JPS61189540A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは、熱や光に対して色素画像が安定で、しかもスティ
ンの発生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。

〔従来技術〕

従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することにより芳香族第１級アミン系発色
現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行っ
て、例えばインドアエノール、インドアニリン、インダ
ミン、アゾメチン、フェノキサジン、７エナジンおよび
それらに類似する色素が生成し、色画像が形成されるこ
とはよく知られているところである。このような写真方
式においては通常減色法による色再現方法が採られ、青
感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳剤
層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわち、イエ
ロー、マゼンタおよびシアンに発色するカプラーを含有
せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用される
。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられるカ
プラーとしては、例えばアシルアセト７二リド系カプラ
ーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカプラーとして
は例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピ
ラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプラーが知
られており、さらにシアン色画像形成用のカプラーとし
ては、例えば７エ／−ルまたはす７トール系カプラーが
一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、艮時間尤に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、カラー写真材料と称する）の未発色部が光や温
熱で黄変（以下、Ｙ−ステインと称する）しないものが
望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の光
、温熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色
がイエローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大
きくしばしば問題となっている。

マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、５−ピラゾロン類である。この５−ピラゾロン
類のマゼンタカプラーから形成される色素は５５０ｎｍ
付近の主吸収以外に、４３０ｎｍ付近の副吸収を有して
いることが大きな問題であり、これを解決するために種
々の研究がなされてきた。

５−ピラゾロン類の３位にアニリノ基を有するマゼンタ
カプラーが上記副吸収が小さく、特にプリント用カラー
画像を得るために有用である。これらの技術については
、例えば米国特許２，３４３゜７０３号、英国特許１，
０５９，９９４号等に記載されている。

しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、特に光
に対する色素画像の堅牢性が着しく劣っており、未発色
部のＹ−スティンが大きいという欠、克を有している。

上記マゼンタカプラーの４３０ｎｍ付近の副吸収を減少
させるための別の手段として、英国特許１゜０４７．６
１２号に記載されているピラゾロベンにイミダゾール類
、米国特許３，７７０，４４７号に記載のイングゾロン
類、また同３，７２５，０６７号、英国特許１，２５２
゜４１８号、同１，３３４，５１５号に記載のＩＨ−ピ
ラゾロ［５゜１−ｃｌ　−１，２，４）リアゾール型カ
プラー、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ
　　２４５３１（１９８４）に記載のＩＨ−ピラゾロ［
１，５−ｂｌ−１，２，４−トリアゾール型カプラー、
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ２４６２
Ｂ（１９８４）に記載のＩＨ−ピラゾｏ［ｌ、５−ｃｌ
−１，２，３−）リアゾール型カプラー、特開昭５９−
１６２５４８号、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ　ｉｓｃ！ｏ
ｓｕｒｅ　　２４５３１（前述）に記載のＩＨ−イミダ
ゾ［１，２−ｂｌ−ピラゾール型カプラー、Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ２４２３０（１９８
４）に記載めＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｂｌピラゾール
型カプラー、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ２４２２０（１９８４）に記載のＩＨ−ピラゾロ［
１，５−ｄ］テトラゾール型シカプラーのマゼンタカプ
ラーが提案されている。これらの内、ＩＨ−ピラゾロ［
５，１−ｃｌ　−１，２，４−トリアゾール型カプラー
、ＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｂｌ−１，２，４−）リア
ゾ−ル型カプラー、ＩＨ−ピラゾロ［１，５ｃｌ　　１
゜２．３−　）リアゾール型カプラー、ＩＨ−イミダゾ
［１，２−ｂｌピラゾール型カプラー、ＩＨ−ピラゾロ
［１，５−ｂｌピラゾール型カプラーおよび１Ｈ−ピラ
ゾロ［１，５−ｄ］テトラゾール型カプラーから形成さ
れる色素は、４３０ｎａ＋付近の副吸収が前記の３位に
７ニリ７基を有する５−ピラゾロン類から形成される色
素に比べて昔しく小さく色再現上好ましく、さらに、光
、熱、湿度に対する未発色部のＹ−スティンの発生も極
めて小さく好ましい利点を有するものである。

しかしながら、これらのカプラーから形成されるアゾメ
チン色素の光に対する堅牢性は着しく低く、その上、前
記色素は光により変色し易く、カラー写真材料、待にプ
リント系カラー写真材料の性能を着しく損なうものであ
り、プリント系カラー写真材料には実用化されていない
。

また、特開昭５９−１２５７３２号には、ＩＨ−ピラゾ
ロ［５，１ｃｌ−１，２，４−トリアゾール型マゼンタ
カプラーに、７工７−ル系化合物、または、７工二ルエ
ーテル系化合物を併用することにより、ＩＨ−ビラゾｏ
［５，１−ｃｌ　　１．２．４　　）リアゾール型マゼ
ンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光に対す
る堅牢性を改良する技術が提案されている。しかし上記
技術においても、前記マゼンタ色素画像の光に対する褪
色を防止するには未だ十分とはいえず、しかも光に対す
る変色を防止することはほとんど不可能であることが認
められた。

〔発明の目的〕

本発明゛は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明
の第１の目的は、色再現性に優れ、しかもマゼンタ色素
画像の光堅牢性が着しく改良されたカラー写真材料を提
供することにある。

本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するカラー写真材料を提供することにあ
る。

本発明の第３の目的は、光、熱、湿度に対して未発色部
のＹ−スチレンの発生が防止されたカラー写真材料を提
供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、下記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼ
ンタ色画像形成カプラーと下記一般式〔■〕で表される
化合物とを含有することを特徴とするカラー写真材料に
よって達成される。

一般式（１） 式中Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群
を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有してもよ
い。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

一般式（ｎ） 式中、Ｒ１は脂肪族基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７貝環の複素環を
形成するのに必要な単なる結合手または２価の炭化水素
基を表す。Ｒ２，Ｒ’、Ｒ’。

