JPH0277743A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液および該発色現像液を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハ「ｌケン化銀カラー写真感光材料用発色現
像液及び該発色現像液を用いたハロゲン化銀カラー写真
感光祠ネ４の処理方法に関し、更に詳しくは、補充量を
極端に減少させた際にも安定なカラー写真画像を長期に
わたり得ることかできるハロゲン化銀カラー写真感光材
料用発色現像液及び処理方法に関する。

〔発明の背景〕

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下写真材料
という）を処理する場合、発色現像液の組成を一定にし
、写真性能を維持させるために写真材料の単位面積当り
一定量の現像補充液か補給される。

現像液は写真処理によって組成か変化し写真性能も変化
する。

例えはカラー現像主薬の濃度は反応によって消費され減
少し、抑制作用を有するハロゲン化物の濃度は反応によ
って写真材料中から溶出し増大する。それ故に現像液の
活性は何もしなけれは変化し不活性となる。このような
不活性化を防〈方法としては、例えばドイツ特許出願公
開第２，００７，４５９号、第２．００７，４５７号及
び第２，７１７，６７４号、米国特許第３，６４７，４
６１号、第３，６４７，４６２号及び第４，１８６．０
０７号及び欧州特許出願公開第０００２９７２２号に述
べられている。

これらの方法は補充方式と呼はれ、補充液を補充するこ
とにより行われる。

現像過程で消費される物質は、そのような補充液の添加
によって所望の濃度に維持され、それと同時に現像液中
における望ましくないハロゲン化物の蓄積を防止するた
めには、現像浴から失われる液量よりも大きい液量の補
充液が添加される。

この場合、補充液中のハロゲン化物の濃度は低く、最近
では全くハロゲン化物を含まない補充液によって補充量
を低減させることに成功しているかそれでもまだ比較的
多量のオーバーフロー液を生しさせる結果をもたらして
いる。別にはハロゲン化物の濃度を現像液から特定の手
段によって除去することにより補充量を減少させたり、
ある場合にはオーバーフロー液中のハロゲン化物を除去
し不足成分をこれに補い再び補充液として使用すること
により結果的にオーバーフロー液を減少させる方法か盛
んに用いられている。

前者はハロゲン化物濃度か高くなり現像か抑制されるＩ
：め、高活性化処理を施して抑制作用を４１１除する必
要があり更には比較的廃液量か多い欠点がある。

後者は装置がイオン交換塔や電気透析装置音用いる方法
であり、一般には高額である。又現像組成を常に一定に
管理するためには分析操作を必要とするなどの処理管理
に関する作業か極めて煩雑となる欠点かある。

従って特にミニラボ等においては、簡易に低補充化がで
きる低補充ンステム（ＬＲンステム）か一般に採用され
ている。しかしなからこの方式の欠点は臭化物が相当高
い濃度に蓄積することであり、その結果、前述した通り
その抑制作用に打ち勝つＩ；めに高温処理が行われる。

この場合、蒸発の影響が無視できなくなり有害成分は濃
縮され増加し、さらに発色現像液自体も酸化され易くな
る欠点も現われてくる。

これらの方法の欠点を解決する方法として特開昭臼−７
０５５２号明細書では、ハロゲン化銀か極めて高い塩化
銀含有率からなる写真材料を、補充してもオーバー７０
−しない程度の低い補充量で処理し臭化物イオンか高濃
度とならないことにより高温処理を不要とした処理方法
が知られてきている。

この方法は従来から良く知られたことであり、現像抑制
作用は塩化物より臭化物の方かはるかに大きいため、抑
制作用の大きい臭化物イオンが現像液中により溶出し難
くしたものであり、ことさら新しいことではないが、高
温処理を施さなくても低補充処理を達成することはでき
る。

しかしながら本発明者らの研究によれば写真材料の塩化
銀の比率が高まれば高まる程、従来の現像液の性能が維
持できず、発色濃度か低くなってしまうことや発色現像
液を保存した際に保存した時間によって階調か著しく変
化してしまうこと、更には保恒剤である亜硫酸塩の濃度
が空気酸化によって分解減少する程度のことでさへ写真
性能が変化してしまう欠点か表れてくることが判明し、
このままではとても実用には供しえないことが分つｌ二
。

本発明者らは、さらに上記種々の利点を有する塩化銀含
有率の高い写真材料を用いて検討したところ、従来の発
色現像液で処理すると最大濃度か上昇せず結果的にはあ
まり短時間の処理か達成できないことが分った。

更に塩化銀か７０モル％を越えると最大濃度のみならず
中間濃度も上昇せず、充分な安定現像か得られないこと
が分った。

本発明者らはこの原因を数多くの研究を重ね解析したと
ころ、従来の発色現像液で例外なく使用していたヒドロ
キシルアミン硫酸塩の存在か主因であることか分った。

ヒドロキシルアミン硫酸塩が存在すると写真材料中の塩
化銀の比率か高まる程大巾な現像抑制か起こることか判
明したが、更に処理液が経時される連続処理ではヒドロ
キンルアミンの分解によって生しるアンモニウムイオン
により、やはり塩化銀の比率か高くなる程、物理現像さ
れ易くなり、写真性能が著しく変ってしまうことか分っ
た。

従って塩化銀により現像反応で生しる臭化物の溶出を押
えられたとしても、現像液中にヒトロギノルアミンか存
在してしまうと写真性能を安定化させることばてきす、
特に長期にわたる連続処理てはハ【コゲンイオンの濃度
以外の要因て性能か変化してしまう。また、低補充処理
てはミニラボ等で不規則で低処理量の処理により現像液
中の亜硫酸イＡ＞濃度か変化し易くなるか、やはり塩化
銀主体の写真材料では亜硫酸塩濃度により敏感に写真性
能か変化してしまうはかりでなく、未露光部白地性も著
しく悪化−４ることか分った。

又、上記のように長期に渡り低処理量の処理を行なうと
自動現像機発色現像器壁の空気接触部に結晶か析出しや
すい欠点かあることか判った。

本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、発色現像液中にポ
リスチレンスルホン厳誘導体と特定濃度以−にの塩化物
をＭ１合七て含有することにより、前記の欠点か解決さ
れ充分な高い写真濃度の長期にわたる連続処理かでき、
かつ未露光部白地性も良好で安定な写真特性か得られる
ことを見いたした。

又、写真］イ料ｉニア０モル％以上の塩化銀を含むハロ
ゲン化銀粒子を含有した／・ロケン化銀カラー写真感光
材料を用いることにより、前記効果かさらに助長される
ことを見い出し、本発明を為すに至ったものである。

〔発明の目的〕

従って本発明の第１の目的は、補充量を極端ｌこ減少さ
せても連続して安定した高濃度のカラー画像か得られる
／Ｓロケン化銀カラー写真感光イイ料用発色現像液を提
供することである。

本発明の第２の目的は、未露光部の白地性を改良したハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液を提供する
ことである。

本発明の第３の目的は、塩化銀含有率の高（Ａ）＼ロジ
ン化銀カラー写真感光材料用発色現像液及びその処理方
法を提供することである。

その他の目的は以下の明細にて明らかとなる。

〔発明の構成〕

本発明の」１記の目的は、少なくとも１つのポリスチレ
ンスルホン酸誘導体と、ＩＣ当り３．３ＸＩＯ−２モル
の塩化物を含有することを特徴とするノ・ロケレ化銀カ
ラー写真感光材料用発色現像液で達成され／こ。

