JPS6256963A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なマゼンタカプラーを含有するハロゲン化
銀写真感光材料に関し、更に詳しくは、高発色性で、保
存性、特に耐光性の改良されたマゼンタ色素画像を形成
するところのマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀
写真感光材料に関する。

（従来技術） 通常、ハロゲン化銀写真感光材料においては、露光され
たハロゲン化銀粒子を芳香族第１級アミン系発色現像主
薬により還元し、この際生成される前記発色現像主薬の
酸化体とイエロー、マゼンタおよびシアンの各色素を形
成するカプラーとのカップリングにより色素画像を得る
ことができる。

前記マゼンタ色素を形成する為に、従来より実用に供さ
れているカプラーはピラゾロン型カプラーであるが、こ
れは好ましくないｓ１吸収を有すると共に、保存性、特
にホルマリンガスに対する耐性（ポルマリン耐性）に乏
しいという欠点を有している。

上記欠点を改良するために、これまで種々の１Ｈ−ピラ
ゾロ［３，２−ＣＩ　−ｓ　−トリアゾール系マゼンタ
カプラーが提案されている。例えば米国特許３，７２５
，０６７号、英国特許１，２５２，４１８号、同１．３
３４，５１５号に記載されているものがある。いずれの
特許に記載の化合物も、勿論副吸収という点ではピラゾ
ロン系マゼンタカプラーに優るがホルマリン耐性の改良
は不十分であり、また発色性、画像の耐光性という点で
の改良はほとんど示されていない。また、リサーチ・デ
ィスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ　１ｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ　）　１２４４３記載の化合物も発色性という
点で全く実用に供し得ない。

特開昭５８−４２０４５に記載の１日−ピラゾロ［３，
２−ＣＩ　−ｓ　−トリアゾール型マゼンタカプラーは
、ホルマリン耐性の改良及び発色性という点では著しく
改良されているが、やはり耐光性の改良はほとんどなさ
れていない。

また特開昭５９−９９４３７号、同５９−１２５７３２
号に記載のカプラーも発色性の改良はなされているが、
記−載カプラーに基づく色素画像の耐光性という点では
相変らず改良のあとが見られない。

後者は、単に併用する添加剤によって画像の耐光性が改
善されているに過ぎない。ただ、前者の明ｍｓ記載の化
合物例１９のカプラーについては、わずかに耐光性は改
良されているがいまだ十分とは言えない。

すなわち、これまで副吸収がなく、かつホルマリン耐性
が高いということで注目されてきた１日−ピラゾロ［３
，２−Ｃ１−３−トリアゾール系マゼンタカプラーも色
素画像の耐光性についてはほとんど改良がなされてきて
いないと言える。

（発明の目的） 本発明の目的は耐光性及びホルマリン耐性がよく、しか
も発色性の高いマゼンタ色素画像を形成するマゼンタカ
プラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにある。

（発明の構成） 前記した本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中
に下記一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタカプラーを含
有するハロゲン化銀写真感光材料によって達成される。

式中、Ｒは水素原子または置換基を表わし、Ｒ１はアル
キレン基又はシクロアルキル基を表わし、Ｙは親水性基
又は親水性基を有する基を表わす、ｎは１．２または３
の整数を表わす。但しｎが２又は３のときＹは同じ基で
あっても異なった基であってもよい。

２は含窒素複素環を形成することのできる非金属＋寺ユ
噸原子群を表わす。（但し、該Ｚで表わされる含窒素複
素環は更に綜合環を形成することはない。） 以下、特に断わりのない限り一般式［Ｉ］で示される化
合物の−８−Ｒ１−（Ｙ城で示される基を、便宜上ここ
では単に、Ｘで代表することにする。

（発明の具体的牟套戊） 前記Ｒで示される置換基は具体的には、ハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基
、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、
スピロ化合物残塁、有橋炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基及びヘテロ環チオ基等が
挙げられる。

Ｒで具体的に示されるハロゲン原子としては、例えば塩
素原子、臭素原子が挙げられ、特に塩素原子が好ましい
。

Ｒの具体例として挙げられるアルキル基としては、炭素
数１〜３２のもの、アルケニル基、アルキニル基として
は炭素数２〜３２のもの、シクロアルキル基、シクロア
ルケニル基としては炭素数３〜１２、特に５〜７のもの
が好ましく、また前記アルキル基、アルケニル基又はア
ルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基［例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ペテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はヘテロ原子を介して置換するもの、具体的にはとドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ジアルキ
ルアミノ等を含む）、スルファモイルアミノ、アルコキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ
、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリ
ールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、
スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホ
スホニル等の燐原子を介して置換するもの等］を有する
ものが含まれる。

