JPS62215954A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
熱や光に対して色素画像が安定で、しかもスティンの発
生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

（発明の背景〕 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することにより芳香族第１級アミン系発色
現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行な
って、例えばインドフェノール、インドアニリン、イン
ダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及び
それらに類似する色素が生成し、色画像が形成されるこ
とは良く知られているところである。このような写真方
式においては通常減色法による色再現方法が採られ、青
感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳剤
層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわち、イエ
ロー、マゼンタ及びシアンに発色するカプラーを含有せ
しめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用される。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられるカ
プラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプラ
ーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカプラーとして
は例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピ
ラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプラーが知
られており、さらにシアン色画像形成用のカプラーとし
ては、例えばフェノールまたはナフトール系カプラーが
一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変種色しないことが
望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の未発色部が光や温熱で黄変（以下、Ｙ−スティンと称
する）しないものが望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の温
熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色がイ
エローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大きく
しばしば問題となっている。

マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、１．２−ピラゾロ−５−オン類である。この１
．２−ピラゾロ−５−オン類のマゼンタカプラーから形
成される色素は５５０ｎｍ付近の主吸収以外に、４３０
ｎｍ付近の副吸収を有していることが大きな問題であり
、これを解決するために種々の研究がなされてきた。

１．２−ピラゾロ−５−オン類の３位にアニリノ基を有
するマゼンタカプラーが上記副吸収が小さく、特にプリ
ント用カラー画像を得るために有用である。これらの技
術については、例えば米国特許２，３４３，７０３号、
英国特許第１．０５９．９９４号等に記載されている。

しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、特に光
に対する色素画像の堅牢性が著しく劣っており、未発色
部のＹ−スティンが大きいという欠点を有している。

上記マゼンタカプラーの４３０ｎｍ付近の副吸収を減少
させるための別の手段として、英国特許１．０４７，６
１２号に記載されているピラゾロベンズイミダゾール類
、米国特許３．７７０．４４７号に記載のインダシロン
類、また同３，７２５．０６７号、英国特許１．２５２
．４１８号、同１，３３４．５１５号に記載のＩＨ−ピ
ラゾロ［５，１−ｃｌ−１，２，４−）リアゾール型カ
プラー、特開昭５９−１７１９５６号、リサーチディス
クロージャー１１ｈ２４，５３１に記載のＩＨ−ピラゾ
ロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール型カプラ
ー、リサーチディスクロージャーＮ１２４，６２６に記
載のＬＨ−ピラゾロ［１１５−ｃｌ　−ｔ＋　　２゜３
−トリアゾール型カプラー、特開昭５９−１６２５４８
号、リサーチディスクロージャー１１ｈ２４．５３１に
記載のＩＨ−イミダゾ［１，２−ｂ］　−ピラゾール型
カプラー、特開昭６０−４３６５９号、リサーチディス
クロージャー阻２４．２３０記載のＩＨ−ピラゾロ［１
゜５−ｂ］ピラゾール型カプラー、特開昭６０−３３５
５２号、リサーチディスクロージャーＮａ　２４　、２
２０記載の１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｄｌテトラゾール
型カプラー等のマゼンタカプラーが提案されている。

これらの内、ＩＨ−ピラゾロ［５，，１−ｃｌ　−１゜
２．４−）リアゾール型カプラー、ＩＨ−ピラゾロ［１
，５−ｂ］−１，２，４−）リアゾール型カプラー、Ｉ
Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｃｌ　−１゜２．３−１−リア
ゾール型カプラー、ＩＨ−イミダゾ［１，２−ｂ］　ピ
ラゾール型カプラー、ＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｄ］　
ピラゾール型カプラー及びＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｄ
］テトラゾール型カプラーから形成される色素は、４３
０ｎｍ付近の副吸収が前記の３位にアニリノ基を有する
１、２−ピラゾロ−５−オン類から形成される色素に比
べて著しく小さく色再現上好ましく、さらに、光、熱、
湿度に対する未発色部のＹ−スティンの発生も極めて小
さく好ましい利点を有するものである。

しかしながら、これらのカプラーから形成されるアゾメ
チン色素の光に対する堅牢性は著しく低く、その上、前
記色素は光により変色し易く、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料、特にプリント系ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の性能を著しく損なうものであり、プリント系ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料には実用化されていない。

また、特開昭５９−１２５７３２号には、ＩＨ−ピラゾ
ロ［５，１−ｃｌ−１，２，４−）リアゾール型マゼン
タカプラーに、フェノール系化合物、または、フェニル
エーテル系化合物を併用することにより、ＩＨ−ピラゾ
ロ［５，１−ｃｌ−１，２゜４−トリアゾール型マゼン
タカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光に対する
堅牢性を改良する技術が提案されている。しかし上記技
術においても、前記マゼンタ色素画像の光に対する褪色
を防止するには未だ十分とはいえず、しかも光に対する
変色を防止することはほとんど不可能であることが認め
られた。

〔発明の目的〕

本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明の
第１の目的は、色再現性に優れ、しかもマゼンタ色素画
像の光堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第３の目的は、光、温熱に対して未発色部のＹ
−スティンの発生が防止されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は下記一般式（１）で表されるマゼン
タ色画像形成カプラーの少なくとも１つと、下記一般式
（ＸＩ）で表される化合物の少なくとも１つと、下記一
般式（ＸＩ［Ｉ）で表される化合物から選ばれる少なく
とも１つ及び下記一般式〔ＸＩＶ−Ａ）と〔ＸＩＶ−Ｂ
）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つとを含
有するハロゲン化銀写真感光材料によって達成される。

一般式（１） 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
もよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す、〕一般式〔ＸＩ
Ｉ〕 〔式中、Ｒ１，Ｒ１及びＲ３は各々、水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基ま
たは複素環基を表し、Ｒ４はアルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基を表す。ｔａｓは
置換基を表し、βはＯまたは１〜Ｒ＆ 及びＲ？は水素原子、アルキル基またはアリール基を表
す。またＰとＲＺは結合して５員ないしら員環を形成し
てもよい、ｌが２以上の時、複数のＲ１１は同じでも異
なってもよい。更にＲ８はＲ１及び／またはＲ１、及び
Ｒ１，Ｒ１に隣接する窒素原子と共に５責ないし６員環
を形成してもよい。〕 一般式（ＸＩ［） パ・・０１９１１．６．１．パ′ 〔式中、Ｒ′は脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基または複素環基を表し、Ｙｌは窒素原子と共にピペラ
ジン環またはホモピペラジン環を形成するのに必要な非
金属原子群を表す。〕一般式〔ＸＩＶ−Ａ） 〔式中、Ｒ９及びＲｌｔはそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリール
オキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基
、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコキ
シカルボニル基を表し、Ｒ１（ｌは水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロアル
キル基または複素環基を表し、Ｒ１は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、了り−ル基、アリ
ールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基、またはア
ルコキシカルボニル基を表す。

またＲＩＯとＲ１１は互いに閉環して５員または６員環
を形成してもよい。さらにＲＩＧとＲ１１でメチレンジ
オキシ環を形成してもよい。Ｙ２はクロマンもしくはク
マラン環を形成するのに必要な原子群を表す。〕 一般式〔ＸＩＶ−Ｂ） ｚ１ 〔式中、Ｒ１９及びＲｌｔは、それぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル
基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド
基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を
表し、Ｒ２０は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、アシル基、
アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す
。

またＲ２１ｌとＲｔｌは互いに閉環し、５員または６員
の炭化水素環を形成してもよい。

Ｙ、はインダン環を形成するのに必要な原子群を表す。

〕 ヘ シ 次に本発明を具体的に説明する。

本発明に係る前記一般式（１） 一般式〔、！〕 で表されるマゼンタカプラーに於いて、２は含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒの表す置換基としては、例えば７％ロデン原子、
フルキル基、ジクロフルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基
、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニ
ル基、カルバモイル基、スルフアモイル基、シア７基、
スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ凸、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スル７アモイルアミ７基、アルコキシカルボニ
ルアミ７基、７リールオキシカルポニルアミ７基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘデロ環千オ基が挙げ
られる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、フ
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、ジクロフルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えば７リール、シア７、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミン（ノアルキ
ルアミ７′！４を含む）、スル７アモイルアミノ、アル
コキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルア
ミノ、７シルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイ
ド等の窒素原子を介して置換するもの、フルキルチオ、
アリールチオ、ヘテロ環子オ、スルホニル、スルフィニ
ル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの
、ホスホニル等のｇ４原子を介して置換するもの等１〕
を有していてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、インプロピル基
、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシルノニル基、１．１’−シクロアルキル基、２
−クロル−Ｌ−フｆル基、トリ７ルオロメチル基、１−
エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル基、
メタンスルホニルエチル基、２．４−ジ−ｔ−７ミルフ
エノキシメチル基、アニソ／Ｎ、１−フェニルインプロ
ピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノキシプロ
ビル基、３−４　’　−１ａ　＝（４”（ｐ−ヒドロキ
シベンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカ／イル７ミ
／）フェニルプロピル基、３−１４’−（α−（２”、
４”−ジー１−アミルフェノキシ）ブタン７ミド〕フェ
ニル１−プロピル基、４−（ｆｆ−（。

−クロルフェノキシ）テトラデカンアミド７エ／キシ〕
プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等が挙げられる。

Ｒで表される７リール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミ７基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチル７エ二ル基、
２．４−ジーＬ−７ミルフエニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′
−〔α−（４”−Ｌ−ブチルフェノキシ）テトラデカン
アミドフェニル基等が挙げられる。

