないが、２μｍ以下が好ましく
、０．２〜１．　５μｍが特に好ましい。

写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体、十四面体
、へ方体のような規則的な結晶体を有するもの（正常晶
乳剤）でも、また球状、板状などのような変則的な結晶
体をもつものでも、あるいはこれらの結晶形の複合形で
もよい。種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい、
なかでも前記の正常晶乳剤の使用が好ましい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の平板のハロゲン
化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳剤
を使用してもよい。

感光層の少なくとも一層に含有されるハロゲン化銀乳剤
は、好ましくは変動係数（統計学上の標準偏差を平均粒
径で除いた値を１００分率で表わしたもの）で１５％以
下（更に好ましくは１０％以下）の単分散乳剤である。

このような単分散乳剤は単独で上記の変動係数をもつ乳
剤であってもよいが、特に、平均粒子サイズが異なる２
種類以上の変動係数が１５％以下（好ましくは１０％以
下）の別々に調製した単分散乳剤を混合した乳剤であっ
てもよい。

粒子サイズ差あるいは混合比率は任意に選択出来るが、
好ましくは平均粒子サイズ差が０．２μｍ以上、１．０
μｍ以下の範囲内の乳剤を用いることである。

前記の変動係数の定義や測定法に関しては、Ｔ。

■、ジエームズ（Ｊａｍｅｓ）　ｒザ・セオリー・オブ
・ザ・フォトグラフィック・プロセス」ザ・マクミラン
・カンパニー（７ｈ６７ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　　Ｔｈｅ　　
Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ第３版（１９６６
年）の３９頁に記載されている。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい、また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい、後者の粒子は特に直接ポジ乳剤とし
て有用である。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、鉛塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、化学増感される。

化学増感法は慣用の方法が適用でき、その詳細は特開昭
６２−２１５２７２号公報明細書第１２頁左下欄１８行
〜同頁右下欄１６行に記載されている。

また、ハロゲン化銀乳剤は通常、分光増感される６分光
増感には、通常のメチン色素を用いる事ができ、その詳
細は特開昭６２−２１５２７２号公報明細書第２２頁右
上欄下から３行目〜３８頁および昭和６２年３月１６日
付の手続補正書の別紙■　に記載されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトヘンジチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトトラゾール類（特にｌ−フェニル
−５−メルカプトテトラゾールなど）、メルカプトピリ
ミジン類、メルカプトトリアジン類など；例えばオキサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、？）テトラ
アザインデン）、ペンタアザインデン類など；ベンゼン
チオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンス
ルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤
として知られた多くの化合物を加えることができる。

本発明に用いられるその他のカプラーについて述べる０
本発明の感光（Ａ料には、種々のカラーカプラーを含有
させることが必要である。ここでカラーカプラーとは、
芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリング反応
して色素を形成しうる化合物をいう、有用なカラーカプ
ラーの典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化
合物、ピラゾロン系化合物および開鎖もしくは複素環の
ゲトメチレン化合物があり、本発明で使用しうるこれら
のシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は
、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４３（
１９７８年１２月）■−Ｄ項および同１８７１７　（１
９７９年Ｉｆ月）に引用された特許に記載されている。

本発明に使用されるカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当旧カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が塗布銀星が低減できる。発色色素が
適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラー
またはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出する
Ｄｌｌ？カプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしてはオイルプ
ロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例と
して挙げられる。その具体例は米国特許第２４０，７１
０号、同第２．　８７５．　０５７号および同第３，２
６５．５０６号などに記載されている０本発明には二当
間イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許第３．
４０８，１９４号、同第３．４４７，９２８号、同第３
，９３３．５０１号および同第４．０２２，６２０号な
どに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーある
いは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４．４０１
，７５２号、同第４．　３２６．　０２４号、ＲＤ１８
０５３　（１９７９年４月）英国特許第１，４２５，０
２０号、西独出願公開第２゜２１９．９１７号、同第２
，２６１，３６１号、同第２，３２９．５８７号、同第
２，４３３．８１２号および特開昭６２−２４０９６５
号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラー
がその代表例として挙げられる。α−ピバ［１イルアセ
トアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢
性が（鼻れており、一方α−＝ベンゾイルアセトアニリ
ド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
．２１２号、同第４゜１／１６．３９６号、同第４．２
２８．２３３号および同第４，２９Ｇ、２００号に記載
された酸素原子ｈ１脱型の二等星ナフトール系カプラー
が代表例として７−げられる。またフェノール系カプラ
ーの具体例は、米国特許第２．３６９．９２９号、同第
２．８０１，１７１号、同第２．７７２．１６２号、同
第２．８９５，８２６号などに記載され°ζいる。湿度
および温度に対して堅牢なシアンカプラーは本発明で々
Ｙましく使用され、その典型例を挙げると、米ＩＴＩ特
許第３，７７２．００２号に記載されたフェノール核の
メター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノー
ル系シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２号
、同第３．７５８．３０８号、同第４，１２６．３’１
６号、同第４，３３４，０１１号、同第４．３２７１７
３号、西独特許公開第３．３２９．７２９号および米国
特許第４．５００．６３５号などに記載された２、５−
ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特
許第３．４４６，６２２号、同第４．３３３，９９９号
、同第４，４５１゜５５９号および同第４，４２７，７
６７号などに記載された２位にフェニルウレイド基を有
しかつ５位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプ
ラーなどである。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラーおよ
びイエローカプラーは、下記−最大（Ｖｌ）、（■）お
よび（Ｘ）で示されるものである。

−最大（ＶＩ） ｚ 一般式（Ｘ） ＣＩ（。

Ｓ ［ただし−最大（Ｖｌ）および（■）において、Ｒ８「
２およびｒ？′４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香
族または複素環基を表わし、Ｒ’、　、Ｒ’、およびＶ
＆は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基また
はアシルアミノ基を表し、「、はＲ′２と共に含窒素の
５員環もしくは６Ｑ環を形成する非金属原子群を表して
もよい、Ｙ、、Ｙｔは水素原子または現像主薬の酸化体
とのカップリング反応時に離脱しうる基を表す。Ｙ＋、
Ｙｚがカップリング離脱基（以下、離脱基と呼ぶ）を表
すとき該離脱基は酸素、窒素、イオウもしくは炭素原子
を介してカップリング活性炭素と、脂肪族基、芳香族基
、複素環基、脂肪族・芳香族もしくは複素環スルホニル
基、脂肪族・芳香族もしくは複素環カルボニル基とを結
合するような基、ハロゲン原子、芳香族アゾ基などであ
り、これらの離脱基に含まれる脂肪族、芳香族もしくは
複素環Ｗは、Ｖ。

で許容される置換基で置換されていてもよく、これらの
置換基が２つ以上のときは同一でも異っていてもよく、
これらの置換基がさらに［？′１に許容される置換基を
有していてもよい。

−最大（Ｖｌ）および−最大（■）のシアンカプラーに
おいてマＩ　％　Ｒ′ｇおよびマ、の、炭素数１〜３２
の脂肪族基として例えば、メチル基、ブチル基、トリデ
シル基、シクロヘキシル基、アリル基などが挙げられ、
アリール基としては例えば、フェニル基、ナフチル基な
どが挙げられ、複素環基としては例えば、２−ピリジル
基、２−イミダゾリル基、２−フリル基、６−−１−ノ
リル基などが挙げられる。これらの基は、さらにアルキ
ル基、了り−ル基、複素環基、アルコキシ基（例えば、
メトキシ基、２−メトキシエトキシ基など）、アリール
オキシ基（例えば、２，４−ジーｔｅｒＬアミルフェノ
キシ基、２−クロロフェノキシ基、４−シアノフェノキ
シ基など）、アルケニルオキシ基（例えば、２−プロペ
ニルオキシ基など）、アシル基（例えば、アセチル拮、
ヘンジイル基なト）、エステル基（例えば、ブトキシカ
ルボニル基、フェノキシカルボニル基、アセトキシ基、
ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル基、トルエン
スルホニルオキシ基など）、アミド基（例えば、アセチ
ルアミノ基、メタンスルホンアミド基、ジプロピルスル
ファモイルアミノ基など）、カルバモイル基（例えばジ
メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基など）、
スルファモイル基（例えば、ブチルスルファモイル基な
ど）、イミド基、（例えば、サクシンイミド基、ヒダン
トイニル基など）、ウレイド基（例えば、フェニルウレ
イド基、ジメチルウレイド基など）、脂肪族もしくは芳
香族スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、フェ
ニルスルホニル基など）　、脂肪ＦＡもしくは芳香族チ
オ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基など）、
ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、ス
ルホ基、ハロゲン原子などから選ばれた基で置換されて
いてもよい。

−最大（Ｖｌ）においてＲ４及び「、が置換可能な置換
基の場合はＲ１で述べた置換してもよい置換基で置換さ
れていてもよい。

一般式（■）における「、としては脂肪族基であること
が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シ
クロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニルチ
オメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基、ブ
タンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げるこ
とができる。

