JPH03223757A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液及び処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液
及び処理方法に関し、詳しくは発色現像液の並値ｍ濃度
が低くても安定した写真性能が得られ、かつ発色現像処
理槽内のラックやローラー部への汚れの発生も改良され
るハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液及び処
理方法に関する。

〔発明の背景〕

感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の２工程か
らなり、脱銀は漂白と定石工程又は漂白定着工程からな
っている。この他には付加的な処理工程としてリンス処
理、安定処理等が加えられる。

発色現像において、露光されたハロゲン化鋼は還元され
て銀になると同時に酸化された芳香族第１級アミン現像
主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程で
、ハロゲン化銀の還元によって生じたハロゲンイオンが
現像液中に溶出し蓄積する。又別にはハロゲン化銀写真
感光材料中に含まれる抑制剤等の成分も発色現像液中に
溶出し蓄積される。脱銀工程では現像により生じた銀は
酸化剤により漂白され、次いで全ての銀塩は定着剤によ
り可溶性銀塩として、写真感光材料中より除去される。

なお、この際白、工程と定着工程をまとめて同時に処理
する一浴漂白定着処理方法も知られている。

発色現像液では前記の如く写真感光材料を現像処理する
ことによって現像抑制物質が蓄積するが、一方発色現像
主薬やベンジルアルコールは消費され、あるいは写真感
光材料中に蓄積して持ち出され、それらの成分濃度は低
下していく、従って多量のハロゲン化銀写真感光材料を
自動現像機等により連続処理する現像処理方法において
は、成分濃度の変化による現像仕上がり特性の変化を避
けるために発色現像液の成分を一定濃度の範囲に保つた
めの手段が必要である。かかる手段として通常は不足成
分を補い不要な増加成分を稀釈するための補充液を補充
する方法がとられている。

この補充液の補充により必然的に多量のオーバーフロー
が生じ、廃棄されるために、この方法は経済上および公
害−Ｌ大きな問題となっている。それ故に近年では前記
す一／へ−フロー液を減少させるため、イオン交換樹脂
法や電気透析法による現像液の再生法や、濃厚低補充法
や、さらに別にはオーバーフロー液に再生剤を加え再び
補充液として用いる方法等が提案され実用化されている
。

現像液の再生は、不要蓄積成分である臭化物を除去して
不足成分を補うことによって行われるが、この方法（イ
オン交換樹脂法と電気透析法）は化学分析によって現像
液成分を定量し一定ならしめないと感光材料の現像処理
特性が損なわれるという欠点があり、煩雑な管理を必要
とするために、特別なスキルを持たない小規模な現像所
やミニラボ等では導入がほとんど不可能である。

さらにイニシャルコストが極めて高い欠点もある。

さらにオーバーフロー液に再生剤を加え補充液として再
生使用する方法は特にスキルはいらないもののストック
タンク等のスペースが必要であり、さらに現像所にとっ
ては煩雑である欠点を有しており、この方法もミニラボ
等への導入は極めて難しい、しかるに、濃厚低補充法は
特に新たな装置を必要とせず処理管理も容易なことから
ミニラボ等の小規模ラボには極めて適した方法といえる
。しかしながら、この方法もいくつかの欠点を有してい
る０例えば低補充化に伴ない感光材料から現像液中への
溶出物が大巾に蓄積し、さらに発色現像液成分の空気酸
化等による分解物も多量蓄積するようになる。このよう
な状況下で、処理量の少ないミニラボ等の小規模ラボで
長期に亘って非連続的に現像処理が行われる際には自動
現像機の発色現像処理槽内のラックやローラ一部に汚れ
が発生し、この汚れが処理する感光材料を汚染する故障
が発生する。

また、Ｉ　　Ｈｏｕｒ　Ｐｈｏｔｏ（ワン　アワー　７
１ト）と称する短時間処理（１時間仕上げ）を売りもの
にする写真店が広まっており、近年のこの傾向は益々強
まってきている。このために、現像処理性のすぐれた高
濃度の塩化銀を含有するカラーペーパーが普及してきて
いるわけであるが、この塩化銀主体のカラーペーパーを
処理する発色現像液には亜ｉ酸塩を多量に添加すること
ができず、このような亜硫酸塩が少量の処理系に対して
は、自動現像機の発色現像槽内のラック及びローラ一部
に析出した粉状物による汚れが一層激しくなり、更には
連続処理した場合に感光材料が汚染され、特にカラープ
リント材料においては白地部分が着色し、著しく商品的
価値を低下させるという問題があることが判明した。

この様な問題に対して、発色現像液にある特定の水溶性
界面活性剤を添加し、自動現像機の発色現像槽内のラッ
ク及びローラ一部の汚れを防止する方法が特開昭８２−
４２１５４号及び同６２４２１５５号公報に記載されて
いる。しかし、発色現像液への界面活性剤量が少ない場
合、疎水部を持った業態の一部はラックやローラー面と
いった界面へ配向吸着してしまい、ラックやローラーへ
の粉状物の析出や付着による汚れを十分防止出来ず、更
に亜硫酸濃度が低い場合、ラックやローラーへの汚れを
防止することが一層困難となってしまう、更には連続処
理時の白地性の劣化に対しては甚だ不十分であり、亜硫
酸濃度が低い場合に更に不十分であった。

又、連続処理時、特に亜硫酸濃度の低い発色現像液で処
理した場合の白地の劣化防止方法としては、特開昭６２
−２５０４４４号公報等に記載されているアルカノール
アミン類を使用する方法、特開昭６３３２５４７号記載
のジアルキルヒドロキシルアミン類を使用する方法、特
開昭６３−４８５４８号公報記載のヒドラジン誘導体を
用いる方法等が開示されているが、いずれも劇的に効果
があるものではなく、白地の劣化を防止する点では不十
分であったり、写真性能に影響を与える為に使用量が限
定され、結果として効果が不十分であったり、更にはス
ラッジが出る等の問題があった。

従って、本発明の目的は、第１に迅速処理が可能でかつ
写真性能が安定した発色現像液及び処理方法を提供する
ことであり、第２にラックやローラーへの粉状物（スラ
ッジ）の析出や付着による汚れが少なく、感光材料の汚
染が少ない発色現像液及び処理方法を提供することにあ
る。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上記目的を達成するため、鋭意検討を重ね
た結果、本発明に至ったものである。

すなわち、本発明にかかるハロゲン化銀カラー写真感光
材料用発色現像液は、亜硫酸濃度が発色現像液１１当り
　１．ＯＸ　１０−３モル以下であり、かつ水溶性界面
活性剤を０．５ｇ〜２０ｇ／交含有することを特徴とす
る。

本発明にかかるハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色
現像液の好ましい実施態様は、前記水溶性界面活性剤が
ノニオン系界面活性剤及び／又はアニオン系界面活性剤
であることであり、又他の好ましい態様としては、前記
水溶性界面活性剤が発色現像液１１当り１．０ｇ〜１５
ｇ含有することである。又更に好ましい態様としては下
記−綴代（１）で表される界面活性剤を含有することで
ある。

一般式（ｒ） Ｒ’　Ｘ　（Ｅ　’　ｍＥ　２モｉ÷Ｅ　３　）７Ｒ２
［式中、Ｒ１は水素原子、脂肪族基、アシル基を表わし
、Ｒ２は水素原子、脂肪族基を表わす。

Ｅｌはエチレンオキシド、Ｅｌはプロピレンオキシド、
Ｒ３はエチレンオキシドを表わし、Ｘは酸素原子又は−
Ｒ３Ｎ−基でＲ３は脂肪族基、水素原子又は （Ｅ１＋−ｆ−ｆＥ２モｉ÷Ｅ３モ旺Ｒ４を表わしＲ４
は水素原子又は脂肪族基を表わす。

１＋、Ｏ２，ｍ＋、ｍ２．ｎ＋、Ｏ２は各々０〜３００
の値を表わす、］ また本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光
後発色現像液で処理する際、該発色現像液中の亜硫酸濃
度が発色現像液１旦当り１、ＯＸ　ＩＱ−３モル以下で
あり、かつ水溶性界面活性剤を０，５ｇ〜２０ｇ／　ｌ
含有することを特徴とし、前記水溶性界面活性剤が発色
現像液１１当り１．０ｇ〜１５ｇ含有されること、前記
界面活性剤が上記−綴代（１）で表される界面活性剤を
含有することが好ましい、更に前記発色現像液の補充量
がハロゲン化銀カラー写真感光材料１ｍ’当り！２０■
文以下であることが好ましい。

すなわち、本発明においては発色現像液中に水溶性界面
活性剤を従来常識的に、使用されていた使用量より格段
に多い量を用いることで、並値＃濃度の低い発色現像液
で発生しやすい連続処理時の未露光部の汚染やローラー
やラックへの析出物を防止できるものであり、全く予想
外の事であっ凱 前記した様に水溶性界面活性剤を発色現像液に用いるこ
とは知られており、亜硫酸濃度の高い発色現像液では不
十分ながらも少量の水溶性界面活性剤の添加で実用的に
は間に合っていたし、少量しか使用できない実状があっ
た。すなわち、亜硫酸濃度が高い処理液では発色現像主
薬の酸化の防止や染料、増感色素の還元が比較的スムー
ズにいく為に、発色現像液自身の液の劣化や感光材料か
らの溶出物によると思われる前記問題は軽減されること
、及び従来の臭化銀主体の乳剤を用いたハロゲン化銀感
光材料では界面活性剤を多量に添加すると写真特性に重
大な影響がある為に使用量を制限せざるを得なかったか
らである。しかしながら、迅速化の為に塩化銀主体の乳
剤を用いた場合には亜硫酸塩は現像性、に影響のない程
度の少量におさえられ、その様な低亜硫酸濃度の現像液
では上記問題が一層顕著になるが、水溶性界面活性剤を
高濃度で使用することにより、上記問題が解決したばか
りか、＃Ａ化銀主体の乳剤の場合には水溶性界面活性剤
を高濃度で使用してもほとんど影響がないことが判明し
、本発明を完成するに至ったものである。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明でいう水溶性界面活性剤とは分子内に親木基と疎
水基という溶媒に対する溶解性の相反する２つの基をも
つ、いわゆる両溶媒性物質であり、かつ水溶性のものを
指す、水溶性界面活性剤は水溶液でイオン性を示すか否
かでイオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤に分け
られ、イオン性界面活性剤は更に水溶液で界面活性を示
す部分のイオン種により、陰イオン性界面活性剤、陽イ
オン性界面活性剤、両性界面活性剤に分けられる。これ
ら界面活性剤のいずれをも本発明の目的を奏する上で使
用することができ、２種以上を組合せて使用することも
できる。

本発明において、上記−綴代〔１〕で示される化合物以
外に用いられる界面活性剤としては、下記−綴代Ｃ１１
）〜〔Ｘ〕及び（Ｘりで示される化合物が挙げられる。

一般式（ｎ） Ａ２　　０　　　（Ｂ）ｍ　−（Ｃ）ｎ　　−Ｘ＋［式
中、Ａ２は１価の有機基１例えば炭素数が６〜５０、好
ましくは６〜３５のアルキル基（例えば、ヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル又はド
デシル等の各基）又は炭素数が３〜３５のアルキル基又
は炭素数が２〜３５のアルケニル基で置換されたアリー
ル基である。

アリール基上にＷ換する好ましい基としそは炭素数が１
−１８のアルキル基（例えば、メチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル
、デシル、ウンデシル又はドデシル等の非置換アルキル
基）、ベンジル、フェネチル等の置換アルキル基又は炭
素数２〜２゜のアルケニル基（例えば、オレイル、セチ
ル、アリル基等の非置換のアルケニル基、スチリル基等
の置換されたアルケニル基）が挙げられる。アリール基
としてはフェニル、ビフェニル又はナフチル等の各基が
挙げられ、好ましくはフェニル基である。アリール基に
置換する位置としては、オルト、メタ、パラ位のいずれ
でもよく、複数の基が置換できる。

