JPS62279336A - 色素画像の安定性を改良したハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はへロデン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
熱や光に対して色素画像が安定で、しがもスティンの発
生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

〔従来の技術〕

従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することにより芳香族第１級アミン系発色
現像主薬の酸化体と発色剤とが力・／プリング反応を行
なって、例えばインド７エ／−ル、インドアニリン、イ
ングミン、アゾメチン、７エ／キサジン、７エナノンお
よびそれらに類似する色素が生成し、色素画像が形成さ
れることはよく知られているところである。このような
写真方式においては通常減色法による色再現方法が採ら
れ、青感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化
銀乳剤層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわち
、イエロー、マゼンタおよびシアンに発色するカプラー
を含有せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用
される。

上記のイエロー色素画像を形成させるために泪いられる
カプラーとしては、例えばアシルアセト７ニリド系カプ
ラーがあり、またマゼンタ色素画像形成用のカプラーと
しては例えばピラゾロン、ビラゾロベンズイミグゾール
、ピラゾロトリアゾールまたはイングゾロン系カプラー
が知られており、さらにシアン色素画像形成用のカプラ
ーとしては、例えばフェノールまたはす７トール系カプ
ラーが一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、艮時間尤に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、カラー写真材料と称する）の未発色部が光や温
熱で黄変（以下、Ｙ−スティンと称する）しないものが
望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の光
、温熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色
がイエローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大
きくしばしば問題となっている。

マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、５−ピラゾロン類である。この５−ピラゾロン
類のマゼンタカプラーから形成される色素は５５０ｎｍ
付近の主吸収以外に、４３０ｒ＋＋ａ付近の副吸収を有
していることが大きな問題であり、これを解決するため
に種々の研究がなされてきた。

５−ピラゾロン類の３位にアニリノ基を有するマゼンタ
カプラーが上記ば１１吸収が小さく、特にプリント用カ
ラー画像を得るために有泪である。これらの技術につい
ては、例えば米国特許第２，３４３゜７０３号、英国特
許第１，０５９，９９４号等に記載されている。

しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、待に光
に対する色素画像の堅牢性が茗しく劣っており、未発色
部のＹ−スティンが大きいという欠点を有している。

上記マゼンタカプラーのべ３０口付近のハＩＪ吸収を減
少させるだめの別の手段として、英国特許：ＰＪｌ。

０４７．６１２号に記載されているピラゾロベンズイミ
ダゾール類、米国特許第３．７７０，４４７号に記載の
イングゾロン類、また同３，７２５，０６７号、英国特
許第１゜２５２．４１８号、同１，３３４．５１５号に
記載の１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃｌ−１，２，４−）
リアゾール型カプラー、特開昭５９−１７１９５６号、
リサーチ・ディスクローツヤ−Ｎｏ、２４５３１に記載
のＩ　Ｈ−ビラゾｅＦ　［１、５−ｂｌ−１。

２．４−）リアゾール型カプラー、リサーチ・ディスク
ロージャー　Ｎｏ、２４６２６に記載のＩＨ−ピラゾロ
［１，５−ｃｌ−１，２，３−）リアゾール型カプラー
、特開昭５９−１６２５４８号、リサーチ・ディスクロ
ーツヤ−Ｎｏ、　２４５３１に記載のＩＨ−イミダゾ［
１，２−ｂ］ピラゾール型シカプラー特開昭６０−４３
６５９号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、　２４
２３０に記載のＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｂ］ピラゾー
ル型シカプラー特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・
ディスクローツヤ−Ｎｏ。

２４２２０に記載のＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｄｌテト
ラゾール型カプラー等のマゼンタカプラーが提案されて
いる。これらの内、ＩＨ−ピラゾロ［５、１−ｃｌ−１
，２，４−）リアゾール型カプラー、ＩＨ−ピラゾロ［
１，５−ｂｌ−１，２，４−）リアゾール型カプラー、
ＩＨ−ビラゾｏ　［１，５−ｃｌ−１，２，３−トリア
ゾール型カプラー、ＩＨ−イミダゾ［１，２−ｂｌピラ
ゾール型カプラー、ＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｂｌピラ
ゾール型カプラーおよびＩ　Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｄ
ｌテトラゾール型カプラーから形成される色素は、４３
０ｎｍ付近の副吸収が前記の３位にアニリノ基を有する
５−ピラゾロン類から形成される色素に比べて著しく小
さく色再現上好ましく、さらに、光、熱、湿度に対する
未発色部のＹ−又ティンの発生も極めて小さく好ましい
利、αを有するものである。

しかしながら、これらのカプラーから形成されるアゾメ
チン色素の光に対する堅牢性は着しく低く、その上、前
記色素は光によ＋）変色し易く、カラー写真材料、特に
プリント系カラー写真材料の性能を者しく損なうもので
あり、プリント系カラー写真材料には実用化されていな
い。

また、特開昭５９−１２５７３２号には、ＩＨ−ピラゾ
ロ［５，１−ｃｈｉ　、２．４−）リアゾール型マゼン
タカプラーに、７工ノール系化合物、または、７工二ル
エーテル系化合物を併用することにより、ＩＨ−ピラゾ
ロ［５、１−ｃｌ−１、２、，４−）リアゾール型マゼ
ンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光に対す
る堅牢性を改良する技術が提案されている。しかし上記
技術においても、前記マゼンタ色素画像の光に対する褪
色を防止するには未だ十分とはいえず、しかも光に対す
る変色を防止することはほとんど不可能であることが認
められた。

〔発明の目的〕

本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明の
第１の目的は、色再現性に優れ、しかもマゼンタ色画像
の光堅牢性が着しく改良されたカラー写真材料を提供す
ることにある。

本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するカラー写真材料を提供することにあ
る。

本発明の第３の目的は、光、熱、湿度に対して未発色部
のＹ−スティンの発生が防止されたカラー写真材料を提
供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、下記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼ
ンタカプラーの少なくとも１つと、下記一般式（Ｘ［）
で表される化合物の少なくとも１つとを含有するカラー
写真材料によって達成される。

一般式〔１〕 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

一般式〔■〕 式中、Ｒ３は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
、アルケニル基、アリール基または複索環基を表す。Ｒ
４は水素原子、ハロゲン原子、ヒＬＰ　　＋−＋　　４
　５＋＋、　　ｊｆ：　　　　　ニー　　フ／　　ｊｔ
フ＋Ｌ　　ｍ　　Ｉｌ−ｊｆ：　　　　　：ｔ　　り　
ロ　フルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、
アシルオキシ基、スルホニルオキシ基またはカルバモイ
ルオキシ基を表す。ｎはＯまたは１〜４の整数を表し、
ｎが２以上の場合Ｒ４は同じでも異なっていてもよい。

ＹｌおよびＹ２は窒素原子およ１ベンゼン環と共にイン
ドリン環、イソインドリン環、１，２，３．４−テトラ
ヒドロキノリン環または１．２．３．４−テトラヒドロ
イソキノリン環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。

