JPH0416103B2

JPH0416103B2 -

Info

Publication number: JPH0416103B2
Application number: JP60012198A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Kurematsu; Shigeharu Koboshi
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1985-01-24
Filing date: 1985-01-24
Publication date: 1992-03-23
Also published as: EP0189191B1; EP0189191A2; JPS61170742A; AU5270586A; CA1272063A; US4895786A; AU588566B2; DE3681043D1; EP0189191A3

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、感光材料という）の水洗処理工程を省略した
処理方法に関し、更に詳しくは連続処理による未
露光部でのステイン発生を防止した感光材料の無
水洗処理方法に関する。〔従来技術〕一般に感光材料は、画像露光の後、発色現像、
漂白、定着、安定、漂白定着、水洗等の処理工程
で処理される。そして、このような処理工程にお
いて、近年水資源の涸渇、原油の値上げによる水
洗のための経費アツプなどが益々深刻な問題にな
りつつある。このため、水洗処理工程を省略、もしくは水洗
水量を極端に低減する方法として特開昭57−8543
号公報に記載されているような多段向流安定化処
理技術や、特開昭58−134636号公報に記載されて
いるようなビスマス錯塩を含有する水洗代替安定
液による処理技術が提案されている。しかしながら、水洗代替安定液による処理にお
いて、安定タンク液に対する補充液の総量が安定
タンク容量の６〜７倍以上になるような連続処理
が長期になされると、処理された感光材料に色汚
染が発生し、ステインとして目立つてくることを
本発明者等は見出した。中でも、未露光部におい
て色染色即ちステインが目立ち、特にカラーペー
パーでは未露光部が白地であるため僅かの汚染で
も重大な欠点となる問題がある。また、このようなステインの発生は、色素画像
を保存した場合に特に光の照射下での保存耐久性
を悪化させることも判明した。〔発明の目的〕従つて本発明の目的は、水洗代替安定液を使用
して連続処理した場合に発生する感光材料の未露
光部の汚染を防止する技術的手段を提供すること
にある。更に別の目的は、水洗代替安定液を用いて連続
処理した場合の色素画像の保存安定性の劣化、特
に光褪色性の劣化を防止する技術的手段を提供す
ることにある。〔発明の要旨〕本発明者は鋭意研究を重ねた結果、感光材料を
発色現像後、定着能を有する処理液で処理し、引
き続いて実質的に水洗することなく、水洗代替安
定液で処理する方法において、下記一般式〔〕、
〔〕、〔′〕及び〔″〕で表される化合物の少
なくとも１種を0.01〜50mg／含有し、かつトリ
アジニルスチルベン系蛍光増白剤を含有する水洗
代替安定液で処理するハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法によつて本発明の目的が達成さ
れることを見出した。一般式〔〕式中、Ｒ、R₁、R₂、R₃、R₄およびR₅は各々水
素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル
基、アルコキシ基、スルホ基または−
NHR′SO₃Mを表わす。（ここでR′はアルキレン
基を、Ｍはカチオン基を表わす。）一般式〔〕式中、R₆およびR₆′は各々水素原子、アルキル
基、アリール基または複素環基を表わす。R₇お
よびR₇′は各々ヒドロキシ基、アルコキシ基、シ
アノ基、トリフロロメチル基、−COOR₈、−
CONHR₈、−NHCOR₈、ウレイド基、イミノ基、
アミノ基、炭素数１〜４のアルキル基で置換され
た置換アミノ基、または

【式】（ここでｐおよびｑは１または２を表わし、Ｘは
酸素原子、イオウ原子または−CH₂−基を表わ
す。）で表わされる環状アミノ基を表わす。R₈は
水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。Ｌはメチン基を表わす。ｎは０、１または２
を表わす。ｍおよびm′は各々０または１を表わ
す。一般式〔′〕（式中、ｒは１〜３の整数を表わし、Ｗは酸素原
子または硫黄原子を表わし、Ｌはメチン基を表わ
し、R₉〜R₁₂は各々水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基または複素環基を表わし、
R₉〜R₁₂のうち少なくとも１つは水素原子以外の
置換基である。一般式〔″〕（式中、ｌは１または２の整数を表わし、Ｌはメ
チン基を表わし、R₁₃はアルキル基、アリール基
または複素環基を表わす。R₁₄およびR₁₅は各々
ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、シア
ノ基、トリフロロメチル基、−COOR₈、−
CONHR₈、−NHCOR₈、ウレイド基、イミノ基、
アミノ基、炭素数１〜４のアルキル基で置換され
た置換アミノ基、または

