JPH0616159B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なマゼンタカプラーを含有するハロゲン化
銀写真感光材料に関し、更に詳しくは、高発色性で、保
存性、特に耐光性の改良されたマゼンタ色素画像を形成
するところのマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀
写真感光材料に関する。

（従来技術） 通常、ハロゲン化銀写真感光材料においては、露光され
たハロゲン化銀粒子を芳香族第１級アミン系発色現像主
薬により還元し、この際生成される前記発色現像主薬の
酸化体とイエロー、マゼンタおよびシアンの各色素を形
成するカプラーとのカップリングにより色素画像を得る
ことができる。

前記マゼンタ色素を形成する為に、従来より実用に供さ
れているカプラーはピラゾロン型カプラーであるが、こ
れは好ましくない副吸収を有すると共に、保存性、特に
ホルマリンガスに対する耐性（ホルマリン耐性）に乏し
いという欠点を有している。

上記欠点を改良するために、これまで種々の１Ｈ−ピロ
ゾロ［３，２−Ｃ］−ｓ−トリアゾール系マゼンタカプ
ラーが提案されている。例えば米国特許 3,725,067号、
英国特許 1,252,418号、同 1,334,515号に記載されてい
るものがある。いずれの特許に記載の化合物も、勿論副
吸収という点ではピラゾロン系マゼンタカプラーに優る
がホルマリン耐性の改良は不十分であり、また発色性、
画像の耐光性という点での改良はほとんど示されていな
い。また、リサーチ・ディスクロージャー（Research D
isclosure）１２４４３記載の化合物も発色性という点
で全く実用に供し得ない。特開昭58-42045に記載の１Ｈ
−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−ｓ−トリアゾール型マゼン
タカプラーは、ホルマリン耐性の改良及び発色性という
点では著しく改良されているが、やはり耐光性の改良は
ほとんどなされていない。

また特開昭59-99437号、同 59-125732号に記載のカプラ
ーも発色性の改良はなされているが、記載カプラーに基
づく色素画像の耐光性という点では相変らず改良のあと
が見られない。

後者は、単に併用する添加剤によって画像の耐光性が改
善されているに過ぎない。ただ、前者の明細書記載の化
合物例１９のカプラーについては、わずかに耐光性は改
良されているがいまだ十分とは言えない。

すなわち、これまで副吸収がなく、かつホルマリン耐性
が高いということで注目されてきた１Ｈ−ピラゾロ
［３，２−Ｃ］−ｓ−トリアゾール系マゼンタカプラー
も色素画像の耐光性についてはほとんど改良がなされて
きていないと言える。

（発明の目的） 本発明の目的は耐光性及びホルマリン耐性がよく、しか
も発色性の高いマゼンタ色素画像を形成するマゼンタカ
プラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにある。

（発明の構成） 前記した本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中
に下記一般式［II］で表されるマゼンタカプラーを含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によっ
て達成される。

一般式［II］ 〔式中、Ｒ及びＲ₂はそれぞれ水素原子叉は置換基を表
し、Ｘは を表す。

（Ｒ₁はアルキレン基叉はシクロアルキル基を表し、Ｙ
は親水性基叉は親水性基を有する基を表す。ｎは１、２
叉は３の整数を表す。但し、ｎが２叉は３のときＹは同
じ基であっても異なった基であってもよい。）〕 以下、特に断わりのない限り一般式［II］で示される化
合物の−Ｓ−Ｒ_１−（Ｙ）_nで示される基を、便宜上こ
こでは単にＸで代表することにする。

（発明の具体的構成） 前記Ｒで示される置換基は具体的には、ハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環
基、アシル基、スルホニル基、スルフイニル基、ホスホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ
基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基及びヘテロ環チオ
基等が挙げられる。

