JPS62211649A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
熱や光に対して色素画像が安定で、しかもスティンの発
生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。 〔発明の背景〕 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することにより芳香族第１級アミン系発色
現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行な
って、例えばインドフェノール、インドアニリン、イン
ダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジンおよ
びそれらに類似する色素が生成し、色画像が形成される
ことはよく知られているところである。このような写真
方式においては通常減色法による色再現方法が採られ、
青感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳
剤層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわち、イ
エロー、マゼンタおよびシアンに発色するカプラーを含
有せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用され
る。 上記のイエロー色画像を形成させるために用いられるカ
プラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプラ
ーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカプラーとして
は例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピ
ラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプラーが知
られており、さらにシアン色画像形成用のカプラーとし
ては、例えばフェノールまたはナフトール系カプラーが
一般的に用いられる。 このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変種色しないことが
望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の未発色部が光や温熱で黄変（以下、Ｙ−スティンと称
する）しないものが望まれている。 しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の温
熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色がイ
エローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大きく
しばしば問題となっている。 マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、１．２−ピラゾロ−５−オン類である。この１
．２−ピラゾロ−５−オン類のマゼンタカプラーから形
成される色素は５５０ｎｍ付近の主吸収以外に、４３０
ｎｍ付近の副吸収を存していることが大きな問題であり
、これを解決するために種々の研究がなされてきた。 １．２−ピラゾロ−５−オン類の３位にアニリノ基を有
するマゼンタカプラーが上記副吸収が小さく、特にプリ
ント用カラー画像を得るために有用である。これらの技
術については、例えば米国特許２，３４３，７０３号、
英国特許第１，０５９，９９４号等に記載されている。 しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、特に光
に対する色素画像の堅牢性が著しく劣っており、未発色
部のＹ−スティンが大きいという欠点を有している。 上記マゼンタカプラーの４３０ｎｍ付近の副吸収を減少
させるための別の手段として、英国特許１．０４７，６
１２号に記載されているピラゾロベンズイミダゾール類
、米国特許３，７７０，４４７号に記載のインダシロン
類、また同３，７２５．０６７号、英国特許１．２５２
．４１８号、同１，３３４，５１５号に記載のＩＨ−ピ
ラゾロ［５，１−ＣＩ−１，２，４−トリアゾール型カ
プラー、特開昭５９−１７１９５６号、リサーチデイス
クロージヤーｍ２４，５３１に記載のＬＨ−ピラゾロ［
１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール型カプラー、
リサーチディスクロージャー１１ｍ２４，６２６に記載
のＩＨ−ピラゾロ［１，５−Ｃ］　−Ｌ　　２゜３−ト
リアゾール型カプラー、特開昭５９−１６２５４８号、
リサーチディスクロージャーＮ１２４，５３１に記載の
ＩＨ−イミダゾ［１，２−ｂ］−ピラゾール型カプラー
、特開昭６０−４３６５９号、リサーチディスクロージ
ャーＮ１２４．２３０記載のＩＨ−ピラゾロ［１゜５−
ｂ］ピラゾール型カプラー、特開昭６０−３３５５２号
、リサーチディスクロージャーＮ１２４，２２０記載の
ＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｄｌテトラゾール型カプラー
等のマゼンタカプラーが提案されている。 これらの内、ＩＨ−ピラゾロ［５，１−ｃ］　−１゜２
．４−トリアゾール型カプラー、Ｌ　Ｈ−ピラゾロ［１
，５−ｂロー１．２．４−トリアゾール型カプラー、Ｉ
Ｈ−ピラゾロ［１５−ｃ］−１゜２．３−）リアゾール
型カプラー、Ｉ　Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］　ピラゾ
ール型カプラー、ｌＨ−ピラゾロ［１，５−ｄ］　ピラ
ゾール型カプラーおよびＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｄ］
テトラゾール型カプラーから形成される色素は、４３０
ｎｍ付近の副吸収が前記の３位にアニリノ基を有する１
、　　２−ピラゾロ−５−オン類から形成される色素に
比べて著しく小さく色再現上好ましく、さらに、光、熱
、湿度に対する未発色部のＹ−スティンの発生も極めて
小さく好ましい利点を有するものである。 しかしながら、これらのカプラーから形成されるアゾメ
チン色素の光に対する堅牢性は著しく低く、その上、前
記色素は光により変色し易く、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料、特にプリント系ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の性能を著しく損なうものであり、プリント系ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料には実用化されていない。 また、特開昭５９−１２５７３２号には、ＩＨ−ピラゾ
ロ［５，１−ｃ］　−１，２，４−トリアゾール型マゼ
ンタカプラーに、フェノール系化合物、または、フェニ
ルエーテル系化合物を併用することにより、ＬＨ−ピラ
ゾロ［５，１−ｃ］−１，２゜４−トリアゾール型マゼ
ンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光に対す
る堅牢性を改良する技術が提案されている。しかし上記
技術においても、前記マゼンタ色素画像の光に対する褪
色を防止するには未だ十分とはいえず、しかも光に対す
る変色を防止することはほとんど不可能であることが認
められた。 〔発明の目的〕 本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明の
第１の目的は、色再現性に優れ、しかもマゼンタ色素画
像の光堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀写真感光
材料を提供するとこにある。 本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。 本発明の第３の目的は、光、温熱に対して未発色部のＹ
−スティンの発生が防止されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。 〔発明の構成〕 本発明の上記目的は下記一般式ＣＩ）で表されるマゼン
タ色画像形成カプラーの少なくとも１つと、下記一般式
（Ｘｎ）で表わされる化合物の少なくとも１つと、下記
一般式（ＸＩ［Ｉ）で表される化合物から選ばれる少な
くとも１つとを含有するハロゲン化銀写真感光材料によ
って達成される。 一般式（１） 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
もよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。 またＲは水素原子または置換基を表す。〕以下牟、ワ、
。 １、　・　〕。 パ、−ｆ 一般式（Ｘｎ） 式中、Ｒ１、Ｒ１及びＲ３は各々、水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基また
は複素環基を表し、Ｒ４はアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基またはアリール基を表す。Ｒｇは置換
基を表し、ｌはＯまたは１〜０　　　　　　　　　　　
０−Ｒｈ ＋＋　　　　　　　　　　　　１ 及びＲ７は水素原子アルキル基またはアリール基を表す
。またＲ’（！：Ｒ”は、結合して５員ないし６員環を
形成してもよい。ｌが２以上の時、複数のＲ５は同じで
も異なってもよい。更にＲ５はＲ１及び／またはＲ２、
及びＲ＋、Ｒｇに隣接する窒素原子と共に５貝ないし６
員環を形成してもよい。 一般式（ｘｎｔ） °・、１１１１．６，２・Ｘ′ 〔式中、Ｒ１１は脂肪族基、シクロアルキル基、了り−
ル基または複素環基を表し、Ｙは窒素原子と共にピペラ
ジン環又はホモピペラジン環を形成するのに必要な非金
属原子群を表す。〕 以下余−１ 二・−８′フ′ 、−゛・Ｉ 次に本発明を具体的に説明する。 本発明に係る前記一般式（１） 一般式（１） で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。 またＲは水素原子または置換基を表す。 前記Ｒの表す置換基としでは、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、ジクロフルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロＩｌｆ
＋、７シル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シフ７基
、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキ
シ基、アルコキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スル７７モイルアミ７基、アルコキシカルボニ
ル７ミ７基、アリールオキン力ルポニルアミ７基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、フ
ルキ、ルチオ基、アリールチオ基、ヘテ１０環チオ基が
挙げられる。 ／ｓ　Ｃｌｌシン子としては、例えば塩素原子、臭素原
子が挙げられ、特に塩素原子が好ましい。 Ｒで表されるフルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、フルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜１２、得に５〜７のものが好ましく、フ
ルキル基、アルケニル基、フルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。 また、これらフルキル基、アルケニル基、フルキニル基
、ジクロフルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えば７リール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
情炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルフキジカルボニル、７リールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シミキン、７シルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ジアルキ