一般式（Ｖｌ）および−最大（■）においてＹｌおよび
Ｙ２はそれぞれ水素原子又はカップリング離脱基（カッ
プリング離脱原子を含む。以下同じ）を表わすが、その
例を挙げると、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子など）アルコキシ基（例えば、エトキ
シ基、ドデシルオキシ基、メトキシエチルカルバモイル
メトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、メチルスル
ホニルエトキシ基など）、了り−ルオキシ基（例えば、
４−クロロフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、
４−カルボキシフェノキシ基など）、アシルオキシ基（
例えば、アセトキシ基、テトラゾカッイルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基など）、スルホニルオキシ基（例えば
、メタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキ
シ基など）、アミド基（例えば、ジクロロアセチルアミ
ノ基、ヘプタフルオロブチリルアミノ基、メタンスルホ
ニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基など）、ア
ルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボ
ニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基など
）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェ
ノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪族もしくは芳香
族チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基、テ
トラゾリルチオ基など）、イミド基（例えば、スクシン
イミド基、ヒダントイニル基など）、芳香族アゾ基（例
えばフェニルアゾ基など）などがある。これらの離脱基
は写真用に有用な基を含んでいてもよい。

前記−最大（Ｖｌ）または（■）で表わされるシアンカ
プラーの好ましい例は次の通りである。

−Ｃ式（Ｖｌ）において好ましいｒｓ’　、はアリール
基、複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル
基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニ
ル基、シアノ基で置換されたアリール基であることがさ
らに好ましい。

−最大（Ｖｌ）においてマ、とＲ′ｔで環を形成しない
場合、Ｒ１は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素原
子である。

−最大（■）において好ましいＲ′４は置換もしくは無
置換のアルキル基、了り−ル基であり特に好ましくは置
換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（■）において好ましいＶ、は炭素数２〜１５の
アルキル基および炭素数１以上の置換基を存するメチル
基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキルチ
オ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキルオ
キシ基が好ましい。

−最大（■）においてＶ、は炭素数２〜１５のアルキル
基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のアルキ
ル基であることが特に好ましい。

−８式（■）において好ましいマ、は水素原子、ハロゲ
ン原子であり塩素原子およびフッ素原子が特に好ましい
。−最大（ＶＴ）および（■）において好ましいＹｌお
よびＹ２はそれぞれ、水素原子ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基である。

−最大（■）においてＹ２はハロゲン原子であることが
好ましく、塩素原子、フッ素原子が特に好ましい。−最
大（Ｖｌ）においてｎ＝ｏの場合、Ｙ＋　はハロゲン原
子であることがさらに好ましく塩素原子、フッ素原子が
特に好ましい。

−最大（Ｘ）において、Ｒ’　ｌ　＋はハロゲン原子、
アルコキシ基を表し、Ｒ′１□は水素原子、ハロゲン原
子またはアルコキン基を表す。Ａば−Ｎ　ＨＣＯＴ？′
＋　ｙ、−Ｎ　ＨＳ　Ｏｔ　　Ｒ’　＋　ｚ、　Ｓ　Ｏ
ｚ　Ｎ　Ｉ（Ｒ’　＋　ｓ、ＣＯＯＲ’　＋　３、−Ｓ
Ｏ□Ｎ−マ、、を表す。

マ、４ 但し、Ｉ？’、、と「、はそれぞれアルキル基を表す。

Ｙ、は離脱基を表す。Ｒ’　ｌＺ　（！：　Ｒ’　＋　
３、Ｒ’　＋　ａの置換基としては、Ｒ′１　に対して
許容された置換基と同じであり、離脱基Ｙ、は好ましく
は以下に示す一般式（Ｘａ）〜（Ｘｇ）で表される基で
ある。

−最大（Ｘ　ａ　）　　　　　ＯＲ’　ｗ。

ｌ？′２゜は置換されていてもよいアリール基または複
素環基を表す。

一般式（Ｘｂ）　　　　　−最大（Ｘｃ）Ｒ′２１、Ｖ
ｏは各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン酸エステル
基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ基、アルコキ
シ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフィニル基
、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換もしくは置換の
フェニル基または複素環基を表し、これらの基は同しで
も異なっていてもよい。

一般式（Ｘｄ） ０、／Ｎ′Ｖ−Ｏ ’−ｗ、　、” Ｗｌは４０．５員または６員環を形成するのに必要な非
金属原子群を表す。

一般式（Ｘｄ）のなかで、好ましくは（Ｘｅ）〜（Ｘｇ
）が挙げられる。

一般式（Ｘ″℃）　　　　　　　　−最大＜ｘｒ＞に好
ましくは下記の化合物を挙げることができる。

（Ｃ−１） （Ｃ−２） Ｃ，Ｈ。

一般式（Ｘｇ） ａ１１ｑ 式中、Ｒ′よ１、Ｒ′８４は各々、水素原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基また
はヒドロキシ基を表し、Ｒ２Ｓ％Ｒｇ＆およびＲ１’ｌ
は各々、水素原子、アルキル基、アリール基アラルキル
基またはアシル基を表し、Ｗ２は酸素またはイオウ原子
を表す。

これらのカプラーの具体例としては、特開昭６３−１１
９３９号明細占に記載されているが、更（Ｃ−ｎ　） （〇−擾（） （（二〜！Ｉ） ｔ （＜−−７） ＯＣ１１２ＣＨ２υ１ｉ２ｔ：υ０１１（Ｃ′− Ｒ Ｌ （Ｃ （Ｌ７Ｃ，ｊｌ、。

（Ｃ二 １　？） ＯＣ１１２ＣＩＩＣ４ＩＩ。

醤 （に １　日） １＜４） （（ニー１４１ （（、’、　−１ｎ　） Ｈ ｔ （（゛ １　　（ｉ　） （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｙ−１） Ｃ１１− （Ｙ−２） （へ’　−；（） （Ｙ−７） （Ｙ−８） 上記−最大（Ｖｌ）、（■）および（Ｘ）で表されるカ
プラーは、感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、
通常ハロゲン化銀１モル当たり０゜１−１．０モル、好
ましくは０．１〜０．　５モル含有される。

（Ｙ−４） （Ｙ−５） （”ｌ’　−（纂） 本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる０通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有ｍ溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘導率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５℃）１，３〜１．７の高沸点有
機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用する
。

高沸点有ａ溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

−ｍ式（Ａ） Ｗｔ 一般式（Ｂ） ｃｏｏ−ｗ。

一般式（Ｄ） 一般式（Ｅ） Ｗ。

０−Ｗ！ （式中、Ｗ、　、Ｗ、及びＷ、はそれぞれＷ換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロｍＷを表わし、Ｗ４はＷ、　、
ＯＷ、またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは、ｌないし５の整
数であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異な
っていてもよく、ｍ式（Ｅ）において、Ｗ、とＷ２が縮
合環を形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有ａ？′８媒は、−ｍ式（Ａ）
ないしくＥ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４
０℃以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒
であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましく
は８０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好まし
くは１６０℃以」二であり、より好ましくは１７０℃以
上である。

たとえばフタル酸アルキルエステル（ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジ
フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート
、トリクレジルフォスフェート、ジオクヂルプチルフオ
スフエート）、クエン酸エステル（たとえばアセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル（たとえば安息
香酸オクチル）、アルキルアミド（たとえばジエチルラ
ウリルアミド）、脂肪酸エステル′Ｍ（たとえばジブト
キシエチルサクシネート、ジオクチルアゼレート、フェ
ノール類（例えば２，４−ジ（１）アミルフェノール）
などの沸点１６０℃以上の高沸点有ａ／８媒があげられ
る。また水不溶性高分子化合物としては、例えば特公昭
６０−１８９７８号第１８欄〜２１１１ｊｌに記載の化
合物、アクリルアミド類、ヌククリルアミド類をひとつ
のモノマー成分とするビニルポリマー（ホモポリマーも
コポリマーも含む）等を挙げる事ができる。

より具体的には、例えばポリメチルメタクリレート、ポ
リエチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、
ポリシクロへキシルメタクリレートやポリ【−ブチルア
クリルアミド等を挙げる事ができる。またこれらの高沸
点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物と共に
、酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテ
ート、プロヒオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート
、メチルセロソルブアセテートなどの沸点３０℃〜１５
０℃の低沸点有機溶媒を必要に応じ単独でまたは混合し
て使用することができる。

本発明に於て、紫外線吸収剤は任意の層に添加すること
ができる。好ましくは、−ｍ式（■１）または（■）で
表される化合物含有層中又は隣接層に紫外線吸収剤を含
有せしめる。本発明に使用しうる紫外線吸収剤は、リサ
ーチディスクロージャー１７６４３号の第■の０項に列
挙されている化合物であるが、好ましくは以下の一般式
（ＸＩ）で表されるヘンシトリアゾール誘導体である。