更に、本発明の［目的を達成する別なる態様としては、
ハロゲン化銀乳剤層が少なくとも７０モル％の塩化銀を
含むハロゲン化銀粒子を含有する写真材料を、少なくと
もｊ−つのポリスチレンスルホン酸誘導体と、少なくと
も３．３Ｘ　１０−２モル／Ｑの塩化物を含有する発色
現像液で処理する写真材料の処理方法か挙けられる。

〔発明の具体的構成〕

以下、本発明について更に詳細に説明する。

本発明に於いて用いられるポリスチレンスルホン酸誘導
体とは、スチレン重合体、スチレン共重ａ体ないしはス
チレンブロックコポリマーにスルポン酸基を導入したも
のを指し、これらの中で本発明の目的の効果の点からよ
り好ましく用いられるポリスチレンスルホン酸誘導体は
、下記−数式一般式（Ａ） （式中、Ｂは一５０３Ｍ’又は−０Ｓ０３Ｍ　２基を表
す。ｎは５〜４０００の整数を表し、ｍは０．３〜４．
５を表す。但しｍか整数以外のものは、分子中に規則的
ないし不規則に酸基があることを意味し、全分子中の算
術平均的なスルホン酸基数を表す。

Ｍ　ｌ　、　Ｍ　２は水素原子、アルカリ金属原子例え
ばすトリウム、カリウム、リチウム又はアンモニウムイ
オン或は有機基を表す。） 上記−数式中、ｎは好ましくは１０〜３０００の範囲で
あり、より好ましくは５０〜ｌ０００の範囲である。

またｍは好ましくは０．５〜４の範囲てあり、より好ま
しくは０．８〜３の範囲である。またＭを表わすものの
うち、有機基としては、より具体的にはモノエタノール
アミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、
ピリジニウム、ピコリニウム、ギノリニウム等か挙げら
れる。

更に上記ポリスチレンスルホン酸誘導体は発色現像液Ｉ
Ｑ当り０．０３〜５０ｇの範囲で好ましく用いられ、よ
り好ましくは０．１〜２０ｇの範囲、最も好ましくは０
．２〜７ｇの範囲である。

これらポリスチレンスルホン酸誘導体は市販のものを用
いることができ、例えばライオン（株）製、キャノンＩ
　０００　、三洋化成工業（株）製ケミスタット６１２
０及びケミスタット５Ａ−９などが挙げられ、その他東
洋曹達（株）などからも容易に入手することができる。

ポリスチレンスルホン酸誘導体の具体的例示化合物とし
ては、上記以外に例えば以下のものを拳法に、本発明で
いう塩化物とは、発色現像液中で塩化物イオンを放出す
る化合物であれば何でもよく、具体的な化合物としては
塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化リチウム、塩化マ
グネシウム等が挙けられる。

又、本発明においては前記塩化物を発色現像液ＩＱ当り
少なくとも３．３Ｘ　１０−２モル含有する際に本発明
の目的の効果を得ることができるが、特に発色現像液１
７１当り３．５Ｘ　１０−”〜２０Ｘ１０弓モルの際に
、とりわけ特に発色現像液ｌＱ当り４．ＯＸ　１０−２
〜１２Ｘ　１０−２モルの際に良好な結果を得ることか
できる。

本発明の発色現像液中には下記一般式ＣＩ）で示される
化合物を含有する際に本発明の目的の効果をより良好に
奏するばかりでなく、写真材料の未露光部のカブリ濃度
も低く抑えることができるため、本発明の発色現像液に
組合せて用い、ることか好ましい。

一般式ＣＩ） 式中Ｒ３及びＲ２はそれぞれアルキル基又は水素原子を
表す。但しＲ１及びＲ２の両方か同時に水素原子である
ことはない。またＲ１及びＲ２は環を形成してもよい。

一般式ＣＩ）において、Ｒ３及びＲ２は同時に水素原子
ではないそれぞれアルキル基または水素原子を表すが、
Ｒ１及びＲ２で表されるアルキル基は、同一でも異なっ
てもよく、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基が好まし
い。Ｒ１及びＲ２のアルキル基は置換基を有するものも
含み、また、Ｒ１およびＲ２か結合して構成する環とし
ては、例えばピペリジンやモルホリンの如き複素環が挙
げられる。

一般式〔Ｉ〕で示されるヒドロキシルアミン系化合物の
具体的化合物は、米国特許第３．２８７，１２５号、同
第３．２９３，０３４号、同第３，２８７，１２４号等
に記載されているが、以下に特に好ましい具体的例示化
合物を示す。

これらのヒトロキンルアミン系化合物は、通常、塩酸塩
、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、／コラ酸塩、リ
ン酸塩、酢酸塩及び塩かつかなし１もの等のかたちで用
いられる。

発色現像液中の本発明の一般式〔Ｉ〕で示される化合物
の濃度は、通常１１０．２〜５０ｇ／Ｑ、好ましくは０
５〜３０ｇ／Ｑ、さらに好ましくはｌ−１５９／Ｃてあ
る。

また、これら−数式〔■〕で示される化合物は彬独で用
いても、また２種以上組合ゼで用いてもよい。

通常、発色現像液中には保恒剤として亜硫酸塩を用いる
か、本発明に係わる発色現像液中に、亜硫酸塩濃度か、
発色現像液ＩＱ当たり１．６Ｘ　１０−２モル以下で用
いる際には、高塩化銀含有感光材料の溶解物理現像に起
因すると考えられる発色濃度の低下を抑えることかでき
、かつ保恒能力の低下も極めて軽微であるため、高塩化
銀含有感光材料を使って迅速処理を可能ならしめる発色
現像液又は該液を使用したハロゲン化銀カラー写真の処
理方法を提供できるため、本発明においては発色現像液
中の亜硫酸塩濃度か１．６Ｘ　１０−２モル／Ｑ以下か
好ましく用いられる。さらに、この効果をより良好に発
揮するのは、ＩＸｌ、Ｏ−２モル／Ｑ以下であり、より
好ましくは４ＸＨ１−’モル／Ｑ以下である。

前記亜硫酸塩としては、亜硫酸すトリウム、亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸すトリウム、重亜硫酸力１ｉ− リウム等が挙けられる。

本発明における発色現像液に用いられる発色現像主薬と
しては、水溶性基を有Ｊるｐ−７工−レンジアミン系化
合物か本発明の目的の効果を良好に奏し、かつかぶりの
発生か少ないため好ましく用いられる。

水溶性基を有するｐ−フＪ、ニレンソアミン系化合物は
、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フＪニレン・７アミン等の水
溶性基を有しないパラフェニレン・／アミン系化合物に
比へ、感光材料の汚染かなくかつ皮膚についても皮膚か
カブレにくいという長所を有するはかりでなく、特に本
発明の発色現像液に組み合わセることにより、本発明の
目的をより効率的に達成することかできる。