次に本発明を具体的に説明する。

で表されるマゼンタカプラーに於いて、２は含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

赤　む　ｐｒ＋＊　　畳　百　エ　幸　た　１＋　習　
漁具　か　嵜　す前記Ｒの表す置換基としては、例えば
ノ１０デン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルフアモイ
ル基、シア／基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合
物残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オ
キシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、アミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミド基
、イミド基、ウレイＶ基、スル７アモイルアミ７基、ア
ルコキシカルボニルアミ７基、７リールオキシカルポニ
ルアミ７基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテ
ロ環チオ基が挙げられる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては／ｉｉｌ！２
〜３２のもの、ジクロフルキル基、シクロアルケニル基
としては炭素数３〜１２、特に５〜７のらのが好ましく
、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも
分岐でもよい。

また、これらフルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シア７、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキン、カル
バモイル、アルコキシカルボニル基 の如くカルボニル基を介して置換するもの、更ｔこはへ
テロ原子を介して置換するもの　（具体的にはヒドロキ
シ、アルコキン、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、シ
ロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素原
子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ　（ジアルキ
ルアミノ等を含む）、スル７アモイルアミハアルコキシ
カルポニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
アシルアミ／、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の
窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリー
ルチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、ス
ルファモイル等の硫賀原子を介して置換するもの、ホス
ホニル等の燐原子を介して置換するもの等）〕を有して
いてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシルノニル基、１．１’−ノベンチル７ニル基、
２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、１
−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル基
、メタンスルホニルエチル基、２，４−ノーＬ−アミル
フェノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソプ
ロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミ／７エ７キシブ
ロビル基、３−４’−（α−（４”（ｐ−ヒドロキシベ
ンゼンスルホニル）フェノキシ〕トチ°力／イルアミノ
）フェニルフ“ロピル基、３−＋４’−（α−（２”、
４”−ノーｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕フェ
ニル）−プロピル基、４−（α−（ｏ−クロｌしフェノ
キシ）テトラテ゛カンアミドフェノキシ〕プロピル基、
アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙
げられる。

″Ｒで表される７リール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシ
ルアミ７基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−Ｌ−ブチルフェニル基、
２，４−シーｔ−７ミルフエニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサテ゛シロキシ７エ二ル基、４
′−〔α−（４”−ｔ−ブチル７二／キシ）テトラデカ
ンアミドフェニル基等が挙げられる。

Ｒｒ表されるヘテロ環基としては５〜７真のちのが好ま
しく、置換されていでもよく、又縮合していてもよい。

具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミ
ノニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカメイル基、α−２，４−ノー
し一アミル７二／キシブタメイル基等のフルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒ”Ｃ’ｆｉされるスルホニル基としてはメチルスルホ
ニル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニ
ル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−）ルエンスルホニル
基の如き７す＝ルスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としでは、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキジブチ
ルスルフィニル基の如さアルキルスルフィニルＭ、７ｚ
ニルスルフイニル基、−一ペンタデシルフェニルスルフ
イニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられる
。

Ｒ″ｃ表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホ
スホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキ
シホスホニル基の如きフェニルホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。

Ｒ″Ｃ表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリー
ル基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく
、例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチル
カルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチ
ル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバ
モイル基、Ｎ　−（３−（２，４−ジーＬ−７ミルフエ
ノキシ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）ｈ４が置換していてもよく
、例えばＮ−プロピルスルファモイル基・Ｎ、Ｎ−ノエ
チルスル７アモイルｉ、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシ
エチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
スルファモイル基、Ｎ−７エニルスル７アモイル基等が
挙げられる。

Ｒで表されるスピａ化合物残基としでは例えばスピロ［
３，３］へブタン−１−イル等が挙げられる。

ＲＴ表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２，２，１］へフ゛タンー１−イル、トリシクロ［
３，３，１，１””］］デカンー１−イル７゜７−ツメ
チルービシクロ［２，２，１１へブタン−１−イル等が
挙げられる。

Ｒ′ｔ′表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基
への置換基として挙げたものを置換してぃてもよく、例
えばメトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ
基、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキ
シ基、７エネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としては７エ二ルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記７リール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えば７エ７キシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基、麺
−ベンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テトラヒ
ドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒ″Ｉ′表されるシロキシ基は、更にフルキル基等で置
換されていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、
トリエチルシロキシ基、ジメチルブチＲで表されるアシ
ルオキシ基としては、例えばアルキルカルボニルオキシ
基、アリールカルボニルオキシ基等が挙げられ、更に置
換基を有していでもよく、具体的にはアセチルオキシ基
、α−クロルアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等
が挙げられる。

Ｒ″Ｃ表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、
アリール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチル
カルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ノエチル力ルバモイル
オキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアミ７基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、ｍ−タロルアニリ７基、
３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、２−ク
ロル−５−ヘキサデカンアミドアニリ７基等が挙げられ
る。

Ｒ”（表されるアシル７ミ７基としては、アルキルカル
ボニルアミ７基、アリールカルボニルアミ等が挙げられ
、更に置換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基
、α−エチルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトア
ミド基、ドデカンアミド基、２，４−シーし一アミルフ
ェノキシアセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒド
ロキシフェノキシブタン７ミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、フルキルスル
ホニルアミ７基、アリールスルホニルアミ７基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニル７ミ７基、ペンタデシルス
ルホニル７ミ７基、ベンゼンスルホンアミド！、９−）
ルエンスルホン７ミド基、２−メトキシ−５−ｔ−７ミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルコノ１り酸イミド基、７
タルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシ
ルフレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−、−トリ
ルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスル７アモイルアミ７基は、アルキル基、
７リール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよ（、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスル７７モイル７ミ
７基、Ｎ−メチルスルフＴモイルアミ７基、Ｎ−フェニ
ルスル７アモイルアミ７基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミ７基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミ７基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基、
オクタデシルオキシカルボニルアミ７基等が挙げられる
。

Ｒで表される７リールオキシカルポニルアミノ基は、置
換基を有していてもよく、例えば７エ７キシカルポニル
アミ７基、４−メチル７エ／キンカルボニル７ミ７基が
挙げられる。

Ｒで表されるアルフキジカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキン基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

Ｒ′ｃ表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換
基を有していてもよく、例えば７エノキシカルボニル基
、ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、ｒペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒｔ’表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有して
いてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、
オクタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−７二／キ
シプロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−ニルチオ基、２
−カルボキシフェニルチオ基、ｐ−７セト７ミノフエニ
ルチオ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７貝のへテ
ロ環ナオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２．４−ジフェノキシ
−１，３，５−トリ７ゾールー〇−チオ基が挙げられる
。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、ファン原子等）の弛度素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 ％式％ （Ｒ，’は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ！’及びＲ３’は水素原子、アリール基、フル
キル基又はヘテロ環基を表す。）で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテｅ７環オキシ基、アシルオ
キシ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオ
キシ基、了り一ルオキシ力ルポニルオキシ基、アルキル
オキサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が
挙げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、２−７エ／キシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、７エネチルオキシ基、ｐ−クロルベンノルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。具
体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−
ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、４−（α−（３′−ペンタデシルフェノキシ
）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタン
スルホニルフェノキシ基、１−す７チルオキシ基、ｐ−
メトキシ７二／キシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７具のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げら九る。

該フルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シア／
エチルチオ基、７エネチルチオ基、ペンノルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−トチ゛シル７エネ
チルチオ基、４−７すフルオロペンタンアミド７エネチ
ルチオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−ニドキ
シ−５−ｔ−ブチルフェニル該ヘテを環チオ基としては
、例えば１−７エ二ルー１．２．３．４−テトラゾリル
−５−チオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基等が挙げら
れる。

該フルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

えば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ、／とＲ９′は
結合してヘテロ環を形成してもよい。但しＲ１′とＲ５
／が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としてキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキル７ミ７基、７リール７
ミ７基、７シルアミ７基、スルホンアミド基、イミノ基
、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシ
カルボニル基、７リールオキンカルボニル基、アルキル
オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミ７基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基
、ハロゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ、７又は（’（、／で表されるアリール基としては、
炭素数６〜３２、待にフェニル基、ナフチル基が好まし
く、該７リール基は、置換基を有してもよく置換基とし
ては上記Ｒ４’又はＲ５’で表されるフルキル基への置
換基として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該
アリール基として具体的なものとしては、例えばフェニ
ル基、１−す７チル基、４″メチルスルホニルフエニル
基が挙１デられる。

Ｒ４’又はＲ５’で表されるヘテロ環基としては５〜６
貝のものが好ましく、縮合環であってもよ（、置換基を
有してもよい、具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ビリノル基等が挙げられる。

Ｒ、／又はＲ，７で表されるスル７７モイル基としては
、Ｎ−フルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
スル７７モイル基、Ｎ−７リールスル７アモイル基、Ｎ
、Ｎ−］７リールスル７７モイル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基及ブアリール基は前記アルキル基及びア
リール基について挙げた置換基を有しでていもよい。ス
ルファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ
−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−）リルスル７ア
モイル基が挙げられる。

Ｒ、ｉ又はＲ，／で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−７リールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記フルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい、カルバモイル
基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ノエチル力ルバモイ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドヂシル力ルバ
モイ／Ｉｚ基、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイルｔ
Ｎ−ｐ−）リルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ１′又はＲ９７で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい、アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、２゜３．４．５．６−ペンタ７ルオロベ
ンソイル基、７七チル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、２−フリルカルボニル基等が挙（デられる。

Ｒ、／又はＲ５’で表されるスルホニル基としては、フ
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、てもよく
、具体的なものとしては例えばエタ・ンスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタ
レンスルホニルｆｒ、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基
等が挙げられる。

Ｒ、を又はＲｓ７で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたちのを置換基とし
て有してもよく、具体的には７エ／キシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ、ｊ又はＲＳ’で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよ（
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンノルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ、ｒ及びＲ，／が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６只のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばＮ−７タル
イミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒグントイ二　ル　ｊｔ、　　　　　Ｑ−
ＩＪ−９−ｉｔ　　−ゲ　ｆ　鉢　１〕　ｔ　番　→ト
ーｆ　　ＩＩ　　　７プ　二　７し基、２−Ｎ−１ｙｌ
−ノオキソ−３−（２Ｈ戸オキソー１゜２−ベンズチア
ゾリル基、１−ピロリル基、１−ピロリジニル基、１−
ピラゾリル基、１−ピラゾリノニル基、１−ピペリノニ
ル基、１−ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−イ
ンドリル基、１−インドリル基、１−インインドリニル
基、２−イソインドリル基、２−イソインドリニル基、
１−ベンゾトリアゾリル基、１−ペンシイミグゾリル基
、１−（１，２，４−トリアゾリル）基、１−（１，２
，３−トリアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テト
ラゾリル）基、Ｎ−モルホリニル基、１．２．３．４−
テトラヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニ
ル基、２−ＩＨ−ピリドン基、７タラシオン基、２−オ
キソ−１−ピペリノニル基等が挙げられ、これらへテロ
環基はアルキル基、アリール基、フルキルオキシ基、ア
リールオキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルア
ミ７基、アリールアミノ基、アシル７ミ７基、スルホン
７ミ７基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、
ニトロ基、シア／基、カルボキシル基、ハロゲン原子等
により置換されていてもよい。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。

又、一般式ＣＩ）及び後述の一般式（ＩＩ）〜〔■〕に
於ける゛複素環上の置換基（例えば、Ｒ１Ｒ＋−Ｒｓ）
が 部分（ここにＲ”、Ｘ及ＩＺ″は一般式〔１〕における
Ｒ、Ｘ、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビス体
型カプラーを形成するが勿論本発明に包ｔされる。又、
ｚ　、ｚ　’、ｚ　”及び後述のＺｌにより形成される
環は、更に他の環（例えば５〜７貝のシクロアルケン）
が縮合していてもよい。例えば一般式（Ｖ）においては
Ｒ，とＲ６が、一般式（ＶＩ）においてはＲ７とＲ６と
が、互いに結合して環（例えば５〜７貝のシクロアルケ
ン、ベンゼン）を形成しでもよい。

一般式〔Ｉ〕で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式（ＩＩ）〜〔■〕により表される。

一般式（ｎ） 一般式（ＩＩＩ） Ｎ　−Ｎ　−Ｎ 一般式（ＩＩＶ） ）１−　Ｎ　−ＮＩ４ 一般式（Ｖ） 一般式（ＶＩ） Ｎ　−Ｎ　−Ｎ）Ｉ 一般式〔■〕 前記一般式（ｎ）〜〔■〕に於ν・てＲ１〜Ｒ８及ＩＸ
は前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式〔１〕の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。

一般式〔■〕 式中Ｒ、、Ｘ及プＺ１は一般式（ｒ）におけるＲ９Ｘ及
びＺと同義である。

前記一般式（Ｉ［）〜〔ＸＩＩ〕で表されるマゼンタカ
プラーの中で特に好ましいのものは一般式［ＩＩ）で表
されるマゼンタカプラーである。

又、一般式〔Ｉ〕〜〔■〕における複素環上の置換基に
ついていえば、一般式（１）においてはＲが、また一般
式（ＩＩ）〜〔■〕においてはＲ１が下記条件１を満足
する場合が好ましく更に好ましいのは下記条件１及び２
を満足する場合であり、待に好ましいのは下記条１’ｌ
＝　１　、２及び３を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及ゾＲ，として最も好ましいの
は、下記一般式〔■〕により表されるものである。

一般式（ＥＸ） ／　　　　　　　　　　Ｒ。

Ｒ１゜−〇− Ｒ＋＋ 式中Ｒ，，Ｒ，。及びＲ１１はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、フルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基
、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
シア７基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基
、フルコキン基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基
、シロキシ基、７シルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、アミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミ
ド基、ウレイド基、スル７アモイルアミ７基、アルコキ
シカルボニル７ミ７基、了り−ルオキシ力ルポニルアミ
ノ基、アルコキシカルボニル基、７リールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基を表し、Ｒ３゜Ｒ４゜及びＲ１１の沙な（とも２つ
は水素原子ではなｓ　１１ 又、前記Ｒｓ　ｔＲ＋。及びＲｌｊの中の２つ例えばＲ
ｑとＲ１０は結合して飽和又は不飽和の環（例えばジク
ロフルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成しても
よく、更に該環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化合物
残基を構成してもよい。

Ｒ４−Ｒ１１により表される基は置換基を有してもよく
、Ｒ３−Ｒ１，により表される基の具体例及び該基が有
してもよい置換基としては、前述の一般式（Ｉ）におけ
るＲが表す基の具体例及ゾ置換基が挙げられる。

又、例えばＲ３とＲＩＧが結合して形成する環及ＩＲ９
〜ＲＩＩにより形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般
式［１）におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアル
ケニル、ヘテロ環基有情炭化水素化合物残基の具体例及
びその置換基が挙げられる。

