JPS6134540A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱現像カラー感光材料に関し、さらに詳しくは
保存性に優れ、高い画像濃度と低いかぶり濃度を与える
現像薬又はその前駆体を含む熱現像カラー感光材料に関
する。

（従来の技術） ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法たとえば富
士写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節など
の写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用
いられてきた。近年になってハロゲン化銀を用いた感光
材料の画像形成処理法を従来の現は液等による湿式処理
から、加熱等による乾式処理にかえることにより簡易で
迅速に画像を得ることのできる技術が開発されてきた。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、米国特許第３．／ｊ
コ、り０１号、第Ｊ　、３０／　、≦７を号、第３．３
２２．０２０号、第３．ダ！７゜０７１号、英国特許第
１．／３１，１０１号、第１．７４７，７７７号および
、リサーチディスクロージャー誌１２７１ｒ年を月号り
〜ｌｊページ（ｌ（］）−１７０２２）に記載されてい
る。

カラー画像を得る方法について汀、多（の方法が提案さ
れている。現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色
画像を形成する方法については、米国特許第Ｊ　、ｊ、
３／　、、２ｒ＆号ではｐ−フェニレンジアミン類還元
剤とフェノール性又は活性メチレンカプラーが、米国等
時第３．７ｔ／、２７０では、ｐ−アミノフェノール系
還元剤が、ベルギー特許第ｒｏ、ｚ　、ｓｉり号および
リサーチディスクロージャー誌／り７／年２月号３／、
３．２−＜−ジでは、スルホンアミドフェノール系還元
剤カ、また米国特許第ａ　、（７Ｊ／　、　２μθ号で
畝スルホンアミドフェノール系還元剤とり当量カプラー
との組み合せが提案されている。

（発明が解決しようとする問題点） 現像薬の酸化体とカプラーとの結合により拡散性色素を
放出させる方法については、特開昭ｓｒ■ −７２，２弘７号等に記載されている。しかしこれらの
公知の熱現像カラー感光材料に使用される現像薬、たと
えばｐ−フェニレンジアミン類やｐ−アミノフェノール
類は保存性が悪く地肌部に著しい着色ヲ与える。またｐ
−スルホンアミドフェノール類は保存性は改良されるが
銀現像性およびカップリング性が劣り、高濃度の画像が
得られない。また、リサーチ・ディスクロージャー誌ｌ
り１０年を月号、／９ｇ／７号に記□載のヒドラゾン誘
導体はカップリング性が劣って押り、低濃度の画像しか
得られない。一方、特開昭ｔａ−ｉ４Ｉｔ。

７３３号に記載のスルファミノ酸塩、米国特許第μ、１
Ｉ２ｔ、≠弘／号に記載の尿素誘導体、特開昭ｊター１
３．ｒ、３／号に記載の尿素誘導体等はｐ−フェニレン
ジアミン類またｌｊ　ｐ−７ミ／　フェノール類を保護
基によって安定化したものであるが、いずれも、銀現像
性が小さく、やはり低濃度。

の画像しか得られない。

したがって、本発明の第一の目的は、保存性が優れ、か
つ、高濃度でＳ／Ｎ比の高い画像を与える熱現像カラー
感光材料を提供することにあり、第二の目的は、経時安
定性、銀現像性およびカップリング性の優れた熱現像カ
ラー感光材料用の現ｊ　− 像薬を提供することＫある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、現像薬として下記一般式（ＺＪで表わ
される化合物を用いることにより達成することができる
。

〔式中、Ｒ１ｓ　Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は独立に水素原
子、ハロゲン慮子、アル中ル基、アル□ケニル基、シク
ロアルキル基、アラル午ル基、ヒドロキシル基、アミノ
基、置換アミノ基、アルコ牛シ基、アシルアミノ基、ア
ル中ルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
基、了り−ル基、カルバモイルＬ　置換カルバモイル基
、スルファモイル基、置換スルファモイル基、アシル基
、アシルオ牛シ基またはアルコキシカルボニル基ヲ表わ
し％Ｒ１とＲ２またＵＲａとＲ４が連結して環を形成し
てもよい。

Ａは水酸基、求核試薬の作用によって水酸基を原子、無
置換もしくは置換基を有するアルキル、アルケニル、シ
クロアルキルまたはアラルキル基を表わし、Ｒ６とＲ７
が連結して複素環を形成してもよい）を表わす。

および（Ｒ３とＲ７）の−組または両組が連結して複素
環を形成してもよい。Ｒ５は無置換もしくは置換基を有
するアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アラルキ
ルまたはアリール基ヲ表わす。

Ｘは−Ｃ−または一５ｏ２−基を表わす。〕以下に本発
明の詳細な説明する。

一般式〔Ｚ〕において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４が
、アルギル基、アルケニル基などの脂肪族炭化水素基の
とき、炭素数は／ないし３．２であり、直鎖状でも分岐
状であってもよい。シクロアルキル基は炭素数３〜ｔで
あり、これらは後述のＲ，に許容される置換基（置換原
子を含む。以下同じ）を１つ以上有していてもよく、λ
つ以上のときは同じでも異っていてもよい。Ｒ１ないし
Ｒ４のアリール基としては、フェニル、ナフチルが代表
例として挙げられる脂肪族基に許容される置換基金７つ
以上有していてもよい。

Ｒ，に許容される置換基としては、脂肪族基、アリール
基、ヘテロ環基、脂肪族オ午シ基、芳香族オキシ基、ア
シル基、エステル基、アミド基、イミド基、脂肪族・ア
リールもしくはヘテロ環スルホニル基、脂肪族・アリー
ルもしくはヘテロ環チオ基、ヒドロキシル基、シアノ基
、カルボキル基、スルホ基、ニトロ基などが挙げられる
。

Ｒ１ないしＲ４が置換アミノ基、置換カルバモイルまた
は置換スルファモイル基のときに許容される置換基は前
記ＲＩＫ対して許容された置換基し、水酸基の前駆体の
場合は、求核試薬の作用で水酸基を与えるような基であ
る。ここで求核試薬としては、０Ｈ−１ＯＲ−１８０３
などのアニオン性試薬やｌまたｄ２級アミン類、ヒドラ
ジン類、ヒドロキシルアミン類、アルコール類、チオー
ル類などの非共有電子対を持つ化合物が挙げられる。

Ａの好ましい例としては水酸基、アシルオキシ基、アル
中ルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオ牛シカル
ボニルオギシ基、ジアルキルホスホリルオギシ基、ジア
リールホスホリルオキシ基、シアル中ルアミノ基、（ア
ルキル基は置換されていてもよい）、ピロリジノ基、ピ
ペリジノ基、モルホリノ基等が挙げられ％　Ｒ１、Ｒ２
、Ｒ３、Ｒ４の好ましい例としては水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ア
リール基、カルバモイル基、置換カルバモイル基等が挙
げられる。Ｒ５の好ましい例としてはアルキル基、シク
ロアルキル基、アラル午−ター ル基、アリール基等が挙げられ、これらはさらにＲ１に
許容の置換基で置換されていてもよい。以下に前記一般
式で表わされる現像薬の好ましい具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