Ｒで具体的に示されるハロゲン原子としては、例えば塩
素原子、臭素原子が挙げられ、特に塩素原子が好まし
い。

Ｒの具体例として挙げられるアルキル基としては、炭素
数１〜３２もの、アルケニル基、アルキニル基としては
炭素数２〜３２のもの、シクロアルキル基、シクロアル
ケニル基としては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが
好ましく、また前記アルキル基、アルケニル基又はアル
キニル基は直鎖でも分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基
［例えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、
シクロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残
基、有橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキ
シ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニルの如くカルボニル基を介して置換するも
の、更にはヘテロ原子を介して置換するもの、具体的に
はヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環
オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ
等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ
（ジアルキルアミノ等を含む）、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミ
ド、ウレイド等の窒素原子を介して置換するもの、アル
キルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、
スルフィニル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置
換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置換するも
の等］を有するものが含まれる。

具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
１−ヘキシルノニル基、１，１′−ジペンチルノニル
基、２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル
基、１−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロ
ピル基、メタンスルホニルエチル基、２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニル
イソプロピル基、３−m −ブタンスルホンアミノフェノ
キシプロピル基、３，４′−｛α−［４″（ｐ−ヒドロ
キシベンゼンスルホニル）フェノキシ］ドデカノイルア
ミノ｝フェニルプロピル基、３−｛４′−［α−
（２″，４″−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド］フェニル｝−プロピル基、４−［α−（０−クロロ
フェノキシ）テトラデカンアミドフェノキシ］プロピル
基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等
が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げられるアリール基としては、フェ
ニル基が好ましく、このアリール基は置換基（例えば、
アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基等）を有す
るものも含まれる。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′
−［α−（４″−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカン
アミド］フェニル基等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げられるヘテロ環基としては、５〜
７員のものが好ましく、このものは置換されているもの
も含み、又縮合しているものも含む。具体的には２−フ
リル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベ
ンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げられるアシル基としては、例えば
アセチル基、フェニルアセチル基、ドデカノイル基、α
−２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等の
アルキルカルボニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシ
ルオキシベンゾイル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のア
リールカルボニル基等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げられるスルホニル基としては、メ
チルスルホニル基、ドテシルスルホニル基の如きアルキ
ルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエン
スルホニル基の如きアリールスルホニル基等が挙げられ
る。

Ｒの具体例として挙げられるスルフィニル基としては、
エチルスルフィニル基、オクチルスルフィニル基、３−
フェノキシブチルスルフィニル基の如きアルキルスルフ
ィニル基、フィニルスルフィニル基、m −ペンタデシル
フェニルスルフィニル基の如きアリールスルフィニル基
等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げられるホスホニル基としては、ブ
チルオクチルホスホニル基の如きアルキルホスホニル
基、オクチルオキシホスホニル基の如きアルコキシホス
ホニル基、フェノキシホスホニル基の如きアリールオキ
シホスホニル基、フェニルホスホニル基の如きアリール
ホスホニル基等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げられるカルバモイル基は、アルキ
ル基、アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換さ
れていてもよく、例えばＮ−メチルカルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデ
シルオクチルエチル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ
−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル基等が
挙げられる。

Ｒの具体例として挙げられるスルファモイル基は、アル
キル基、アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換
されていてもよく、例えばＮ−プロピルスルファモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペ
ンタデシルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−デドシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスル
ファモイル基等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げられるスピロ化合物残基として
は、例えばスピロ［３．３］ヘプタン−１−イル等が挙
げられる。

Ｒの具体例として挙げられる有橋炭化化合物残基として
は、例えばビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イ
ル、トリシクロ［３．３．１．１^3,7］デカン−１−イ
ル、７，７−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ
ン−１−イル等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げられるアルコキシ基は、更に前記
アルキル基への置換基として挙げたもので置換されたも
のも含み、例えばメトキシ基、プロポキシ基、２−エト
キシエトキシ基、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシル
オキシエトキシ基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙
げられる。

Ｒの具体例として挙げられるアリールオキシ基として
は、フェニルオキシが好ましく、アリール核は更に前記
アリール基への置換基又は原子として挙げたもので置換
されたものも含み、例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチ
ルフェノキシ基、m −ペンタデシルフェノキシ基等が挙
げられる。