前記水溶性基は、ｐ−フエニレンンアミン系化合物のア
ミノ基またはヘンセン核上に少なくとも１つ有するもの
か挙けらｉ、具体的な水溶性基としては、−（Ｃｔ（２
）ｎ’　−ＣＩ。ｐ＋＋、−（ＣＨ２）ｍ’−ＮＨ５Ｏ
□−（Ｃｌｌ　。）ｎ　’−Ｃ１（３、（Ｃ１１２）ｍ
’ｏ　　（Ｃ１ｌ、、）ｎ’　　ｃｌ＋、、−（ＣＨ２
ＣＨ□０）−ｎ’Ｃｍ’Ｈ２ｍ’＊、ｌ　（ｍ’及びｎ
′はそれぞれ０以上の整数を表す。）　、−ＣＯＯＨ基
、−５ｏ３ｎ基等が好ましいもの稈して挙げられる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

例示発色現像主薬 （Ｃ−１） Ｃ２Ｈ５＼／Ｃ２Ｈ，ＮＨ３０□Ｃ１１３ＮＨ３ （Ｃ−２） Ｃ２１１５＼／Ｃ２Ｈ，ＯＨ （Ｃ，−３） Ｃ２Ｈ５＼、／Ｃ２Ｈ，ＯＨ ＮＨ２ （Ｃ−４） Ｃ２Ｈ５＼／Ｃ３Ｈ０ＳＯ３Ｈ ＮＨ２ （Ｃ−６） ＣＨ３＼ＩＶ、／Ｃ２Ｈ，ＯＨ （ｃ−７） Ｈｏｔ（−Ｃ２＼／Ｃ２）１．ＯＨ ・　　Ｎ Ｎ＋１２ （ｃ−８） Ｃ，Ｈ３Ｎ２　Ｃ４Ｈａ　Ｓｏ　３　ＨＮＨ３ （Ｃ−９） Ｈ，Ｃ，＼／Ｃ３ＨａＳＯ３Ｈ ｔＩ２ （Ｃ−１０） １１＼／Ｃ１ｌ□ＣＯＯＩ４ （Ｃ−１１） Ｃ２Ｈ，＼／（ＣＨ２ＣＨ２０）２ＣＨ３Ｎ＋１２ （Ｃ−１２） Ｃ２Ｈ５＼／　ＣＨ２ＣＨ２Ｏ’）３ＣＨｓＮＨ２ （ｃ　−１３） Ｃ２Ｈ５＼／（ＣＨ２ＣＨ２０）３Ｃ２１（。

（Ｃ−１４） Ｃ２Ｈ，＼／（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＣｚＨ＋ｙ（Ｃ−１
，５） Ｃ２１１５＼／Ｃ２Ｈ＊ＮＨＳＯ２ＣＨ３〜１１２ （Ｃ−１６） Ｃ２１１５＼／（、Ｈ，ＯＨ 団１゜ 」二記例示した発色現像主薬の中でも、かぶりの発生か
少ないため本発明に用いて好ましいのは例示Ｎｏ、（Ｃ
−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｃ−４）、（Ｃ−
６）、（Ｃ−７）および（Ｃ−１５）て示した化合物で
あり、特に好ましくは（ｃ−１）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

本発明に用いられる水溶性基を有する発色現像主薬は、
通割発色現像液ｌａ当たり］　Ｘ　１０−２〜２２：（
− Ｘ　１０−’モルの範囲て使用することか好ましいか、
迅速処理の観点から発色現像液１（ｌ当り１５Ｘ　１０
−”２　Ｘ　１０−’モルの範囲かより好ましい。

また、前記発色現像主薬は単独であるいは二種以上併用
して、また所望により白黒現像主薬例えはフェニドン、
４−ヒドロキンメチル−４−メチル−１−フェニル−３
−ビラソリトンやメト−ル等と併用して用いてもよい。

また、上記発色現像主薬を発色現像液に用いるかわりに
写真材料中に発色主薬を添加することかでき、その場合
に用いられる発色現像主薬としては色素プレカーサーか
挙けられる。代表的な色素プレカーサーは特開昭５８〜
６５４２９号、同５８−２４１３７虫等に記載のものか
用いられ、具体的には例えは、２’、４’−ヒスメタン
スルホンアミド−４−ンエチルアミノンフェニルアミン
、２′−メタンスルポンアミド−４’−（２，４，６−
ドリイソプロビル）ペンセンスルホンアミＦ　−２−メ
チル−４−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）エ
チルアミノジフェニルアミン、２′−メタンスルホンア
ミト−４’−（２，４，６−１−リイソプロビル）ヘン
センスルホンアミＦ−４−（ヒトロキントリスエ［・キ
ン）ソフェニルアミン、４−Ｎ−（２−メタンスルホン
アミドエチル）エチルアミノ−２−メチル−２’、４′
−ヒス（２，４，６−ドリイソプロビル）ヘンセンスル
ポンアミトンフェニルアミン、２１４′−ヒスメタンス
ルホンアミド−４−Ｎ、Ｎ−７エヂルアミノ・／フェニ
ルアミン、４−ｎ−ヘギシルオキ、７−２′−メタンス
ルホンアミド−４’−（２，４，６−ドリイソプロビル
）ヘンセンスルホンアミトンフェニルアミン、４−７ト
キ／−２′−メタンスルホンアミド−４′−（２，４，
６−１−リイソプロピル）ヘンセンスルホンアミトンフ
ェニルアミン、４−ジフェニルアミン−４’−（２，４
，６−１−リイソフプロビルヘンセンスルポンアミド）
ジフェニルアミン、４−ｎ−へキ／ルオキンー３′−メ
チル−４’−（２゜４．６−ドリイソプロピロヘンセン
スルポンアミト）ソフェニルアミン、４−Ｎ、Ｎ−ンエ
チルアミノ−４’−（２，４，６−ドリイソプロビルヘ
ンセンスルホンアミド）ジフェニルアミン、４−Ｎ、Ｎ
−’；メチルアミノー２−７エニルスルホニルー４”−
（２，４，６−１−リイソブロビルヘンゼンスルホンア
ミド）ンフェニルアミン等か挙けられる。

前記色素プレカーサーの写真＋Ａ料への添加量は、写真
材料１００ｃｍ２あたり、０．５−２２ｍｇか好ましく
、更に好ましくは４〜１２ｍｇである。

本発明に係わる発色現像液には、下記−一般式［Ｄ］　
で示される化合物を含有する際に、前記本発明の効果を
より良好に奏するのみならず、発色現像液の空気酸化に
対しても改良効果を示すため、より好ましく用いられる
。

一般式［Ｄ］ （式中、Ｒ２，は炭素数２〜６のヒドロキノアルキル基
、Ｒ２□及びＲ２３はそれぞれ水素原子、炭素ンアルキ
ル基、ベンンル基又は式 ６の整数Ｘ′およびＺ′はそれぞれ水素原子、炭素数１
〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜６のヒドロキンア
ルキル基を示す。） 前記一般式［Ｄ］で示される化合物の好ましい具体例は
次の通りである。