Ａ／ α α ／１６．２ α （ｅ ／Ｉ６３ ｒ ｒ ／１６μ ａ α ／１６ル ／ＶＬ７ α ／ｌ６ｉｒ ｌ 腐り ｒ ｒ α ／ｉ６／、２ α 雇１３ α ／１６／４’ α しε ＊ｌｊ α −ｌ　３− ｒ Ａ／　　ざ ／Ｉ６／タ ｔａ− 慮２θ ／ｆ６．２／ 屑２２ ／Ｉ６＋２４’ α 腐２ｔ ＣＯＮＨＣＨ３ ／ｆ６＋２７ 屑λｔ ＣＨ３ ／１６２り α ＮＨＣＯＣ７Ｈ４，ｓ ／１６ＪＯ ＮＩ−ＩＣＯＣ３Ｈ７ α Ｎ１−１ｃＯｃ　、　７Ｈ３゜ ／Ｉ６３コ ＣＨ５ 一／　７− α ／１６３　≠ α ＮＨＣＯＣ７Ｈｔ　５ 應３を −７ざ− 本発明に用いられる現像薬は公知の方法、例えば、新実
験化学講座Ｖｏ１．ｌｕ（■）、ｐ／４Ｚり／−／弘り
７（／り７１）（丸善〕に従って合成したスルホニル（
またはアシル）インシアナート類と該アミン類との反応
によって得られる。以下に本発明に用いられる現像薬の
具体的な合成例を示す。

合成例　（例示化合物１の合成） Ｊ、４−ジクロロ−μｍアミノフェノール／７゜ｔｇ（
ｏ、ｔモル）を酢酸エチル１００ｍ１に溶かシ、水冷下
、ｐ−トルエンスルホニルイソシアナート、２０．７１
７（０，１０３モル）を滴下した。

滴下後、室温で３０分間攪拌した後、酢酸エチルを約半
分容量まで減圧下に留去し、ｎ−ヘキサンｚｏｔｔｒｌ
を加えた。生成した白色結晶を戸数し、酢酸エチル／ヘ
キサン（／／／　）で洗浄した。収量コタ、ｔｇ、ｍｐ
／り７−コｏｏ’ｃ 同様な方法で他の現像薬を合成した。合成した現像薬の
例を下表に示した。

現像薬の酸化体と結合するカプラーには種々のものが知
られている。例えば、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ　著”Ｔｈｅ
　　ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓ”　　４ｔｔｈ　Ｅｄ、、
３１４１−３４／堅−ジ、菊地真−著”写真化学”第グ
版（共立出版）２１ｕ〜コタｊページ等に記載のカプラ
ーはいずれも本発明に利用できる。

本発明には現像薬の酸化体と結合する部位が水素原子で
ある参当量カプラーおよび脱離基で置換されている２当
量カプラーの両者とも利用できる。

また、カプラー中に親水性基と疎水性の耐拡散基■ の両方を有する、いわゆるフィッシャー分散型カプラー
および疎水性の耐拡散基のみを有するオイルプロテクト
分散型カプラーが共に利用できる。

耐拡散基を有するカプラーの中には、特開昭！ｔ−／４
Ｃり、ｏａｔ号等に記載の脱離基中に疎水性のパラスチ
基を有するカプラー；特開昭ｊｌｒ−／ｌり、０４７７
号等に記載の脱離基がポリマー主鎖に連結したカプラー
；米国特許、第３，３７０゜り１２号：Ｊ、ＩＩＩ／、
ざ２０号’、ｔｉ、ｏｒｏ。

Ｊ／／号；ＩＩ、２／ｊ、／９１号；Ａ、１１０９゜３
２０号等に記載のポリマーカプラーが含まれる。

また、英国特許第１，３３０，１．２ｕ号；特公昭＜ｔ
ｔｒ−３ｙ、ｔｔｒ号；特開昭ｚ７−ｌｒＡ、ｙｑｑ号
；ｊ７−２０７，２１０号：ｊｌ’−７り。

−２μ７号等に記載の脱離基中に色素成分を含むカラー
ドカプラーも本発明に有用である。

本発明に好ましく用いられるカプラーは、活性メチレン
および活性メチン化合物、フェノール類、ナフトール類
、ピラゾールおよび縮合ピラゾール化合物であり、特に
好ましいものは次の一般式％式％ （Ｖｌｌ　）　　　　　　　　　　　（＼４「）上式に
おいてＲ８、Ｒ９、Ｒ１０ｓ　ｎ、、　１　　はそれぞ
れ水素原子、−・ロゲン原子、アルキル基、シクロアル
午ル基、アラルキル基、アルケニル基、了り−ル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミ
ノ基、アルコキシアル午ル基、アリールオキシアルキル
基、カルバモイル基、置換カルバモイル基、スルファモ
イル基、置換スルファモイル基、アルキルアミノ基、ア
リールアミノ基、アシルオキシ基、アシルオキシアルキ
ル基、置換ウレイド基、シアノ基、複素環残基の中から
選ばれた置換基を表わし、また、これらの置換基はさら
に、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、水酸基
、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、カ
ルバモイル基、置換カルバモイル基、スルファモイル基
、置換スルファモイル基、アシルアミノ基、アルキルス
ルホニルアミノ基、了り−ルスルホニルアミノ基、アリ
ール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アシル基で
置換されていても良い。Ｘ　は、水素原子又はカップリ
ング離脱基金表わしハロゲン原子、アシルオキシ基、ス
ルホニルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
ルオキシ基、ジアルキルカルバモイルオキシ基、イミド
基、Ｎ−複素環残基、ピリジニウム基などがカップリン
グ離脱基の代表例である。また、”ｓ　、Ｒｇ、Ｒ１０
％Ｒ１１またはＸ　のいずれかが、耐拡散性を与えるバ
ラスト基であることが好ましく、あるいけこれらの基が
ポリマー主鎖に連結されていてもよい。

現像薬の酸化体とカップリング反応を行って、拡散性色
素全放出する耐拡散性化合物（色素放出カプラー）も本
発明で使用できる。この型の化合物としては、米国特許
３、．２．２７．１ｊＯ号にあげられている化合物が代
表的である。例えば下式％式％ 式中、Ｃｏｕｐｉｒ現像薬の酸化体とカップリングしう
るカプラー残基全表わし、好ましくは前記一般式（Ｉ）
ないしくＸ）で表わされるカプラーからＸを除去した部
分を表わす。