〔発明の構成〕

以下、本発明を更に説明する。従来の現像、漂白、定着処理後の水洗処理工程
では、多量の水洗水によつて、感光材料中および
感光材料表面から処理液組成物（発色現像主薬、
ベンジルアルコール、漂白剤、チオ硫酸塩等を含
む）またはそれらの反応物質、酸化物質等の全て
が洗い流されていた。従つて水洗処理を無くした
水洗代替安定液による処理では、これらの全ての
成分が安定液中に溶出し蓄積することになる。特
に水洗代替安定液の補充量が少ない場合には、前
記被洗浄物質の蓄積濃度が増大する。更に、水洗
代替安定液の液更新率が低下するために長期間保
存されることになり、水洗代替安定液中での前記
物質の酸化が増大する。そして、これらの物質の
着色成分のため、水洗代替安定液はかなり着色し
ており、水洗代替安定液中でこれらの着色成分が
感光材料へ吸着することによつて、感光材料の未
露光部が汚染されると推察される。本発明は、トリアジニルスチルベン系蛍光増白
剤を含有する水洗代替安定液による処理を、一般
式〔〕〜〔′〕で表される化合物の少なくと
も１種を0.01〜50mg／含有する水洗代替安定液
で行うことによつて長期の連続処理で発生する汚
染とそれに伴う色素画像の保存安定性の劣化を防
止できることを見出したことに基くものであり、
これら２種の化合物の何れか一方だけでは前記酸
化生成物による汚染発生は解決できないが、両者
を組み合わせて用いることにより、はじめて本発
明の目的が達成されたものである。本発明の一般式〔〕、〔〕、〔′〕または
〔″〕で表わされる化合物は通常可視光に吸収を
有しており、感光材料に使用できる汚染として知
られている。また、トリアジニルスチルベン系蛍
光増白剤は発色現像液および水洗処理後の安定液
に用いることが知られている。しかし、これらの
２種の化合物を水洗代替安定液に組合わせて用い
ることは全く知られていなかつたことであり、こ
れによつて前記の水洗代替安定液特有の問題が防
止できることは驚くべきことである。本発明のこのような効果は、上記２種の化合物
によつて着色成分の感光材料への吸着を防止する
ことによるものと考えられる。次に、本発明に用いる前記一般式〔〕、〔〕、
〔′〕または〔″〕で表わされる化合物につい
て述べる。一般式〔〕式中、Ｒ、R₁、R₂、R₃、R₄およびR₅は各々水
素原子；ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素
原子、フツ素原子）；ヒドロキシ基；アルキル基
（炭素数１〜４が好ましい。例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基）；アルコキシ基（炭素数
１〜４が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基）；−SO₃M；または−
NHR′SO₃M基を表わす。ここで、R′はアルキレ
ン基（例えばメチレン基、エチレン基）を表わ
し、Ｍはカチオンであり、水素原子；アルカリ金
属原子（例えば、ナトリウム原子、カリウム原
子）；アンモニウム、有機アンモニウム塩（例え
ば、ピリジニウム、ピペリジニウム、トリエチル