Ｒ５，Ｒ’、Ｒ’は、それぞれ水素原子、脂肪族基、シ
クロアルキル基またはアリール基を表す。但し、Ｒ２と
Ｒ４及びＲ３とＲ６は互いに結合して単なる結合手を形
成して窒素原子、Ｙと共に不飽和の５〜７貝環の複素環
を形成してもよい。また、Ｙが単なる結合手のときは、
Ｒ５とＲ７が互いに結合して単なる結合手を形成して窒
素原子、Ｙと共に不飽和の５貝環の複素環を形成しても
よい。また、Ｙが単なる結合手でないときは、Ｒ５とＹ
％Ｒ７とＹまたはＹ自身で不飽和結合を形成して窒素原
子、Ｙと共に不飽和の６貝または７只の複素環を形成し
てもよい。

次に本発明を具体的に説明する。

本発明に係る前記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプ
ラーに於いて、Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、
ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シ
ア／基、スピロ化合物残基、有機炭化水素化合物残基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、
シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
アミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミド
基、ウレイド基、スル７７モイルアミ７基、アルコキシ
カルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニル７ミ７
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基が挙げられる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、ジクロフルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えば７リール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、７シルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ジアルキ
ルアミ７等を含む）、スル７アモイルアミノ、アルコキ
シカルボニルアミ／、アリールオキシカルボニルアミノ
、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリ
ールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、
スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホ
スホニル等の燐原子を介して置換するもの等）〕を有し
ていてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシル７ニル基、１．１’−ジクロフルキル基、２
−クロル−ｔ−１チル基、トリフルオロメチル基、１−
エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル基、
メタンスルホニルエチルｉ、２．４−ノーｔ−７ミルフ
エノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソプロ
ピル基、３−Ｉｌｌ−ブタンスルホンアミ／７エ／キシ
プロピル基、３−４’−ｉα−［４”（ｐ−ヒドロキシ
ベンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカノイ−（２”
、４”−ノーし一アミルフェノキシ）ブタンアミドゴフ
ェニル）−プロピル基、４−（ａ−（０−クロルフェノ
キシ）テトラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基、ア
リル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミ７基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチル７エ二ル基、
２，４−ノーｔ−７ミルフエニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′
−〔α−（４”−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカン
アミドフェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７貝のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい、
具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミ
ノニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒ″ｔ３Ｉされるアシル基としでは、例２−はアセチル
基、フェニルアセチル基、ドデカメイル基、α−２、４
−ノーし−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキル
カルボニル基、ベンゾイルｉ、３−ペンタデシルオキシ
ベンゾイル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカ
ルポニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ−）ル工ンスルホニル基の如
きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル！、３−フェノキジブチ
ルスルフィニル基の如さアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニル基、ｒ−−ベンタデシルフェニルスル
フイニル基の如！　７１７−ルスルフイニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きフルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如き７リールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、フルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イルｉ、Ｎ−［３−（２，４−ノーｔ−７ミルフエノキ
シ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイル基はフルキル基、アリール
基（好ましくは７ヱニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイルｆ、、Ｎ、Ｎ−ノブ
チルカルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエ
チル Ｎ−エチル−Ｎ−ＦＴ’シルスルファモイル基、Ｎ−フ
ェニルスル７７モイル基等が挙げられる。

Ｒｔ’表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ
［３．３］へブタン−１−イル等が挙げられＲで表され
る有橋炭化水素化合物残基としては例えばビシクロ［２
。２．１Ｊヘプタン−１−イル、トリシクロ［３．３，
１．１”’］デカンー１ーイル、７，７−ノメチルービ
シクロ［２。２．１１へブタン−１−イル等が挙げられ
る。

Ｒ″Ｃｈ表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基
への置換基として挙げたものを置換していてもよく、例
えばメトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ
基、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキ
シ基、７エネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表される了り一ルオキシ基としては７エ二ルオキシ
基が好ましく、アリール核は更に前記７リール基への置
換基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく
、例えば７エ７キシ基、ｐ−ｔ−７チル７エ／キシ基、
論−ペンタデシル７工７キシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３。

４ｔ５＊６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、］
−］フェニルテトラゾールー５ーオキシが挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にフルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、ａ−クロル７セチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リニル基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ．Ｎ−ジエチルカルバモイルオ
キシＪＪ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアミ７基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等′Ｃｈ置換されていてもよく、例
えばエチルアミ／基、アニリノ基、＋ｍ−クロルアニリ
ノ基、３−ペンタデシルオキシ力ルポニルアニリ７基、
２−クロル−５−ヘキサデカン７ミドアニリ７基等が挙
げられる。

Ｒで表されるアシルアミ７基としては、アルキルカルボ
ニルアミ７基、アリールカルボニルアミ７基（好ましく
はフェニルカルボニル７ミ７基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、２，４−ノーｔ−アミルフェノキレ
アセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシ７
エ／キシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミ７基、アリールスルホニルアミ７基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニル７ミ７基、ペンタデシルス
ルホニルアミ７基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−）
ルエンスルホン７ミド基、２−メトキシ−５−ｔ−７ミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルフハク酸イミド基、７タ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒ′？表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基
（好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよ
く、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デ
シルウレイド基、Ｎ−７１ニルウレイド基、Ｎ−ｐ−）
リルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスル７アモイルアミ７基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばＮ、Ｎ−ノブチルスル７アモイルアミ
７基、Ｎ−メチルスルフＴモイルアミ／基、Ｎ−フェニ
ルスル７７モイルアミ７基等が挙げられる。

Ｒで表されるフルコキシ力ルポニルアミ７基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミ７基、メ）キシエトキシカルボニルアミ７基、
オクタデシルオキシカルボニルアミ７基等が挙げられる
。

Ｒ″ｔ’表されるアリールオキシカルボニルアミ７基は
、置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボ
ニルアミ７基、４−メチルフェノキシカルボニルアミノ
基が挙げられる。