式中Ｒ’　ｚｓ　、　Ｒ’ｌ！　、　Ｒ’３（１、Ｒ’
３１およびＲ’、、は同−又は異なってもよく水素原子
、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アシル
オキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、モノ又はジアルキルアミノ基、アシルアミノ
基、酸素原子又は窒素原子を含む５員又は６員の複素環
基を示し、Ｒ′、とマ、は閉環して炭素原子からなる５
員又は６員の芳香族環を形成してもよい。これらの基の
うちで置換基を有しうるちのはさらにＲ１に対して許容
された置換基で置換されていてもよい。

上記−最大（ＸＩ）で表わされる化合物は、単独または
２種以上を混合使用できる。

前記−最大（ＸＩ）で表わされる化合物の合成法あるい
はその他の化合物例は、特公昭４４−２９６２０号、特
開昭５０−１５１１４９号、特開昭５４−９５２３３号
、米国特許第３，７６６゜２０５号、ＥＰＯＯ５７１６
０号、リサーチディスクロージャー（ＲｔＩｓｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　２２５１９号（１９８３
，１ｋＬ２２５）　、特開昭６１−１９０５３７などに
記載されている。また、特開昭５８−１１１９４２号、
特願昭５７−６１９３７号、同５７−６３６０２号、同
５７−１２９７８０号および同５７−１３３３７１号に
記載された高分子量の紫外線吸収剤を使用することもで
きる。低分子と高分子の紫外線吸収剤を併用することも
できる。

前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点有機溶媒
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解され
親水性コロイド中に分散される。

高沸点有機溶媒と紫外線吸収剤の量には特別な限定はな
いが、通常紫外線吸収剤の重量に対し高沸点有機溶媒を
０％〜３００％の範囲で使用する。

常温で液体の化合物の単独又は併用は好ましい。

本発明のカプラーの組み合わせに、前記−最大（ＸＩ）
の紫外線吸収剤を併用すると、発色色素画像特にシアン
画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良することができる
。この紫外線吸収剤とシアンカプラーを共乳化してもよ
い。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまり多量に用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくはｌＸｌ０−’モル
／ｄ〜２　Ｘ　Ｉ　Ｏ−”モル／ｄ、特に５Ｘ１０−’
モル／ｄ〜１．５ＸｌＯ−’モル／ＩＴｒの範囲に設定
される。

通常のカラーペーパーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
怒層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい、紫外線吸収剤が
保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別の
保護層が塗設されてもよい、この保護層には、任意の粒
径のマット剤などを含有せしめることができる。

発色色素画像、特にイエローおよびマゼンタ画像の保存
性を向上させるために、各種の有機系および金属錯体系
の退色防止剤を併用することができる。有機系の退色防
止剤としてはハ・イドロキノン類、没食子酸誘導体、ｐ
−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノール類な
どがあり、色素像安定剤、スティン防止剤もしくは酸化
防止剤は、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号
の第■の■ないしは３項に特許が引用されている。また
金属錯体系の退色防止剤は、リサーチディスクロージャ
ー１５１６２号などに記載されている。

黄色画像の熱および光に対する堅牢性を改良するために
、フェノール類、ハイドロキノン類、ヒドロキシクロマ
ン類、ヒドロキシクマラン類、ヒンダードアミン類及び
これらのアルキルエーテル、シリルエーテルもしくは加
水分解性前駆体誘導体に属する多くの化合物を使用でき
るが、次の一般式（Ｘ■）および（Ｘ　ＩＸ）で表わさ
れる化合物が一般式（■）のカプラーから１：）られる
黄色画像に対する光堅牢性と熱堅牢性を同時に改良する
のに有効である。

〔上記−最大（Ｘ■）又は（ＸＩＸ）中、Ｒ′４゜は、
水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基又は置換シリ
ル基、 Ｖ６．は同じでも屓なっていてもよく、それぞれ脂肪族
基、芳香族基、脂肪族オキシ基又は芳香族オキシ基を表
わし、これらの基はα１で許容された置換基を有してい
てもよい。Ｒ′４いＩ？’、、、「４３、Ｒ’　、　、
　台よびＬｓは同じでも異っていてもよく、それぞれ、
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ヒ
ドロキシル基、モノもしくはジアルキルアミノ基、イミ
ノ基およびアシルアミノ基を表わす。■マ′４いマ、１
、Ｉ？’４．およびＲ’４．は同じでも買っていてもよ
く、それぞれ水素原子およびアルキル基を表わす。Ｘは
水素原子、脂肪族基、アシル基、脂肪族もしくは芳香族
スルホニル基、脂肪族もしくは芳香族スルフィニル基、
オキシラジカル基およびヒドロキシル基を表わず。Ａは
、５員、６員もしくは７員環を形成するのに必要な非金
属原子群を表わす。〕 一般式（Ｘ■）又は（Ｘ　ＩＸ）に該当する化合物の合
成法あるいは上用以外の化合物例は、英国特許１３２６
８８９号、同１３５４３１３号、同１４１０８４６号、
米国特許３３３６１３５号、同４２６８５９３号、特公
昭５１−１４２０号、同５２−６６２３号、特開昭５８
−１１４０３６号、同５９−５２４６号に記載されてい
る。

−最大（Ｘ■）および（ＸＩＸ）で表わされる化合物は
２種以上併用して用いてもよく、さらに従来から知られ
ている退色防止剤と組合せて用いてもよい。

−Ｃ式（Ｘ■）および（ＸＩＸ）で表わされる化合物の
使用量は組み合わせて用いる黄色カプラーの種類により
異なるが、黄色カプラーに対して０゜５〜２００重量％
、好ましくは２〜１５０重景％の範囲で使用して所期の
目的を達成できる。好ましくは一般式（Ｘ）のイエロー
カプラーと共乳化するのが好ましい。

本発明の一般式（［）で表されるカプラーのマゼンタ発
色色素に対しても、前記の各種色素像安定剤、スティン
防止剤もしくは酸化防止剤が保存性改良に有効であるが
、下記−最大（ＸＸ）。

（ＸＸＩ）、　　（ＸＸ■）、　　（ＸＸＩ［ｌ）、　
　（ＸＸＩＶ）および（ＸＸＶ）で表される化合物群は
特に耐光堅牢性を大きく改良するので、好ましい。

−・最大（Ｘ　Ｘ） 一般式（Ｘ　Ｘ　［１１） 一般式（ＸＸＩＶ） 一般式（ＸＸＩ） 一般式（ＸＸＶ） 一般式（ＸＸ口） Ｒ’　６６　Ｒ’　６　？ 〔上記の（ＸＸ）から（ＸＸＶ）までの−最大中、Ｒ′
６゜は−最大（Ｘ■）のマ、。と同義であり、マ、いＲ
′６□、Ｒ′、４およびマ８．は同じでも異っていても
よく、それぞれ、水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシ
ルアミノ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、脂肪族
もしくは芳香族チオ基、アシルアミノ基、脂肪族もしく
は芳香族オキシカルボニル基又は−ｏｒ（、。を表わす
。Ｒ′４゜と「、１とは互いに結合して５０もしくは６
員環を形成してもよい。

また、Ｒ’、、とＲ′１とで５員もしくは６員環を形成
してもよい。Ｘは２価の連結基を表わす。Ｒ’６６およ
びＲ４，は同じでも異っていてもよく、それぞれ水素原
子、脂肪族基、芳香族基または水酸基を表わす、　Ｉ？
’、、は水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表わす。Ｒ
’＆＆とｒ？’、、とが−緒に５員もしくは６０環を形
成してもよい。Ｍは、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ。

Ｐｄまたはｐｔを表わす＃　Ｒ′＆ｌからマ６．までの
置換基が脂肪族基又は芳香族基のとき、Ｒ′１に許容し
た置換基で置換されていてもよい。ｎは零から３までの
整数を表わし、ｍは零から４までの整数を表わし、それ
ぞれＲｈｔ又はＲｈｔの置換数を意味し、これらが２以
上のときはＲｈｚ又はＲ４１は同じでも異っていても良
い。〕 −Ｉｎ式（Ｘ　Ｘ　■）において、好ましいＸは、Ｒフ
Ｏ Ｒり。

ＣＨＣ１１ｇ　　ＣＨ！ Ｒフ・ などが代表例として挙げられ、ここでＲ１゜は水素原子
又はアルキル基を表わす。

一般式（ＸＸＶ）において好ましいＲｈｔは水素結合し
うる基である＊　Ｒｂｚｚ　ＲｈｓおよびＲｈ４で表わ
される基のうち少なくとも１つが水素原子、水酸基、ア
ルキル基またはアルコキシ基であるような化合物は好ま
しく、ＲｈｔからＲｈ１までの置換基は、それぞれ含ま
れる炭素原子合計が４以上の置換基であることが好まし
い。