アンモニウム、トリエタノールアミン等を表わ
す。前記一般式〔〕で表わされる化合物の代表的
な具体例を次に示すが、該化合物がこれらによつ
て限定されるものではない。一般式〔〕式中、R₆およびR₆′は各々水素原子またはそれ
ぞれ置換されていてもよいアルキル基、アリール
基もしくは複素環基を表わし、このアルキル基は
直鎖、分岐、環状の何れでもよく、好ましくは炭
素数１〜４であり、例えばエチル基、β−スルホ
エチル基等が挙げられる。上記アリール基は、例えばフエニル基、ナフチ
ル基等で、スルホ基（２価の有機基、例えばフエ
ニレンオキシ基、アルキレン基、アルキレンアミ
ノ基、アルキレンオキシ基等を介してアリール基
と結合していてもよい。）、カルボキシ基、炭素数
１〜５のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
等）、炭素数１〜５のアルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基等）、フエノキシ基等を有す
ることができ、例えば４−スルホフエニル基、４
−（δ−スルホブチル）フエニル基、３−スルホ
フエニル基、２，５−ジスルホフエニル基、３，
５−ジスルホフエニル基、６，８−ジスルホ−２
−ナフチル基、４，８−ジスルホ−２−ナフチル
基、３，５−ジカルボキシフエニル基、４−カル
ボキシフエニル基、４−（４−スルホフエノキシ）
フエニル基、４−（２−スルホエチル）フエニル
基、３−（スルホメチルアミノ）フエニル基、４
−（２−スルホエトキシ）フエニル基等を挙げる
ことができる。上記複素環基としては、例えば、２−（６−ス
ルホ）ベンズチアゾリル基、２−（６−スルホ）
ベンズオキサゾリル基等を挙げることができ、ハ
ロゲン原子（例えば、フツ素原子、塩素原子、臭
素原子など）、アルキル基（例えば、メチル基、
エチル基など）、アリール基（例えばフエニル基
など）、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ基など）、ア
リールオキシ基（例えばフエノキシ基など）等の
置換基を有していてもよい。 R₇およびR₇′は各々ヒドロキシ基；アルコキシ
基（炭素数１〜４が好ましい。例えばメトキシ
基、エトキシ基、イソプロボキシ基、ｎ−ブトキ
シ基）；置換アルコキシ基、たとえばハロゲン原
子又は炭素数２までのアルコキシ基で置換された
炭素数１〜４のアルコキシ基（たとえばβ−クロ
ロエトキシ基、β−メトキシエトキシ基）；シア
ノ基；トリフロロメチル基；−COOR₈；−
CONHR₈；−NHCOR₈（R₈は水素原子；炭素数
１〜４のアルキル基（好ましくは炭素数１〜４で
ある。）；またはアリール基、例えばフエニル基、
ナフチル基を表わし、該アルキル基およびアリー
ル基は置換基としてスルホ基またはカルボキシ基
を有してもよい。）；ウレイド基；イミノ基；アミ
ノ基；炭素数１〜４のアルキル基で置換された置
換アミノ基（たとえば、エチルアミノ基、ジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−ブチル
アミノ基）；または