Ｂ又はＣはエチレンオキシド又はプロピレンオキシド又
は を表わす（但し、ｎｌ、ｍｌ及び文１はそれぞれ０．１
．２又は３を表す、）。

ｍ及びｎは０−１００の整数を表わす。

ｘｌは水素原子又はアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基であり、例えばＡ２で説明した基が挙げられる。］ 一般式（ｍ） Ｒｌ　−＋Ｘ　−Ｌ　ｉｃ　ＯＯＭ ［式中、Ｒ１は脂肪族基（例えば飽和又は不飽和、置換
又は非置換、直鎖又は分岐のアルキル（Ｒ２、Ｒ３は水
素原子又はＲ１で定義した基を表わし）、文は０又はｌ
であり、Ｍは水素原子又はアルカリ金属（Ｎａ、　Ｋ）
　、アンモニウムイオン有機アンモニウムイオンを表わ
す、Ｌはアルキレン基を表わす、］ 一般式（ＩＴ） Ｒ１−＋−ｘ−Ｌ＋ｆ−＋Ｙ＋１，５０３Ｍ［式中、Ｒ
１は脂肪族基（例えば飽和又は不飽和、置換又は非Ｎ！
ｇ！、直鎖又は分岐のアルキルしく）ｉ２．）ｉ３は水
素原子、又はＲ１で定義した基を表わし）、ｉ、ｍ′は
各々Ｏ又はｌでありＬはアルキレン基を表わし、Ｙは酸
素原子を表わし、Ｍはアルカリ金属（Ｎａ、に、Ｌ＋）
を表わす、］ 一般式（Ｖ） Ａ２−０−＋ＣＨ２ＣＨ２０）ＩＩ　−５０３Ｍ［式中
、Ｍはアルカリ金属（Ｎａ、　Ｋ、　Ｌ　ｉ）を表わし
、ｎは１〜１００であり、ＩＡ２は一価の有機基１例え
ば炭素数が６〜２０、好ましくは６〜１２のアルキル基
（例えば、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デ
シル、ウンデシル又はドデシル等の６基）、又は炭素数
が３〜２０のアルキル基で置換されたアリール基であり
、置換基として好ましくは炭素数が３〜１２のアルキル
基（例えば、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル又は
ドデシル等の６基）が挙げられ、アリール基としてはフ
ェニル、トリル、ギシニル、ビフェニル又はナフチル等
の６基が挙げられ、好ましくはフェニル基又はトリル基
である。アリール基にアルキル基が結合する位置として
は、オルト、メタ、パラ位のいずれでもよい、］ 一般式（Ｖｌ） ［式中、Ｒ４、Ｒ５，Ｒｂは置換又は未置換のアルキル
基であり、Ｒ４とＲ５、またはＲ５とＲ６は各々環を形
成していてもよい、Ａは−（Ｃ）Ｉ）！＋−（ｎは１，
２．３の整数を表わす）を表わす、］一般綴代■〕 ［式中、Ｒ１は一般式〔■〕のＡ２と同義である。Ｒ２
は水素原子又はアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基）を表わし、ｍ、ｎは各々Ｏ１又は２であり、Ａはア
ルキル基、又は置換又は未置換のアリール基である。Ｘ
は一〇〇〇Ｎ又は−ＳＯ３Ｈであり、Ｍは水素原子又は
アルカリ金属を表わす、］ 一般式〔■〕 １式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は水素原子、置換又は未ＩＩ
のアルキル基、フェニル基である。ｘｅは／＼ロロダ原
子、水酸基、硫酸基、炭酸基、硝酸基。

酢酸基、Ｐ−）ルエンスルホン酸基等のアニオンヲ示す
、］ 一般式（ＩＸ） ［式中、Ｒ６及びＲ７のうち一方は水素原子、アルキル
基、他方は式−Ｓｏ　３％　（Ｍは水素原子又は−価の
陽イオンを表わす、）で示される基を表わす。

ＡＩ、は酸素原子又は式−ＮＲｌｏ−（Ｒ１ｏは水素原
子又は炭素数１〜８のアルキル基を表わす、）で示され
る基を表わす、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ炭素数４〜３
０のアルキル基を表わす、但し、Ｒ８、Ｒ９又はＲ＋ｏ
で表わぎれるアルキル基はフッ素原子によって置換され
てもよい、］ 一般式（Ｘ）　　　　　　一般式〔ｘ〕［式中、Ｒ１４
、ＲＩＳ、Ｕ＋６、ＲＩ７及びＲ１８はそれぞれ水素原
子又はアルキル基を表わし、Ｍは一般式〔ｍ〕と同義で
ある。ｎ及びｐはそれぞれＯ又は１〜４の整数を示し、
１≦ｎ＋ｐ≦８を満足する値である。］ 以下に一般式ＣＩ３〜（Ｘ）及び〔刈〕で示される化合
物の例示化合物を挙げるが、これらに限定されるもので
はない。

（一般式〔１〕で表される化合物） ■ Ｃ＋　ｔｔｌｔｓｃＯｏ　＋　ＣｔＨ４０→ｉ１（−２ Ｃ，Ｈ、＊ｃｏｏ＋　Ｃ山Ｏｉ　ＩＩ ］−３ Ｃ４山ｓＮＨ＋　Ｃｔ）Ｉ−０太１１ −４ Ｃ，山ｓＮＨ＋　Ｃｔｌｌ−０七Ｈ １１３ ■ Ｃ１ｔｌｌ＊ａ　　ＮＨＣｌ１ｚＣ１ｂＯＨＨＯ−←Ｃ
ｌｌＣｌ＋、０　゛す３０．２−文　し１１ルＩｌｔυ
フ１５９．１　　’重＋１Ｏ−（−ＣｌＩＣ１１，０チ
ー云ＣＨ，ＣＩｌ、Ｏ−猶５５−Ｈ５６０ ＣＩｌ。

（−綴代〔■ 〕で表される化合物） １−Ｉ ｔ−２ −３ １−４ Ｃ，、Ｈ□ Ｃ，＋１．ｔ Ｃ，ｌ（、。

Ｃ３゜８１１ ０−（−Ｃ，１１，Ｏ惰１１ ０（−Ｃ５Ｂ、０念τ１１ ０＋ＣＪ４０＋−Ｉ Ｏ＋　ＣＪｉＯ＋５１１ ｔ−１４ Ｃ，、＋１□Ｏ＋Ｃ，１１，０→−ＩＩ■ ５ ＣｓＨＩｓ　　Ｏ＋　Ｃｌｌｌ−０念τＨ■−２３ ■−２４ ■−２５ ■−２６ ■ ７ ■ ８ ■ ９ ■ ０ ■ １ ■−３２ ■ ３ ■−３４ ■−３５ ■−３６ ■−３７ ■−３８ ■−３９ ■ ０ ■ １ ■ ２ １１ Ｈ １１ ［）１１ ０１′ｌ ■−５０ （ｎ）Ｃ１ａｌｌｓ３ ０（ＣＩＩＩＣＩＩ、０Ｔｈｌ＋ ■−６５ ■−６６ １−７１ １１ Ｈ ２ ６ ■ ８ （−綴代〔■〕で表される化合物） Ｃ０Ｈ＋ｓ　　５ＯＪＨＣＩ（ｔｃＨ＊ｃＯＯＮａＣ＋
ｔＨ＋５ＣＯＯＮ＆ Ｃ，、＋１．？Ｃ００Ｋ Ｃ，、Ｈ，ＩＣ０ＮＨＣＨ，ＣＨ＊Ｃ００ＮａＣ＋Ｊａ
ｓＣＯｔｌ−ＣＨｍＣＯＯＮａＨｓ −６ Ｃ，Ｊ３ＳＣＯγ−ＣＩＩ、Ｃ００ＩＩＨ３ （−綴代ＮＶ）で表される化合物） Ｖ−１ Ｃ＋ｔｌ１ｇａＳＯｓＮａ −２ Ｃ＋　＋Ｈｅ＊Ｃ０ＮＨＣＨｔＣＨｔＯ８ＯＪａ■ Ｃ１山、Ｃ０ＮＨ−（−ＣＨ，ＣＨ，Ｏ−片ＣＨｔＣＨ
，０３ＯＪａＶ−４ Ｃ＋　＊ＩＩｔａＯＳＯＪａ Ｖ−５ Ｃ，、Ｈ！３Ｃ００Ｃ１１，ＣＨ（ＯＨ）Ｃ１ｌｔＯ３
０３Ｎａ■ Ｃ，、ＩＩ、。

ＣＭ　−Ｃ１１−Ｃ１ｌ−３Ｏ３Ｎａ ＣＨ。

■ Ｃ，、Ｈ，、−Ｃ０ｔｌ ＣＨｔＣＨｔＳＯＪａ （−綴代（Ｖ）で表される化合物） −１ ｃｅＨ＋５ｏ（ｃ＊Ｈ４ｏ）ａｓｏｓＮａ−２ 自０）１ｆ　ｔｏ（ｃｔｏ＊ｏ）　＋　５ｓＯｓＮ！−
７ Ｃ＋Ｊ！ｓＯ（ＣＪａＯＴｈＳＯＪａ （−綴代（Ｖｌ）で表される化合物） ＣＨ。

ｔＨｓ ｒＨｌ （ｃｔＨａｏ柘Ｈ （−綴代〔■〕で表される化合物） ■ Ｃ１ｔＨｔｓ　　Ｎ （ＣＨｚＣ）ＩｚＣＯＯＮａ）ｔ ■−２ Ｃ＋７ＨｓｓＮＨＣＨ＊ＣＨｔＳＯａＮａ（−綴代〔■
〕で表される化合物） ■ ＣＨ。

ＣＨさ ■ １’：）Ｉ。

ＣＨ。

■−３ ＣＨ。

ＣＨ。

■ ■−５ ＣＨ ＣＨ２ＣＨｔＯＨ ■−６ ■ ■−８ ■ ■−１０ Ｌ ＣＨ。

ＣＩ。

Ｃ）Ｉｓ ＣＨ７ ＣＨ。

ＣＭ。

Ｃ１１゜ １１３ ■−１１ ｒＨｌ ＣＨ。

■−１２ ■ ３ ＣＨ。

ＣＨ。

■−１４ ＣＨ。

Ｃ１ｌ。

■ ５ （’：Ｌ ■ ６ Ｃ＊Ｈｓ ■ ７ ■−１８ ■ ０ ■−２１ ■−２２ ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ。

ＨＩｌ し１１コ ＣＩ＋＋ ■−２４ ■ ５ ■−２７ ＣＢ。

ＣＨ。

Ｈｓ Ｃ１Ｈ器 ＣＨｌ （−綴代（ｒＸ）で表される化合物） ［Ｘ−３ ｒＸ−４ ■ ｒＸ−６ ＩＸ ９ Ｃ＊Ｈｓ ＣＨｔＣＯＯＣｓＨ＋ｔＣＩＩＣＨａ ■−１０ ■ ＋１ ＣＨｔＣＯＯＣ＠Ｐ　１７ Ｃ）ＩＣＯＯＣ，Ｆ　、　。

０ｓＮａ ＩＸ−１２ ＳυｓＮａ ＩＸ−１３ ＩＸ−１４ ＩＸ−１５ ＩＸ−１６ ■ ７ ０Ｊａ （一般式〔Ｘ〕で表される化合物） −２ （一般式（ＸＩ）で表される化合物） 刈−１ ＯａＮａ Ｘｌ−７ ＣＨ。

本発明の発色現像液に用いられる水溶性界面活性剤は０
．５〜２０ｇ／交であり、好ましくは１，０８〜１５ｇ
／　ｌである。　０．５ｇ未満では低亜硫酸濃度の発色
現像液における本発明の顕著な効果は期待出来なく、２
０ｇを越えると発泡しやすくなる問題があり、実用的で
ない。

又、水溶性界面活性剤は発色現像液１ｌ当り０．５〜２
０ｇ含有し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料から溶出
してくる界面活性剤も含めて０．５〜２０ｇあれば良い
が、上記添加量をあらかじめ発色現像液に添加しておく
方が本発明の効果を奏する上で特に好ましい、すなわち
、感光材料から溶出してくる水溶性界面活性剤は連続処
理により少量ではあるが蓄積してくるものであり、あら
かじめ発色現像液に添加されている場合の効果とは顕著
な差がある。