これらの化合物は米国特許３３３６１３５号、同３４３
２３００号、同３５７３０５０号、同３５７４６２７号
、３７００４５５号、同３７６４３３７号、同３９３５
０１６号、同３９８２９４４号、同４２５４２１６号、
同４２７９９９０号、英国特許１３４７５５６号、同２
０６２８８８号、同２０６１３９フ”５号、同２０７７
４５５号、特開昭６０−９７３５３号、特開昭５２−１
５２２２５号、同５３−１７７２９号、同５３−２０３
２７号、同５４−１４５５３０号、同５５−６３２１号
、同５５−２１００４号、同５８−２４１４１号、同５
９−１０５３９号、特公昭４Ｂ−３１６２５号および同
５４−１２３３７号明細書に合成方法および１掲以外の
化合物も記載されている。

本発明に有利に使用される退色防止剤のうち、（ＸＸ）
から（Ｘ　Ｘ　ＩＶ）までの−最大で示される化合物は
、本発明に使用するマゼンタカプラーに対して１０〜２
００モル％、好ましくは３０〜１００モル％添加される
。一方、−最大（Ｘ　Ｘ　Ｖ）で示される化合物は本発
明に使用するマゼンタカプラーに対し１〜１００モル％
、好ましくは５〜４０モル％添加される。これらの化合
物はマゼンタカプラーと共乳化するのが好ましい。

褪色防止のために、例えば特開昭４９−１１３３０号、
特開昭５０−５７２２３号には酸素透過率の低い物質か
ら成る酵素遮断層で色素画像を囲む技術が、また特開昭
５６−８５７４７号にカラー写真感光材料の色像形成層
の支持体側に酸素透過率が２００ｍＡ！／ｒｒｆ−ｈ　
ｒ　・ａｔｏｍ　　以下の層を設けることが開示されて
おり、本発明に適用できる。

本発明においては、前述のカプラーと共に、下記のよう
な化合物を使用することが好ましい。特にピラゾロ了ゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｑ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｒ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｑ）として好ましいものは、ｐ−アニリジンと
の二次反応速度定数に２（８０℃のトリオクチルホスフ
ェート中）が１．０１１／ｍｏｌ　・ｓ　ｅ　ｃｘｌ　
Ｘ　１０−’ｊ！／ｍｏ　ｌ−ｓ　ｅ　ｃの範囲で反応
する化合物である。なお、二次反応速度定数は特開昭６
３−１５８５４５号に記載の方法でａ１１定することが
できる。

ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｑ）のより好ましいものは下記−最
大（Ｑｌ）または（ＱＩＩ）で表すことができる。

一般式（Ｑｌ） Ｒ１−（Ａ）、−Ｘ 一般式（Ｑ■） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す。Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬が一般式（ＱＩＩ）の化合物に対し
て付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１とＸ、Ｙ
とＲ２またばＢとが互いに結合して環状構造となっても
よい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうし
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

−Ｃ式（Ｑｌ）、（Ｑｌｌ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同６２−２
８３３３８号、特願昭６２−１５８３４２号、特願昭６
３−１８４３９号などの明細書に記載されているものが
好ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｒ）のより好ましいものは
下記−最大（Ｒ１）で表わすことができる。

一般式（Ｒ１） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。−最大（Ｇｌ）で表わされ
る化合物はＺがｌ？　ｅ　ａ　ｒ　ｓ　ｏ　ｎの求核性
　１ｌｃＨｘｌ値（ＲｏＧ、　Ｐｅａｎ　　ｓｏｎ、ｅ
ｔａｌ、、　　Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、９
０．　３１９　（１９６８）が５以上の基か、もしくは
それから誘導される基が好ましい。

一般式（Ｒ１）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１８４
３９号、同６３−１３６７２４号、同６２−２１４６８
１号、同６２−１５８３４２号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｒ）および化合物（Ｑ）との組合せ
の詳細については、欧州特許公開第２７７５８９号に記
載されている。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアブ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明に好ましく適用される染料は以下に示ず−ｉ式（
ＤＩ）から（Ｄｌｌ＋）で表される化合物である。

一般式（ＤＩ） 式中、２＋　、２２は互いに同じでも異なっていてもよ
く、複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし
、Ｌはメチン基を表わし、ｎは０．１、または２を表わ
す。

２＋　、２２で表わされる非金属原子群によって形成さ
れる複素環は５もしくは６員環が好ましく、単環でも縮
合環でも良く、例えば５−ピラゾロン環、バルビッール
酸、イソオキサシロン、チオバルビッール酸、ロダニン
、イミダゾピリジン、ピラゾロピリミジン、ピロリドン
などの複素環が挙げられる。これらの環は更に置換され
ていてもよい。

Ｚｌまたは、Ｚ２によって形成される複素環は好ましく
は少な（とも１個のスルホン酸基又はカルボン酸基を有
する５−ピラゾロン環もしくはバルビッール酸である。

例えば英国特許第５０６゜３８５号、同１．　１１１．
４２９号、同１，３１１．８８４号、同１．３３８，７
９９号、同！。

３８５．３７１号、同１，４６７．２１４号、同１．４
３３，１０２号、同１，５５３，５１６号、特開昭４８
−８５，１３０号、同４９−１１４゜４２０号、同５５
−’１６１，２３３号、同５９−１１１．６４０号、米
国特許第３，２４７，１２７号、同３，４６９，９８５
号、同４，０７８゜９３３号等にはこれらのピラゾロン
核やバルビッール酸核を有するオキソノール染料につい
て記載されている。

Ｌで表わされるメチン基は置換基（例えばメチル基、エ
チル基などのアルキル基、フェニル基などの了り−ル基
、クロル原子などのハロゲン原子）を有している態様も
含み、またＬどうしが結合して環（例えば４，４−ジメ
チル−１−シクロヘキセンなど）を形成していても良い
。

−最式（ＤＩ＋） 式中、Ｒ’ｌｌｌ、Ｒ”’、１７日５および「■は互い
に同しでも異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシ
基、アル：１キシ基、アリールオキシ基、カルＲ″は互
いに同じでも異なっていてもよく、水素原子および少な
くとも一つのスルホン酸基もしくはカルボキシル基をも
つアルキル基またはアリール基）を表わす。

Ｒ′。２．１７’　１１３、Ｒ”’ｔｊヨヒＲ”に！７
Ｅｌ＋’ニＱし−（’モ異なっていてもよく、水素原子
、スルホン酸基、カルボキシル基および少なくとも一つ
のスルホン酸基もしくはカルボキシル基をもつアルキル
基またはアリール基を表わす。

一般式（Ｄｕｌｌ） 式中、Ｒ”’およびＲ′１は互いに同じでも異なってい
てもよ（、置換または非置換のアルキル基を表わす。

Ｌ＋　、Ｌｘ　、Ｌｓは互いに同じでも異なっていても
よく、先に述べたような置換または非置換のメチン基を
表わし、ｍは０、ｌ、２または３を表わす。

Ｚ、、Ｚ′は互いに同じでも異なっていてもよく、置換
または非置換の複素５員環または複素６員環を形成する
のに必要な非金属群を表わし、ｌおよびｎは０またはｌ
である。

Ｘのはアニオンを表わす。Ｐは１または２を表わし、化
合物が分子内塩を形成するときは、Ｐはｌである。

米国特許第２，８４３，４８６号や同３，２９４．５３
９号等には、上記のシアニン染料の詳細が記載されてい
る。

本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によって各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素
および複合メロシアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には塩基性異部環核としてシアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ビロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など
：これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；および
これらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわら
、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール
核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベ
ンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上に置喚されていても
よい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増悪色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許２
６８８５４５号、恒１２９７７２２９号、同３３９７０
６０号、同３５２２０５２号、同３５２７６４１号、同
３６１７２９３号、同３６２８９６４号、同３６６６４
８０号、同３６７２８９８号、同３６７９４２８号、同
３７０３３７７号、同３７６９３０１号、同３８１４６
０９号、同３８３７８６２号、同４０２６７０７号、英
国特許１３４４２８１号、同１５０７８０３号、特公昭
４３−４９３６号、同５３−１２３７５号、特開昭５２
−１１０６１８号、同５２−１０９９２５号ζこ記載さ
れている。

増悪色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼ・イン等の蛋白質
：ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース
ｔｆ’ｓ”１体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの
糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質
を用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリ・オブ・ゼラチン、（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフイルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｊ）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒｏの平均値（Ｔ？）に対するＲ１の標準偏差Ｓ
の比Ｓ／πによって求めることが出来る。対象とする中
位面積の個数（ｎ）は６以上が好しい。従って変動係数
８７頁は 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、０，１５以下とくに０．　１２以下が好ま
しい、Ｏ，Ｏａ以下の場合は、実質上粒子の分散性は「
均一である」ということができる。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらは、カチ
オン性ポリマーなどによって媒染されてもよい０例えば
、英国特許（ｉ８５４７５号、米国特許２６７５３１６
号、同２８３９４０１号、同２８８２１５６号、同３０
４８４８７号、同３１８４３０９号、同３４４５２３１
号、西独特許出願（ＯＬＳ）１９１４３６２号、特開昭
５０４７Ｇ２４号、同５０−７１３３２号等に記載され
ているポリマーを用いることができる。