〔実施例〕

以下実施例によつて本発明を具体的に説明する
が、これにより本発明の実施の態様が限定される
ものではない。実施例１下記のカラーペーパーと処理液と処理工程とで
実験を行つた。〔カラーペーパー〕ポリエチレンコート紙支持体上に下記の各層を
支持体側から順次塗布し、感光材料を作製した。なお、ポリエスチレンコート紙としては、平均
分子量100000、密度0.95のポリエチレン200重量
部と平均分子量2000、密度0.80のポリエチレン20
重量部とを混合したものにアナターゼ型酸化チタ
ンを6.8重量％添加し、押し出しコーテイング法
によつて重量170ｇ／m²の上質紙表面に厚み0.035
mmの被覆層を形成させ、裏面にはポリエチレンの
みによつて厚み0.040mmの被覆層を設けたものを
用いた。この支持体表面のポリエチレン被覆面上
にコロナ放電による前処理を施した後、各層を順
次塗布した。第１層：臭化銀80モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる青
感性ハロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀
１モル当たりゼラチン350ｇを含み、ハロゲン化
銀１モル当たり下記構造の増感色素 2.5×10^-3モルを用いて増感され（溶媒として
イソプロピルアルコールを使用）、ジブチルフタ
レートに溶解して分散させた２，５−ジ−ｔ−ブ
チルハイドロキノン200mg／m²及びイエローカプ
ラーとしてα−［４−（１−ベンジル−２−フエニ
ル−３，５−ジオキソ−１，２，４−トリアゾリ
ジル）］α−ビバリル−２−クロロ−５−［γ−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルア
ミド］アセトアニリドをハロゲン化銀１モル当た
り２×10^-モル含み、銀量330mg／m²になるように
塗布されている。第２層：ジブチルフタレートに溶解し分散されたジ−ｔ
−オクチルハイドロキノン300mg／m²、紫外線吸
収剤として２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ
−ブチルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−
（2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−ブチルフエニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロキシ−3′−
ｔ−ブチル−5′−メチルフエニル）−５−クロル
ベンゾトリアゾールおよび２−（2′−ヒドロキシ
−3′，5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−５−クロ
ル−ベンゾトリアゾールの混合物200mg／m²を含
有するゼラチン層でゼラチン2000mg／m²になるよ
うに塗布されている。第３層：臭化銀85モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる緑
感性ハロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化
銀１モル当たりゼラチン450ｇを含み、ハロゲン
化銀１モル当たり下記構造の増感色素 2.5×10^-3モルを用いて増感され、ジブチルフ
タレートとトリクレンジルホスフエートを２：１
に混合した溶剤に溶解し分散した２，５−ジ−ｔ
−ブチルハイドロキノン150mg／m²及びマゼンタ
カプラーとして１−（２，４，６−トリクロロフ
エニル）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニル
サクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロンをハ
ロゲン化銀１モル当たり1.5×10^-1モル含有し、
銀量300mg／m²になるように塗布されている。な
お、酸化防止剤として２，２，４−トリメチル−
６−ラウリルオキシ−７−ｔ−オクチルクロマン
をカプラー１モル当たり0.3モル含有させた。第４層：ジオクチルフタレートに溶解し分散されたジ−
ｔ−オクチルハイドロキノン30mg／m²及び紫外線
吸収剤として２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−
ｔ−ブチルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−
（2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−ブチルフエニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロキシ−3′−
ｔ−ブチル−5′−メチルフエニル）−５−クロル
ベンゾトリアゾールおよび２−（2′−ヒドロキシ
−3′，5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−５−クロ
ル−ベンゾトリアゾールの混合物（２：1.5：
1.5：２）を500mg／m²含有するゼラチン層でゼラ
チン量が2000mg／m²になるように塗布されてい
る。第５層：臭化銀85モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる赤
感性ハロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化
銀１モル当たりゼラチン500ｇを含み、ハロゲン
化銀１モル当たり下記構造の増感色素 2.5×10^-3モルを用いて増感され、ジブチルフ
タレートに溶解して分散された２，５−ジ−ｔ−
ブチルハイドロキノンmg／m²及びシアンカプラー
として２，４−ジクロロ−３−メチル−６−［γ
−（２，４−ジアミルフエノキシ）ブチルアミド］
フエノールをハロゲン化銀１モル当たり3.5×
10^-1モル含有し、銀量300mg／m²になるように塗
布されている。第６層：ゼラチン層でゼラチン量が1000mg／m²となるよ
うに塗布されている。各感光性乳剤層（第１、３、５層）に用いたハ
ロゲン化銀乳剤は特公昭46−7772号公報に記載さ
れている方法で調製し、それぞれチオ硫酸ナトリ