Ｒの具体例として挙げられるヘテロ環オキシ基として
は、５〜７員のヘテロ環を有するものが好ましく、該ヘ
テロ環は更に置換基を有するものも含み、例えば、３，
４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げたシロキシ基は、更にアルキル基
等で置換されているものも含み、例えばトリメチルシロ
キシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキ
シ基等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げたアシルオキシ基としては、例え
ばアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオ
キシ基等が挙げられ、更にこのものは置換基を有するも
のも含み、具体的にはアセチルオキシ基、α−クロルア
セチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げたカルバモイルオキシ基は、アル
キル基、アリール基等で置換されているものも含み、例
えばＮ−エチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルカルバモイルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイル基
等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げたアミノ基はアルキル基、アリー
ル基（好ましくはフェニル基）等で置換されているもの
も含み、例えばエチルアミノ基、アニリノ基、m −クロ
ルアニリノ基、３−ペンタデシルオキシカルボニルアニ
リノ基、２−クロル−５−ヘキサデカンアミドアニリノ
基等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げられるアシルアミノ基としては、
アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミ
ノ基（好ましくはフェニルカルボニルアミノ基）等が挙
げられ、更に置換基を有するものも含み、具体的にはア
セトアミド基、α−エチルプロパンアミド基、Ｎ−フェ
ニルアセトアミド基、ドデカンアミド基、２，４−ジ−
ｔ−アミドフェノキシアセトアミド基、α−３−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェノキシブタンアミド基等が挙
げられる。

Ｒの具体例として挙げたスルホンアミド基としては、ア
ルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基等が挙げられ、更に置換基を有するものも含む。具体
的には、メチルスルホニルアミノ基、ペンタデシルスル
ホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トル
エンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミル
ベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げたイミド基は、開鎖状のものも、
環状のものも含み、また置換基を有するものも含み、例
えばコハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミ
ド基、フタルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられ
る。

Ｒの具体例として挙げたウレイド基は、アルキル基、ア
リール基（好ましくはフェニル基）等により置換されて
いるものも含み、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メ
チル−Ｎ−デシルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド
基、Ｎ−ｐ−トリルウレイド基等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げたスルファモイルアミノ基は、例
えば、アルキル基、アリール基（好ましくはフェニル
基）等で置換されたものも含み、例えばＮ，Ｎ−ジブチ
ルスルファモイルアミノ基、Ｎ−メチルスルファモイル
アミノ基、Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ基等が挙
げられる。

Ｒの具体例として挙げたアルコキシカルボニルアミノ基
は、更に置換基を有するものも含み、例えばメトキシカ
ルボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ
基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒの具体例として挙げたアリールオキシカルボニルアミ
ノ基は、置換基を有するものも含み、例えばフェノキシ
カルボニルアミノ基、４−メチルフェノキシカルボニル
アミノ基が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げたアルコキシカルボニル基は、更
に置換基を有するものも含み、例えばメトキシカルボニ
ル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカル
ボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシ
メトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げたアリールオキシカルボニル基は
更に置換基を有するものも含み、例えばフェノキシカル
ボニル基、ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、m −ペ
ンタデシルオキシフェノキシカルボニル基等が挙げられ
る。

Ｒの具体例として挙げたアルキルチオ基は、更に置換基
を有するものも含まれ、例えば、エチルチオ基、ドデシ
ルチオ基、オクタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３
−フェノキシプロピルチオ基が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げたアリールチオ基は、フェニルチ
オ基が好ましく、更に置換基を有するものも含み、例え
ばフェニルチオ基、ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−
ｔ−オクチルフェニルチオ基、３−オクタデシルフェニ
ルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ基、ｐ−アセト
アミノフェニルチオ基等が挙げられる。

Ｒの具体例として挙げたヘテロ環チオ基としては、５〜
７員のヘテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有する
ものや、置換基を有するものも含み、例えば２−ピリジ
ルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフ
ェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基が挙
げられる。