Ｒ″Ｃ表されるヘテロ環基としては５〜７貫のものが好
ましく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい
、Ａ体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリ
ミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−２，４−ジ−
ｔ−７ミルフエノキシプタノイル基等のフルキルカルボ
ニル基、ベンゾイルｉ、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒ″ｔ’表されるスルホニル基としてはメチルスルホニ
ル基、ドデシルスルホニル基の如外アルキルスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−）ルエンスルホニル基
の如き了り一ルスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキジブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、７ｘ
ニルスルフイニル基、ｍ−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル基の如キアリールスルフイニル基等が挙げられる
。

Ｒ’ｔ’表されるホスホニル基としてはブチルオクチル
ホスホニル基の始終アルキルホスホニル基、オクチルオ
キシホスホニル基の如きアリールホスホニル基、７エ／
キシホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、
フェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が
挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプチルカ
ルバモイルｉ、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイルｉ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イル基、Ｎ−ｔ３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

以下余白　、１）：、 ′　＼。

Ｒで表されるスルファモイル基はフルキル占５、アリー
ル−Ｍ　（好ましくはフェニル基）ｋ４が置換していて
もよく、例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ
−ノエチルスル７γモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシル
オキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルスルファモイル基、Ｎ’−フェニルスルファモイ
ル基等が挙げらｉ”Ｌ　ｌ　。

Ｒ″Ｃ′表されるスピロ化合物残基としては例えばスピ
ロ［３，３］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有情炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２，２，１］へブタン−１−イル、トリシクロ［３
，３，１，１コ°７］デカン−１−イル、７．７−ノメ
チルービシクロ［２，２，１］ヘプタン−１−イル等が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
７Ｆキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基
、７エネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としてはフェニルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記７リール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えば７エ／キシ基、１１−ｔ−ブチルフェノキシ基、
噛−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テトラヒ
ドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基が挙１デられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリエチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、了り一ルカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、ａ−クロルアセチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒｔ’表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、
アリール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチル
カルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ノエチル力ルバモイル
オキシｉ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げ
られる。

Ｒ″Ｃ表されるアミ７基はアルキル基、アリール基（好
ましくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例え
ばエチルアミノ基、アニリノ基、−一クロル７ニリ７基
、３−ペンタデシルオキシカルボニル７ニリ７基、２−
クロル−５−ヘキサデカンアミドアニリ７基等が挙げら
れる。

Ｒ’？表されるアシルアミ７基としては、アルキルカル
ボニルアミ７基、アリールカルボニルアミ／基（好まし
くはフェニルカルボニルアミ７基）等が挙げられ、更に
ｇ１換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α
−エチルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド
基、ドデカンアミド基、２．４−ジ−ｔ−アミル７二７
キシアセトアミド基、ａ−３−Ｌ−ブチル４−ヒドロキ
シフェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホン７ミド基としては、フルキルスル
ホニルアミ７基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミ７基、ペンタデシルス
ルホニルアミ７基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−）
ルエンスルホン７ミド基、２−／）キシ−５−ｔ−７ミ
ルベンゼンスルホン７ミド基等が挙げられる。

Ｒ″Ｃ表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状の
ものでもよく、置換基を有していてもよ（、例えばコハ
ク酸イミド基、３−ヘブタデシルフハク酸イミド基、７
タルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒ″Ｃ表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基
（好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよ
く、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デ
シルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−）
リルウレイド基等が挙げられる。

Ｒ″Ｉ：表されるスル７アモイルアミノ基は、アルキル
基、アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換され
ていてもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスル７アモイル
アミ７基、Ｎ−メチルスル７アモイルアミノ基、Ｎ−フ
ェニルスル７アモイルアミ７基等が挙げられる。

Ｒで表されるフルコキシ力ルポニル７ミ７基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えば／トキシ力ルポ
ニル７ミ７基、ノトキシエトキシ力ルポニル７ミ７基、
オクタデシルオキシカルボニルフミフ基等が挙げられろ
。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミ７基は、置
換基を有していてもよく、例えば７エノキシカルボニル
アミ７基、４−メチルフェノキシカルボニル７ミ７基が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えば／トキシカルボニル基、プチル
オ今ジカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表される７リールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えば７エ７キシカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、−一ペンタデシル
オキシフェノキシカルポニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−を−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、ｐ−７セ）７ミ／フエニルチオ
基等がｉＰ１デられる。

Ｒ″？表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７貝のへ
テロ環チオ基が好ましく、更に綜合環を有してもよく、
又Ｗｌ置換基有していてもよい０例えぼ２−ピリジルチ
オ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２．４−ジ７工／
キシ−１，３、Ｓ−）リアゾール−６−チオ基が挙げら
れる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、ファン原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫ｆ
ｌｔＲ子または窒素原子を介してａ換する基が苧げられ
る。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （ＲＩ′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２′及びＲ、７は水素原子、アリール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す、）で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トリフェニルメチルＩｋが挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテｏｒ！Ｊオキシ基、７シル
オキシ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニル
オキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキ
ルオキサリルオキシ基、アルコキシオキサリル１オキシ
基が挙げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
ニドキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−ンアノエ
トキン基、７エネチルオキシ基、ｐ−クロルベンフルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、７エ／キシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい、具
体的には７エ／キシ基、３−メチル７エ／キシ基、３−
ドデシルフェノキシ基、４−ノタンスルホンアミド７工
／キシＭ、４−Ｃα−（３′−ベンタデシル７工／キシ
）ブタンアミド〕７１／キシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、４−シア／７エ／キシ基、４−メタン
スルホニルフェノキン −メトキシ７二／キシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７貝のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい．具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
がｉ％：ヂられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としては７２ツキジカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えば／チル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該フルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、７リールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカル・ボニルチオ基が挙げられる。

該フルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、７１冬チルチオ基、ベンノルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオｉ、４−）’デシル７エネ
チルチオ基、４−／すフルオロペンタン７ミド７エネチ
ルチオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキ
シ−ｓ−ｔ−フ＋ルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−７二二ルー１　
、２　、３　、４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベ
ンゾチアゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオＭｉ等が挙げられる。

えば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スルフ１モイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ，′とＲ，Ｊは
結合してヘテロ環を形成してもよい．但しＲ，′とＲ％
’が共に水素原子であることはない。

該フルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである．又、フルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、フルキルチオ基、
アリールチオ基、フルキルアミ／基、アリールアミ７基
、アシルアミ／基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニル７ミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げＣ）れる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基ζ２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ４′又はＲ，ｔで表されるアリール基としては、炭素
数６〜３２、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記Ｒ，７又はＲｓＪで表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル茫
、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙１デられる。

Ｒ、を又はＲｓＪで表されるヘテロ環基としては５〜Ｇ
貝のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい、具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ビリツルー基等が挙げられる。

Ｒ４′又はＲｓ’で表されるスル７７モイル基としては
、Ｎ−フルキルスル７７モイル基、Ｎ、Ｎ−ノアリール
カルバモイル基、Ｎ−７’）−ルスル７７モイルｕ、Ｎ
、Ｎ−ジアリールスル７７モイル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基及Ｖ７１７−ル基は前記アルキル基及び
アリール基について挙げた置換基を有してていもよい、
スル７７モイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ノエ
チルスル７アモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、
Ｎ−ドデシルスルファモイルｉ＆、Ｎ　−ｐ−）！Ｊル
スル７Ｔモイル基が挙げられる。

Ｒ４′又はＲ１′で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−フルキルカルバモイルｉ、Ｎ、Ｎ−７７、ルキルカ
ルパモイル基、Ｎ−７リールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−
ノアリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアル
キル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基
について挙げた置換基を有し【いてもよい、カルバモイ
ル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ノエチル力ルバモ
イル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカル
バモイルｉ、Ｎ−ｐ−シア／フェニルカルバモイル基、
Ｎ−ｐ−’ｔリルカルバモイル基が挙げられろ。

Ｒ、７又はＲ、７で表される７シル基としては、例えば
フルキルカルボニル基、７リールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該７リール
基、該ヘテロ環基は置換基を有しでいてもよい、アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタ／イル基、２゜３．４　、Ｓ　、Ｇ−ペンタフルオ
ロベンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニ
ル基、２−７リルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ１’又はＲ，７で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよ、く、具
体的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼ
ンスルネニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンス
ルホニル基、１）−クロルベンゼンスルホニル基等が挙
げられる。

Ｒ４′又はＲ≦′で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的には７１ツキジカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ，７で表されるアルフキジカルボニル基は
、前記フルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４′及びＲ１’が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６ＪＩのものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよ
く、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又
、縮合環でもよい、該ヘテロ環としては例えばＮ−７タ
ルイミド基、Ｎ−コ／Ｓり酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾ
リル基、１−Ｎ−ヒグントイニル基、３−Ｎ−２，４−
ジオキソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキ
ン−３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル
基、１−ピロリル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾ
リル基、１−ビラシリクニル基、１−ピベリノニル基、
１−ピロリニル基、１−イミダゾリル基、Ｉ−イミグゾ
リニル基、１−インドリル基、１−イソインドリニル基
、２−イソインドリル基、２−インインドリニル基、１
−ベンゾトリアゾリル基、１−ペンシイミグゾリル基、
１−（１，２，４−）リアゾリル）基、１−（１，２，
３−）リアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラ
ゾリル）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２，３．４−テ
トラヒトミキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニル
基、２−ＩＨ−ピリドン基、７タラシオン基、２−オキ
ソ−１−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環
基はアルキル基、アリール基、フルキルオキシ基、アリ
ールオキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキル７ミ
ノ基、７リール７ミ７基、７ンル７ミノ基、スルホンア
ミ７基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル
チオ基、７１７−ルチオ基、ウレイド基、フルコキシ力
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、
ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等
により置換されていて（よい。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。