ルアミ７等を含ｔｒ）、スルファモイルフミノ、アルコ
キシカルボニルアミ／、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、７シルアミ／、スルホン７ミド、イミド、ウレイド
等の窒素原子を介して置換するもの、フルキルチオ、了
り−ルチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル
、スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、
ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等ｌ〕を有
していてもよい。 具体的には例えばメチル基、エチル基、インプロピル基
、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシル／ニル基、１．１’−ジペンチルノニル基、
２−クロル−ｔ−フ＋ル基、トリフルオロメチル基、１
−エトキシトリデシル基、１−ノドキシイソプロビル基
、メタンスルホニルエチル基、２．４−ジ−ｔ−７ミル
７エノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソプ
ロピル基、３−１１−ブタンスルホンアミ／フェノキシ
プロピル基、３−４　’−Ｉａ−Ｃ４”（ｐ−ヒドロキ
シベンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカ／イル７ミ
ノ１フェニルプロピルｉ、３−１４’−（α−（２”、
４”−ノー

【−７ミルフエノキシ）ブタン７ミド〕フェ
ニル１−プロピル基、４−〔α−（〇−クロルフェノキ
シ）テトラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基、アリ
ル基、シクロペンチル基、シクａヘキシル基等が挙げら
れる。 Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミ７基等）を有していてもよい。 具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチル７エ二ル基、
２，４−ジ−ｔ−７ミルフエニル基、４−テトラデカン
゛アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４
′−〔α−（４″−ｔ−プチルフェ／キシ）テトラデカ
ンアミド〕フェニル基等が挙げられる。 Ｒ″Ｃ表されるヘテロ環基としては５〜７貝のものが好
ましく、置換されていてもよく、又縮合していでもよい
、具体的には２−７リル基、２−チェニル基、２−ピリ
ミジニル凸、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。 Ｒ″Ｃｈ表されるアシル基としては、例えばアセチル基
、フェニルアセチル基、ドデカノイル基、ａ−２，４−
シーｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のフルキルガ
ルボニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベ
ンゾイル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカル
ボニル基等が挙げられる。 Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ−）ルエンスルホニル基の如
きアリールスルホニル基等が挙げられる。 Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きフルキルスルフィニルａ、フェ
ニルスルフィニル基、−一ペンタデシルフェニルスルフ
イニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられる
。 Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きフルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きフルキルホスホニル基、７　！　／
キシホスホニル基の如軽アリールオキシホスホニル基、
フェニルホスホニル基の如務アリールホスホニル基等が
挙げられる。 Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、７リール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イル基、Ｎ−１３−（２，４−ノーｔ−７ミル７エ／キ
シ）プロピル１カルバモイル基等が挙げられる。 Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルスル７７モイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙
げられる。 Ｒ″Ｃ″表されるスピロ化合物残基としては例えばスピ
ロ［３，３］へブタン−１−イル等が挙げられる。 Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２，２，１３へブタン−１−イル、トリシクロ［３
，３，１，１”’］デカンー１−イル、７．７−ノメチ
ルービシクロ［２，２，１］ヘプタン−１−イル等が挙
げられる。 Ｒ″Ｃ″表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基
への置換基として挙げたものを置換していてもよく、例
えばメトキシ基、プロポキシ基、２−工）キンエトキシ
基、ペンタデンルオキン基、２−ドデシルオキシエトキ
シ基、７エ冬チルオキシエトキシ基等が挙げられる。 Ｒ′１′表されるアリールオキシ基としてはフェニルオ
キシが好ましく、アリール核は更に前記アリール基への
置換基又は原子として挙げたらので置換されていてもよ
（、例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基
、ｌ−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７貫のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３１４．５．６−テトラヒ
ドロビラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基が挙げられる。 Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよ（、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。 Ｒ″Ｃｈ表されるアシルオキシ基としては、例えばアル
キルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基
等が挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的
にはアセチルオキシ基、ａ−クロルアセチルオキシ基、
ペンゾイルオキン基等が挙げられる。 Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、了
り−ル基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイルオ
キシｉ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。 Ｒで！＠れるアミ７基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されでいてもよく、例えば
エチルアミ／基、アニリノ基、論−クロルアニリ７基、
３−ペンタデシルオキシ力ルポニルアニリ７基、２−ク
ロル−５−ヘキサデカンアミドアニリ７基等が挙げられ
る。 Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミ７基、アリールカルボニルアミ７基（好ましく
はフェニルカルボニルアミ７基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニル７セトアミド基、
ドデカンアミド基、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
アセトアミド基、α−３−Ｌ−ブチル４−ヒドロキシフ
ェノキシブタンアミド基等が挙げられる。 Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミ７基、アリールスルホニルアミ７基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。 具体的にはメチルスルホニルアミ７基、ペンタデシルス
ルホニルアミ７基、ベンゼンスルホン７ミドＳ、ｐ−シ
ルエンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−７ミ
ルベンゼンスルホン７ミド基等が挙げられる。 Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよ（、例えばコハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、７タ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。 Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシ
ルウレイド基、Ｎ−７二二ルウレイド基、Ｎ−ｐ−）リ
ルウレイド基等が挙げられる。 Ｒで表されるスル７アモイルアミノ基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスル７アモイルアミ
ノ基、Ｎ−メチルスル７アモイルアミ７基、Ｎ−フェニ
ルスル７７モイル７ミ７基等が挙げられる。 Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミ７基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニル７ミ７基、メトキシエトキシカルボニルアミ７基、
オクタデシルオキシカルボニルアミ７基等が挙げられる
。 Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミ７基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミ７基、４−メチルフェノキシカルボニル７ミ７基が
挙げられる。 Ｒ″Ｉ′表されるアルフキジカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブ
チルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基
、オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシ
カルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が
挙げられる。 Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよ（、例えば７エ／キシカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、論−ペンタデシル
オキシ７二７キシカＩレボニル基等が挙げられる。 Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。 Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−／）キシフェニルチオ基、２−Ｌ−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタテ°シル７エエルチオｉ、２−′
ｈルボキ°ジフェニルチオ基、ｐ−アセト７ミノフエニ