また、一般式［II］における置換基上の置換基について
言えば、Ｒが下記条件を満足する場合が好ましく、更に
好ましいのは下記条件１及び２を同時に満足する場合で
あり、特に好ましいのは下記条件１、２及び３を同時に
満足する場合である。

条件１ 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２ 該炭素原子に水素原子が１個だけ結合してい
る、または全く結合していない。

条件３ 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記一般式［II］の置換基Ｒとして最も好ましいのは、
下記一般式［IX］により表わされるものである。

一般式［IX］ 式中、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀及びＲ₁₁は、それぞれ、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール
基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、シアノ基、スプロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
イミド基、ウレノイド基、スルファモイルアミノ基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテ
ロ環チオ基等を表し、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀及びＲ₁₁の少なくとも
２つは、水素原子ではない。

又、前記Ｒ₉ 、Ｒ₁₀及びＲ₁₁の中の２つ、例えばＲ₉ と
Ｒ₁₀は、結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロア
ルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよ
く、更に該環にＲ₁₁が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。

Ｒ₉ 〜Ｒ₁₁により表わされる基は、置換基を有するもの
も含み、Ｒ₉ 〜Ｒ₁₁により表わされる基の具体例及び該
基が有する置換基としては、前述の一般式［II］におけ
るＲが表わす基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ₉ とＲ₁₀が結合して形成する環及びＲ₉ 〜
Ｒ₁₁により形成される有橋炭化水素化合物残基の具体例
及び置換基としては、前述の一般式［II］におけるＲが
表わすシクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロ環基
の具体例及びその置換基が挙げられる。

一般式［IX］の中でも好ましいのは、次のものである。

（i ）Ｒ₉ 〜Ｒ₁₁の中の２つがアルキル基の場合、 （ii）Ｒ₉ 〜Ｒ₁₁の中の１つ、例えばＲ₉ が水素原子で
あって、他の２つＲ₁₀とＲ₁₁が結合して根元炭素原子と
共にシクロアルキル基を形成する場合。

更に（i ）の中でも好ましいのは、Ｒ₉ 〜₁₁の中の２つ
がアルキル基であって、他の１つが水素原子またはアル
キル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは、更に置換基を
有するものも含み該アルキル、該シクロアルキル及びそ
の置換基の具体例としては、前記一般式［II］における
Ｒが表わすアルキル、シクロアルキル及びその置換基の
具体例が挙げられる。

Ｒ₁ はアルキレン基又はシクロアルキレン基を表わす
が、Ｒ₁ で表わされるアルキレン基としては、炭素数１
〜２０のアルキレン基であり、直鎖でも分岐でもよく、
また、環を形成していてもよく、例えばメチレン基、エ
チレン基、プロピレン基、ｉ−プロピレン基、ブチレン
基、ｔ−ブチレン基、ドデシレン基等が挙げられる。ま
たシクロアルキレン基としては例えばシクロヘキシレン
基が挙げられる。

この、Ｒ₁ で表わされるアルキレン基及びシクロアルキ
レン基は置換基を有するものを含み、置換基としては、
フェニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、シア
ノ基、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシ基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルファニル
基、アリールスルファニル基、アルキルスルフォニル
基、アリールスルフォニル基、ジアルキルアミノ基、ウ
レイド基等が挙げられる。

Ｙは親水性基、Ｚは親水性基を有する基を表わすが、Ｙ
で表わされる親水性基としては、例えば水酸基、カルボ
キシル基、スルホン酸基、スルフィン酸基、リン酸基等
が挙げられる。

親水性基を有する基としては、例えば次のものが挙げら
れる。

−ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ −Ｓ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ −ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ −ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ −ＳＯ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ −ＮＨＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ −ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ −ＮＨＣＯＣＨ₂ＯＨ −ＯＣＨ₂ＣＯＯＨ −ＯＣＯＣＨ₂ＯＨ −ＮＨＣＨ₂ＣＨＣＯＯＨ ｎは１、２または３の整数を表わすが、好ましくは、１
または２の整数を表わす場合である。ｎが２又は３のと
きは、Ｙは同じ基であっても異なった基であってもよ
い。