又、一般式（Ｔ）及び後述の一般式（ＩＩ）〜〔■〕に
於ける複葉環上の置換基（例えば、Ｒ９Ｒ８〜Ｒ，）が 部分（ここにＲ”、Ｘ及びＺ　ＩＩは一般式〔！〕にお
けるＲ、Ｘ、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。

又、ｚ、ｚ’、ｚ”及び後述のＺｌにより形成される環
は、更に他の環（例えば５−７貫のシクロアルケン）が
縮合していでもよい１例えば一般式（Ｖ）においてはＲ
，とＲ，が、一般式（Ｖｌ）においてはＲγとＲ１とが
、互いに結合して環（Ｎえば５〜７員のシクロアルケン
、ベンゼン）全形成してもよい。

一般式（Ｔ）で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式（Ｉｆ）〜〔■〕により表される。

一般式（ＩＩ） 一般式（ＩＩＩ） Ｎ　−Ｎ　−Ｎ 一般式（ＩＶ） Ｎ　−Ｎ　−Ｎｉ＋ 一般式（Ｖ） 一般式（Ｖ［］ Ｎ　−Ｎ　−Ｎｉ１ 一般式〔■〕 前記一般式ＣＩ？）−〔■〕に於いてＲ１〜Ｒ，及びＸ
は前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式（１）の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されろものである。

一般式〔■〕 式中Ｒ１ｘ及びｚｌは一般式（１１におけるＲｌＸ及び
Ｚと同義である。

前記一般式（ｎ）〜〔■〕で表されるマゼンタカプラー
の中で特に好ましいのものは一般式〔■〕で表されるマ
ゼンタカプラーである。

又、一般式〔１〕〜〔■〕におけるｖｌ素環上の置換基
についていえば、一般式ＣＩ）においてはＲが、虫た一
般式（ＩＩ）〜〔■〕においてはＲ。

が下記条件１を満足する場合が好ましく更に好ましいの
は下記条件１及び２を満足する場合であり、特に好まし
いのは下記条件１，２及び３を満足する場合である。

条件１　複素環にＭ結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ３として最も好ましいの
は、下記一般式ＣＩＩ　）により表されるものである。

一般式（１’Ｘ） Ｒ１ Ｒ２゜−〇− Ｒ１ 式中Ｒ□Ｒ３゜及びＲ１はそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、ジクロフルキル基、アルケニル基、
シクロアルケニル基、フルキニル基、７リール基、ヘテ
ロ環基、７シル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホ
スホニル基、カルバモイル基、スルフアモイル基、シ・
７ノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、
アルコキシ基、７リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、
シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
アミ７基、７シルアミ７基、スルホン７ミド基、イミド
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、フルフキジ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、７リールオキシカルボニ
ル基、アルキルチオ基、７リールチオ基、ヘテロ環チオ
基を表し、Ｒ，ｌＲ＋ｏ及びＲ１，の少なくとも２つは
水素原子ではない。

又、前記Ｒｓ＝Ｒ＋。及びＲ８の中の２つ例えばＲ，と
Ｒ５゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロア
ルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよく
、更に該環にＲ１が結合して有橋炭化水素化合物残基を
構成してもよい。

Ｒ１−Ｒ１により表される基は置換基を有してもよく、
Ｒ１−Ｒ１により表さｈる基の具体例及び該基が有して
もよい置換基としては、前述の一般式〔１〕におけるＲ
が表す基の具体例及び置換基が辛げられる。

又、例えばＲｓとＲ１゜が結合して形成する環及びＲ１
〜Ｒ１１により形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般
式（１）におけるＲが表すジクロフルキル、シクロアル
ケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及
びその置換基が挙げられる。

一般式（ｒＸ）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒｓ〜Ｒ
１１の中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ　）Ｒ、＋
　Ｒ，１の中の１つ例えばＲ１１が水素原子であって、
他の２つＲ９とＲ１０が結合して根元炭素原子と共にシ
クロアルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ１−Ｒ１１の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子または
アルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式（１）におけるＲが表す
アルキル、シクロアルキル及びそのＭ換基の具体例が挙
げられる。

又、一般式（ｆ）におけるＺに上り形成される環及び一
般式〔■〕におけるＺ、により形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式（ＩＴ）〜（Ｖｒ）における
Ｒ２−Ｒ１とじては下記一般式ＣＸ）で表されるものが
好ましい。

一般式（Ｘ） −Ｒ’−８ｏ２−Ｒ２ 式中Ｒ’はアルキレンを、Ｒ２はアルキル、シクロアル
キルまたはアリールを表す。

Ｒ１で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直１′
ｔ１分岐を問わない、またこのフルキレンは置換基を有
してもよい。

該置換基の例としては、前述の一般式（１）におけるＲ
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ１で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

Ｒ２で示されるアルキル基は直鎖１分岐を問わない。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、　１ｓｏ−プロ
ピル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オフタグシル、２−
へキシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５−〇貝のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ２で示されるフルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ１への置換基と
して例示したものが挙げられる。

Ｒ２で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい、該ｒ！１換基としては例えば直鎖ないし分岐
のアルキルの他、前述のＲ１へのｆ！１換基として例示
したものが挙げられる。

また、！ｉ！換基が２個以上ある場合それらの置換基は
、同一であっても異なっていてもよい。

一般式（１）で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式（ＸＩ　）で表されるものである。

一般式（ＸＩ） 式中、Ｒ，Ｘは一般式（１）におけるＲ、Ｘと同義であ
りＲ’、Ｒ”は、一般式（Ｘ）におけるＲ１１Ｒ宜と同
義である。

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。

以下余肝・−・、 以下余白２゛ Ｃ４１１゜ ＣテｌＩ＋ｓ ＣコＨ？ Ｊｓ ＣｔＨｌｓ Ｃ，１１，。

０Ｃ）Ｉ２ＣＯＮＨＣＨｚＣ１１２０ＣＨｉ０ＣＨｚＣ
ｋＳＯ＊ＣＨｉ Ｃ，Ｈ。

ａｌｌｓ し２１１！ １０フ Ｃ１１゜ Ｃ１１゜ ＣＨ。

にｓｏｌ！（１） ＣＩ！。

蓼 ＣＩ！！ １・ ＣＤ。

Ｃ１＋。

しｌｈ Ｃ，Ｉ＋、。

１３フ ０（Ｃ１１，）２υＬ；１２＋１２５ １−１４−　Ｎ １フ２ １フロ Ｎ　−Ｎ　　　Ｎ また前記カプラーはジャーナル・オプ・ザ・ケミカル・
ンサイ７テイ（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｒ　　ｔｈｅＣｂ
ｅｍｉｃａｌ　　Ｓ　ｏｃｉｅｔｙ）　ｔ　／＜−キン
（Ｐ　ｅｒｋｉａ）　　１（１９７７）　、　２０４７
〜２０５２、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５
９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１
６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３
５５２号、同６Ｇ−４３６５９号、同６０−１７２９８
２号及び同６０−１９０フフ９号等を参考にして合成す
ることができる。

本発明のカプラーは通常ノ）ロデン化ｆ！Ａ１モル当り
ｌＸｌ０−’モル−１モル、好ましくはｌＸｌ０−’モ
ル〜ｓ　ｘ　ｔｏ”’モルの範囲で用いることができる
。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

以下余白　ゝ・。

□・　−１，ン また前記カプラーの合成はジャーナル・オブ・ザ・ケミ
カル・ソサイアティｌ　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈ
ｅＣｈｅｎ＋１ｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）、パーキン（
Ｐｅｒｋｉｎ）　Ｉ　　（１９７７）。

２０４７〜２０５２、米国特許３，７２５，０６７号、
特開昭５９−９９４３７号、特開昭５８−４２０４５号
、特開昭５９−１６２５４８号、特開昭５９−１７１９
５６号、特開昭６０−３３５５２号及び特開昭６０−４
３６５９号等を参考にして合成を行った。

本発明に係るカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当り
１×１０−３モル乃至１モル好ましくは１×１０−　”
モル乃至８Ｘ１０−’モルの範囲で用いることができる
。

また本発明に係るカプラーは、他の種類のマゼンタカプ
ラーと併用することもできる。

本発明に係るマゼンタ色画像安定化剤として、３種もし
くは４種のマゼンタ色画像安定化剤を用いることができ
る。そのうちの１種は一般式〔Ｘ■〕で表されるｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物から誘導される化合物であり
、他の１種は一般式（Ｘ　Ｉ［［）で表されるピペラジ
ンもしくはホモピペラジン系化合物であり、残りは一般
式〔ＸＩＶ−Ａ）で表されるクマランもしくはクロマン
系の化合物及び／または一般式（Ｘｒｌ／−Ｂ）で表さ
れるヒドロキシインダン系化合物である。

特願昭６０−３１２９７号及び特願昭６０−８５１９４
号には、本発明に係るマゼンタカプラーから得られるマ
ゼンタ色素画像の安定化に本発明の前記一般式（ＸＩ［
Ｉ）で表されるピペラジンもしくはホモピペラジン系の
化合物が効果があることが記載されている。

特願昭５９−２８０４８６号及び特願昭６０−８５１９
５号には、本発明に係るマゼンタカプラーから得られる
マゼンタ色素画像の安定化に本発明の前記一般式〔ＸＩ
Ｖ−Ａ）で表されるクマランもしくはクロマン系の化合
物が効果があることが記載されている。