＜１）Ｒ＝〜Ｒ，、ｎ中の２つがアルキル基の場合、（
ｉｉ）Ｒｓ〜Ｒ１１の中の１つ例えばＲ１１が水素原子
であって、他の２つＲ３とＲ１゜が結合して根元炭素原
子と共にシクロアルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ９−Ｒ１の中の２
つがアルキル基であって、他の１つが水素原子またはア
ルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル基１その置換
基の具体例としては前記一般式ＣＩ）におけるＲが表す
アルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。

又、一般式（１）におけるＺにより形成される環及び一
般式〔■〕におけるＺｌにより形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式（ＩＩ）〜（ＶＩ）における
Ｒ２−Ｒ８としでは下記一般式（Ｘ〕で表されるものが
好ましい。

−Ｒ’−８○２−Ｒ２ 式中Ｒ１はフルキレンを、Ｒ２はフルキル、シクロアル
キルまたはアリールを表す。

Ｒ’で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖１
什岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。

該置換基の例としては、前述の一般式（１）におけるＲ
がアルキル基の場合該フルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ１で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

−Ｃｌ１２Ｃ）１２ｃ）Ｉ−、−Ｃ）１２ｃ）１２ｃ）
１２ｃ１１２−、−Ｃ１１２Ｃｌ１２Ｃ）Ｉ２ＣＨ−。

Ｒ２で示されるアルキル基は「」分岐を問わな′ｖ１　
。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、１３ｏ−７’ロ
ピル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オフタグシル、２−
へキシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６只のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ２で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ１へのｒａ置換
基して例示したものが挙げられる。

Ｒ２で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のア
ルキルの他、前述のＲ１への置換基として例示したもの
が挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

一般式ＣＩ〕で表される化合物の中でも待に好ましいの
は、下記一般式（ＸＩ）Ｃ表されるものである。

一般式は〕 式中、Ｒ，Ｘは一般式（１）におけるＲ、Ｘと同義であ
りＲ’、Ｒ２は、一般式〔Ｘ〕におけるＲ１１Ｒ２と同
義である。

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。

ｒ：ｇ、　　Ｈ １２Ｈ２５ Ｃ）＋３ Ｃ１ｌ。

ＣＨ。

ｌｂ ■ ＣＨ３ Ｃ２１（Ｉ Ｃ２）１５ Ｃ４Ｈ。

ＣＨ。

Ｃ２Ｈ。

■ ＣＨ３ 曙 ｌｈ ＣＨ５ Ｃ，１１，。

ＣコＨ７ Ｃ，Ｈ３ ＣＩ。

■ （Ｈ。

畷 １’１ Ｃ？Ｈ１５ ＬＩＩゴ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　し＠ｔ１４７（ｔ）■ Ｌ Ｃ，Ｈ，。

Ｈ３ Ｃ２Ｈ。

ＣｎＨ＊ ＣＨ。

０ＣＩＩ２ＣＯＮＩ（ＣＨ２Ｃ）１２０Ｃ）Ｉ。

０ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ□ＣＨコ ２１ｆ５ ４Ｈ９ Ｉ ＣＩ。

ゝＣ１５Ｈ３ｔ Ｈ３ Ｈ３ Ｃ２Ｈ５ ＧＷ。

１；、ｔｌ、フ（す 唱 Ｈｉ 曙 ＣＨＩ。

Ｃｌｌ。

ＣＩ、　　　　　　　　　　　　　　　ｌ；８１１１フ
（ｔＪＣＨ。

ＣＩ。

Ｃ７）＋１５ ０２Ｈ貿声ｃｎ２つ Ｈ３ＣＣＨ３ Ｑ　　Ｈ ０（ＣＨ２）２０Ｃ１２Ｈ２５ ーＮーＮＨ Ｎ し４１１９　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３Ｎ
　　　　Ｎ　　　　ＮｉｌＣ２Ｈ１ Ｎ　　　　　Ｎ　　　　１ また前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル拳
ソサイアテイ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅ
ｗｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ）ｗパーキン（Ｐｅｒｋｉ
ｎ）　　Ｉ　　（１９７７）、　２０４７〜２０５２、
−米国特許第３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９
４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４
８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号
、同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号及び
同６０−１９０７７９号等を参考にして合成することが
できる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ
０−’モル−１モル、好ましくはｌＸｌ０−２モル〜８
Ｘ１０−１モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

本発明のマゼンタカプラーと併せて用いられる前記一般
式（Ｘｌ［）で表されるマゼンタ色素画像安定化剤は、
マゼンタ色ｙｋ画像の光による褪色防止効果を有するの
みでな（、光による変色防止効果をも有している。

前記一般式（Ｘｌ［）において 一般式（Ｘｌｌ） Ｒ３＊たはＲ４で表されるフルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、７リール基および複素環基、ならび
にＲ４で表されるアルコキシ基、アリールオキシ基、複
素環オキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基お
よびカルバモイルオキシ基の具体例としては、一般式（
１）のＲで、それぞれ具体的に述べた基を挙げることが
できる。

また、これらの基は置換基を有してもよく、置換基の具
体例としては、同様に一般式（１）のＲで表されるアル
キル基、ジクロフルキル基、アルケニル基、７リール基
、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環
オキシ基、アシルオキシ基お上りカルバモイルオキシ基
の置換基の具体例として挙げた基を挙げることができる
。

Ｒ３で表されるスルホニルオキシ基としては、メチルス
ルホニルオキシ基、ドデシルスルホニルオキシ基の如き
フルキルスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキ
シ基、９−）ルエンスルホニルオキシ基、ｐ−ドデシル
オキシフェニルスルホニルオキシ基の如きアリールスル
ホニルオキシ基等が挙げられる。

ＹｌおよＶＹ２は窒素原子お上りベンゼン環と共にイン
ドリン環、イソインドリン環、１．２．３　。

４−テトラヒドコキノリン環または１，２，３．４−テ
トラヒドロイソキノリン環を形成するのに必要な非金属
原子群を表し、従って本発明の一般式（Ｘｌ［）　０表
される化合物は、下記一般式〔Ｘ■〕〜（）ｌ）で表さ
れる化合物の中のいずれかに包含される。

一般式（ＸＩ［［） Ｒ′ 一般式〔Ｘ■〕 一般式（ＸＶＩ に３ 一般式〔Ｘ■〕 一般式（ＸＩ［：ｌ〜〔Ｘ■〕において、Ｒ’、Ｒ’と
、それぞれ同義である。

Ｒ５は一般式ＣＩ）におけるＲと同様の置換基を表すが
、フルキル基が待に好ましい。ｐは０〜４の整数を表わ
す。

以下に本発明の前記一般式〔ＸＩＩ〕で表される化合物
の代表的具体例を示すが、本発明はこれに限定されない
。

Ｃ○ ゐ Ａ−５ ＣＩ　２Ｈ２５ １２Ｈ２Ｓ Ｈ３ ＣＨｌ ＣＨ。

本発明の前記一般式〔ＸＩＩ〕で表される化合物は、一
部市販されている化合物を含み容易に入手できる。また
、以下に示すような合成法に従って合成することができ
る。

合成例１　（例示化合物Ａ−１の合成）フルトリフチ社
製インドリン１２ｇとテトラデシルプロミド２７ｇをア
セトン１２０ｍｊ！に溶かし、無水炭酸カリウム１０ｇ
を加え１０時間煮沸還流した。析出する結晶を濾別しア
セトンを減圧留去した。残留物をメタ／−ルより再結晶
して白色粉末品１５ｇを得た。核磁気共鳴スペクトル、
マススペクトルより目的とする１−テトラデシルインド
リンであることを確認した。