ルチオ基等が挙げられる。 Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７貝のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に綜合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい１例えば２−ピリジルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２．４−ノア１ツキシ
ー１．３．５−　）リアゾール−６−チオ基が挙げられ
る。 Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、７ツソ原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。 炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２′及びＲ３’は水素原子、アリール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す、）で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トリフェニルメチル括が挙げられる。 酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、フルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。 該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
ニドキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シフ／エ
トキシ基、７エネチルオキシ基、ｌ’−クロルペンシル
オキシ基等が挙げられる。 該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい、具
体的には７エ／キシ凸、３−メチルフェノキシ基、３−
ドデシル７エ／キシ基、４−ノタンスルホン７ミドフェ
ノキシ！、、４−（α−（３′−ペンタデシルフェノキ
シ）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバ
モイルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタ
ンスルホニルフェノキシ基、１−す７チルオキシＭｉ　
ＮＩ】−メトキシ７エ／キシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７貝のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又ｒ！１換基
を有していてもよい、ＪｉＩ一体的には、１−７エニル
テトラゾリルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基
等が挙げられる。 該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如き７リールカルボニルオキシ基
が挙げられる。 該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。 該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。 該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。 該アルキルチオ基としでは、ブチルチオ基、２−シア／
エチルチオ基、７エネチルチオ基、ペンシルチオ基等が
挙げられる。 該７リールチオ基としてはフェニルチオ基、４−ノタン
スルホン７ミドフェニルチオ基、４−ドデシル７エネチ
ルチオ基、４−７すフルオロベンクンアミド７エネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。 該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−７二二ルー１．
２．３．４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。 該アルキルオキシチオカルボニルチオ基とじては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。 えば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ４’とＲ５’は
結合してヘテロ環を形成してもよい、但しＲ４′とＲｓ
′が共に水素原子であることはない。 該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよ（、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルアミ７基、アリールアミ７基
、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、フルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スル７７モイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニル７ミ７基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。 該フルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。 Ｒ４′又はＲ，７で表されるアリール基としては、炭素
数６〜３２、待にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記Ｒ４’又はＲ５’で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。 Ｒ４’又はＲｓ’で表されるヘテロ環基としては５〜Ｇ
員のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい、具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ピリジル基等が挙げられる。 Ｒ、を又はＲ５’で表されるスルファモイル基として１
ｌＮ−フルキルスル７アモイルーｉ、Ｎ、Ｎ−ノアルキ
ルスル７アモイル基、Ｎ−７リールスル７Ｔモイルｌ、
Ｎ、Ｎ−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、こ
れらのフルキル基及びアリール基は前記アルキル基及び
アリール基について挙げた置換基を有してでいもよい、
スルファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエ
チルスルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、
Ｎ−ドデシルスル７７モイル基、Ｎ−ｐ−）リルスル７
Ｔモイル基が挙げられる。 Ｒ４’又はＲ，ｔで表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−７リールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい、カルバモイル
基の具体例としでは例えばＮ　、Ｎ　−’ｉミニチルカ
ルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシル
カルバモイルｉ、Ｎ−ｐ−シア７フエニルカルバモイル
基、Ｎ−ｐ−）リルカルバモイル基が挙げられる。 Ｒ、７又はＲＳ’で表されるアシル基としては、例エバ
アルキルカルボニル基、７リールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該了り−ル
基、該ヘテロｙＡ基は置換基を有していてもよい、アシ
ル基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオ
ロブタメイル基、２１３．４．５．６−ペンタフルオロ
ベンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル
基、２−７リルカルボニル基等が挙げられる。 Ｒ４′又はＲ，７で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。 ［（４７又はＲ，７で表されるアリールオキシカルボニ
ル基は、前記アリール基について挙げたものを置換基と
して有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基
等が挙１デられる。 Ｒ４’又はＲ、ｔで表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはノドキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基箸
が挙げられる。 Ｒ４’及びＲｓ’が結合して形成するヘテロ環としては
５〜Ｇ貝のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい、該ヘテロ環としては例えばＮ−７タル
イミド基、Ｎ−コ／Ｓり酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリ
ル基、１−Ｎ−ヒグントイニル基、３−Ｎ−２，４−ジ
オキンオキサゾリジニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ
−３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基
、１−ピロリル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリ
ル基、１−ピラゾリジニル基、１−ピペリノニル基、１
−ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−イミグゾリ
ニル基、１−インドリル基、１−イソインドリニル基、
２−イソインドリル基、２−インインドリニル基、１−
ベンゾトリアゾリル基、１−ペンシイミグゾリル基、１
−（１，２，４−）リアゾリル）基、１−（１，２，３
−トリアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラゾ
リル）１１ｉ、Ｎ−モルホリニル基、１，２．３．４−
テトラヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニ
ル基、２−ＩＨ−ピリドン基、７タラシオン基、２−オ
キソ−１−ピペリノニル基等が挙げられ、二ｊｔらへテ
ロ環基はフルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、
アリールオキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキル
アミノ基、了り−ルアミツ基、アシルアミ７基、スルホ
ンアミ７基、カルバモイル基、スル７７モイル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基
、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、ノ為ロデン原
子等により置換されていてもよい。 またＺ又はＺ′により形成されるｔ窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。 又、一般式（１）及び後述の一般式（Ｉｔ）〜〔■〕に
於ける複素環上の置換！（例えば、Ｒ。 Ｒ１〜Ｒｔ）が 部分（ここにＲ”、Ｘ及びＺ　ＩＩは一般式〔１〕にお
けるＲ　、Ｘ　、Ｚと同義である。）を有する場合、所
謂ビス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含され
る。又、ｚ　、ｚ　’、ｚ　”及び後述のＺ、により形
ｒ＆全れる環は、更に他の環（例えば５〜７貝のシクロ
アルケン）が縮合していてもよい１例えば一般式（Ｖ）
においてはＲ１とＲ，が、一般式（Ｖｌ）においではＲ
２とＲ自とが、互いに結合して環（例えば５〜７貝のシ
クロアルケン、ベンゼン）を形成してもよい。 一般式〔Ｉ〕で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式［１１）〜〔■〕により表される。 一般式（ＩＩ） 一般式（Ｉ［［） ％式％ 一般式（１’／） Ｎ　−Ｎ　−Ｎｉ＋ 一般式（Ｖ） 一般式（ＶＩ） 一般式〔■〕 前記一般式（ＩＩ）〜〔■〕に於いてＲ１−Ｒ１及びＸ