特願昭６０−２５７９３号及び特願昭６０−８５１９３
号には、本発明に係るマゼンタカプラーから得られるマ
ゼンタ色素画像の安定化に本発明の一般式〔ＸＩＶ−Ｂ
〕で表されるヒドロキシインダン系の化合物が効果があ
ることが記載されている。

しかしながら、前記の各々の明細書には、本発明に係る
マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画゛像の安
定化に関して、本発明に係る一般式〔ＸＩＩ〕で表され
るｐ−フェニレンジアミン系の化合物から誘導される化
合物の少なくとも１つと本発明に係る一般式（ＸＤＩ）
で表されるピペラジンもしくはホモピペラジン系化合物
のうちの少なくとも１つを併用した上に、更に本発明に
係る一般式〔ＸＩＶ−Ａ）で表されるクマランもしくは
クロマン系化合物あるいは本発明に係る一般式〔ＸＩＶ
−Ｂ）で表されるヒドロキシインダン系化合物から選ば
れる少なくとも１つを併用した場合の効果については何
ら記載がない。

本発明者等は、鋭意検討の結果、本発明に係る一般式（
Ｉ）で表されるマゼンタカプラーと共に本発明に係る一
般式（Ｘｎ）で表される化合物及び本発明に係る一般式
（Ｘ　Ｉ［［）で表される化合物及び本発明に係る一般
式（ＸＩＩ／−Ａ）もしくは〔ＸＩＶ−Ｂ）で表される
化合物から選ばれる少なくとも１つとを併用した場合、
本発明に係るマゼンタカプラーから得られるマゼンタ色
素画像の光に対する安定性が飛躍的に向上することを見
い出したのである。

以後、特に断わりのない限り本発明に係る前記一般式（
ＸＩ［）　、　　（ＸＩＩＩ）　、　　（ＸｒＩ／−Ａ
）及び一般式〔ＸＩＶ−Ｂ）で示される化合物は本発明
に係るマゼンタ色素画像安定化剤と称する。

本発明に係るマゼンタカプラーと併せて用いられる本発
明に係るマゼンタ色素画像安定化剤は共に、マゼンタ色
素画像の光による褪色防止効果を有するだけでなく、光
による変色防止効果をも有している。そのうちの１種は
下記一般式（ＸＩ）で表されるＰ−フェニレンジアミン
系の化合物から誘導される化合物である。

一般式〔ＸＩＩ〕 一般式（ＸＩ［）において、Ｒ１，１２１またはＲ３で
表されるアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基、複素環基の具体例としては、前記一般式
（１）におけるＲで述べた基を挙げることができる。Ｒ
４で表されるアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、了り−ル基の具体例としては一般式（Ｉ）のＲで
述べた基が挙げられＲ２“ アルキル基またはアリール基についても同様である。Ｒ
５はベンゼン環に置換し得る置換基で特に制約されない
が、具体的にハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基
、アリール基、アルコキシ基、アルケノキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル
基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルコキシカルボニル基などを挙げることができ
る。

また、上述のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４の各基は置換基を
有するものを含む、置換基としては、例えばヒドロキシ
基、アルコキシ基、了り−ル基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、アリールオキシ基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、スルホニル基、ビニルスルホニル基、
ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、
アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基
、アシル基、アリールアミノカルボニルオキシ基、アシ
ルオキシ基または複素環基などを具体的に挙げることが
できる。

また、アリール基は、例えば隣接する２つの基が共同し
てメチレンジオキシ環を形成してもよい。

次に一般式（Ｘｌｌ）で表される化合物の代表的具体例
を示すが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

（Ａ−１） （Ａ−６） （Ａ−１０） （Ａ−１４） （Ａ−１７） （Ａ−３６） ｔし日り貫フ （Ａ−４３） Ｃ３Ｈ？ （Ａ−４８） （Ａ−５１） （Ａ−５２） （Ａ−５３） ０しｔＨ’１ （Ａ−５６） （Ａ−５８） ＬＬ＠Ｈ，フ （Ａ−６０） （Ａ−６１） りしａ、ｎｅ （Ａ−６４） （Ａ−６５＞ （Ａ−６６） （Ａ−６７） しに （Ａ−６８） （Ａ−６９） （Ａ−７０） （Ａ−７１） （Ａ−７２） （Ａ−７３） （Ａ−７４） （Ａ−７５） （Ａ−８９） （Ａ−９１） Ｃ１１゜ ＡＮ （Ａ−１０２） （Ａ−１０３） （Ａ−１０６） （Ａ−１０７） （Ａ−１０８） （Ａ−１０９） （Ａ−１１０） し４ｔｌ＊（ｔ） 本発明に係る一般式〔ＸＩＩ〕で表される化合物の代表
的合成例を以下に示す。

合成例１　（例示化合物Ａ−５０の合成）Ｎ−（４−ア
ミノ−２，５−ジブトキシフェニル）−モルホリンの１
塩酸塩１３ｇとピリジン９ｍｌを、酢酸エチル２００ｍ
　ｌ中にて撹拌、混合する。室温下で撹拌しながら、ク
ロルギ酸フェニル５．７ｇを滴下する。滴下後、３０分
間撹拌、反応させ、６０抛βの水にあけ、酢酸エチルに
て抽出、２回水洗後、無水硫酸マグネシウムを用いて乾
燥し、減圧下にて酢酸エチルを留去する。得られた濃紫
色粘性固体を、カラムクロマトグラフィーにて精製後、
メタノールより再結して５ｇの白色結晶を得た。ｍｐ５
７〜６０℃、構造は、ＦＤ−マススペクトル、ＮＭＲＧ
用いてｆｉｌ認した。

元素分析値：　　（Ｃ＊５ＨａＪｚＯｓとして）理論値
Ｆ　Ｃ（６７，８５％）　Ｈ（７，７４％）Ｎ（６，３
３％）実験値：　Ｃ（６７，８０％＞　１１（７，７０
％）　Ｎ（６，３４％）合成例２（例示化合物Ａ−５６
の合成）Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン２
塩酸塩２５ｇとピリジン１８１１を、１００ｍ　１の酢
酸エチル中にて撹拌、混合する。室温下で撹拌しながら
、２６．５ｇのＰ−ｎ−ドデシルオキシベンゼンスルホ
ニルクロライドを加える。３０分間撹拌、反応させる。

反応液を５００１１＋１の水にあけ、酢酸エチルＬｏｏ
ｍ　１をさらに加えて抽出、２回水洗後、無水硫酸ナト
リウムを用いて乾燥させる。減圧下に酢酸エチルを留去
し、得られた濃紫色粘性オイルに（ｎ−ヘキサン）／（
酢酸エチル）　−（１０／１）の混合溶媒を３００ｓ＋
　１加えて固体を析出させる。得られた固体を、メタノ
ールを用いて２回再結して２５ｇの白色綿状結晶を得た
。ｍｐ　１００〜１０２℃。

構造は、ＦＤ−マススペクトル、ＮＭＲを用いて確認し
た。

元素分析値：　　（Ｃ＊ＪｅｏＮｚＯ＊Ｓとして）理論
値：　Ｃ（６７，７８％）　Ｈ（８，７５％）　Ｎ（６
，０８％）実験値：　Ｃ（６７，５４％）　Ｈ（８，７
３％”）　Ｎ（６，０６％）合成例３　（例示化合物Ａ
−５７の合成）Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジア
ミン２塩基酸８．１ｇとピリジンを、酢酸エチル１００
ａ＋　１中にて撹拌、混合する。室温下で撹拌しながら
、１４．１ｇの２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルベンゼ
ンスルホニルクロライドを一度に加え、３０分間撹拌、
反応させる。反応後、５００ｍ　ｌの水にあけ、水洗し
、酢酸エチルにて抽出し、２回水洗後、無水硫酸ナトリ
ウムを用いて乾燥し、減圧下にて酢酸エチルを留去する
。得られた茶色粘性固体をカラムクロマトグラフィーに
より精製後、メタノールより再結して８ｇの白色結晶を
得た。ｍｐ　１０８〜１０９℃、構造は、ＦＤ−マスス
ペクトル、ＮＭＲを用いて確認した。

元素分析値：　　（Ｃ！６８４゜ＮｚＯ＊Ｓとして）理
論値：　　Ｃ（６７，７８％’）　Ｈ（８，７５％）　
Ｎ（６，０８％）実験値：　Ｃ（６７，７７％）　１（
（８，７６％）　Ｎ（６，０９％）合成例４（例示化合
物Ａ−５８の合成）４−（４〜ドデシルオキシベンゼン
スルホニル）アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン（Ａ−
５６）９．２ｇと、ＳＭ　　２Ｂ（ＣＨｉＯＮａの２８
重量％メタノール溶液）　４．６ｇを、ジメチルホルム
アミド９０ｍ　Ｉｌ中にて撹拌、溶解する。室温下で撹
拌しながら、ヨウ化メチル３．４ｇを滴下する。滴下す
るにつれて、透明な溶液となる。３０分間撹拌後、反応
液を水あけし、酢酸エチル１５０ｍ　ｌを用いて抽出す
る。２回水洗し、無水硫酸マグネシウムを用いて溶媒を
乾燥後、減圧下にて溶媒を留去する。得られた橙黄色オ
イルに、ｎ−ヘキサン５抛２を加えて沈殿を析出させ、
濾別する。得られた沈殿を２〜３倍量のメタノールを用
いて再結晶を行い、３ｇの白色砂状結晶を得た。ｍｐ　
５９〜６０℃。構造は、ＦＤ−マススペクトル、ＮＭＲ
を用いて確認した。