合成例２　（例示化合物Ａ−２５の合成）アルドリッチ
社製１−メチル−６，７−シヒドロキシー１．２．３．
４−テトラヒドロイソキ７リン臭化水素塩２６ｇとベン
ノルプロミド５５．をアセトン１３０ｍ１に溶かし無水
炭酸カリウム３５ｇを加え、６時間煮沸還流した。析出
する結晶を濾別し、アセトンを減圧留去した。残留物を
メタノールより再結晶して白色粉末品３５ｇ　ｔ−得た
。核磁気共鳴スペクトル、マススペクトルは共に１−メ
チル−２−ベンツルー６．７−ノベンノルオキシー１．
２．３．４−テトラヒドロイソキノリンの構造を支持し
た。

本発明の前記一般式〔■〕で表されるマゼンタ色画像安
定化剤の使用量は、本発明の前記一般式（ＩＦで表され
るマゼンタカプラーに対して５〜４００モル％が好まし
く、より好ましくは１０〜３００モル％である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、本発明
に係る前記マゼンタ色素画像安定化剤に、さらに下記一
般式〔Ｘ■〕で示される他のマゼンタ色素画像安定化剤
、即ちフェノール系化合物およＶフェニルエーテル系化
合物を併用することもできる。

一般式〔Ｘ■〕 式中、Ｒ６は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、または複素環基を表し、Ｒ７、Ｒ”％Ｒ”、
Ｒ”はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ
基またはアシルアミノ基を表し、Ｒ’はアルキル基、ヒ
ドロキシ基、アリール基またはアルコキシ基を表す。ま
たＲ６とＲ７は互いに閉環し、５貝または６貝環を形成
してもよく、その時のＲ９はヒドロキシ基またはアルコ
キシ基を表す。また、Ｒ６とＲ７が閉環し、メチレンツ
オキシ環を形成してもよい。さらによたＲ８とＲ９が閉
環し、５貝の炭化水素環を形成してもよく、その時のＲ
６はフルキル基、アリール基、または複素環基を表す。

但し、Ｒ６が水素原子で、かつ、Ｒｇがヒドロキシ基の
場合を除く。

前記一般式〔Ｘ■〕においてはＲ６は水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表すが
、このうちフルキル基としては例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、オクチル基、し−オクチル基、ベンノ
ル基、ヘキサデシル基等の直鎖又は分岐のアルキル基を
挙げることができる。

また、このアルキル基１よ置換基を有していても差し支
えない。またＲ６で表されるアルケニル基としては、例
えばアリル、ヘキサニル、オクテニル基等が挙げられる
。さらに、Ｒ８のアリール基としては、フェニル、ナフ
チルの各基が挙げられる。

このアリール基は置換基を有することができ、具体的に
はメトキシフェニル基、クロルフェニル基等を挙げるこ
とができる。さらにＲ６で表される複素環基としては、
テトラヒドロピラニル基、ピリミジル基等が具体的に挙
げられる。

一般式〔Ｘ■〕において、Ｒ７、Ｒ６、Ｒ１０及ゾＲＩ
′は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基またはア
シルアミノ基を表すが、このうち、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基については前記Ｒ６について述べた
アルキル基、アルケニル基、アリール基と同一のものが
挙げられる。また前記ハロゲン原子としては、例えば弗
素、塩素、臭素等の原子を挙げることができる。更に前
記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ベ
ンノルオキシ基等を具体的に挙げることができる。更に
前記アシルアミノ基はＲ’ＮＨＣＯ−で示され、ここに
おいて、Ｒ′はアルキル基（例えばメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、オクチル、を−オクチル、ベンジル等
の各基）、アルケニル基（例えばアリル、オクテニル、
オレイル等の各基）、アリール基（例えばフェニル、メ
トキシフェニル、ナフチル等の各基）又は複素環基（例
元ぼピリジル、とリミノルの各基）を表すことができる
。

また前記一般式〔Ｘ■〕において、Ｒ９はアルキル基、
ヒドロキシ基、７リール基又はアルコキシ基を表すが、
このうちアルキル基、７リール基については、前記Ｒ６
で示されるフルキル基、アリール基と同一のものを具体
的に挙げることができる。またＲ９のアルコキシ基につ
いては前記Ｒ７、Ｒ’、　ＲＩｏ及びＲ１１について述
べたアルコキシ基と同一のものを挙げることができる。

本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラー
及び前記一般式〔■〕で表される化合物と組み合わせて
用いられる前記一般式〔Ｘ■〕で表さ九るフェノール系
化合物またはフェニルエーテル系化合物のうち、待に好
ましいものは、テトラフルコキシビインダン化合物であ
り、下記一般式〔Ｘ■〕で表すことができる。

一般式〔Ｘ■〕 式中Ｒ１５はアルキル基（例えばメチル、エチル、プロ
ピル、オクチル、を−オクチル、ベンノル、ヘキサデシ
ル）、アルケニル基（例えば、アリル、オクテニル、オ
レイル）、アリール基（例えばフェニル、ナフチル）又
は複索環基（例えば、テトラヒドロピラニル、ピリミジ
ル）で表される基を表す。Ｒ”およゾＲ”は各々水素原
子、ハロゲン原子（例えば、弗素、塩素、臭素）、アル
キル基（例えばメチル、エチル、ブチル、ペンシル）、
アルケニル基（例えばアリル、ヘキセニル、オクテニル
）又はアルコキシ基−（例えばメトキシ、エトキシ、ペ
ンノルオキシ）を表し、Ｒ１は水素原子、フルキル基（
例えばメチル、エチル、ブチル、ベンノル）、アルケニ
ル基（例えば２−プロペニル、ヘキセニル、オクテニル
）、又は７リール基（例えばフェニル、メトキシフェニ
ル、クロル７エ二ル、ナフチル）を表す。

前記一般式〔Ｘ■〕で表される化合物は、米国特許第３
，９３５，０１６号、同３，９８２，９４４号、同４，
２５４，２１６号、特開昭５５−２１００４号、同５４
−１４５５３０号、芙国特許公Ｗ！／４２，０７７．４
５５号、同２，０８２，８８８号、米国特許第３．７６
４，３３７号、同３，４３２，３００号、同３，５７４
，６２７号、同３，５７３，０５０号、特開昭５２−１
５２２２５号、同５３−２０３２７号、同５３−１７７
２９号、同５５−６３２１号、英国特許第１．３４７．
５５６号、同公開２，０６６．９７５号、特公昭５４−
１２３３７号、同４８−３１６２５号、米国特許第３，
７００，４５５号等に記載の化合物をも含む。

以下に本発明に係る前記一般式〔Ｘ■〕で表される化合
物の代表的具体例を示すが、本発明は、これらにより限
定されるものではない。

Ｈ−１ Ｈ−２ Ｈ−３ Ｈ３ Ｈ−４ Ｈ−５ Ｈ−６ Ｈ−７ Ｈ−８ Ｈ−９ Ｐ　Ｈ−１０ Ｈ−１１ Ｈ−１２ Ｈ−１３ ＣＨ３ＣＨ３ ＰＨ−１４ Ｈ３ Ｈ−１５ Ｐ　Ｈ−１６ Ｈ−１７ Ｐ　Ｈ−１８／ Ｈ−１９ Ｈ−２０ Ｈ−２１ ＣＨ３ＣＨ。