（Ｄ−１）エタノールアミン、 （Ｄ−２）ジェタノールアミン、 （Ｄ−３）　　トリエタノールアミン、（Ｄ−４）’；
−イソプロパツールアミン、（Ｄ−５）２−メチルアミ
ンエタノール、（ｎ−６）２−エチルアミノエタノール
、（Ｄ−７）２−ジメチルアミノエタノール、（Ｄ−８
）２−’；エチルアミノエタノール、（Ｄ−９）ｌ−ジ
エチルアミノ−２−プロパツール、 （Ｄ−１０）３−ンエチルアミノーＩ−プロパツール、 （Ｄ−１１）３−ジメチルアミノ−１−プロパノ−ル、 （Ｄ　−１２）イソプロピルアミノエタノール、（Ｄ−
１３）３−アミノ−Ｉ−プロパツール、（Ｄ−１４）２
−アミノ−２−メヂルーＩ、３−プロパンジオール、 （Ｄ　−１５）エチレンジアミンテトラインプロパノー
ル、 （Ｄ　−１６）ベンジルジェタノールアミン、（Ｄ−１
７）２−アミノ−２−（ヒドロキノメチル）■、３−プ
ロパンジオール。

これら、前記一般式［Ｄ］で示される化合物は、本発明
の目的の効果の点が発色現像液ＩＱ当たり１ｇ〜１００
ｇの範囲で好ましく用いられ、より好ましくは３ｇ〜５
０ｇの範囲で用し１られる。

本発明においては、前バ己本発明に係わる発色現像液に
下記一般式［２］で示されるトリアジルスチルベン系蛍
光増白剤を用いるとかぶりの発生か一般式Ｌ２］ 一般式［２１において、Ｘ　ｒ、　Ｘ　２．　Ｙ　＋及
びＹ２はそれぞれ水酸基、塩素又は臭素等のハロゲン原
子、モルホリノ基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エ
トキシ、メトキシエトキシ等）、アリールアミノ基（例
えばフェノキシ、ｐ−スルホフェノキシ等）、アルキル
基（例えばメチル、エチル等）、アリール基（例えばフ
ェニル、メトキシフェニル等）、アミノ基アルキルアミ
ノ基（例えばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピルア
ミノ、ジメチルアミノ、シクロへキシルアミノ、β−ヒ
ドロキシエチルアミノ、ジ（β−ヒドロキシエチル）ア
ミン、β−スルポエチルアミノ、Ｎ−（β−スルホエチ
ル）’−Ｎ’−メチルアミノ、Ｎ−（β−ヒドロキンエ
チル−Ｎ′−メチルアミノ等）、アリールアミノ基（例
えばアニリノ、ロー、ｍ−１ｐ−スルホアニリノ、ｏ　
−１ｍ−１ｒ）−クロロアニリノ、０−１ｍ−１ｐ−１
−リイジノ、０−１ｍ−１ｐ−カルボキシアニリノ、０
−１ｎｌ−１ｐ−ヒドロキシアニリノ、スルホナフチル
アミノ、ＯＳｍ−１ｐ−アミノアニリノ、０−１ｍ−１
ｐ−アニリノ等）を表す。Ｍは水素原子、ナトリウム、
カリウム、アンモニウム又はリチウムを表す。

具体的には、下記の化合物を挙げることができるト　　
　　　　　　　　　　　　　　の−ふ）− と 一般式〔２〕で示されるトリアジルスチルベン系増白剤
は、例えば化成品工業協会編「蛍光増白剤」　（昭和５
１年８月発行）８頁に記載されている通常の方法で合成
することができる。

これらトリアジルアミノスチルベン系増白剤は、本発明
に用いる発色現像液ｌＱ当り０．２〜６ｇの範囲で好ま
しく使用され、特に好ましくは０．４〜３ｇの範囲であ
る。

又本発明に係わる発色現像液中には、通常よく用いられ
るキレート剤が添加されるが、下記−数式〔３〕で示さ
れるキレート剤を用いる際は保恒性がさらに良好となり
、又現像促進効果も生じることかぜ、とりわけ本発明と
組合せて好ましく用いられる。

一般式〔３〕 式中、ＡＩないしＡ５は同一でも異なってもよ＜−Ｃ０
０Ｍ１又は−ＰＯ２八（２Ｍ３を表ず。Ｍｌ、Ｍ２及び
Ｍ３は同一ても異なってもよく、水素原子、アルカリ金
属原子又はアンモニウムイオンを表わし、ｎは１又は２
を表わす。

ＯｉＩ記−数式〔３〕で示さＪする具体的化合物はンエ
ヂレン］−１ｊアミン五酢酸及び１−リエチレンテトラ
ミン六酢酸、ンエチレントリアミン五メチレンポスホン
酸及びトリエチレンテトラミン六メチレンホスホン酸と
して知られており、又その塩（カリウム、ナトリウム、
リヂウムの如きアルカリ金属塩、アンモニウム塩）も知
られており、市販品おして入手することかできる。

これら−数式〔３〕で示される化合物は、発色現像液１
ａ当り好ましくは０．１〜２０ｇの範囲、特に好ましく
は０５〜ｌ［１ｇの範囲、とりわけ特に好ましくは１〜
５１にの範囲か用いられる。

−数式〔３〕で示される化合物の中でもとりわけフェナ
レンｉ・リアミン五酢酸及びその塩か本発明の目的の効
果の点から好ましく用いられる。

本発明において、発色現像工程の処理時間はい−、’１
（１− がなる時間でもよいか、通常３秒〜４分の間か用いられ
る。通常本発明の如き高塩化銀感光材料は、５秒〜６０
秒の発色現像時間か用いられる。

補充量は写真材料１ｍ”当り１０＋１１（！〜３００　
ｍ　Ｑの範囲で処理されるか本発明の効果を最も大きく
するためには３０ｍＱから］、５０ｍＣの範囲で処理す
ることである。特に好ましくは４０ｍＱからＩ　２０７
ｎρの範囲てあり、最も好ましくは５５ｍＱから１００
ｍＱの範囲て処理される。

本発明の発色現像液では、ヘンシルアルコールを実質的
に含まないことが好ましい。ここて実質的に含まないと
はヘンシルアルコールか２　ｍ（１／Ｑ、以下を指し、
本発明では全く含まないことか最も好ましい。それはペ
ンシルアルコールは極めて溶解度が低く、補充量か極端
に少ない本発明のような処理においては液か濃縮され易
いため、オイルの析出による写真材料への４７１着故障
や発色現像主薬の酸化によるタールの生成等極めてやっ
かいな問題を生成しるためである。

本発明においては、発色現像処理した後、漂白−４ｆｌ
　− 能を有する処理液て処理する。

該漂白能を有する処理液として用いる漂白液もしくは漂
白定着液において使用される漂白剤どしては有機酸の金
属錯塩か用いられ、該金属錯塩は、現像によって生成し
た金属塩を酸化して／・ロケン化銀に変える作用を有す
るものて、その構成はアミ、ｙポリカルボン酸または蓚
酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イ
オンと錯形成したものである。このような有機酸の金属
錯塩を形成するために用いられる最も好ましい有機酸と
してｌｉ、ポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸
か挙（〕られる。これらのポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もし
くは水溶性アミン塩であってもよＱ＼　。