ＬｉｎｋｉｊＣｏｕｐ部分の活性点に結合しており、上
記式（ＸＩ）で表わされる色素供与性物質が現像薬の酸
化体とカップリング反応を行なう際に、ＣｏＤｐ部分と
の間の結合が解裂しうる基を表わし、例えばアゾ基、ア
ゾ牛シ基、−０−１−Ｈｇ−、アルキリデン基、−５−
１−Ｓ−Ｓ−１−ＮＨ８Ｏ２２ｊ− 基等の他、前記のカップリング離脱基、Ｘｌも有用であ
る。

上記式（ＸＩ）により示される色素放出カプラーの中で
好ましいものＵＣｏｕｐがフェノール型カプラー残基、
ナフトール型カプラー残基もしくげインダノン型カプラ
ー残基でありＬｉｎｋが酸素原子または窒素原子でＣｏ
ｕｌ）に結合するものである。

本発明の一般式（Ｚ）の現像薬またはその前駆体は単独
使用でも、二種以上の併用でもどちらでもよい。一般的
に感光層を構成する銀塩に対して０．１モルないし１０
モルの範囲で使用でき、好ましくは０．２モルないし３
モルを使用する。

本発明の現像薬またはその前、枢体げ、多（の方法で感
光材料中に導入できる。通常オイルゾロテクト法として
知られている方法に従い、疎水性オイルに溶かして水中
又は親水性コロイド溶液中に水中油滴分散体として乳化
分散してもよ（、水と混和性の溶媒に溶かして、水中又
は親水性コロイド溶液中に微粒子として添加してもよ（
、または、固体状態の化合物をボールミル等を使用して
水中２　ｔ　− 又は親水性バインダー中に導入してもよい。

本発明において色素供与性物質用いるときは、米国特許
Ｊ　、！２．２．０．２７号記載の方法などの公知の方
法により感光材料の層中に導入することができる。その
場合下記の如き高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒音用い
ることができる。

たとえばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（
ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェ
ート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸ト
リブチル）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、
アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂
肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサクシネート
、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（
例えばトリメシン酸トリブチル）なとの高沸点有機溶媒
、または沸点約３００Ｃ乃至１ｔｏ０ｃの有機溶媒、例
えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテ
ート、プロピオン酸エチル、二級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート
、メチルセロソルブアセテート、シクロヘキサノンなど
に溶解したのら、親水性コロイドに分散される。

上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機電媒とを混合して用
いてもよい。

また特公昭ｊ／−，Ｊりざ５３号、特開昭、ｔ／−ｊ２
りｌ／−３号に記戦されている重合物による分散法も使
用できる。また色素供与性物質を親水性コロイドに分散
する際に、種々の界面活性剤を用いることができ、それ
らの界面活性剤としてはこの明細書の中の別のところで
界面活性剤として挙げたものを使うことかできる。

本発明で用いられる高沸点有機溶媒のｔｌｄ用いられる
色素供与性物質１ｐＶＣ対して１０１７以下、好ましく
はｒｇ以下である。

□ 本発明において蝉感光材料中に還元性物質を含有させて
もよい。還元性物質としては、本発明の現＠薬又はその
前駆体と併用しうる補助現像薬が挙げられる。補助現像
薬は拡散性であっても非拡散性であってもよい。代表的
な還元性物質の例を挙げると、ハイドロキノン化合物（
例えばハイドロキノン、λ、ｊ−ジクロロハイドロキノ
ン、コークロロハイドロキノン）、アミノフェノール化
合物（例えばグーアミノフェノール、Ｎ−メチルアミノ
フェノール、３−メチル−ｌ−アミノフェノール、３．
ｊ−ジブロモアミノフェノール）、カテコール化合物（
例えばカテコール、ｌ−シクロへ午ジルカテコール、３
−メトキシカテコール、μ−（Ｎ−オクタデシルアミノ
）カテコール〕、フェニレンジアミン化合物（例えハＮ
。

Ｎ−ジエチル−ｐ−）１二レンジアミン、３−メチル−
Ｎ　、　Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、３−
メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシ−ｐ　−フェニレ
ンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ／　　、Ｎ−テトラメチル−ｐ
−フェニレンジアミン）などがある。

有用な補助現像薬にはハイドロキノン、ｔ−ブチルハイ
ドロキノン１．２１ｊ−ジメチルハイドロキノンなどの
アルキル置換ハイドロキノン類、カーコター テコール類、ピロガロール類、クロロハイドロキノンや
ジクロロハイドロ午ノンなどのハロゲン置換ハイドロキ
ノン類、メトキシハイドロキノンなどのアルコ午シ置換
ハイドロキノン類、メチルヒドロキシナフタレンなどの
ポリヒドロ午シベンゼン誘導体がある。更に、メチルガ
レート、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体類、Ｎ
、Ｎ’−ジー（，２−エトキシエチル）ヒドロキシルア
ミンナトのヒドロキシルアミン類、ｌ−フェニル−３−
ピラゾリドン、グーメチル−グーヒドロキシメチル−７
−フェニル−３−ピラゾリドンなどのピラゾリドン類、
レダクトン類、ヒドロ午シテトロン酸類が有用である。

補助現像薬は一定の濃度範囲で用いることができる。有
用な濃度範囲は銀に対してｏ　、ｏｏｏ。

５倍モル〜１０倍モル、特に有効な濃度範囲としてｔ４
．０．００ｊ倍モル〜Ｏ０ｊ倍モルである。

本発明で用いられるハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化
銀などがある。

このような−・ロゲン化銀は例えば臭化銀では臭化カリ
ウム溶液中に硝酸銀溶液を添加してまず臭化銀粒子を作
り、その後に沃化カリウムを添加することによっても得
ることができる。

ハロゲン化銀は、サイズおよび／又ハハロゲン化銀組成
の異なる２種以上を併用してもよい。

本発明で用いられるハロゲン化銀粒子のサイズは平均粒
径が０．００／μｍから１０１１ｍのものが好ましく、
更に好ましくは０．００／μｍから５８ｍである。

本発明で用いられるハロゲン化銀はそのまま使用しても
よいが更ＶＣ硫黄、セレン、テルル等の化合物、金、白
金、パラジウム、ロジウムやイリジウムなどの化合物の
ような化学増感剤、ハロゲン化錫などのような還元剤ま
たにこれらの組合せの使用によって化学増感されてもよ
い。詳細には、Ｔｈｅ　　ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔ
ｈｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”！版
、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ著の第５章の／４／り頁〜／６７
頁に記載されている。

本発明において感光性ハロゲン化銀の塗布量げ銀に換算
してｌＩｖ〜１０ｇ／ｍ　　が適当である。

本発明において特に好ましい実施態様は有機銀塩を併存
させたものであるが、感光したハロゲン化銀の存在下で
温度♂Ｏ０Ｃ以上、好ましくＨ１０Ｏ０Ｃ以上に加熱さ
れたときに、上記画像形成物質またげ必要に応じて画［
象形酸物質と共存させる還元剤と反応して銀ｒ象全形成
するものである。