具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
１−へキシルノニル基、１．１′−ジペンチルノニル基
、２−りＯルーｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、
１−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、２．４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシンブル基、アニリノ基、１−フェニルイソ
プロピル基、３−ｔａ−ブタンスルホンアミノフェノキ
シプロビル基、３−４’−（α−［４”　　（１）−ヒ
ドロキシベンゼンスルホニル）フェノキシ］ドデカノイ
ルアミノ）フェニルプロピル基、３−（４’−［α−（
２“、４“−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド
］フＩニル）−プロビル基、４−［α−（Ｏ−クロロフ
ェノキシ）テトラデカンアミドフェノキシ］プロピル基
、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が
挙げられる。

Ｒの具体例として挙げられるアリール基としては、フェ
ニル基が好ましく、このアリール基は置換基（例えば、
アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基等）を有す
るものも含まれる。

具体的には、フェニル基、４−１−ブチルフェニル基、
２．４−ジー【−アミルフェニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′
−［α−（４“−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカン
アミドフェニル長等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げられるヘテロ環基としては、５〜
７員のものが好ましく、このものは置換されているもの
も含み、又綜合しているものも含む。具体的には２−フ
リル基、２−チェニル基、２−ピリミジニル基、２−ベ
ンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げられるアシル基としては、例えば
アセチル基、フェニルアセチル基、ドデカノイル基、α
−２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等の
アルキルカルボニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシ
ルオキシベンゾイル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のア
リールカルボニル基等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げられるスルホニル基とし。

では、メチルスルホニル基、ドデシルスルホニル基の如
きアルキルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−
トルエンスルホニル基の如きアリールスルホニル基等が
挙げられる。

Ｒの具体例として挙げられるスルフィニル基としては、
エチルスルフィニル基、オクチルスルフィニル基、３−
フェノキシブチルスルフィニル基の如きアルキルスルフ
ィニル基、フェニルスルフィニル基、ｍ−ペンタデシル
フェニルスルフィニル基の如きアリールスルフィニル基
等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げられるホスホニル基としては、ブ
チルオクチルホスホニル基の如きアルキルホスホニル基
、オクチルオキシホスホニル基の如きアルコキシホスホ
ニル基、フェノキシホスホニル基の如きアリールオキシ
ホスホニル基、フェニルホスホニル基の如きアリールホ
スホニル基等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げられるカルバモイル基は、アルキ
ル基、アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換さ
れていてもよく、例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシ
ルオキチルエブール）カルバモイルＭ、Ｎ−エチル−Ｎ
−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−（３−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）プロピル）カルバモイル基等が
挙げられる。

Ｒの具体例として挙げられるスルファモイル基は、アル
キル基、アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換
されていてもよく、例えばＮ−プロピルスルファモイル
基、、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ−（２−
ペンタデシルオキシエチル）スルファモイルＩ、Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルスルファモイル！、Ｎ−フェニルス
ルファモイル基等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げられるスピロ化合物残塁としては
、例えばスビＩ］［３，３］へブタン−１−イル等が挙
げられる。

Ｒの具体例として挙げられる有橋炭化化合物残基として
は、例えばビシクロ［２，２，１１へブタン−１−イル
、トリシクロ［３，３，１，１”７］デカン−１−イル
、７．７−ジメブル−ビシクロ［２，２，１］へブタン
−１−イル等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げられるアルコキシ基は、更に前記
アルキル基への置換基として挙げたもので置換されたも
のも含み、例えばメトキシ基、プロポキシ基、２−エト
キシエトキシ基、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシル
オキシエトキシ基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙
げられる。

Ｒの具体例として挙げられるアリールオキシ基としては
、フェニルオキシが好ましく、アリール核は更に前記ア
リール基への置換基又は原子として挙げたもので置換さ
れたものも含み、例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチル
フェノキシ基、ｍ−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げ
られる。

Ｒの具体例として挙げられるヘテロ環オキシ基としては
、５〜７員のへテロ環を有するものが好ましく、該へテ
ロ環は更に置換基を有するものも含み、例えば、３．４
．５．６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、１−
フェニルテトラゾール−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げたシロキシ基は、更にアルキル基
等で置換されているものも含み、例えばトリメチルシロ
キシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキ
シ基等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げたアシルオキシ基としては、例え
ばアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオ
キシ基等が挙げられ、更にこのものは置換基を有するも
のも含み、具体的にはアセチルオキシ基、α−クロルア
セチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げたカルバモイルオキシ基は、アル
キル基、アリール基等で置換されているものも含み、例
えばＮ−エチルカルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルカルバモイルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオ
キシ基等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げたアミノ基はアルキル基、アリー
ル基（好ましくはフェニル基）等で置換されているもの
も含み、例えばエチルアミムＬアニリノ基、ｍ−クロル
アニリノ基、３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリ
ノ基、２−クロル−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基
等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げられるアシルアミノ基としては、
アルキルカルボニルアミムＬアリールカルボニルアミノ
基（好ましくはフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げ
られ、更に置換基を有するものも含み具体的にはアセト
アミド基、α−エチルプロパンアミド基、Ｎ−フェニル
アセトアミド基、ドデカンアミド基、２．４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシアセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェノキシブタンアミド基等が挙げら
れる。