Ｈ−２２ Ｈ−２３ Ｈ−２４ Ｈ−２５ ＣＨ３ＣＨ。

Ｈ−２６ Ｈ−２７ Ｈ−２８ Ｈ−２９ ＰＨ−３０ ＰＨ−３１ Ｈ−３２ 前記一般式〔Ｘ■〕で表されるフェノール系化合物もし
くはフェニルエーテル系化合物は、本発明の前記一般式
（Ｕ）で表されるマゼンタ色素画像安定化剤に対して２
００モル％以下が好ましく、より好ましくは１４０モル
％以下の量で使用することができる。

前記７エ／−ル系化合物及びフェニルエーテル系化合物
は、本発明の前記マゼンタカプラーから得られるマゼン
タ色素画像の褪色を防止する効果を有するが、変色を防
止する効果は殆んどない。

従って、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤に対し、前
記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物を
過剰に用いることは好ましくない。

一般に、前記マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色
素画像は、光に対して者しい褪色を示すぽかりか、光に
よる変色も者しく、色素画像の色調がマゼンタから黄色
味がかってくる。本発明の前記一般式（ＸＩＩ）で示さ
れるマゼンタ色素画像安定化剤は、前記マゼンタカプラ
ーから得られるマゼンタ色素画像の光による褪色及び変
色を防止できる点で、前記従来例の７工ノール系化合物
及びフェニルエーテル系化合物のマゼンタ色素画像安定
化剤では達成し得ない効果を有している。

従って前記従来の７二／−ル系化合物及び７工二ルエー
テル系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤を本発明の前
記一般式〔双〕で表されるマゼンタ色素画像安定化剤と
混合して併用する場合は、光による変色が目立たない程
度に前記従来の７工ノール系化合物及びフェニルエーテ
ル系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤の量を選択しな
ければならない。

適量の前記一般式〔Ｘ■〕で表される従来の７工ノール
系化合物及びフェニルエーテル系化合物のマゼンタ色素
画像安定化剤を前記一般式０皿〕で表される本発明のマ
ゼンタ色素画像安定化剤と併用した場合は、併用による
相乗効果が認められる場合もある。

本発明に係わるマゼンタカプラーと本発明に係わるマゼ
ンタ色素画像安定化剤は同一層中で用いられるのが好ま
しいが、該カプラーが存在する層に隣接する層中に該安
定化剤を用いてもよい。

本発明のカラー写真感光材料は、例えばカラーのネガ及
びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などであること
ができるが、と９わけ直接鑑賞用法の効果が有効に発揮
される。

二のカラー印画紙をはじめとする本発明の／Ｎロゲン化
銀写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも
よい。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減
色法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして
マゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適
宜の層数及び１順で積層した構造を有しているが、該層
数及び１順は重点性能、使用目的によって適宜変更して
もよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。

ｌ−ロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、
酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得られたも
のでもよい。該粒子は一時に成長さもよい。種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい、また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
ＨＩＡ＆をコントロールしつつ逐次又は同時に添加する
ことにより、成長させてもよい。成長後にコンパーツ３
ン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させても
よい。

本発明に用いられるハロゲン化銀の製ＲｒＲに、必要に
応じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより、ハロゲン
化銀粒子の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、
粒子の成長速度をコントａ−ルできる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子を形成する過程及び／または成長させる過程で、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリゾウム塩又
は錯塩、ａノクム塩又は錯塩、鉄塩又は１塩、を用いて
金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に
包′含させることができ、また適当な還元雰囲気におく
ことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核
を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし或いは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基づいて
行うことができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、内
部と表面が均一な層から成っていてもよいし、異なる層
から成っていてもよい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像力Ｃ主として表面に形成されるような粒子であっても
よく、また主として粒子内部に形成されるような粒子で
もよい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、規
則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状のよう
な変則的な結晶形を持つものでもよい。これら粒子にお
いて、（１００１面と（１１１１面の比率は任意のもの
力Ｃ使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つもの
でもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合してもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される６即ち
、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性ゼラ
チンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセレン
増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その池の貴
金属化合物を用いる！金属増感法などを単独又は組み合
わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感色素とし
て知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に
増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。増感色素と共にそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める物４ｂ憎威剖をグ１割山に会友３ぜでＬ上い一へ
〇デン化銀乳剤にＩよ、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、及Ｖ／又は写真性
能を安定に保つことを目的として化学熟成中、及び／又
は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハ
ロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカ
プリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。

ハロゲン化銀乳剤のバイングー　（又は保護コロイド）
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフト
ポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バイングー　（又は保護コロ
イド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又
は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中
に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜で
きる蟇添加することが望ましいが、処理液中に硬膜剤を
加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真！ＰＬ剤層そ
の他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的
として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテ
ックス）を含むことができる。

本発明のカラー写真材料の乳剤層には、発色現像処理に
おいて、芳香族＄１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニ
レンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）
の酸化体とカップリング反応を行ない色素を形成する、
色素形成カプラーが坩いられる。該色素形成性カプラー
は各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸
収する色素が形成されるように選択されるのが普通であ
り、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成カプラー
が、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラー
が、赤色光感光性乳剤層には−シアン色素形成カプラー
が用いられる。しかしながら目的に応じて上記組み合わ
せと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料
をつくってもよい。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシル７セトアミ
ドカプラー　（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、
ピバロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプ
ラーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロン
カプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラ
ゾロトリアゾールカプラー、閏頷アシルアセトリニトル
カブラー等があり、シアン色素形成カプラーとしてはナ
フトールカプラー、及びフェノールカプラー等がある。

これら色素合成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい、又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４当量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２当量性のどちらでもよい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いる
ことができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構
造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳
化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従
来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の
高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／又は水
溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性パイングー中に界面活性剤を泪いて攪拌器、ホモジ
ナイザー、コロイドミル、７０−ジェットミキサー、超
音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的
とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液又
は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れて
もよい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しない７エ
／−ルｍ導体、７タル酸エステル、リン膀工又予ル、ク
エン酸エステル、等ＩＬ香酸エステル、フルキル７ミド
、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点１５
０　’Ｃ以上の有機溶媒が用いらｈる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械又は超音波を用いて水中に分散す
る時の分散助剤として、アニオン性活性剥、ノニオン性
界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いることができ
る。

本発明の力２−写真材料の乳剤層間で（同−感色性層間
及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化体又
は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性の劣
化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤
が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよいし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電する二と
に起因する放電によるカブリ防止、画像のＵＶ光による
劣化を防止するだのに紫外線吸収態を含んでいてもよい
。