本発明に用いられる水溶性界面活性剤は少なくとも１種
含有するが２種以上併用してもよく、要は発色現像液１
ｌ占り　０．５〜２０ｇ含有していれば良い。

本発明に用いられる水溶性界面活性剤として好ましく用
いられるのはノニオン及びアニオン系界面活性剤であり
、特に本発明において好ましく用いられる水溶性界面活
性剤は、−綴代〔Ｉ〕。

（ＩＩ）で示される化合物であり、最も好ましくは一般
式（１）で示される化合物である。−綴代（１）で示さ
れる化合物は現像特性にほとんど影響を与えず、しかも
発泡性が少ないために多量に使用でき、その結果として
本発明の効果をより顕著なものとする特徴があり、本発
明の好ましい実施態様である。

カチオン系界面活性剤は発色現像液に添加した場合、連
続処理時、沈澱を生成する場合があり、アニオン系界面
活性剤は比較的溶解度が低く、ノニオン系界面活性剤は
前記問題が少ない。

本発明に用いられる亜硫酸（塩）は１．ＯＸ　１０−３
モル／文以下、好ましくはＯである場合に本発明の効果
が顕著である。

塩化銀主体の感光材料を処理する場合は亜硫酸濾度は実
質的にＯである方が現像性の上から好ましいが、キッド
化の為に発色現像主薬の酸化を防止する目的で少量添加
しても発色現像液として１、ＯＸ　ｌｏ−３モル／立以
下であれば良い。

また、本発明にかかわる界面活性剤の効果をより高める
ために、一般にビルダーと呼ばれる物質を併用すること
ができる。ビルダーには炭酸ソーダ、重度酸ソーダ等の
炭酸塩、メタケイ酸ソーダ、オルソケイ酸ソーダ、セス
キケイ酸ソーダ等のケイ酸塩、ビロリン酸ソーダ、トリ
ポリリン酸ソーダ、テトラリン酸ソーダ等のリン酸塩に
代表される無機ビルダー及びカルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルスターチ等に代表される有機ビルダー
があり、いかなるビルダーも使用できるが、より本発明
の効果を奏するものとして有機ビルダーが好ましい、界
面活性剤を含有する溶液は、一般に発泡することが知ら
れているが、写真用処理液の場合、発泡現象は不都合な
ことが多いため、必要に応じて消泡剤を使用することが
できる。

発色現像液には、従来保恒剤として用いられているヒド
ロキシルアミンに代えて、特開昭　６３１４６０４３号
、同６３−１４６０４２号、同Ｈ−１４６０４１号、同
６３−１４Ｅｉ０４０号、同Ｂ３−１３５９３８号、同
［ｉ３−１１８７４８号記載のヒドロキシルアミン誘導
体及び特開昭６４−８２８３９号記載のヒドロキサム酸
類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール類、α−
ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モノ
アミン類、ジアミン類、４級アンモニウム塩類、ニトロ
キシラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド
化合物類、縮環式アミン類などが有機保恒剤として好ま
しく用いられる。特に下記一般式［Ａ］で示される化合
物及びヒドラジン類を含有させた場合に、迅速処理及び
ブルーイングの軽減に好ましく、又発色現像液槽の液面
の結晶析出についても良好となり、別なる効果も奏する
ため、本発明のより好ま１い態様の一つとして挙げられ
る。

一般式［Ａ］ ［式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれアルキル基又は水素原
子を表す、但しＲ１及びＲ２の両方が同時に水素原子で
あることはない、またＲ１及びＲ２は環を形成してもよ
い、］ 一般式［Ａ］において、Ｒ１及びＲ２は同時に水素原子
ではないそれぞれアルキル基または水素原子を表すが、
Ｒ１及びＲ２で表されるアルキル基は、同一でも異なっ
てもよく、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基が好まし
い、ＲＩ及びＲ２のアルキル基はＭ換基を有するものも
含み、また、Ｒ１及びＲ２は結合して環を構成してもよ
く１例えばピペリジンやモルホリンの如き複素環を構成
してもよい。

一般式［Ａ］で示されるヒドロキシルアミン系化合物の
具体的化合物は、１米国特許３，２８７，１２５号、同
３，２９３，０３４号及び同３，２８７，１２４号等に
記載されているが、以下に特に好ましい具体的例示化合
物を示す。

これら化合物は、通常遊離のアミン、塩＃墳、硫酸塩、
ｐ−）ルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢
酸塩等の形で用いられる。

発色現像液中の一般式［Ａ］で示される化合物の濃度は
、通常０．２ｇ／ｌ〜５０ｇ１ｌ、好ましくは０．５ｇ
／見〜３０ｇ／４、さらに好ましくはＩｇ／ｆＬ−１５
８／交である。

また、これに−綴代［Ａ］で示される化合物と、従来よ
り用いられているヒドロキシルアミン及び前記有機保恒
剤を組み合わせて用いることもできるが、好ましくはヒ
ドロキシルアミンを用いない方が現像性の上から好まし
い。

本発明に係わる発色現像液には、下記−綴代［Ｂ］で示
される化合物を含有する際に１発色現馨液の空気酸化に
対しても改良効果を示し、しかも漂白定着液に混入して
もほとんど悪影響を与えないため好ましく用いられる。

一般式［Ｂ］ Ｕ式中、Ｒ２１は炭素ａ２〜６のヒドロキシアルキル基
、Ｒ２２及びＲ２３は各々水素原子、炭素数１〜６のア
ルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシルし、上記式のＤ
ｌは１〜６の整数、Ｘ′及びＹ′は各々水素原子、炭素
数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜６のヒドロキ
シアルキル基を示す、］前記一般式［Ｂ］で示される化
合物の好ましい具体例は次の通りである。

（Ｂ−１）エタノールアミン、 （Ｂ−２）ジェタノールアミン、 （Ｂ−３）　　トリエタノールアミン。

（Ｂ−４）ジ−イソプロパツールアミン、（Ｂ−５）２
−メチルアミノエタノール、（Ｂ−６）２−エチルアミ
ンエタノール、（Ｅ−７）２−ジメチルアミノエタノー
ル（Ｂ−８）２−ジエチルアミ／エタノール、（Ｂ−９
）Ｉ−ジエチルアミノ−２−プロパツール、（Ｂ−１０
）３−ジエチルアミノ−１−プロパツール、（Ｂ−１１
）３−ジメチルアミノ−１−プロパツール。

（Ｂ−１２）イソプロピルアミノエタノール、（Ｂ−１
３）３−アミノ−１−プロパツール、（Ｂ−１４）２−
アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、 （Ｂ−１５）エチレンジアミンテトラインプロパノール
、 （Ｂ−１１１）ベンジルジェタノールアミン、（Ｂ−１
７）２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−
プロパンジオール。

これら、前記−綴代［Ｂ］で示される化合物は、空気酸
化防止の点から、発色現像液１１当りＩｇ〜１００８の
範囲で好ましく用いられ、より好ましくは２ｇ〜３０．
の範囲で用いられる。

本発明の発色現像液に用いられる発色現像主薬は、水溶
性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物が好まし
く、韮に、水１溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化
合物のアミン基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有
するもので、具体的な水溶性基としては、 −（ｃＨ２）　ｎ−ＣＨ２０）１、 −（ＣＴｏ）ｓ−ＮＨＳＯ２−（ＣＨ２）。−ＣＨ３、
−（ＣＨｚ）ｍ−０−（ＣＨｚ）　ｎ−ＣＨｚ、−（Ｃ
Ｂ２０Ｈ２０）ｎｃ、Ｈ２ｍ、＋　（ｍ及びｎはそれぞ
れ０以上の整数を表す、　）　、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ
３Ｈ基等が好ましいものとして挙げられる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

［例示発色現像主薬］ （Ａ ｌ） ０・１１・Ｎ１０・１・Ｎｌｌ５Ｏ・０１１・吋 ＮＨ。

（Ａ−２） ０・ＩＩ・Ｎ１０・１・０１１ Ｎ）Ｉｔ （Ａ ３） ＣＩＩＩ、　　　Ｃ，Ｉｌ、０１−１ ＼／ Ｎ１（。

（Ａ−４） ０・１１・Ｎ１０・１１・００１１・ （Ａ−５） ０・１１・Ｎ１０・１１・８０・１ Ｎ１（。

（Ａ−６） ０１１・Ｎ１０・０・０１１ に Ｎ１（。

（Ａ−７） １１０Ｈ，ＣＩ　　　Ｃ１ｌ［４０１（＼／ Ｎｌｌ！ （Ａ−８） ０・Ｉ（・Ｎ１０・１“５０°１ 上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好ま
しいのは例示Ｎｏ、（Ａ　−１）　、（Ａ−２）、（Ａ
−３）、（Ａ〜４）、（Ａ−６）、（Ａ−７）及び（Ａ
−１５）で示した化合物であり、特に好ましくはＮｏ、
（Ａ　−１）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩Ｐ−）ルエン
スルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

本発明において、好ましく用いられる、水溶性基を有す
るＰ−フェニレンジアミン系化合物は１発色現像液１１
当り　０．５Ｘ　１０−２モル以上であることが打まし
く、より好ましくは１．ＯＸ　１０−２〜１．０×１０
−１モルの範囲である。

本発明に用いられる発色現像液には上記成分の他に以下
の現像液成分を含有させることができる。

アルカリ剤として、例え＃シ水酸化ナトリウム水酸化カ
リウム、ケイ酸塩、メタホウ酸ナトリウム、メタホウ酸
カリウム、リン酸３カリウム、リン酸３カリウム、ホウ
砂等を単独で又は組合せて、沈殿の発生がなく、ｐＨ安
定化効果を維持する範囲で併用することができる。さら
に調剤上の必要性から、あるいはイオン強度を高くする
ため等の目的で、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素
２カリウム、重炭酸ナトリウム、重度酸カリウム、ホウ
＃塩等の各種の塩類を使用することができる。

また、必要に応じて、無機及び有機のかぶり防止剤を添
加することができる。

更にまた、必要に応じて、現像促進剤も用いられること
ができる。現像促進剤としては米国特許２．６４８，６
０４号、同３，８７１，２４７号、特公昭４４−９５０
３号公報で代表される各種のピリジニウム化合物や、そ
の他のカチオン性化合物、フェノサフラニンのようなカ
チオン性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許２
，５３３，９９０号、同２．５３１，８３２号、同２，
９５０，９７０号、同２，５７７．１２７号及び特公昭
４４−９５０４号公報記載のポリエチレングリコールや
その誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン性化合物
、また米国＃於２．３０４．９２５号に記載されている
フェネチルアルコール及びこのほか、アセチレングリコ
ール、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、チオエ
ーテル類、ピリジン、アンモニア、ヒドラジン、アミン
Ｗ１等が挙げられる。

ベンジルアルコールは本発明では使用が好ましくなく、
かつ上記フェネチルアルコールで代表される貧溶解性の
有機溶媒については、前記本発明の目的を効率的に達成
する上からその使用を無くすことが好ましい、その使用
は発色現像液の長期間に亘る使用によって、特に低補充
方式におけるランニング処理においてタールが発生し易
く、かかるタールの発生は、被処理ペーパー感光材料へ
の付着によって、その商品価値を著しく損なうという重
大な故障を招くことすらある。

また貧溶解性の有機溶媒は水に対する溶解性が悪いため
１発色現像液自身の調整に攪拌器具を要する等の面倒さ
があるばかりでなく、かかる攪拌器具の使用によっても
、その溶解率の悪さから、現像促進効果にも限界がある
。

更に、貧溶解性の有機溶媒は、生物化学的酸素要求量（
ＢＯＤ）等の公害負荷値が大であり、下水道ないし河川
等に廃棄することは不可であり。

その廃液処理には、多大の労力と費用を必要とする、等
の問題点を有するため、ベンジルアルコールのみならず
、他の貧溶解性の有機溶媒についても極力その使用量を
減じるか又はなくすことが好ましい。