Ｒめ具体例として挙げたスルホンアミド基としては、ア
ルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基等が挙げられ、更に置換基を有するものも含む。具体
的には、メチルスルホニルアミノ基、ペンタデシルスル
ホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トル
エンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミル
ベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げたイミド基は、開鎖状のものも、
環状のものも含み、また置換基を有するものも含み、例
えばコハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミ
ド基、フタルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられ
る。

Ｒの具体例として挙げたウレイド基は、アルキ。

ル基、アリール基（好ましくはフェニル基）等により置
換されているものも含み、例えばＮ〜エチルウレイド基
、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルウレイド基、Ｎ−フェニルウ
レイド基、Ｎ−ｐ−トリルウレイド基等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げたスルファモイルアミノ基は、例
えば、アルキル基、アリール基（好ましくはフェニル基
）等で置換されたものも含み、例えばＮ、Ｎ−ジブチル
スルファモイルアミノ基、Ｎ−メチルスルファモイルア
ミムＩ、Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒの具体例として挙げたアルキルスルホニルアミノ基は
、更に置換基を有するものも含み、例えばメトキシカル
ボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基
、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられ
る。

Ｒの具体例として挙げたアリールオキシカルボニルアミ
ノ基は、置換基を有するものも含み、例えばフエノキシ
カルポニルアミムＬ４−メチルフェノキシカルボニルア
ミノ基が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げたアルコキシカルボニル基は、更
に置換基を有するものも含み、例えばメトキシカルボニ
ル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカル
ボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシ
メトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げたアリールオキシカルボニル基は
更に置換基を有するものも含み、例えばフェノキシカル
ボニル基、ｐ−クロルフェノキシカルボニル シカルボニル基等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げたアルキルチオ基は、更に置換基
を有するものも含まれ、例えば、エチルチオ基、ドデシ
ルチオ基、オクタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３
−フエノキシプロビルブオ基が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げたアリールチオ基は、フェニルチ
オ基が好ましく、更に置換基を有するものも含み、例え
ばフェニルチオ基、ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−
ｔ−オクチルフェニルチオ基、３−オクタデシルフエニ
ルブオ基、２−カルポギシフェニルチオ基、ｐ−アセト
アミノフェニルチオ基等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げたヘテロ環チオ基としては、５〜
７員のへテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有する
ものや、　置換基を有するものも含み、例えば２−ピリ
ジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２．４−ジ
フェノキシ−１，３。

５−トリアゾール−６−チオ基が挙げられる。

一般式［Ｉ］において、Ｚにより形成される含窒素複素
環としては、例えばピラゾール環、イミダゾール環、ト
リアゾール環及びテトラゾール環等が挙げられる。

又、一般式［Ｉ］及び後述の一般式［ＩＩ］〜［■］に
於ける複素環上の置換基（例えばＲ〜Ｒａ　）が Ｙ 部分（ここにＲ′及び２′は一般式［ＩＩにおけるＲ、
Ｚと同義であり、Ｘは前述の如くである。）を有する場
合、所謂ビス体型カプラーを形成するが、勿論本発明の
７ゼンタカプラーに包含される。

一般式［ＩＩで表わされるものは、更に具体的には、例
えば下記一般式［１［］〜［■］により表わされる。

一般式［ＩＩ 一般式［１ｆｆ］ 一般式［ＩＶ］ 一般式［Ｖ］　　　′ 一般式［ＶＪ］ ヘーＮ−−ＮＨ 以下余白 １１７記一般式［ＩＩ　］　−［ＶＩ］　Ｌ於イＴ、Ｒ
”　Ｒａは、前記一般式［ＩＩのＲと同義であり、Ｘは
前述の如くである。

又、一般式［ＩＩの中でも好ましいのは、下記一般式［
■］で表されるものである。

一般式［■］ 式中Ｒ及びＸは一般式［ＩＩ］におけるＲ、Ｘと同義で
ある。Ｚｌは一般式［ＩＩの７と同義である。

前記一般式［Ｉ［１〜［ＶＩ］で表わされるマゼンタカ
プラーの中で、特に好ましいものは一般式［Ｉ［］で表
わされるマゼンタカプラーである。

又、一般式［ＩＮ〜［■］における複素環上の置換基に
ついていえば、一般式［ＩＩにおいてはＲが、また一般
式［ｎ］〜［■］においてはＲが下記条件１を満足する
場合が好ましく、更に好ましいのは下記条件１及び２を
同時に満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件
１．２及び３を同時に満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記一般式［Ｉ］の置換基Ｒとして最も好ましいのは、
下記一般式［ｒＸ］により表わされるものである。

一般式［ｒＸ］ ｑ Ｒｕ　　　Ｃ− 皇 Ｒ６゜ 式中、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ、水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合
物残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オ
キシ。