本発明のカラー写真材料には、フィルタ一層、ハレーシ
ョン防止層、及び／又はイラジェーション防止層等の補
助層を設けることができる。これらの層中及び／又は乳
剤層中には現像処理中にカラー感光材料より流出するか
、もしくは）票白される染料が含有させられてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層、及Ｖ／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の
光沢を低減する、加筆性を高める、感光材料相互のくっ
つき防止等を目標としてマット剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加できる。帯電防止剤は支持体の
乳胴を積層してない側の帯電防止層に用いられることも
あるし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層が積層
されている側の乳・剤層以外の保護コロイド層に泪いら
れてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳Ｍ層及ゾ／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及ゾ（現像促進
、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、種
々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリマー、等を
ラミネートした紙、合成紙等の可視性反射支持体゛、酢
酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ゴリエチレンテレ７タレート、ポリカーボネ
ート、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフ
ィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布でき
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は必要に応じて支持
体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した
後、直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安
定性、耐摩擦性、硬さ、ツル−ジョン防止性、摩擦特性
、及び／又はその他の特性を向上するための、１または
２以上の下塗層を介して塗布されてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を泪いてもよい、塗布法と
しては２種以上の層を同時に塗布することのできるエク
ストルーノヨンコーティング及びカーテンコーティング
が特に有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明の感光材
料を構成する乳剤層が感度を有してνするスペクトル領
域の電磁波を用いて露光できる。光源としては、自然光
（日光）、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノ
ンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰
極線管フライングスポット、各種レーザー光、発光グイ
オード光、電子線、Ｘ＠、γ線、ａ線などによって励起
された蛍光体から放出する光等、公知の光源の１・ずれ
でも用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短−露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用ν１て１００マイクロｈ〜
１マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上
より良い一露光でも可能である。該露光は連続的に行な
われても、間欠的に行なわれてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行うことにより画像を形成することができる
。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範囲に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現像剤はアミ７フエノール系及ゾρ−７ユニレンジ
アミン系誘導体が含まれる。二へらの化合物は遊離状態
より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸
塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一般に発
色現像Ｂ１１について約０．１ｇ〜約３０．の濃度、好
ましくは発色現像液１１について約ＩＦ１〜約１．５ｇ
の濃、度で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えば〇−アミノ
７エ７−ル、ｐ−７ミノフエノール、５−アミノ−２−
ヒドロキシトルエン、２−アミノ−３−ヒドロキントル
エン、２−ヒドロキシ−３−７ミ７−１゜４−ツメチル
ベンゼンなどが含まれる。

待に有用な第１級芳香族アミ／系発色現像剤はＮ　＋Ｎ
　’−ｙ　フルキル−ｐ−フェニレンノアミンＭ　化合
物であり、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で
置換されていてもよい。その中でも特に有用な化合物例
としてはＮ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−７二二レンジアミン
［酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−７エニレンノアミン塩酸塩、
Ｎ、Ｎ’−ツメチル−ｐ−７！ニレンノアミン塩酸塩、
２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル７ミ／）
−）ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチル−３−メチル−４−７ミ／アニリン硫酸塩、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、
４−７ミノー３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ノエチル７ニリン
、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチ
ル−３−メチル７ニリンーｐ−トルエンスルホネートな
どを挙げることができる。

本発明のカラー写真材料の処理において使用される発色
現像液には、前記第１級芳香族アミン系発色現像剤に加
えて、更に発色現像液に通常添加されている種々の成分
、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ツムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカ
リ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アル
カリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤
及び濃厚化剤などを任意に含有せしめることらできる。

この発色現像液のｐＨ値は、通常７以上であり、最も一
般的には約１０〜約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金Ｉｊ４錯塩が用
いられ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を
酸化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色
部を発色させる作用を有するもので、その構成はアミ７
ボリカルボン酸または１酸、クエン酸等の有機酸で鉄、
コバルト、銅等の金属イオンを配位したものである。こ
のような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる
最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはア
ミノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボ
ン酸＊たはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

〔１〕エチレンノアミンチトラ酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミノノ酢酸 〔４〕エチレンジ７ミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 〔５〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラ（トリノチル
アンモニツム）塩 〔６〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラナトリフム塩 （’７）二ｈリロトリ酢酸ナトリウム塩使用される漂白
剤は、前記の如き有８！酸の金属錯塩を漂白剤として含
有すると共に、種々の添加剤を含むことができる。添加
剤としては、特にアルカリハライドまたはアンモニウム
ハライド、例えぼ臭化カリウム、臭・化ナトリウム、塩
化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤、
金属塩、キレート剤を含有させることが望ましい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリツム、メタ重亜硫酸す）　ｌ）ツム
等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリツム、重亜硫酸ナ
トリウム、重炭酸す）　ｌ）ツム、重炭酸カリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩
から成るｐｌ＋緩衝斉ｑを単独或いは２種以上含むこと
ができる。

）票白定着ＫＬ（浴）に）票白定着補充剤を補充しなが
ら本発明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）に千
オ硫酸塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸上等を含有せしめ
てもよいし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せ
しめて処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよ（、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

〔発明の効果〕

本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラー
と前記一般式〔ＸＩＩ〕で表されるマゼンタ色素画像安
定化剤を含有するカラー写真材料によれば、従来、待に
光、熱、湿度に対し堅牢度が小さいマゼンタ色素画像の
堅牢性が向上し、具体的には、光に対する変色、褪色が
者しく抑制され、かつ未発色部のＹ−スティンの発生が
良好に防止されるものである。

〔実施例〕

以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、ゼ
ラチン　（１５，０Ｈ／　１００ｃｍ２）、下記比較マ
ゼンタカプラーａ　（６，ＯＢ／　１００ｃｍ”）を２
，５−ノーし一オクチルハイドロキノン　（０，８ｍＢ
／　１００ｃ＋ａ”）と共にトリフレノルホスフェート
に溶解し乳化分散した後、塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モ
ル％、塗布銀１３．８Ｂ／　１００ｃｍ２）と混合し塗
布、乾燥して試料１を得た。

上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤として、前記Ｐ
Ｈ−１３をマゼンタカプラーと等モル添加した試料２を
得た。

上ｆｆ１ｇ料１のマゼンタカプラーを本発明のマゼンタ
カプラー１，４４及び１３０に、それぞれ代えた以外は
同様にして試料３，７．１１を得た。

上記試料３，７．１１において、それぞれ前記マゼンタ
色素画像安定化剤Ｐｌ（−１３をカプラーと等モル添加
して、それぞれ試料４　、８．１２を得、更にＰ）Ｉ−
１３に代えて本発明のマゼンタ色素画像安定化剤Ａ−１
１をカプラーと等モル添加して、それぞれ試料５．９．
１３を得た。また前記試料３，７．１１に於いて前記Ｐ
Ｈ−１３及びＡ−１１を１　：４の比で合計してカプラ
ーの１．５倍モル添加し、そｈぞれ試料６．１０゜１４
を作成した。

比較マゼンタカプラーａ ｔ 上記で得た試料を常法に従って光学楔を通して露光後、
次の工程で処理を行った。

〔処理工程〕　　　処理温度　　　処理時間発色現像　
　　　　３３°Ｃ３分３０秒漂白定着　　　　　３３℃
　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　　　３３°
Ｃ３分乾　　　燥　　　　　　　５０〜８０’Ｃ２分各
処理液の成分は以下の通りである。

〔発色現像液〕

ベンジルアルコール　　　　　　　　　１２ｍ１ジエチ
レングリコール　　　　　　　　１０ｍ１炭酸カリクム
　　　　　　　　　　　　　２５ｇ臭化ナトリフム　　
　　　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　２．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　２．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミ７アニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加え
て１１とし、水酸化ナトリウムにてｐＨ１０，２に調整
。