有機銀塩酸化剤を併存させることにより、より高濃度に
発色する感光材料を得ることができる。

この場合に用いることができるハロゲン化銀げ、ハロゲ
ン化銀単独で使用する場合の純沃化銀結晶を含むという
特徴を有することが必ずしも必要でなく当業界において
知られているハロゲン化銀総てを使用することができる
。

このような有機銀塩酸化剤の例としては特開昭３ｌ−ｒ
ｌｊ弘３号に記載のものがあり、例えば以下のものがあ
る。

カルボキシ基を有する有機化合物の銀塩をまず挙げるこ
とができ、この中の代表的なものとして脂肪族カルボン
酸の銀塩や芳香族カルボン酸の銀塩などがあろう その他にメルカプト基またはチオン基を有する化合物お
よびその誘導体の銀塩がある。

その他に、イミノ基全有する化合物の銀塩がある。例え
ば特公昭ググー３０２７０号、同弘を−ｔｒｔｔｉｔ号
公報Ｈｅ　１ｍのベンゾトリアゾールおよびその誘導体
の銀塩、例えばベンゾトリアゾールの銀塩、メチルベン
ゾトリアゾールの銀塩などのアルキル置換ベンゾトリア
ゾールの銀塩、！−クロロベンゾトリアゾールの銀塩の
ようなハロゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、ブチル
カルボイミドベンゾトリアゾールの銀塩のようなカルボ
イミドベンゾトリアゾールの銀塩、米国特許第グ。

２２０．７θり号明細書記載の／、、２．μ−トリアゾ
ールや／−Ｈ−テトラゾールの銀塩、カルバゾールの銀
塩、サッカリンの銀塩、イミダゾールやイミダゾール誘
導体の銀塩などがある。

またリサーチディスクロージャー／７０号の１７０λり
に記載の銀塩やステアリン酸銅などの有機金属塩も本発
明に使用できる有機金属塩酸化剤である。

これらのハロゲン化銀や有機銀塩の作り方や両方の混合
の仕方などについては、リサーチディスクロージャー／
７０号の７７θコタや特開昭ｊＯ−３２Ｆ２１．特開昭
ｊ／−ｔｔ２ｊ２９、特開昭ｊター／　３．２２グ、特
開昭１０−／７コ／Ａ、米国特許Ｊ　、７００．１７ｊ
Ｉ号に記載されている。

本発明において感光性ハロゲン化銀および有機銀塩の塗
布量は銀に換算して合計でｊＯｍ９〜１０／ｍ２　が適
当である。

本発明に用いられる・・インダーは、単独であるいは組
み合わせて含有することができる。このバインダーには
親水性のものを用いることができる。

親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性バイ
ンダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体、セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプン、ア
ラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水ｍ性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成重合
物質には、−３≠　− ラテックスの形で、と（に写真材料の寸度安定性を増加
させる分散状ビニル化合物がある。

また本発明においては現像の活性化と同時に画像の安定
化を図る化合物を用いることができる。

その中で米国特許第３．３０／　、６７１号記載のコー
ヒドロΦジエチルイソチウロニウム・トリクロロアセテ
ートに代表されるインチウロニウム類、米国特許第３．
ｔｔＹ、６７０＠記載）／、ｆｆ−（３，ｔ−ジオキサ
オクタン）ビス（インチウロニウム・トリクロロアセテ
ート）などのビスイソチウロニウム類、西独特許第一、
　／　４．２　、７ＩＩＩ号公開記載のチオール化合物
類、米国特許第１゜０／、２．２ｔＯ号記載の２−アミ
ノ−コーチアゾリウム・トリクロロアセテート、コーア
ミノーよ一ブロモエチルーコーチアゾリウム・トリクロ
ロアセテートなどのチアゾリウム化合物類、米国特許第
ｕ、ｏｔｏ、弘λθ号記載のビス（，２−アミノ−コー
チアゾリウム）メチレンビス（スルホニルアセテート）
、−一アミノーλ−チアゾリウムフェニルスルホニルア
セテートなどのように酸性部トラてコーカルポ中ジカル
ボキシアミドをもつ化合物類などが好ましく用いられる
。

さらにベルギー特許第７４Ｉｒ、０７／号記載のアゾー
ルチオエーテル及びブロックトアゾリンチオン化合物、
米国特許第３．ｔり３．ｒ！り号記載のμｍアリール−
ｌ−力ルパミル−２−テトラゾリン−！−チオン化合物
、その他米国特許第３゜１３？　、０１１／号、同３　
、　Ｊ’ｌ＠　、　７１＃号、同Ｊ　、　ｒ７７　、り
ＵＯ号に記載の化合物も好ましく用いられる。

本発明に於いては、必要に応じて画像調色剤を含有する
ことができる。有効な調色剤は１．２゜タートリアゾー
ル、／Ｈ−テトラゾール、チオウラシル及び／、３．Ｉ
Ｉ−チアジアゾールなどの化合物である。好ましい調色
の例としては、ｊ−アミノ−／、３．ＩＩ−チアシアシ
ール−一−チオール、３−メルカプト−７，コ、弘−ト
リアゾール、ビス（ジメチルカルバミル）ジスルフィド
、ｔ−□メチルチオウラシル、／−フェニル−コーチト
ラアゾリン−ｊ−チオンなどがある。特に有効な調色剤
は黒色の画像を形成しうるような化合物である。

含有される調色剤の濃度は熱現像感光材料の種類、処理
条件、所望とする画像その他の要因によって変化するが
、一般的には感光材料中の銀１モルに対して約０１００
１〜０．７モルである。

本発明に於は、種々の色素像形成助剤を用いることがで
きる。色素像形成助剤としては、塩基性を示し現像を活
性化することのできる化合物または所請求核性を有する
化合物であり、塩基または塩基プレカーサーが用いられ
、最大濃度の向上に有効である。

色素像形成助剤は感光材料または色素固定材料のいずれ
にも用いることができる。感光材料中に含ませる場合に
は特に塩基プレカーサーを用いるのが有利である。ここ
でいう塩基プレカーサーは、加熱により塩基成分を放出
するものであり、放出される塩基成分は無機の塩基でも
有機の塩基でもよい。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または
第３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタ
ホウ酸塩；アンモニウム水酸化物；１級アルキルアンモ
ニウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げら
れ、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキル
アミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類
）、芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類
、Ｎ−ヒドロ午シルアル中ル置換芳香族アきン類および
ビス（ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）
、複素環状アミン類、アミジン類。

環状アミジン類、グアニジン類、環状グアニジン類が挙
げられ、また米国特許第コ、≠１０．Ａｌｌ弘号にはベ
タインヨウ化テトラメチルアンモニウム、ジアミノブタ
ンジヒドロクロライドが、米国特許Ｓ、ＺＯ≦、ｅｐｐ
号にはウレア、ｔ−アンツカプロン酸のようなアミノ酸
を含む有機化合物が記載され有用である。本発明におい
てｐＫａの値がｔ以上のものが特に有用である。