基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、アミン基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イ
ミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基等を表し、Ｒｓ
、Ｒｔｏ及びＲ１１の少なくとも２つは、水素原子では
ない。

又、前記Ｒ　ｓ　、Ｒ　１ｏ及びＲｔ＋の中の２つ、例
えばＲ９とＲ１０は、結合して飽和又は不飽和の環（例
えばシクロアルカン、シクロアルケン、ペテロ環）を形
成してもよく、更に該環にＲ＋＋が結合して有橋炭化水
素化合物残基を構成してもよい。

Ｒ９〜Ｒ＋＋により表わされる塁は、置換基を有するも
のも含み、Ｒ９〜Ｒｔ＋により表わされる基の具体例及
び該基が有する置換基としては、前述の一般式［Ｉ］に
おけるＲが表わす基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ９とＲｌｏが結合して形成する環及びＲ９
−Ｒ１１により形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体例及び置換基としては、前述の一般式［Ｉ］における
Ｒが表わすシクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロ
環基の具体例及びその置換基が挙げられる。

一般式［ＩＸ］の中でも好ましいのは、次のものである
。

（ｉ）Ｒｓ〜Ｒ＋＋の中の２つがアルキル基の場合、（
ｉｉ）　Ｒｓ〜Ｒ１１の中の１つ、例えばＲ９が水素原
子であって、他の２つＲ１０とＲ１１が結合して根元炭
素原子と共にシクロアルキル基を形成する場合。

更に（＋）の中でも好ましいのは、Ｒ９−Ｒ１１の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子または
アルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは、更に置換基を
有するものも含み該アルキル、該シクロアルキル及びそ
の置換基の具体例としては、前記一般式［Ｉ］における
Ｒが表わすアルキル、シクロアルキル及びその置換基の
具体例が挙げられる。

・　Ｒ１はアルキレン基又はシクロアルキレン基を表わ
すが、Ｒ１で表わされるアルキレン基としては、炭素数
１〜２０のアルキレン基であり、直鎖でも分岐でもよく
、また、環を形成していてもよく例えばメチレン基、エ
チレン基、プロピレン基、ｉ−プロピレン基、ブチレン
基、ｔ−ブチレン基、ドデシレン基等が挙げられる。ま
たシクロアルキレン基としては例えばシクロヘキシレン
基が挙げられる。

この、Ｒ１で表わされるアルキレン基及びシクロアルキ
レン基は置換基を有するものを含み、置換基としては、
フェニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミムＬシアム
Ｌヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル 基、スルファモイル基、スルホンアミド基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルスルファニル基、アリ
ールスルファニル基、アルキルスルフォニル基、アリー
ルスルフォニル基、ジアルキルアミムＬウレイド基等が
挙げられる。

Ｙは親水性基、２は親水性基を有する基を表わすが、Ｙ
で表わされる親水性基としては、例えば水酸基、カルボ
キシル基、スルホン酸基、スルフィン酸基、リン酸基等
が挙げられる。

親水性基を有する基としては、例えば次のものが挙げら
れる。

以下余白 一０ｃＨ２ｃ〃２ｏ〃 −５−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ −ＯＣＯＣＨｚＣＨｚＯＨ −ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ −Ｓ０２　ＮＨＣＨｚ　（”／’７！２０＃ＮＨ３０ｚ
　ＣＨｘＣＨｚＯＨ −Ｃｏｏ　ＣＨｚＣＨｚ　０Ｈ −ＮＨＣＯＣＨｚ　ＯＨ ＯＣＨｚＣＯＯＨ ぺ””：５ＣＯＯＨ べ）跪Ｈ べ５ｃｏｏｃ丁び０３Ｈ ＮＨ（ＣＨｚ）４０＜ΣＣ００Ｈ −０ＣＯＣ）（２０）／ ＩＶＨｉｃＨｚ）２合Ｃ０ＯＨ ””　ＣＨｚＣＨｚＯＨ 〜−ノ ー　ＮＨＣＨｚ　ＣＨｃｏｏＨ ｎは１．２または３の整数を表わすが、好ましくは、１
または２の整数を表わす場合である。ｎが２又は３のと
きは、Ｙは同じ基であっても異なった基であってもよい
。