本発明の感光材料は、色カプリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよく、その
具体例は、米国特許２３６０２９０号、同２３３６３２
７号、同２４０３７２１号、同２４１８６１３号、同２
６７５３１４号、同２７０１１９７号、同２７０４７１
３号、同２７２８６５９号、同２７３２３００号、同２
７３５７６５号、特開昭５０−９２９８８号、同５０−
９２９８９号、同５０−９３９２８号、同５０１１０３
３７号、同５２−１４６２３５号、特公昭５０−２３８
１３号等に記載されている。

更に場合によってはハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性
コロイド層中に実質的に感光性を持たない微粒子ハロゲ
ン化銀乳剤（例えば平均粒子サイズ０．２０μ以下の塩
化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤）を添加してもよい。

本発明の感光材料にはゼラチンの硬化剤が必要である。

特に迅速処理では硬膜が重要で、硬膜剤の好ましい例と
して、以下の一最大’（Ｈ−１）〜−一般式Ｈ−■）で
あられされる化合物をあげることができる。

一般式（Ｈ−１） 式中、Ｒ１は水酸基、−０Ｍ基（Ｍは１価の金属原子）
、アルキル基、−Ｎぐ　　　基（Ｒ”Ｒ３はそれぞれア
ルキル基、アリール基をあられす、）　、−ＮＨＣＯＲ
’　　（Ｒ’は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基をあられす。）、あるい
はアルコキシ基をあられず、） 一般式（）Ｉ−１）のＲ１のあられすアルキル基は例え
ばメチル基、エチル基、ブチル基等が好ましく、アルコ
キシ基はメトキシ基、エトキシ基、Ｒ富 ブトキシ基等が好ましい、また　−ＮＣ５の具体例は−
Ｎｌｌ□、　ＮＨＣＨｓ　、　ＮＩＩＣｇ　ＩＩｓ等が
あげられ、−ＮＨＣＯＲ’基の具体例としては−ＮＨＣ
ＯＣＩ（ｓ　、　ＮＨＣＯＣｉ　Ｉｓ等がある。さらに
Ｒ１のあられす一０Ｍ３のＭは例えばナトリウム原子、
カリウム原子等が特に好ましい。

また前記−最大（１１−１）で示されるシアヌルクロリ
ド系硬膜剤については特公昭４７−６１５１号、同４７
−３３３８０号、同５４−２５４１１号、特開昭５６−
１３０７４０号に詳細な記載がある。また−最大（Ｈ−
１）の化合物とＷｔ４Ｑした構造を持つ特公昭５３−２
７２６号、特開昭５０−６１２１９号、同５６−２７１
３５号、同５６−６０４３０号、同５７−４０２４４号
に記載されている化合物も本発明に有用である。

−最大（！（−■） Ｘ’　　　Ｓｏｗ　　Ｌ−３ｏｗ　−Ｘ”上記−最大中
、Ｘｌ及びＸｚは−Ｃ）Ｉ　＝　ＣＩｔ　。

又は、　ＣＨｚ　ＣＨｔ　Ｙのいずれかであり、ＸＩ及
びＲ２は同じであっても異なっても良い。Ｙは求核性基
により置換されるか、塩基によってＩＩＹＯ形で脱離し
得る基（例えば、ハロゲン原子、スルホニルオキシ、硫
酸モノエステル等）を表す。

Ｌは２価の連結基であり、置換されていても良い。

Ｘ−１ｘ２の具体例としては、例えば次のちのを挙げる
ことができる。

ＣＨ＝ＣＨｚ　　、　　ＣＨｚ　　ＣＨｚ　　Ｃｊ！。

ＣＨｚ　　ＣＨｚ　　Ｂ　ｒ　。

ＣＨｚ　　Ｃｌｌｚ　　ＯＳ　Ｏｔ　　ＣＨ３Ｃｌｌ、
　　Ｃｋ■ｔ　　Ｏ２０，Ｎａ。

ＣＨｚ　　ＣＨｔ　　ＯＳ　Ｏ３Ｋ　、　　　ＣＨ□　
Ｃ１（２０Ｈ１ＣＨｚ　　Ｃ１１ｔ　　ＯＣＯＣＩ（３
、ＣＯ２ＣＨｚ　　ＯＣＯＣＦ　３　、 −Ｃ１１富　ＣＨｚ　　ＯＣＯＣＨＣ１ｚ　　、これら
の中でも、特に ＣＩ−１＝　ＣＩ□、Ｃ１１２Ｇ　Ｈｚ　Ｃ７！、ＣＨ
ｚ　ＣＨｚ　Ｂ　ｒ　。

ＣＨ□ＣＨｚ　０３Ｃｈ　Ｃ１（３、及び、−ＣＩ’ｌ
　ｚ　ＣＨｚ　ＯＳ　Ｏ２Ｎ　ａ　　が好ましい。

２価の連結基りは、アルキレン基、アリーレン基又はこ
れらの凸と、−〇−−Ｎ−−−Ｃ０ｓｏ−−３ｏｌ　　
−−ｓｏ、−−ｓｏ□　Ｎ−ＮＣＯｇ−で示される結合
を１つ或いは複数組み合わせることにより形成される２
価の基である。Ｒ１は水素原子、又は１から１５個の炭
素原子を有するアルキル基又はアラルキル基を表す。又
、Ｎ−１？’　　　　　　Ｒ’ Ｒ’　　　−３ｏｔ　Ｎ−−ＣＯＮ〜 −ＮＧＯ□−を２つ以上含む場合、それらのＲ１同志が
結合して環を形成しても良い。更に、Ｒ４はＴＩ　ＩＡ
　Ｗを有しても良り、Ｔ１換基としてはヒドロキシ基、
アルコキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ルキル基、アリール基等が例として挙げられる。又、そ
の置換基は、１つ以上のＲ３−３ｏ、−で表される基に
よって更に置換されていても良い、Ｒ３は前述のｘｌ及
びＲ２と同意義である。

Ｌの代表的な例としては次のものを挙げることができる
。但し、例中のａ　”−ｖは１〜６の整数であり、ｄの
みばＯであっても良い。このうち、ｄ、ｋ、１及びｐは
１〜３であることが好ましく、ａ〜Ｖの上記ｄ、に、Ｉ
ｔ及びｐ以外のものは、ｌ又は２であることが好ましい
。又、Ｒ１は水素原子、又は１〜６個の炭素原子を有す
るアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基及びエチ
ル基が特に好ましい。

（Ｃ１１２）　ａ　−０−（Ｃｌ１ｚ）　ｂＲＩ　　　
　　　　Ｒ１ （ＣＨｚ）　ｃ　　ＣＯＮ　（Ｃｌ１ｚ）　ｄ　−Ｎ　
ＣＯ（ＣＯ２）　ｅ（ＣＨａ）ｆ　　Ｓｏ□　べＣ１１
２）　ｇ（ＣＩ（ｉ）ｈ−Ｎ−（ＣＩ□）ｉ　−ＲＩ　
　　　　　　　　　　Ｒ１ （Ｃ１ｌｚ）ｊ−ＣＯＮ−（Ｃｌｌｚ）ｋ−０イＣｌ１
ｚ）　Ｉ　　ＮＣＯ（Ｃｌｈ）ｍ　−（ＣＨｘ）ｎ　　
Ｃｏｔ　　（ＣＨｘ）ｐ　０ＣＯ（ＣＨｘ）ｑ−奮 Ｇｏ　（ＣＨｚ）　ｔ　　　Ｓ　Ｏｔ　　Ｘｓ　、−ａ
式（ＩＩ−１１）であられされるビニルスルホン系硬膜
剤については、例えば特公昭４７−２４２５９号、同５
０−３５８０７号、特開昭４９−２４４３５号、同５３
−４１２２１号、同５９−１８９４４号等の公報に詳細
な記載がある。

本発明に用いる硬膜剤の使装置は、ゼラチンに対して０
．０１〜２Ｑｗｔ％好ましくは０．０５〜ｌＱｗｔ％で
ある。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−〜
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−１−ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用するこ
ともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＩＩ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ペングイミグゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチ
レンジアミン（ｌ、４−ジアザビシクロ［２゜２．２］
オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、
ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブ
ラセ剤、Ｉ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三重酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、！−ヒドロキシエチリデンー
１．１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ。

Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（
０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例
として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、！−フェニルー３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン頬またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液の補充量は処理する
カラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方
メートル当たり３１以下であり、補充液中の臭化物イオ
ン濃度を低減させておくことにより５００ｍｊ！以下に
することもできる。補充量を低減する場合には処理槽の
開口面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化
を防止することが好ましい、また現像液中の臭化物イオ
ンのＭ積を抑える手段を用いることにより補充量を低減
することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される漂白処理
は定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行われて
もよい、更に処理の迅速化を図るため、漂白処理後漂白
定着処理する処理方法でもよい、又、漂白定着処理の前
に定着処理することもできるし、漂白定着処理後漂白処
理することも目的に応じ任意に実施できる。漂白剤とし
ては、例えば鉄（■）、コバルト（ＩＶ）、クロム、−
（ｒＶ）銅（１１）などの多価金属の化合物、過酸類、
；ドノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的漂白
剤としてはフェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（［［
ｌ）もしくはコバル）　（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸
、ｌ、３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四Ｉｖ酸などのアミノポリカルボン酸類もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩、過硫酸塩
、臭素酸塩、過マンガン酸塩、ニトロヘンゼン類などを
用いることができる。これらのうちエチレンジアミン四
酢酸鉄（ＩＩＩ）塩をはじめとするアミノポリカルボン
酸鉄（ＩＩＩ）塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防
止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液においても、浴漂白定着
液においても特に有用である。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許節１
，２９０，８１２号、同２．０５９９８８号、特開昭５
３−３２，７３６号、同５３５７．８３１号、同５１−
３７．４１８号、同５３−７２，６２３号、同５３−９
５，６３０号、同５３−９５．６３１号、同５３−１０
４．２３２号、同５３−１２４．４２４号、同５３−１
４１．６２３号、同５３−２８，４２６号、リサーチ・
ディスクロージャー隘１７．１２９号（１９７８年７月
）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記載のチ
アゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６号、特開昭
５２−２０，８３２号、同５３−３２．７３５号、米国
特許筒３７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘厚体；西
独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６゜２
３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６４１０号、
同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭４５−８，８３６号記載のポリアミン化
合物；その他特開昭４９−４２．４３４号、同４９−５
９，６４４号、同５３−９４，９２７号、同５４−３５
，７２７号、同５５−２６，５０６号、同５Ｂ−１６３
，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる
。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
筒３，８９３．８５８号、西特許第１．２９０．８１２
号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ま
しい。更に、米国特許筒４．５５２，８３４号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材ｒｊｘ（
、こ添加してもよい。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
に千オ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−ｉ的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定しｉ）る、このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４８２５
３　　（１９５５年５刀号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー写真
感光材料の処理において、このような問題の解決策とし
て、特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウム
イオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて
有効に用いることができる。また、特開昭５・７−８゜
５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダ
ゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素
系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防
菌防黴剤の化学」、衛生技術全編［微生物の滅菌、殺菌
、防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」
に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ　Ｈは、４
−９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、ｌ５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは
２５−４０℃で３０秒＝５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は上記水洗に代わり、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８．５４３号、５８−１４゜８
３４号、６０−２２０．３４５号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
ある。この安定浴にもキレート剤や防黴剤を加えること
もできる。上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオー
バーフロー液は脱銀工程等信の工程において再利用す４
こともできる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５，１５９号記載のシップ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型的な化合物は特
開昭５６−６４．３３９号、同５７−１４４，５４７号
および同５８−！１５．４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０〜５０℃において使用
される。通常は３３〜３８℃の温度が標準的であるが、
より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆
により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を
達成することができる。また、感光材料の節銀のため西
独特許第２゜２２６．７７０号または米国特許第３，６
７４゜４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水
素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、）・イルター、浮きブ
タ、スクイジーなどを設けてもよい。

（実施例） 以下に実施例を掲げ本発明の詳細な説明するが本発明は
これらの態様によって限定されるものではない。

（実施例−１） 青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（Ａ）を
以下の様にして調製した。

（ｌ液）　　ＩｈＯ１０００ｃｃ ＮａＣ１９，０７ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　０．０７ｇゼラチン　　　
　　　　２５．８ｇ 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　１９．７　　ｃｃ下記の化
合物（１％）　　　　　　３　　ｃｃＣｌｌ。

（２液） ｌｌ３ （３液） （４液） Ｂｒ ａＣ１ １１！０を加えて ＡｇＮ０゜ Ｎ　Ｈａ　Ｎ　Ｏ３（５０χ） ｔ　７．ｏｇ Ｏ，２５ｇ １２９．３ｃｃ ５ｇ ０．５ｃｃ （５液） （６液） Ｈ，Ｏを加えて　　　１３３．３ｅｃ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　５２．　０７ｇＮａ
Ｃｊ！　　　　　　　　　　　　　５．４ｇＫ　２　１
　　ｒ　Ｃ１６（０，００１χ）、２．０ｃｃＨ，Ｏを
加えて　　　２８３．３ｃｃ ＡｇＮ（Ｌ＋　　　　　　　　　　　　　ｌ００ｇＮ１
１ａ　　ＮＯｓ　　（５０り　　　　　　１．　５　　
　ｃｃｌｌ、０を加えて　　　　　　２８６　ｃｃ（１
液）を７０℃に加熱し、（２液）を添加した。その後、
（３液）と（４液）を４０分間費やして同時添加した。

さらに１０分後、（５液）と（６液）を２５分間費やし
て同時添加した。添加５分後、温度を下げ、脱塩した。

水と分散ゼラチンを加え、ｐ　Ｈを６．１５に合わせて
、平均粒子サイズ０．８８μｍ、変動係数（標準偏差を
平均粒子サイズで割った値；　ｓ／ａ）０．０６、臭化
ｔ１７９モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤（Ａ）を得
た。この乳剤にトリエチルチオ尿素で最適に化学増感を
施した。

青感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（Ｂ）、
さらに緑感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（
Ｃ）、（Ｄ）および赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅ）、（Ｆ）についても同様の方法により
、薬品量、温度および添加時ｎ１１を変えることで調製
した。

ハロゲン化銀乳剤（Ａ）〜（Ｆ）の形状、平均粒子サイ
ズ、ハロゲン組成および変動係数は以下に示した通りで
ある。

（Ａ）　　立方体 （Ｂ）　　立方体 （Ｃ）　　立方体 （Ｄ）　　立方体 （Ｅ）　　立方体 （Ｆ）　　立方体 ０．８８　　　　　７ ０．６５　　　　　８ ０．４６　　　　　９ ０．３５　　　　　９ ０．４８　　　　　７ ０．３４　　　　　７ ９　　　０．０６ ｏ　　　　ｏ、ｏ６ ０　　　０．０９ ０　　　０．０９ ４　　　０．１０ ４　　　０．１０ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層カラー写真感光材料（１０１）を
作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（Ｙ−１）１９．１ｇとカプリ防止剤
（Ｃｐｄ−１）０．１７ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
２）１．９１ｇに酢酸エチル２９゜９　ｃｃおよび溶媒
（ｓｏｌ■　１）３．８ｃｃ、溶媒（Ｓｏ　Ｉｖ−２）
３．８ｃｃを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム８　ｃｃを含む１０％ゼラ
チン水溶’ｌ（１１３５ｃｃに乳化分散させた。一方ハ
ロゲン化銀乳剤（Ａ）と（Ｂ）（Ｄ３　：　７混合乳剤
１０２．５ｇと１０％ゼラヂン水溶液１３０ｇを混合溶
解した後、下記に示した青感性増感色素のＯ，１％メタ
ノール溶液２６．７ｃｃと４−ヒドロキシ−６−メチル
ｌ、３゜３８．７−チトラアザインデンの２％水溶液６
゜９ｃｃを加えた。続いて、前記の乳化分散物を添加し
た後、ｐＨと粘度を調整して、第−層塗布液を調製した
。粘度ｊＪ！整にはポリ　（スチレンスルホン酸カリウ
ム）を用いた。

第二層から第七層用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３，５〜
ジクロロ−５−１−リアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

／ 青感性乳剤層： （ＥｘＳ 赤感性乳剤層；　（ＥｘＳ−４） （Ｃ１１ｇ）ａ Ｏ１ （ＣＨｇ）４ＳＯ３Ｈ・Ｎ　（Ｃｔ　Ｈｓ）ｚ（乳剤１
モル当たり３．８ｘｌＯ−モル）Ｃｓ　Ｈ＋＋　　　１
−　　　　　　　Ｃｍ　Ｈｓ（乳剤１モル当たり６．ｌ
Ｘ１０−’モル）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合
物をハロゲン化銀１モル当たり２．３Ｘ１０−”モル添
加した。

（乳剤１モル当たり２．ｌＸ１０−’モル）よび （ＥｘＳ−３） Ｓｏ、ｏ・Ｎ　（ＣＩ　ｌｌ５）３ （乳剤１モル当たり４．２Ｘ１０−’モル）また青感性
乳剤層、緑感性乳剤層に対して、４ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ、７テトラザインデンをそれぞれハ
ロゲン化銀１モル当たり１．２ｘｌ（Ｉ”モル、１．３
ｘｌＯ−”−Ｆ−ル添加した。

また緑感性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾールをハロゲン化銀
１モル当たり５．０Ｘ１０−’モル添加した。