次に一般式［Ｉ］で示される本発明に係る二当量マゼン
タカプラーの−Ｓ−Ｒ₁ （Ｙ）_n で表わされる離脱基の
代表的具体例を挙げる。

(1)−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ (2)−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ (3)−Ｓ（ＣＨ₂）₈ＯＨ (4) (5) (6) (7) (8)−ＳＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ (9)−ＳＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ (10) (11) (12)−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ (13)−ＳＣＨ₂ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ (14)−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ (15)−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ (16)−ＳＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ (17)−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂ＯＨ (18) (19)−ＳＣＨ₂ＣＯＯＨ (20)−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＨ (21)−Ｓ（ＣＨ₂）₁₁ＣＯＯＨ (22) (23)−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＯＯＨ (24) (25)−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｈ (26) (27) (28) (29) (30) (31) (32) (33) (34) (35) (36) (37) (38) (39) (40) (41) (42) (43) (44) (45) (46)−ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨＣＯＯＨ (47) 次に本発明に係るカプラーの代表的な具体例を挙げる
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) (19) (20) (21) (22) (23) (24) 以下、本発明の一般式［II］で表わされるマゼンタカプ
ラーの具体的合成例について述べる。

合成例１ 化合物例（１４）の合成 （Ｉ）の合成 チオカルボヒドラジド５３g を１のアルコールに懸濁
し、煮沸撹拌のもとにベンズアルデヒド５３g をを加え
る。１０分後、α−クロロアセト酢酸エチル82.3g を滴
下し、更に１０分後ヒドラジンヒドラート150gを１時間
かけて滴下する。滴下後、更に１時間煮沸撹拌する。そ
の後不溶物を除去し、アルコールを留去する。残渣にト
ルエン250ml加え結晶化させ、ろ取する。よく水洗し、
乾燥後トルエンにて再結晶し、目的物を得る。

（II）の合成 18.4g の（Ｉ）を 200mlのアセトニトリルと１２g のト
リエチルアミンの混液に加え、撹拌還流下に３２g のβ
−ドデシルスルホニルイソブタン酸クロライドを３０分
で滴下する。その後２時間還流する。反応液を冷却し、
生成した結晶をろ取し、よく水洗し、乾燥するとほぼ定
量的に目的物が得られる。

（III）の合成 500mlのトルエン中に48.7g の（II）および160gのオキ
シ塩化リンを加え、２時間煮沸還流する。その後トルエ
ンを留去し、残渣にアセトニトリル 300mlおよびピリジ
ン３０g を加え、２時間煮沸する。アセトニトリルを留
去し、水を加え、生成する結晶をろ取する。水洗、乾燥
後アセトニトリルより再結晶して目的物（III）を得
る。

（IV）の合成 23.5gの（III）を氷酢酸 100ml、濃硫酸１０mlに加え、
８時間煮沸還流する。放冷後、水 100ml、水酸化ナトリ
ウム２０g よりなる水溶液を撹拌下加える。冷却後、折
出した結晶をろ取し、十分水洗する。乾燥後、シリカゲ
ルを担体とし、ベンゼン／アセトンによるカラムクロマ
トグラフィにより精製する。

（Ｖ）の合成 ２０g の（IV）を 200mlのクロロホルムに溶解し、５℃
まで冷却する。撹拌しながら 6.6g のＮ−クロロこはく
酸イミドを発熱に注意しながら加える。１時間後、反応
液を１の水に注ぎ、充分水洗した後に濃縮、乾固す
る。

メタノールから再結晶する。

（１４）の合成 4.3g の（Ｖ）を 100mlのアセトニトリルに溶解し、
1.8g の２−メルカプトエタノールのＮａ塩を加え、加
熱還流する。３時間後加熱をやめ、反応液を１の水に
注ぎ、酢酸エチルで抽出する。酢酸エチルを濃縮、乾固
した後にｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混液から再結晶す
る。目的物の構造確認は核磁気共鳴スペクトルおよびマ
ススペクトルにて行なった。