ウム５水和物を用いて化学増感し、安定剤として
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７
−テトラザインデン、硬膜剤としてビス（ビニル
スルホニルメチル）エーテルおよび塗布助剤とし
てサポニンを含有せしめた。上記塗布乾燥後の膜厚を測定したところ13μｍ
であつた。前記方法で作製したカラーペーパーを露光後、
次の処理工程と処理液により、連続処理を行つ
た。基準処理工程 [1] 発色現像 38℃ ３分30秒 [2] 漂白定着 33℃ １分30秒 [3] 安定化処理 25℃〜35℃ ３分 [4] 乾燥 65℃〜75℃ 約２分処理液組成＜発色現像タンク液＞ベンジンアルコール 15ml エチレングリコール〃亜硫酸カリウム 2.0ｇ臭化カリウム 1.3ｇ塩化ナトリウム 0.2ｇ炭酸カリウム 30.0ｇ３，−メチル−４−アミノ−Ｎ−メチル−Ｎ−
（β−スタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩 5.5ｇ例示化合物（Ｅ−33） 1.0ｇヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−二ホスホ
ン酸 0.4ｇヒドロキシエチルイミノジ酢酸 5.0ｇ塩化マグネシウム・６水塩 0.7ｇ１，２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジス
ルホン酸−二ナトリウム塩 0.2ｇ水を加えて１とし、KOHとH₂SO₄でPH10.20
とする。＜発色現像補充液＞ベンジルアルコール 20.0ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸カリウム 3.0ｇ炭酸カリウム 30.0ｇヒドロキシルアミン硫酸塩 4.0ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−メチル−Ｎ−
（β−スタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩 7.5ｇ例示化合物（Ｅ−33） 2.5ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−二ホスホ
ン酸 0.5ｇヒドロキシエチルイミノジ酢酸 5.0ｇ塩化マグネシウム・６水塩 0.8ｇ１，２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジス
ルホン酸−二ナトリウム塩 0.3ｇ水を加えて１とし、KOHでPH10.70とする。＜漂白定着タンク液＞エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウ
ム２水塩 60ｇエチレンジアミンテトラ酢酸３ｇチオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でPH7.1に調製する
と共に水を加えて全量を１とする。＜漂白定着補充液Ａ＞エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウ
ム塩 260ｇ炭酸カリウム 420ｇ水を加え鉄全量１にする。この溶液のPHは6.7±0.1である。＜漂白鉄補充液Ｂ＞チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 500ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 250ml エチレンジアミンテトラ酢酸 17ｇ氷酢酸 85ml 水を加えて全量を１とする。この溶液のPHは5.3±0.1である。＜水洗代替安定タンク液および補充液＞５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オン 0.02ｇ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
0.02ｇエチレングリコール 1.0ｇ２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン
0.01ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−二ホスホ
ン酸（60％水溶液） 3.0ｇ Bicl₃（45％水溶液） 0.65ｇアンモニア水（水酸化アンモニウム25％水溶
液） 2.5ｇニトリロトリ酢酸・三ナトリウム塩 1.5ｇ水で１とし、硫酸でPH7.0とする。自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定
着タンク液および安定タンク液を満たし、カラー
ペーパーを処理しながら３分間隔毎に上記した発
色現像補充液と漂白定着補充液Ａ、Ｂと安定補充
液を定量カツプを通じて補充しながらランニング
テストを行つた。補充量はカラーペーパー１m²当
たりそれぞれ発色現像タンクへの補充量として
190ml、漂白定着タンクへの補充量として漂白定
着補充液Ａ、Ｂ各々50ml、安定化処理浴槽への補
充量として水洗代替安定補充液を250ml補充した。なお、自動現像機の安定化処理浴槽は感光材料
の流れの方向に第１槽〜第３槽となる安定槽と
し、最終槽から補充を行い、最終槽からオーバー
フローをその前段の槽へ流入させ、さらにこのオ
ーバーフロー液をまたその前段の槽に流入させる
多槽向流方式とした。水洗代替安定液の総補充量が安定タンク容量の
10倍となるまで連続処理を行つた。連続処理後、
第１槽〜第３槽の水洗代替安定液を１づつ各々
７つ採取し、それぞれ表−１に示す化合物を添加
し、H₂SO₄とKOHでPH7.5に調整し、これらの連
統処理後の処理液を使用し、前記処理工程によ
り、前記にて作製した感光材料を処理した。又、
比較試料として、水洗代替安定液に変えて流水水
洗で処理したものをNo.10を作製した。処理して得られた試料の未露光部の白地を目視
で観察した。更に、未露光部白地の440nｍの分
光反射濃度をカラーアナライザー（日立製作所(株)
製）で測定した。また、処理して得られた試料のマゼンタ色に発
色している部分についてキセノンアーク灯による
耐光試験を300時間行い、耐光試験の前後で色素
画像の濃度を光学濃度計（PDA−65、小西六写
真工業社製）のグリーン光で測定し、退色率を求
めた。これらの結果を表−２に示す。