本発明の発色現像液にはトリアジニルスチルベン系蛍光
増白剤を含有させることが好ましい。

トリアジニルスチルベン系蛍光増白剤は下記−綴代で表
されるものが好ましい。

［式中、ｘ２　、ｘ３　、ｙ、及ヒＹ　２１を各々水酸
基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、アルキル基（例え
ばメチル、エチル等）、アリール基（例えばフェニル、
メトキシフェニル等）、 ここでＲ２１及びＲ２２は各々水素原子、置換基を有し
ていてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよ
いアリール基を、Ｒ２３及びＲ２４は各々置換基を有し
ていてもよいアルキレン基を、Ｒ２５は水素原子、置換
基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有してい
てもよいアリール基を表し、Ｋはカチオン（例えばナト
リウム、カリウム、リチウム、アンモニウム等）を表す
。

Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２５で表されるアルキル基は好ま
しくは炭素数１〜６であり、上記Ｒ２３及びＲ２４で表
されるアルキレン基は好ましくは炭素数１〜２である。

上記Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２５で表されるアルキル基及
びアリール基並びに上記Ｒ２ｊ及びＲ２４で表されるア
ルキレン基の置換基としてはヒドロキシ基、スルホ基、
スルホアミノ基及びカルボキシアミノ基が好ましい。

アミノ基（例えばメチルアミノ、エヂルアミノ。

プロピルアミン、ジメチルアミノ、シクロヘギシルアミ
ノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、ジ（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ、β−スルホエチルアミノ、Ｎ−（β−
スルホエチル）−Ｎ′−メチルアミノ、Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル−Ｎ′メチルアミン等）、またはアリール
アミノ基（例えばアニリノ、ｏ−、ｍ−１Ｐ−スルホア
ニリノ３　ｏ〜、ｍ−、ｐ−クロロアニリノ、ｏ−ｍ−
、ｐ−トルイジノ、０−１ｍ−１Ｐ−カルボキシアニリ
ノ、０−１ｌｌｌ−、ｌｐ−ヒドロキシアニリノ、スル
ホナフチルアミノ、ｏ−２ｍ−、ｐ−アミノアニリノ、
　　０−１ｍ−１Ｐ−アニリノ等）が挙げられ 挙げられ、−０Ｒ２５の具体例としてはアルコキシ基（
例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ等）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−スルホフェノ
キシ等）が挙げられる。

前記−綴代で示される蛍光増白剤のなかで好ましい化合
物はＸ２　、Ｘ３　、Ｙ＋及びＹｌが全て合物であり、
最も好ましい化合物はｘ３及びＹｌの一方が一０Ｒ２５
、他方が びＹｌ の一方が一０Ｒ２５ のとき他方が 具体的には、下記の化合物を挙げることができるがこれ
らに駆足されるものではない。

本発明に好ましく用いるトリアジニルスチルベン系増白
剤は、例えば化成品工業協合成「蛍光増白剤」　（昭和
５１年８月発行）８頁に記載されている通常の方法で合
成することができる。

例示化合物の中で特に好ましく用いられるのはＥ−３４
、Ｅ−３５、Ｅ−３６、Ｅ−３７、Ｅ−４２である。

トリアジニルスチルベン系増白剤は発色現像液１す当り
０．２ｇ〜６ｇの範囲であることが好ましく、更に好ま
しくは０．４ｇ〜３ｇの範囲である。

さらに、本発明に用いられる発色現像液には。

必要に応じて、エチレングリコール、メチルセロンルブ
、メタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、β−
シクロデキストリン、その他特公昭４７−３３３７８号
、同４４−９５０３号各公報記載の化合物を現像主薬の
溶解度を上げるための有機溶剤として使用することがで
きる。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては１例えばＮ−メチル
−ｐ−アミンフェノールへキサルフェート（メトール）
、フェニドン、ＮＪ’−ジエチル−Ｐ−７ミノフエノー
ル塩酸塩、Ｎ、？ｌ、Ｎ′、Ｎ′−テトラメチルーｐ−
フェニレンジアミン塩醋塩等が知られており、その添加
量としては通常０．０１ｇ〜１−０ｇ／ｌが好ましい。

さらにまた、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤、
重層効果促進剤等各種添加剤を用いることができる。

また、本発明の発色現像液には、特願昭６１−１９１９
８６号記載の一般式［Ｉ］〜−綴代［ｘＶ］で示される
キレート剤が添加されることが本発明の目的を効果的に
達成する観点から好ましい。

上記発色現像液の各成分は、一定の水に、順次添加、攪
拌して調整することができる。この場合水に対する溶解
性の低い成分はトリエタノールアミン等の前記有機溶媒
等と混合して添加することができる。またより一般的に
は、それぞれが安定に共存し得る複数の成分を濃厚水溶
液、または固体状態で小容器に予め調整したものを水中
に添加、攪拌して調整し、本発明の発色現像液として得
ることができる。

本発明においては、上記発色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐ）ｌ　９．５〜１３
．０であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９，８
〜１２．０で用いられる。処理温度は、一般に３０℃以
上、好ましくは３３℃以上、特に好ましくは３５℃〜６
５℃であり、処理時間は、９０秒以内が好ましく、より
好ましくは３秒以上６０秒以内であり、特に好ましくは
３秒以上４５秒以内である。

本発明においては、低補充である場合に本発明の効果を
良好に奏することかう１発色現像液の補充量は、＋２０
＠４／　ｒｎ’以下が好ましく、より好ましくは１１０
ｍＭ／ｍ’以下であり、特に好ましく１よ＋００ｍｆｌ
／　ｒｎ’以下である。

本発明においては、−浴処理を始めとして、他の各種の
方法、例えば処理液を噴霧状番こするスプレー式、又は
処理液を含浸させた担体との接触によるウェッブ方式、
あるいは粘性処理液釦こよる現像方法等各種の処理方式
を用いることもできる。

本発明において１発色現像処理の後には。

漂白、定着又は−浴漂白定着処理される。

漂白液又は漂白定着液には、アミノポリカルボン酸の如
き有機酸第２鉄錯塩が用いられ、該有機酸第２鉄錯塩を
形成する有機酸としては、好ましくはアミノカルボン酸
系化合物及びアミノホスホン酸系化合物であり、それぞ
れ少なくとも１個以上のカルボン酸基を有するアミン化
合物及び少なくとも１個以上のホスホン酸基を宥するア
ミン化合物を表し、より好ましくは、下記−綴代［１１
及び［２］で表される化合物である。

−綴代［１］ 一般式［２］ ［式中、Ｅは置換または未置換のアルキレン基、シクロ
アルキレン基、フェニレン基、 −Ｒ５５０Ｒ５５０Ｒｓ　ｓ−、−Ｒｓ　５ＺＲ５５−
を表し、Ｚは〉トＲ５５−Ａｓ、　＞Ｎ−Ａ３を表し、
Ｒ５１”’Ｒ５５は置換または未置換のアルキレン基を
表し、Ａ１〜Ａ５は水素原子、−ＯＨ，−ＧＯＯＮ、−
ＰＯ３Ｍ２を表し１Ｍは水素原子、アルカリ金属原子を
表す、］ 次に、これら−綴代［１］及び［２］で表される化合物
の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げる。

［例示化合物］ ［１−１］エチレンジアミンテトラ酢酸［１−２］ジエ
チレントリアミンペンタ酢酸［１−３］エチレンジアミ
ン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−
トリ酢酸［１−４］１．３−プロピレンジアミンテトラ
酢酸［１−５］　　トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸
［１−６］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸［１−７
］１．２−ジアミノプロパンテトラ酢酸［１−８］１．
３−ジアミノプロパン−２−オール２−テトラ酢酸 ［１−９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［１−１
０］ グリコールエーテルジアミンテトラ 酢酸 ［１−１１］ エチレンジアミンテトラプロピオン 酸 ［１−１２１ フェニレンジアミンテトラ酢酸 ［１−１３３ エチレンジアミンテトラ酢酸ジナト リウム塩 ［１−１４］ エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ ［１−１５］ ［１−１６］ ［１−１７］ ［１−１８］ （トリメチルアンモニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ ナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペ ンタナトリウム塩 エチレンジアミンート（β−ヒドロキ シエチル）−Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−トリ酢酸ナトリウム塩 プロピレンジアミンテトラ酢酸ナト リウム塩 エチレンジアミンテトラメチレンホ スホン酸 ［１−２０］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリ
ウム塩 ［１−２１］ジエチレントリアミンペンタメチレンホス
ホン酸 ［１−２２］シクロヘキサンジアミンテトラメチレンホ
スホン酸 ［２−１］ニトリロトリ酢酸 ［２−２］　イミノジ酢酸 ［２−３］　ヒドロキシエチルイミノジ酢酸［２−４］
ニトリロトリプロピオン酸 ［２−５］ニトリロトリメチレンホスホン酸［２−６］
　イミノジメチレンホスホン酸［２−７］　ヒドロキシ
エチルイミノジメチレンホスホン酸 ［２−８］ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩これらア
ミノカルボン酸系化合物及びアミノホスホン酸系化合物
の中で本発明の目的の効果の点から特に好ましく用いら
れる化合物としては、（１−１）、（１−２）、（１−
４）、（１−５）。

（１−６）、　（１−７）、　（１−８）、　（１−１
０）。

（１−ＩＳ）、（２−１）、（２−３）、（２−５）が
挙げられる。

これらアミノカルボン酸系化合物及びアミノホスホン酸
系化合物の中でも（１−１）、　（１−２）。

（１−４）、　（１−６）、　（１−８）及び（１−１
０）が漂白性が高く迅速性からとりわけ特に好ましい化
合物として挙げられる。

又これらの第２鉄錯塩は少なくともｌｌｌ用いればよい
が２種以上を併用することもできる。

これらの漂白剤は５〜４５０ｇ／ｌが好ましく、より好
ましくは２０〜２５０ｇ／ｌである。迅速性の観点及び
スティン防止に対する効果からＢｏｇ／　１以上が特に
好ましく、最も好ましくは８０ｇ／　１〜２５０ｇ／文
である。

漂白液又は漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロ
ゲン化銀定着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜
硫酸塩を含有する組成の液が適用される。

ハロケン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水
素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アン
モニウム等も使用することができる。

漂白液又は漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着
剤としては通常の定着処理に用いられるようなハロゲン
化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば
チオ硫酸カリウム、千オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チ
オシアン酸ナトリウム、千オシアン酸アンモニウムの如
きチオシアン酸塩、千オ尿素、チオエーテル等がその代
表的なものである。又、好ましくはゼラチン層への拡散
速度が高いアンモニウム塩が有効である。

これらの定着剤は５ｇ／　１以上、溶解できる範囲の量
で使用するが、一般には５０ｇ〜２５０ｇ／ｕで使用す
る。好ましくは７０ｇ／交〜２５０ｇ／　ｆＬが迅速性
の点から好ましい。

なお、漂白液又は漂白定着液には硼酸、硼砂水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナ
トリウム、水酸化アンモニウム等の各１１　ｐＨＩ衝剤
を単独あるい２種以上組み合せて含有せしめることがで
きる。

さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活
性剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシルア
ミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物
等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化
剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メタ
ノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド
等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

漂白液又は漂白定着液には、特開昭４８−２８０号、特
公昭４５−８５０８号、同４１ｉ−５５８号、ベルギー
特許７７０．８１０号、特公昭４５−８８３６号、同５
３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同４９
−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進剤を
添加することができる。

漂白定着液のｐ）ｌは一般にはＰＨ４，０以上、ｐ）＋
　１１１．５以下で使用され、望ましくはＰ）Ｉ　４．
５以上、ｐＨ８，５以下で使用され、更に述べれば最も
好ましいＰＨは５．０以上、　８，０以下で処理される
。漂白液の場合はｐＨ１〜７．０が好ましく、より好ま
しくはｐＨ１，５〜６．０、特に好ましくはＰＨ２、０
〜ｐＨ５，５である。