塩基プレカーサーとしては加熱により脱炭酸しｉｒ− て分解する有機酸と塩基の塩、ロッセン転位、ベックマ
ン転位などにより分解してアミンを放出する化合物など
加熱によりなんらかの反応を引き起して塩基を放出する
ものが用いられる。

好ましい塩基プし／カーサーとして（ｄ前記の有機塩基
のプレカーサーがあげられる。例えばトリクロロ酢酸、
トリフロロ酢酸、プロピオール酸、シアノ酢酸、スルホ
ニル酢酸、アセト酢酸などの熱分解性有機酸との塩、米
国特許第≠、Ｏ♂ｒ、＜ｚ２６号に記載の２−力ルボキ
シ力ルボキサばドとの塩などが挙げられる。

塩基プレカーサーの好ましい具体例を示す。酸部分が脱
炭酸して塩基を放出すると考えられる化合物の例として
次のものを挙げることができる。

トリクロロ酢酸誘導体とじては、グアニジントリクロロ
酢酸、ピペリジントリクロロ酢酸、モルホリントリクロ
ロ酢酸、ｐ−）ルイジントリクロロ酢酸、２−ピコリン
トリクロロ酢酸、等があげられる。

その他英国特許第タタ♂、り≠ｊ号、米国特許第３，１
．２０．ｌ４ｔｔ号、特開昭１０−２．２．Ｊ２３号等
に記載の塩基プレカーサーを用いる事ができる。

トリクロロ酢酸以外のものとしては、米国特許第μ、０
♂ｒ、弘り６号、記載の１−力ルボキシ力ルｉキサミド
誘導体、米国特許第ｇ　、　ｏｔｏ　。

ＩＩ　Ｊ　Ｏ号、記載のα−スルホニアセテート誘導体
、特願昭オｆ−ｊ夕ｔり３号記戦のフェニルプロピオー
ル酸誘導体、特願昭Ｊ−１−６１，７００号記載のプロ
ピオール酸誘導体と塩基の塩を挙げることができる。塩
基成分として、有機塩基の他にアルカリ金属、アルカリ
土類金属を用いた塩も有効であり特願昭夕♂−ｔり、ｊ
り７に記載されている。

上記以外のプレカーサーには、ロッセンｋ　位に利用し
た特願昭！ｔ−≠３．ｒ１．０号記載のヒドロキサ五記
載バメート類、ニトリル全生成する特願昭！ｒ−３／、
ｌ／＠号記載のアルドキシムカルバメート類、などが有
効である。

また、リサーチディスクロージャー誌１９７７年ｊ月号
／　ｊ　７７４号記載のアミンイミド類特開昭１０−２
２，６２ｊ号公報に記載されているアルドンアミド類は
高温で分解し塩基を生成するもので好ましく用いられる
。

これらの塩基または塩基プレカーサーは広い範囲で用い
ることができる。有用な範囲に感光材料の塗布乾膜を重
量に換算したもののＳＯ重量％以下、更に好ましくげ、
０．０／重量％から弘Ｏ重量％の範囲である。

以上の塩基または塩基プレカーサーは色素像形成促進の
ためだけでなく、他の目的、例えばｐＨの値の調節のた
め等に用いることも、勿論可能である。

本発明の熱現像感光材料を構成する上述のような成分を
任意の適当な位置に配することができる。

例えば、必要に応じて、成分の一つまたはそれ以上を感
光材料中の一つまたはそれ以上の膜層中に配することが
できる。ある場合には前述のような還元剤、画像安定剤
及び／又はその他の添加剤の特定量（割合）を保護層に
含ませるのが望ましい。

−１Ｉ／− このようにした場合、熱現像感光材料の層と層との間で
添加剤の移動全軽減することが出来、有利なこともある
。

本発明による熱現像感光材料はネガ型画像もしくはポジ
型画像を形成させるのに有効である。ここで、ネガ型画
像もしくはポジ型画像ヲ形成させることは主として特定
の感光性ハロゲン化銀を選択することに依存するのであ
ろう。例えば、直接ポジ型画像を形成させるために米国
特許第２．！り２．２１０号、同３，２０６，３／３号
、同３゜３６７．７７１号、同３．≠≠７，２２７号に
記載の内部画像ハロゲン化銀乳剤を、また米国特許第２
．タタｔ、３１２号に記載されているような表面画像ハ
ロゲン化銀乳剤と内部画像ハロゲン化銀乳剤との混合物
全使用することができる。

本発明においては種々の露光手段を用いることができる
。潜像は、可視光を含む輻射線の画像状露光によって得
られる。一般には、通常のカラープリントに使われる光
源例えばタングステンランフ、水銀灯、ヨードランプな
どのハロゲンランプ、　　・−≠　コー 千七ノンランプ、レーザー光線、およびＣＲＴ光源、螢
光管、発光ダイオードなどを光源として使うことができ
る。

本発明では現像は感光材料に熱を与えることにより行わ
れるが、該加熱手段は学なる熱板、アイロン、熱ローラ
−、カーホンやチタンホワイトなどを利用した発熱体又
はその類似物であってよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀に、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素ｖｃ
＊、シアニン色素、メロシアニン色Ｌ　複合’／アニン
色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。特に有用な色素に、シアニン
色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素
に属する色素である。これらの色素類には、塩基性異部
環核としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれ
をも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン
核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チア
ゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾ
ール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素
環が融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が
融合した核、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトチ
アゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核
、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノ
リン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置
換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−ｊ−オン
核、チオヒダントイン核、−一チオオキサゾリジンー２
．弘−ジオン核、チアゾリジンーー、ｖ−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などのｔ−４員異節
環核を適用することができる。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許り、ｚｙ、
ｏｒｏ号、米５特Ｆｌｆ２．２３１．ｔｒｙ号、同λ、
弘り３．７弘を号、同λ、１０３．７７Ｊ号、同一、ｊ
／り、００／号、同一、り７２．３２２号、同３．Ａｒ
ｔ、りｊり号、同３，６７２゜１９７号、同３．ｔ９ｕ
、２／７号、同４Ａ、０．２！、３ゲタ号、同ヴ、Ｑグ
ｔ、１７２号、英国特許／　、２１１２．１１１号、特
公昭ｕｌｌ−／１１０．３０号、同ｊコー、２１♂グＪ
号に記載されたものを挙げることが出来る。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せ金剛いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許λ、ｔｒｒ、、ｔμｊ号、同一、
り７７，２．２り号、同３．３９７，０６０号、同！、
、ｔ２２，０ｊｔａ号、同Ｊ　、　ｊ−２７、Ａグ１号
、同３．ＡＩ７，２９３号、同３，１ｓ２１ｒ、９６ダ
号、同３．ｔｔｔ、ｐｒｏ号、同３，６７２゜ｔり１号
、同３．Ａ７り、ｕ２ｆ号、同３．７０３．３７７号、
同！、７ｔＹ、３０／号、同３゜ｒｉｕ、ｔｏｙ号、同
１，１３７，１６２号、同４（，０２６，７０７号、英
国特許／、３弘１１．２ｔ１号、同／　、１０７．１０
３号、特公昭グ３−グ２３Ａ号、同３３−／２，３７３
号、特開昭ｊ−グ　よ− コー／１０．６１１号、同ｊｊ−１０９，９２１号に記
載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合物（た
とえば米国特許コ。