は前記Ｒ及びＸと同義である。 又、一般式〔！〕の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。 一般式〔■〕 式中Ｒ、、Ｘ及びＺｌは一般式（１）におけるＲｌＸ及
びＺと同義である。 前記一般式（ＩＩ）〜〔■〕で表されるマゼンタカプラ
ーの中で待に好本しいのらのは一般式（ｎ）で表される
マゼンタカプラーである。 又、一般式（１）〜〔■〕における複素環上の置換基に
ついていえば、一般式ＣＩ）においてはＲが、また一般
式（ｎ）〜〔■〕においてはＲ。 が下記条件１を満足する場合が好ましく更に好ましいの
は下記条件１及び２を満足する場合であり、待に好まし
いのは下記条件１．２及び３を満足する場合である。 条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。 条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。 条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。 前記複葉環上の置換基Ｒ及びＲ，として最も好ましいの
は、下記一般式ＣＩＩ　）により表されるものである。 一般式〔■〕 Ｒ９ １Ｏ−Ｃ− Ｒ１＋ 式中Ｒ，，Ｒ，。及びＲ１はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、
ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シ
ア／基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、
アルコキシ基、７リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、
シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
アミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミド
基、ウレイド基、スル７アモイル７ミ７基、アルコキシ
カルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７
基、アルフキジカルボニル基、７リールオキシカルボニ
ル基、フルキルチオ基、７リールチオ基、ヘテロ環子オ
基を表し、Ｒ５１ＲＩｏ及びＲ１１の少なくとも２つは
水素原子ではな＋１１゜ 又、前記Ｒ＊　、Ｒ、。及びＲ１，の中の２つ例えばＲ
１とＲ１゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばジク
ロフルカン、シクロフルケン、ヘテａ環）を形成しても
よく、更に該環にＲ１が結合して有橋炭化水素化合物残
基を構成してもよい。 Ｒ１〜Ｒ１１により表される基は置換基を有してもよく
、Ｒ９〜Ｒ１＋により表される基の具体例及び該基が有
してもよい置換基としては、前述の一般式（１）におけ
るＲが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。 又、例えばＲ，とＲ７゜が結合しで形成する環及びＲ１
〜ＲＩＩにより形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよい！Ｉ置換基しては、前述の一
般式（１）におけるＲＩＪｆ表すシクロアルキル、シク
ロアルケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具
体例及びそのｒ！１換基が挙げられる。 一般式（ｆｆ）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒ＝〜Ｒ
目の中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒｓ〜Ｒ１
１の中の１つ例えばＲ１が水素原子であって、他の２つ
Ｒ５とＲ１，が結合して根元炭素原子と共にジクロフル
キルを形成する場合、 である。 更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ９〜Ｒ＋＋の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子または
フルキル基の場合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式〔１〕におけるＲが衰す
アルキル、シクロアルキル及びその（置換基の具体例が
挙げられる。 又、一般式（１）におけるＺにより形成される環及び一
般式〔■〕におけるＺ、により形成される環が有しても
よいｌｉｆ換基、並びに一般式（ＩＩ）〜（Ｖｌ）にお
けるＲ２−Ｒ１としては下記一般式（Ｘ）で表されるも
のが好ましい。 一般式〔Ｘ〕 −Ｒ’−Ｓ○、−Ｒ２ 式中Ｒ１はアルキレンを、Ｒ２はアルキル、シクロアル
キルまたはアリールを衰ｆ。 Ｒ’で示されるフルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直Ｍ、
分岐を問わない、またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。 該置換基の例としては、前述の一般式〔１〕におけるＲ
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。 置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。 Ｒ１で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。 Ｒ２で示されるアルキル基は直ｆ貞、分岐を間わなり１
　。 具体的にはメチル、エチル、プロピル、１Ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オフタグシル、２−へ
キシルデシルなどが挙げられる。 Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜Ｇ貝のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。 Ｒ２で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ１への置換基と
して例示したものが挙げられる。 Ｒ２で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい、該置換−基としては例えば直鎖ないし分岐の
アルキルの他、前述のＲ’への置換基として例示したも
のが挙げられる。 また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。 一般式〔Ｉ〕で表される化合物の中でも待に好ましいの
は、下記一般式〔テ〕で表されるものである。 一般式ＣＸＩ　） 式中、Ｒ，Ｘは一般式（１）におけるＲ、Ｘと同義であ
りＲ’、Ｒ”は、一般式（Ｘ）におけるＲ　’ＩＲ才と
同義である。 以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。 以下余白 Ｃ１２Ｈｆ１Ｍ ＣＨ３ ＣＨ。 ＣＩ。 ■ Ｃ１゜ ２ｎｓ 以下余白 Ｃ１■。 Ｃｇｌｌ＋ｓ ０Ｃ■ｚＣＯＮｔｌＣＩＩ２ＣＨ２０ＣＨヨ０ＣＨｔＣ
１１２ＳＯｔＣ！ｌ１ Ｃ２１１雪 ８フ ｃ、ｎ。 １０Ｇ Ｌ；２１１ｆｉ １０フ ｓｔｌｔｉ ＣＩ＋。 １Ｂ ｌ１３ に、ｔ１．フ（１） Ｂｓ Ｃ１１゜ にＨコ Ｃ？ｉｆｔｇ ＋１１ＣＣＩ。 ４Ｇ υ（Ｌ：１ｌｚ）２０１；ｔｚ１１２ｓ１６フ １フ１ １フ２ １フ７ ８Ｂ Ｎ また前記カプラーはジャーナル・オプ・ザ・ナミカル・
ソサイ７テイ（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　　ｔｈｅＣＩ
＋ｅｍｉｃａｌ　　Ｓ　ｏａｉｅＬｙ）　、　／（−キ
ン（Ｐ　ｅｒｋｉｎ）　　１（１９７７）　、　２０４
７〜２０５２、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭
５９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−
１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６Ｇ−３
３５５２号、同６０−４１６５９号、同６０−１７２９
８２号及び同６０−１９０７７９号等を参考にして合成
することができる。 本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当９１　Ｘ
１０”モ／に−１モ／１．ｌ好＊　Ｌ　＜　ｊ！　Ｉ　
Ｘ１０−２モル〜８Ｘ１０−’モルの扼囲で用いること
ができる。 また本発明のカブ２−は他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできろ。 以下余白 また前記カプラーの合成はジャーナル・オブ・ザ・ケミ
カル・ソサイアティ＋　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈ
ｅＣｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）、パーキン（Ｐ
ｅｒｋｉｎ）　Ｉ　（１９７７）。 ２０４７〜２０５２、米国特許３，７２５，０６７号、
特開昭５９−９９４３７号、特開昭５８−４２０４５号
、特開昭５’９−１６２５４８号、特開昭５９−１７１
９５６号、特開昭６０−３３５５２号及び特開昭６０−
４３６５９号等を参考にして合成を行った。 本発明に係るカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１
×１０−″モル乃至１モル好ましくは１×１０−２モル
乃至８Ｘ１０−’モルの範囲で用いることができる。 また本発明に係るカプラーは他の種類のマゼンタカプラ
ーと併用することもできる。 本発明に係る２種のマゼンタ色画像安定化剤のうち１種
は一般式（ＸＩＩ）で表されるＰ〜フェニレンジアミン
系化合物から誘導される化合物の少なくとも１つであり
、別の１種は一般式（ＸＩＩＩ’）で表されるピペラジ
ンもしくはホモピペラジン系の化合物の少なくとも１つ
である。 特願昭６０−３１２９７号及び特願昭６０−８５１９４
号には、本発明に係るマゼンタカプラーから得られるマ
ゼンタ色素画像の安定化に本発明に係る前記一般式〔Ｘ
ＩＩＩ〕で表されるピペラジンもしくはホモピペラジン
系の化合物が効果があることが記載されている。 しかしながら、前記の各々の明細書には、本発明に係る
マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の安定
化に関して、本発明に係る一般式（Ｘ　ＩＩ）で表され
るピペラジンもしくはホモピペラジン系の化合物の少な
くとも１つに本発明に係る一般式〔Ｘ■〕で表されるＰ
−フェニレンジアミン系の化合物から誘導される化合物
の少なくとも１つを併用した場合の効果については何ら
記載がない。 本発明者等は、鋭意検討の結果、一般式（Ｉ）で表され
るマゼンタカプラーと共に一般式（ＸＩＩで表される化
合物から選ばれる少なくとも１つ及び一般式（Ｘ　ＩＩ
ＩＩで表される化合物から選ばれる少なくとも１つとを
併用した場合、本発明に係るマゼンタカプラーから得ら
れるマゼンタ色素画像の光に対する安定性が飛躍的に向
上することを見い出したのである。 以後、特に断わりのない限り本発明に係る前記一般式（
ＸＩＩＩおよび一般式（Ｘ　ＩＩＩ）で示される化合物
は本発明に係るマゼンタ色素画像安定化剤と称する。 本発明に係るマゼンタカプラーと併せて用いられる本発
明に係るマゼンタ色素画像安定化剤は共に、マゼンタ色
素画像の光による褪色防止効果を有するだけでなく、光
による変色防止効果をも有している。そのうちの１種は
下記一般式［Ｘｎ）で表されるＰ−フェニレンジアミン
系の化合物から誘導される化合物である。 一般式（Ｘｎ） 一般式〔Ｘ■〕において、Ｒ１，ｌ！またはＲ３で表さ
れるアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基、複素環基の具体例としては、前記一般式（１
）におけるＲで述べた基を挙げることができる。Ｒ４で
表されるアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基の具体例としては一般式（１）のＲで述べ