定着液のＰ）ｌは５．０〜９．０が好ましく、より好ま
しくは５．５〜８．５である。処理の温度は８０℃以下
、望ましくは３５℃以上７０℃以下で蒸発等を抑えて使
用する。７０℃を越えると乾燥性の点から好ましくなく
、３５℃未満では迅速性の点から好ましくない、漂白又
は漂白定着の処理時間は２秒〜５０秒が好ましく、より
好ましくは３秒〜４０秒であり、最も好ましくは５秒〜
３０秒である。定着処理時間は５秒〜３分が好ましく、
より好ましくは７秒〜２分である。

本発明において好ましく採用される定着処理又は漂白定
着処理の後には、安定液による安定化処理が採用される
ことが好ましい。

安定液には、亜硫酸塩を含有させることが好ましい、該
亜硫酸塩は、亜硫酸イオンを放出するものであれば、有
機物、無機物いかなるものでもよいが、好ましくは無機
塩である。好ましい具体的化合物としては、亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫
酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
メタ重亜硫酸アンモニウム及びハイドロサルファイドが
挙げられる。上記亜硫酸塩は安定液中に少なくともｌＸ
ｌ０−３モル／文になるような量が添加されることが好
ましく、更に好ましくは５Ｘ１０−３モル／文〜１０伺
モル／ｌになるような量が添加されることであり１本発
明の効果、特にスティンに対して防止効果があり、本発
明の実施態様において好ましく採用される。添加方法と
しては安定液に直接添加してもよいが、安定補充液に添
加することが好ましい。

安定液に添加する特に望ましい化合物としては、アンモ
ニウム化合物が挙げられる。これらは各種のＳ機化合物
のアンモニウム塩によって供給されるが、具体的には水
酸化アンモニウム、臭化アンモニウム、炭酸アンモニウ
ム、塩化アンモニウム、次亜リン酸アンモニウム、リン
酸アンモニウム、亜リン酸アンモニウム、フッ化アンモ
ニウム、酸性フッ化アンモニウム、フルオロホウ酸アン
モニウム、ヒ酸アンモニウム、炭ｍ水素７ンモニウム、
フッ化水素アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、硫酸
アンモニウム、ヨウ化アンモニウム、硝酸アンモニウム
、五ホウ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、アジピン
酸アンモニウム、ラウリントリカルボン酸アンモニウム
、安息香酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、
クエン酸アンモニウム、ジエチルジチオカル／ヘミン酸
アンモニウム、キ酩アンモニウム、リンゴ酸水素アンモ
ニウム、シュウ酸水素アンモニウム、フタル酸アンモニ
ウム、酒石濫水素アンモニウム、千オ硫酸アンモニウム
、亜ｉ酸アンモニウム、エチレンジアミン四酢耐アンモ
ニウム、エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム、
乳酸アン士ニウム、リンゴ酸アンモニウム、マレイン酸
アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、フタル酸アンモ
ニウム、ピクリン酸アンモニウム、ピロリジンジチオカ
ルバミン酸アンモニウム、サリチル酸アンモニウム、コ
ハク酸アンモニウム、スルファニル酸アンモニウム、酒
石酸アンモニウム、チオグリコール酸アンモニウム、２
，４．８４リニトロフエノールアンモニウム等である。

これらは単用でも２以上の併用でもよい。

アンモニウム化合物の添加量は安定液１又当９０．００
１モル〜　１．０モルの範囲が好ましく、より好ましく
は０．００２〜２．０モルの範囲である。

安定液には鉄イオンに対するキレート安定度定数が８以
上であるキレート剤を含有することが、本発明の目的の
ために特に好ましい、ここにキレート安定度定数とは、
Ｌ、Ｇ、５ｉｌｌｅｎ　＠Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ　茗
、”　５ｔａｂｉｌｉｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　ｏｆ
Ｍｅ−ｔａｌ−ｒａｎ　Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ”、Ｔｈｅ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ。

Ｌｏｎｄｏｎ　（１９８４）　、　Ｓ、Ｃｈａｂｅｒｅ
ｋ＊　Ａ、Ｅｊｌａｒｔｅｌｌ著。

”Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ　Ａｇｅ
ｎｔＳ、Ｗｉｌｅｙ（１１１５９）等により一般に知ら
れた定数を意味する。

鉄イオンに対するキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤としては、有機カルボン酸キレート剤、有機リ
ン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロキ
シ化合物等が挙げられる。なお上記鉄イオンとは、第２
鉄イオン（Ｆｅ”）を意味する。

第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない、即ち、エ
チレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジア
ミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチ
レンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エ
チレンジアミンニ酢酸、エチレンジアミンニプロピオン
酸、イミノニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒト
ロキシエチルイミノニ酢酸、ジアミノプロパノール四酢
酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラキ
スメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
、１，１〜ジホスホノエタン−２−カルボン酸、２−ホ
スホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ｌ−ヒド
ロキシ−１−ホスホノプロパン−１，２，３−）リカル
ポン酸、カテコール−３，５−ジホスホン酸、ビロリン
酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメ
タリン酸ナトリウムが挙げられ、特に好ましくはジエチ
レントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロトリ
メチレンホスホン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸等であり、中でも１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸が最も好ましく用いられ
る。

上記キレート剤の使用量は安定液ｉｆ当り０．０１〜５
０．が好ましく、より好ましくは０．０５〜２０ｇの範
囲で良好な結果が得られる。

この他に一般に知られている安定液に添加できる化合物
としては、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰＫ−１５，に
−３０，に−９０）　、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コ
ハク酸、シュウ酸、安息香酸等）　、　ｐｕｌｌ整剤（
リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸等）、防カビ剤（フェ
ノール誘導体、カテコール誘導体、イミダゾール誘導体
、トリアゾール誘導体、サイアベンダゾール誘導体、有
機ハロゲン化合物、その他紙−バルプ工業のスライムコ
ントロール剤として知られている防カビ剤等）あるいは
蛍光増白剤、界面活性剤、防腐剤、Ｂｉ、　Ｍｇ、　Ｚ
ｎ、Ｎｉ、Ａ１．　Ｓｎ、Ｔｉ、　Ｚｒ等の金Ｗ、坩等
があるが、これらの化合物は安定浴のｐｎを維持するに
必要でかつカラー写真画像の保存時の安定性と沈澱の発
生に対し悪影響を及ぼさない範囲で、どのような化合物
を、どのような組合せで使用してもさしつかえない。

安定化処理に際しての処理温度は、１５℃〜７０℃、好
ましくは２０℃〜５５℃の範囲がよい、また処理時間は
１２０秒以下であることが好ましいが、より好ましくは
３秒〜８０秒であり、最も好ましくは６秒〜５０秒であ
ることにより本発明の効果がより奏する。

安定化処理の後には水洗処理を全く必要としないが、極
く短時間内での少量水洗によるリンス、表面洗浄等は必
要に応じて任意に行うことができる。安定液に可溶性鉄
塩が存在することが本発明の効果を奏する上で好ましく
、可溶性鉄塩としては、塩化第２鉄、塩化第１鉄、リン
酸第２鉄、臭化第２鉄、硝酸第２鉄、硝酸第１鉄等無機
鉄塩及びエチレンジアミン四酢酸第２鉄塩、ｌ−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸第２鉄、１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸第１鉄、エ
チレンジアミン四酢酸第１鉄、ジエチレントリアミン五
酢酸第２鉄、ジエチレントリアミン五酢酸第１鉄塩、ク
エン酸第２鉄、クエン酸第１鉄、エチレンジアミンテト
ラメチレンホスホン酸１ｇ２鉄、エチレンジアミンテト
ラメチレンホスホン酸第１鉄、ニトリロトリメ“チレン
ホスホン酸第２鉄、ニトリロトリ酢酸第２鉄“、ニトリ
ロトリ酢酸第１鉄等の有機酸鉄塩が挙げられる。これら
、有機酸鉄塩は、フリーアシッド型でも、ナトリウム塩
、カリウム塩、アンモニウム塩、リチウム塩、アルキル
アンモニウム塩（トリエタノールアンモニウム塩、トリ
メチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩等
）でもよい、これら可溶性鉄塩は、安定液に少なくとも
５　Ｘ　１０−３モル／文の濃度で用いられることが好
ましく、より好ましくは８　Ｘ　１０−３〜　＋５０Ｘ
　１０−３モル／文の範囲であり、さらに好ましくは１
２ｘ　１０−３〜１００Ｘ　１０−３モル／文の範囲で
ある。また、これら可溶性鉄塩は安定液補充液中に添加
することで、安定液（タンク液）に添加してもよいし、
感光材料から安定液中で溶出させることで安定液（タン
ク陪）に添加してもよいし、ざらに前浴から処理する感
光材料に付着させ持ち込むことで安定液（タンク液）に
添加してもよい。

また、本発明においては、イオン交換樹脂処理を行ない
カルシウムイオン及びマグネシウムイオンを５　ｐｐｍ
以下にした安定液を使用してもよいし、更１ここれに前
記防パイ剤や／＼ロロダイオン放出化合物を含有させる
方法を用いてもよい。

安定液のＰＨは、５．５〜１０．０の範囲が好ましい。

安定液に含有することができるｐＨ調整剤は、一般に知
られているアルカリ剤または酸剤のいかなるものでもよ
い。

安定液補充量は、迅速処理性及び色素画像の保存性の点
から感光材料単位面積当り前浴（漂白定着液）の持込量
の０．１〜５０倍が好ましく、特に０．５〜３０倍が好
ましい。

安定処理における安定槽は１〜５槽であることが好まし
く、特に好ましくは１〜３槽であり、最も好ましくは脱
銀性及び迅速性の点から１檜である。

次に本発明を適用するのに好ましい感光材料について説
明する。

感光材料に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は塩化
銀を少なくとも８０モル％以上含有する塩化銀主体のハ
ロゲン化銀粒子であり、より好ましくは９０モル％以上
、より特に好ましくは９５モル％以上含有するもの、最
も好ましくは９９モル％以上含有するものである。これ
によって迅速性及びスティン防止に対しても効果があり
、かがる塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤を使用した感光
材料を処理することは１本発明の好ましい態様である。

上記塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の他にハ
ロゲン化銀組成として臭化銀及び／又は沃化銀を含むこ
とができ、この場合、臭化銀は２０モル％以下が好まし
く、より好ましくは１０モル％以下、さらに好ましくは
３モル％以下であり、又沃化銀が存在するときは１モル
％以下が好ましく、より好ましくは０．５モル％以下、
最も好ましくはゼロである。このような塩化銀８０モル
％以上からなる塩化銀主体のハロゲン化銀粒子は、少な
くとも１層のハロゲン化銀乳剤層に適用されればよいが
、好ましくは全てのハロゲン化銀乳剤層に適用されるこ
とである。

前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもそ
の他でもよく、［１，Ｏ，Ｏ］面と［１，１，１］面の
比率は任意のものが使用できる。

更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部か
ら外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の
層状構造（コア・シェル型）をしたものであってもよい
、また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に
形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもので
もよい、さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−
１１３９３４号、特願昭Ｆ＋］−１７００７０号参照）
を用いることもできる。

さらに前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法または
アンモニア法等のいずれの調製法により得られたもので
もよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所足の大息さまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のＰＨ，ｐｊｌｇ等をコントロールし、
例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよう
なハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオン
とハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好ま
しい。

本発明によって処理される感光材料のハロゲン化銀乳剤
層はカラーカプラーを有する。これらカラーカプラーは
発色現像剤酸化生成物と反応して非拡散性染料を形成す
る。カラーカプラーは有利には非拡散性形態で感光性層
中またはそれに密に隣接して合体される。

かくして赤感光性層は例えばシアン部分カラー画像を生
成する非拡散性カラーカプラー一般にフェノールまたは
α−ナフトール系カプラーを含有することができる。緑
感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生成する少
なくとも一つの非拡散性カラーカプラー、通常５−ピラ
ゾロン系のカラーカプラー及びピラゾロトリアゾールを
含むことができる。青感光性層は例えば負部分カラー画
像を生成する少なくとも一つの非拡散性カラーカプラー
、一般に開鎖ケトメチレン基を有するカラーカプラーを
含むことができる。カラーカプラーは例えば６．４また
は２当量カプラーであることができる。