り！、３　、３９０号、同ｊ、ｔ３ｊ、７２／号に記載
のものン、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たと
えば米国特許３．７μ３，６１０号に記載のもの）、カ
ドミウム塩、アザインデン化合物などを含んでもよい。

米国特許３．ｔ／ｊ、ｔ／３号、同３．ｔ／ｊ、ｔμ／
号、同３，６／７゜２２５号、同Ｊ　、４３１．７．２
／号に記載の組合せは特に有用である。

本発明に於ける感光材料および場合によって用いられる
色素固鹸材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。一般的な支持体としては、ガ
ラス、紙、金属およびその類似体が用いられるばかりで
なく、アセテルセルーグ　６一 ローズフィルム、セルローズエステルフィルム、ポリビ
ニルアセタールフィルム、ポリスチｌ／ンフイルム、ポ
リカーボネートフィルム、ポリエチレンテレフタレート
フィルム及びそれらに関連したフィルムまたげ樹脂材料
が含まれる。またポリエチレン等のポリマーによってラ
ミネー］・された紙支持体も用いることができる。米国
特許３．ｔ３グ、θ♂り号、同第３．７２６．０７０号
記載のポリエステルは好ましく用いられる。

本発明の写真感光材料及び色素固定材料には、写真乳剤
層その他のバインダ一層に無機またげ有機の硬膜剤全含
有してよい。例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸
クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グ
リオキザール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチ
ロール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチル
ヒグントインなと）、ジオキサン誘導体（２、３−ジヒ
ドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（／、３
．１−）す゛ｒクリロイルーへキザヒドローｓ　−）　
＋）　７　シン、ｉ、３−ビニルスルホニル−コープロ
バノールなど）、活性ハロゲン化合物（２１μｍジクロ
ル−ｔ−ヒドロキシ−３−トリアジンナト）、ムコハロ
ゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など
）、など全単独または組み合わせて用いることができる
。

熱現像により感材中に画像状に生成した色素は種々の方
法により、色素固定材料に転写させカラー画像とするこ
とができる。色素自身が昇華性の場合は、加熱により転
写させることができ、特開昭Ｊ−７−／９１１１．ｊ１
号、同ｔ７−２０７２３０号、同ｊターｌ１ｔ１７４１
号および同ｊター／、２グ３１などにその杖体側が記載
されているうまた油溶性の色素が画像状に形成された場
合は、必要に応じ低沸点あるいは高沸点の親油性熱溶剤
を転写助剤として使用することができ、その具体例は、
特開昭ｊ７−／７りｌグＯ号および同Ｊ−７−／１ｚ７
弘≠号などに記載されている。画ｒ象状に親水性色素が
形成される場合には、適当量の水分の共存下で転写させ
ることができ、特開昭Ｊ′ｆｆ　−ｊ　、Ｓ’ｊμ３号
、特願昭ｊ７−／１９コｉｔ号、同ｊざ−ｚｔｒ７ｒお
よび同ｊｔｒ−３３１１−４＃ＩＩＣ典型例が記載され
ている。水分の代りに特願昭５ｒ−ａ−０２２号および
同ｊ♂−μざ７ｊ、２号に記載されているような親水性
熱溶媒を用いてもよい。

移動助剤を感光材料や色素固定材料中に内蔵させれば移
動助剤全外部から供給する必要はない。

上記の移動助剤を結晶水やマイクロカプセルの形で材料
中に内蔵させておいてもよいし、高温時に溶媒を放出す
るプレカーサーとして内蔵させてもよい。更に好ましく
は常温では固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を
感光材料又は色素固定材料に内蔵させる方式である。親
水性熱溶剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵さ
せてもよ（、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる
層も乳剤層、中間層、保膜層、色素固定層のいずれでも
よいが、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵さ
せるのが好ましいっ 親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

−弘タ一 本発明において感光材料中に用いることができる他の化
合物、例えばスルファミド誘導体、ピリジニウム基等を
有するカチオン化合物、ポリエチレンオキサイド鎖を有
する界面パ性剤、増感色素、・・レーションおよびイラ
ジェーション防止染料、硬膜剤、媒染剤等については欧
州特許７Ｊ、≠ター号、同４４．２１ｒ、２号、西独特
許３，３／ｊ、１ｌｉｓ号、特願昭ｔｒ−２ｆＦ、２ｆ
号、同！ｌ−２ｔｏｏｔｒ号に記載されているものを用
いることができる。

熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線金柑いることができる
。一般には通常のカラープリントに使われる光源、例え
ばタングステンランプのほか、水銀灯、ヨードランプな
どの７・ロゲンランプ、中セノンランプ或いはレーザー
光源、ＣＲ，Ｔ光源、螢光管、発光ダイオード（ＬＥＤ
）などの各種光源を用いることができる。

露光手段としてＴ、　Ｅ　Ｄ　を用いる場合、ＬＥＤに
よって青光を得ることが困難であるので、カラー−ｊ　
θ− 画像として再生するには、例えばＬＥＤとして緑光、赤
光、赤外光を発する３種を使って露光し、これらの光に
感光するそれぞれの感光層からイエロー、マゼンタ、シ
アンの染料を放出するように熱現像感光材料を設計して
おけばよい。即ち、緑感光部分（層）がイエロー色素供
与性物質を含み、赤感光部分（層）がマゼンタ色素供与
性物質を含み、赤外感光部分１層）がシアン色素供与性
物質を含むようにしておけばよい。しかしながら、ＬＥ
Ｄの発光特性と感光材料の分光感度特性、及び感光材料
の発色特性は必ずしもこの組合せに限定されるものでは
な（、各種の組合せが可能である。

熱現像感光材料に露光を行う方法としては、例えば以下
の方法を挙げることができる。その第７の方法は、製図
などの線画像或いは階調を有した写真画像等の原画を用
い、原画と重ねて密着焼付をする方法である。

又、ビデオカメラなどによって撮影された画像やテレビ
局より送られて（る画像の電気信号、或いは原画を光電
管やＣＣＤなとの受光素子により読み取り、コンピュー
ターなどのメモリーに入れられた画像信号を必要に応じ
て加工する、所謂画像処理を施した後、直接ＣＲＴやＦ
ＯＴ（ファイノＺ−オプティックスカソードレイチュー
ブ）に出し、この像を密着で、或いはレンズにより熱現
像感光材料上に結１象させて、焼き付けることも可能で
ある（例えば特開昭ｊノー１ｔｔｒ３ｏ２号）。