元素分析値：　　（ＣｔＪ４ｚＮｔＯコＳとして）理論
値：　　Ｃ（６８，３１％）　Ｈ（８，９２％’）　Ｎ
（５，９０％）実験値：　Ｃ（６８，２７％）　Ｈ（８
，９４％）　Ｎ（５，９０％）本発明の一般式（Ｘｎ）
で表される化合物は、西独特許出願１１５９７５８号、
同１２００６７９号、リサーチディスクロージャー阻１
２１４６、米国特許４０６０４１８号、特公昭５８−１
４６７１号、同５８−１４６７２号、特開昭５７−７６
５４３号、同５７−１７９８４２号、同５Ｂ−１１３９
号等に記載されているような芳香族第１級アミン現像主
薬の前駆体を含んでいる。

しかしながら、これらの化合物が本発明に係る一般式Ｃ
Ｉ）で表されるカプラーから得られるマゼンタ色素画像
の光堅牢性を高めることについては、何ら示唆されてい
ない。

また、本発明に係る一般式（ＸＩ）のマゼンタ色素画像
安定化剤と併せて用いられるマゼンタ色素画像安定化剤
は、下記一般式（ＸＩ［Ｉ）で表されるピペラジンもし
くはホモピペラジン系の化合物である。

一般式（ＸＩ［Ｉ） ６．・・°゛°°−゛・０、 又１２１００．２パパ 〔式中、Ｒ１は脂肪族基、シクロアルキル基、了り−ル
基または複素環基を表し、Ｙは窒素原子と共にピペラジ
ン環またはホモピペラジン環を形成するのに必要な非金
属原子群を表す。〕前記一般式（Ｘ　ＩＩＩ）において
、Ｒａは脂肪族基、シクロアルキル基、アリール基また
は複素環基を表すが、Ｒ１１で表される脂肪族基として
は、例えば飽和アルキル基、不飽和アルキル基が挙げら
れ、これらは置換基を有するものも含む。飽和アルキル
基としては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、
オクチル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシ
ル基等が挙げられ、不飽和アルキル基としては、例えば
、エチニル基、プロペニル基等が挙げられる。

Ｒ８で表されるシクロアルキル基としては、例えば５〜
７員のシクロアルキル基で具体的には、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基等が挙げられ、これらは置換基を
有するものも含む。

Ｒ１で表されるアリール基としては、例えばフェニル基
、ナフチル基等が挙げられ、これらは置換基を有するも
のも含む。

Ｒａで表される複素環基としては、例えば２−ピリジル
基、４−ピペリジル基、２−フリル基、２−チェニル基
、２−ピリミジニル基等が挙げられ、これらは置換基を
有するものも含む。

Ｒ１１で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリー
ル基及び複素環基の置換基としては、例えばアルキル基
、アリール基、アルコキシ基、カルボニル基、カルバモ
イル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、スルホン
アミド基、カルボニルオキシ基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、ヒドロキシ基、複素環基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基等が挙げられ、これらの
置換基はさらに置換基ををしてもよい。

前記一般式（ＸＩ［［）において、Ｙは窒素原子と共に
ピペラジン環またはホモピペラジン環を形成するのに必
要な非金属原子群を表わすが、前記ピペラジン環または
ホモピペラジン環は置換基を有してもよく、この置換基
としては、例えばアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、複素環基等が挙げられる。

前記一般式（ＸＩ［Ｉ）で表される本発明に係る化合物
のうち、ピペラジン系化合物としては、下記−ｍ式（Ｘ
ＤＩａ）で表されるピペラジン系化合物が特に好ましい
。

一般式（Ｘ　ｍ　ａ　） 式中、Ｒ８′はアルキル基、シクロアルキル基またはア
リール基を表す　Ｒ＠ＩＩは水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基またはアリール基を表す。

また、前記一般式（Ｘ　ＩＩＩ）で表される本発明に係
る化合物のうち、ホモピペラジン系化合物としては、下
記一般式（ＸＩＩ［ｂ）で表されるホモピペラジン系化
合物が特に好ましい。

一般式（Ｘｌｌｌｂ） 式中、Ｒ１１１及びＲ１１Ｆは前記一般式（ＸＩＩ［ａ
）ニおけるＲＩ？及びＲ＠″と同義である。

また一般式（Ｘｎｌａ）及び（Ｘｌｌｌｂ）におけるＲ
１１“とＲ＠ＩＴの置換基を含む炭素原子数の合計は、
６〜４０が好ましい。

以下に本発明の前記一般式（Ｘ　ＩＩＩ）で表される化
合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらにより限
定されるものではない。

Ｐ−１０ Ｐ−１２ し＋１１ Ｌｌｌｌツ Ｐ−２９ Ｐ−３０ 本発明に係る一般式（Ｘ　Ｉ［［）で表される前記マゼ
ンタ色素画像安定化剤は、特願昭６０−３１２９７号及
び特願昭６０−８５１９４号に記載されている合成法に
より合成することができる。

更に、本発明においては、本発明に係るマゼンタ色素画
像形成カプラーに本発明に係る前記一般式（Ｘ［Ｉ）で
表される化合物の少なくとも１つ及び前記一般式（Ｘ　
Ｉ［［）で表される化合物の少なくとも１つを併用し、
更に下記一般式（ＸＩＹ−Ａ）もしくは〔ＸＩＶ−Ｂ）
から選ばれる少なくとも１つを併用することを特徴とす
るものである。

下記一般式（ＸＩｔ／−Ａ）で表される化合物は、クマ
ランもしくはクロマン系の化合物である。

一般式〔ＸＩＶ−Ａ） 式中Ｒ９及びＲ１２はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニ
ルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキ
シ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、ス
ルホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカ
ルボニル基を表し、ＲＩＯは水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル基
または複素環基を表し、Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アリール
オキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基
、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコキ
シカルボニル基を表す。

以上にあげた基は、それぞれ他の置換基で置換されてい
てもよい。置換基としては例えばアルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド
基、スルファモイル基等が挙げられる。

またＲＩＯと１ｉｌｌは互いに閉環し、５員または６員
環を形成してもよい。またＲ１（１と）ＩＩＩが閉環し
、メチレンジオキシ環を形成してもよい。

Ｙ２はクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要
な原子群を表す。

このクロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル
基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、
アリールオキシ基もしくは複素環基等で置換されてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式〔ＸＩＶ−Ａ）で示される化合物のうち、本発明
に特に有用な化合物は、一般式〔ＸＩＶＡ＋）　、〔Ｘ
ＩＶ−Ａｔ）　、〔ＸＩＶ−Ａｓ）　、（ＸＩ！／−Ａ
、）及び〔ＸＩＶ−ＡＳ）で示される化合物に包含され
る。

一般式（Ｘ　ＩＶ　−Ａ　＋　） 一般式（ＸＩｔ／−Ａｔ） 一般式〔ＸＩＶ−Ａゴ〕 Ｒ１！ 一般式〔ＸＩＶ−Ａ、） 一般式〔ＸＩＶ　　Ａｓ） 一般式（Ｘ　Ｎ　−Ａ　＋　）　、（Ｘ　■−Ａ　ｔ　
）　、（Ｘ　ＩＶ　−Ａ　３）　、　（Ｘ　Ｎ　　Ａ　
ａ〕及び〔ＸＩＶ−Ａｓ）にお番するＲ”、　ＲＩＧ、
　Ｒ１１及びＨＩ２は前記一般式〔ＸＩＶ−Ａ）におけ
るのと同じ意味を持ち、Ｒ１１，Ｒ１４，Ｒ１’！１゜
Ｒ１６，Ｒ１ｆｆ及びＲ１８はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ
基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基
、アリール基、了り−ルオキシ基もしくは複素環基を表
す。

さラニＲＩ３ｃ！：Ｒ”、Ｒ１４とＲｌｓ、　Ｒ１！ｌ
トＲ１６，Ｒ１６トＲ１ｆｆ及び１１７１？とＲＩＢと
が互いに環化して炭素環を形成してもよく、さらに該炭
素環はアルキル基で置換されていてもよい。

前記一般式〔ＸＩＶ　Ａ＋）　、〔ＸＩＶ　Ａり　。

（Ｘ　ＩＶ　−Ａ　＊　）　、（Ｘ　ＩＶ　−Ａ　ａ　
）及び（Ｘ　ＩＶ　−Ａ　ｓ　）においてＲ？及びＲ１
！が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基またはシクロアルキル基、Ｒ１１１及びＲ１が水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、Ｒ１３，Ｒ１４，
Ｒ１１１，ＲＩ６．　Ｒ１？及びＲ１１＋が水素原子、
アルキル基、またはシクロアルキル基である化合物が特
に有用である。