た基が挙げられＯＲ’ ■ るアルキル基またはアリール基についても同様である。 Ｒ５はベンゼン環に置換し得る置換基で特に制約されな
いが、具体的にハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルコキシ基、アルケノキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシ
ル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミ
ノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アルコキシカルボニル基などを挙げることがで
きる。 また、上述のＲ１，ｐｉ、Ｒ３、Ｒ４の各基は置換基を
有するものを含む。ＷｔＡ基としては、例えばヒドロキ
シ基、アルコキシ基、アリール基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、アリールオキシ基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、ビニルスルホニル基
、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基
、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシカルボニル
基、アシル基、了り−ルアミノカルボニルオキシ基、ア
シルオキシ基または複素環基などを具体的に挙げること
ができる。 また、アリール基は、例えば隣接する２つの基が共同し
てメチレンジオキシ環を形成してもよい。 次に一般式（Ｘｎ）で表される化合物の代表的具体例を
示すが、本発明はこれによって限定されるものではない
。 （Ａ−１） （Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ−４） （Ａ−２７） （Ａ−３１） Ｕに４Ｈ９ ｔＬ；ａｌｌｏｗ （Ａ−４３） （Ａ　−４８） （Ａ−５１） （Ａ−５２） （Ａ−５３） Ｕに、Ｈ％ （Ａ−５８） ｚｔ、ｎ＋フ （Ａ−６０） （Ａ−６１） （Ａ−６４） （Ａ−６５） （Ａ−６６） （Ａ−６７） しＬ （Ａ−６８） （Ａ−６９） （Ａ−７０） （Ａ−７１） （Ａ−７２） （Ａ−７３） （Ａ−７４） （Ａ−７５） （Ａ−７６） （Ａ−７７） （Ａ−７８） （Ａ−７９） （Ａ−８４） （Ａ−８９） （Ａ−９０） （Ａ−９１） ■ ＣＩ＋。 ■ ＣミＮ （Ａ　−９８） （Ａ−９９） （Ａ　−１００） （Ａ−１０２） （Ａ−１０３） ■ （Ａ　−１０６） （Ａ−１０７） （Ａ−１０８） （Ａ−１０９） （Ａ−１１０） し＊ｔｌ＊（ｔ） 本発明に係る一般式（ＸＩＩ）で表される化合物の代表
的合成例を、以下に示す。 合成例１　（例示化合物Ａ−５０の合成）Ｎ−（４−ア
ミノ−２，５−ジブトキシフェニル）−モルホリンの塩
酸塩１３ｇとピリジン９ｍ／を、酢酸エチル２００ｍ　
ｉｔ中にて撹拌、混合する。室温下で撹拌しながらクロ
ルギ酸フェニル５．７ｇを滴下する。 滴下後、３０分間撹拌し、反応させ、６００ｍ　ｌの水
にあけ、酢酸エチルにて抽出し、２回水洗し、無水硫酸
マグネシウムを用いて乾燥し、減圧下にて酢酸エチルを
留去する。得られた濃紫色粘性固体を、カラムクロマト
グラフィーにて精製し、メタノールより再結晶して５ｇ
の白色結晶を得た。ｍｐ　５７〜６０℃、構造は、ＦＤ
−マススペクトル、ＮＭＲを用いて確認した。 元素分析値（ＣｚｓｌｈＪｚＯｓとして）理論値：　Ｃ
（６７，８５％）　ＩＩ（７，７４％）　Ｎ（６，３３
％）実験値：　　Ｃ（６７，８０％）　１１（７，７０
％）Ｎ（６，３４％）合成例２（例示化合物Ａ−５６の
合成）Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｐ−フ二二レンジアミン２塩
酸塩２５ｇとピリジンＩ８／！を、１００ｍ　ｌの酢酸
エチル中にて撹拌し、混合する。室温下で撹拌しながら
、２６．５ｇのＰ−ｎ−ドデシルオキシベンゼンスルホ
ニルクロライドを加える。３０分撹拌し、反応させる。 反応液を５００ｍ　ｌの水にあけ、酢酸エチル１００ｍ
　ｌをさらに加えて抽出し、２回水洗後、無水硫酸ナト
リウムを用いて乾燥させる。減圧下に酢酸エチルを留去
し、得られた濃紫色粘性オイルに（ｎ−ヘキサン）／（
酢酸エチル）　＝　（１０／１）の混合溶媒３００ｍ　
ｌを加えて固体を析出させる。得られた固体をメタノー
ルを用いて、２回再結し、２５ｇの白色綿状結晶を得た
。ｍｐ　１００〜１０２℃。 構造は、ＦＤ−マススペクトル、ＮＭＲを用いて確認し
た。 元素分析値（Ｃｔ　ｂ　ｔ（＊。ＮｔＯｘＳとして）理
論値：　　Ｃ（６７，７８’％）　ＩＩ（８，７５％）
　Ｎ（６，０８％）実験値：　　Ｃ（６７，５４％）　
Ｈ（８，７３％）Ｎ（６，０６％）合成例３　（例示化
合物Ａ−５７の合成）て撹拌し、混合する。室温下で撹
拌しながら、１４．１ｇの２−ブトキシ−５−（−オク
チルベンゼンスルホニルクロライドを一度に加え、３０
分撹拌して、反応させる。反応後、反応液を５００ｍ　
ｌの水にあけ、水洗し、酢酸エチルにて抽出し、２回水
洗後、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、減圧下にて
酢酸エチルを留去する。得られた茶色粘性固体をカラム
クロマトグラフィーにより精製し、メタノールより再結
して８ｇの白色結晶を得た。 ａ＋ｐ：１０Ｂ〜１０９℃。構造は、ＦＤ−マススペク
トル、ＮＭＲを用いて確認した。 元素分析値（ＣｚＪａ。Ｎ２０３Ｓとして）理論値：　
Ｃ（６７，７８％）ＩＩ（８，７５％）　Ｎ（６０，８
％）実験値：　　Ｃ（６７，７７％）　１１（８，７６
％）Ｎ（６０，９％）合成例４（例示化合物Ａ−５８の
合成）４−（４−ドデシルオキシベンゼンスルホニル）
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン（Ａ　−５６）９．
２ｇと５Ｍ−２８（ＣＨｓＯＮａの２８重量％メタノー
ル溶液）４．６ｇをジメチルホルムアミド９０ｍ　ｌ中
にて撹拌し、？８解する。室温下で撹拌しながら、ヨウ
化メチル３．４ｇを滴下する。滴下するにつれて、透明
な溶液となる。３０分撹拌後、反応液を水あけ、酢酸エ
チル１５０ｍ　ｌを用いて抽出する。２回水洗し、無水
硫酸マグネシウムを用いて溶媒を乾燥させ、減圧下にて
溶媒を留去する。得られた橙黄色オイルに、ｎ−へキサ
ン５０ｍ　ｌを加えて沈殿を析出させ、濾別した。得ら
れた沈殿は２〜３倍量のメタノールで再結晶を行い、３
ｇの白色砂状結晶を得た。ｎａｐ：５９〜６０℃。構造
は、ＦＤ−マススペクトル、ＮＭＲを用いて確認した。 元素分析値（ＣｚＪａＪｔ（ｈＳとして）理論値：　Ｃ
（６８，３１％）ｌ（（８，９２％）　Ｎ（５，９０％
）実験値：　Ｃ（６８，２７％＞　ＩＩ（８，９４％）
　Ｎ（５，９０％）本発明に係る一般式〔Ｘ■〕で表さ
れる化合物は、西独特許出願１１５９７５８号、同１２
００６７９号、リサーチディスクロージャー１１ｈ　１
２１４６、米国特許４０６０４１８号、特公昭５８−１
４６７１号、同５８−１４６７２号、特開昭５７−７６
５４３号、同５７−１７９８４２号、同５Ｂ−１１３９
号等に記載されているような芳香族第１級アミン現像主
薬の前駆体を含んでいる。 しかしながら、これらの化合物が本発明に係る一般式〔
！〕で表されるカプラーから得られるマゼンタ色素画像
の光堅牢性を高めることについては、何ら示唆されてい
ない。 また、本発明に係る一般式〔Ｘ■〕のマゼンタ色素画像
安定化剤と併せて用いられるマゼンタ色素画像安定化剤
は、下記一般式（ＸＩ［Ｉ）で表されるピペラジンもし
くはホモピペラジン系の化合物である。 一般式（ＸＩＩ［） °゛・１００５９．６１１．−″ 〔式中、ｎａは脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基または複素環基を表し、Ｙは窒素原子と共にピペラジ
ン環又はホモピペラジン環を形成するのに必要な非金属
原子群を表す。〕 前記一般式（Ｘ　ＩＩＩ）において、Ｒ８は脂肪族基、
シクロアルキル基、アリール基または複素環基を表すが
、Ｒ１１で表される脂肪族基としては、例えば飽和アル
キル基、不飽和アルキル基が挙げられ、これらは置換基
を有するものも含む、飽和アルキル基としては、例えば
、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデシ
ル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、
不飽和アルキル基としては、例えば、エチニル基、プロ
ペニル基等が挙げられる。 Ｒ１で表されるシクロアルキル基としては、例えば５〜
７員のシクロアルキル基で具体的には、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基等が挙げられ、これらは置換基を
有するものも含む。 Ｒ＠で表されるアリール基としては、例えばフェニル基
、ナフチル基等が挙げられ、これらは置換基を有するも
のも含む。 Ｒ１１で表される複素環基としては、例えば２−ピリジ
ル基、４−ピペリジル基、２−フリル基、２−チェニル
基、２−ピリミジニル基等が挙げられ、これらは置換基
を有するものも含む。 Ｒ８で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基及び複素環基の置換基としては、例えばアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、カルボニル基、カルバモイ
ル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、スルホンア
ミド基、カルボニルオキシ基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、ヒドロキシ基、複素環基、アル
キルチオ基、了り−ルチオ基等が挙げられ、これらの置
換基はさらに置換基を有してもよい。 前記一般式（Ｘ　ＩＩＩ）において、Ｙは窒素原子と共
にピペラジン環又はホモピペラジン環を形成するのに必
要な非金属原子群を表わすが、前記ピペラジン環又はホ
モピペラジン環は置換基を有してもよく、この置換基と
しては、例えばアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、複素環基箋が挙げられる。 前記一般式（Ｘｎｌ）で表される本発明に係る化合物の
うち、ピペラジン系化合物としては、下記−ａ式（ＸＩ
ｔＩａ）で表されるピペラジン系化合物が特に好ましい
。 一般式（ＸＤＩａ） 式中、Ｒ１１１はアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基を表す。Ｒ１１１１は水素原子、アルキル基
、シクロアルキル基またはアリール基を表わす。 また、前記一般式〔ＸＩＩＩ〕で表される本発明に係る
化合物のうち、ホモピペラジン系化合物としては、下記
一般式（Ｘｎｌｂ）で表されるホモピペラジン系化合物
が特に好ましい。 一般式（ＸＩＩ［ｂ） 式中、Ｒｔｌｌ及びＲ１′”は前記一般式（ＸｎＩａ）
におけるＲ１１ｌ及びＲ＠Ｉｔと同義である。 また一般式（ＸＩ［Ｉａ）及び（ｘｍｂ）におけるＲ６
°とｐＨｔｌの置換基を含む炭素原子数の合計は、６〜
４０が好ましい。 以下に本発明の前記一般式（ＸＩＩ［）で表される化合
物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらにより限定
されるものではない。 以下余白２、 Ｐ−１２ Ｐ−１３ しｉ：＋　　に１１３ Ｃ１１゜ Ｐ−３２ Ｐ−３３ 本発明に係る一俵式（ＸＩ）で表される前記マゼンタ色
素画像安定化剤は、特願昭６０−３１２９７号及び特願
昭６０−８５１９４号に記載されている合成法により合
成することができる。 本発明の前記一般式（ＸＩＩ）及び一般式（Ｘ　Ｉ［［
）で表されるマゼンタ色素画像安定化剤の使用量は、本
発明の前記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラーに
対してそれぞれ５〜４００モル％が好ましく、より好ま
しくは１０〜２５０モル％であり、本発明の前記一般式
（ＸＩＩ）及び一般式〔ＸＩＩＩ〕で表されるマゼンタ
色素画像安定化剤の両方を合わせた総使用量は、本発明
に係るマゼンタカプラーに対して１０〜５００モル％が
好ましく、より好ましくは２０〜４００モル％である。 また、本発明に係る前記一般式（ＸＩＩ）で表されるマ