以下余白 次に一般式［Ｉ］で示される本発明に係る二当…マゼン
タカプラーの−８−Ｒ１（Ｙ）、ｒＬで表わされる離脱
基の代表的具体例を挙げる。

（１，）　　−８ＣＨ２ＣＨ２ＣＴ（ （１）　　Ｓ　ＣＲ２ＣＲ２ＣＲ２０Ｈ（３）　−８（
ＣＨ２）＆ＯＨ ＣＨｚ （リ−８ＣＨ２ＣＨ２０−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（ｊ）　　
５ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　　ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（１リ−８ＣＨ
２ＣＨ２０ＣＯＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（３３）　−Ｓ　ＣＨ
２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈθｊ７Ｊ　　５ＣＨｚＣＨ
ｚＳＯｚＮＨＣＨ２ＣＨｚＯＨ（酌−８ＣＨｚ　ＣＨｚ
　ＮＨＳ　０２　ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（Ｊｌ）　　５ＣＨ
２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（１り）　　　　　Ｓ　ＣＨ
２ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２０Ｈ０ＯＨ （１７つ一３ＣＨ２ＣＯＯＨ （２の−Ｓ　ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｈ （２υ−８（ＣＨ２）１１　ＣＯＯＨ ■、）　　５ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＯＯＨ（羽−３Ｃ
Ｈ２ＣＨ２５Ｏ３Ｈ Ｈ ＯＯＨ ０ＯＨ ０Ｈ ＨｚＯＨ Ｈ２０Ｈ 次に本発明に係るカプラーの代表的な具体例を挙げるが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

１〕 ＣＨ。

ＣＨ３ ＳＣ几Ｃ山ＳＯｓＨ ７）ＯＨ ８〕　　　。ＯＯＨ ２Ｈ５ ＯＨ １３）　　　　　　　　　　　　□Ｈ １４〕 ＯＯＨ Ｈｓ ■ Ｈ３ １９〕 Ｓ　ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ２０〕 ２１〕 Ｈ３ ２４〕 ２５〕 ２６〕 Ｈ 書 以下、本発明の一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタカプ
ラーの具体的合成例について述べる。

合成例１ 化合物例（１４）の合成 （１〕 （ＩＩ） （ＩＩＩ） （ＩＶ） ｔ （Ｖ） Ｈｓ （Ｉ）の合成 チオカルボヒドラジド５３Ｇを１Ｊ！のアルコールに懸
濁し、煮沸撹拌のもとにベンズアルデヒド５３ｇを加え
る。１０分後、α−クロロアセト酢酸エチル８２．３（
ｌを滴下し、更に１０分後ヒドラジンヒトラード１５０
（＋を１時ｒ１かけて滴下する。滴下後、更に１時間煮
沸撹拌する。その後不溶物を除去し、アルコールを留去
する。残渣にトルエン２５０ｄ加え結晶化させ、ろ取す
る。よく水洗し、乾燥後トルエンにて再結晶し、目的物
を得る。

（ｆｆ）の合成 １８、４ｇの（Ｉ）を２００１１２のアセトニトリルと
１２（ｌのトリエチルアミンの混液に加え、撹拌還流下
に３２ｏのβ−ドデシルスルホニルイソブタン酸クりラ
イドを３０分で滴下する。その後２時間速流する。反応
液を冷却し、生成した結晶をろ取し、よく水洗し、乾燥
するとほぼ定徂的に目的物が得られる。

（Ｉ［ｌ）の合成 ５００ｔＱのトルエン中に４８．７１Ｊの（ＩＩ）およ
び１６０ｇのオキシ塩化リンを加え、２時間煮沸還流す
、る。

その後トルエンを留去し、残漬にアセトニトリル３００
ｉ（２およびピリジン３０ａを加え、２時間煮沸する。

アセトニトリルを留去し、水を加え、生成する結晶をろ
取する。水洗、乾燥後アセトニトリルより再結晶して目
的物（１）を得る。

（ＴＶ）の合成 ２３．５！Ｊ　（７）　（ＩＩＩ　）　ヲ氷酢１％ｌ　
１００ｄ、濃硫酸１０１ｇに加え、８時間煮沸還流する
。放冷後、水１００１（１、水酸化ナトリウム２０ｇよ
りなる水溶液を撹拌下加える。冷却後、析出した結晶を
ろ取し、十分水洗する。乾燥後、シリカゲルを担体とし
、ベンゼン／アセトンによるカラムクロマトグラフィに
より精製する。

（Ｖ）の合成 ２０ｇの（ｒＶ）を２００ｄのクロロホルムに溶解し、
５℃まで冷却する。撹拌しながら６．６０のＮ−クロロ
こはく酸イミドを発熱に注意゛しながら加える。１ｒＲ
間後、反応液を１２の水に注ぎ、充分水洗した後に濃縮
、乾固する。

メタノールから再結晶する。

（１４）の合成 ４．３ｇの（Ｖ）をｉ　ｏ　ｏ　ｖ６のアセトニトリル
に溶解し、１．８ｇの２−メルカプトエタノールのＮａ
塩を加え、加熱還流する。３時間後加熱をやめ、反応液
を１ｆｔの水に注ぎ、酢酸エチルで抽出する。