〔）票白定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２０ｇメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５ｇ無水亜硫４Ｓ１
）リウム　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡｆｊＳ２鉄アン
モニウム塩　　　　　　６５ｇ上記で処理された試料１
〜１４を濃度計（小西六写真工業株式会社１ｆ（ＫＤ−
７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件で測定した。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに１４日
問照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹ−スティン
を調べる一方、各試料を６０’Ｃ，８０％Ｒ）の高温、
高湿の雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐湿性と
未発色部のＹ−スティンを調べた。

得られた結果を第１表に示す。

但し、色素画像の射光性、耐湿性の各項目の評価は以下
の通りである。

〔残存率〕

初濃度１．０に対する射光、耐湿試験後の色素残留パー
セント。

〔Ｙ−スティン〕

射光、耐湿試験後のＹ−スティンの濃度から、射光、耐
湿試験前のＹ−スティンの濃度を差し引いた値。

〔変色度〕

初濃度１．０における射光試験後の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）から射光試験前の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい程
、マゼンタから黄色味を帯びた色調に第１表から明らか
なように、本発明のカプラーを使用して作成された試料
３．７．１１は従来の４当量型の３−７ニリノー５−ピ
ラゾロン型カプラーを使用して作成された試料１に比べ
、射光、耐湿試験でＹ−スティンが極めて発生しにくい
ことがわかるが、射光試験での色素画像部の残留率及び
変色度から、光により容易に変褪色してしまうことがわ
かる。試料４，８．１２は、本発明のカプラーに従来よ
く知られているマゼンタ色素画像安定化剤ｐＨ−１３を
併用して作成された試料であるが、これにより確かに光
による色素画像の褪色は大幅に改良されるが変色を改良
することはできない。

一方、本発明のカプラーと本発明の色素画像安定化剤を
用いて作成された試料５．９．１３では、光、熱、湿度
に対する耐性試験で色素画像の変色や褪色が小さく、ま
た未発色部のＹ−スティンもほとんど発生しないことが
わかる。これは従来の４当量型の３−７ニリノー５−ピ
ラゾロン型カプラーと色素画像安定化剤ｐＨ−１３との
岨合わせ（試料２）ｐＩ＋　　ｆ’　　振ｆＰ　　ｈｓ
　　−炒−シ　１　本　入また本発明のカプラーとマゼ
ンタ色素画像安定化剤に加え、更に従来のマゼンタ色素
画像安定化剤を加えた試料６，１０及び１４は射光試験
に於ける色素の残存率が更に向上していることがわかる
。

実施例２ カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表に示す組
合わせで、実施例１と全く同じように塗布し、試料１５
〜３０を作成した。試料１５〜３０を実施例１に記載さ
れた方法で処理した。更にこれらの試料を実施例１と同
様に耐光性試験及び耐湿性試験を施して第２表に示す結
果を得た。

尚、表中の比較マゼンタカプラーｂは下記の構造を有す
る。

比較マゼンタカプラーｂ ａ 第２表から明らかなように、従来から用いられている、
４当量型の３−アニリノ５−ピラゾロン型カプラーに本
発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用した場合（試料
１５．１６）及び本発明のカプラーに従来よく用いられ
ているマゼンタ色素画像安定化剤を併用した場合（試料
１９，２０，２１，２２）では、射光試験での変色、褪
色、未発色部のＹ−スティン及び耐湿試験でのＹ−ステ
ィンのすべてを改良することはできず、本発明のカプラ
ーと本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用すること
によりはじめて前記改良項目をすべて達成することがわ
かる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料３１を得た。

ｆｊ＆１層　：青感性ハロゲン化銀乳剤層イエローカプ
ラーとしてα−ピバロイル＝α〜（２゜ル）−２−クロ
ロ−５−［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブチル７ミド］アセトアニリドを６．８ｖｇ／１００ｃ
ｍ”、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル％含有）を
銀に換算して３．２ｍｇ／　１００ｃ＋ａ”、ジブチル
７タレートを３．５ｍｇ／　１００ｃｍ２、及びゼラチ
ンを１３．５ｅｃｇ／　１００ｃｖ２の塗布付量となる
様に塗設した。

１ＩＩＪ２層：中開層 ２．５−ノーし一オクチルハイドロキノンを０．５ｍｇ
／１００ｃｍ２、ジブチル７タレートを０．５ｍｇ／　
１００ｃｍ２及びゼラチンを９．０ｍｇ／１００ｃｍ２
となる様に塗設した。

第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 前記マゼンタカプラー１８を３．５ｍｇ７１００ｃｍ２
、緑、感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀
に換算して２，５ｎ＋ｇ／　１００ｃｍ”、ジブチル７
タレートを３゜Ｏｏ＋ｇ／　１００ｃｍ２、及びゼラチ
ンを１２．０ｍｇ／　１００ｃｍ２となる様に塗設した
。

第４ｆｆｉ　：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅｃ−ブ
チル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールｔ
−７−０１１１９／　１００ｃｍ２−　ンーブ千ル７タ
レー卜ｌ；−Ｒｎｍａ７１００ｃｍ２．２，５−ジーＬ
−オクチルハイドロキノンを０．５ｍｇ／　１００ｃｍ
２及びゼラチンを１２．０＋ａｇ／　１００ｃｍ２とな
る様に塗設した。

！＠５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジーＬ−ペ
ンチルフェノキシ）ブタンアミド］−４，６−ジクロロ
−５−エチルフェノールを４．２ｍｇ７１００ｃｍ２、
赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に換
算して３．Ｏｍｇ／　１００ｃｍ２、トリフレノルホス
フェートを３．５ｆｆｌ＋？／　１００Ｃ１１２及びゼ
ラチンを１１．５１１１ｇ／１００ｃｍ２となる様に塗
設した。

第６層：保護層 ゼラチンを８．Ｏａ＋ｇ／　１００ｃｍ”となる様に塗
設した。

上記試料３１において、第３層に本発明のマゼンタ色素
画像安定化剤を第３表に示すような割合で添加し、重層
試料３２〜４０を作成し、実施例１と同様に露光し、処
理した後、射光試験（キセノンフェードメータに１５日
間照射した）を行った。結果を第３表 この結果から、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤は、
本発明のマゼンタカプラーの色素画像安定化に有効であ
り、その結果は添加量を増す程大きくなる。また、試料
３２〜４０は試料３１と比較して、射光テストでの色素
画像の変色は極めて小さがった。さらに、本発明の試料
ではマゼンタ色素の変色゛、褪色が極めて小さく、射光
試験後の全体の力２−写真材料としてイエロー、シアン
カプラーとのカラーバランスも良く、色再現性の甑めて
良好な状態を保っていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表されるマゼンタカプラーの少な
   くとも１つと、下記一般式〔ＸII〕で表される化合物の
   少なくとも１つとを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表す。 またＲは水素原子または置換基を表す。〕 一般式〔ＸII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾３は水素原子、アルキル基、シクロアルキ
   ル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表す
   、Ｒ＾４は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、
   シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
   基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオ
   キシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、スルホニル
   オキシ基またはカルバモイルオキシ基を表す。ｎは０ま
   たは１〜４の整数を表し、ｎが２以上の場合Ｒ＾４は同
   じでも異なっていてもよい。Ｙ＿１およびＹ＿２は窒素
   原子およびベンゼン環と共にインドリン環、イソインド
   リン環、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン環また
   は１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン環を形成
   するのに必要な非金属原子群を表す。〕