これらの有機酸の具体的代表例としては次のようなもの
を挙げることかできる。

（１）エチレンシアミンチＩ・う酢酸 （２）　フェナレン１−リアミンペンタ酢酸（３）上チ
レンンアミン−Ｎ−（β−オキシエチー旧− ル）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ”　ｌ−り酢酸 （４）ｌ、３−プロピレンンアミンテトう酢酸（５）ニ
トリロトリ酢酸 （６）ンクロヘキザンジアミンデトう酢酸（７）　　イ
　　ミ　　ノ　　ジ　酢　酸（８）ンヒロキシエヂルグ
リンンクエン酸（９）エチルエーテルジアミンテトう酢
酸（１０）グリコールエーテルンアミンテ］・う酢酸（
１１）エチレンジアミンテトラプロピオン酸（１２）フ
ェニレンジアミンテトラ酢酸使用される漂白液は、前記
の如き有機酸の金属錯塩を漂白剤として含有すると共に
、種々の添加剤を含むことかできる。添加剤としては、
どくにアルリブノリハライドまｌこ（まアンモニウムｌ
、ハライド、例えは臭化カリウム、臭化すトリウム、塩
化すトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤、
金属塩、キレ−１・剤、硝酸塩及び通常知られる漂白促
進剤を含有させることか望ましい。また硼酸塩、蓚酸塩
、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐ　Ｈ緩衝剤、アルキル
アミン類、ポリエチレンオキザイド類等の通常漂白液に
添加することが知られているものを適宜添加することが
できる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニアム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナト
リウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸すトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸すｌ−ＩＪ
ウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩からなるｐＨ緩
衝剤を単独あるいは２種以上含むことができる。

本発明においては漂白液又は漂白定着液の活性度を高め
る為に漂白浴又は漂白定着浴中及び漂白補充液又は漂白
定着補充液の貯蔵タンク内で所望により空気の吹き込み
、又は酸素の吹込みをおこなってもよく、あるいは適当
な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を
適宜添加してもよい。

本発明においては、迅速処理の観点から、漂白定着液が
好ましく用いられ、本発明の如く高塩化−１：Ｉ− 銀感光材料を用い、発色現像後直ちに漂白定着処理する
際には、漂白刃ブリと呼ばれるスティンか生しやすい。

このため種々検討の結果漂白定着液のｐＨは４．５〜６
．８の範囲で用いることにより、この欠点を解決できる
ばかりでなく、銀漂白速度もはやめる効果もあることが
判った。

とりわけ、この効果は漂白定着液のｐ　Ｉ−１か５〜６
．３の際に良好であり、ｐＨ５，２〜５９の際にとりわ
け特に良好である。

本発明の処理方法においては、水洗又は水洗代替安定液
はもちろん定着病及び漂白定着液等の可溶性銀錯塩を含
有する処理液からの公知の方法で銀回収してもよい。例
えは電気分解法（仏画特許２．２９９，６６７号）、沈
澱法（特開昭５２−７３０３７号、独国特許２，３３１
，２２０号）、イオン交換法（特開昭５１−１７１１４
号、独国特許２，５４８，２３７号）及び金属置換法（
英国特許１，３５３，８０５号）なとか有効に利用でき
る。

本発明の処理方法においては発色現像処理後漂白及び定
着（又は漂白定着）処理した後は水洗を行わず安定処理
することもできるし、水洗処理し、その後安定処理して
もよい。以上の工程の他に硬膜、中和、黒白現像、反転
、少量水洗工程等、必要に応して既知の補助工程が付加
えられてもよい。

好ましい処理方法の代表的具体例を挙げると、下記の諸
工程か含まれる。

（１）発色現像−漂白定着−水洗 （２）発色現像→漂白定着−少量水洗→水洗（３）発色
現像−漂白定着一水洗一安定（４）発色現像−漂白定着
−安定 （５）発色現像−漂白定着液中１安定−第２安定（６）
発色現像→水洗（又は安定）→漂白定着→水洗（又は安
定） （７）発色現像−停止一漂白定着一水洗（又は安定） （８）発色現像→漂白→水洗→定着→水洗→安定（９）
発色現像→漂白→定着→水洗→安定（１０）発色現像→
漂白−少量水洗一定着→第１安定→第２安定 （１１）発色現像→漂白→少量水洗→定着→少量水洗→
水洗→安定 （１２）発色現像→少量水洗→漂白→少量水洗一定着→
少量水洗−水洗−安定 （１３）発色現像→停止→漂白→少量水洗→定着−少量
水洗→水洗→安定 これら工程の中でもとりわけ（４）ないし、（５）の工
程か、好ましくは用いられる。

本発明の処理方法における別なる好ましい態様の一つと
して本発明に係わる発色現像液のオー／＼−７０−液の
一部または全部を、つづく工程である漂白液ないし漂白
定着病に流入させる方法か挙げられる。これは、漂白病
ないし漂白定着液に本発明に係わる発色現像液を一定量
流入させると、漂白液ないし漂白定着液中のスラッジの
発生か抑えられ、さらに驚くべきこと漂白定着液中から
の銀の回収効率も改良されるためである。

さらに、上記方式に加えて後工程の安定液のオーバー７
０−液の一部又は全部を漂白定着液ないし定着病に流し
込む際に、とりわけ前記効果を良好に奏する。

本発明の処理力法に用いられる写真材料の７・ロゲン化
銀乳剤層に用いられるハロゲン化銀粒子は、塩化銀か７
０モル％以」二であることか必要であり、１（）０％に
近いことか好ましいか塩化銀か９０モル％以上の場合に
本発明の効果をより良好に奏し、特に塩化銀か９５モル
％以上の際に本発明の目的の効果をとりわけ良好に奏す
る。

本発明に用いられる前記塩化銀か少なくとも７０モル％
からなるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤
層はカラーカプラーを有する。これらカラーカプラーは
カラー現像剤酸化生成物と反応して非拡散性染料を形成
する。カラーカプラーは有利には非拡散性形態で感光性
層中またはそれに密に隣接して合体される。

かくして赤感光性層は例えば／アン部分カラー画像を生
成する非拡散性カラーカプラー、一般にフＬノールまた
（：ｌα−ナフ［・−ル系のカプラーを含有することか
できる。緑感光性層は例えはマゼンタカプラー画像を生
成する少なくとも一つの非拡散性カラーカプラー、通常
５−ビラソロン系のカラーカプラー及びピラゾロトリア
ゾールを含むことができる。青感光性層は例えは黄部分
カラー画像を生成する少なくとも一つの非拡散性カラー
カプラー、一般に開鎖ケトメチレン基を有するカラーカ
プラーを含むことかできる。カラーカプラーは例えば６
−１４−または２−当量カプラーであることができる。