またイラジェーション防止染料として、下記の染料を用
いた。

よび 以下に各層の組成を示す。

数字は塗布ｆｆｉ　（ｇ／ｍ）を、ハロゲン化銀乳剤は
銀換算塗布量を表す。

（層構成） 支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体［第一層側
のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｇ）と青味染料（群
青）を含む］ 第−層（青感層） ハロゲン化銀乳剤（Ａ）　　　　　　　　０．０９ハロ
ゲン化銀乳剤（Ｂ）　　　　　　　　０．２１ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．２８イエローカプラー
（Ｙ−１）　　　　　　０．６８色像安定剤（Ｃｐｄ−
２）　　　　　　０．０７溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　
　　　　　０．１２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　
　　０．１２第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３４混色防止
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−３）　　　　　　　　０．１０溶媒（Ｓｏｌｖ−４
） 第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｃ） ハロゲン化銀乳剤（Ｄ） ゼラチン マゼンタカプラー（Ｍ−１１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 溶媒（３ｏ１ｖ　　５） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−３） 溶媒（３ｏ１ｖ　　６） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｅ） ハロゲン化銀乳剤（Ｆ） ０、１０ ０、　Ｏ７５ ０、０５ １、４７ ０、３２ ０、１０ ０、０Ｂ ０、０３ ０、　ＯＯ４ ０、２５ ０、４０ ０、０６ ０、１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８５シアンカ
プラー（Ｃ−４）　　　　　　　０．１３シアンカプラ
ー（Ｃ−５）　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−２）　　　　　　０．２５カプリ防止剤（Ｃｐ　ｄ
　−１）　　５．２ＸＩＯ−’ｔａ／Ａｇｌｆｇ色像安
定剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．００４色像安定剤
（Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．００７色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−８）　　　　　　０．０６７溶媒（Ｓｏｌｖ−１
）　　　　　　　　０．１６第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・　３８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１３溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−６）　　　　　　　　０．０６第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２５ポリビニ
ルアルコールのアクリル　　０．０５変性共重合体（変
性度１７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　　０．０２（ｃｐｄ ｌ） カブリ防止剤 （Ｃｐｄ−５）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 −＜ＣＩｌ□−Ｃ１１）−、ｖ− （Ｃｐｄ−６）　色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−７）　色像安定剤 （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （Ｓｏｌｖ （Ｓｏｌｖ ２）　溶 ｏ＝ｐ−（。

Ｃ９ＨＩ９　　ｉｓｏ　）ｚ （Ｓｏｌｖ−３）　　溶 の４：２：５混合物 （重量比） （Ｓｏｌｖ−４） （ＵＶ ｌ） 紫外線吸収剤 （３ｏ１ｖ−５） の１２：１０：３混合物 （ｆｆｌ旦比） （Ｓｏｌｖ−６） 溶 媒 処理工程にて連続処理した。

（ＣＩ！りＩＩ　　　　Ｃ２Ｈｓ ＣＯＯＣＩＩｚ　ＣｌＩＣ４Ｈｓ ａｂｓ この様にして作製した多層カラー写真感光材料（１０１
）に対して、第５７！ｆ１（赤！５層）の赤感性増悪色
素およびカブリ防止剤を表−１に示す通りに変更し、ま
た被膜ｐ　ｒＩが表−１となる様に試＃１（１０２）〜
（１１０）を作製した。

これらの試料の評価は以下に述べる方法によって行なっ
た。

塗布後、室温条件下５０保存した試料と３５℃６０％Ｒ
Ｈ条件下−カ月保存した試料に感光計（富士フィルム株
式会社？１！！Ｆ　Ｗ　Ｈ型、光源の色温度３２００°
Ｋ）を用いて、三色分解フィルターを通してセンシトメ
トりｍｍの階ＡＩＳ＋露光を与えた。

この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露
光量になるように行った。露光後、下記特に上表に添加
量記載のない場合は、試料（１０１）と同量。

［処理−Ａ］ 処理工程　　　瓜−皮　　　　侍−一皿カラー現像　　
　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　３３℃　　
　　　１分３０秒水洗　０　　３０〜３４℃　　　　　
６０秒水洗　■　　　３０〜３４℃　　　　　６０秒水
洗　■　　　３０〜３４℃　　　　　６０秒乾燥　　　
　　７０〜８０℃　　　　　５０秒（水洗■−■への３
タンク向流方式とした。）各処理液の組成は以下の通り
である。

互プニ央兎鬼 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｍｊ！ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇニ
トリロ三酢酸　　　　　　　　　１．５ｇベンジルアル
コール　　　　　　　　　Ｉ　５ｍｎジエチレングリコ
ール　　　　　　　１０ｍ６亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　０
．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０８Ｎ
〜エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン・硫酸塩 ヒドロキシルアミン・硫酸塩 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　　４１３ ａ看　） 水を加えて ｐＨ（２５℃） 遠工ｌシｗ浪 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四Ｉ％：Ｍ鉄（Ｉｆｆ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 水を加えて ｐＨ（２５℃） ５、　０ｇ ４、　０ｇ １、　０ ０００ｍ１ １０．２０ ４　００ｍ１ １　５　０ｍ１ ８ｇ ５ｇ ０００ｍ１ ６、７０ ［処理−８１ 処理工程　　　塁−度　　　　Ｌ」 カラー現像　　　３７“０　　　３分３０秒漂白定着　
　　３３℃　　　　１分３０秒水洗　■　　　３０〜３
４℃　　　　　６０秒水洗　■　　　３０〜３４℃　　
　　　６０秒水洗　■　　　３０〜３４℃　　　　　６
０秒乾燥　　　　　７０〜８０°Ｃ６０秒 （水洗■−■への３タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

−左うｌ（＆辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍ１ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇニトリ
ロ三酢酸　　　　　　　　　２．０ｇヘンシルアルコー
ル　　　　　　　　　ｌ　５ｍｎジエチレングリコール
　　　　　　　１０ｍ＋！亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　
１．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ メチル−４−アミノアニリ ン・硫酸塩 ヒドロキシルアミン・硫酸塩 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　　４ｒ３ 住　化パ！ｌ菊製） 水を加えて ｐＨ（２５℃） ４工げＪ４散 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 水を加えて ｐＨ（２５℃） ４、５ｇ ３．０ｇ １．０ｇ １０００ｍβ １０．２５ ４　０　０　ｍ　１ １５０ｍβ ８　ｇ ５Ｈ ｇ １　００　０ｍ６ ６、７０ ［処理−Ｃ］ 処圧工捏　　　栗−度 カラー現像　　　３８℃ 漂白定着　　　３５℃ リンス■　　　３３〜３５℃ リンス■　　　３３〜３５℃ リンス■　　　３３〜３５℃ 乾燥　　　　　７０〜８０℃ 鯖ニー」■ １分４０秒 ６０秒 ２０秒 ２０秒 ２０秒 ５０秒 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー型像教 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍｌジエヂレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇニトリ
ロ三酢酸　　　　　　　　　　２．０ｇ１−ヒドロキシ
エチリデン １．１−ジホスホン酸　　　　　２．０ｇヘンシルアル
コール　　　　　　　　１５ｍｊ！ジエチレングリコー
ル　　　　　　　１０ｍｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　
０．５ｇ炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ スルホンアミ 一メチルー４ ン・硫酸塩 ヒドロキシルアミ 蛍光増白剤（ＷＨ （β−メタン ドエチル）−３ アミノアニリ 水を加えて ｐｌ（（２５℃） ０ｇ ５、５ｇ ン・硫酸塩　　　２．Ｏｇ ＩＴＥＸ　　４１３ ｇ荀　）１．５ １０００ｍ４ １０．２０ ４工ｕしｍ夜 水 千オ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 水を加えて ４　０　０ｍ１ ８　０ｍｊ１ ４ｇ ０ｇ ｇ ０００ｍ１ ｐｌ＋（２５℃） ６、５０ 表 リンス籠 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下）　　　： 上記試料を自記濃度計で濃度測定を行ない、それぞれに
ついて赤感層のカプリ濃度および、相対感度を決定した
。なお、相対感度はカプリ濃度に０．５を加えた濃度を
与えるに必要な露光量の逆数を用いて算出した。

［処理−Ａ］にて得られた結果を表−２に示す。

表−２から明らかな様に、本発明の試料（１０５）、（
１０６）、（１０８）〜（１１０）は、高感度で、かつ
感材の長期保存時における感度・カプリの変動が極めて
少なく本発明の試料のみが著しく優れでいることがわか
る。

［処理−Ｂ］および［処理−Ｃ］でも、全く同様の結果
が得られた。

（実施例−２） 以下のようなハロゲン化銀乳剤（Ｇ）〜（１）を調製し
た。ハロゲン化銀乳剤（Ｇ）〜（１）の形状、平均粒子
サイズ、ハロゲン組成および変動係数は以下に示した通
りである。ここで、ハロゲン組成の残部は臭化銀であり
、粒子の一部に局在して含有されている。