本発明においては、とりわけ２当量カプラーが好ましい
。

適当なカプラーは例えば次の刊行物に開示されている：
アグファの研究報告（旧ｔｔｅｉｌｕｎｇＬｎａｕａｄ
ｅｎ　Ｆｏｒｇｃｈｕｎｇｓｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｎ
　ｄｅｒ　Ａｇ４ａ）　。

レーフェルクーゼン／ミュンヘ７　（Ｌａｖｓｒｋｕｇ
ｅｎ／Ｍｕｎｃｈｅｎ　）　、　Ｖａｌ、ｍ、ｐ、１１
１（１８６１）中ダブリューφペルッ（Ｗ、Ｐｅ１ｚ）
による「カラーカプラー」（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌａｒ）
　；ケイ・ベンタカタテマン（Ｋ。

Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ）、［ザｅケミストリー・オ
プ・シンセテ４　ｙり・ダイズＪ　　（Ｔｈｅ　Ｃｂｅ
ｍｉｒｓｒｙ　ｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ）、
Ｖｏｌ、４．３４１〜３８７、アカデミツク６プレス（
Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）　、　　ｒザ争セオリ
ー・オブ舎ザーフｔトゲラフイック争フロセスＪ　（Ｔ
ｈｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｂｏｔｏｇ−ｒａ
ｐｂｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）　、　４版、３５３〜３６
２頁：及びリサーチ・ディスクロージュア（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　１）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　Ｎｏ、１７６４
３、セクシ厘ン■。

本発明においては、米国特許４３１０６１９号、同４３
５１８９７号、欧州特許第７３６３８号、リサーチディ
スクロジ＋　−Ｎｏ、２４２２０　、同２４２３０　、
特開昭８０−４３８５８号−０８８１０４７８５号等に
記載されている５−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール
系の化合物が好ましく、とりわけ特開昭６３−１０６８
５５号明細書、２６頁に記載されるが如き一般式［Ｍ−
１］で示されるマゼンタカプラー（これらの具体的例示
マゼンタカプラーとしては特開昭６３−１０Ｈ５５号明
細書、２９〜３４頁記載のＮｏ、１〜Ｎｏ、７７が挙げ
られる。）、同じ＜３４頁に記載されている一般式［Ｃ
−Ｉ］又は［Ｃ−ｎ］で示されるシアンカプラー（具体
的例示シアンカプラーとしては、同明細書、３７〜４２
頁に記載の（Ｃ′−１）〜（Ｃ′−８２）、（Ｃ′１）
〜（Ｃ″−３８）が挙げられる）、同じく２０頁に記載
されている高速イエローカプラー（具体的例示シアンカ
プラーとして、同明細書２１〜２６頁に記載の（Ｙ′−
１）〜（Ｙ”−３８）が挙げられる）を用いることが本
発明の目的の効果の点から好ましい。

塩化銀主体の乳剤を用いた感光材料に含窒素複素環メル
カプト化合物を用いる際には、本発明の目的の効果を良
好に奏するばかりでなく、発色現像液中に漂白定着液が
混入した際に生じる写真性能への影響を、極めて軽微な
ものにするという別なる効果を奏するため、本発明にお
いてはより好ましい態様として挙げることができる。

これら含窒素複素環メルカプト化合物の具体例としては
、特開昭８３−１０８８５５号明細書、４２〜４５頁記
載の（Ｉ′−１）〜（Ｉ′−８７）が挙げられる。

塩化銀含有率８０モル％以上の塩化銀主体のハロゲン化
銀乳剤は常法（例えば材料の一定または加速早急による
単一流入または二重流入）によって調整されうる。　ｐ
Ｈ１ｇを調整しつつ二重流入法による調整方法が特に好
ましい；リサーチ・ディスクロージュアＮｏ、１７８４
３、セクションエ及び■参照。

塩化銀主体の乳剤は化学的に増感することができる。ア
リルインチオシアネート、アリルチオ尿素もしくはチオ
サルフェートの如き硫黄含有化合物が特に好ましい、還
元剤もまた化学的増感剤として用いることができ、それ
らは例えばベルイー特許４９３，４８４号及び同５８８
，８８７号記載の如き銀化合物、及び例えばベルイー特
許５４７，３２３号によるジエチレントリアミンの如き
ポリアミンまたはアミノメチルスルフィン酸誘導体であ
る。金、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウムま
たロジウムの如き貴金属及び貴金属化合物もまた適当な
増感剤である。この化学的増感法はツァイトシュリフト
争フェア・ビフセンシャフトリッヘ争７オトグラ７４　
（Ｚ、　Ｗｉｓｓ、　Ｐｈｏｔｏ、）４Ｂ、６５〜７２
（１９５１）のアール・コスロフスキー（Ｒ，Ｋｏｓ　
１ｏｖｓｋｙ）の論文に記載されている；また上記リサ
ーチ・ディスクロージュアＮｏ、１７６４３、セクショ
ン■も＃照。

塩化銀生体の乳剤は光学的に公知の方法、例えばニュー
トロシアニン、塩基性もしくは酸性カルボシアニン、ロ
ーダシアニン、ヘミシアニンの如き普通のポリメチン染
料、スチリル染料、オキソノール及び類似物を用いて、
増感することができる：エフｅｘム１１　ハマー（Ｆ、
　Ｎ、　Ｒａｗｅｒ）の「シアニン・ダイズ・アンド−
リレーテッド・コンパウンダＪ　　（Ｔｈｅ　Ｃｙａｎ
ｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒ＠ｌａｔｅｄＣｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ）（［１８４）ウルマンズ・エンジルバディ・
デル・テクニツシェンーケミイ（旧１ｇａｎｎｓ　Ｅｎ
ｚｙｋＩｐａｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｎｃｂｅｎ
　Ｃｈｅｍｊｅ）４版、１８巻、４３１頁及びその次、
及び上記リサーチ−ディスクロージュアＮｏ、　１７８
４３．セクシ、７Ｎ参照。

塩化銀主体の乳剤には常用のかぶり防止剤及び安定剤を
用いることができる。アザインデンは特に適当な安定剤
であり、テトラ及びペンタアザインデンが好ましく、特
にヒドロキシル基またはアミノ基で置換されているもの
が好ましい、この種の化合物は例えばビア（Ｂｉｔｒ）
の論文、ツァイトシュリフト・フユア・ビッセンシャフ
トリッヘ−７ォトグラ７４　（Ｚ、　Ｍｉｓｓ、　Ｐｈ
ｏｔｏ）　４７．１８５２、Ｐ。

２〜５８、及び上記リサーチ拳ディスクロージュアＮｏ
、　１７８４３、セクション■に示されている。

感光材料の成分は通常の公知方法によって含有させるこ
とができる：例えば米国特許２．３２２，０２７号、同
　２，５３３，５１４号、同３，８８８，２７１号、同
３，７８４，３３８号及び同３，７８５，８９７号参照
。

感光材料の成分、例えばカプラー及びＵＶ吸収剤はまた
荷電されたラテックスの形で含有させることもできる；
独国特許出願公開２，５４１，２７４号及び欧州特許出
願１４，９２１号参照、成分はまたポリマーとして感光
材料中に固定することができる；例えば独国特許出願公
開２，０４４，９９２号、米国特許３．３７０，８５２
号及び同４，０８０，２１１号参照。

感光材料の支持体として通常の支持体を用いることがで
き、それは例えばセルロースエステル例えばセルロース
アセテートの支持体及びポリエステルの支持体である０
本発明においては、紙の支持体の如き反射支持体が最も
適当であり、そしてこれらは例えばポリオレフィン、特
にポリエチレンまたはポリプロピレンで被覆することが
できる；これに関して上記リサーチｅディスクロジュア
Ｎｏ、　１７８４３、セクシ、ンＶ■参照。

本発明においては、感光材料として、感光材料中にカプ
ラーを含有する所謂内式現像方式で処理される感光材料
であれば、カラーペーパー、カラーネガフィルム、カラ
ーポジフィルム、スライド用カラー反転フィルム、映画
用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラー反転フィルム、反
転カラーペーパー等任意の感光材料に適用することがで
きるが、最も好ましくは塩化銀主体のカラーペーパーに
適用することである。

〔発明の効果〕

本発明によれば、迅速処理が可能でかつ写真性能が安定
した発色現像液及び処理方法を提供でき、またラックや
ローラ一部へのスラッジの析出や付着による汚れが少な
い、かつメンテが容易な発色現像液及び処理方法を提供
できる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
、本発明の実施の態様がこれらに限定されるものではな
い。

実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１暦側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料（１）を作成した。塗布液は下
記のごとく調製した。

第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２Ｅｉ、７ｇ　、色素画像
安定化剤（５丁−１）　１０．０ｇ、（ＳＴ−２）　６
．８７ｇ、添加剤（ＨＱ−１）　０．ｅｙｇを高沸点有
機溶剤（ＤＮＰ）　Ｂ、８７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを
加え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＯ−１）
　７　■交を含有する１０％ゼラチン水溶液２２０　ｍ
ｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエ
ローカプラー分散液を作製した。この分散液を下記条件
にて作製した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀１０ｇ含有）
と混合し第１層塗布液を調整した。

第２層〜第７層塗布液も上記第１Ｆｔ塗布液と同様に調
整した。

−１ Ｃ−１ Ｔ Ｔ−２ ＩＶ Ｖ−２ ｌ１ｓ ＤＯＰ　　　ジオクチルフタレート　　　　ＤＮＰ　　
ツノニルフタレートＤＩＤＰ　　ジイソデシルフタレー
ト　　　ＰＶＰ　　ポリビニルピロリドノ−ＩＱ−１ −ＩＱ １１ Ｕ−１ ＳＴ Ｉ−１ Ｉ−２ ＳＴ−３ ＯＣ，ｌＩ。

ＳＴ ＳＦ］、Ｋ ＳＯ，に 尚、 硬膜剤として。

下記Ｈ−１を使用した。

−１ ［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］４０℃に保温し
た２％ゼラチン水溶液１０００■文中に下記（Ａ液）及
び（Ｂ液）をｐＡｇ−６，５，ｐＨ−：１．０に制御し
つつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（
Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３．　ｐ！ｌ−５，５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。

このとき、　　ｌｌＡｇの制御は特開昭５９−４５４３
７号記載の方法により行い、ｐ＋＋の制御は硫酸又は水
醜化ナトリウムの水溶液を用いて行った。

（Ａ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　３．４２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　０．０：１ｇ水を加えて　　　　　　
　　　２００１又（Ｂ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　２００■交（Ｃ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　１０２．７゜臭化カリウ
ム　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　６００１見（Ｄ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　３００ｇ水を加えて　　
　　　　　　　８００腸見添加終了後、花王アトラス社
製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％
水溶液を用し１て脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混
合して平均粒径０．８５ＪＬ＊　、変動係数（ｃｒ／　
ｒ　）　＝　０．０７．塩化鋼含有率８９．５モル％の
単分散立方体乳剤Ｅ）ＩＰ−１を得た。

上記乳剤ＥＮＰ−１に対し、下記化合物を用し）５０℃
にて９０分化学熟成を行い、青感性／％ロロダ化銀乳剤
（ＥｍＡ）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　０．８１ｇ１モルＡｇ
Ｘ塩化金酸　　　　　　　　　　　０．５謬ｇ１モルＡ
ｇＸ安　定　剤　　ＳＢ−５６Ｘ　１０−’モｈ／モｈ
　　ＡｇＸ増感色素　Ｄ　−１４，３Ｘ　１０−４モｓ
／モｓ　ＡｇＸＤ　−４０，７Ｘ　１０−’ｉｈ／＊ｈ
　　ＡｇＸ［緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］（Ａ
液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添
加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均
粒径０．４３μ厘、変動係数（σ／ｒ　）　＝　０．０
８、塩化銀含有率８９．５モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
）ＩＰ−２を得た。

ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５℃で１２０
分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＢ）
を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　！、５腸ｇ／ｅｘ　Ａ
ｇＸ塩化金酸　　　　　　　　　　　１．０膳ｇ１モル
ＡｇＸ安定剤ＳＢ　−５６Ｘ　１Ｇ−４モｈ／モｈ　Ａ
ｇＸ増感色素　Ｄ　−２４Ｘ　１０−’モｈ／モｈ＾ｇ
Ｘ［赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］（Ａ液）と（
Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を
変更する以外はＥ）！Ｐ−１と同様にして、平均粒径０
．５０ル鵬、変動係数（σ／ｒ　）　＝　０．０８、塩
化銀含有率３８．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−
３を得た。

ＥＩＩＰ−３に対し、下記化合物を用いて６０℃で９０
分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＣ）
を得た。

千オ硫酸ナトリウム　　　　　　１．８腸ｇ／モｈ　Ａ
ｇＸ塩化金酸　　　　　　　　　　２．０ｖ＋ｇ１モル
＾ｇＸ安　定　剤　　ＳＢ−５６Ｘ　Ｉｎ−４モｈ／＋
ｈ　　ＡｇＸ増感色素　］）　−３１，ＯＸ　１０−４
モｓ／モＡＡｇＸ−１ この試料を常法に従って露光後、次の処理工程と処理液
を使用して処理を行った。

処理工程 （１）発色現像　　　３５．０±０．３℃　　　４５秒
（２）漂白定着　　　３５．０±０．５℃　　　４５秒
（３）安定（３槽カスケード）３０〜３４℃　　　　９
０秒（４）乾　　燥　　　　６０℃〜８０℃　　　３０
秒（発色現像タンク液） トリエタノールアミン　　　　　　　　　　１０ｇエチ
レングリコール　　　　　　　　　　　１ｇＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシルアミン　３．６ｇヒドラジノジ酢酸
　　　　　　　　　　　　５・０８臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　　２０ｍｇ墳化カ９ウム　　　　　
　　　　　　　２．５ｇジエチレントリアミン五酢＃５
ｇ 亜硫酸カリウム　　　　　　　　５．ＯＸ　１０”モル
発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリンＷ
Ｌ酸塩）　　　　　　５．５゜炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　　　　２５ｇ炭酸水素カリウム　　　　　
　　　　　　　５ｇ水を加えて全量を１交とし、水酸化
カリウム又は硫酸でＰ）＋　１０．１０に調整する。

（発色現像補充液） トリエタノールアミン　　　　　　　　　１４．０゜エ
チレングリコール　　　　　　　　　８．０ｇＮ、Ｎ−
ジエチルヒドロキシルアミン　　５ｇヒドラジノジ酢酸
　　　　　　　　　　　７．５ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　　８璽ｇ塩化カリウム　　　　　　　
　　　　　　０．３ｇジエチレントリアミン五酢酸　　
　　　　７．５ｇ夏硫酸カリウム　　　　　　　　？、
ＯＸ　１０−’モル発色現像主薬（３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−アニリン硫酸環）　　　　　　　８ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素カリウ
ム　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて全量を１ｌ
とし、水酸化カリウムまたは硫酸でｐＨ１０，４０に調
整する。

（漂白定着タンク液及び補充液） エチレンジアミン四酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　　　　　　５３．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　３．０ｇ千オ硫酸ア
ンモニウム（７０％溶液）　　　１２３．０ｇ亜硫酸ア
ンモニウム（４０％溶液）　　　　５１．０ｇアンモニ
ア水又は氷酢酸でｐＨ５，４に調整するとともに水を加
えて全量を１！；Ｌとする。

（安定タンク液及び補充液） オルトフェニルフェノール　　　　　　　０．１ｇユビ
テックス（チバガイギー社製）　　　　１．０゜ＺＩＩ
ＩＳ０４・７Ｈ２００，Ｌｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　５．Ｏｍ文
ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−３，０ｇジホスホ
ン酸（６０％溶液） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　１．５ｇアン
モニア水又は硫酸でｐＨ７，８とすると共に水で１又と
する。

作成したカラーペーパー及び処理液を用いて。

ランニング処理を行った。

ランニング処理は自動現像機に上記の発色現像タンク液
を満すと共に、漂白定着タンク液及び安定タンク液を満
し、前記カラーペーパー試料を処理しながら３分間隔毎
に上記した発色現像補充液と漂白定着補充液と安定補充
液を定量ポンプを通じて補充しながら行った。

発色現像タンクへの補充量としてはカラーペーパー１ｍ
当り１００ｍＭ　、漂白定着タンクへの補充量としては
ｌｒｎ’当り漂白定着補充液２２０■交、安定槽への補
充量としてはｌｒｎ”当り安定補充液を２５０腸見補充
した。

ランニング処理は発色現像タンク液中に補充された発色
現像液の量が発色現像タンク液の容量の３倍になるまで
、１日当り０．０５Ｈの連続処理を行った。なおＩＲと
いうのは発色現像タンク容量分の発色現像補充液が補充
されることを意味する。

連続処理後、タンク液を分割して表１に示す水溶性界面
活性剤を１交当り２．５ｇ添加し、未露光部のスティン
及び析出性を評価した。

なお、未露光部のスティンは４４０ｎｗ　、　Ｂ４Ｏｎ
ｍにおける分光反射濃度を測定し、界面活性剤添加前後
の濃度差を求めた。この濃度差が大きければ大きい程ス
ティンの改良効果が大きいことを表わしている。　析出
性については、開口面積１０　ｃｒｎ’の細口（スリガ
ラス付き）に入れ、蒸発補正を毎日やりながら、１０日
間常温で保存し、析出性を評価した。ただし析出性の評
価は下記のように行った。

■　　スリガラス壁面に析出物全くなし。

０　　スリガラス壁面に析出物がわずかに認められる。

Δ　　スリガラス壁面に析出物が少量ある。

×　　スリガラス壁面に析出物が多量にある。

××　スリガラス壁面に析出物が多量にあり、ビーカ底
に沈殿。

以上の結果を表１に示した。

表１から明らかなように、本発明の水溶性界面活性剤を
用いると、析出性及び未露光部のスティンが大幅に改良
されることが判る。特に−綴代ＣＩ）、（ｎ）で示され
るノニオン系の界面活性剤の効果が大きく、更に一般式
ＣＩ）で示される界面活性剤の効果が顕著であることが
判る。

なお本発明の水溶性界面活性剤を１例示化合物Ｉ−１．
１３，１７，１９，２４，２５．ｎｌ、２，１２，１４
，２１，２６，２９，４０゜５１、ｌｌｌ−６，ｆｆ−
２、７、Ｖ−７，Ｖｌ−２，９１１［−２、ＶＷ−２，
７，１４、ｆｆ−２，７，１４、ＸＩ６に代えた試料に
ついても、実施例１と同様に評価を行った所、はぼ実施
例１と同様の結果が得られた。

実施例２ 実施例１の発色現像タンク液及び発色現像補充液を下記
の組成に代え、表２に示す界面活性剤を添加した以外は
実施例１と同様の処理を行い、ラックやローラーの汚れ
及び未露光部のスティン実施例１と同様の方法で評価し
た。

結果を表２に示す。

（発色現像タンク液） トリエタノールアミン　　　　　　　　　　１０ｇエチ
レングリコール　　　　　　　　　　６ｇチノパールＳ
ＦＰ　（チバガイギー社製）１ｇユビテックスＭＳＴ　
（チバガイギー社製）　　ＩｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロ
キシルアミン　３．６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　　２０１ｇ塩化カリウム　　　　　　　　　　
　　２．５ｇジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　
　５ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　５．ＯＸ　１０
−’モル発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチルーＮ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−ア
ニリン硫酸塩）　　　　　　５．５ｇ例示化合物　　　
　　　　　　（表２に記載）炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　　　２５゜炭酸水素カリウム　　　　　　　
　　　　　５ｇ水を加えて全量を１又とし、水酸化カリ
ウム又は硫酸でｐＨ１０，１０に調整する。

（発色現像補充液） トリエタノールアミン　　　　　　　　　１４．０ｇエ
チレングリコール　　　　　　　　　　８．Ｏｇチノパ
ールＳＦＰ　（チバガイギー社製）　　１．２゜ユビテ
ックスＭＳＴ（チバガイギー社製）１．５ｇＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシルアミン　　５ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　　８腸ｇ塩化カリウム　　　　　　
　　　　　　　０．３ｇジエチレントリアミン五酸酢酸
　　　　　７．５ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　７
．ＯＸ　１０−４モル発色現像主薬（３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）−アニリン硫酸塩）　　　　　　　８ｇ例示化
合物　　　　　　　　　（表２に記載）炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素カリウム　　
　　　　　　　　　１ｇ水を加えて全量を１１とし、水
酸化カリウムまたは硫酸でｐＨ１０，４０に調整する。

表２より明らかなように１本発明の水溶性界面活性剤は
本発明の効果に対する量依存性が明確にあり、　ｏ、５
ｇ以上、好ましくは１．０ｇ以上の水溶性界面活性剤を
添加することで顕著な効果があり、特に−綴代ＣＩ）で
表わされる水溶性界面活性剤の効果が大きいことが判る
。

また、　２５ｇになると効果は２０ｇと変わらないが発
泡性が強くなり、処理時に泡立ちが見られ好ましくない
ことが判った。

実施例３ 発色現像タンク液及び補充液に添加する水溶性界面活性
剤として表３記載の化合物を用い、発色現像タンク液及
び補充液中の亜硫酸濃度を表３に示すように変化させる
以外は、実施例１と同様のカラーペーパー及び実施例２
と同様の処理液を用いてランニング処理を行ない、該ラ
ンニング終了後の自動現像機発色現像処理槽内のラック
及びローラ一部の汚れ、未露光部のスティン及び現像性
について評価した。

なお現像性については並値＃濾度Ｏの時のブルーの最大
分光反射濃度を１００として求め、未露光部のスティン
は界面活性剤未添加で亜硫酸濃度０の反射濃度からの濃
度差を求めた。

結果を表３に示す。

表３より明らかなように、塩化銀主体の乳剤を使用した
場合、並値＃濃度が増加するに従い、現像性が劣り、実
用に供し得ない、又界面活性剤を添加しない場合は並値
ｒＩ！！濃度が低い場合、析出、スティンが悪く、これ
もまた実用に供し得ない。

従って本発明の構成によってのみ迅速性を損なわす、汚
れやスティンを防止できることができ、特に−綴代（Ｉ
）で示される界面活性剤を添加することが有効であるこ
とがわかる。

実施例４ 実施例３において実施例１に記載の界面活性剤について
も検討したが、はぼ同様の効果が得られた。

実施例５ 実施例１の塩化銀主体のカラー写真感光材料（感光材料
（１））の赤感性、緑感性及び青感性塩臭化銀乳剤を臭
化銀含有率を７０．８０．９０モル％とした以外は平均
ね径変動係数を合わせ、増感方法と１７で、チオ硫酸ナ
トリウムを用いて化学増感し、安定剤として４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ン（ハロゲン化銀１モル当り２．５ｇ）　、硬膜剤とし
てビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル（ゼラチン
１ｇ当り１５１ｇ）及び塗布助剤としてサポニンを含有
せしめて、感光材料（２）を作成した。

なお上記以外の添加剤、銀量等は実施例１使用の感光材
料（感光材料（１））と同一にした。

下記発色現像処理条件と処理液を用い、界面活性剤を表
４のようにした以外は実施例２と同様の方法で評価した
。

なお現像性については界面活性剤未添加のブルーの最大
分光反射濃度を１００として求めた。

（発色現像処理条件） 処理温度：３３℃ 処理時間：３分３０秒 （発色現像タンク液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５腸交エチレ
ングリコール　　　　　　　　　１５ｍ文亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　　　０．２８炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　３０．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　　３．０ｇポリリン酸（丁ＰＰ５）　　　　　　
　　　　　　　２．５ｇ発色現像主薬（３−メチル−４
−アミノ−Ｎエチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）−アニリン硫酸塩）　　　　　　５．５ｇ蛍光
増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘
導体）　　　　　　　　　］、Ｏｇ水酸化カリウム　　
　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて全量をＩｎと
し、水酸化カリウム又は硫酸でｐＨ１０，１０に調整す
る。