本発明においては、とりわけ２当量カプラーか好ましい
。

適当なカプラーは例えは次の刊行物に開示されている：
アグファの研究報告（ＭｉＬＬｅｉｌｕｎｇｌｎ　ａｉ
ｌｓｄｅｎ　ＦｏｒｓｃｈｕｎｇｓｌａｂｏｒａＬｏｒ
ｉｅｎ　ｄｅｒ　Ａｇｆａ）、レーフエルクーゼン／ミ
ュンヘン（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ／Ｍｕｎｃｈｅｎ）、
Ｖｏｌ、ＩＩＩ　、ｐ、１１１（１９６１）中ダブリロ
ー・ベルツ（Ｗ、ＰｅＩｚ）による「カラーカプラーＪ
　（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ）　；ケイ・ベンタカタラ
マン（Ｋ、ＶｅｎｋａＬａｒａｍａｎ）、「ザ・ケミス
トリー・オブ・シンセティソク・タイス」（Ｔｈｅ　Ｃ
ｈｅｍｉｒｓｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅ
ｓ）、Ｖｏｌ、４．３４１−３８７、アカデミツク・プ
レス（ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ）、「ザ・セオリー
・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセスＪ　　（Ｔ
ｈｅ　Ｔｂｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｂｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）、４版、３５３〜３６２頁
；及びリサーチ０デイスクロージヤ（Ｒｅｓｅａｒｃｂ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ。

１７６４３、セクション■に記載のものが好ましい。

本発明においては、とりわけ特開昭６３−１０６６５５
号明細書、２６頁に記載されるか如き一般式［Ｍ−１］
で示されるマゼンタカプラー（これらの具体的例示マゼ
ンタカプラーとしては特開昭６３−１０６６５５号明細
書、２９−　３４頁記載のＮｏ．　１　−Ｎｏ．７７が
挙げられる。）同じ＜３４頁に記載されている一般式［
Ｃ−Ｉ］又は［Ｃ−ＩＩ］で示されるシアンカプラー（
具体的例示シアンカプラーとしては、同明細書、３７〜
４２頁に記載の（Ｃ’−１）〜（Ｃ’−８２）、（Ｃ”
−］）〜（Ｃ　”−３６）が挙げられる）、同じく２０
頁に記載されている高速イエローカプラー（具体的例示
イエローカプラーとして、同明細書２１〜２６頁にお載
の（Ｙ’−１）〜（Ｙ’−３９）が挙げられる）を本発
明の感光材料に組合せて用いることか本発明の目的の効
果の点から好ましい。

本発明においては、本発明の高塩化銀感光材料に含窒素
複素環メルカプト化合物を組合せて用いる際には、本発
明の目的の効果を良好に奏するはかりでなく、発色現像
液中に漂白定着液が混入した際に生しる写真性能への影
響を、極めて軽微なものにするという別なる効果を奏す
るため、本発明においてはより好ましい態様として挙げ
ることができる。

これら含窒素複素環メルカプト化合物の具体例としては
、特開昭６３−１０６６５５号明細書、４２〜４５頁記
載の（Ｉ’−１）〜（Ｉ’−８７）か挙けられる。

本発明における塩化銀含有率９０モル％以上のハロゲン
化銀乳剤は常法（例えは材料の一定または加速早急によ
る単一流入または二重流入）によって調整されうる。ｐ
Ａｇを調整しつつ二重流入法よる調整方法が特に好まし
い：リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、
セクションＩ及び■参照。

乳剤は化学的に増感することかできる。アリルイソチオ
シア不−１・、アリルチオ尿素もしくはチオサルフェー
トの如き硫黄含有化合物か特に好ましい。還元剤もまた
化学的増感剤として用いることかでき、それらは例えば
ベルギー特許第４９３，４６４号及び同５６８，６８７
号記載の如き銀化合物、及び例えばベルボー特許５’４
７，３２３号によるジエチルレントリアミンの如きポリ
アミンまたはアミノメチルスルフィン酸誘導体である。

金、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウムまたロ
ジウムの如き貴金属及び貴金属化合物もまた適当な増感
剤である。この化学的増感法はツアイトシュリフト・フ
ェア・ヒッセンンヤフトリツヘ・フオ］・グラフィ（２
、Ｗｉｓｓ、Ｐｈ　ｏｔｏ、）４６．６５−７２（１９
５１）のアール・コスロフスキー（Ｒ，’Ｋｏｓ’ｌｏ
ｖ’５ｋｙ）の論文に記載されている；また上記リサー
チ・ディスクロージャーＮ０９１７６４３、セクション
ＩＴＩも参照。

乳剤は公知の方法で分光増感できる。例えはシアニン、
メロシアニン、複合シアニン、複合メロシアニン、ホロ
ポーラ−シアニン、ヘミシアニンなどを用いて単用又は
併用して、分光増感することができる；エフ・エム・ノ
λマー（Ｆ、Ｍ、Ｈａｍｅｒ）の［シアニン・ダズ・ア
ンド・リレーテッド・コンバウンスＪ　（Ｔｈｅ　Ｃｙ
ａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　Ｃｏ
ｍｐ５ｌ− ｏｕｎｄｓ）　（１９６４）ウルマンズ・ヘミイ（Ｕｌ
ｌｍａｎｎｓ　Ｅｎｚｙｋｌｐａｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅ
ｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）　４版、１８巻、
４３１頁及びその次、及び上記リサーチ・ディスクロー
ジャーＮＯ，１７６４３、セクション■参照。

乳剤には常用のかふり防止剤及び安定剤を用いることが
できる。アザインデンは特に適当な安定剤であり、テｉ
・う及びペンタ−アザインデンか好ましく、特にヒドロ
キシル基又はアミノ基で置換されているものが好ましい
。この種の化合物は、例えばビア（Ｂｉｒｒ）の論文、
ツァイトシュリフト・フェア・ビッセンシャフトリッヘ
・フォトグラフィ（Ｚ、Ｗｉｓｓ、Ｐｈｏｔｏ）４７．
１９５２、ｐ、２−５８、及び上記リサーチ・ディスク
ロージャＮｏｙ１７６４３、セクション■に示されてい
る。

感光材料の成分は通常の公知方法によって含有させるこ
とができる；例えば米国特許２，３２２．０２７号、同
２．’５３３，５１４号、同３，６８９，２７１号、同
３，７６４．３３６号及び同３．７６’５，８９７号参
照。感光材料の成分、例えばカプラー及びＵＶ吸収剤は
また荷電されたラテックスの形で含有させることもでき
る：独国特許出願公開２：５４１．２７４号及び欧州特
許出願１４．９２］号参照。成分はまたポリマーとして
感光材料中に固定することができる：例えば独国特許出
願公開２．０４４”、９９２号□、米国特許３，３７０
，９５２号及び同４’、０８０゜２１１号参照。

感光材料の支持体として通常の支持体を用いることがで
き、それは例えばセルロースエステル例えばセルロース
アセテートの゛支持体及びポリエステルの支持体である
。紙の支持体もまた適当であり、そしてこれらは例えば
ポリオレフィン、特にポリエチレンまたはポリプロピレ
ンで被覆することができる；これに関して上記リサーチ
・ディスクロージャーＮｏ、１７６４３、セクションＶ
、ＶＩ参照。

本発明においては、感光材料として、感光材料中にカプ
ラーを含有するいわゆる内式現像方式で処理される感光
材料であれば、カラーペーパー、カラー不カフィルム、
カラーポジフィルム、スライド用カレー反転フィルム、
映画用カラー反転フィラー反転フィルム、反転カラーペ ーパー等任意の感光ｉ料に適用することができる。

［発明の具体的効果］ 以上説明した如く、本発明においては、発色現像液の再
生処理等の付加的手段が不要で経済的にも安価にでき写
真性能の劣化を伴うことなく、現像液の補充量を著しく
低下させても、得られる画像の写真性能が常に安定して
供給できるノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法を提供できた。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設して写真材料を作成した。