Ｒｒ表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニルｓ、ｍ−ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、７エ冬チルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表される７リールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキシフェニルチオｉ、２−を−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキンフェニルチオ基、ｐ−７セトアミ／フエニルチオ
基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７　・貝の
へテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく
、又置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジルチ
オ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ノフェノ
キシ−１，３，５−）す７ゾールー６−チオ基が挙げら
れる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、７ツソ原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２′及ゾＲ３’は水素原子、アリール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す、）で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、フルフキジカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、フルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
ニドキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、７エネチルオキシ基、ｐ−クロルベンノルオ
キシ基等が挙げられる。

該了り一ルオキシ基としては、７エ／キシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい、具
体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−
ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホン７ミドフエ
ノキシ基、４−〔ａ−（３′−ペンタデシル７エ／キシ
）ブタン７ミド〕７エ／キシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、４−シアノ７エ／キシ基、４−７タン
スルホニルフエノキシ基、１−す７チルオキシ基、ｐ該
ヘテロ環オキシ基としては、５〜７貝のへテロ環オキシ
基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有し
ていてもよい、具体的には、１−フェニルテトラゾリル
オキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げられ
る。

該アシルオキシ基としては、例えば７セトキシ基、ブタ
ノイルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シン
ナモイルオキシ基の如！フルケニルカルボニルオキシ基
、ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ
基が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該フルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が黍げられる一該フルフキシオキサ
リルオキシ基としては、エトキンオキサリルオキシ基等
が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、７エネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられろ。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−ノタン
スルホン７ミド７工こルチオ基、４−ドデシル７エネチ
ルチオ基、４−７すフルオロペンタンアミド７エネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−７’チルフエニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−７エ二ルーｉ　
、２．３．４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾ
チアゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

上記窒素原子を介して置換する基としては、例る。ここ
にＲ１′及びＲ５′は水素原子、アルキル基、７リール
基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基、
アシル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル基
、アルフキジカルボニル基を表し、Ｒ、７とＲ５’は結
合してヘテロ環を形成してもよい。但しＲ４ｔとＲ５’
が共に水素原子であることはない。

該フルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、フルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルアミ７基、アリールアミ７基
、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニル７ミ７基、アリールオキシカルボニル７ミ７
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ、／又はＲ５’で表されるアリール基としては、炭素
数６〜３２、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該７リール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記Ｒ１′又はＲ５′で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙：デられる。

Ｒ４’又はＲｓ′で表されるヘテロ環基としては５〜６
貝のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい、具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−とりミノル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ピリジル基等が挙げちれる。

Ｒ、を又はＲ５’で表されるスルファモイル基としては
、Ｎ−フルキルスルファモイルｉ、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
スルファモイル基、Ｎ−７リールスル７アモイル基、Ｎ
、Ｎ−ノアリールスル７７モイル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及び７
リール基について挙げた置換基を有してていもよい。ス
ルファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ
−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−）リルスル７ア
モイル基が挙げられる。

Ｒ、／又はＲ３′で表されろカルバモイル基としては、
Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−７リールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい、カルバモイル
基の具体例としでは例す−ばＮ、Ｎ−ノエチル力ルバモ
イル某、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカル
バモイル基、Ｎｐ−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ
−ｐ−）リルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ，７又はＲｓ’で表される７シル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該フルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有しでいてもよい。アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンソイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニルｉ
、２−７リルカルポニル基等が挙げられる。

Ｒ４’又はＲｓＪで表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。

Ｒ４′又はＲｓＪで表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ１′又はＲ、ｒで表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ１′及びＲ５′が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６只のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばＮ−７タル
イミド基、Ｎ−フハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒダントイニル基、３−Ｎ−２，４−ジオ
キソオキサシリノニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ−
３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾＩノル基
、１−ピロリル基、１−ピロリノニル基、ｌ−ビラゾリ
ルＭ、ｌ−ピラゾリノニル基、１−ピペリジニル基、１
−ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−インドリル
基、１−インドリル基、１−イソインドリニル基、２−
インインドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベン
ゾトリアゾリル基、１−ペンシイミグゾリル基、１−（
１，２；４−　）リアゾリル）基、１−（１，２，３−
）リアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラゾリ
ル）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２，３．４−テトラ
ヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニル基、
２−ＩＨ−ピリドン基、７タラシオン基、２−オキソ−
１−ピペリノニル基等が挙げられ、これらへテロ環基は
アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリール
オキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミ７基
、アリールアミ７基、アシルアミ７基、スルホン７ミ７
基、カルバモイル基、スルファモイル基、フルキルチオ
基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ
基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等によｌ
）置換されていてもよい。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複葉環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、ｍＩ記環が有してもよ
い置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられ
る。

又、一般式ＣＩ）及び後述の一般式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ
　）に於ける複素環上の置換基（例えば、ＲｌＲ，−Ｒ
，）が 部分くここにＲ”、Ｘ及びＺ　ＩＩは一般式（１）にお
けるＲ　、Ｘ　、Ｚと同義である。）を有する場合、所
謂ビス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含され
る。又、ｚ　、ｚ　’、ｚ　”及び後述のＺＩにより形
成される環は、更に他の環（例えば５〜７貝のシクロア
ルケン）が縮合していてもよい。例えば一般式（Ｖｌ）
においてはＲ３とＲ６が、一般式〔■〕においではＲ７
とＲ３とか、互いに結合して環（例えば５〜７貝のシク
ロアルケン、ベンゼン）を形成してもよい。

一般式〔Ｉ〕で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式（ＩＩＩ）〜〔■〕により表される。

一般式（Ｉ［［） 一般式〔■〕 Ｎ　−Ｎ　−Ｎ 一般式（Ｖ） 一般式［ＶＩ） 一般式〔■〕 Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ 一般式〔■〕 前記一般式（ＩＩＩ）〜〔■〕に於いてＲ１〜Ｒ，及び
Ｘは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式（１）の中でも好ましいのは、下記一般式Ｃ
ＩＸ　）で表されるものである。