（発色現像補充液） ベンジルアルコール エチレングリコール 亜硫酸カリウム 炭酸カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ポリリン酩（ＴＰＰＳ） ２０　膳立 ２０ｇ交 ３．０ｇ ３０．０ｇ ４．０ｇ ３．０ｇ 発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチルー
Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫
酸塩）　　　　　　７．０ｇ蛍光増白剤（４、４′−ジ
アミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　　　　
　　１．５ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　
３．０ｇ水を加えて全量を１４９とし、水酸化カリウム
または硫酸でｐ）！　１０．４０に調整する。

（発色現像補充液量） ３２０　　ｍ２７膳２ 結果を表４に示す。

表４より明らかなように、塩化銀主体の感光材料（１）
は界面活性剤を添加しても現像性にはほとんど影響なく
、未露光部のスティン、ラックやローラーの汚れを大巾
に改良するのに対し、臭化銀主体の感光材料（２）は界
面活性剤の添加量により現像性に大きく影響を与えるが
、未露光部のスティン改良効果は、亜硫酸塩濃度が高い
ためか大幅な改良効果はないことが判る。また、本発明
の界面活性剤を２５ｇ入れると現像性に影響を与えるこ
とも明らかである。

実施例６ 発色現像タンク液及び補充液に添加する水溶性界面活性
剤を例示化合物■−３６に固定し１発色現像槽への補充
量を表−５に示すように変化させる以外は、実施例１と
同様のカラーペーパーと実施例２と同様の処理液を用い
てランニング処理を行ない、該ランニング終了後の自動
現像機発色現像処理槽内のラック及びローラ一部の汚れ
及び未露光部のスティンを、実施例２と同様の方法で評
価した。

ただし未露光部のスティンについては、各補充量におけ
る界面活性剤未添加を基準として求めた。

表５より明らかなように２水溶性界面活性剤を本発明の
範囲内で添加した場合、発色現像槽への補充量が少ない
系においてもラック及びローラー部の汚れ及び未露光部
のスティンが大巾に改良されるということが判る。

又、補充量が低くなれば本発明の効果、とりわけ未露光
部のスティンに対する改良効果が大きいことが判る。

また、例示化合物ｎ−３６の代わりにＩ−２゜９．１１
，１２，１４，１８，２３．ＩＴ−４，２７，３２，３
３，３６，３７，７２、ｍ−５，Ｖ−１，Ｖｌ−１，■
−１及びＸ−１を用い、同様の実験を行なっても、良好
な結果が得られた。

特に−綴代ＣＩ）で示される化合物は未露光部のシアン
スティンに対して特に顕著な効果が得られた。

実施例７ 実施例６における発色現像主薬濃度（タンク液中）を６
．５，８．０及びＩＯ，Ｏｇと増量していくと未露光部
のスティンが大きくなるが５、本発明の界面活性剤を用
いると、−暦未露光部のスティンの改良効果が大きくな
った。この傾向は実施例１で使用の界面活性剤でも同様
の傾向であった。

実施例８ 発色現像タンク液及び補充液に添加する水溶性界面活性
剤を例示化合物ニー２３に固定し１発色現像処理条件を
表６に示すように変化させる以外は、実施例１と同様の
カラーペーパー及び実施例２と同様の処理液を用いてラ
ンニング処理を行ない、該ランニング終了後の自動現像
機発色現像槽内のラック及びローラ一部の汚れ及び未露
光部のスティンを、実施例２と同様の方法で評価した。

（発色現像処理条件） 処理工程　発色現像処理時間 ■　　　　３分 ■　　　　１分 ■　　　　４５秒 ■　　　　２０秒 発色現像温度 ３３℃ ３５℃ ３５℃ ３９℃ 表６より明らかなように、迅速処理になればなるほど本
発明の効果、特に未露光部のスティンに対してより顕著
になることが判る。

この傾向は実施例１使用の界面活性剤及びＩ−９，１１
，１２，１４，１８，２３、Ｉｒ−１０゜２５．３１．
３６，３９，４０，５８、ｍ−４、Ｖ−５についても同
様の傾向であった。

実施例９ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体」に以下に
示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は下
記のようにして調製した。

第１層塗布液調製 イエローカプラー（Ｙ　−２）　　２０．１ｇ、色像安
π剤（Ｓ　Ｔ　−６）　４．５ｇおよび色像安定剤（Ｓ
Ｔ−７）０．８ｇに酢酸エチル２８．０ｃｃおよび溶媒
（ＳｎＩ２）　８．０ｇを加え溶解し、この溶液を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１Ｏｃｃを含
む１０％七ラチう水溶液２００ｃｃに乳化分散させた。

一方墳臭化銀乳剤（粒子サイズ０．８３ｐ、変動付ｌＱ
０．０５の立方体で粒子全体の割合として臭化銀１モル
％を粒子表面の一部に局在して含有）に下記に示す２種
の青感性増感色素（Ｄ−５、Ｄ−６）を加えた後に硫黄
増感及び金増感を施したものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第１層塗布液を調製した。第２層か
ら第７層用の塗布液も第１層塗布液と同様の方法で調製
した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−
ジクロロ−ｓ−）リアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

（青感性乳剤層） −５ −６ （上記２種をハロゲン化銀１モル当り各々２．５× １０−４モル添加） （１＆感性乳剤暦） Ｄ−７ （ハロゲン化銀１モル当り ３．５Ｘ　１０ ４モル添加） −８ （ハロゲン化銀１モル当り ７、ＯＸ　１０−５モル添加） （赤感性乳剤層） −９ （ハロゲン化＃！１モル当り ０．９Ｘ　１０ ４モル添加） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当り２．５Ｘ　１０−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当り　８
．ＯＸ　１０−５モル、　８．ＯＸ　１０−’モル、２
、ＯＸ　１０−４モル添加した。

イラジエーシ、ン防止染料は下記のものを使用した。

Ｉ−５ 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｎ’　
）を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第１層側のポリエチレンに白色顔料（丁１０２）と青
味染料（群青）を含む） 第１Ｆ！１（青感性Ｆ） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　０．３５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８５イエローカプ
ラー（Ｙ−２）　　　　　　　ｏ、ｓ。

５Ｔ−６０，２０ ＳＴ−７０，０５ 溶媒（Ｓｏｌ−４）　　　　　　　　　　　　０．３５
第２暦 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００ＨＱ−
１０，０１１ 溶媒（Ｓｏｌ−５）　　　　　　　　　　　　　０．２
０溶媒（Ｓｏｌ−６）　　　　　　　　　　　　　０．
０５第３暦（緑感性層） 塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　０．２５（粒子
サイズ０．４５舊、変動係数０．ｌＯの立方体で粒子全
体の割合として臭化銀１モル％を粒子表面の一部に局在
して含有） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２５ｙ１　
２　　　　　　　　　　　　　　　０．３０Ｓ　Ｔ　−
８０，１０ ＳＴ−９０，０５ 溶媒（Ｓｏｌ−７）　　　　　　　　　　　　０．３０
溶媒（Ｓｏｌ−８）　　　　　　　　　　　　０．１５
第４層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５０ｔＪＶ
−３０・５０ ＨＱ−１０，０５ 溶媒（Ｓｏｌ−９）　　　　　　　　　　　　０．２５
第５ＦＦ（赤感性層） 塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　０．１８（粒子
サイズ０．３５終、変動係数０．０９の立方体で粒子全
体の割合として臭化銀１．４モｈ％を粒子表面の−部に
局在して含有） ゼラチン −３ ＳＴ−１０ ＳＴ−７ ＳＴ−９ 溶媒（Ｓｏｌ−６） 第６層 ゼラチン Ｖ−１ Ｑ−１ 溶媒（Ｓｏｌ−９） 第７層 ゼラチン ポリビニルアルコールの アクリル変性共重合体 流動パラフィン （変性度１７％） １．３０ Ｇ、３０ ０．１８ ０．３０ ０．０５ ０．４０ ０．５０ ０．１５ ０．０２ ０．０７ １．４０ ０．１５ ０．０２ −２ Ｑ −３ しｅ ＨＳＣ，１１，、Ｃ，ｌ＋、の ものの ６の混合物（重量比） ＳＴ ＳＴ−８ ＳＴ−’１ ＳＴ−１０ １１ の ４ｉ１！合物（重量比） ｖ ３ Ｉ の ４混合物（重量比） ｏｌ−４ ０＝　Ｐ＋Ｏ−Ｃ，Ｉｌｌ。（ｉｇｏ））３Ｓｏ！ ｏｌ−６ Ｓｏ＋−７ の３ニア混合物（容量比） ＣＯＯＣ，Ｉ＋　、。

（Ｃｔｌｚ）ａ ＣＯＯＣ，Ｉ＋、。

以上のように作成したハロゲン化銀感光材料を実施例６
と同様の評価を行ったところ、はぼ同様の結果を得るこ
とができた。

実施例１０ 実施例１で使用したマゼンタカプラード１を下記Ｍ−２
〜Ｎ−１１及び比較マゼンタカプラーＭＲ−１。

ＭＲ−２にそれぞれ代え、またはシアンカプラーＣ−１
゜Ｃ−２を特願昭８１−１１２１１１５５号明細書、第
７６頁〜＠１２４頁に示されている例示化合物中のＧ−
５８、Ｃ−７８、Ｃ−８３または同明細書第８１頁〜８
５頁に示されている例示化合物中のＣＣ−９及び比較シ
アンカプラーＣＣＲ１、ＣＣ：Ｒ−２にそれぞれ代えた
以外は実施例６と同様の評価を行った。

その結果、比較マゼンタカプラー及び比較シアンカプラ
ーに比べ、各々マゼンタスティン及びシアンスティンが
２０〜３０％低い値を示した。

［ト３］ ［ト４］ ［ト５］ ［トロ］ Ｉドア】 （ト８１ ［％−１０１ ［％−１１１ Ｃ）ｌＩｌ （ＯＣＲ １） Ｑ （ＯＣＲ−２）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、亜硫酸濃度が発色現像液１ｌ当り１．０×１０＾−
   ＾３モル以下であり、かつ水溶性界面活性剤を０．５ｇ
   〜２０ｇ／ｌ含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料用発色現像液。 ２、前記水溶性界面活性剤がノニオン系界面活性剤及び
   ／又はアニオン系界面活性剤であることを特徴とする請
   求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現
   像液。 ３、前記水溶性界面活性剤が発色現像液１ｌ当り１．０
   ｇ〜１５ｇ含有されることを特徴とする請求項１又は２
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液。 ４、前記水溶性界面活性剤が下記一般式〔 I 〕で示さ
   れる化合物であることを特徴とする請求項２記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は水素原子、脂肪族基、アシル基を表わ
   し、Ｒ＾２は水素原子、脂肪族基を表わす。 Ｅ＾１はエチレンオキシド、Ｅ＾２はプロピレンオキシ
   ド、Ｅ＾３はエチレンオキシドを表わし、Ｘは酸素原子
   又は−Ｒ＾３Ｎ−基でＲ＾３は脂肪族基、水素原子又は ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、 Ｒ＾４は水素原子又は脂肪族基を表わす。 ｌ＿１、ｌ＿２、ｍ＿１、ｍ＿２、ｎ＿１、ｎ＿２は各
   々０〜３００の値を表わす。］ ５、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後発色
   現像液で処理する際、該発色現像液中の亜硫酸濃度が発
   色現像液１ｌ当り１．０×１０＾−＾３モル以下であり
   、かつ水溶性界面活性剤を０．５ｇ〜２０ｇ／ｌ含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。 ６、前記水溶性界面活性剤が発色現像液１ｌ当り１．０
   ｇ〜１５ｇ含有されることを特徴とする請求項５記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 ７、前記発色現像液の補充量がハロゲン化銀カラー写真
   感光材料１ｍ＾２当り１２０ｍｌ以下であることを特徴
   とする請求項５又は６記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。 ８、前記水溶性界面活性剤が上記一般式〔 I 〕で示さ
   れる化合物であることを特徴とする請求項５、６又は７
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。