JPH026940A - カラー写真反射プリント材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、反射プリントを提供するためのカラー写真材
料に関する。

〔従来の技術〕

カラー写真反射プリント材料は、当該技術分野において
周知のものである。これらは一般に、ハロゲン化銀乳剤
層１以上ならびに場合によりゼラチン下塗材層、中間層
及び写真材料に対し望ましい物理的及び／又はセンシト
メトリー特性を与える上塗層を有する反射性支持体を含
んでいる。

写真材料は、保存に際しそのセンシトメトリー特性に変
化を呈するものであるとして知られている。高温高温条
件に露出されると、材料の劣化がひきおこされる可能性
があり、この劣化は可視像を与えるべく処理された後、
最小密度の増大（カブリと呼ばれる）の形で立証される
。写真材料を保存時の劣化に対し保護するため、この材
料内に含ませるものとして多くの化合物が提案されてき
た。これらは一般にその目的とされる用途については有
効であるが、写真材料の劣化を減少させるための付加的
な又は代替的な手段に対する必要性がなお残っている。

これまでカラー写真反射プリント材料の表面ｐＨは５．
６以上であった。

〔発明が解決しようとする課題〕

改良された保存性をもつカラー写真反射プリントを提供
することが望まれる。

本発明の目的は、かかる材料を提供することにある。

〔課題を解決するための手段Ｊ 本発明に従・うと、要素の表面（特には要素のハロゲン
化銀側表面）のｐＨが４．０へ・５．３の間にあること
を特徴とする、支持体、ハロゲン化銀乳剤層１以上そし
て場合によりゼラチン下塗材層、中間層及び上塗層を含
むカラー写真プリント材料特にはカラー写真反射プリン
ト材料が提供される。

〔作　用〕

ｐｏは、表面ｐｌ＋電極を用いて写真用要素の表面にお
いて測定される。適切な方法についての詳細は、以下の
例１に示されている。

表面ｐＩ（は要素の全体的ｐＨを代表するものである。

個々の層のｐＨは表面ｐＩ（と同じであってもよいし、
又この値と異っていることもある。

要素のｐＨ（は、コ・−ティングに先立ち、要素に望ま
しい表面ｐＨを与えるような値に単数又は複数の層のｐ
ｌ（を調整することにより調整できる。好ましくは、感
光性乳剤層のｐＨが調整される。ｐＨは適切なあらゆる
酸性溶液を用いて調整することができる。酸の陰イオン
は無害でなくてはならない。好ましい酸は硝酸である。

本発明の好ましい実施態様に従うと、表面ｐＨは４．７
へ・５．１の間である。

本発明は、カルバモイルピリジウム硬膜剤及びビスホル
人アジニウム硬膜剤といった活性硬膜剤で硬化される要
素と共に用いられた場合に特に有効である。活性硬膜剤
については、米国特許第３．８８０，６６５号；　　４
，０５５．４２７号；　　４．０６３，９５２号；英国
特許第１，４８７，２８３号８１９８５年１１月２７日
に公示された欧州特許出願明細古筆０．１６２，３０８
号及び１９８７年３月５日に従出された米国特許出願明
細間第０２２．１９２号に詳しく記されている。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤は好ましくは、全
ハロゲン化線を基準として８０モル％以上の塩化銀及び
５モル％未満のヨウ化銀を含んでいる。好ましい実施態
様において、ハロゲン化銀粒子は基本約６こ塩化銀から
成る。ハロゲン化銀全体を基準として、最高２０モル％
好ましくは最高５モル％の濃度で臭化銀が存在していて
もよい。

ヨウ化銀は、ハロゲン化銀全体を基準として５干ル％未
満好ましくは２モル％未満の濃度で存在することができ
る。

本発明の好ましい実施態様に従うと、ハロゲン化銀乳剤
は塩化銀かもしくは最高２０モル％の臭化物を含む塩臭
化銀である。

ハロゲン化銀乳剤には、当該技術分野で従来使われてい
る展色剤が含まれている。好ましい展色剤は、単独で用
いられるか又は疎水性物質と組合せて用いられる親水コ
ロイドである。好ましい親水コロイドはゼラチン、（例
えばアルカリ処理ゼラチン又は酸処理ゼラチン）、及び
アセチル化ゼラチンやフタル化ゼラチンといったゼラチ
ン誘導体である。