ゼンタ色素画像安定化剤と前記一般式（Ｘ　ＩＩＩ）で
表されるマゼンタ色素画像安定化剤の使用量比は、モル
比で０．１〜１０が好ましく、より好ましくは０．２５
〜４．０の範囲である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、本発明
に係る前記マゼンタ色素画像安定化剤に、さらに他のマ
ゼンタ色素画像安定化剤、例えば米国特許３，９３５，
０１６号、同３．９８２．９４４号、同４，２５４，２
１６号、特開昭５５−２１００４号、同５４−１４５５
３０号、英国特許公開２，０７７．４５５号、同２，０
６２，８８８号、米国特許３．７６４，３３７号、同３
．４３２．３００号、同３，５７４，６２７号、同３，
５７３，０５０号、特開昭５２−１５２２２５号、同５
３−２０３２７号、同５３−１’７７２９号、同５５−
６３２１号、同５４−４８５３８号、同５６−１５９６
４４号、同５９−８７４５６号、英国特許１，３４７，
５５６号、同公開２，０６６．９７５号、特公昭５４−
１２３３７号、同４Ｂ−３１６２５号、米国特許３，７
００，４５５号等に記載のフェノール系化合物もしくは
フェニルエーテル系化合物をも併用することもできる。 また、特開昭５９−５３８４６号、同５９−７８３４４
号に記載のヒンダントアミン系化合物も併用できる。 本発明に係るマゼンタカプラーと本発明に係るマゼンタ
色素画像安定化剤は同一層中で用いられるのが好ましい
が、該カプラーが存在する層に隣接する層中に該安定化
剤を用いてもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などに適
用することができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に
発揮される。 このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の層数及び層順て積層した構造を有しているが、該
層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
てもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いる事ができる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀粒子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで
得られたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良
いし、種粒子をつ（った後成長させてもよい。種粒子を
つくる方法と成長させる方法は同じであっても、異なっ
てもよい。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
Ｈ，ＰＡｇをコントロールしつつ逐次同時に添加する事
により、生成させてもよい。成長後にコンバージョン法
を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じ
てハロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒
子の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の
成長速度をコントロールできる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀粒子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる
過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、クリラム塩、イ
リジウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯
塩、を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／ま
たは粒子表面に包合させる事ができ、また適当な還元的
雰囲気におく事により、粒子内部及び／または粒子表面
に還元増感核を付与できる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の
成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、
あるいは含有させたまでよい、該塩類を除去する場合に
は、リサーチディスクロージャー１７６４３号記載の方
法に基づいて行う事ができる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀粒子は、内部と表面が均一な層から成っていてもよい
し、異なる層から成ってもよい。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀粒子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子
であってもよく、また、主として粒子内部に形成される
ような粒子でもよい。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀粒子は、規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状
や板状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。こ
れら粒子において、（１，０，０）面と（１，１，１）
面の比率は任意のものが使用できる。又、これら結晶形
の複合形を持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混
合されてもよい。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種
以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感
される。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物
や、活性ゼラチンを用いる硫黄増悪法、セレン化合物を
用いるセレン増感性、還元性物質を用いる還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独又は組み合わせて用いる事ができる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、
増感色素として知られている色素を用いて、所望の波長
域に光学的に増感できる。増悪色素は単独で用いてもよ
いが、２種以上を組み合わせて用いてもよい。増悪色素
とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるい
は可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色
素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させて
もよい。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中、あるいは写真処理中のカプリの防止、及び
／または写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成
中、及び／または化学熟成の終了時、及び／または化学
熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写
真業界においてカブリ防止剤又は安定剤として知られて
いる化合物を加える事ができる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護
コロイド）としては、ゼラチンを用いるのが有利である
が、それ以外にゼラチンｇｆｆ　’１５体、ゼラチンと
他の高分子のグラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セ
ルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水
性高分子物質等の親水性コロイドも用いる事ができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出来
る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加え
る事も可能である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／または他の親水性コロイド層の柔軟性を高める
目的で可塑剤を添加できる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテック
ス）を含む事ができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層間で
（同−感色性層間及び／または異なった感色性層間）、
現像主薬の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生
じたり、鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するた
めに色カブリ防止剤が用いられる。 該色カプリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよいし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、膜中間層に用いてもよい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、色素画
像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事ができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保ｉ！層、中間層
等の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電する事
に起因する放電によるカブリ防止、画像のＵＶ光による
劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいてもよい
。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、フィル
タ一層、ハレーション防止層、及び／またはイラジェー
ション防止層等の補助層を設ける事ができる。これらの
層中及び／または乳剤層中には現像処理中にカラー感光
材料より流出するかもしくは漂白される染料が含有させ
られてもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層、及び／またはその他の親水性コロイド層に感光材料
の光沢を低減する加筆性を高める、感材相互のくっつき
防止等を目標としてマント剤を添加できる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦を低減さ
せるために、滑剤を添加できる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加できる。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もあ
るし、乳剤層及び／または支持体に対して乳剤層が積層
されている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられ
てもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
または他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防
止、スベリ性改良、乳化分散、接着貼＋ｈ、及び（現像
促進、硬調化、増悪等の）写真特性改良等を目的として
、種々の界面活性剤が用いられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真乳剤層、そ
の他の層はバライタ層又はα−オレフレインポリマー、
等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、
酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレーｔ・、ポリカー
ボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からな
るフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布
できる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸
法安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦
特性、及び／またはその他の特性を向上するための、ｌ
または２以上の下塗層）を介して塗布されてもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用いても良い。塗布法と
しては２種以上の層を同時に塗布する事のできるエクス
ドールジョンコーティング及びカーテンコーティングが
特に有用である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明の感光材
料を構成する乳剤層が怒度を有しているスペクトル領域
の電磁波を用いて露光できる。光源としては、自然光（
日光）、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノン
アーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極
線管フライングスポット、各種レーザー光、発光ダイオ
ード光、電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起さ
れた蛍光体から放出する光など、種々の光源のいずれで
も用いることができる。 露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行がわれて
も、間欠時に行なわれてもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することが出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、発色現像
液に使用される芳香族第１級アミン発色現像主薬は、種
々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用されてい
る種々のものが包合される。 これらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または
硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般
に発色現像液１１について約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度
、好ましくは発色現像液ＩＩ！について約１ｇ〜約１５
ｇの濃度で使用する。 アミノフェノール系現像液としては、例えば〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ　
’−ジアルキルーｐ−フ二二しンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換さ
れていてもよい。その中でも特に有用な化合物例として
はＮ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩
、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ
’−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−ア
ミノ−３−メチルＮ、Ｎ’−ジエチルアニリン、４−ア
ミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−
メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを挙げ
ることができる。 本発明ハロゲン化銀写真感光材料の処理において使用さ
れる発色現像液には、前記第１級芳香族アミン系発色現
像剤に加えて更に発色現像液に通常添加されている種々
の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩
、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水
軟化剤及びＢ厚化剤などを任意に含有せしめることもで
きる。この発色現像液のｐ）Ｉ値は、通常７以上であり
、最も一般的には約ｌθ〜約１３である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像処理し
た後、定着能を有する処理液で処理するが、該定着能を
有する処理液が定着液である場合、その前に漂白処理が
行なわれる。該漂白工程に用いる漂白剤としては有機酸
の金属錯塩が用いられ、該金属錯塩は、現像によって生
成した金属銀を酸化してハロゲン化銀にかえすと同時に
発色剤の未発色部を発色させる作用を有するもので、そ
の構成はアミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン酸等
の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位した
ものである。このような有機酸の金属錯塩を形成するた
めに用いられる最も好ましい有機酸としては、ポリカル
ボン酸またはアミノポリカルボン酸が挙げられる。これ
らのポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸はアル
カリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩で
あってもよい。 これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。 〔１〕エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミノジ酢酸 〔４〕エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 〔５〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 〔６〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 〔７〕ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。 また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸支援、燐酸塩等のｐ
Ｈ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常漂白液に添加することが知られているものを
適宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
ｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら処理
を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸塩、チオ
シアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよいし、該
漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて処理浴に
補充してもよい。 漂白定着液の活性度を高める為に漂白定着浴中及び漂白
定着補充液の貯蔵タンク内で所望により空気の吹き込み
、又は酸素の吹き込みをおこなってもよく、或いは適当
な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を
適宜添加してもよい。 〔発明の具体的効果〕 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、色再現性に優れ
、光、温熱に対する未発色部のＹ−スティンの発生が少
ないだけでなく、さらにマゼンタ色素画像の光堅牢性が
著しく向上し、かつ光に対する変色が防止される。 〔発明の具体的実施例〕 以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本
発明がこれにより限定されるものではない。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、下
記の各層を支持体側から順次塗設した。 第１層：乳剤層 本発明のマゼンタカプラー４４を５．０ｍｇ／　１００
ｃａｌ　。 塩臭化銀乳剤（臭化！！８５モル％含有）を銀に換算し
て３．５ｍｇ／　１００ｃｄ、ジブチルフタレートを５
．０蒙ｇ／１００ｃａｌ及びゼラチンを１３．０ｍｇ／
　１００ｃＩＩＷの塗布付量となるように塗設した。 第２層：中間層（紫外線吸収剤含有層）紫外線吸収剤と
して２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチル−５−
ｔｅｒＬ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを４．
°Ｏｍｇ／　１００ｃｊ、ジ−ブチルフタレートを３．
０ＩＩＩｇ／　１００ａａ及びゼラチンを１２．０ｍｇ
／　１００ｄの塗布付量となるように塗設した。 第３層：保護層 ゼラチンを、８．０ｍｇ／　１００ｃａｌの塗布付量と
なるように塗設した。 以上の様にして得られた試料を試料１とした。 上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤として、本発明
の例示化合物Ａ−１８、Ａ−５６、ｐ−ｔ、ｐ−３２及
び下記に示す比較化合物ａ及びｂをマゼンタカプラーと
等モル添加した試料２．３．４．５．６および７を得た
。 また、上記の６種のマゼンタ色素画像安定化剤を、第１
表に示すような内容で２種ずつ併用して試料８．９．１
０．１１．１２．１３．１４．１５．１６．１７．１８
および１９を得た。 試料８〜１９において、併用した２種のマゼンタ色素画
像安定化剤は各々モル比で１：１の割合で用いられ、総
量でマゼンタカプラーと等モル用いられている。 比較化合物ａ （特開昭５４−４８５３８号に記載の化合物）比較化合
物ｂ （特開昭５６−１５９６４４号に記載の化合物）上記で
得た試料を常法に従って光学喫を通して露光後、次の工
程で処理を行った。 〔処理工程〕　　　処理温度　　　処理時間発色現像　
　　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　　　
３３℃　　　　１分３０秒水　　洗　　　　　　３３℃
　　　　　３分乾　　燥　　　　５０〜８０℃　　　　
　　２分各処理液の成分は以下の通りである。 〔発色現像液〕 ベンジルアルコール　　　　　　　　　１２＋ｌＩｌジ
エチレングリコール　　　　　　　　１０１１１炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　２５ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　２．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩
２．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルボン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加え
て１１とし、ＮａＯＨニてｐＨｌｏ、２に調整。 〔漂白定着液〕 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１２０ｇメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５ｇ無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニ
ウム塩　　　　　　６５ｇ水を加えてｉＩｌとし、９Ｈ
を６．７〜６．８に調整。 上記で処理された試料１〜１９を濃度計（小西六写真工
業株式会社製ＫＯ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条件