以下にこれらの化合物の代表的具体例を示すが、これに
よって本発明に使用する化合物が限定されるものではな
い。

ＣＨ−１） ＣＩ＋−２） Ｃ）ｌ−３） Ｃ８−４） ＣＨ−６） （ｉ）Ｃ，Ｉｌｂ ｌ ＣＨ−９） ＣＨ。

ＣＨ−１０） Ｃ）Ｉ−１１） ＣＨ−１２） ＣＩ−１３） ＣＩ＋−１５） ＣＨ−１６） にＩｈ５ＯｚＮＨ ＣＩ＋−１７） ＣＨ−１８） ＣＩ−１９） Ｃ１１−２０） ＣＩ　−２１） Ｃ１１−２２） ＣＨ−２３） ＣＨ−２４） ＣＨ−２５） Ｃ１１−２６） ＣＭ　−２７） Ｃ）！　−２８） ＣＨ−２９） Ｃ）！　−３２） ＣＨ−３３） ＣＢ−３４） ＣＨｚ　　ＣＨ３ ＣＯ−４１） ＣＩ　−４２） じＨコ　　しＵＳ Ｃ）ｌ　−４６） Ｃ）ｌ　−４７） Ｈ Ｃ１（−４８） ＣＨ−４９） ＣＨ−５０） Ｃ１１−５４） Ｃ）！　−５５） 前記〔ＸＩＶ−Ａ）で表されるマゼンタ色素画像安定化
剤は、テトラヘドロン（Ｔｅ　ｔｒａｈｅｒｄｒｏｎ）
　＋１９７０、　ｖｏｌ　２６．４７４３〜４７５１頁
、日本化学会誌、１９７２、阻１０．１９８７〜１９９
０頁、ケミカル・レター（Ｃｈｅｓ、　Ｌｅｔｔ）、　
１９７２（４）　３１５〜３１６頁、特開昭５５−１３
９３８３号に記載されている化合物を含み、かつこれら
に記載されている方法に従って合成することができる。

他方、下記一般式（ＸＩｔ／−Ｂ）で表される化合物は
、ヒドロキシインダン系の化合物である。

一般式〔ＸＩＶ−Ｂ） ｌ９ Ｒ１寡 〔式中Ｒ１９及びＲ１１はそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒド
ロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、
アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基をｉｔ
。

Ｒ１！及びＲ１１で表されるハロゲン原子、アルキル基
、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、アリール
オキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基
、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコキ
シカルボニル基の具体例としては、一般式ＣＩ）のＲで
詳述した基を挙げることができる。

Ｒｏｏは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
ケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、アシル基、アシ
ルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シク
ロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。Ｒ
２１１で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、アシル
オキシ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基または
アルコキシカルボニル基の具体例としては、一般式（１
）のＲで詳述した基を挙げることができる。

以上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されても
よい。置換基としては、例えばアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヒ
ドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スル
ホンアミド基、スルファモイル基等が挙げられる。

またＲｚｏとＲｚＩは互いに閉環し、５員または６員の
炭化水素環を形成してもよい、この５員または６員の炭
化水素環はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基または複素環基等で置換され
てもよい。

Ｙ３はインダン環を形成するのに必要な原子群を表す。

このインダン環はハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、ヒドロキシ基
、アリール基、アリールオキシ基、または複素環基等で
置換されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。

一般式〔ＸＩＶ−Ｂ）で示される化合物中、本発明に特
に有用な化合物は一般式〔ＸＩＶ−Ｂ、）〜〔ＸＩＶ−
Ｂｓ）で示される化合物にｌされる。

一般式（Ｘ■　Ｂ＋） 一般式（ＸＩｔ／−Ｂｚ） 一般式（Ｘ　ＩＶ　−Ｂ　ｒ　）　〜（Ｘ　ＩＶ　−Ｂ
　ｚ　）　ニおけるＲ１９．　Ｒ１０及びＲｌＩは一般
式〔ＸＩＶ−Ｂ）　におけるもノド同義であり、Ｒ”、
Ｒ”、Ｒ”、Ｒ”ＩＲＺｂ及びＲ１？は、それぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
ケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ
基または複素環基を表す。ｐ、ｚｚとＲ２３、Ｒ２３と
Ｒ１４、Ｒ１４とＲｌＳ、ＲｌＳとＲｌＳ及びＲ２ｈと
Ｒ”は互イニ閉環して炭化水素環を形成してもよく、更
に該炭化水素環はアルキル基で置換されてもよい。

前記一般式（Ｘ　ｒＶ　−Ｂ　ｔ　）　〜（Ｘ　ｒＶ　
−Ｂ　ｓ　）　ニおいて、ＲＩ９及びＲｌＩが水素原子
、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基またはシク
ロアルキル基、Ｒ２０が水素原子、アルキル基、ヒドロ
キシ基またはシクロアルキル基、Ｒｚｚ、　　Ｒｚｘ、
　　Ｒ２４゜Ｒ！Ｓ、　ＲＺ＆及びＲ１？が水素原子、
アルキル基またはシクロアルキル基である化合物が特に
有用である。

以下にこれらの化合物の代表的具体例を示すが、これに
よって本発明に使用する化合物が限定されるものではな
い。

Ｈｌ−２ Ｈｌ−３ Ｈｌ−４ Ｈｌ−５ Ｈｌ−６ Ｃ）１２ ＨＩ　−７ＣＩ ｌ−８ ＣＨ３ＣＩ。

Ｈｌ−９ Ｈｌ−１１ （ｊｌａ　　ＣＨ３ Ｈｌ−１２ ＣＨ３Ｃｌ５ ＨＩ　　−１３ ＣＨ，ＣＨ３ Ｈｌ−１４ ＣＨｚ　Ｃ）Ｉｓ Ｈｌ−１５ Ｃ１１３ＣＨ３ ｃｎ　３ Ｈｌ−１７ Ｃ１１３Ｃｌ１３ Ｈｌ−１８ Ｃｌｌａ　Ｃ１１３ Ｃ１ｌ。

Ｈｌ−２３ Ｃ１ｈ　　ＣＨｉ ｒ−２５ し１１２　　シｌ１３ Ｈｌ−２６ Ｈｌ−３０ ｌｈ Ｈｌ−３３ Ｈｌ−３７ ｒ−４４ Ｅ−４５ 前記一般式（ｘｉｖ−Ｂ）、　〔ＸＩＶ−Ｂり。

〜〔ＸＩＶ−８３）で表される本発明に係るマゼンタ色
素画像安定化剤は、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサ
エテ４−　（Ｊ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、＞＋　１９６
２＋４１５〜４１７頁、特公昭５９−３２７８５号、ピ
ユーレタン・オブ・ケミカル・ソサイアティー・オブ・
ジャパン（Ｂｕｌｌ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　Ｊａｐ
ａｎ）＋　１９８０．５３．５５５〜５５６ページに従
って合成できる。

本発明に係る一般式〔ＸＩＩ〕及び一般式（ＸＩ［［）
で表されるマゼンタ色素画像安定化剤の使用量は、本発
明に係る前記一般式（Ｉ）で表されるマゼンタカプラー
に対してそれぞれ５〜４００モル％が好ましく、より好
ましくは１０〜２５０モル％であり、本発明に係る前記
一般式（Ｘｎ）及び一般式（ＸＩ［［）で表されるマゼ
ンタ色素画像安定化剤の両方を合わせた総使用量は、本
発明のマゼンタカプラーに対して１０〜５００モル％が
好ましく、より好ましくは２０〜４００モル％である。

また、本発明に係る前記一般式（ＸＩ）で表されるマゼ
ンタ色素画像安定化剤と前記一般式（Ｘｎｌ）で表され
るマゼンタ色素画像安定化剤の使用量比は、モル比で０
．１〜１０が好ましく、より好ましくは０．２５〜４．
０の範囲である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、本発明
の前記マゼンタ色素画像安定化剤に、さらに他のマゼン
タ色素画像安定化剤、例えば米国特許３，９３５，０１
６号、同３．９８２．９４４号、同４，２５４．２１６
号、特開昭５５−２１００４号、同５４−１４５５３０
号、英国特許公開２．０７７．４５５号、同２，０６２
．８８８号、米国特許３．７６４，３３７号、同３，４
３２，３００号、同３，５７４，６２７号、同３，５７
３，０５０号、特開昭５２−１５２２２５号、同５３−
２０３２７号、同５３−１７７２９号、同５５−６３２
１号、同５４−４８５３８号、同５６−１５９６４４号
、同５９−８７４５６号、英国特許１゜３４７．５５６
号、同公開２，０６６．９７５号、特公昭５４−１２３
３７号、同４８−３１６２５号、米国特許３，７００，
４５５号等に記載のフェノール系化合物もしくはフェニ
ルエーテル系化合物をも併用することもできる。また、
特開昭５９−５３８４６号、同５９−７８３４４号に記
載のヒンダントアミン系化合物も併用できる。

本発明に係るマゼンタカプラーと本発明に係るマゼンタ
色素画像安定化剤は同一層中で用いられるのが好ましい
が、該カプラーが存在する層に隣接する層中に該安定化
剤を用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などに適
用することができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に
発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該
層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
てもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いる事ができる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀粒子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで
得られたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良
いし、種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子を
つくる方法と成長させる方法は同じであっても、異なっ
てもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のＰ
Ｈ，ＰＡｇをコントロールしつつ逐次同時に添加する事
により、生成させてもよい。成長後にコンバージョン法
を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じ
てハロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒
子の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の
成長速度をコントロールできる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀粒子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる
過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イ
リジウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯
塩、を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／ま
たは粒子表面に包合させる事ができ、また適当な還元的
雰囲気におく事により、粒子内部及び／または粒子表面
に還元増感核を付与できる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の
成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、
あるいは含有させたままでよい。