一般式（１￥　３ 式中Ｒ、、Ｘ及び２．は一般式（Ｉ）におけるＲ。

Ｘ及びＺと同義である。

前記一般式（ＩＩＩ）〜〔■〕で表されるマゼンタカプ
ラーの中で特に好ましいのものは一般式（ＩＩＩ）で表
されるマゼンタカプラーである。

又、一般式（１）及び（Ｉ［［）〜（ＩＸ　）における
複素環上の置換基についていえば、一般式〔ｒ〕におい
てはＲが、また一般式（Ｉ）〜（［）においてはＲ４が
下記条件１を満足する場合が好ましく更に好ましいのは
下記条件１及び２を満足する場合であり、特に好ましい
のは下記条件１，２及び３を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ３として最ら好ましいの
は、下記一般式〔Ｘ〕により表されるものである。

一般式（Ｘ） Ｒ９ 畳 Ｒ、、−Ｃ− Ｒ１＋ 式中Ｒｇ、Ｒ，，及びＲ１１はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、フルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、７シル基、スルホニル基、スルフィニル基
、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
シア７基、スピロ化合物残基、有情炭化水素化合物残基
、アルコキシ基、７リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基
、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、アミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミ
ド基、ウレイド基、スル７アモイルアミ７基、アルコキ
シカルボニル７ミ７基、アリールオキシカルボニルアミ
７基、アルコキシカルボニル基、７リールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基を表し、Ｒ９ｔＲ１゜及びＲ１１の少なくとも２つ
は水素原子ではな−１。

又、前記Ｒ，，Ｒ，。及びＲ１，の中の２つ例えばＲ，
とＲ１゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよ
く、更に鎖環にＲＩ＋が結合して有橋炭化水素化合物残
基を構成してもよい。

Ｒ１−Ｒ１により表される基は置換基を有してもよく、
Ｒ，〜Ｒ１＋により表される基の具体例及び該基が有し
てもよい置換基としては、前述の一般式（１）における
Ｒが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ９とＲ１゜が結合して形成する原反ｖＲ３
〜Ｒ１＋により形成される有情炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般
式［１）におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアル
ケニル、ヘテロ環基の具体例及びその置換基が挙げられ
る。

一般式（ＩＸ）の中でも好ましいのは、に）Ｒｓ〜ＲＩ
＋の中の２つがフルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒ＊〜Ｒ１
の中の１つ例えばＲＩ＋が水素原子であって、他の２つ
Ｒ，とＲ１゜が結合して根元炭素原子と共ｌニジクロア
ルキルを形成する場合、 である。

更に（１）の中でも好ましいのは、Ｒ５−Ｒ１の中の２
つがアルキル基であって、他の１つが水素原子またはア
ルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式（［）におけるＲが表す
アルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。

以下に本発明に係るマゼンタ色画像形成カプラーの代表
的具体例を示すが、これによって本発明に使用するマゼ
ンタ色素画像形成カプラーが限定されるものではない。

／し 以げ：余］・白１ ＼°、シ、１ノ −Ｉ ｌｈ ■ Ｈ３ Ｃ２Ｈ。

Ａ−１３ Ａ　−１４ ４Ｈ９ １２Ｈ２５ Ｃ，Ｈ９ Ａ−２９ Ａ−３Ｏ 言 Ｈ３ Ｃ！１３ Ａ−４３ Ａ−４４ Ｃ２Ｈ。

し４ｔ１９ Ａ−５９ Ａ−６Ｏ Ａ−６フ Ａ　−フ０ Ａ−フＩ ＣＨコ Ｈ３ ０Ｃ２Ｈ。

Ａ−７５ Ａ　−７６ ａｔ）Ｉｔｓ Ｈ２ＯＣＨ３ Ｃ２Ｈ。

Ａ−９１ Ａ−９２ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ Ａ−１０６ ｒＮ Ｊｓ ■ Ａ−１２６ Ｎ　−Ｎ　−Ｎｌ また前記カプラーの合成はＪ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　　
ｔｈｅＣｈｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ　、　Ｐｅ
ｒｋｉｎ　　Ｉ　　（１９７７）　＊２０４７〜２０５
２、米国特許３，７２５．０６７号、特開昭５９−９９
４３７号及び特開昭５８−４２０４５号等を参考にして
合本発明のマゼンタカプラーと併せて用いられる前記一
般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタ色素画像安定化剤は、マ
ゼンタ色素画像の光による褪色防止効果を有するのみで
なく、光による変色防止効果をも有している。

前記一般式（ｎ）において、Ｒ’は脂肪族基、シクロア
ルキル基またはアリール基を表すがＲ１で表される脂肪
族基としては、置換基を有してもよい飽和アルキル基、
及び置換基を有してもよい不飽和アルキル基が挙げられ
る。飽和アルキル基としては、例えば、メチル基、エチ
ル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、不飽和アルキル基
としては、例えば、エチニル基、プロペニル基等が挙げ
られる。

Ｒ’で表されるシクロアルキル基としては、置換基を有
してもよい５〜７貝のジクロフルキル基で例えば、シフ
ベンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒ１で表されるアリール基としては、置換基を有しても
よい７ヱニル基、ナフチル基を表す。

Ｒ’で表される脂肪族基、シクロアルキル基、７リール
基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミ７
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキン基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。

前記一般式〔■〕において、Ｙは窒素原子と共に５〜７
貝環の複素環を形成するのに必要な単なる結合手または
２価の炭化水素基を表すが、Ｙが単なる結合手のときは
、さらにＲ５とＲ７が互いに結合して単なる結合手を形
成して不飽和の５貝環の複素環を形成してもよく、また
Ｙが２価の単価水素基の場合、即ち、メチレン基の場合
には、Ｒ５とＹまたはＲ７とＹとで不飽和結合を形成し
、不飽和の６貝環の複素環を形成してもよく、またエチ
レン基の場合には、Ｒ５とＹ、Ｒ’とＹまたはＹ自身で
不飽和結合を形成し、不飽和の７貝環の複葉環を形成し
てもよい。さらにＹで表される２価の炭化水素基は置換
基を有してもよく、この置換基には、アルキル基、カル
バモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アシルアミ
７基、スルホンアミド基、スルファモイル基、アリール
基、ヘテロ環基等が挙げられる。