又、下記の如き方法により走査を行い、上記処理された
画像信号によりＬＥＤ或いは半導体レーザー光源等を発
光制御するか、或いはレーザービーム等の変調を行うこ
とにより走査露光を行ってもよい。

Ｉ）例えば、本願出願人の出願である特開昭ｊ７−１１
１７３３号、或いは特願昭ｊ７−．２．２＆ｊ１１号に
記載されている如（、ディスク状のロータにＬ　Ｅ　Ｄ
、半導体レーザー等の光源を円周方向に配し、このロー
タを回転させると共に、回転軸方向に移動させることに
より走査する方法。

１１）所謂スキャナー等において知られているように、
感光材料をドラムに巻き付け、このドラムを回転させる
と共に、光源が設けられているか、或いは光源からの先
金光ファイバー等で導かれているヘッドをドラムの回転
軸方向に移動することにより走査する方法。

１ｉ１）　Ｌ／−ｆ−４源等からの光ビームをガルバノ
ミラ−１回転多面鏡等の光偏向器を用いて振動させ、感
光材料を偏向方向と直角に移動させることにより走査す
る方法。

更に、特願昭ＩＩ−／＄２．２２Ｐ号に記載の如く、マ
トリックス又にアレイ状の液晶に画像信号を印加し、光
源からの光を制御することにより露光を行うこともでき
る。

熱現像工程での加熱温度に、約Ｉｒ０００〜約λｊＯ°
Ｃで現像可能であるが、特に約１．１００Ｃ〜約／ｒ０
０ｃが有用である。転写工程での加熱温度は、熱現像工
程における温度から室温の範囲で転写可能であるが、特
に熱現像工程における温度よりも１００Ｃ低い温度まで
がより好ましい。

転写工程における加熱手段としては、前述の熱現像工程
の場合と同様のものを用いることができる。

ｊ　３一 実施例　１ 沃臭化銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチンａｏｇとＫ　Ｂ　ｒ　２　＆　、ｌｉ”を水３
ｏｏＯｍｌに溶解する。この溶液を！０°Ｃに保ち攪拌
する。

次に硝酸＠３ａｇを水、２００１１１に溶かした液を７
０分間で上記溶液に添加する。

その後ＫｒＪ、３ｆｌを水ｔｏｏｍｌに溶かした液を２
分間で添加する。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨを調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去する。

その後ｐＨｆｔ、０に合わせ収量４！００９の沃臭化銀
乳剤を得た。

次にベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる
。

ゼラチン２ｒｇとベンゾトリアゾール７３．２ｇを水３
０００ゴに溶解する。この溶液をグＯ０Ｃに保ち攪拌す
る。この溶液に硝酸銀／７９ｆ水１０ｏｍｔｖｃ溶かし
た液を２分間で加える。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨＴｈ調整し、沈降
させ、過剰の塩を除去する。その後ｐＨ１ｉ−ｊ　μｍ Ｏに合わせ、収量ｕｏｏｇのベンゾトリアゾール銀乳剤
を得た。

次にカプラーのゼラチン分散物の作り方について述べる
。

λ−ドデシルカルバモイルー／−＋７トール、ｌｏｇ、
コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホン酸ソ
ーダｏ、ｚＥｌ、　　）リクレジルフオスフエート（Ｔ
ＣＰ　）ｊｇ’ｉ秤量し、酢酸エチル、２０ｍ１を加え
、加熱溶解させる。

この溶液とゼラチンＩＯ％水溶液を攪拌混合した後、高
速セン断攪拌機でｌＯ分間／　０　、００ＯＲＰＭにて
分散する。この分散液をカプラーの分散物という。

次に感光材料の作り方について述べる。

（ａ）　　上記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　♂ｙ
ｆｂ）　　上記ベンゾトリアゾール！［剤４’Ｎ（ｃ）
１０チゼラチン溶液　　　　　　　　　ｒｇ（ｄ）　　
上記カプラーの分散物　　　　　　３．！ｆｇ（ｅ）グ
アニジントリクロロ酢酸の１０チ水溶液　　　　　　　
　　　　コ、、２ｒｎｌ！（ｆ）　　本発明の化合物（
１）のＩＯ係、メタノール溶液　　　　　　　　　　２
ｍｌ（ｇ）　　オクタエチレングリコールノニルフェノ
ールエーテルの”ｌ’　水’ｆｆＪ液ｒ　ｍｅ（ｈ）水
　　　　　　　　Ｊｍ 以上（ａ）〜０】）全混合溶解させた後ポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に６０μｍのウェット膜厚で塗
布し乾燥した。

更にこの上に保護層として次の組成物を塗布した。

（イ）ゼラチンＩＯ％水溶液　　　　　　　３３ｇ（ロ
）　グアニジントリクロロ酢酸の ｉｏチェタノール溶液　　　　　　　ｊｍｌ（ハ）コハ
ク酸−２−エチル−へ午ンルエステルスルホン酸ソーダ
の／ チ水溶液　　　　　　　　　　　　　１１ｍ１に）水　
　　　　　　　！＆ｍｌ を混合した液ｆ、２１μｍのウェット膜厚で塗布しその
後乾燥し感光材料Ａ’ｌＨ作った。

次にげ）の本発明の化合物１のかわりに本発明の化合物
２〜５を用いる他は上記と全く同様にして感光材料Ｂ−
Ｅ’ｉ作った。さらに比較用として、ｌ−アミノ−２１
ｔ−ジクロルフェノールを用いた感光材料Ｆ％ａ−（Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノ）−コーメチルアミノフェノール
を用いた感光材料Ｇｅ作った。この感光材料Ａ−Ｇを乾
燥後、タングステン電球を用い１．２０θθルクスでｉ
ｏ秒間像状に露光した。その後ｔ３−ｏ０ｃに加熱した
ホットプレート上で３０秒間加熱した。

その結果、フィルム上にシアンのネガ像が得られた。こ
のネガ像のシアン濃度をマクばス透過濃度計（ＴＤ−ｔ
ｏｐ）＠用いて測定した結果を次の表に示した。またこ
の感光材料Ａ−Ｇを室温（２ｊ０Ｃ）で−週間放置した
後、上と同様の条件で露光、現像した時のカブリ濃度の
増加分をマクベス濃度計で測定したデータも合わせて示
した。

以上の結果より比較化合物Ｆ、　Ｇ１−ｆｆ良好な（Ｄ
ｍａｘ／Ｄｍｉｎ）の比は与えるが感光材料の安定性が
極めて悪いのに対し、本発明の化合物は保存経時後も安
定であることが示された。

実施例　２ 実施例１のカプラーを用いるがわりに次の構造のカプラ
ーを同量用いる以外は全（実施例１と同じ操作により感
光材料Ｈ１Ｉ−ｉ作った。

ｒｒ− α 感光材料Ｈ の 感光材料Ｉ この感光材料を実施例１と全（同様な処理をしたところ
、ＨにはイエローＩにはマゼンタのネガ像が得られた。

ｊＰ− この結果より本発明の化合物は、シアンカプラーのみな
らず、イエローマゼンタカプラーに対しても良好なＳ／
Ｎを与えかつ安定な感光材料を与えることがわかった。