融点６５℃〜６６℃ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、本発明に係るマ
ゼンタカプラーを添加する量は、銀１モルあたり、 1.5
×10^-3モル〜 7.5×10^-1モルの範囲が好ましく、より好
ましくは１×10^-2モル〜５×10^-1モルの範囲である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に
発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層、ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該
層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
ても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化
銀、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良い
し、種粒子をつくった後、成長させても良い。種粒子を
つくる方法と成長させる方法は同じであっても、異なっ
ても良い。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
Ｈ．ＰＡg をコントロールしつつ逐次又は同時に添加す
る事により、生成させても良い。成長後にコンバージョ
ン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子
表面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気に
おく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感
核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合に
は、リサーチ・ディスクロージャー 17643号記載の方法
に基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、｛1,0,0｝面と｛1,1,1｝面の比率は任意
のものが使用出来る。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでも良く、様々な結晶形の粒子が混合されても良
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良い
が、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と
ともにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは
可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素
の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても
良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止及び／又は
写真性能を安定に保つ事を目的として、化学熟成中及び
／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加える事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質
等の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜
剤を加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物
（ラテックス）を含む事が出来る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層に
は、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤
（例えばp −フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェ
ノール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い
色素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色
素形成性カプラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感
光スペクト光を吸収する色素が形成されるように選択さ
れるのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー
色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ
色素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色
素形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じ
て上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を作っても良い。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾ
ロトリアゾール、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等
があり、シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール
カプラー及びフェノールカプラー等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４当量性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけで良い２当量性のどちらでも良い。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いる
事ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来
未公知の方法が適用でき、通常、沸点約 150℃以上の高
沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水溶
性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナ
イザー、コロイドミル、フロージットミキサー、長音波
装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とす
る親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液または
分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても
良い。

高沸点溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応しないフ
ェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステル、
クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミ
ド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点 1
50℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオン
性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が出来
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層間で（同一
感色性層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬
の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、
鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カ
ブリ防止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、設中間層に用いても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色素画像の劣
化を防止する画像安定剤を用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電する事に
起因する放電によるカブリ防止、画像のＵＶ光による劣
化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フィルター
層、ハレーション防止層及び／又はイラジエーション防
止層等の補助層を設ける事が出来る。これらの層中及び
／又は乳剤層中には、現像処理中にハロゲン化銀写真感
光材料より流出するか、もしくは漂白される染料が含有
させられても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の光
沢を低減する加筆性を高める、感材相互のくっつき防止
等を目標としてマット剤を添加することが出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加出来る。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もあ
るし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が積層さ
れている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられて
も良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防
止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現像促
進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、
種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は写真乳剤層、その
他の層はバライタ層又はα−オレフレインポリマー等を
ラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイ
ト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィ
ルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布出来
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸
法安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦
特性及び／又はその他の特性を向上するための、１また
は２以上の下塗層）を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法と
しては２種以上の層を同時に塗布する事の出来るエクス
トールジョンコーティング及びカーテンコーティングが
特に有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、その乳剤層が感
度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて露光出
来る。光源としては、自然光（日光）、タングステン電
灯、蛍光灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノ
ンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、各種レ
ーザー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ線、α
線などによって励起された蛍光体から放出する光等、公
知の光源のいずれでも用いることが出来る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて 100マイクロ秒〜１マ
イクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上より
長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠時に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することが出来る。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びp −フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像液１について約 0.1g 〜約30g の濃度、好ま
しくは発色現像液１について約１g 〜約 1.5g の濃度
で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えばｏ−アミノ
フェノール、p −アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ，Ｎ′
−ジアルキル−p −フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換さ
れていてもよい。その中でも特に有用な化合物例として
は、Ｎ，Ｎ′−ジエチル−p −フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−p −フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ，
Ｎ′−ジメチル−p −フェニレンジアミン塩酸塩、２−
アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ′−ジエチルアニリン、４
−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−
３−メチルアニリン−p −トルエンスルホネートなどを
挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸
塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲ
ン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤な
どを任意に含有せしめることもできる。この発色現像液
の pＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０
〜約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミイジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸支援、燐酸塩
等の pＨ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキ
サイド類等の通常漂白液に添加することが知られている
ものを適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等
の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成
る pＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