前記一般式〔■〕においで、Ｒ２ｔＲ”ｌＲ’ｔＲ５゜
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ水素原子、脂肪族基、シクロ
アルキル基またはアリール基を表すが、Ｒ２−Ｒ７で表
される脂肪族基としては、置換基を有してもよい飽和フ
ルキル基及び置換基を有してもよい不飽和アルキル基が
挙げられる。飽和アルキル基としては、例えば、メチル
基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テ
トラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、不飽和ア
ルキル基としては、例えば、エチニル基、プロペニル基
等が挙げられる。

Ｒ２−Ｒ７で表されるシクロアルキル基としては、置換
基を有してもよい５〜７貝環のシクロアルキル基で、例
えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げら
れる。

Ｒ２−Ｒ７で表される７リール基としては、置換基を有
してもよいフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。

上記Ｒ２〜Ｒ７で表される脂肪族基、シクロアルキル基
、アリール基の置換基としては、アルキル基、アリール
基、フルコキシ基、カルボニル基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基、スルファモイル基、スルホンアミド基、
カルボニルオキシ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチ
オ基等が挙げられる。

前記一般式（ＩＩ）で表される化合物は、５〜７貝環の
飽和の複素環を有する場合が、不飽和であるよりも好ま
しい。

以下に本発明の前記一般式（Ｉｔ）で表される化合物の
代表的具体例を示すが、本発明はこれらにより限定され
るものではない。

例示化合物 （Ｂ）ピロリジン系化合物 Ｈ Ｈ３ （Ｃ）ピペリジン系化合物 Ｃ−９ （Ｄ）ヘキサメチレンイミン系化合物 （Ｅ）その他 次に、前記一般式（ＩＩ）で表される本発明の代表的な
マゼンダ色素画像安定化剤の代表的合成例を示す。

合成例−１（化合物Ｃ−４の合成） ピペラジン９．０ｇ及びミリスチルブロマイド２８ｇを
溶解した６０Ｗｌｌｌのアセトン中に、無水炭酸カリウ
ム６．０ｇを加え、２０時間煮沸還流して反応させた。

反応後、反応液を３００　ｍＧの水に注ぎ込んだ後、酢
酸エチル３００　ｍ（ｌで抽出した。酢酸エチル層を硫
酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを留去量ると、白
色結晶の目的物が得られた。アセトンｔ　ｏ　ＯＩＩＩ
Ｑ　で再結晶して、白色鱗片状の結晶１２ｇ（収率４３
％）を得た。

融点１７５〜１８０℃ 本発明のカラー写真材料において、本発明の前記一般式
〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラーを添加する量は、銀
１モルあたり１．５Ｘ　１０−’〜７，５Ｘ１０川モル
の範囲が好ましく、より好ましくは１×１０−２モル−
５Ｘ１０−’モルの範囲である。

本発明の前記一般式〔ＩＩ〕で表されるマゼンタ色素画
像安定化剤の使用量は、本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表
されるマゼンタカプラーに対して５〜３００モル％が好
ましく、より好ましくは１０〜２００モル％である。

本発明のカラー写真材料においては、本発明の前記マゼ
ンタ色素画像安定化剤に、さらに下記一般式（ＸＩ）で
示される他のマゼンタ色素画像安定化剤、即ち７工ノー
ル系化合物及びフェニルエーテル系化合物を併用するこ
ともできる。

一般式は〕 式中、Ｒａは水素原子、アルキル基、アリール基、また
は複素環基を表し、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１２、ＲＩ３は、
それぞれ水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基またはアシルアミ７基を表し、Ｒ１
はアルキル基、ヒドロキシ基、了り−ル基またはアルコ
キシ基を表す。またＲ１とＲ＠は互いに閉環して５貝ま
たは６貝環を形成してもよく、その時のＲ１１はヒドロ
キシ基またはアルコキシ基を表わす。更にまた、Ｒ８と
Ｒ９が閉環し、メチレンツオキシ環を形成してもよい。

更にまた、ＲＩＯとＲ”が閉環し、５員の炭素環を形成
してもよく、その時のＲ８はアルキル基、７リール基、
または複素環基を表す。

上記一般式［ＸＩ］で表される化合物は、米国特許３．
９３５．０１６号、同３，９８２，９４４号、同４，２
５４，２１６号、特開昭５５−２１００４号、同５４−
１４５５３０号、英国特許公開２，０７７．４５５号、
同２，０６２，８８８号、米国特許３゜７６４　、３３
７号、同３，４３２，３００号、同３，５７４，６２７
号、同３゜５７３．０５０号、特開昭５２−１５２２２
５号、同５３−２０３２７号、同５３−１７７２９号、
同５５−６３２１号、英国特許１，３４７゜５５６号、
同衾１＄１１２，０６６．９７５号、特公昭５４−１２
３３７号、同４８−３１６２５号、米国特許３，７００
．４５５号等に記載の化合物をも含む。

以下に前記一般式［ＸＩ］で表される化合物の具体例を
示す。

Ｈ−１ Ｈ−２ Ｈ−３ Ｈ３ Ｈ−４ Ｈ−５ ＰＨ−６ ＰＨ−１０ Ｈ−１１ Ｈ−１２ Ｈ−１３ Ｐ　Ｈ−１４ ｎ■ Ｈ−１５ Ｈ−１６ Ｈ３ Ｈ−１８ 前記一般式〔訂〕で表されるフェノール系化合物もしく
はフェニルエーテル系化合物は、本発明の前記一般式（
ＩＩ）で表されるマゼンタ色素画像安定化剤に対して２
００モル％以下が好ましく、より好ましくは１４０モル
％以下の量で使用することができる。

前記フェノニル系化合物及びフェニルエーテル系化合物
は、本発明の前記マゼンタカプラーから得られるマゼン
タ色素画像の褪色を防止する効果を有するが、変色を防
止する効果はほとんどない。

従って、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤に対し、前
記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物を
過剰に用いることは好ましくない。