酢酸エチルを濃縮、乾固した後にｎ−ヘキサンと酢酸エ
チルの混液から再結晶する。目的物の構造確認は核磁気
共鳴スペクトルおよびマススペクトルにて行なった。

融点６５℃〜６６℃ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、本発明に係るマ
ゼンタカプラーを添加するｍは、銀１モルあたり、１．
５Ｘ１０−３モル〜７．５Ｘ１０−’モルの範囲が好ま
しく、より好ましくはｌＸ１Ｇ−２モル−５Ｘ１０−’
モルの範囲である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に
発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光−材料の場合には、減
色法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして
、マゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層、ならびに非感光性層が支持体上
に適宜の層数及び語順で積層した構造を有しているが、
該層数及び語順は重点性能、使用目的によって適宜変更
しても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化
銀乳剤に使用される任意のものを用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後、成長させても良い。種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
も良い。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオさせても良い。成長後にコン
バージョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を、変化さ
せても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウ、ム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子
表面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気に
おく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感
核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合には
、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の方
法に基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、　ε１，０．０）面と　（１，１，１）
面の比率は任意のものが使用出来る。又、これら結晶形
の複合形を持つものでも良く、様々な結晶形の粒子が混
合されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用（＼る還元増感法、金
その他の負金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独
又は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが
、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素とと
もにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは９頁処理中のカブリの防止及び／又は
写真性能を安定に保つ事を目的として、化学熟成中及び
／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後
、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界におい
てカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を
加える事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併゛用することにより硬膜される。硬膜剤は、
処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料
を硬膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬
膜剤を加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又はＨ？！７性合成ポリマーの分散
物（ラテックス）を含む事が出来る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（
例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノ
ール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色
素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素
形成性カプラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感光
スペクト光を吸収する色素が形成されるように選択され
るのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色
素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色
素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素
形成カプラーが用いられる。

しかしながら目的に応じて上記組み合わせと異なった用
い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を作っても良い
。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾ
ロトリアゾール、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等
があり、シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール
カプラー及びフェノールカプラー等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成力プラーは、１分子
の色素が形成されるために４１固の銀イオンが還元され
る必要がある４当最性であっても、２イ甲の銀イオンが
還元されるだ【ブで良い２侭吊性のどちらでも良い。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いる
事ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来
未公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の
高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水
溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジ
ナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー、長音
波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的と
する親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液また
は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れて
も良い。

高沸点溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応しないフ
ェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステル、
クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド
、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点１５
０℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオン
性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が出来
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層間で（同−
感色性層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬
の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、
鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カ
ブリ防止剤が用いられる。

咳色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、膜中間層に用いても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色素画像の劣
化を防止する画像安定剤を用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電する事に
起因する放電によるカブリ防止、画像のＵｖ光による劣
化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フィルタ一層
、ハレーション防止層及び／又はイラジェーション防止
層等の補助層を設ける事が出来る。

これらの層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中にハ
ロゲン化銀写真感光材料より流出するか、もしくは漂白
される染料が含有させられても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の光
沢を低減する加筆性を高める、感材相互のくつつき防止
等を目標としてマット剤を添加することが出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加出来る。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もあ
るし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が積層さ
れている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられて
も良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現像促進、
硬調化、増感等の）写冥特性改良等を目的として、種々
の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は写真乳剤層、その
他の層はバライタ層又はα−オレフレインボリマー等を
ラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイ
ト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィ
ルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布出来る
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸
法安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦
特性及び／又はその他の特性を向上するための、１また
は２以上の下塗層）を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法と
しては２種以上の層を同時に塗布する事の出来るエクス
ドールジョンコーティング及びカーテンコーティングが
特に有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、その乳剤層が感
度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて露光出
来る。光源としては、自然光（日光ン、タングステン電
灯、蛍光灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノ
ンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、各種レ
ーザー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ線、α
線などによって励起された蛍光体から放出する光等、公
知の光源のいずれでも用いることが出来る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠時に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することが出来る。

本発明において発色現仏液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は立向１
状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または
硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般
に発色現像液１１について約０．１ｇ〜約３０（ｌの濃
度、好ましくは発色現像液１１について約１ｇ〜約１．
５ｇの濃度で使用する。

アミンフェノール系現像液としては、例えば０−アミノ
フェノール、ｐ−アミンフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩１
ｍ、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４
−アミノ−３−メチル〜Ｎ。

Ｎ′−ジエヂルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩
、アルカリ全屈チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン
化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の
ｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜
約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を右する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては右！ｆｉＭの金［１塩が用
いられ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を
酸化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色
部を発色させる作用を有するもので、その構成はアミノ
ポリカルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、
コバルト、銅等の金属イオンを配位したものである。こ
のような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる
最も好ましい有ｍＲとしては、ポリカルボン酸またはア
ミノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボ
ン酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４コエチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有ｖ１酸の金属錯塩を
漂白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むこと
ができる。添加剤としては、特にアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望
ましい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸支援、燐酸塩等のｐ
Ｈ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常漂白液に添加することが知られているものを
適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
ｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にヂオ硫酸
塩、チオシアンＭ塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明にむいては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹ぎ込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
Ｍ塩、過硫Ｍ塩等を適宜添加してもよい。