該塩類を除去する場合には、リサーチディスクロージャ
ー１７６４３号記載の方法に基づいて行う事ができる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀粒子は、内部と表面が均一な層から成っていてもよい
し、異なる層から成ってもよい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀粒子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子
であってもよく、また主として粒子内部に形成されるよ
うな粒子でもよい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀粒子は、規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状
や板状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。こ
れら粒子において、（１，０，０）面と（１，１，１）
面の比率は任意のものが使用できる。また、これら結晶
形の複合形を持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が
混合されてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種
以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感
される。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物
や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を
用いるセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独又は組み合わせて用いる事ができる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、
増感色素として知られている色素を用いて、所望の波長
域に光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよ
いが、２種以上を組み合わせて用いてもよい、増感色素
とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるい
は可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増悪色
素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させて
もよい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び
／または写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成
中、及び／または化学熟成の終了時、及び／または化学
熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写
真業界においてカブリ防止剤又は安定剤として知られて
いる化合物を加える事ができる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護
コロイド）としては、ゼラチンを用いるのが有利である
が、それ以外にゼラチン＝ａｉｔ体、ゼラチンと他の高
分子のグラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロー
ス誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分
子物質等の親水性コロイドも用いる事ができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出来
る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加え
る事も可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／または他の親水性コロイド層の柔軟性を高める
目的で可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテック
ス）を含む事ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層間で
（同−感色性層間及び／または異なった感色性層間）、
現像主薬の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生
じたり、鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するた
めに色カブリ防止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよいし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、膜中間層に用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、色素画
像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事ができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電する事に
起因する放電によるカプリ防止、画像のＵＶ光による劣
化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、フィル
タ一層、ハレーション防止層、及び／またはイラジェー
ション防止層等の補助層を設ける事ができる。これらの
層中及び／または乳剤層中には現像処理中にカラー感光
材料より流出するかもしくは漂白される染料が含有させ
られてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層、及び／またはその他の親水性コロイド層に感光材料
の光沢を低減する加筆性を高める、感材相互のくっつき
防止等を目標としてマット剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦を低減さ
せるために、滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加できる。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もあ
るし、乳剤層及び／または支持体に対して乳剤層が積層
されている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられ
てもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
または他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防
止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（現像促
進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、
種々の界面活性剤が用いられる。

本発明うハロゲン化銀写真感光材料は、写真乳剤層、そ
の他の層はバライタ層又はα−オレフレインボリマー、
等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、
酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなる
フィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布で
きる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸
法安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦
特性、及び／またはその他の特性を向上するための、■
または２以上の下塗層）を介して塗布されてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法と
しては２種以上の層を同時に塗布する事のできるエクス
ドールジョンコーティング及びカーテンコーティングが
特に有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明の感光材
料を構成する乳剤層が感度を有しているスペクトル領域
の電磁波を用いて露光できる。光源としては、自然光（
日光）、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノン
アーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極
線管フライングスポット、各種レーザー光、発光ダイオ
ード光、電子線、Ｘ線、Ｔ線、α線などによって励起さ
れた蛍光体から放出する光など、種々の光源のいずれで
も用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠時に行なわれてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することが出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、発色現像
液に使用される芳香族第１級アミン発色現像主薬は、種
々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用されてい
る種々のものが包合される。

これらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フエニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または
硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般
に発色現像液１１について約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度
、好ましくは発色現像液１ｊ？について約１ｇ〜約１５
ｇの濃度で使用する。

アミンフェノール系現像液としては、例えば〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ　
’−ジアルキルーρ−フ二二しンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換さ
れていてもよい、その中でも特に有用な化合物例として
はＮ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩
、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ
’−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−ア
ミノ−３−メチルＮ、Ｎ″−ジエチルアニリン、４−ア
ミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−
メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを挙げ
ることができる。

本発明ハロゲン化銀写真感光材料の処理において使用さ
れる発色現像液には、前記第１級芳香族アミン系発色現
像剤に加えて更に発色現像液に通常添加されている種々
の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩
、アルカｌＪ金ＩＸハロゲン（ＩＪ、ベンジルアルコー
ル、水軟化剤及び濃厚化剤などを任意に含有せしめるこ
ともできる。この発色現像液のｐＨ値は、通常７以上で
あり、最も一般的には約１０〜約１３である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像処理し
た後、定着能を有する処理液で処理するが、該定着能を
有する処理液が定着液である場合、その前に漂白処理が
行なわれる。該漂白工程に用いる漂白剤としては有機酸
の金属錯塩が用いられ、該金属錯塩は、現像によって生
成した金属銀を酸化してハロゲン化銀にかえすと同時に
発色剤の未発色部を発色させる作用を有するもので、そ
の構成はアミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン酸等
の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位した
ものである。このような有機酸の金属錯塩を形成するた
めに用いられる最も好ましい有機酸としては、ポリカル
ボン酸またはアミノポリカルボン酸が挙げられる。これ
らのポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸はアル
カリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩で
あってもよい。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

〔１〕エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミノジ酢酸 〔４〕エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 〔５〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 〔６〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 〔７〕ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸支援、燐酸塩等のｐ
Ｈｍ衝剤１アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常漂白液に添加することが知られているものを
適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
ｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら処理
を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸塩、チオ
シアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよいし、該
漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて処理浴に
補充してもよい。

漂白定着液の活性度を高める為に漂白定着浴中及び漂白
定着補充液の貯蔵タンク内で所望により空気の吹き込み
、又は酸素の吹き込みをおこなってもよく、或いは適当
な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を
適宜添加してもよい。

〔発明の効果〕

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、色再現性に優れ
、光、温熱に対する未発色部のＹ−スティンの発生が少
ないだけでなく、さらにマゼンタ色素画像の光堅牢性が
著しく向上し、かつ光に対する変色が防止される。

（発明の実施例〕 以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、下
記の各層を支持体側から順次塗設した。

第１層：乳剤層 本発明のマゼンタカプラー４４を５．０ｍｇ／ＩＱＯａ
Ｊ、塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル％含有）を銀に換算
して３．５ｎ＋ｇ／　１００ｃｄ、ジブチルフタレート
を１０．０ｍｇ／１００ｃＩＡ及びゼラチンを１６．０
ｍｇ／　１００ｃｊの塗布付量となるように塗設した。

第２層：中間Ｎ（紫外線吸収剤含有層）紫外線吸収剤と
して２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチル−５−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを４．
０ｍｇ／１００ｃｊ、ジ−ブチルフタレートを３．０ｍ
ｇ／　１００ａｄ及びゼラチンを１２．０ｍｇ／　１０
０−の塗布付量となるように塗設した。

第３Ｎ＝保護層 ゼラチンを、８．０ｍｇ／１００−の塗布付量となるよ
うに塗設した。

以上の様にして得られた試料を試料ｌとした。

上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤として、本発明
に係る例示化合物Ａ−１８，Ｐ−１，ＣＨ−３５、ＨＩ
　−２５及び下記に示す比較化合物ａ及びｂをマゼンタ
カプラーの２倍モル添加して、試料２゜３、４．５．６
．７を得た。

また、上記の６種のマゼンタ色素画像安定化剤を、第１
表に示すような内容で２種ずつ併用して試料８〜１２を
得た。

さらに、上記の６種のマゼンタ色素画像安定化剤を、第
１表に示すような内容で３種ずつ併用して試料１３〜２
０を得た。

試料８〜２０において、併用した２種もしくは３種のマ
ゼンタ色素画像安定化剤は、各々モル比で１：工もしく
は１：１：１の割合で用いられ、総量でマゼンタカプラ
ーの２倍モル用いられている。

比較化合物ａ （特開昭５４−４８５３８号に記載の化合物）比較化合
物ｂ （特開昭５６−１５９６４４号に記載の化合物）Ｃ１１
３ＣＨ３ 上記で得た試料を常法に従って光学模を通して露光後、
次の工程で処理を行った。

〔処理工程〕　　　処理温度　　　処理時間発色現像　
　　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　　　
３３℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　　３
３℃　　　　　　３分乾　　燥　　　　５０〜８０℃　
　　　　２分各処理液の成分は以下の通りである。

〔発色現像液〕

ベンジルアルコール　　　　　　　　　１２ｍ　ｌジエ
チレングリコール　　　　　　　　１０ｍ＋　１炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　２５ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　２．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．
５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加え
て１１とし、ＮａＯＨにてｐＨ１０，２に調整。

〔漂白定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２０ｇメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５ｇ無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニ
ウム塩　　　　　　６５ｇ水を加えて１１とし、ｐＨを
６．７〜６．８に調整。

上記で処理された試料１〜２９を濃度計（小西六写真工
業株式会社製ＫＤ−７１２型）を用いて濃度を以下の条
件で測定した。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに１２日
間照射し、色素画像の耐光性を調べた。

但し、色素画像の耐光性の各項目の評価は以下の通りで
ある。

〔残存率〕

初濃度１．０における両光、耐湿試験後の色素残留パー
セント。

〔変色度〕

初濃度１．０における射光試験後の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）から射光試験前の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい程
、マゼンタから黄色味を帯びた色調に変化し易いことを
意味する。

結果を第１表に示す。

第１表の結果から、本発明に係るマゼンタカプラーに本
発明に係るマゼンタ色素画像安定化剤を３種併用して作
成した本発明の試料（試料１９．２０）は、射光試験で
の色素画像の残存率が飛躍的に向上し、しかも射光試験
での色素画像の変色度も極めて小さいことがわかる。

実施例２ カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表に示す組
み合わせで、実施例１と全く同じように塗布し、試料２
１〜５２を作成した。

試料２１〜５２を実施例１に記載された方法で処理した
。更にこれらの試料を実施例１と同様に射光試験を施し
て第２表に示す結果を得た。

なお、各試料に添加されている色素画像安定化剤の総使
用量は、単独の場合も、併用の場合もカプラーの１．５
倍モルであり、併用の場合、各色素画像安定化剤の使用
量比は、それぞれ等しくした。