ハロゲン化銀乳剤は、当該技術分野においては−ｉ的で
あるようＬこ、化学増感又は分光増感されている。乳剖
又はこの材料のその他の層は、露光前の材料又は現像後
に得られた写真画像の耐用寿命を延ばすための安定剤、
カブリ防止剤その他の成分を含んでいてもよい。

材料は−Ｇ４コ、最終的な可視像を与える単数又は複数
の色素形成カプラーを含む。しかしながら、可視像を形
成する他の手段も用いることができる。

当該材料は、標準的にはポリオレフィン及び白色顔ネ′
４でコーティングされた紙製支持体である反射性支持体
を有する。あるいはこの支持体は、反射性の重合体製支
持体であってもよい。

材料は、標準的には、支持体に対する付着力を改善する
ための下塗層ならびに感光層を分離し保護しかつ安定剤
、フィルター色素などを保持するための中間層及び上塗
層といった付加的な層を含んでいる。

写真反射プリント材料の成分、その調製方法及び可視像
を得るためのその処理方法についての詳細は、Ｋｅｎｎ
ｅｔｈ　Ｍａｓｏｎ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、　ｌ
、ｔｄ、、　（ＴｈｅＯｌｄ　　Ｈａｒｂｏｕｒｍａｓ
ｔｅｒ　　ｓ、　　８　　Ｎｏｒ書ｈ　　５ｔｒｅｅｔ
、　　Ｅｍｓｗｏｒｔｈ。

Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ　Ｐｏ１ｏ　７ＤＤ、イギリス）に
より刊行された１９７９年１１月のＲｅ５ｅａｒｃｈ　
ＤｉｓｃｌｏｓｕｒＱ、　Ｉｔｅｍ　１８７１６）中、
ならびに１９８１年５月２６日に発行されたＡ　ｔｌｌ
ｌｅ　ｌ　ｌの米国特許第４．２６９．９２７号に記さ
れている。

〔実施例〕

以下の例は本発明をさらに明確にするためのものである
。

■−上 以下の構造をもつモノクロ写真プリント材料を調製した
。

上塗層： ゼラチン（１，１ｇ／ｒｄ）、ビス（ビニルスルボニル
）メチルエーテル硬膜剤（ゼラチン全重量を基準として
１．７５％） 青感性ハロゲン化銀乳剤層： 黄色色素形成カプラーを含む化学的に及び分光的に増感
させられた単分散塩化銀陰性乳剤（０，３４ｇＡｇ／両
　ニジ−ｎ−ブチルフタレートカプラー溶剤（０，２７
ｇ　／　ｒｒｆ）中に分散されたα−（４（４−ベンジ
ルオキシフェニル−スルボニル）フェノキシ）−α−（
ビバリル）−２−クロロ−５−（Ｔ−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブチルアミド）アセトアニリド（
１，１ｇ／ｒｒ？）、ゼラチン（１，７ｇ／ボ）。

支持体：　１．６１　ｇ　ｒｄのゼラチンでコーティン
グされた二酸化チタンと酸化亜鉛の顔料を含むポリエチ
レン層で上塗りされた、硬質及び軟質木材パルプ押出し
材の混合物から成る製紙原料。

材料は、下表１に示されているようにｐｌ＋が異なる。

材料の調製にあたっては、３つの個別のコーティング化
合物が関与していた：すなわちＡ、上塗層のための化合
物、 ８０層のハロゲン化銀乳剤のための化合物、Ｃ０層の黄
色カップラ分散のための化合物。

コーティングに先立ち、各コーティング化合物のｐＨを
測定し、希硝酸（１：６Ｎ）で表■に示されている値に
調整した。

コーティング表面上に０，３Ｍの硝酸カリウムを２滴ピ
ペットで落とし、電極を接触させ室温で３分間平衡化し
た後のｐＨを読みとることによって、ｃｏｒｎｉｎｇ　
Ｎｏ、４７６２６５の組合せ表面ｐＨｔ極を用いて各要
素の平衡化された表面ｐｔ＋を測定した。

各要素を２つの部分に分割した。そのうち１つは対照と
して用い、２週間、−１８℃で保存した。

もう一方は２週間４９％Ｃ，ＲＨ（相対湿度）５０％で
埋置した。

各要素を、発色現像（４５秒）、漂白一定着（４５秒）
そして洗浄・安定化（９０秒）とそれに続＜６０℃での
乾燥（６０秒）という３段階プロセスで３５°Ｃにて溶
液処理した。