［実施例］ 次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが本発
明はこれらに限定されない。

Ｌ実施例−１コ 第１表に示すような本発明のマゼンタカプラーおよび比
較カプラーを各々銀１モルに対して０．１モルずつ取り
、カプラー１ｆｆｉの１倍世のトリクレジルホスフェー
トおよび３倍量の酢酸エチルを加え、６０℃に加温して
完全に溶解した。この溶液をアルカノール ５％ゼラチン水溶液１’Ｏ（ｈ１２と混合し、超音波分
散機にて乳化分散し、乳化物を得た。しかるのち、この
分散液を緑感性沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％含有）４
ｋｏに添加し、硬膜剤として１．２＝ビス（ビニルスル
ホニル）エタンの２％溶液（水：メタノール−１　：　
１　）　　１２０１ｊ２を加え、下引きされた透明なポ
リエステルベース上に塗布乾燥し、試ｒ４１　−　１　
〜１　−　１　０ヲ作成シｔＣ。（　塗布１８　ｆｆｉ
　２０ｍｇ／１００Ｃｌ’　） このようにして得られた試料を常法に従ってつエツジ露
光を行った後、以下の視像処理を行った結果を第１表に
示す。

［現像処理工程］ 発色現像液　　　３８℃　　　　３分１５秒漂　　白　
　液　　　　　　　　　　　　　　　４分２０秒水　　
　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　３分１５
秒定　　着　　液　　　　　　　　　　　　　　　　４
分２０秒水　　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　
　　３分１５秒安　　定　　液　　　　　　　　　　　
　　　　　１分３０秒乾　　　　　燥　　４７℃±５５
℃　　１６分３０秒各処理工程において、使用した処理
液組成は下記の如くである。

［発色現像１組成］ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３００炭酸水素
ナリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　５ｇ臭化ナトリウム　　　　　　
　　　　　１．３ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　
　　２　ａ＋ｇヒドロキシルアミン硫′ａ塩　　　　　
　２，５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　０．６
ｇジエチレントリアミン五酢酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　２．５０４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アニリン硫酸塩　　　　　　　４．８ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　１，２ｇ水を加えて１
ｙとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いて、ｐ
Ｈ１０，０６に調整する。

［漂白液組成］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１００ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢Ｍ　　　　　　１０　Ｑ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　４０１ｇ臭素酸ナトリウム　　　
　　　　　　　１０　Ｇ水を加えて１ｔとし、アンモニ
ア水または氷酢酸を用いてｐｌ−１３，５に調整する。

［定着液組成］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１８０９無水亜
＠酸ナリウム　　　　　　　　　１２　ｇメタ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　２．５ｇエチレンジアミンテ
トラ酢酸 ２ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１０　Ｑ水を加えて１
１とする。

［安定化液組成］ ホルマリン（，３７％水溶液）２１ｇ コニダックス （小西六写真工業（株）製）５１１２ 水を加えて１！１．とする。

以下余白 １）　比感度はカブリ濃度＋０．１の濃度を与える露光
量の逆数で、比較カプラー１）を用いた試料Ｎｏ、１−
１を１００とした。

２）　３０℃、６２％ＲＨに調温、調湿された０９％ホ
ルマリン水溶液を６ｃｃ加えた密閉容器に試料を３日間
投入した後、発色現像を行なう。比較としてホルマリン
未処理の試料を共に現像する。

なお、ホルマリン耐性は次式に従って求めた。

３）　発色現也処理後の試料をキセノンフェードメータ
ーに５日間照射し、初濃度＝１．０のところの色素残留
％を示した。

以下余白 比較カプラー　１） ｔ 比較カプラー　２〕 （未Ｈ１’Ｑｔ’ｉ％３．７２ｒ、０６７号ｋｆ）’ｒ
＞Ｑ７・５−）第１表から本発明カプラーが発色性、ホ
ルマリン耐性及び耐光性に優れていることが明らかであ
る。

［実施例−２］ 実施例−１に於ける試Ｆ１１−１〜１−１０を同様にウ
ェッジ露光し、以下の現像処理を行なった。

これらの結果を第２表に示す。なお非感度、耐光性の測
定は実施例−１と同一方法により行なった。

［現像処理工程〕 発色現像　　　　３８℃　　　　３分３０秒漂白定着　
　　　３３℃　　　　１分３０秒安定化処理 ／又は水洗処理　２５〜３０℃　　　３分乾　　　燥　
　　　　　　７５〜８０℃　　　　　２分合処理工程に
おいて、使用した処理液組成は下記の如くである。