層１・＝　１．１０ｇ／＋ｎ”のゼラチン、０．３５ｇ
／ｍ２（銀換算、以下同じ）の青感性７％ロゲン化銀乳
剤及び０．５５ｇ　／　ｍ　２のジオクチノーフタレー
トに溶解した１、０×１０−３モルｇ７ｙ（２の下記イ
エローカプラーを含有する層。

層２・・・０．６５ｇ／ｍ”のセラチンから成る中間層
。

層３−１．ｌＯｇ／ｍ２のセラチン、０．２２ｇ／ｍ２
の緑感性ハロゲン化銀乳剤及び０．２８ｇ／ｍ２のジオ
クチルフタレ−１・に溶解した１、、０Ｘ１０−３モル
ｇ　／　ｍ　２の下記マゼンタカプラーを含有する層。

層４・０．７０ｇ／ｍ２のセラチンからなる中間層。

層５−１．２０ｇ／ｍ２のゼラチン、０．２５ｇ／ｍ２
の赤感性ハロゲン化銀乳剤および０．２５ｇ／ｍ２のジ
ブチルフタレートに溶解した１、７５Ｘ　１０−’モル
ｇ　／　ｍ　２の下記シアンカプラーを含有する層。

層６・・１．０ｇ／ｍ２のセラチンおよび０．２５ｇ／
ｍ”のジオクチルフタレートに溶解した０、３０ｇ／ｍ
２のチヌヒン３２８（ヂハＪｊイギー社製紫外線吸収剤
）含有する層。

層７・・・０．４８ｇ／ｍ２のセラチンを含有する層。

なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−〇−ヒトロキ
／−８−トリアジンナ１−リウムを層２゜４および７中
に、それぞれセラチン１υ当り０．０１６になるように
添加した。

なお、ハロゲン化銀乳剤中の平均ハロゲン化銀組成は全
て、ＡｇＢｒ／　Ａｇｃｉ２　　（モル比）　０．５／
９９．５のものを用いた。

イエローカプラー：α−ｒ４−（１−ベンジル−２−フ
ェニル−３，５−ジオキソ−１，２，４−１−リアゾリ
ジニル）］−］σヒバリルー２−クロロー５−γ−（２
，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド
］アセトアニリドマゼンタカプラー：　１−（２，４，
６−ｈリクロロフェニル）　−３−（２−クロロ−５−
オクタデンルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロ
ン シアンカプラー＝２，４−ジクロロ−３−メチル−６−
［σ−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブ
チルアミド１フエノール こうして作成したカラーペーパー試料を下記の処理工程
に従い自動現像機により処理した。

処理工程 （１）発色現像　　　　３５°Ｃ４５秒（２）漂白定着
　　　　３５°Ｏ４５秒（３）水洗代替安定（２槽）３
０°０　　　　　９０秒（４）乾　　燥　　　　　６０
〜８０°Ｃ１分３０秒使用した処理液の組成は、以下の
通りである。

［発色現像タンク液］ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　２０ｍｇ塩化カ
リウム　　　　　　　　　　表１記載量亜硫酸カリウム
（５０％溶液）　　　　　　１．Ｑｍ１２３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア
ミドエチル） −アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　５．５ｇジエ
チルヒドロキシルアミン（８５％）　　５．０ｇトリエ
タノールアミン　　　　　　　　１０．０ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　３０ｇポリスチレンスルホ
ン酸ナトリウム　表１記載（ケミスタット・６１２０・
・・三洋化成（株））水でＩＱに仕上げ水酸化カリウム
または５０％硫酸でｐ　Ｈ１０，０５に調整した。

［発色現像補充液］ 塩化カリウム　　　　　　　　　　表１記載量亜硫酸カ
リウム（５０％溶液）　　　　　　２．ＯｍＱ３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ
ンアミドエチル） −アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　８．０ｇジエ
チルヒドロキシルアミン（８５％）　　　７．０ｇｌ・
リエタノールアミン　　　　　　　　　ＩＯ，０ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇポリスチレン
スルホン酸ナトリウム 表１に記載 水でｌＩ２に仕上げ水酸化カリウムまたは５０％硫酸で
ｐ　Ｈ１０，４０に調整した。

［漂白定着タンク液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　６０．０ｇエチ
レンシアミンチ１〜う酢酸　　　　　　３．０ｇチオ硫
酸アンモニウム（７０％溶液）　　１００．０ｍ４亜硫
酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　２７．５ｍＮ＋
ｍＮ上ニア水または氷酢酸でｐｉｆ５．７に調整するき
ともに水を加えて全量をＩＱとする。

［漂白定着補充液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　７０．０ｇエチ
レンジアミンテトラ酢酸　　　　　　３．０ｇチオ硫酸
アンモニウム（７０％溶液）　　　１２０．０ｍ（１亜
硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　３５ｍ１２ア
ンモニア水または氷酢酸でｐＨ５，４０に調整して全量
を１１２とする。

［水洗代替安定タンク液及び補充液コ ラ−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ２
−メチル−４−インチアゾリン−３−オン　　０．０２
ｇエチレングリコール　　　　　　　　　１．０ｇ２−
オクチル−４−インチアゾリン−３−オン　０．０１ｇ
１−ヒドロキシエチリデン−１，１ ジホスホン酸（６０％水溶液）　　　　　　　３．Ｏｇ
ＢｉＣＬ（４５％水溶液）　　　　　　　　　　０．６
５ｇＭｇＳＯ４・７８２０　　　　　　　　　　　　０
．２ｇアンモニア水 （水酸化アンモニウム２５％水溶液）　　　２．５ｇニ
トリロトリ酢酸・三ナトリウム塩　　１．５ｇ水で１１
２とし、アンモニア水および硫酸でｐＨ７，０とする。

上記処理液を自動現像機に入れ、３５℃の室温、相対湿
度３０％で２週間保存した。ただし、自動現像機発色現
像槽の開口比率は２５ｃｍ２／　１２（Ｉ　Ｑの発色現
像液に対し空気接触面積が２５ｃｍ２の比であることを
意味する）であった。保存後の発色現像槽の液面部結晶
析出状況を観察した。

又保存後の処理液を用いて処理したカラーペーパーの未
露部のイエロー反射濃度を濃度計を用い表中、○印は結
晶の析出がなく良好であること、△は若干の発生か認め
られること、×は明らかに認められ故障となるレヘルで
あることを意味し、ざらに×の数か多い程、析出の程度
か悪いことを意味する。

」二記表１より発色現像液中にポリスチレンスルホン酸
すトリウムを用い、かつ特定濃度の塩化物を組合せて用
いる際に、タンク槽における結晶の析出もなく、かつイ
エロースティンの発生も少ないことか分かる。

実施例２ 実施例１で用いたカラーペーパー中のハロゲン化銀組成
を下記衣２の如く変化させてカラーペーパー試料を作成
した。

さらに実施例１で用いた発色現像液及び補充液中のポリ
スチレンスルホン酸す１〜リウムと塩化カリウムの添加
量を表２に記載の如く変化させてランニングテスｌ−ヲ
行った。