で測定した。 上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに１２日
間照射し、色素画像の耐光性を調べた。 但し、色素画像の耐光性の各項目の評価は以下の通りで
ある。 〔残存率〕 初濃度１．０における耐光、耐湿試験後の色素残留パー
セント。 〔変色度〕 初濃度１．０における耐光試験後の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）から耐光試験前の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい程
、マゼンタから黄色味を帯びた色調に変化し易いことを
意味する。 結果を第１表に示す。 以下余白 第１表の結果から、本発明に係るマゼンタカプラーに、
本発明に係るＰ−フ二二レンジアミン系の誘冴体である
マゼンタ色素画像安定化剤と従来のマゼンタ色素画像安
定化剤とを併用して作成した試料（試料８．９．１２．
１３）及び本発明に係るマゼンタカプラーに本発明に係
るピペラジン及びホモピペラジン系のマゼンタ色素画像
安定化剤と従来のマゼンタ色素画像安定化剤とを併用し
で作成した試料（試料１０．１１．１４．１５）の場合
、確かに本発明のマゼンタカプラーにそれぞれ単独にマ
ゼンタ色素画像安定化剤を添加して作成した試料（試料
２〜７）に比べて両光試験における色素画像残存率が向
上しているが、変色度がやや大きいことが認められる。 一方、本発明に係るマゼンタカプラーに、本発明に係る
Ｐ−フェニレンジアミン系誘導体化合物及びピペラジン
又はホモピペラジン系の２種のマゼンタ色素画像安定化
剤を併用して作成した試料（試料１６〜１９）の場合は
、本発明に係るマゼンタカプラーにそれぞれ単独に本発
明に係るマゼンタ色素画像安定化剤を添加して作成した
試料（試料２〜５）からは予測できぬ程、両光試験での
色素画像の残存率が向上し、しかも両光試験での色素画
像の変色度も極めて小さいことがわかる。 以上のように本発明に係るカプラーに本発明の２種のマ
ゼンタ色素画像安定化剤を併用して作成した試料の場合
、本発明に係るカプラーに本発明に係るマゼンタ色素画
像安定化剤の１種と従来のマゼンタ色素画像安定化剤を
併用して作成した試料より両光試験における色素画像の
残存率及び変色度が大巾に改良されることがわかる。 実施例２ カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表に示す組
み合わせで、実施例１と全く同じように塗布し、試料２
０〜４８を作成した。試料２０〜４８を実施例１に記載
された方法で処理した。更にこれらの試料を実施例１と
同様に両光試験を施して第２表に示す結果を得た。 第２表の結果から本発明に係るマゼンタカプラーに本発
明に係る２種のマゼンタ色素画像安定化剤を併用して作
成した試料は、本発明に係るマゼンタカプラーに本発明
に係る２種のマゼンタ色素画像安定化剤のうちのどちら
か１種を単独で添加して作成した試料より耐光性が著し
く改良されることがわかる。 実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料４９を得た。 第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーと、してα−ピバロイル−α−（２，
４−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル
）−２−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリドを６．８ｍ
ｇ／１００ａａ、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル
％含有）を銀に換算して３　、２ｍｇ　／１００−、ジ
ブチルフタレートを３．５ｍｇ／　１００ｃａｌ、及び
ゼラチンを１３．５Ｂ／　１００ｃａｌとなるように塗
設した。 第２Ｎ：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを０．５ｍｇ
／１００ａＪ、ジブチルフタレートを０．５ｍｇ／１０
０ｃ４及びゼラチンを９．０ｍｇ／　１００ｃｄとなる
様に塗設した。・ 第３Ｎ：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 本発明に係るマゼンタカプラー２８を４．０＋ｗｇ／１
００−５緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）
を銀に換算して２．５ｍｇ／　１００ｃｄ、ジブチルフ
タレートを４．Ｏｎ＋ｇ／１００ｃｎｉ及びゼラチンを
１２．０ｍｇ／　１００−となる様に塗設した。 第４層：中間層 紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ
−７’チル−５−ｔ＋ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ールを４．０ｍｇ／　１００ｃｅ！、ジ−ブチルフタレ
ートを４．０ｍｇ／　１００ｃｎ！、２．５−ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノンを０．５ｍｇ／　１００ｃｎｉ
及びゼラチン１２．０ｍｇ／　１００ｃａｌとなる様に
塗設した。 第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−〔α−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブタンアミド）　−４，６−ジクロ
ロ−５−エチルフェノールを４．２ｍｇ／１００ｃＩ６
、赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に
換算して３．０ｍｇ／１００ｃｎ（、ｌ−リクレジルホ
スフエートを３．５ｍｇ／１００ｃｏｌ及びゼラチンを
１１．５ｍｇ／１ＱＱｃｎｌとなる様に塗設した。 第６１Ｃ：中間層 第４層と全く同じ組成で構成されている層。 第７層：保８Ｉ層 ゼラチンを８．Ｏｆｌ１ｇ／１００ｃＪとなる様に塗設
した。 上記試料４９において、第３層に本発明に係るマゼンタ
色素画像安定化剤を第３表に示すような割合で添加し、
重層試料５０〜５９を作成し、実施例１と同様に露光し
、処理した後、両光試験（キセノンフェードメータに１
４日間照射した）を行った。 結果を併せて第３表に示した。 第３表の結果から、本発明に係るマゼンタ色素画像安定
化剤の総使用量を一定にした場合、本発明に係るマゼン
タ色素画像安定化剤を単独で用いるより、２種の本発明
に係るマゼンタ色素画像安定化剤を適当な比率で併用し
たほうがマゼンタ色素画像の耐光性を大巾に改良できる
ことがわかる。 また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は色再現性に
優れ、Ｙ−スティンの発生も少ないものであった。 特許出願人　　小西六写真工業株式会社代理人弁理士　
高　　　　月　　　　下手　続　主ｍ′　正　書（自発
） 昭和６２年６月１２日 特許庁長官　　　黒　１）明　ｍ　　殿１、事件の表示 昭和６１年　特許願　第０５３６５２号２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、　補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）小西六写真工業株式会社４、代理人 住所　　〒１０２　　東京都千代田区二番町１１番９号
ダイアパレス二番町５０６号 ＦＡＸ　　０３　（２２１）１９２４ ５、　補正命令の日付　自発 ６、　補　正　の　対　象　　明細書中、「特許請求の
範囲」の欄、「発明の詳細な説明」の欄。 ７、　補　正　の　内　容　　別紙のとおり（１）明細
書中、「特許請求の範囲」を別紙のとおり補正する。 （２）同、第１１頁を別紙のとおり補正する。 （３）同、第１０６頁の一般式（Ｘｎ）を下記のとおり
補正する。 一般式（ＸＩ） 以上 （補正後の特許請求の範囲） 下記一般式（Ｉ）で表されるマゼンタ色画像形成カプラ
ーの少なくとも１つと、下記一般式（ＸＩＩ）で表され
る化合物の少なくとも１つと、下記一般式（Ｘ　ＩＩＩ
）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つとを含
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｉ） 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
もよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。〕一般式（Ｘｌｌ） 〔式中、Ｒ’、、Ｒ”及びＲ３は各々、水素原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基
または複素環基を表し、Ｒ４はアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基または了り−ル基を表す。Ｒ３は
置換基を表し、ｌは０または１〜４の整数を表す。ｍは
０または１を″す。Ｊはを表し、Ｒ４及びＲ１は水素原
子、アルキル基またはアリール基を表す。またＲ１とＲ
２は、結合して５員ないし６員環を形成してもよい。β
が２以上の時、複数のＲ５は同じでも異なってもよい。 更にＲ３はＲ１及び／またはＲ２、及びＲ１，Ｒ２に隣
接する窒素原子と共に５員ないし６員環を形成してもよ
い。〕一般般式Ｘ　ＩＩＩ） Ｒ８−ｉ　　　　ｖ °゛・、１１１０６２．・／′ 〔式中、Ｒ８は脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基または複素環基を表し、Ｙは窒素原子と共にピペラジ
ン環又はホモピペラジン環を形成するのに必要な非金属
原子群を表す。〕 （補正後の第１１頁） 一般式（Ｘｎ） 式中、Ｒ１，ＲＺ及びＲ３は各々、水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基また
は複素環基を表し、Ｒ４はアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基またはアリール基を表す。Ｒ５は置換
基を表し、ｌはＯまたは１〜４の整数を表ず。ｍは０ま
たは１を表す。Ｊはを表し　Ｒ６及びＲ７は水素原子、 アルキル基またはアリール基を

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表されるマゼンタ色画像形成カプ
   ラーの少なくとも１つと、下記一般式〔ＸII〕で表され
   る化合物の少なくとも１つと、下記一般式〔ＸIII〕で
   表される化合物から選ばれる少なくとも１つとを含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表す。〕 一般式〔ＸII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は各々、水素原子、
   アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリー
   ル基または複素環基を表し、Ｒ＾４はアルキル基、シク
   ロアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表す。 Ｒ＾５は置換基を表し、ｌは０または１〜４の整数を表
   す。Ｊは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼ 、▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化
   学式、表等があります▼を表わし、Ｒ＾６ 及びＲ＾７は水素原子、アルキル基またはアリール基を
   表す。またＲ＾１とＲ＾２は、結合して５員ないし６員
   環を形成してもよい。ｌが２以上の時、複数のＲ＾５は
   同じでも異なってもよい、更にＲ＾５はＲ＾１及び／ま
   たはＲ＾２、及びＲ＾１、Ｒ＾２に隣接する窒素原子と
   共に５員ないし６員環を形成してもよい。〕 一般式〔ＸIII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾８は脂肪族基、シクロアルキル基、アリー
   ル基または複素環基を表し、Ｙは窒素原子と共にピペラ
   ジン環又はホモピペラジン環を形成するのに必要な非金
   属原子群を表す。〕