一般に、本発明の前記マゼンタカプラーから得られるマ
ゼンタ色素画像は、光に対して者しい褪画像の色調がマ
ゼンタから黄色味がかってくる。

本発明の前記一般式（Ｉｆ）で示されるマゼンタ色素画
像安定化剤は、前記マゼンタカプラーから得られるマゼ
ンタ色素画像の光による褪色及び変色を防止できる点で
、前記従来例の７工ノール系化合物及びフェニルエーテ
ル系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤では達成し得な
い効果を有している。

従って前記従来のフェノール系化合物及Ｖフェニルエー
テル系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤を本発明の前
記一般式〔ＩＩ〕で表されるマゼンタ色Ｔ５ｉｉ！１ｉ
ｆｆｌ＋安定化剤と混合して併用する場合は、光による
変色が目立たない程度に前記従来の７二７一ル系化合物
及びフェニルエーテル系化合物のマゼンタ色素画像安定
化剤の量を選択しなければならない。

適量の前記（ＸＩ）で表される従来の７工ノール系化合
物及びフェニルエーテル系化合物のマゼンタ色素画像安
定化剤を前記一般式〔「〕で表される本発明のマゼンタ
色素画像安定化剤と併用した場合は、互いに相互の欠、
αを補い合うためか併用による相乗効果が認められる場
合もある。

本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤は同一層中で用いられるのが好ましいが、該カ
プラーが存在する層に隣接する層゛＼−５／ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネ〃及びボッフィルム、ならびにカラー印画紙などであ
るここができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラ
ー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮
される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該層数
及び層順は重魚性能、使用目的によって適宜変更しても
よい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意、ｆＩＪｈ九ｍ目ｉヤレ五目
目！ 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし
、種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
よい。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
Ｈ＊ｐＡｇをフントロールしつつ逐次同時に添加するこ
とにより、成長させてもよい。成長後にコンバージョン
法を用いて、粒子のハロゲン化銀Ｍ戒を変化させてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀の製造時に、必要に応じてハロゲ
ン化銀溶剤を用いることにより、ハロゲン化銀粒子の粒
子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速
度をコントロールできる６本発明のハロゲン化銀乳剤に
用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及
び／または成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、
鉛塩、タリウム塩、イリノウム塩又は錯塩、ロジウム塩
又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を用いて金属イオンを添加し
、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させることがで
き、また適当な還元雰囲気におくことにより、粒子内部
及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし或いは
含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、
リサーチディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基
づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていてもよいし、
異なる層から成っていてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
ってもよく、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つらのでもよいし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでもよい、これら
粒子において、（１００１面と＋１１１１面の比率は任
意のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持
つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合してもよし・。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが
、２種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素と共
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい
。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカプリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つことを目的として化学熟成中、
及び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終
了後、）１０ゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界
においてカプリ防止剤又は安定剤として知られている化
合物を加えることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバイングー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の”Ｆｒｖ
ｌｒａ＋＊ｄｍｌＬ／ＷＩｋＡへｔｒ日−−ｐＪｄｈ−
−ノＬ？テ冨１↓、Ｊノングー（又は保護コロイド）分
子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は併用す
ることにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤
を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜できる量添
加することが望ましいが、処理液中に硬膜剤を加えるこ
とも可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のへロデン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（
ラテックス）を含むことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（
例えばＩ）−７二二レンジアミン誘導体や、アミノ７エ
／−ル誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い
色素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色
素形成性カブラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光
スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択さ
れるのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー
色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ
色素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色
素形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じ
て上記岨み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料をつくってもよい。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ビラゾロベンライミグゾールカプラー、ピラゾ
ロトリアゾール、開鎖アシルアセトアミドカプラー等が
あり、シアン色素形成カプラーとしてはす７トールカブ
ラー、及びフェノールカプラー等がある。

これら色素合成カプラーは分子中にパラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４当量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２当量性のどちらでもよい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いる
ことができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構
造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳
化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従
来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の
高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及Ｖ／又は水
溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性バイングー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモジ
ナイザー、コロイドミル、フローシェフ）ミキサー、超
音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的
とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液又
は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れて
もよい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しない７エ
／−ル８に体、７タル酸エステル、リン酸エステル、ク
エン酸エステル、安息！酸エステル、アルキルアミド、
脂肪酸エステル、トリノシン酸エステル等の沸点１５０
℃以上の有Ｗｉ溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械又は超音波を用いて水中に分散す
る時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオン性
界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いることができ
る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層開及Ｖ／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カプリ防
止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよいし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いでれ上い一 本発明のハロゲン化銀乳剤層を用いたカラー感光材料に
は、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いること
ができる。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電に
よるカプリ防止、画像のＵＶ尤による劣化を防止するた
めに紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層、及び／又はイラ
ジェーシジン防止層等の補助層を設けることができる。

これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中にカラ
ー感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含
有させられてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コ
ロイド層に感光材料の光沢を低減する加筆性を高める、
感光材料相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を
添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加できる。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層して・ない側の帯電防
止層に用いられることもあるし、乳剤層及び／又は支持
体に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保
護コロイド層に用いられてもよ（）。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及Ｖ（
現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的と
して、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の層はバライタ層又はａ−オレフィンポリマ
ー、等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネート、ポリアミド等の半合成又は合成高分子から
なるフィルム゛や、ガラス、金属、陶器などの剛体等に
塗布できる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は必要に応じて支持体表
面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、
直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性
、耐摩擦性、硬さ、ノル−シａン防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向上するための、１または２以
上の下塗層を介して塗布されてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いてもよ
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布すること
のできるエクストルーツタンコーティング及びカーテン
コーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光（日光）ミタングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線Ｗフライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることができ
る。