ランニング処理は自動現像機に前記の発色現像タンク液
、漂白定着タンク液及び安定タンク液を一６２＝ 満し、前記カラーペーパー試料を処理しながら２分間隔
毎に前記した発色現像補充液と漂白定着補充液と水洗代
替安定補充液を定量ポンプを通して補充しなから行った
。

発色現像タンクへの補充量はカラーペーパー１ｍ２当り
７０　ｍ　Ｑ、漂白タンクへの補充量としてカラーペー
パー１　ｍ２当り漂白定着補充液１００ｍ（１、安定化
槽への補充量として水洗代替安定補充液を２００ｍ０補
充した。

なお、自動現像機の安定化処理浴槽は感光材料の流れの
方向に第１槽〜第２槽となる安定化槽とし、最終槽から
補充を行い、最終槽からオーバーフロー液をまたその前
段の槽に流入させる、さらにこのオーバーフロー液をま
たその前段の樽に流入させ多槽向流方式とした。

又、発色現像タンク槽の開口比率は３０ｃｍ２／Ｃで実
験を行った。

発色現像タンク液中に補充された発色現像補充液の量か
、発色現像タンクの容量の２倍となった時点てつＪ−ノ
ン露光したヂエソタ試料を通し、黄−ｂ：＋− 色色素の最大発色濃度を測定して、スター１・時の最大
発色濃度を１００とした相対値を求めて現像液の活性度
を評価した。又、ランニング処理終了時の未露光部イエ
ローカブリ濃度を測定した。

上記表２より本発明のポリスチレンスルホン酸ナトリウ
ム及び特定濃度の塩化カリウムを用いた発色現像液を用
い、かつハロゲン化銀組成の塩化銀含有率か７０モル％
以上の際に安定したランニング処理特性を与えることが
分る。

実施例３ 実施例２の実験Ｎｏ、　２−１、Ｎｏ、２−９およびＮ
ｏ、２−１１について、発色現像液の補充量を下記表３
の如く変化させ、他は実施例２と同様の実験を行っｌ二
。

−（ｉ７− 上記表３より、本発明の処理では低補充処理でも十分な
る写真濃度を得ることかできるこきが判る。

実施例４ 実施例２の実験で用いたジエチルヒドロキンルアミンを
、同モル数の前記−数式［１］　で示されるヒドロキシ
ルアミン誘導体及びヒドロキシルアミン誘導体に変更し
、他は実施例１と同様な実験を行った。保存前の発色現
像液を用い、他は実施例２と同様の処理工程及び処理液
を使い、かつ、実験Ｎｏ、２−４で用いたカラーペーパ
ー（塩化銀含有率が７０モル％）を用いて現像処理を行
った。

処理後のカラーペーパー試料の最高濃度部のイエ０−反
射濃度をコニカデンントメーターＰＤＡ−６５（ｍｌｌ
シカ株）製）を用いて測定した。

表４ 表４より、前記−数式［１］で示されるヒドロキシルア
ミン誘導体を本発明の発色現像液に組合せて用いること
により、本発明の目的の効果がより助長されることが判
る。

実施例５ 実施例２の実験Ｎｏ、２−８で用いた発色現像液中に蛍
光増白剤（前記−数式（２）で示されるもの）を各々３
ｇ１０．、下記表５に示す様に変化させ添加し、他は実
施例２に従って現像処理を行った。

処理後の木露光部のイエロースティンをデンシトメータ
ーを用いて測定した。

結果をまとめて表５に示す。

表　　５ （Ｆ−１）（蛍光増白剤） （Ｆ−２）（蛍光増白剤）。Ｈ。

表５より、前記一般弐［２］で示されるスチルベン系蛍
光増白剤を本発明に組合せて用いることにより、イエロ
ースティンがより改良されることが判る。

実施例６ 実施例１の実験で用いたカラーペーパー試料中のマゼン
タカプラーを、特開昭６３−１０６６５５号明細書第２
９〜３４頁に記載のピラソロトリアゾール型マゼンタカ
プラー（Ｍ’−１）、（Ｍ’−２）、（Ｍ’ｉ）、（Ｍ
　’−２１）、（Ｍ　’−３７）、（Ｍ　／〜６１）、
（Ｍ　’−６３）にそれぞれ変更して、同様の実験を行
ったところ、イエロースティンは実施例１とほぼ同一で
あったが、未露光部マゼンタかふり濃度はいずれも約２
０％低減し、極めて良好であった。

実施例７ 実施例１の実験で用いたカラーペーパー試料の各乳剤層
に、特開昭６３−１０６６５５号公報記載の複素環メル
カプト化合物の例示化合物（ｒ　’　−２４）、（Ｉ’
−４１）、（■’−６０）、（Ｉ’−６６）、（Ｉ’−
７９）、（ｒ’−８４）をそれぞれ０．１２ｍｇ／ｍ２
添加した他は実施例１−７１＝ と同様にして実験を行ったところ、未露光部のイエロー
スティン濃度か何れも２０〜３０％さらに改良された。

実施例８ 実施例１実験Ｎｏ、　１−１７で用いた発色現像液中に
下記表６に示す様なキレ−１・剤を各々３　ｇ／Ｑ添加
し、他は実施例１実験Ｎｏ、　１−９と同様にして実験
を行なった。結果を表６に示す。

表　　６ 表中の○、△の意味は表１と同義である。又表中、ＤＴ
ＰＡは、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩、Ｎ
ＴＡは二１−リロ三酢酸ナトリウム塩、ＥＤＴＡはエチ
レンジアミン四酢酸すトリウム塩、ＴＰＰＳはテトラポ
リリン酸すトリウム塩をそれぞれ意味する。

一ト記表６より、キレート剤としてＤＴＰＡを使用する
際には、本発明の効果がより顕著に表われることが分か
る。

実施例９ 実施例Ｊの発色現像液で用いたポリスチレンスルホン酸
すトリウム（三洋化成工業（株）、ケミスタット６１２
０）を、三洋化成工業（株）製ケミスタッ１．５Ａ−９
、及びライオン（株）製ギヤロン１０００に代えて同様
な実験を行なったところ、実施例１とほぼ同一の結果が
得られた。

実施例１０ 実施例９と同様にポリスヂレンスルホン酸ナトリウムを
例示化合物（Ａ−１）、（Ａ−３）、（八−５）、（Ａ
−６）及び（Ａ　−１２）にそれぞれ代えて同様の実験
を行なったところ実施例１とほぼ同一の結果が得られた
。

〔発明の効果〕

本発明によれは、発色現像液への補充量を極端に減少し
た場合でも、画像濃度を落とすことなく、かつ、白地性
のすくれたカラー写真画像を得ることができる。

さらに、塩化銀含有率の高いハロゲン化銀カラー写真感
光材料を用いることによって、本発明の効果は顕著で安
定したランニング特性を有する発色現像液ないし発色現
像処理方性が得られた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも１つのポリスチレンスルホン酸誘導体
   と、少なくとも３．３×１０＾−＾２モル／ｌの塩化物
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料用発色現像液。
2. （２）ハロゲン化銀乳剤層が少なくとも７０モル％の塩
   化銀を含むハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料を、請求項１記載の発色現像液で処理
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。