ン化銀乳剤（旧は緑感性増感色素の組み合わせ（３ｅｎ
ｓ−２）を用い、赤感性ノ＼ロゲン化銀乳剤層のハロゲ
ン化銀（１）は赤感性増感色素（Ｓｅｎｓ−３）を用い
た。

（Ｇ）　　　立方体　　０．　９０　９９．　４　０．
０８（１１）　　　立方体　　０．４２　９Ｂ、８　０
．０７（り　　　立方体　　０．３７　９８．３　０゜
０８青怒性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（Ｇ
）は青感性増感色素の組み合わせ（３ｅｎｓｌ）を用い
、緑感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲ（Ｓ　ｃ　ｎ　５ ｌ） （乳剤１モル当たり１．６ＸＩＯ−’モル）ＳＯｉ　　
　　　ｓｏ、ＩＩ・Ｎ　（Ｃｚ　Ｉ！５）ｚ（乳剤１モ
ル当たり７．８Ｘ１０−’モル）（Ｃ１１□）４ （Ｃ）ｈ）ｍ　Ｓｏ、３）Ｉ−Ｎ　（Ｃｚ　Ｉｔｓ）＊
Ｏ２ （乳剤１モル当たり１．７Ｘ１０−’モル）（乳剤１モ
ル当たり４．０Ｘ１０−’モル）Ｃｓ　Ｉ（１，Ｉ　−
Ｃ２１１５ （乳剤１モル当たり７．８Ｘ１０−’モル）ポリエチレ
ンで両面ラミ２−トした紙支持体の上に、以下に示す層
構成の多層カラー写真感光材料（２０１）を作製した。

塗布液の調製は実施例１と同様に行った。各層のゼラチ
ン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３，５−ジクロロ−３
−トリアジンナトリウム塩を用いた。赤感性乳剤に対し
ては、下記の化合物をハロゲン化銀１モル当たり６．９
ＸＩＯ−’モル添加した よび またイラジェーション防止染料として、下記の染料を用
いた。

ハロゲン化銀乳剤（１■） ゼラチン マゼンクカプラ−（Ｍ−１１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 色像安定剤（Ｃｐ　ｄ　−１０） 色像安定剤（Ｃｐ　ｄ　−１１） 冷奴（３ｏ１ｖ　　３） ン容媒　（Ｓ　ｏｌｖ　　　５） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｃｌ−３） 溶媒（Ｓｏｌｖ　　６） 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（り ゼラチン シアンカプラー（Ｃ−３） シアンカプラー（Ｃ−２） シアンカプラー（Ｃ−１） 以下に各層の組成を示す。

数字は塗布Ｆｉｉ（ｇ／ｎ？）を、ハロゲン化銀乳剤は
銀換算塗布量を表す。

（層構成） 支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体［第一層側
のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青味染料（群
青）を含む］ 第−層（青感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｇ）　　　　　　　　０．２６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．１３イエローカプ
ラー（Ｙ−１）　　　　　　０．６６色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−２）　　　　　　０．０１６＠　媒　（Ｓｏｌｖ−
４）　　　　　　　　　　　　　　　０．　２８第二層
（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８９混色防止
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−３）　　　　　　　　０．２０溶媒（Ｓｏｌｖ−４
）　　　　　　　　０．２０第三層（緑感層） シアンカプラー（Ｃ−４）　　　　　　　０．０２色像
安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　０．２７色像安定
剤（Ｃｐｄ　−１２）　　　　　　　０．　０４色像安
定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　０．１７カプリ防止
剤（Ｃｐ　ｄ　−１）　　５．２Ｘ１０−’ｕｓ／八ｇ
１へル溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　０．３０
第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−６＞　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２２ポリビニ
ルアルコールのアクリル　　０．０５変性共重合体（変
性度１７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　　０．０２（Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ ｌｈ 色像安定剤 （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−１２） 色像安定剤 （Ｓｏｌｖ 特に上表に添加量記載のない場合は、試料（２０１）と
同■。

この様にして作製した多層カラー写真感光材料（２０１
）に対して、第５層（赤感層）の赤惑性増惑色素および
カブリ防止剤を表−３に示す通りに変更し、また被膜ｐ
Ｈが表−３となる様に試料に変更し、また被膜ｐ　Ｈが
表−３となる様に試ネ：Ｉ（２０２）〜（２１０）を作
製した。

これらの試料の評価は以下に述べる方法によって行なっ
た。

塗布後、室温条件下５日保存した試料と３５℃−６０％
Ｒ１１条件下−カ月保存した試料に感光計（富士フィル
ム株式会社製ＦＷＨ型、光源の色部ＩＬ３２００’Ｋ）
を用いて、三色分解フィルターを通してセンシトメトリ
ー用の階調露光を４えた。

この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露
光量になるように行なった。露光後、下記処理工程［処
理−Ｄ］にて連続処理した。

［処理−Ｄ］ 処理工程　　　瓜−贋 カラー現像　　　３８℃ 漂白定着　　　３０〜３６℃ リンス０　　３０〜３７℃ リンス■　　　３０〜３７℃ リンス■　　　３０〜３７℃ 乾燥　　　　　７０〜８０℃ 拉−−」４ ４５秒 ４５秒 ３０秒 ３０秒 ３０秒 ６０秒 各処理液の組成は以下の通りである。

」ｌ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍ７！エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、　　　　　　３．０
ＨＮ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸 Ｎ、Ｎ−ジ（カルボキシメ　　　　　　４．５ｇチル）
ヒドラジン 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　３．５８臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　０．０２５　ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　２５．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（
β−メタン スルホンアミドエチル）−３ メチル−４−アミノアニリ ン・硫酸塩 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ−４ 水を加えて ５、０ｇ １、２ｇ １　０００ｍ１ ｐＨ（２５℃） ！ 拶工ＬＬｕ液 水 千オ硫酸アンモニウム（５５％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ｉｌｌ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて ０、０５ ４　０　０ｍ１ ００ｍｊ１ ７ｇ ５ｇ ｇ ０ｇ １　０　０　０ｍｊ！ ｐＨ（２５℃） ５、８０ ユｌス諌 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下） 上記試料を自記濃度計で濃度測定を行ない、それぞれに
つい”で赤感層のカブリ濃度および、相対感度を決定し
た。なお、相対感度はカプリ濃度に０．５を加えた濃度
を与えるに必要な露光量の逆数を用いて算出した。

［処理−Ｄ］にて得られた結果を表−４に示す。

表 における感度・カブリの変動が極めて少なく本発明の試
料のみが著しく優れていることがわかる。

［本発明の効果］ 本発明を実施することによって、色再現性が改良され、
特に赤感層に於いて高感度で、かつ感光材料の長期保存
時における感度・カブリの変動の少ないハロゲン化銀カ
ラー写１χｊ５光材料を提供することが出来る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に感色性の異なる少なくとも三種のハロゲン化
   銀乳剤層を有し、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
   一層に下記一般式（ I ）で表されるマゼンタカプラー
   を少なくとも一種含有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
   層に下記一般式（II）で表される化合物を少なくとも一
   種類含有し、かつ下記一般式（III）で表される化合物
   を少なくとも一種類含有するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料であり、さらに該感光材料の被膜ｐＨが５．０〜
   ６．５に調節されていることを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ）においてＲ＾１は水素原子または置換基
   を表わし、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像
   薬酸化体とのカップリング反応により離脱しうる基を表
   わす、Ｚａ、Ｚｂ、およびＺｃはメチン、置換メチン、
   ＝Ｎ−または−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ
   −Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合
   である。 Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環
   の一部である場合を含む。 Ｒ′またはＸで２量体以上の多量体を形成する場合、ま
   た、Ｚａ、ＺｂあるいはＺｃが置換メチンであるときは
   その置換メチンで２量体以上の多量体を形成する場合も
   含む。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｑはベンゼン環と縮合してもよい５〜６員の複素環
   を形成するに必要な原子群を表わし、Ｍは水素原子、ア
   ルカリ金属原子、アンモニウム基またはプレカーサーを
   表わす。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III）中、Ｚは酸素原子または硫黄原子を表わ
   す。 Ｒ＿４及びＲ＿５は、無置換アルキル基及び置換アルキ
   ル基を表わす。 Ｖ＿１、Ｖ＿２、Ｖ＿３、Ｖ＿４、Ｖ＿５、Ｖ＿６、Ｖ
   ＿７、およびＶ＿８はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子
   、アルキル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシ
   カルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カ
   ルボキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシ
   ルアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル
   スルホニル基、スルホン酸基、またはアリール基を表わ
   し、且つＶ＿１〜Ｖ＿８の中で隣接する炭素原子に結合
   している２つは互いに縮合環を形成できず、且つそれぞ
   れのハメツトのσ＿ｐ値をσ＿ｐ＿ｉ（ｉ＝１〜８）と
   して、Ｙ＝σ＿ｐ＿１＋σ＿ｐ＿２＋σ＿ｐ＿３＋σ＿
   ｐ＿４＋σ＿ｐ＿５＋σ＿ｐ＿６＋σ＿ｐ＿７＋σ＿ｐ
   ＿８のときＺが酸素原子ならばＹ≦−０．０８で、他方
   Ｚが硫黄原子ならばＹ≦−０．１５である。 Ｘは電荷均衡対イオンを表わし、ｎは電荷を中和するに
   必要な値を表わす。