［実施例］ 次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが本発
明はこれらに限定されない。

［実施例−１］ 第１表に示すような本発明のマゼンタカプラーおよび比
較カプラーを各々銀１モルに対して 0.1モルずつ取り、
カプラー重量の１倍量のトリクレジルホスフェートおよ
び３倍量の酢酸エチルを加え、６０℃に加温して完全に
溶解した。この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタ
レンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液 120ml
を含む５％ゼラチン水溶液1200mlと混合し、超音波分散
機にて乳化分散し、乳化物を得た。しかるのち、この分
散液を緑感性沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％含有）４ｋ
ｇに添加し、硬膜剤として１，２−ビス（ビニルスルホ
ニル）エタンの２％溶液（水：メタノール＝１：１） 1
20mlを加え、下引きされた透明なポリエステルベース上
に塗布乾燥し、試料１−１〜１−１０を作成した。（塗
布銀量20mg／100cm²） このようにして得られた試料を常法に従ってウェッジ露
光を行った後、以下の現像処理を行った結果を第１表に
示す。

［現像処理工程］ 発色現像液 ３８℃ ３分１５秒 漂 白 液 〃 ４分２０秒 水 洗 〃 ３分１５秒 定 着 液 〃 ４分２０秒 水 洗 〃 ３分１５秒 安 定 液 〃 １分３０秒 乾 燥 ４７℃±５５℃ １６分３０秒 各処理工程において、使用した処理液組成は下記の如く
である。

［発色現像液組成］ 炭酸カリウム 30 g 炭酸水素ナリウム 2.5 g 亜硫酸カリウム 5g 臭化ナトリウム 1.3 g 沃化カリウム 2 mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5 g 塩化ナトリウム 0.6 g ジエチレントリアミン五酢酸 ナトリウム 2.5 g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アニリン硫酸塩 4.8 g 水酸化カリウム 1.2 g 水を加えて１とし、水酸化カリウムまたは20％硫酸を
用いて、pH10.06に調整する。

［漂白液組成］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩 100 g エチレンジアミンテトラ酢酸 10 g 臭化アンモニウム 150 g 氷酢酸 40ml 臭素酸ナトリウム 10 g 水を加えて１とし、アンモニア水または氷酢酸を用い
て pＨ 3.5に調整する。

［定着液組成］ チオ硫酸アンモニウム 180 g 無水亜硫酸ナリウム 12 g メタ重亜硫酸ナトリウム 2.5 g エチレンジアミンテトラ酢酸 ２ナトリウム 0.5 g 炭酸ナトリウム 10 g 水を加えて１とする。

［安定化液組成］ ホルマリン（37％水溶液） 2ml コニダックス （小西六写真工業（株）製） 5ml 水を加えて１とする。

(1) 比感度はカブリ濃度＋ 0.1の濃度を与える露光量
の逆数で、比較カプラー１）を用いた試料Ｎｏ．１−１
を 100とした。

(2) ３０℃、６２％ＲＨに調温、調湿された 0.9％ホ
ルマリン水溶液を６cc加えた密閉容器に試料を３日間投
入した後、発色現像を行なう。比較としてホルマリン未
処理の試料を共に現像する。なお、ホルマリン耐性は次
式に従って求めた、 (3) 発色現像処理後の試料をキセノンフェードメータ
ーに５日間照射し、初濃度＝ 1.0のところの色素残留％
を示した。

比較カプラー(1) 比較カプラー(2) 比較カプラー(3) 第１表から本発明カプラーが発色性、ホルマリン耐性及
び耐光性に優れていることが明らかである。

［実施例−２］ 実施例−１に於ける試料１−１〜１−１０を同様にウェ
ッジ露光し、以下の現像処理を行なった。これらの結果
を第２表に示す。なお非感度、耐光性の測定は実施例−
１と同一方法により行なった。