露光時開は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いルコとらできるし、１秒以上よ
り長い露光でも可能である。該露光は連続的に行なわれ
ても、間欠的に行なわれてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行うことにより画像を形成することができる
。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範囲に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現像剤はアミノフェノール系及び１）−７ユニしン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一般に
発色現像ａｉｍについて約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度、
好ましくは発色現像ｔｌＱ、について約１ｇ〜約１．５
ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えば〇−７ミノ
フエノール、ｐ−アミ／フェノール、５−７ミ／−２−
オキシトルエン、２−７ミ／−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−７ミノー１゜４−ツメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−７フルキルーｐ　７！ニレンノアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
Ｎ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−７ヱニレンジアミン塩酸［、
Ｎ−メｆ　ルー　＋１−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
、Ｎ’−ノメチルーｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−７ミノー５−（Ｎ−エチル−Ｎ−）’？’シルアミノ
）　−）　ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ノタンスルホ
ンアミドエチルー３−メチル−４−アミ／アニリン硫酸
塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニ
リン、４−７ミノー３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ジエチルア
ニリン、４−７ミノーＮ−（２−ノドキシエチル）−Ｎ
−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネ
ートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
銀、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含有せしめることもできる。この発色現像液のｐ
Ｈ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜約
１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成は７ミ／ポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有ＰＩｉ酸で鉄、
コバルト、銅等の金属イオンを配位したものである。こ
のような有８！酸の金属錯塩を形成するために用いられ
る最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸または
アミノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカル
ボン酸またはアミ７ボリカルボン酸はアルカリ金属塩、
アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい
。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

〔１〕エチレンノアミンチトラ酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミノノ酢酸 〔４〕エチレンジアミンテトラ酢酸ノナトリウム塩 〔５〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 〔６〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 （７）−１リロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含む・こと
ができる。添加剤としては、特にアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望
ましい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
緩衝剤、アルキル７ミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。

更に、定着液及ゾ漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、／り重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリツム、メタ重亜硫酸す）　＋７ツム
等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム−１炭酸カリウム、重亜硫酸
ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩か
ら成るｐＨａ衝剤を単独或いは２種以上含むことができ
る。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着ｆｉ（浴）にチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめても
よいし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめ
て処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中尺Ｖ漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

〔発明の具体的効果〕

本発明のマゼンタカプラーと前記一般式〔ＩＩ〕で表さ
れるマゼンタ色素画像安定化剤を含有するカラー写真材
料によれば、従来、待に光、熱、湿度に対し堅牢度が小
さいマゼンタ色素画像の堅牢性、具体的には、光に対す
る変色、褪色、光、熱、湿度に対する未発色部のＹ−ス
ティンの発生が良好に防止されるものである。

〔発明の具体的実施例〕

以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、ゼ
ラチン（１５，０ｍｇ／　１００１００ｅ、下記に示す
比較マゼンタカプラー（１）（８，Ｏａｉｇ／　１００
ｃｍ２）を２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキ
ノン（０，８ｍｇ／１００ｃＩ１１２）と共にジブチル
７タレート（５，０ｍｇ／　１００ｅｌｌ１２）に溶解
し乳化分散した後、塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％、
塗布銀ｉｉ　３．８ｍｇ／　１００ｃｍ２）と混合し塗
布、乾燥して試料１を得た。

上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤として、前記Ｐ
Ｈ−１３をマゼンタカプラーと等モル添加した試料２を
得た。

上記試料１のマゼンタカプラーを本発明のマゼンタカプ
ラーＡ−５，Ａ−７，Ａ−９６に、それぞれ代えた以外
は、同様にして試料３．６．９を得た。

上記試料３．６．９において、それぞれ前記マゼンタ色
素画像安定化剤としてＰＨ−１３をカプラーと等モル添
加してそれぞれ試料４，７．１０を得、更にＰＨ−１３
に代えて、本発明のマゼンタ画像安定化剤Ｃ−３をカプ
ラーと等モル添加してそれぞれ試料５，８．１１を得た
。

上記で得た試料を常法に従って光学楔を通して露光後、
次の工程で処理を行った。

〔処理工程〕　　　処理温度　　　処理時間発色現像　
　　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　　　
３３℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　　　
３３℃　　　　　　　３分轄　　　燥　　　　　　５０
〜８０℃　　　　　２分各処理液の成分は以下の通りで
ある。

〔発色現像液〕

ベンノルアルコール　　　　　　　　　１２．ＩＩＱノ
エチレングリコール　　　　　　　　１０．１１炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　２５ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　２．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　　２．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ン アミドエチル−３−メチル−４− アミ／アニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加え
て１見とし、ＮａＯＨにてｐＨ１０，２にｉｌｌ整。

〔漂白定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２０ｇメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５゜無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニウ
ム塩　　　　ｅｓｇ水を加えてＩＱとし、ｐＨを６．７
〜６．８に調整。

上記で処理された試料１〜１１を濃度計（小西六写真工
業株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件
で測定した。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに１０日
問照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹ−スティン
を調べる一方、各試料を６０℃、８０％ＲＨの高温、高
湿の雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐温性と未
発色部のＹ−スティンを調べた。得られた結果を＠１表
に示す。

但し、色素画像の耐光性、耐温性の各項目の評価は以下
の通りである。

〔残存率〕

初濃度１．０に対する射光、耐湿試験後の色素残留パー
セント。

［ＹＳ］ 射光、耐湿試験後のＹ−スティンの濃度から、射光、耐
湿試験前のＹ−スティンの濃度を差し引いた値。

〔変色度〕

初濃度１．０における射光試験後の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）から射光試験前の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい程
、マゼンタから黄色味を帯びた色調に第　　　１　　　
表 第１表から明らかなように、本発明のカプラーを使用し
て作成された試料３．６．９は、従来の４当量型の３−
７ニリノー５−ピラゾロン型カプラーを使用して作成さ
れた試料１に比べ、射光、耐湿試験でＹ−スティンが極
めて発生しに（いことがわかるが、射光試験での色素画
像部の残留率及び変色度から、光により容易に変褪色し
てしまうことがわかる。試料４，７．１０は、本発明の
カプラーに従来よく知られているマゼンタ色素画像安定
化剤Ｐ　Ｈ−１３を併用して作成された試料であるが、
これにより確かに光による色素画像の褪色は大幅に改良
されるが変色を改良することはできない。