実施例　３ 実施例１のカプラーの分散物のかわりに次のようにして
分散物を作った。

次の構造の色素供与性物質 ０ＣＩ−１２ＣＯＯＨ １０１７、コハク酸−，２−エチル−ヘキシルエステル
スルホン酸ンーグ０−　ｊ　Ｌ　　）　リークｖシルフ
ォスフェート（ＴＣＰ）４’ｇｅ秤量し、シクロヘキサ
ノン−２０ｔｎｌｆ加え加熱溶解させる。この溶液と１
ｏｔ４ゼラチン水溶液７００ｇを攪拌混合後、ホモジナ
イザーで７０分間１１００ＯＯＲＰで分散し、色素供与
性物質の分散物を作った。

この色素供与性物質の分散物を用いることとウェット塗
布厚が３０μｍであること以外は実施例１と全く同様な
操作と処理により、感光材料Ｊを作った。感光材料Ｊ中
の本発明の化合物（１）のかわα は全く同様にして感光材料Ｉｎ作った。

次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ　−トリメチ
ル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムグロ。

ライド）（アクリル酸メチルとビニルベンジルアンモニ
ウムクロライドの比率ｄ／：／）／１１）ｇｉコｏｏｔ
ｎｌの水に溶解し、１ｃチ石灰処理ゼラチンーｊ／− ｉｏｏｇと均一に準合した。この混合液を二醇化チタン
を分散したポリエチレンでラミネートした紙支持体上に
り０μｍのウェット膜厚に均一に塗布した。この試料を
乾燥後、媒染層を有する色素固定材料として用いる。

上記の感光材料Ｊ、　Ｋに対し、タングステン電球ヲ用
い２０００ルクスで７０秒間像状に露光した。その後ｉ
ｕｏ　０ｃに加熱したヒートブロック上で、２０秒間均
一［ｔ！ｌｌ熱した。

次に上記色素固定材料を水に浸し、この濡らした色素固
定材料の膜面と、加熱処理の終った上記感光性塗布物Ａ
、Ｂの膜面とが接っするように重ねあわせた。その後ｒ
ｏ　０ｃのヒートブロック上で４秒間加熱した後、色素
固定材料を感光材料からひきはがすと色素固定材料上に
ネガのマゼンタ色素が得られた。このネガ像のグリーン
光に対する濃度を、マクベス反射濃度計（ＲＤｊ／り）
を用いて測定した結果及びこの感光材料’１ｊ（２ｊｔ
０Ｃで１週間放置した後のカブリ濃度の増加分を下表に
示した。

ｔ２− 比較化合物に、本実施例の如き、画像色素の転写系にお
いても感光材料の安定性をそこなうのに対し本発明の化
合物は安定な結果を学えることがわかった。

実施例　４ 実施例１のシアンカプラーのかわりに 次の構造のカプラー α を用いること及びウェット塗布厚が３０μｍであること
以外は実施例１と全く同様な操作により感光材料Ｌ’（
ｚ作った。感光材料り中の本発明の化合←ｅ を用いる以外に感光材料りと全く同様にして感光材料Ｍ
を作った。

この感光材料り、Ｍに実施例３と同様な像状露光、加熱
をほどこした後、実施例３と同じ色素固定材料金ｏ　、
ｒＭの炭酸ソーダ液に浸漬した後、感光材料り、Ｍと膜
面どおしを重ね合せｒｏｏｃのヒートブロック上で約を
秒間加熱した。冷却後色素固定材料金ひきはがすと、色
素固定材料上にマゼンタのネガ像が得られた。このネガ
像の濃度と感光材料を経時した時のカブリ濃度の増加を
下表に示した。

実施例　５ 実施例３の色素供与性物質のかわりに次の構造の色素供
与性物質 ｉｏｇ−＞用いることおよびウェット膜厚ｆｘ　ｌ、　
Ｑμ７ｎとすること以外は実施例３と全く同様にして感
光材料Ｎおよび比較化合物を用いて感光材料Ｏｆ作った
。

この感光材料をタングステン電球を用いて、２０００ル
クスでＩＯ秒間ｆ象状に露光した後１ｌｒ００Ｃに加熱
したヒートブロック上でｔｏ秒間加熱した。

この感光材料を室温に冷却後、ポリエチレンテレフタレ
ートフイルムーヒの塗布物全物理的にひきはがすと、フ
ィルム上に鮮明なマゼンタのネガ像が得られた。この感
光材料を２ｊ０Ｃで／週間経時した後のカブリ濃度の増
加分を下表に示した。

ｔｊ− 以上の結果より、本実施例のような疎水性色素の熱転写
系においても本発明の化合換金用いた感光材料は安定性
が極めてよいことが示された。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書 Ｈ８和ｔ０年を１１７日 特許庁長官殿　　　　　　　　　　　い１、事件の表示
　　　　昭和！２年特願第１４！０２３り号２、発明の
名称　　熱現偉カラー感光材料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社電話（４０６）　２５３７ ４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の１発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。

第を頁を行目の ｒＲｘＪＯ後に ［、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４Ｊ を挿入する。

・Ｉ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、現像薬の
   酸化体と結合するカプラー、親水性バインダーおよび下
   記一般式〔Ｚ〕で表わされる化合物を少なくとも１つ含
   有することを特徴とする熱現像カラー感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｚ〕 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は独立に
   、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基
   、シクロアルキル基、アラルキル基、ヒドロキシル基、
   アミノ基、置換アミノ基、アルコキシ基、アシルアミノ
   基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル
   アミノ基、アリール基、カルバモイル基、置換カルバモ
   イル基、スルファモイル基、置換スルファモイル基、ア
   シル基、アシルオキシ基またはアルコキシカルボニル基
   を表わし、Ｒ＿１とＲ＿２またはＲ＿３とＲ＿４が連結
   して環を形成してもよい。 Ａは水酸基、求核試薬の作用によつて水酸基を与える基
   、または▲数式、化学式、表等があります▼基（Ｒ＿６
   、Ｒ＿７は水素原子、無置換もしくは置換基を有するア
   ルキル、アルケニル、シクロアルキルまたはアラルキル
   基を表わし、Ｒ＿６とＲ＿７が連結して複素環を形成し
   てもよい）を表わす。 また、Ａが▲数式、化学式、表等があります▼の場合、
   （Ｒ＿１とＲ＿６）および（Ｒ＿３とＲ＿７）の一組又
   は両組が連結して複素環を形成してもよい。Ｒ＿５は無
   置換もしくは置換基を有する、アルキル、アルケニル、
   シクロアルキル、アラルキルまたはアリール基を表わす
   。 Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼または−ＳＯ＿
   ２−基を表わす。〕