上記溶液の処方は以下のとおりである：（１）発色現像
液ニ トリエタノールアミン １１．０　　ｍｌ 亜硫酸カリウム（重量百分率で４５％）０．５ｍｆ硫酸
リチウム 塩化カリウム ２．７ｇ ２．５ｇ 臭化カリウム ０．０２５　ｇ 全量１βとなるように水を加えた。ｐ＋＋は１０．１２
に調整した。

（２）漂白一定着 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　５８．０　ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　８．７ｇ酢酸 ９．０ｍｌ 全ｆｆ１ｌｆとなるように水を加え、ｌ）Ｈは６．２に
調整。

（３）安定剤 クエン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１ｇＤｅａ
ｒｓｉｄｅ（Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａｓ社が製造している
殺生物剤）４５ｐｐｍ 全１１ｆとなるように水を加え、ｐＨは７，２１に調整
。

処理後、対照及び埋置したコ・−ティングの各々の「５
ｔａｔｕｓ　７ｉＪの青色濃度を読みとり、旧］ｉｎ（
無昂出淵接］）の変化を虎ｔ　′Ｗ！、た。表Ｉのデー
タは、５．３以−トの平衡化された表面ｐ、Ｈをも−っ
一トーティングが製紙原料の保存性を改善しｋことを示
している。

表〜−−−上 Ｃ−１（ｉｔ照）６．０ Ｃ−２（ｔｉＪ照）６．０ Ｇ−３（＋［）　　　６．０ Ｃ−４ω二較）６．０ Ｃ−５ば）６．０ Ｂ−１５，０ Ｅ−２４，５ Ｅ−ｓ　　　　　　　４．５ Ｅ−４４゜５ Ｃ ５，９５，３５，７ ５，９５，３５，７ ５，９５，３５，７ ５，０５，３５，６ ５，０５，０５，５ ５，０５，０５，３ ５，０５，０５，１ ５，９５，０５，２ ５，９５，３５，３ 対−淵 ０．０７ ０．０７ ０．０７ ０．０７ ０゜０７ ０．０７ ０．０７ ０．０７ ０．０７ Δ ＋−０，２３ ＋−０，２５ −１−０，２１ ト０．２５ ＋０．２３ ＋０．２０ ＋０．１６ １−〇。１６ ＋０．１８ 倒−−−一？− この例は゛例１と類似しているが、個々の乳剤、カプラ
ー、中間層及び」−塗、、ス・−ティングの化合物が全
てｐｉ＋につい”ご個別Ｃご調整された場合の多色要素
に関づるデータを提供しζいる。詳細は下表Ｈに示され
ている。

市販の製紙、原料に対して順番に以下の層をコーティン
グした： （７）上塗ａ二 ゼラチン（１，４ｇ／ｒ４） （６）紫外線（ｔＪ　Ｖ　）吸収層： ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール（０，３８ｇ／
ｙｒｆ）　、ゼラチン（０，６６ｇ／１１（）の混合物
（５）赤感性層ニ ジ−ｎ−ブチルフタレートカプラー溶剤（０，２５ｇ　
／　ｎｒ　）中のシアン色素形成カプラーＣ（０，４５
ｇ／　ｒ＋（）及び化学的に及び赤色分光的に増感させ
られた単分散塩化銀ネガ乳剤（０，２３ｇ　Ａｇ／ｎ？
）　、ゼラチン（１，１ｇ／ｘ４） （４）紫外線吸収層： ヒｉ−ＩＵキシフ℃；−ルベンゾトリアゾール（０，３
８ｇ／ｒ４）　、ゼラチン（０，６６ｇ　／　ｒｒｒ）
　ＣＤ混合物（３）緑感性層ニ ジ−ｎ−ブチルツク１／・−トカブラ・−溶剤（０，２
２ｇ／ＩＴｆ）　中ツマセンタ色素形成カプラーＭ（０
，４５ｇ／ｒｒｆ）及び化学的に及び緑色分光的に増感
、−４１られた単分散塩化銀ネガ乳剤（０，２９ｇ　ｈ
／　ｒｒｒ　）、ゼラチン（１，２ｇ／ｆｆ１） （２）中間層： ゼラチン（０，７６ｇ　／　ｒｒＩ） （１）青感性層ニ ジーｎ−フ゛チＪレフクレートカプラー？容剤（０，２
７ｇ　／　ｄ　）中の黄色色素形成カプラーＹ（１，１
ｇ／ｎ（）及び、化学的に及び青色分光的に増感させら
れた単分散塩化銀ネガ乳剤（０，３４ｇ　Ａｇ／　ｒｒ
ｒ　）　、ゼラチン（１，５ｇ／ｎｆ） 支持体： 二酸化チタン及び酸化亜鉛の顔料を含むポリ］チレン層
で上塗りされた、硬質及び軟質木材パルプ押出し材の混
合物から成る製１氏原料。