［現像処理工程］ 発色現像 ３８℃ ３分３０秒 漂白定着 ３３℃ １分３０秒 安定化処理 ／又は水洗処理 ２５〜３０℃ ３分 乾 燥 ７５〜８０℃ ２分 各処理工程において、使用した処理液組成は下記の如く
である。

［発色現像液］ ベンジルアルコール 15ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸カリウム 2.0 g 臭化カリウム 0.7 g 塩化ナトリウム 0.2 g 炭酸カリウム 30.0 g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0 g ポリリン酸（ＴＰＰＳ） 2.5 g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン硫酸塩 5.5 g 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノ スチルベンズスルホン酸誘導体） 1.0 g 水酸化カリウム 2.0 g 水を加えて全量を１とし、 pH10.20に調整する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 60 g エチレンジアミンテトラ酢酸 3 g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸で pH 7.1に調整し水を加え
て全量を１とする。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル− ４−イソチアゾリン−３−オン 1.0 gエチレ
ングリコール 10 g 第２表の結果からも明らかなように本発明のカプラーを
含む試料２−４〜２−１０は比較試料に比べ感度、発色
性、耐光性に優れていることがわかる。

［実施例−３］ 次の各層をアナターゼ型の酸化チタンを含有したポリエ
チレン樹脂コート紙上に順番に塗設することによりハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を調製した。

以下の添加量は100cm²当りのものを示す。

（１）20mgのゼラチン、銀量として５mgの青感性塩臭化
銀乳剤、そして８mgのイエローカプラーおよび 0.1mgの
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを溶解した３
mgのジ−オクチルフタレートカプラー溶媒を含む層 （２）１２mgのゼラチン、 0.5mgの２，５−ジ−ｔ−オ
クチルハイドロキノンおよび４mgの紫外線吸収剤を溶解
した２mgのジブチルフタレート紫外線吸収剤溶媒を含む
中間層。

（３）１８mgのゼラチン、銀量として４mgの緑感性塩臭
化銀乳剤、そして５mgのマゼンタカプラーおよび 0.2mg
の２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを溶解した
2.5mgのジオクチルフタレートカプラー溶媒を含む層。

（４）（２）と同じ組成物を含む中間層。

（５）１６mgのゼラチン、銀量として４mgの赤感性塩臭
化銀乳剤、そして 3.5mgのシアンカプラーおよび 0.1mg
の２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを溶解した
2.0mgのトリクレジルホスフェートカプーラー溶媒を含
む層。

（６）９mgのゼラチンを含有しているゼラチン保護層。

（１）から（６）の各層には塗布助剤を添加し、更に
（４）および（６）の層にはゼラチン架橋剤を添加し
た。

（２）、（４）の紫外線吸収剤としては、下記構造のＵ
Ｖ−１とＵＶ−２を混合して用いた。

上記の多層感光材料は、実施例−２と同様な処理をし
た。各層に用いられたイエローカプラー、マゼンタカプ
ラー、シアンカプラーとその結果を第３表に示す。

各試料は白色露光をした後のマゼンタ濃度について測定
した。

また比感度、耐光性の測定は実施例１と同一方法で行っ
た。

第３表より本発明カプラーの色素画像の耐光性が優れて
いることは明らかであり、また紫外線吸収剤を使用する
ことによって更に向上することも明らかである。

紫外線吸収剤 ＵＶ−１ ＵＶ−２ Ｙ−カプラー Ｙ−１ Ｙ−２ Ｃ−カプラー Ｃ−１ Ｃ−２ Ｃ−３ Ｃ−４

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前
   記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中に下記一般式
   ［II］で表されるマゼンタカプラーを含有することを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［II］ 〔式中、Ｒ及びＲ _２はそれぞれ水素原子叉は置換基を
   表し、Ｘは を表す。 （Ｒ ₁はアルキレン基叉はシクロアルキル基を表し、Ｙ
   は親水性基叉は親水性基を有する基を表す。ｎは１、２
   叉は３の整数を表す。但し、ｎが２叉は３のときＹは同
   じ基であっても異なった基であってもよい。）〕