【表】

【表】表−２から、比較例No.１〜No.４の本発明外の写
真用染料として知られる化合物を用いた場合、又
は、本発明の２種の化合物の一方のみ用いた場合
には未露光部白地は流水水洗に比較して目視で悪
く、分光反射濃度値も高く、ステインに対して効
果がないことがわかる。また光退色においても同
様である。然るに、これに対して本発明のNo.５〜
No.９のトリアジニルスチルベン系蛍光増白剤と一
般式〔〕〜〔″〕で表される化合物とを併用
したものは未露光部白地は白く、マゼンタ色素の
交替色率も流水水洗と同様の値であり、極めて好
ましいことがわかる。又、トリアジニルスチルベ
ン系蛍光増白剤の蛍光スペクトル最大波長λmax
が433〜440nｍにある例示化合物（Ｅ−18）を用
いた試料No.６とNo.７は本発明の効果がより高いこ
とがわかる。更に一般式〔〕、〔〕、〔′〕ま
たは〔″〕で表される化合物である例示化合物
（Ａ−１）と（Ｂ−22）を併用したNo.７が最も効
果が高いことがわかる。実施例２実施例１の連続処理後の水洗代替安定液を１
づつ各々14個採取し、表−３に示すように７個づ
つに本発明の化合物を添加後、それぞれ表−３に
示すPH値にPH調整し、残りの７個づつは未添加で
それぞれ同様にPH調整をした。PH調整には
H₂SO₄またはKOHの希薄液を用いた。このPHを
調整したそれぞれの水洗代替安定液を用いて実施
例１と同様にそれぞれ処理し、分光反射濃度値を
（440nｍ）を測定した。結果を表−３に示す。

【表】表−３から明らかように、本発明は水洗代替安
定液のPHが3.0〜11.0の範囲が好ましく、更に好
ましくはPH6.0〜11.0であり、最も好ましくはPH
7.0〜10.0である。実施例３実施例１の感光材料の作製方法を用い、但し、
第５層に例示化合物（Ａ−１）の２％水溶液を25
mg／m²となるように添加して感光材料を作製し
た。乾燥膜厚を測定したところ13.2μｍであつた。
この感光材料と実施例１の処理工程と処理液を用
いて、実施例１と同様に連続処理を行つた。次
に、水洗代替安定タンク液及び補充液に例示化合
物（Ｅ−４）を２ｇ／添加し、実施例１と同様
にPH調整し、前記感光材料を処理した。その結果、白地が、本発明の例示化合物（Ｅ−
４）を添加した水洗代替安定液で処理した試料は
（Ｅ−４）を添加しないものがややグレーなのに
対して極めて白く好ましかつた。実施例４実施例１の処理工程に対応する処理液を２組用
意し、そのうちの１組で実施例１の感光材料を処
理し（比較用）、他の１組で実施例３の感光材料
を処理した。処理条件（処理工程、処理液、その他）は、水
洗代替安定液を下記組成（本発明の一般式〔″〕
の化合物を含有している）のものに替えたほかは
実施例１と同様にし、連続処理後のPH調整も実施
例と同様にした。この結果、本発明の一般式
〔〕の化合物を含有する実施例４の感光材料を
用いて作成された写真画像は、本発明の一般式
〔〕〜〔″〕の化合物を含まない感光材料を用
いて作成された写真画像と比較して白地の分光反
射濃度、マゼンタ色画像の光退色率とも極めて良
好であつた。水洗代替安定液（タンク液及び補充液）１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸 1.5ｇポリビニルピロリドン 0.2ｇ例示化合物（Ｅ−32） 1.5ｇ水で１とし、NH₄OHでPH7.8とした。実施例５実施例１の感光材料において、第１層を塗布後
第６層を塗布し、第２層〜第５層を設けない感光
材料を作製した。同様にして第１層の塗布量を２
倍、３倍、４倍、５倍、６倍、７倍とした感光材
料を作製した。これらの乾燥膜厚を表−４に示
す。上記のそれぞれの未露光感光材料を実施例４の
本発明の連続処理後の処理液（水洗代替安定液に
は例示化合物（Ａ−１）が溶出しており、蛍光増
白剤（Ｅ−32）が含有されている。）と比較の処
理液（水洗代替安定液には蛍光増白剤（Ｅ−32）
は含有されているが、（Ａ−１）は全く存在しな
い。）で処理し、実施例１と同様にそれぞれの白
地について目視と分光反射濃度（440nｍ）を測
定した。結果を表−４に示す。