（１）から（７）までの層は、ゼラチン全重舅の１．８
％でビス（ビニルスルボニル）メチルエーテルで硬化さ
せた。カプラーの識別は以下の通りである： Ｃ−シアン色素形成カプラー：２−（α−（２゜４−ジ
ー第一アミル−フェノキシ）ブチルアミド）−４、６−
ジクロ「トー５−エチルフェノール Ｍ−マゼンタ色素形成カプラー：＋−Ｃ２，ａ。

６−トリクｌｌ：）ロフェニル）−３−（２−クロロ５
−（α−（４−ヒトトコキシ−３−第三一フナルフェノ
キシ）−テｌ−ラデカノアミド）アニリノ）−５−ピラ
ゾロン Ｙ−黄色色素形成カブラー：α−（４−（４−ヘンシル
オキシフェニル−スルホニル）フェノ１シ）−α−（ビ
バリル）−２−クロロ−５（γ−２．４−ジー第三アミ
ルフェノキシ）ブチルアミド）アセトアニリド。

コーティングされた層は各々、例１のように乳剤及びカ
プラーの各々について２つの別化合物から成る（５）、
（３）、（１）の層を除いて、単一の独自のコーティン
グ化合物を有していた。コーティングのための（１０）
の化合物の各々を、指示されたｐＨになるまで（１：　
６Ｎ）の硝酸を用いて調整した。

各仕上りコーティングの平衡化された表面ｐｌ＋を、例
１に記されている通り室温で５週間保存した後に測定し
た。

仕上りコーティングの各々は、（ａ）対照として用いら
れ６力月間、−１８°Ｃで保たれるか、又は（ｂ）２６
°Ｃ１相対湿度５０％で６力月間温置された。

例１と同じように、発色現像（４５秒）、漂白一定着（
４５秒）そして安定化（９０秒）とそれに続く乾燥（６
０秒）という３段階プロセスで３５°Ｃにて各要素を溶
液処理した。

処理後、対照と埋置されたコーティングの各々のｒｓｔ
ａｔｕｓ　ＡＪの青、緑及び赤の濃度を読みとり、Ｄ−
Ｉｌｌｉｎ（無露光濃度）の変化を計算した。

表Ｈのデータは、５．３以下の平衡化された表面ｐＨを
もつコーティングが製紙原料の保存性を改善したことを
示している。

５，０ ５，３ ４，０ ４，２ ０，０８９０，０Ｂ１　０．１０７　　＋０．００４　
　＋０．０１３　　＋０．０１５０．０？５　０．０？
８　０．０９８　　＋０．００１　　＋０．００９　　
＋０．０１１ネマゼンタ力プラー分散のみのｐＨは５．
３であった。

■−主 この例は、ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテル硬
膜剤の代わりに、より活性の高い硬膜剤である１−（４
’−モルホリノカルボニル）−ピリジニウム−４−エチ
ルスルホン酸塩が用いられている点を除いて、コーティ
ング化合物及び評価手順に関し例２と同じである。

表■内のデータは、表面ｐ）ｌがより低いコーティング
が製紙原料の保存性を高めたことを示している。４．５
という平衡化された表面ｐＨをもつコーティングが最大
の改善を示した。５．６という平衡化された表面ｐＨを
もつコーティングについてのデータと他の２つのコーテ
ィングについてのデータを比較してみると、５．３以下
の値が優れた結果を与えることは明らかである。

本発明は好ましい実施態様を参照して詳述されてきたが
、本発明の精神及び範囲内で変更を加えることが可能で
あることも了解されたい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、要素の表面ｐＨが４．０〜５．３の間にあることを
   特徴とする、支持体及びハロゲン銀乳剤層１以上を含む
   カラー写真反射プリント材料。