第２表の結果から本発明に係るマゼンタカプラーに本発
明に係るマゼンタ色素画像安定化剤を３種または４種併
用して作成した試料は、本発明に係るマゼンタカプラー
に本発明に係るマゼンタ色素画像安定化剤を単独もしく
は２種用いて作成した試料より耐光性が著しく改良され
ることがわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料５３を得た。

第１Ｊｉ：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−（２゜４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチルアミド］アセトアニリドを６．８ｍｇ
／　１００ｃｍ”、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モ
ル％含有）を銀に換算して３．２　Ｂ／　１００ｃｍ”
、ジブチルフタレートを３．５ｍｇ／１００ｃｍ”及び
ゼラチンを１３．５Ｂ／　１００ｃｍ”となるように塗
設した。

第２層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを０．５　ｍ
ｇ／　１００ｃ＋＋＋”、ジブチルフタレートを０．５
ｍｇ／１００ｃｍ”及びゼラチンを９．０ｍｇ／　１０
０ｃｍ”となる様に塗設した。

第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 本発明のマゼンタカプラー２８を４．０ｍｇ／１００ｃ
ａｉ”、緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）
を銀に換算して２．５＋＋＋ｇ／　１００ｃ＋ｗ”、ジ
ブチルフタレートを４．０ｍｇ／　１００ｃｍ！及びゼ
ラチンを１２．０１１ｇ／１００ｃ＋＋＋”となる様に
塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅｃ
−ブチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ルを４．０ｍｇ／　１００ｃｍ”、ジ−ブチルフタレー
トを４．０ｍｇ／　１００ｃｍＺ、２．５−ジ−ｔ−オ
クチルハイドロキノンを０．５ｍｇ７１００ｃｍ”及び
ゼラチン１２．０ｍｇ／　１００ｃｍ″となる様に塗設
した。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブタンアミド］　−４゜６−ジクロ
ロ−５−エチルフェノールを４．２ｍｇ／１００ｃｍ”
、赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に
換算して３．０ｍｇ７１００ｃｍ”、トリクレジルホス
フェートを３．５ｍｇ／　１００ｃｍ”及びゼラチンを
１１．５ｍｇ／　１００ｃｍ”となる様に塗設した。

第６層：中間層 第４７ｉｉと全く同じ組成で構成されている層。

第７層：保護層 ゼラチンを８．０ｍｇ／　１００ｃｍ”となる様に塗設
した。

上記試料５３において、第３層に本発明のマゼンタ色素
画像安定化剤を第３表に示すような割合で添加し、重層
試料５４〜８０を作成し、実施例１と同様に露光し、処
理した後、射光試験（キセノンフェードメータに１６日
間照射した）を行った。結果を併せて第３表に示した。

第３表の結果から、本発明に係るマゼンタ色素画像安定
化剤の総使用量を一定にした場合、本発明に係るマゼン
タ色素画像安定化剤を単独あるいは２種用いるより、本
発明に係るマゼンタ色素画像安定化剤３種あるいは４種
を適当な比率で併用したほうがマゼンタ色素画像の耐光
性を大巾に改良できることがわかる。

また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は色再現性に
優れ、Ｙ−スティンの発生も少ないものであった。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社代理人弁理士　
　高　　　月　　　　　下手　続　補　正　１１！Ｆ（
自発） 昭和６２年６月１５日 特許庁長官　　　黒　１）明　雄　殿 １、事件の表示 昭和６１年　特許願　第０５９６７０号２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、　補正をする者 名称　　（１２７＞小西六写真工業株式会社ダイアパレ
ス二番町５０６号 ＦＡＸ　　０３　（２２１）１９２４ ５、　補正命令の日付　自発 ６、　補　正　の　対　象　　明細書中、「特許請求の
範囲」の欄、「発明の詳細な説明」の欄。

（１）明細書中、「特許請求の範囲」を別紙のように補
正する。

（２）同、第１３頁の一般式（Ｘｎ）を下記のように補
正する。

一般式（ＸＩ［） 「 （３）同、第１３真下から２行〜最終行の「ＲＳは置換
基を表し、ｌはＯまたは１〜４の整数を表す。」を「Ｒ
Ｓは置換基を表し、２は０または１〜４の整数を表す、
Ｉｌｌは０またはｌを表す。」と補正する。

（４）同、第１１２頁の一般式（Ｘｎ）を下記のように
補正する。

一般式〔ＸＩＩ〕 下記一般式（１）で表されるマゼンタ色画像形成カプラ
ーの少なくとも１つと、下記一般式（Ｘｎ）で表される
化合物の少なくとも１つと、下記一般式（ＸＩＩＩ）で
表される化合物の少なくとも１つ及び下記一般式〔ＸＩ
Ｖ−Ａ）と〔ＸＩＶ−Ｂ）で表される化合物から選ばれ
る少なくとも１つとを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。

一般式（１） 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
もよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。またＲは水素原子または置
換基を表す、〕 一般式（ＸＩ［） 「 式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ′Ｊは各々、水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基ま
たは複素環基を表し、Ｒ４はアルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基または了り−ル基を表す　Ｒ５は置
換基を表し、ｌはＯまたは１〜４を表し、Ｒ６及びＲ７
は水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。また
Ｒ′とＲ２は結合して５員ないし６員環を形成してもよ
い。ｌが２以上の時、複数のＲ５は同じでも異なっても
よい。更にＲ５はＲ１及び／またはＲ２、及びＲ１、Ｒ
２に隣接する窒素原子と共に５異ないし６員環を形成し
てもよい。〕一般式（ＸＩ［［） ゛・、−２１，・′ 〔式中、Ｒ１１は脂肪族機、シクロアルキル基、了り−
ル基または複素環基を表し、ｙ、は窒素原子と共にピペ
ラジン環またはホモピペラジン環を形成するのに必要な
非金属原子群を表す。〕一般式〔ＸＩＶ−Ａ） 〔式中、Ｒ９及びＲ１２はそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリール
オキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基
、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコキ
シカルボニル基を表し、１１７１０は水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロア
ルキル基または複素環基を表し、Ｒ１は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
リールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはア
ルコキシカルボニル基を表す。また１１７１０と１１７
１１は互いに閉環して５員または６員環を形成してもよ
い。さらにＲＩＯとＲ１でメチレンジオキシ環を形成し
てもよい。Ｙ２はクロマンもしくはクマラン環を形成す
るのに必要な原子群を表す。〕 一般式〔ＸＩＶ−Ｂ） 〔式中、１ｌｌＩ’９及びＲ２Ｉは、それぞれ水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボニ
ル基を表し、Ｒ２Ｏは水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、アシ
ル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミ
ド基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基
を表す。

またＲｚｏとＲ１＋は互いに閉環し、５員または６員の
炭化水素環を形成してもよい。

Ｙ３はインダン環を形成するのに必要な原子群を表す。

〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表されるマゼンタ色画像形成カプ
   ラーの少なくとも１つと、下記一般式〔ＸII〕で表され
   る化合物の少なくとも１つと、下記一般式〔ＸIII〕で
   表される化合物の少なくとも１つ及び下記一般式〔ＸI
   V−Ａ〕と〔ＸIV−Ｂ〕で表される化合物から選ばれる
   少なくとも１つとを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表す。 またＲは水素原子または置換基を表す。〕 一般式〔ＸII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は各々、水素原子、
   アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリー
   ル基または複素環基を表し、Ｒ＾４はアルキル基、シク
   ロアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表す。 Ｒ＾５は置換基を表し、ｌは０または１〜４の整数を表
   す。Ｊは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼または▲数式、化学式、表等がありま
   す▼を表し、Ｒ＾６及びＲ＾７は水素原子、アルキル基
   またはアリール基を表す。またＲ＾１とＲ＾２は結合し
   て５員ないし６員環を形成してもよい。ｌが２以上の時
   、複数のＲ＾５は同じでも異なってもよい。更にＲ＾５
   はＲ＾１及び／またはＲ＾２、及びＲ＾１、Ｒ＾２に隣
   接する窒素原子と共に５員ないし６員環を形成してもよ
   い。〕 一般式〔ＸIII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾８は脂肪族基、シクロアルキル基、アリー
   ル基または複素環基を表し、Ｙ＿１は窒素原子と共にピ
   ペラジン環又はホモピペラジン環を形成するのに必要な
   非金属原子群を表す。〕 一般式〔ＸIV−Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾９及びＲ＾１＾２はそれぞれ水素原子、ハ
   ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
   、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、ア
   リールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオ
   キシ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはア
   ルコキシカルボニル基を表し、Ｒ＾１＾０は水素原子、
   アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、シ
   クロアルキル基または複素環基を表し、Ｒ＾１＾１は水
   素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、ア
   リール基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミノ
   基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロアルキ
   ル基またはアルコキシカルボニル基を表す。またＲ＾１
   ＾０とＲ＾１＾１は互いに閉環して５員または６員環を
   形成してもよい。さらにＲ＾１＾０とＲ＾１＾１でメチ
   レンジオキシ環を形成してもよい。Ｙ＿２はクロマンも
   しくはクマラン環を形成するのに必要な原子群を表す。 〕 一般式〔ＸIV−Ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１＾９及びＲ＾２＾１は、それぞれ水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコ
   キシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基
   、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホ
   ンアミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボ
   ニル基を表し、Ｒ＾２＾０は水素原子、ハロゲン原子、
   アルキル基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基
   、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホ
   ンアミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボ
   ニル基を表す。 またＲ＾２＾０とＲ＾２＾１は互いに閉環し、５員また
   は６員の炭化水素環を形成してもよい。 Ｙ＿３はインダン環を形成するのに必要な原子群を表す
   。〕