一方、本発明のカプラーと色素画像安定化剤を用いて作
成された試料５，８．１１では、光、熱、湿度に対する
耐性試験で色素画像の変色や褪色が小さく、また未発色
部のＹ−スティンもはとんで発生しないことがわかる。

これは従来の４当量型の３−７ニリノー５−ピラゾロン
型カプラーと色素画像安定化剤との組み合わせ（試料２
）ではできなかったことである。

実施例２ カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表に示す組
み合わせで、実施例１と全く同じように塗布し、試料１
２〜２７を作成した。試料１２〜２フを実施例１に記載
された方法で処理した。更にこれらの試料を実施例１と
同様に耐光性試験及び耐湿性試験を施して第２表に示す
結果を得た。

比較カプラー（２） ゝ・↓／ ＦＡ２Ｒ （第２表において、試料２５．２６及び２７にはモル比
でＣ−４とＰＨ化合物を２：１の割合で用い、色素画像
安定化剤の総量は他の試料に用いた色素画像安定化剤と
同じモル数である。） 第２表から明らかなように、従来から用いられている、
４当量型の３−７ニリ／−５−ピラゾロン型カプラーに
本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用した場合（試
料−１２，１３）及び本発明のカプラーに従来よく用い
られているマゼンタ色素画像安定化剤を併用した場合（
試料−１８，１７，１８，１９）では、射光試験での変
色、褪色、未発色部のＹ−ステイン及び耐湿試験でのＹ
−スティンのすべてを改良することはできず、本発明の
カプラーと本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用す
ることによりはじめて前記した改良項目すべてを達成で
きることがわかる。

また本発明のカプラーに本発明の色素画像安定化剤及び
従来の色素画像安定化剤を併用した場合（試料−２５，
２６，２７）では、射光試験での変色度は若干増加する
が残存率においては併用による相乗効果が明らかに認め
られる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料２８を得た。

第１層　：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−ａ−（２，４
−）オキソ−１−ベンジルイミグゾリジンー３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−（２，４−ノーｔ−７ミルフ
エノキシ）ブチルアミド］７セトアニリドを６．８ｍｇ
７１００ｃｍ２、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル
％含有）を銀に換算して３．２ｍｇ／　１００ｃｍ２、
ジブチル７タレートを３．５＋＊ｇ／　１００ｃ醜２及
びゼラチンを１３．５Ｌｏｇ／　１００ｃｍ２の塗布付
量となる様に塗設した。

＠２層　：中間層 ２．５−シーし一オクチルハイドロキノンを０．５ｍｇ
７１００ｃｍ’、ジブチル７タレートを０．５ｓｇ／　
１００ｅｌ１２及びゼラチンを９．Ｏａ＋ｇ／　１００
ｃｍ２となる様に塗設した。

第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 前記マゼンタカプラーＡ−３６を３．５−ｇ／１００ｃ
ｍ”、緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を
銀に換算して２．５ｍｇ／　１００ｃ論２、ノブチル７
タレートを３−０１１ｇ／　１００ｃｍ２及びゼラチン
を１２．０Ｈ／　１００ｃｍ２となる様に塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅｅ＝−
ｙチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ペンツトリアゾール
を７．Ｏｍｇ／　１００ｃｍ２、ジブチル７タレートを
６゜０ｔｓｇ／　１００ｃｍ”、２，５−ジ−ｔ−オク
チルハイドロキノンを０．５ｍｇ／　１００ｃｖ２及び
ゼラチンを１２．０ｍｇ７１００ｃｍ２となる様に塗設
した。

第５層　：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［（２−（２，４−ジーを一
、ペンチルフェノキシ）ブタン７ミド］−４，６−フク
ロロー５−ニチルフエノールを４．２−ｇ／１００ｃｍ
”、赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀
に換算して３．０ｍｇ７１００ｃｍ２、トリクレノルホ
スフエートを３．５ｍｇ／　１００ｃｍ２及びゼラチン
を１１．５Ｂ／　１００ｃａ＋２となる様に塗設した。

第６層　：保護層 ゼラチンを８．０ｍｇ７１００ｃｍ”となる様に塗設し
た。

上記試料２８において、第３層に本発明の色素画像安定
化剤を第３表に示すような割合で添加し、重層試料２９
〜３７を作成し、実施例１と同様に露光し、処理した後
、１光試験（キセノンフェードメータに１５日間照射し
た）を行った。結果を併せて第　　　３　　　表 以下余白 １、　　　　　　′ この結果から、本発明の色素画像安定化剤は、本発明の
マゼンタカプラーの色素画像安定化に有効であり、その
結果は添加量を増す程大きくなる。

また、試料２９〜３７は試料２８と比較して、射光テス
トでの色素画像の変色は極めて小さかった。さらに、本
発明の試料ではマゼンタ色素の変色、褪色が極めて小さ
く、全体のカラー写真材料としてのイエロー、シアンの
カプラーとでカラーバランスが良く、色再現性の極めて
良好なものであることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表されるマゼンタ色画像形成カプ
   ラーと下記一般式〔II〕で表される化合物とを含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表す。 またＲは水素原子または置換基を表す。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１は脂肪族基、シクロアルキル基またはアリ
   ール基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７員環の複素環
   を形成するのに必要な単なる結合手または２価の炭化水
   素基を表す。Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６
   、Ｒ＾７は、それぞれ水素原子、脂肪族基、シクロアル
   キル基またはアリール基を表す。但し、Ｒ＾２とＲ＾４
   及びＲ＾３とＲ＾６は互いに結合して単なる結合手を形
   成して窒素原子、Ｙと共に不飽和の５〜７員環の複素環
   を形成してもよい。また、Ｙが単なる結合手のときは、
   Ｒ＾５とＲ＾７が互いに結合して単なる結合手を形成し
   て窒素原子、Ｙと共に不飽和の５員環の複素環を形成し
   てもよい。また、Ｙが単なる結合手でないときは、Ｒ＾
   ５とＹ、Ｒ＾７とＹまたはＹ自身で不飽和結合を形成し
   て窒素原子、Ｙと共に不飽和の６員または７員の複素環
   を形成してもよい。