【表】注２：実施例１に同じ。
表−４から明らかなように、本発明は感光材料
の乾燥膜厚が５〜20μｍの範囲で特に有効であ
る。（発明の効果）水洗代替安定液を用いて連続処理した場合に発
生する未露光部の汚染、およびこのような処理に
よる色素画像の保存安定性（特に光退色性）の劣
化が改善される。

Claims

【特許請求の範囲】１ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液で処理し、その後定着能を有する処理液で処理
し、引き続き水洗処理することなく、下記一般式
〔〕、〔〕、〔′〕及び〔″〕で表される化合
物の少なくとも１種を0.01〜50mg／含有し、か
つトリアジニルスチルベン系蛍光増白剤を含有す
る水洗代替安定液で処理することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。一般式〔〕（式中、Ｒ、R₁、R₃、R₄およびR₅は各々水素原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
アルコキシ基、スルホ基または−NHR′SO₃Mを
表わす。ここでR′はアルキレン基を、Ｍはカチ
オン基を表わす。）一般式〔〕（式中、R₆およびR₆′は各々水素原子、アルキル
基、アリール基または複素環基を表わす。R₇お
よびR₇′は各々ヒドロキシ基、アルコキシ基、シ
アノ基、トリフロロメチル基、−COOR₈、−
CONHR₈、−NHCOR₈、ウレイド基、イミノ基、
アミノ基、炭素数１〜４のアルキル基で置換され
た置換アミノ基、または【式】（ここでｐおよびｑは１または２を表わし、Ｘは
酸素原子、イオウ原子または−CH₂−基を表わ
す。）で表わされる環状アミノ基を表わす。R₈は
水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。Ｌはメチン基を表わす。ｎは０、１または２
を表わす。ｍおよびm′は各々０または１を表わ
す。）一般式〔′〕（式中、ｒは１〜３の整数を表わし、Ｗは酸素原
子または硫黄原子を表わし、Ｌはメチン基を表わ
し、R₉〜R₁₂は各々水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基または複素環基を表わし、
R₉〜R₁₂のうち少なくとも１つは水素原子以外の
置換基である。）一般式〔″〕（式中、ｌは１または２の整数を表わし、Ｌはメ
チン基を表わし、R₁₃はアルキル基、アリール基
または複素環基を表わす。R₁₄およびR₁₅は各々
ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、シア
ノ基、トリフロロメチル基、−COOR₈、−
CONHR₈、−NHCOR₈、ウレイド基、イミノ基、
アミノ基、炭素数１〜４のアルキル基で置換され
た置換アミノ基、または【式】（ここでｐおよびｑは１または２を表わし、Ｘは
酸素原子、イオウ原子または−CH₂−基を表わ
す。）で表わされる環状アミノ基を表わす。R₈は
水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。R₁₆は水素原子、アルキル基、塩素原子また
はアルコキシ基を表わす。）２水洗代替安定液のPHが3.0〜11.0の範囲にあ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。３トリアジニルスチルベン系蛍光増白剤の蛍光
スペクトルの最大蛍光波長λmaxが433〜440nｍ
であることを特徴とする特許請求の範囲第１項ま
たは第２項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法。