［発色現像液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５輩エチレン
グリコール　　　　　　　　　１５ｗ１２亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　２．０　（１臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　３０．０　ｇ　　・ヒドロキシルアミン硫酸塩
　　　　　　３．０ｇポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　
　　　　２．５ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン硫酸塩　　　５．５ｇ蛍光増
白剤（４，４’　−ジアミノ スチルベンズスルホンＦｉ＝Ｓ体＞　　　　ｉ、ｏｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加え
て全ｍを１ｔとし、１）８１０．２０に調整する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　（１工チ
レンジアミンテトラ酢酸３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液）　　　１００ｄ亜
硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　２７．５戴炭酸
カリウムまたは氷酢酸でＤＨ７，１に調整し水を加えて
全量を１ｊ２とする。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　１．０ｇエチレン
グリコール　　　　　　　　　１０ｇ以下余白 第２表 第２表の結果からも明らかなように本発明のカプラーを
含む試料２−４〜２−１０は比較試料に比べ感度、発色
性、耐光性に優れていることがわかる。

［実施例−３］ 次の各層をアナターゼ型の酸化チタンを含有したポリエ
チレン樹脂コート紙上に順番に塗設することによりハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を調製した。

以下の添加圀は１００Ｃ？ｌ＋２当りのものを示す。

（１）　２０ｍｇのゼラチン、銀量として５ｍｇの青感
性塩臭化銀乳剤、そして８１１１（＋のイエローカプラ
ーおよび０．１ｍｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノンを溶解した３ｍａのジ−オクチルフタレートカ
プラー溶媒を含む層 （２）１２ｍｇのゼラチン、０．５１１１（＋（７）　
２　、５−　シーｔ−オクチルハイドロキノンおよび４
ｍａの紫外線吸収剤を溶解した２ｍｏのジブチルフタレ
ート紫外線吸収剤溶媒を含む中間層。

（３）１８１１１（＋のゼラチン、銀量として４的の緑
感性塩臭化銀乳剤、そして５ｎ＋ｏのマゼンタカプラー
および０．２ｍｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロ
キノンを溶解した２、　５ｍｇのジオクチルフタレート
カプラー溶媒を含む層。

（４）（２）と同じ組成物を含む中間層。

（５）１６＋ｎｏのゼラチン、銀量として４ｍａの赤感
性塩臭化銀乳剤、そして３．５ｍｇのシアンカプラーお
よび０．１ｍｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンを溶解した２、０ｍｇのトリクレジルホスフェート
カプラー溶媒を含む層。

（６）９ｍｏのゼラチンを含有しているゼラチン保護層
。

（１）から（６）の各層には塗布助剤を添加し、更に（
４）および（６）の層にはゼラチン架橋剤を添加した。

（２）、（４）の紫外線吸収剤としては、下記構造のＵ
Ｖ−１とｔＪＶ−２を混合して用いた。

上記の多層感光材料は、実施例−２と同様な処理をした
。各層に用いられたイエローカプラー、マゼンタカプラ
ー、シアンカプラーとその結果を第３表に示す。

各試料は白色露光をした後のマゼンタ濃度について測定
した。

また比感度、耐光性の測定は実施例１と同一方法で行っ
た。

第３表より本発明カプラーの色素画像の耐光性が優れて
いることは明らかであり、また紫外線吸収剤を使用する
ことによって更に向上することも明らかである。

以下余白 紫外線吸収剤 Ｖ−１ Ｖ−２ Ｙ−カプラー Ｃ−カプラー 以下余白 手続′？＋ｉ″１１正調、（自発） 昭和６１年１２月０４日 昭和６０年持重願　第１９６９１４号 ２、発明の名称 ハ［］ゲアン銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　　弁子　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代ＦＢ区九段北４丁目１番１＠九段−
ロ坂ビル電話２６３−９５２４ ６、補正の内容 明細書の「３、発明の詳細な説明」を以下の如く補正す
る。

（１）明細瑚第２０頁の一般式［ＩＶ　］の構造式を以
下の如く補正する。

一般式［ＩＶ　］ （２）明細書第３１真の朋脱塁の例示Ｎ　ｏ、　（１）
の構造式を以下の如く補正する。

（３）明細糊第３１頁のｌ１ｌＩＩ　ＩＢＪ基の例示Ｎ
　Ｏ，（５）の構造式を以下の如く補正づる。

（５）　　　　　　　ＣＨａ Ｓ　　ＣＣＨ２０１１ Ｈｓ （４）明細円筒Ｌ３２頁の１ｉｌｌ　１１１２１の例示
Ｎ　ｏ、　（１０）の構造式を以下の如く補ｉ［する、
。

（５）明１１１１　ｍ第４５頁の例示カプラーＮｏ、２
５）の構造式を以下の如く補正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも一層中に下記一般式［ I ］で表
   わされるマゼンタカプラーを含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは水素原子または置換基を表わし、Ｒ＾１はア
   ルキレン基又はシクロアルキル基を表わし、Ｙは親水性
   基又は親水性基を有する基を表わす。ｎは１、２または
   ３の整数を表わす。但しｎが２又は３のときＹは同じ基
   であっても異なった基であってもよい。 Ｚは含窒素複素環を形成することのできる非金属原子群
   を表わす。（但し、該Ｚで表わされる含窒素複素環は更
   に縮合環を形成することはない。）